MXPA00006742A

MXPA00006742A - Procedimiento para la obtencion de aminas del acido n-(3-amino-4-fluor-fenil)-sulfonico, amidas del acido n-(3-amino-4-fluor-fenil)-carboxilico y n-(3-amino-4-fluor-fenil)-carbamatos

Info

Publication number: MXPA00006742A
Application number: MXPA/A/2000/006742A
Authority: MX
Inventors: Hupperts Achim; Lantzsch Reinhard
Original assignee: Bayer Ag 51373 Leverkusen De
Priority date: 1998-01-09
Filing date: 2000-07-07
Publication date: 2001-06-26

Abstract

La presenteinvención se refiere a un procedimiento para la obtención de N-(3-amino-4-flúor-fenil)- sulfonamidas delácido N-(3-amino-4-flúor-fenil)-carboxílico y los N-(3-amino-4-flúor-fenil)- carbamatos de la fórmula general (I) en la que A significa SO2, CO2 y R significa alquilo o arilo substituidos respectivamente en caso dado, caracterizado porque se hace reaccionar 1- flúor-2,4-diamino-benceno de la fórmula (II) o sus aductos conácidos- con cloruros de sulfonilo, con cloruros de carbonilo o conésteres delácido clorofórmico de la fórmula general (III) en la que A y R tienen el significado anteriormente indicado, en presencia de un aceptor deácido y en presencia de un diluyente, a temperaturas comprendidas entreé20ºC y +100ºC.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIÓN DE AMINAS DEL ÁCIDO N- (3-AMINO-4-FLÚOR-FENIL)-SULFÓNICO, AMIDAS DEL ÁCIDO N-(3- AMINO-4-FLÚOR-FENIL)-CARBOXÍLICO Y N-Q-AMINO-4-FLÚOR- FENID-CARBAMATOS. Campo de la invención. La invención se refiere a un nuevo procedimiento para la obtención de amidas del ácido N-(3-amino-4-flúor-fenil)-sulfónico, amidas del ácido N-(3-amino-4-flúor-fenil)-carboxílico y N-(3-amino-4-flúor-fenil)-carbamatos, que pueden emplearse como productos intermedios para la obtención de compuestos con actividad herbicida. Descripción de la técnica anterior. Se sabe que se obtienen amidas del ácido N-(3-amino-4-flúor-fenil)-sulfónico, si se hacen reaccionar las correspondientes amidas del ácido N-(3-nitro-4-flúor-fenil)-sulfónico con agentes reductores o de hidrogenación, tales como por ejemplo hierro en presencia de un ácido, tal como por ejemplo ácido acético, o hidrógeno, en presencia de un catalizador, tal como por ejemplo óxido de platino (véase la EP-A-496595). Sin embargo la obtención de los productos de partida, necesarios en este caso, mediante reducción selectiva de l-flúor-2,4-dinitro-benceno y subsiguiente reacción con cloruros de sulfonilo es técnicamente problemática. Especialmente los intentos de hidrogenar el l-flúor-2,4-dinitro-benceno selectivamente para dar el l-flúor-4-amino-2-nitro-benceno conducen siempre a mezclas constituidas por los posibles productos monohidrogenados y por el producto doblemente hidrogenado. Por lo tanto el l-flúor-4-amino-2-nitro-benceno (véase la EP-A-127079; Recueü Trav. Chim. Pays-Bas 65 (1946), 329) (y también el l-flúor-2,4-diamino-benceno (véase Bull. Soc. Chim. Fr. 132 (1955), REF.121313 306-313)) se preparan en general mediante reducción con metales o con compuestos metálicos, tal como por ejemplo con hierro en presencia de sulfato ferroso (LT) o en presencia de ácido acético, o con cloruro estannoso (II) en presencia de ácido clorhídrico. El empleo de tales agentes reductores debería evitarse sin embargo en tanto en cuanto fuese posible en el sector industrial debido a los problemas de eliminación de residuos relacionados con el mismo. Se sabe además que se obtienen las amidas del ácido N-(3-amino-4-cloro-fenil)-sulfónico o las amidas del ácido N-(3-amino-4-cloro-fenil)-carboxílico si se hace reaccionar l-cloro-2,4-diamino-benceno con cloruros de sulfonilo o bien con cloruros de carbonilo (véase la WO-A-9727171). Sin embargo los rendimientos y las calidades de los productos en el caso de estas reacciones no son siempre completamente satisfactorios. Puesto que el cloro y el flúor como substituyentes sobre los árenos tienen frecuentemente un efecto director variable para otras reacciones, no podía esperarse tampoco como evidente una reacción análoga del 1-flúor-2,4-diamino-benceno con cloruros de sulfonilo o con cloruros de carbonilo. Descripción detallada de la invención. Se ha encontrado ahora que se obtienen con rendimientos muy buenos y con elevada pureza las N-(3-amino-4-flúor-fenil)-sulfonamidas, las amidas del ácido N-(3-amino-4-flúor-fenil)-carboxílico y los N-(3-amino-4-flúor-fenil)-carbamatos de la fórmula general (I) en la que A significa SO2, CO2 y R significa alquilo o arilo substituidos respectivamente en caso dado, si se hace reaccionar l-flúor-2,4-diamino-benceno de la fórmula (II) - o sus aductos con ácidos - COTÍ cloruros de sulfonilo, con cloruros de carbonilo o con esteres del ácido clorofórmico de la fórmula general (ILT) Cl