MXPA00004078A

MXPA00004078A - Compuestos aromaticos substituidos con benciloxi-ciclopropilo, fungicidas e insecticidas

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Publication number: MXPA00004078A
Application number: MXPA/A/2000/004078A
Authority: MX
Inventors: Ross Ronald; Tsutomu Fujimoto Ted; Vuong Nguyen Duyan; Howard Shaber Steven
Original assignee: Rohm And Haas Company
Priority date: 1999-05-05
Filing date: 2000-04-27
Publication date: 2001-11-21

Abstract

La presente invención se refiere a compuestos, con propiedades fungicidas e insecticidas, que tienen la siguiente fórmula:en que A es NóCH;V es 0óNH;m y n son los enteros 0 y 1, y m+n es 1;X se selecciona, independientemente, de hidrógeno, ha1ógeno, alquilo(C1-C4) y alcoxi(C1-C4);Z es NR5R6, OR5óCR7R8R9;y R R1, R2, R3, R4, R5, R6. R7, P8 y R9 son variables.

Description

COMPUESTOS AROMÁTICOS SUBSTITUIDOS CON BENCILOXI- CICLOPROPILO. FUNGICIDAS E INSECTICIDAS La presente invención se refiere a compuestos de fenilo substituidos con benciloxi-ciclopropilo, composiciones que contienen estos compuestos y métodos para controlar hongos e insectos por el empleo de una cantidad, fungitóxica e insecticida, de estos compuestos. Se sabe que los ácidos propenóicos y los éteres de oxima de ciertos compuestos de fenilo, substituidos con benciloxi, son útiles como fungicidas. La substitución del anillo de fenilo por oximas es bien conocida en la técnica (véase, por ejemplo, la patente de E.U.A., Número 5166399 y la Número 5358968. Hemos descubierto derivados de fenilo, que poseen una parte de ciclopropilo substituida. Estos novedosos derivados también poseen propiedades tanto fungicidas como insecticidas. Los novedosos compuestos de fenilo substituidos con benciloxi, según la presente invención, tienen la Fórmula (I) : (I) en la cual A es N ó CH; V es O o es NH; m y n son los enteros 0 y 1, con la condición que m + n sea 1; X se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, alquilo (C1-C ) y alcoxi (C1-C4) ; Z es N 5R6 , OR5 o CR7R8R9 t COn la condición que cuando z = ?R5, n = 0; R se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, alquilo (Ci-C^) , alcoxi (C^C^) , haloalquilo (Ci-C^) , alquenilo (C2-C12) , haloalquenilo(C2-C12) , alquinilo (C2-C12) , haloalquinilo(C2-Ci2) , haloalcoxi (Q-i-Cii , alcoxi (C!-C12) - alquilo (C!-C12) , haloalcoxi C±-C^ ) -alquilo ( ^C^ ) , cicloalquilo(C3~C7) , halo-cicloalquilo(C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alquilo (CÍ-C22) , cicloalquil (C3-C7) - alquenilo (C2-C12) , cicloalquil (C3-C7) -alquinilo (C2-C12) r alquil (C1-C12) -cicloalquilo (C3-C7) , alcoxi (C1-C12) - cicloalquilo(C3-C7) , alcoxi (Cx-C^) -alquil (Ci-C^) - cicloalquilo (C3-C7) , alquenil (C2-C12) -cicloalquilo (C3.C7), alquinil (C2-C12) -cicloalquilo (C3-C7) , haloalquil (Ci-C^) -cicloalquilo (C3-C7) , alcoxi (C1-C12) -alquenil (C2-C?2) -cicloalquilo (C3-C7) , alcoxi (C1-C12) -alquinil (C2-C12) - cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -cicloalquilo (C3-C7) , alquil (C1-C12) -cicloalquil (C3-C7) -cicloalquilo (C3-C7) , alquenil (C2-C12) -cicloalquil (C3-C7) -cicloalquilo (C3-C7) , alquinil (C2-C12) -cicloalquil (C3-C7) -cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alquil(C?-Ci2) -cicloalquilo(C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alquenil (C2-C12) -cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alquinil (C2-Ci2) -cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alcoxi (Ci-C^) -cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alcoxi (C -C^) -alquil (C?~C12) -cicloalquilo(C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alcoxi (C?~C12 ) -alquenil (C -C12) -cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alcoxi (C!-C12) -alquinil (C2-C12) -cicloalquilo (C3-C7) , arilo, aralquilo, arilcicloalquilo (C3-C7) , arilcicloalquil (C3-C7) -cicloalquilo(C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -arilo, aril- alquil (Ci-04) -cicloalquilo (C3-C7) , heterocíclico, arilalquil (C1-C4) -heterocíclico, heterocíclico-alquilo (C?~ C ) , heterocíclico-cicloalquilo(C3-C7) , y C(Rn) =N-OR1Q, con la condición que cuando n = 1, R y Ri no sean ambos hidrógeno. Rl y R2 se seleccionan, independientemente, del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, alquilo(C?-Ci2) , alcoxi (C1-C12) 1 haloalquilo(C1-C12) / alquenilo (C2-C12) , alquinilo (C2-C12) cicloalquilo (C3-C7) , ciano, carboxi, alcoxi (C1-C4) -carbonilo, alquil (C1-C12) -carbonilo, y arilo; R2 Y R3 se seleccionan de modo que cuando se tomen juntos, R2 y R3 formen un anillo de cicloalquilo (C3-C7) : o son cada uno seleccionado, independientemente, del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, alquilo (Ci-C^) , alcoxi (C?~ 12) haloalquilo(C1-C12) , alquenilo (C2-C12) , alquinilo(C2~ C12) 1 cicloalquilo (C3-C7) , ciano, carboxi, alcoxi (C -C^) -carbonilo, alquil (C1-C12) -carbonilo, y arilo; R5 y Rs son alquilo (C1-C12) , alcoxi ( -C^ ) , haloalquilo(C?-C12) alquenilo (C2-C?2) , haloalquenilo(C2-Ci2) alquinilo(C2-C!2) , haloalquinilo (C2-C12) , alcoxi (C1-C12) -alquilo (C?-C!2) , cicloalquilo(C3-C7) , halocicloalquilo (C3-C7) , alcoxi C1-C4) -carbonilo, alquil (Cx-C^) -carbonilo, arilo, aralquilo, heterocíclico y heterocíclico-alquilo (C?~ c4); ^feSggí^l^^ R7/ R8 Y R9 se seleccionan, independientemente, del grupo que consta de hidrógeno, alquilo(C -Ci2) , alcoxi(C?- C12) , haloalquilo(C1-C?2) , alquenilo (C -C?2) , haloalquenilo(C2-C?2) alquinilo (C2-C?2) , haloalquinilo(C2-C 2) , haloalcoxi (C1-C 2) , alcoxi (C -C12) -alquilo (C1-C12) , cicloalquilo (C3-C7) , halocicloalquilo(C3-C7) , ciano, alcoxi (C1-C4) -carbonilo, alquil (C -C12) -carbonilo, arilcarbonilo, arilo, aralquilo, heterocíclico y heterocíclico-alquilo (C1-C4) ; Rio se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, alquilo(C?-C?2) , haloalquilo(C -C 2) , alqueniio (C2-C12) , haloalquenilo(C2~Ci2) alquinilo ^-C^) , haloalquinilo(C2-C 2) , alquil (C1-C4) carbonilo, alcoxiíCA-C 2) -carbonilo, arilo y aralquilo; R1 se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, alquilo (C1-C12) , haloalquilo (C -C12) , cicloalquilo (C3-C7) , halocicloalquilo(C3-C7) , alquenilo (C2-C12) haloalquenilo(C2-C 2) alquinilo(C2-C?2) , halo-alquinilo(C2-C?2) , arilo, aralquilo, heterocíclico y heterocíclico-alquilo (C1-C4) . Los grupos de alquilo(C ~Ci2) alcoxi (C -C 2) , alquenilo (C2-C 2) alquinilo (C2-C 2) y cicloalquilo (C3-C7) , pueden estar opcionalmente substituidos con hasta tres substituyentes, seleccionados del grupo que consta de halógeno, nitro, trihaloraetilo y ciano. A no ser que se indique de otra manera, el término de alquilo incluye grupos alquilo tanto de cadena recta como ramificada, con 1 a 12 átomos de carbono. Grupos alquilo típicos son el metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n- butilo, butilo secundario, isobutilo, t-butilo, n-pentilo, isopentilo, n-hexilo, n-heptilo, isooctilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo y similares. El término de haloalquilo se refiere a un grupo alquilo substituido con 1 a 3 halógenos. A no ser que se indique de otra manera, el término de alcoxi incluye grupos alquilo de cadena tanto recta como ramificada, con 1 a 12 átomos de carbono, que contienen cuando menos un átomo de oxígeno. Grupos alcoxi típicos son el metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, butoxi secundario, isobutoxi, t-butoxi, n-pentoxi, isopentoxi, n-hexoxi, n-heptoxi y similares. El término de haloalcoxi se refiere a un grupo alcoxi substituido con 1 a 3 halógenos. A no ser que se indique de otra manera, el término alquenilo se refiere a un grupo hidrocarburo, etilénicamente insaturado, de cadena recta o ramificada, que tiene una longitud de cadena de 2 a 12 átomos de carbono y 1 ó 2 enlaces etilénicos. El término de haloalquenilo se refiere a un grupo alquenilo substituido con 1 a 3 átomos de halógeno.

El término de alquinilo se refiere a un grupo hidrocarburo insaturado, de cadena recta o ramificada, que tiene una longitud de cadena de 2 a 12 átomos de carbono y 1 ó 2 enlaces acetilénicos. El término de cicloalquilo se refiere a un sistema de anillo insaturado, que tiene de 3 a 7 átomos de carbono. El término de arilo incluye el fenilo o naftilo, los cuales pueden estar substituidos con hasta tres substituyentes, seleccionados independientemente del grupo que consta de halógeno, ciano, nitro, trihalometilo, fenilo, fenoxi, alquilo(Ci-Ce) , alquil (C1-C4) tio, alquil (C1-C4) sulfóxido, alcoxi (C-Cs) , y haloalquilo(C1-C4) . Substituyentes típicos de arilo incluyen, pero no se limitan a, el 4-clorofenilo, 4-fluorofenilo, 4-bromofenilo, 2-metoxifenilo, 2-metilfenilo, 3-metilfenilo, 4-metilfenilo, 2,4-dibromofenilo, 3, 5-difluorofenilo, 2,4,6-triclorofenilo, 4-metoxifenilo, 2-cloronaftilo, 2,4-dimetoxifenilo, 4- (trifluorometil) fenilo y 2-yodo-4-metilfenilo. El término heterocíclico se refiere a un anillo instaurado de 5 ó 6 miembros, substituido o insubstituido, que contiene uno, dos o tres heteroátomos, preferiblemente uno o dos heteroáto os, independientemente seleccionados del oxígeno, nitrógeno y azufre, o un sistema de anillo insaturado bicíclico que contiene hasta 10 átomos de carbono, que incluye un heteroátomo seleccionado del oxígeno, nitrógeno y azufre. Ejemplos de heterocíclicos incluyen, pero no se limitan a, el 2-, 3- ó 4-piridinilo, pirazinilo, 2-, 4- ó 5-pirimidinilo, piridazinilo, triazolilo, imidazolilo, 2- ó 3-tienilo, 2- ó 3-furilo, pirrolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, quinolilo e isoquinolilo. El anillo heterocíclico puede estar opcionalmente substituido con hasta dos substituyentes, seleccionados independientemente de alquilo(Ci o C2), halógeno, ciano nitro y trihalometilo. A no ser que se indique de otra manera, el término aralquilo se usa para describir un grupo en qué la cadena de alquilo es de 1 a 10 átomos de carbono y puede estar ramificada o ser recta, preferiblemente es una cadena recta, con la porción de arilo, como se definió anteriormente, formando una porción terminal de la parte del aralquilo. Partes típicas de aralquilo son las partes de bencilo, fenetilo, fenopropilo y fenobutilo, opcionalmente substituidas. Partes de bencilo típicas son el 2-clorobencilo, 3-clorobencilo, 4-clorobencilo, 2-fluorobencilo, 3-fluorobencilo, 4-fluorobencilo, 4-trifluorometilbencilo, 2,4-diclorobencilo, 2,4- dibromobencilo, 2-metilbencilo, 3-metilbencilo y 4-metilbencilo. Partes de fenetilo típicas son 2- (2-clorofenil) etilo, 2-(3-clorofenil) etilo, 2-(4-cloro-fenil) etilo, 2- (2-fluorofenil) etilo, 2- (3-fluorofenil) etilo, 2- (4-fluorofenil) etilo, 2- (2-metilfenil) etilo, 2- (3-metil-fenilo) etilo, 2- (4-metilfenil) etilo, 2- (4-trifluorometilfenil) etilo, 2- (2-metoxifenil) etilo, 2-(3-metoxi-fenil) etilo, 2- (4-metoxifenil) etilo, 2- (2 , 4-dicloro-fenil) etilo, 2- (3 , 5-di?aetoxifenil) etilo, Partes de fenopropilo típicas son 3-fenilpropilo, 3-(2-cloro-fenoxi) propilo, 3- (3-clorofenil) propilo, 3-(4-clorofenil) -propilo, 3- (2, 4-diclorofenil) propilo, 3- (2-fluorofenil) -propilo, 3- (3-fluorofenil) propilo, 3- (4-fluorofenil)propilo, 3- (2-metilfenil) propilo, 3- (3-metoilfenil) propilo, 3-(4-metilfenil) etilo, 3- (2-metoxifenil) propilo, 3- (3-metoxi-fenil) propilo, 3- (4-metoxifenil) propilo, 3- (4-trifluoro-metil-fenil) propilo, 3- (2 , 4-diclorofenil) propilo y 3-(3,5-dimetoxifenil) propilo. Partes de fenobutilo típicas incluyen 4-fenilbutilo, 4- (2-clorofenil) butilo, 4- (3-clorofenil) -butilo, 4- (4-clorofenil) butilo, 4- (2-fluorofenil) butilo, 4-(3-fluorofenil) butilo 4- (4-fluorofenil) butilo, 4-(2-metil-fenil) butilo, 4- (3-metilfenil) butilo, 4- (4-metilfenil) -butilo, 4-(2,4-diclorofenil)butilo, 4- (2-metoxifenil) butilo, 4- (3-metoxifenil) butilo y 4- (4-metoxifenil) butilo.