R (III), \ / A en la que A y R tienen el significado anteriormente indicado, en presencia de un aceptor de ácido y en presencia de un diluyente, a temperaturas comprendidas entre -20°C y + 100°C. Sorprendentemente pueden obtenerse según el procedimiento de la invención las amidas del ácido N-(3-amino-4-flúor-fenil)-sulfónico, las amidas del ácido N-(3-amino-4-flúor-fenil)-carboxílico y los N-(3-amino-4-fíúor-fenil)-carbarnatos de la fórmula general (I) con rendimientos muy buenos y con elevada pureza aún cuando era de esperar la formación de mezclas aproximadamente equimolares de los posibles productos de sulfonilación o bien los productos de acilación "sencillos" -en caso dado incluso impurificados en gran proporción con productos polisulfonilados o bien poliacilados-. Como ventaja del procedimiento según la invención debe citarse que el producto de partida -el l-flúor-2,4-diamino-benceno- puede obtenerse de una manera muy sencilla mediante hidrogenación catalítica en una etapa a partir del 1- flúor-2,4-dinitro-benceno, y, por lo tanto, ya no se requiere otra etapa de reducción en comparación con el estado de la técnica (véase la EP-A-496595). Otra ventaja del procedimiento según la invención consiste en que la reacción no tiene que llevarse a cabo en una mezcla de diversos disolventes (véase la WO-A-9727171) sino que es suficiente un disolvente. Además es especialmente ventajoso el que los productos de la reacción de la fórmula general (1) pueden emplearse en muchos casos incluso sin aislamiento, es decir en la mezcla de la reacción de la reacción según la invención, directamente para otras reacciones, tales como por ejemplo acilaciones o sulfonilaciones (con cloruros de carbonilo, esteres del ácido clorofórmico, cloruros de sulfonilo, etc.), que conducen a productos puros con buenos rendimientos. El procedimiento según la invención representa por lo tanto un valioso enriquecimiento del estado de la técnica. Si se emplean, por ejemplo, el l-flúor-2,4-diamino-benceno y el cloruro de metanosulfonilo como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: El compuesto constituido por el l-flúor-2,4-diamino-benceno de la fórmula (H) a ser empleado como producto de partida en el procedimiento según la invención, ya es conocido (véase Bull. Soc. Chim. Fr. 132 (1995), 306-313). El compuesto de la fórmula (11) puede prepararse ventajosamente mediante hidrogenación catalítica del l-flúor-2,4-dinitro-benceno. Como aductos con ácidos del compuesto de la fórmula (II) puede emplearse especialmente sales con ácidos fuertes, tales como ácido clorhídrico o ácido sulfúrico. Pueden citarse como preferentes los mono- y bis-hidrocloruros. Los cloruros de sulfonilo, los cloruros de carbonilo y los esteres del ácido clorofórmico a ser empleados además como productos de partida están definidos en general por medio de la fórmula (ID). Preferentemente en la fórmula (III) A significa SO2, CO o CO2 y R significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa arilo con 6 o 10 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por nitro, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por di-(alquilo con la 4 átomos de carbono)-amino. Especialmente en la fórmula (III), A significa SO2 o CO y R significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o significa fenilo substituido en caso dado por ciano, por nitro, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t- butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por triflúormetiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfinilo, por triflúormetilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i- propilsulfonilo, por triflúormetilsulfonilo, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxi-carbonilo, por dimetilamino o por dietilamino. Los productos de partida de la fórmula general (III) son productos químicos orgánicos para síntesis conocidos. El procedimiento según la invención se lleva a cabo con empleo de un aceptor de ácido. En general entran en consideración las bases o aceptores de ácido inorgánicos u orgánicos usuales. A éstos pertenecen, preferentemente, acetatos, amidas, carbonatos, bicarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcoholatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como por ejemplo acetato de sodio, de potasio o de calcio, amida de litio, de sodio, de potasio o de calcio, carbonato de sodio, de potasio o de calcio, bicarbonato de sodio, de potasio o de calcio, hidruro de litio, de sodio, de potasio o de calcio, hidróxido de litio, de sodio, de potasio, o de calcio, metanolato, etanolato, n- o i-propanolato, n-, i-, s- o t-butanolato de sodio o de potasio; además también compuestos orgánicos nitrogenados básicos tales