Halógeno o halo significa las partes del yodo, flúor, bromo y cloro. Debido a los enlaces dobles CON, los novedosos compuestos de la Fórmula I general se pueden obtener en la preparación como mezclas isoméricas E/Z. Estos isómeros se pueden separar en componentes individuales por medios convencionales. Los ciclopropanos de la Fórmula I se pueden obtener en la preparación como mezclas isoméricas cis- y trans-, las cuales se pueden separar en componentes individuales por medios convencionales. Tanto los compuestos isoméricos individuales como las mezclas de los mismos forman la materia de la invención y se pueden usar como fungicidas. Una modalidad preferida de esta invención son los compuestos enantio orfos y las sales de la Fórmula (I) , donde X es hidrógeno y R es alquilo(C -C12) , alquenilo(C2~ C12) 1 alquinilo (C2~C12) , cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alquilo (C1-C12) , cicloalquil (C3-C7) -alquenilo (C2-C?2) , alquil (C -C12) cicloalquilo(C3-C7) , alquenil (C2-C12) ciclo-alquilo (C3-C7) , fenilo substituido con preferiblemente uno o dos substituyentes, seleccionados independientemente de halógeno, trihalometilo, ciano, alquilo(C1-C4) , alquil(C-C4) io, alcoxi (C1-C4) , o fenilo, donde el OCH2(fenilo 2-substitido) se une en la posición meta al substituyente de anillo (C=N-Z)n -ciclopropilo del anillo de fenilo, como se muestra en la Fórmula I1: Una modalidad más preferida de esta invención son los compuestos enantiomorfos, las sales y complejos de la Fórmula (I1) , donde n es cero, m es uno, Z es 0R5, R es cicloalquilo(C3-C7) , fenilo substituido con preferiblemente uno o dos substituyentes, seleccionados independientemente de halógeno y trihalometilo, R1, R2, R3 y R4 son hidrógeno y A es N y V es NH. La geometría preferida, cuando A es N, es el isómero E, como se muestra en la Fórmula I11. |||j Ip Compuestos típicos abarcados por la presente invención, de la Fórmula I, (X=H, R=R2=R3=R4=H) incluyen esos compuestos presentados en la Tabla 1 de las Fórmulas II, III y IV (Z es OR5 n=0, m=l) donde R y R5 tienen las definiciones dadas en la Tabla 1.

II III IV Tabla I Tabla I (Continuación) .38 CH3-CH=C(cyclopropyl) p p C CHH33 CHn OJ .39 CH3O-CH=C(cyclopropyl) H CH3 CH O .40 C2H5-CH=C(cyclopropyl) H CH3 CH O .41 CH2=C(CH(CH3)2) H CH3 CH O .42 CH3CH=C(CH(CH3)2) H CH3 CH O 1.43 pyridin-3-yl H CH3 CH O 1.44 pyrimidin-2-yl p CH3 CH O 1.45 . thien-2-yl II CH3 CH O 1.46 thien-3-yl H CH3 CH O 1.47 2-napthyl p CH3 CH O 1.48 2-furyl p ~ CHtt3 CH O ? 1.49 3-furyl p CH3 CH O 1.50 2-methylcyclopropyl p CH3 CH O 1.51 2-ethylcyclopropyl p CH3 CH O 1.52 2-(n-propyl)cyclopropyl p CH3 CH O 1.53 2-(n-butyl)cyclopropyl p CH3 CH O 1.54 2-(iso-butyl)cyclopropyl p CH3 CH O 1.55 2-(sec-butyl)cyclopropyl "p ^ CuH3 CHu n O 1.56 2-(n-pentyl)cyclopropyl p CH3 CH O 1.57 2-(iso-pentyl)cyclopiopyl p CH3 CH O 1.58 2-(n-hexyl)cyclopropyl p CH3 CH O 1.59 2-methoxycyclopropyl p CH3 CH O 1.60 2-ethoxycyclopropyl p CH3 CH O 1.61 2-(n-propoxy)cyclopropyl p CH3 CH O 1.62 1-methylcyclopropyl II CH3 CH O 1.63 2-(CH=CH2)cyclopropyl H CH3 CH O 1.64 2-( 1 -cyclopropyl)cyclopropyl p CH3 CH O 1.65 2-(2-cyclopropyl)cyclopropyl p CH3 CH O 1.66 cyclopropyl-CH2 p CH3 CH O 1.67 cyclopropyl-CH=CH p CH3 CH O 1.68 2-((2'-CH3)cyclopropyl)cyclopropyl p CH3 CH O 1.69 2-(2'-CH=CH2)cyclopropyl cyclopropyl p CH3 CH O 1.70 1 -(Ph)cyclopropyl p CH3 CH O 1 71 2-(Ph)cyclo?ropyl p CH3 CH O , 1. ^7^2 1 l-(-T2'.-pCl/('PPhh^))rcvyrclloonprroonpvyll II ^3 ^p 1.73 2-(2'-Cl(Ph))cyclopropyl p CH3 CH O 1 74 l-(3'-Cl(Ph))cyclopropyl H CH3 n ^ 1 75 2-(3'-Cl(Ph))cyclopropyl ü CH3 H ! 76 l.(4'-Cl(Ph))cyclopropyl H CH3 n _^^¿^^^ BiBnBMHMl Tabla I (Continuación) 1.77 2-(4'-Cl(Ph))cyclopropyl p CH3 CH O 1.78 l-(2'-F(Ph))cyclopropyl p CH3 CH O 1.79 2-(2' -F(Ph))cyclopropyl p CH3 CH O 1.80 2-(3 ' -F(Ph))cyclopropy 1 p CH3 CH O 1.81 2-(4'-F(Ph))cyclopropyl p CH3 CH O 1.82 2-(2' -Br(Ph))cyclopropyl p CH3 CH O 1.83 2-(3 ' -Br(Ph))cyclopropyl p CH3 CH O 1.84 2-(4' -Br(Ph))cyclopropyl p CH3 CH O 1.85 2-(2' -F(Ph))cyclopropyl p CH3 CH O 1.86 2-(2'-CH3(Ph))cyclopropyl p CH3 CH O 1.87 2-(3'-CH3(Ph))cyclopropyl p CH3 CH O 1.88 2-(4'-CH3(Ph))cyclopropyl p CH3 CH O 1.89 2-(2' -CF3(Ph))cyclopropyl p CH3 CH O 1.90 2-(3'-CF3(Ph))cyclopropyl p CH3 CH O 1.91 2-(4' -CF3(Ph))cyclo?ropyl p CH3 CH O 1.92 CH3C(=N-OCH3) p CH3 CH O 1.93 C2H5C(=N-OCH3) p CH3 CH O 1.94 2-(Ph)cyclopentyl p CH3 CH O 1.95 2-(Ph)cyclohexyl p CH3 CH O 1.96 2-(2'-(Ph)cyclopropyl)cyclopropyl p CH3 CH O 1.97 2-( 1 ' -(Ph)cyclopropyl)cyclopropyl p CH3 CH O 1.98 PhCH2 p CH3 CH O 1.99 4-Cl(Ph)CH2 p CH3 CH O 1.100 4-CH3(Ph)CH2 p CH3 CH O 1.101 2-(PhCH2)cyclopro?yl p CH3 CH O 1.102 2-(2'-Cl(Ph)CH2)cyclopropyl p CH3 CH O 1.103 2-(4'-Cl(Ph)CH2)cyclopropyl p CH3 CH O 1.104 2-(2'-(PhCH2)cyclopropyl)cyclopropyl p CH3 CH O 1.105 2-( 1 '-(PhCH2)cyclopropyl)cyclopropyl p CH3 CH O 1.106 2-(2' -pyridyl)cyclopropyl , p CH3 CH O 1.107 Ph p CH3CH2 CH O .108A cyclopropyl p CH3CH2 CH O .108B cyclopropyl p CH3CH2 CH O 1.109 Ph p C(CH3)3 CH O 1.110 cyclopropyl p C(CH3)3 CH O 1.1 1 1 Ph p PhCH2 CH O 1.1 12 4-Cl(Ph) p PhCH2 CH O 1.1 13 4-F(Ph) p PhCH2 CH O 1.1 14 4-CH3(Ph) p PhCH2 CH O 1.1 15 cyclopropyl p PhCH2 CH O ^ ^ ^ß m £&g &^m Compuestos típicos adicionales , descritos en la presente invención, se describen en las siguientes tablas. Tabla II : Los Compuestos 2.01 hasta 2.115, son los Compuestos de la Tabla I de las Fórmulas II, III, IV, donde V=0 y A= N. Tabla III: Los Compuestos 3.01 hasta 3.115 son compuestos de la Tabla I de las Fórmulas II, III, IV, donde V=NH y A es N. 0 Compuestos típicos abarcados por la invención, de la Fórmula I, (X=H, R=R2=R3=R4=H) incluyen esos compuestos de la Tabla IV de las Fórmulas V, VI y VII (Z es N-R5R6, n=0, m=l) , donde R y R5 se definen en la Tabla IV.

Tabla IV Cmp^ # R Formula R5 R6 A V 4.01 Ph V CH3 H CH O 4.02 Ph VI CH3 H CH O 4.03 Ph vp CH3 H CH O 4.04 4-Cl(Ph) V CH3 H CH O 4.05 4-Cl(Ph) VI CH3 H CH O 4.06 4-Cl(Ph) vp CH3 H CH O 4.07 2-Cl(Ph) V CH3 H CH O 4.08 3-Cl(Ph) V CH3 H CH O 4.09 2-F(Ph) V CH3 H CH O 4.10 4-FPh) V CH3 H CH O 4.1 1 4-CH3(Ph) V CH3 H CH O 4.12 4-CH3O(Ph) V CH3 H CH O 4.13 2, 4-Cl(Ph) V CH3 H CH O 4.14 Ph V Ph H CH O 4.15 4-Cl(Ph) V Ph H CH O 4.16 CH3 V Ph H CH O 4.17 CH3CH2(CH3)CH V Ph H CH O 4.18 CH3 V CH3 CH3 CH O 4.19 CH3CH2 V CH3 CH3 CH O 4.20 CH3CH2CH2 V CH3 CH3 CH O 4.21 (CH3)2CH V CH3 CH3 CH O 4.22 CH3(CH2)2CH2 V CH3 CH3 CH O 4.23 CH3(CH2)4CH2 V CH3 CH3 CH O 4.24 (CH3)2CHCH2 V CH3 CH3 CH O 4.25 CH3CH2(CH3)CH V CH3 CH3 CH O 4.26 (CH3)3C V CH3 CH3 CH O 4.27 CH3(CH2)3CH2 V CH3 CH3 CH O 4.28 CH3CH2CH2(CH3)CH V CH3 CH3 CH O 4.29 (CH3)2CHCH2CH2 V CH3 CH3 CH O 4.30 CH2=CHCH2CH2 V CH3 CH3 CH O 4.31 CH2=C(CH3)CH2CH2 V CH3 CH3 CH O 4.32 CF3CH2 V CH3 CH3 CH O 4.33 CH2=CH V CH3 CH3 CH O 4.34 cyclopropyl V CH3 CH3 CH O 4.35 cyclopentyl V CH3 CH3 CH O 4.36 cyclohexyl V CH3 CH3 CH O 4.37 CH3OCH2 V CH3 CH3 CH O 4.38 CH3S-CH(CH3) V CH3 CH3 CH O 4.39 PhCH2OCH2 V CH3 CH3 CH O 4.40 pyridin-2-yl V CH3 CH3 CH O ;^¿ ¿ Tabla IV (Continuación) .41 pyridin-3-yl V CH3 CH3 CH O .42 pyridin-4-yl V CH3 CH3 CH O .43 pyrimidin-2-yl V CH3 CH3 CH O .44 pyrimidin-4-yl V CH3 CH3 CH O .45 thien-2-yl V CH3 CH3 CH O .46 thien-3-yl V CH3 CH3 CH O .47 2-napthyl V CH3 CH3 CH O .48 2-furyl V CH3 CH3 CH O 4.49 Ph V COCH3 H CH O 4.50 4-CKPh) V COCH3 H CH O 4.51 CH3 V COCH3 H CH O 4.52 3-furyl V COCH3 H CH O 4.53 2-methylcyclopropyl V COCH3 H CH O 4.54 2-ethylcyclopropyl V COCH3 H CH O 4.55 2-(n-propyl)cyclopropyl V COCH3 H CH O 4.56 2-(n-butyl)cyclopropyl V COCH3 H CH O 4.57 2 (iso-butyl)cyclopropyl V COCH3 H CH O 4.58 2-(n-hexyl)cyclopropyl V COCH3 H CH O 4.59 2-methoxycyclopropyl V COCH3 H CH O 4.60 2-ethoxycyclopropyl V COCH3 H CH O 4.61 2-(n-propoxy)cyclopropyl V COCH3 H CH O 4.62 1 -methylcyclopropyl V COCH3 H CH O 4.63 2-(CH=CH2)cyclopropyl V COCH3 H CH O 4.64 1 -(cyclopropyl)cyclopropyl V COCH3 H CH O 4.65 2-(cyclopropyl)cyclopropyl V COCH3 H CH O 4.66 cyclopropyl-CH2 V COCH3 H CH O 4.67 cyclopropyl-CH=CH- V COCH3 ~ H CH O 4.68 2-((2'-CH3)cyclopropyl)cyclopropyl V COCH3 H CH O 4.69 2-(2 ' -CH=CH2)cyclopropylcyclopropyl V COCH3 H CH O 4.70 1 -(Ph)cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.71 2-(Ph)cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.72 l-(2'-Cl(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.73 2-(2'-Cl(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.74 l-(3'-Cl(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.75 2-(3'-Cl(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.76 1 -(4'-Cl(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.77 2-(4' -Cl(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.78 l-(2'-F(Ph))cyclopro?yl V COCH3 CH3 CH O Tabla IV (Continuación) 4.79 2-(2'-F(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.80 2-(3'-F(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.81 2-(4'-F(Ph))cyclo?ropyl V COCH3 CH3 CH O 4.82 2-(2'-Br(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.83 2-(3'-Br(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.84 2-(4'-Br(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.85 2-(2'-F(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.86 2-(2'-CH3(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.87 2-(3'-CH3(Ph))cyclopropyí V COCH3 CH3 CH O 4.88 2-(4'-CH3Ph )cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.89 2-(2'-CF3(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.90 2-(3'-CF3(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.91 2-(4'-CF3(Ph))cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.92 2-(2'-(Ph)cyclopropyl)cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.93 2-( 1 '-(Ph)cyclopropyl)cyclopropyl V COCH3 CH3 CH O 4.94 2-(Ph)cyclopentyl V COCH3 CH3 CH O 4.95 2-(Ph)cyclohexyl V COCH3 CH3 CH O 4.96 CH3C(=N-OCH3)- V COCH3 CH3 CH O 4.97 C2H5C(=N-OCH3)- V COCH3 CH3 CH O 4.98 cyclopropyl V COPh H CH O 4.99 4-Cl(Ph) V COPh H CH O 4.100 CH3 V COPh CH3 CH O 4.101 PhCH2 V COPh CH3 CH O 4.102 2-Cl(Ph)CH2 V COPh CH3 CH O 4.103 4-Cl(Ph)CH2 V COPh CH3 CH O 4.104 4-CH3(Ph)CH2 V COPh CH3 CH O 4.105 2-(PhCH2)cyclopropyl V COPh CH3 CH O 4.106 2-(2'-Cl(Ph)CH2)cyclopropyl V COPh CH3 CH O 4.107 2-(4'-Cl(Ph)CH2)cyclopropyl V COPh(4-Cl) CH3 CH O 4.108 2-(2'-(PhCH2)cyclopropy l)cyclopropyl