como, por ejemplo, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etildiisopropilamina, N,N-dimetil-ciclohexilamina, diciclohexilamina, etil-diciclohexilamina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-me-til-, 3-metil-, 4-metil-, 3,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil-, y 3,5-dimetil- piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetiIamino-piridina, N-metil-piperidina, 1,4- diazabiciclo[2,2,2]-octano (DABCO), l,5-diazabiciclo[4.3.0]-non-5-eno (DBN), o l,8-diazabiciclo[5,4,0]-undec-7-eno (DBU). Serán muy especialmente preferentes los compuestos orgánicos nitrogenados básicos, especialmente piridina, como aceptores de ácido en el procedimiento según la invención. El procedimiento según la invención se lleva a cabo con empleo de un diluyente. Como diluyentes para la realización del procedimiento según la invención entran en consideración -en caso dado además de agua- ante todo disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen, especialmente, hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, en caso dado halogenados, tales como, por ejemplo, bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciciohexano, diclorometano, cloroformo, tetraclopiro de carbono, éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, dioxano, tetrahidrofurano o etilenglicoldimetil- o -dietiléter; cetonas, tales como acetona, butanona o metil-isobutil-cetona; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas, tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-formanilida, N-metil-pirrolidona o hexametilfósforotriamida; esteres tales como acetato de metilo o acetato de etilo, sulfóxidos, tal como dimetilsulfóxido, alcoholes, tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, etilenglicolmonometiléter, etilenglicolmonoetiléter, dietilenglicolmono-metiléter, dietilenglicolmonoetiléter, en caso dado también mezclas (mono o policíclicas) de los disolventes anteriormente indicados con agua. Serán muy especialmente preferentes los disolventes orgánicos apróticos polares, tales como, especialmente, acetona, butanona o metil-isobutil-cetona; acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo a modo de diluyentes en el procedimiento según la invención. Las temperaturas de reacción en la realización del procedimiento según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20°C y + 100°C, preferentemente entre -5°C y +60°C, especialmente entre + 10°C y +30°C. El procedimiento según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. No obstante es posible también llevar a cabo el procedimiento según la invención bajo presión mas elevada o a presión mas reducida -en general comprendida entre 0,1 bar y 10 bares-. Para la realización del procedimiento según la invención se emplean, por mol de l-flúor-2,4-diamino-benceno de la fórmula (II), en general, de 0,9 hasta 1,5 moles, preferentemente de 1,0 hasta 1,1 moles de cloruro de sulfonilo o bien de cloruro de carbonilo de la fórmula (III) y, en caso dado, de 1,0 hasta 2,0 equivalentes molares, preferentemente de 1,1 hasta 1,5 equivalentes molares de aceptor de ácido. En una forma de realización preferente del procedimiento según la invención se mezcla el l-flúor-2,4-diamino-benceno de la fórmula (D) a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) con un diluyente y con un aceptor de ácido y, bajo agitación, se dosifica a continuación el cloruro de sulfonilo, el cloruro de carbonilo o el éster del ácido clorofórmico. Alternativamente pueden dosificarse simultáneamente ("de manera síncrona", "paralela") el aceptor de ácido y el cloruro de sulfonilo, el cloruro de carbonilo o el éster del ácido clorofórmico. La mezcla de la reacción se agita hasta el final de la conversión en el intervalo indicado de temperaturas y puede elaborarse a continuación según métodos usuales (véanse los ejemplos de obtención). No obstante es posible también hacer reaccionar los productos presentes en la mezcla de la reacción de la fórmula general (I), sin aislamiento intermedio, ulteriormente con cloruros de sulfonilo, cloruros de carbonilo o con esteres del ácido clorofórmico para dar los compuestos de la fórmula general (IV) (véanse los ejemplos de obtención). en la que A y R tienen el significado anteriormente indicado y A' y R' tienen los significados indicados anteriormente para A o bien para R, no teniendo que ser idénticos en cualquier caso individual los significados de A y A' así como los de R y R'. Los compuestos a ser obtenidos según el procedimiento de la invención de la fórmula general (I) pueden emplearse como productos intermedios para la obtención de compuestos con actividad herbicida (véase la EP-A-496595). Ejemplos de obtención: Ejemplo 1.