V COPh(4-Cl) CH3 CH O 4.109 2-( 1 '-(PhCH2)cyclopropyl)cyclopropyl V COPh(4-Cl) CH3 CH O 4.110 2-(2'-pyridyl)cyclopropyl V COPh(4-Cl) CH3 CH O Compuestos típicos adicionales, descritos por la presente invención, se describen en las siguientes tablas. Tabla V: Los Compuestos 5.01 a 5.110, son Compuestos de la Tabla IV, de las Fórmulas V, VI, VII, donde V=0 y A es N. Tabla VI: Los Compuestos 6.01 a 6.110 son Compuestos de la Tabla IV, de la Fórmula V, VI, VII, donde V=NH y A es N. Los compuestos típicos abarcados por la presente 0 invención, de la Fórmula I (X=H, R =R2=R3=R4=H) e incluyen esos compuestos presentados en la Tabla VII de la Fórmula VIII, IX y X (Z es N — R5R6, n=l, m=0) , donde R y R5 tienen las definiciones de la Tabla VII: Tabla VII Cmp R Fo'rmula R5 R< 7.01 Ph vip CH3 H CH O 7.02 Ph IX CH. H CH O 7.03 Ph X CH. H CH O 7.04 4-Cl(Ph) vip CH3 H CH O 7.05 4-Cl(Ph) IX CH3 H CH O 7.06 4-Cl(Ph) X CH3 H CH O 7.07 2-Cl(Ph) vip CH3 H CH O 7.08 3-Cl(Ph) IX CH3 H CH O 7.09 2-F(Ph) vm CH3 H CH O 7.10 4-FPh) v CH3 H CH O 7.11 4-CH3(Ph) v CH3 H CH O 7.12 4-CH3O(Ph) vm CH3 H CH O 7.13 2, 4-Cl(Ph) vm CH3 ' H CH O 7.14 Ph vm Ph H CH O 7.15 4-Cl(Ph) vm Ph H CH O 7.16 CH3 vm Ph H CH O 7.17 CH3CH2(CH3)CH vm Ph H CH O 7.18 CH3 v CH3 CH3 CH O 7.19 CH3CH2 vm CH3 CH3 CH O 7.20 CH3CH2CH2 v CH3 CH3 CH O 7.21 (CH3)2CH vm CH3 CH3 CH O 7.22 CH3(CH2)2CH2 vm CH3 CH3 CH O 7.23 (CH3)2CHCH2 vm CH3 CH3 CH O 7.24 (CH3)3C vm CH3 CH3 CH O 7.25 CH3CH2(CH3)CH vm CH3 CH3 CH O 7.26 CH3(CH2)3CH2 vm CH3 CH3 CH O 7.27 (CH3)2CHCH2CH2 vm CH3 CH3 CH O 7.28 CH3CH2CH2(CH3)CH vm CH3 CH3 CH O 7.29 CH3CH2(CH3)2C vm CH3 CH3 CH O 7.30 CH2=CHCH2CH2 vm CH3 CH3 CH O 7.31 CH2=C(CH3)CH2CH2 vm CH3 CH3 CH O 7.32 CF3CH2 vm CH3 CH3 CH O 7.33 CH2=CH vm CH3 CH3 CH O 7.34 cyclopropyl vm CH3 CH3 CH O 7.35 cyclopentyl vm CH3 CH3 CH O 7.36 cyclohexyl vm CH3 CH3 CH O ^HH Tabla VII (Continuación) 7.37 CH3OCH2 vm CH3 CH3 CH O 7.38 CH3SCH(CH3) vm CH3 CH3 CH O 7.39 PhCH2OCH2 vm CH3 CH3 CH O 7.40 pyridin-2-yl vm CH3 CH3 CH O 7.41 pyridin-3-yl vm CH3 CH3 CH O 7.42 pyridin-4-yl vm CH3~ CH3 CH O 7.43 pyrimidin-2-yl vm CH3 CH3 CH O 7.44 pyrimidin-4-yl vm CH3 CH3 CH O 7.45 thien-2-yl vm CH3 CH3 CH O 7.46 thien-3-yl vm CH3 CH3 CH O 7.47 2-napthyl vm CH3 CH3 CH O 7.48 2-furyl vm CH3 CH3 CH O 7.49 Ph vm COCH3 H CH O 7.50 4-Cl(Ph) vm COCH3 H CH O 7.52 3-futyl vm COCH3 H CH O 7.53 2-methylcyclopropyl vm COCH3 H CH O 7.54 2-ethylcyclopropyl vm COCH3 H CH O 7.55 2-(n-propyl)cyclopropyl • vm COCH3 _H CH O 7.56 2-(n-butyl)cyclopropyl vm COCH3 H CH O 7.57 2-(iso-butyl)cyclopropyl vm COCH3 H CH O 7.58 2-(n-hexyl)cyclopropyl vm COCH3 H CH O 7.59 2-methoxycyclopropyl vm COCH3 H CH O 7.60 2-ethoxycyclopropyl vm COCH3 H CH O 7.61 2-(n-propoxy)cyclopropyl vm COCH3 H CH O 7.62 1 -methylcyclopropy 1 vm COCH3 r H CH O 7.63 2-(CH2=CH2)cyclopropyl vm COCH3 H CH O 7.64 1 -(cyclopropyl)cyclopropyl vm COCH3 H CH O 7.65 2-(cyclopropyl)cyclopropyl vm COCH3 H CH O 7.66 cyclopropyl -CH2- vm COCH3 H CH O 7.67 cyclopropyl-CH=CH- vm COCH3 H CH O 7.68 2-((2'-CH3)cyclopropyl)cyclopropyl vm COCH3 H CH O 7.69 2-(2 ' CH2=CH2)cyclopropylcyclopropyl vm COCH3 H CH O 7.70 1 -(Ph)cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.71 2-(Ph)cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.72 l-(2'-Cl(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.73 2-(2'-Cl(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.74 l-(3'-Cl(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.75 2-(3'-Cl(Ph))cyclopro?yl Vffl COCH3 CH3 CH O ¿üs 7.76 l-(4'-Cl(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.77 2-(4'-Cl(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.78 l-(2'-F(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.79 2-(2'-F(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.80 2-(3 ' -F(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.81 2-(4' -F(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.82 2-(2'-Br(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.83 2-(3 ' -Br(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.84 2-(4'-Br(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.85 2-(2'-F(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.86 2-(2'-CH3(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.87 2-(3'-CH3(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.88 2-(4'-CH3(Ph ))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.89 2-(2'-CF3(Ph))cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.90 2-(3 ' -CF3(Ph)cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.91 2-(4'-CF3(Ph)cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.92 CH3C(=N-OCH3)- vm COCH3 CH3 CH O 7.93 C2H5C(=N-OCH3)- vm COCH3 CH3 CH O 7.94 2-(Ph)cyclopentyl vm COCH3 CH3 CH O 7.95 2-(Ph)cyclohexyl vm COCH3 CH3 CH O 7.96 2-(2'-(Ph)cyclopropyl)cyclopropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.97 2-( 1 '-(Ph)cyclopropyl)cyclo?ropyl vm COCH3 CH3 CH O 7.98 cyclopropyl vm COPh H CH O 7.99 4-Cl(Ph) vm COPh H CH O 7.100 CH3 vm COPh CH3 CH O 7.101 PhCH2 vm COPh CH3 CH O 7.102 2-Cl(Ph)CH2 vm COPh CH3 CH O 7.103 4-Cl(Ph)CH2 vm COPh CH3 CH O 7.104 4- CH3(Ph)CH2 vm COPh CH3 CH O 7.105 2-(PhCH2)cyclopropyl vm COPh CH3 CH O 7.106 2-(2'-Cl(Ph)CH2)cyclopropyl vm COPh CH3 CH O 7.107 2-(4'-Cl(Ph)CH2)cyclopropyl vm COPh(4-Cl) CH3 CH O 7.108 2-(2'-(PhCH2)cyclopropyl)cyclopropyl vm COPh(4-Cl) CH3 CH O 7.109 2-( 1 ' -(PhCH2)cyclopropyl)cyclopropyl vm COPh(4-Cl) CH3 CH O 7.110 2-(2 ' -pyridy l)cyclopropyl vm COPh(4-Cl) CH3 CH O j ^j »j^ ¡^ Compuestos típicos adicionales , descritos por la presente invención, se describen en las siguientes tablas . Tabla VIII : Los Compuestos 8.01 a 8.110 son Compuestos de la Tabla VII, de las Fórmulas VIII, IX, X, donde V=0 y A es N. Tabla IX: Los Compuestos 9.01 a 9.110 son Compuestos de la Tabla VII, de las Fórmulas VIII, IX, X, donde V = NH y A es N. Compuestos típicos abarcados por la presente invención, de la Fórmula I (X=H) , incluyen esos compuestos presentados en la Tabla X, de las Fórmulas XI, XII y XIII, donde uno de Ri o R2 o R3 o R4 no es H, Z puede ser N-R5 6, o Z puede ser 0R5, si n=0 (y m=l) , donde R, Rx R2j R3, R4 y Z se definen en la Tabla X.

Tabla X Cmp # R Fórmula 1 n m R, R_ R3 R4 Z A V .01 Ph XI 0 1 CN H H H N(CH,)2 CH O .02 Ph XII 0 1 CN H H H N(CH,)2 CH O .03 Ph xip 0 1 CN H H H N(CH3)2 CH O .04 4-Cl(Ph) XI 0 1 CN H H H NHCOCH, CH O .05 4-Cl(Ph) XII 0 1 CN H H H NHCOCH., CH O .06 4-Cl(Ph) XIII 0 1 CN H H H NHCOCH, CH O .07 2-F(Ph) XI 0 1 CN H H H NHCOCH, CH O .08 4-CH,(Ph) XI 0 1 CN H H H NHCOCH, CH O .09 4-CH,O(Ph) XI 0 1 CN H H H NHCOCH, CH O .10 2, 4-Cl(Ph) XI 0 1 CN H H H NHCOCH, CH O .1 1 CH, XI 0 1 CN H H H OCH, CH O .12 CH,CH2 XI 0 1 CN H H H OCH, CH O .13 cyclopropyl XI 0 1 CN H H H OCH3 CH O .14 pyridin-2-yl XI 0 1 CN H H H OCH3 CH O .15 2-(Ph)cyclopropyl XI 0 1 CN H H H OCH3 CH O .16 Ph XI 0 1 C02Et H H H N(CH3)2 CH O .17 Ph xp 0 1 CO2Et H H H N(CH,)2 CH O .18 Ph xpi 0 1 C02Et H H H N(CH,)2 CH O .19 4-Cl(Ph) XI 0 1 CO2Et H H H NHCOCH, CH O .20 2-F(Ph) XI 0 1 C02Et H H H NHCOCH3 CH O .21 4-CH3(Ph) XI 0 1 C02Et H H H NHCOCH3 CH O .22 4-CH3O(Ph) XI 0 1 C02Et H H H NHCOCH3 CH O .23 2, 4-Cl(Ph) XI 0 1 C02Et H H H NHCOCH3 CH O .24 CH3 XI 0 1 CO2Et H H H OCH3 CH O .25 CH3CH2 XI 0 1 CO2Et H H H OCH3 CH O .26 cyclopropyl XI 0 1 C02Et H H H OCH3 CH O .27 pyridin-2-yl XI 0 1 CO2Et H H H OCH3 CH O .28 2-(Ph)cyclopropyl XI 0 1 CO2Et H H H OCH3 CH O .29 Ph XI 0 1 H CN H H N(CH3)2 CH O .30 Ph XII 0 1 H CN H H N(CH3)2 CH O .31 Ph xm 0 1 H CN H H N(CH3)2 CH O .32 4-Cl(Ph) XI 0 1 H CN H H NHCOCH3 CH O .33 4-Cl(Ph) XII 0 1 H CN H H NHCOCH3 CH O .34 4-Cl(Ph) xm 0 1 H CN H H NHCOCH3 CH O .35 2-F(Ph) XI 0 1 H CN H H NHCOCH3 CH O .36 4-CH3(Ph) XI 0 1 H CN H H NHCOCH3 CH O .37 4-CH30(Ph) XI 0 1 H CN H H NHCOCH3 CH O .38 2, 4-Cl(Ph) XI 0 1 H CN H H NHCOCH3 CH O .39 CH, XI 0 1 H CN H H OCH3 CH O .40 CH3CH2 XI 0 1 H CN H H OCH3 CH O Tabla X (Continuación) 0.41 cyclopropyl XI 0 1 H CN H H OCH3 CH O 0.42 pyridin-2-yl XI 0 1 H CN H H OCH3 CH O 0.43 2-(Ph)cyclopropyl XI 0 1 H CN H H OCH3 CH O 0.44 Ph XI 0 1 H CO2Et H H N(CH3)2 CH O 0.45 Ph XII 0 1 H C02Et H H N(CH3)2 CH O 0.46 Ph xm 0 1 H CO2Et H H _ N(CH3)2 CH O 0.47 4-Cl(Ph) XI 0 1 H C02Et H H NHCOCH3 CH O 0.48 4-Cl(Ph) XII 0 1 H C02Et H H NHCOCH3 CH O .49 4-Cl(Ph) xip 0 1 H C02Et H H NHCOCH3 CH O .50 2-F(Ph) XI 0 1 H C02Et H H NHCOCH., CH O . 