Se dispusieron en un matraz de dos cuellos, de 250 mi, con, termómetro interno, embudo de goteo y agitador magnético, 6,30 g (0,05 moles) de 1-flúor- 2,4-diamino-benceno en 80 mi de acetonitrilo y 4,8 g (0,06 moles) de piridina y se combinaron, a 10°C hasta 15°C, con 6,43 g (0,05 moles) de cloruro de etanosulfonilo. La mezcla de la reacción se agita durante 1 hora a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) y se combina con 100 mi de acetato de etilo y 50 mi de agua. La fase orgánica se separa, la solución acuosa se extrae tres veces con 50 mi cada vez de acetato de etilo, se combinan las fases orgánicas, se lavan con 100 mi de agua, se secan sobre sulfato de sodio y se filtran. El disolvente se elimina cuidadosamente del filtrado por evaporación al vacío de la trompa de agua. Se obtienen 10,7 g de producto en bruto, que contiene, según GC/MS un 92,8 % de la amida del ácido N-(3-amino-4-flúor-fenil)-etanosulfónico (es decir 91 % de la teoría). Ejemplo 2.

Se disponen en un matraz de dos cuellos, de 100 mi, con termómetro interno, embudo de goteo y agitador magnético, 3,15 g (25 mmoles) de l-flúor-2,4-diamino-benceno en 50 mi de acetonitrilo y 2,4 g (30 mmoles) de piridina y se combinan a 10°C hasta 15°C con 2,7 g (25 mmoles) de cloroformiato de etilo. La mezcla de la reacción se agita durante 1 hora a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) y a continuación se combina con 50 mi de cloruro de metileno, 50 mi de agua y 10 mi de ácido clorhídrico 2N. La fase orgánica se separa, la solución acuosa se neutraliza y se extrae tres veces con 20 mi cada vez de cloruro de metileno. Las fases orgánicas reunidas se lavan con 100 mi de agua, se secan sobre sulfato de sodio y se filtran. El disolvente se elimina cuidadosamente por destilación del filtrado al vacío de la trompa de agua. Se obtienen 5,4 g de producto en bruto, que contiene según HPLC un 91,8 % del N-(3-amino-4-flúor-fenil)-O-etil)-carbamato (100 % de la teoría). Ejemplo 3.

Se disponen en un matraz de dos cuellos, de 100 mi, con termómetro interno, embudo de goteo y agitador magnético, 3,15 g (25 mmoles) de l-flúor-2,4-diamino-benceno en 50 mi de acetonitrilo y 2,4 g (30 mmoles) de piridina y se combinan, a 10°C hasta 15°C, con 4,26 g (25 mmoles) de cloruro de 4-metoxi-benzoilo. La mezcla de la reacción se agita durante 1 hora a temperatura ambiente, (aproximadamente 20 °C) y a continuación se combina con 50 mi de acetato de etilo y 50 mi de agua. La fase orgánica se separa, la fase acuosa se extrae ulteriormente tres veces con 20 mi cada vez de acetato de etilo, las fases orgánicas reunidas se lavan con 100 mi de agua, se secan sobre sulfato de sodio y se filtran. El disolvente se elimina cuidadosamente por destilación del filtrado al vacío de la trompa de agua. Se obtienen 6,1 g de un producto en bruto cristalino grisáceo, que contiene según HPLC un 89,2 % de la amida del ácido N-(3-amino-4-flúor-fenil)-4-metoxi- benzoico (84 % de la teoría). Ejemplo 4.

Se disponen en un matraz de dos cuellos, de 100 mi, con termómetro interno, embudo de goteo y agitador magnético, 3,15 g (25 mmoles) de l-flúor-2,4-diamino-benceno en 80 mi de acetonitrilo y 2,4 g (30 mmoles) de piridina y a 5°C se combinan con 3,01 g (25 mmoles) de cloruro de pivaloilo. La mezcla de la reacción se agita durante 1 hora a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) y se combina con 50 mi de acetato de etilo y 50 mi de agua. La fase orgánica se separa, la fase acuosa se extrae ulteriormente tres veces con 20 mi cada vez de acetato de etilo, las fases orgánica reunidas se lavan con 100 mi de agua, se secan sobre sulfato de sodio y se filtran. El disolvente se elimina cuidadosamente por destilación del filtrado al vacío de la trompa de agua. Se obtienen 5,2 g de un producto sólido parduzco, que contiene, según HPLC un 82,7 % de la amida del ácido N-(3-amino-4-flúor-fenil)-piválico (82 % de la teoría). Ejemplo 5.

Se disponen en un matraz de dos cuellos, de 250 mi, con termómetro interno, embudo de goteo y agitador magnético, 6,30 g (50 mmoles) de l-flúor-2,4- diamino-benceno en 80 mi de acetonitrilo y 11,8 g (150 mmoles) de piridina y a °C hasta 15°C se combinan con 6,43 g (50 mmoles) de cloruro de etanosulfonilo. La mezcla de la reacción se agita durante 1 hora a temperatura ambiente (aproximadamente 20 °C) y a continuación . se combina con 5,97 g (55 mmoles) de cloroformiato de etilo. Se agita durante 1 hora mas a temperatura ambiente, se combina la mezcla de la reacción con 100 mi de acetato de etilo y con 50 mi de agua y se separan las fases. La fase acuosa se extrae tres veces con 50 mi cada vez de acetato de etilo, las fases orgánicas reunidas se lavan con 100 mi de agua, se secan sobre sulfato de sodio y se filtran. El disolvente se elimina cuidadosamente por destilación del filtrado al vacío de la trompa de agua. Se obtienen 15,6 g de un producto bruto cristalino, que contiene, según HPLC un 89,1 % de la amida del ácido N-(3-etoxicarbonilamino-4-flúor-fenil)-etanosulfónico (96 % de la teoría). Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES ffihBt?fc?cbs3Íb?Dnx»art3aecB, S5?faraaapBp ±ckIbaalertó 1.-Itaedimiatopa?ak<±i3]c& fes amidas del áibN - aminc?í-?rr-&niíKarba^^ en la que A significa SO2, CO2 y R significa alquilo o arilo substituidos respectivamente en caso dado, caracterizado porque se hace reaccionar l-flúor-2,4-diamino-benceno de la fórmula (II) o sus aductos con ácidos -con cloruros de sulfonilo, con cloruros de carbonilo o con esteres del ácido clorofórmico de la fórmula general (III) Cl R (ID), \ / A en la que A y R tienen el significado anteriormente indicado, en presencia de un aceptor de ácido y en presencia de un diluyente, a temperaturas comprendidas entre -20°C y + 100°C. 2.- Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque A significa SO2, CO o CO2 y R significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa arilo con 6 o 10 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por nitro, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por di-(alquilo cotí la 4 átomos de carbono)-amino. 3.- Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque A significa SO2 o CO y R significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o significa fenilo substituido en caso dado por ciano, por nitro, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por triflúormetiltio, por metilsulfinilo, por etilsulf?nilo, por n- o i-propilsulfinilo, por triflúormetilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, por triflúormetilsulfonilo, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxi- carbonilo, por dimetilamino o por dietilamino. 4.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque únicamente se emplea un único diluyente. 5.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque como aceptor de ácido se emplea la piridina. 6.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se emplean, por mol de l-flúor-2,4-diamino-benceno de la fórmula (II), de 0,9 hasta 1,5 moles de cloruro de sulfonilo o bien de amina del ácido carboxílico de la fórmula (III) y de 1,0 hasta 2,0 equivalentes molares de aceptor de ácido. 7.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se mezcla el l-flúor-2,4-diamino-benceno de la fórmula (LT), a temperatura ambiente, con un diluyente y con un aceptor de ácido y se dosifica, bajo agitación, a continuación el cloruro de sulfonilo, el cloruro de carbonilo o el éster del ácido clorofórmico. R E S U M E N La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de N-(3- amino-4-flúor-fenil)-sulfonamidas, las amidas del ácido N-(3-amino-4-flúor-fenil)- carboxílico y los N-(3-amino-4-flúor-fenil)-carbamatos de la fórmula general (I) en la que A significa SO2, CO2 y R significa alquilo o arilo substituidos respectivamente en caso dado, caracterizado porque se hace reaccionar l-flúor-2,4-diamino-benceno de la fórmula (II) o sus aductos con ácidos -con cloruros de sulfonilo, con cloruros de carbonilo o con esteres del ácido clorofórmico de la fórmula general (III) Cl R (III), \ / A en la que A y R tienen el significado anteriormente indicado, en presencia de un aceptor de ácido y en presencia de un diluyente, a temperaturas comprendidas entre -20°C y +100°C.