1 4-CH,(Ph) XI 0 1 H C02Et H H NHCOCH3 CH O .52 4-CH30(Ph) XI 0 1 H C02Et H H NHCOCH3 CH O .53 2, 4-Cl(Ph) XI 0 1 H C02Et H H NHCOCH3 CH O .54- CH3 XI 0 1 H C02Et H H OCH3 CH O .55 CH,CH2 XI 0 1 H C02Et H H OCH, CH O .56 cyclopropyl XI 0 1 H C02Et H H OCH3 CH O .57 pyridin-2-yl XI 0 1 H CO2Et H H OCH, CH O .58 2-(Ph)cyclopropyl XI 0 1 H C02Et H H OCH3 CH O .59 Ph XI 0 1 H H H CN N(CH3)2 CH O .60 Ph xp 0 1 H H H CN N(CH3)2 CH O .61 Ph xip 0 1 H H H CN N(CH3)2 CH O .62 4-Cl(Ph) XI 0 1 H H H CN NHCOCH3 CH O .63 4-Cl(Ph) XI 0 1 H H H CN NHCOCH3 CH O .64 4-Cl(Ph) XI 0 1 H H H CN NHCOCH3 CH O .65 2-F(Ph) XI 0 1 H H H CN NHCOCH, CH O .66 4-CH3(Ph) XI 0 1 H H H CN NHCOCH3 CH O .67 4-CH3O(Ph) XI 0 1 H H H CN NHCOCH3 CH O .68 2, 4-Cl(Ph) XI 0 1 H H H CN NHCOCH3 CH O .69 CH3 xp 0 1 H H H CN OCH3 CH O .70 CH3CH2 xm 0 1 H H H CN OCH3 CH O .71 cyclopropyl XI 0 1 H H H CN OCH3 CH O .72 pyridin-2-yl xp 0 1 H H H CN OCH3 CH O .73 2-(Ph)cyclopropyl xm 0 1 H H H CN OCH3 CH O .74 Ph XI 0 1 H H H CO2Et N(CH3)2 CH O .75 Ph xp 0 1 H H H CO2Et N(CH3)2 CH O .76 Ph xip 0 1 H H H CO2Et N(CH3)2 CH O .77 4-Cl(Ph) XI 0 1 H H H CO2Et NHCOCH3 CH O .78 2-F(Ph) XI 0 1 H H H CO2Et NHCOCH3 CH O Tabla X (Continuación) .79 4-CH3(Ph) XI 0 1 H H H CO2Et NHCOCH3 CH O .80 ' 4-CH3O(Ph) XI 0 1 H H H CO2Et NHCOCH3 CH O .81 2, 4-Cl(Ph) XI 0 1 H H H CO2Et NHCOCH3 CH O .82 CH3 XI 0 1 H H H CO2Et OCH3 CH O .83 CH,CH2 XI 0 1 H H H CO2Et OCH3 CH O .84 cyclopropyl XI 0 1 H H H CO2Et OCH3 CH O .85 pyridin-2-yl XI 0 1 H H H CO2Et OCH3 CH O .86 2-(Ph)cyclopropyl XI 0 1 H H H CO2Et OCH3 CH O .87 Ph XI 0 1 H -CH2 CHr H N(CH3)2 CH O .88 Ph xp 0 1 H -CH2 CH2- H N(CH3)2 CH O .89 Ph xm 0 1 H -CH2 CH2- H N(CH3)2 CH O .90 4-Cl(Ph) XI 0 1 H -CH2 CH2- H NHCOCH3 CH O .91 2-F(Ph) XI 0 1 H -CH2 CH2- H NHCOCH3 CH O .92 4-CH3(Ph) XI 0 1 H -CH2 CH2- H NHCOCH3 CH O .93 4-CH,O(Ph) XI 0 1 H -CH2 CH2- H NHCOCH3 CH O .94 2, 4-Cl(Ph) XI 0 1 H -CH2 CHr H NHCOCH3 CH O .95 CH3 XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH3 CH O .96 CH3CH2 XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH3 CH O .97 cyclopropyl XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH3 CH O .98 (CH3)3C XI 0 1 H -CH2 CHr H OCH3 CH O .99 pyridin-2-yl XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH3 CH O .100 2-(Ph)cyclopropyl XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH, CH O .101 CH,CH2CH2 XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH, CH O .102 (CH,)2CH XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH3 CH O .103 CH3(CH2)2CH2 XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH3 CH O .104 CH,(CH2)4CH2 XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH, CH O .105 (CH3)2CHCH2 XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH, CH O .106 pyridin-3-yl XI 0 1 H -CH2 CHr H OCH, CH O .107 pyrimidin-2-yl XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH, CH O .108 thien-2-yl XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH3 CH O .109 thien-3-yl XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH3 CH O .1 10 2-napthyl XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH3 CH O .1 1 1 2-furyl XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH3 CH O .1 12 3-furyl XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH3 CH O .1 13 2rmethylcyclopropyl XI 0 1 H -CH2 CH,- . H OCH3 CH O .1 14 2-ethylcyclopropyl XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH3 CH O .1 15 2-(n-propyl)cyclopropyl XI 0 1 H -CH2 CH2- H OCH3 CH O .1 16 Ph XI 1 0 CN H H H N(CH3)2 CH O .1 17 Ph XII 1 0 CN H H H N(CH3)2 CH O .1 18 Ph xip 1 0 CN H H H N(CH3)2 CH O .1 19 4-Cl(Ph) XI 1 0 CN H H H N(CH3)2 CH O .120 2-F(Ph) XI 1 0 CN H H H N(CH3)2 CH O Tabla X (Continuación .121 4-CH3(Ph) XI 1 0 CN H H H N(CH3)2 CH O .122 4-CH3O(Ph) XI 1 0 CN H H H N(CH,)2 CH O .123 2, 4-Cl(Ph) XI 1 0 CN H H H N(CH3)2 CH O .124 CH, XI 1 0 CN H H H NHCOCH3 CH O .125 CH3CH2 XI 1 0 CN H H H NHCOCH3 CH O .126 cyclopropyl XI 1 0 CN H H H NHCOCH3 CH O .127 (CH3).,C XI 1 0 CN H H H NHCOCH3 CH O .128 pyridin-2-yl XI 1 0 CN H H H NHCOCH3 CH O .129 2-(Ph)cyclopropyl XI 1 0 CN H H H NHCOCH3 CH O .130 Ph XI 1 0 CO2Et H H H N(CH3)2 CH O .131 Ph XII 1 0 CO2Et H H H N(CH3)2 CH O .132 Ph xm 1 0 CO2Et H H H N(CH3)2 CH O .133 4-Cl(Ph) XI 1 0 CO2Et H H H N(CH3)2 CH O .134 2-F(Ph) XI 1 0 CO2Et H H H N(CH3)2 CH O .135 4-CH3(Ph) XI 1 0 CO2Et H H H N(CH3)2 CH O .136 4-CH,O(Ph) XI 1 0 CO2Et H H H N(CH3)2 CH O .137 2, 4-Cl(Ph) XI 1 0 C02Et H H H N(CH3)2 CH O .138 CH3 XI 1 0 CO2Et H H H NHCOCH3 CH O .139 CH3CH2 XI 1 0 C02Et H H H NHCOCH3 CH O .140 cyclopropyl XI 1 0 CO2Et H H H NHCOCH3 CH O .141 (CH3)3C XI 1 0 CO2Et H H H NHCQCH, CH O .142 pyridin-2-yl XI 1 0 CO2Et H H H NHCOCH3 CH O .143 2-(Ph)cyclopropyl XI 1 0 CO2Et H H H NHCOCH3 CH O .144 Ph XI 1 0 H CN H H N(CH3)2 CH O .145 Ph xp 1 0 H CN H H N(CH3)2 CH O .146 Ph xm 1 0 H CN H H N(CH3)2 CH O .147 4-Cl(Ph) XI 1 0 H CN H H N(CH3)2 CH O .148 2-F(Ph) XI 1 0 H CN H H N(CH3)2 CH O .149 4-CH3(Ph) XI 1 0 H CN H H N(CH3)2 CH O .150 4-CH3O(Ph) XI 1 0 H CN H H N(CH3)2 CH O .151 2, 4-Cl(Ph) XI 1 0 H CN H H N(CH3)2 CH O Tabla X (Continuación) .152 CH, XI 1 0 H CN H H NHCOCH., CH O .153 CH,CH2 XI 1 0 H CN H H NHCOCH, CH O .154 cyclopropyl XI 1 0 H CN H H NHCOCH, CH O .155 (CH3)3C XI 1 0 H CN H H NHCOCH3 CH O .156 pyridin-2-yl XI 1 0 H CN H H NHCOCH., CH O .157 2-(Ph)cyclopropyl XI 1 0 H CN H H NHCOCH., CH O .158 Ph XI 1 0 H C02Et H H N(CH,)2 CH O .159 Ph XII 1 0 H C02Et H H N(CH,)2 CH O .160 Ph xip 1 0 H C02Et H H N(CH,)2 CH O .161 4-Cl(Ph) XI 1 0 H COzEt H H N(CH3)2 CH O .162 2-F(Ph) XI 1 0 H C02Et H H N(CH3)2 CH O .163 4-CH,(Ph) XI 1 0 H C02Et H H N(CH3)2 CH O .164 4-CH,0(Ph) XI 1 0 H C02Et H H N(CH,)2 CH O .165 2, 4-CI(Ph) XI 1 0 H C02Et H H N(CH3)2 CH O .166 CH3 XI 1 0 H C02Et H H NHCOCH3 CH O .167 CH3CH2 XI 1 0 H C02Et H H NHCOCH3 CH O .168 cyclopropyl XI 1 0 H C02Et H H NHCOCH3 CH O .169 (CH3)3C XI 1 0 H C02Et H H NHCOCH3 CH O .170 pyridin-2-yl XI 1 0 H C02Et H H NHCOCH3 CH O .171 2-(Ph)cyclopropyl XI 1 0 H C02Et H H NHCOCH3 CH O .172 Ph XI 1 0 H H H CN N(CH3)2 CH O .173 Ph xp 1 0 H H H CN N(CH3)2 CH O .174 Ph xm 1 0 H H H CN N(CH3)2 CH O .175 4-Cl(Ph) XI 1 0 H H H CN N(CH3)2 CH O .176 2-F(Ph) XI 1 0 H H H CN N(CH3)2 CH O .177 4-CH3(Ph) XI 1 0 H H H CN N(CH3)2 CH O .178 4-CH,0(Ph) XI 1 0 H H H CN N(CH3)2 CH O .179 2, 4-Cl(Ph) XI 1 0 H H H CN N(CH3)2 CH O .180 CH3 XI 1 0 H H H CN NHCOCHj CH O .181 CH3CH2 XI 1 0 H H H CN NHCOCH3 CH O .182 cyclopropyl XI 1 0 H H H CN NHCOCH3 CH O .183 (CH3)3C XI 1 0 H H H CN NHCOCH3 CH O .184 pyridin-2-yl XI 1 0 H H H CN NHCOCH3 CH O .185 2-(Ph)cyclopropyl XI 1 0 H H H CN NHCOCH3 CH O .186 Ph XI 1 0 H H H CO2Et N(CH3)2 CH O .187 Ph xp 1 0 H H H CO2Et N(CH3)2 CH O .188 Ph xm 1 0 H H H CO2Et N(CH3)2 CH O .189 4-Cl(Ph) XI 1 0 H H H CO2Et N(CH3)2 CH O .190 2-F(Ph) XI 1 0 H H H C02Et N(CH3)2 CH O Tabla X (Continuación .191 4-CH3(Ph) XI 1 0 H H H CO2Et N(CH3)2 CH O .192 4-CH30(Ph) XI 1 0 H [ H H CO2Et N(CH3)2 CH O .193 2, 4-Cl(Ph) XI 1 0 H H H CO2Et N(CH3)2 CH O .194 CH3 XI 1 0 H H H CO2Et NHCOCH3 CH O .195 CH3CH2 XI 1 0 H H H CO2Et NHCOCH3 CH O .196 cyclopropyl XI 1 0 H H H CO2Et NHCOCH3 CH O .197 (CH3)3C XI 1 0 H H H CO2Et NHCOCH3 CH O .198 pyridin-2-yl XI 1 0 H H H CO2Et NHCOCH3 CH O .199 2-(Ph)cyclopropyl XI 1 0 H H H CO2Et NHCOCH3 CH O .200 Ph XI 1 0 H -CH2 CH2- H N(CH3)2 CH O .201 Ph xp 1 0 H -CH2 CH2- H N(CH3)2 CH O .202 Ph xip 1 0 H -CH2 CH2- H N(CH3)2 CH O .203 4-Cl(Ph) XI 1 0 H -CH2 CH2- H N(CH3)2 CH O .204 2-F(Ph) XI 1 0 H -CH2 CH2- H N(CH3)2 CH O .205 4-CH3(Ph) XI 1 0 H -CH2 CH2- H N(CH3)2 CH O .206 4-CH30(Ph) XI 1 0 H -CH2 CH2- H N(CH3)2 CH O .207 2, 4-Cl(Ph) XI 1 0 H -CH2 CH2- H _N(CH3)2 CH O .208 CH, XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH, CH O .209 CH3CH2 XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH, CH O .210 cyclopropyl XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH, CH O .21 1 (CH3)3C XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH., CH O .212 pyridin-2-yl XI 1 o' H -CH2 CH2- H NHCOCH., CH O .213 2-(Ph)cyclopropyl XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH, CH O .214 CH CH2CH2 XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH., CH O .215 (CH3)2CH XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH, CH O .216 CH3(CH2)2CH2 XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH., CH O .217 CH.,(CH2)4CH2 XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH., CH O .218 (CH3)2CHCH2 XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCHj CH O .219 pyridin-3-yl XI 1 0 H -CH2 CH2- H f?HCOCH3 CH O .220 pyrimidin-2-yl XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH., CH O .221 thien-2-yl XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH3 CH O .222 thien-3-yl XI 1 0 H -CH2 CHr H NHCOCH., CH O .223 2-napthyl XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH, CH " O .224 2-furyl XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH3 CH O .225 3-furyl XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH3 CH O .226 2-methylcyclopropyl XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH3 CH O .227 2-ethylcyclopropyl XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH3 CH O .228 2-(n-propyl)cyclopropyl XI 1 0 H -CH2 CH2- H NHCOCH3 CH O Compuestos típicos adicionales , descritos por la presente invención son aquéllos de las siguientes tablas . Tabla XI : Los Compuestos 11.01 a 228 son Compuestos de la Tabla X, de las Fórmulas XI, XII, XIII, donde V=0 y A es N. Tabla XII: Los Compuestos 12.01 a 228 son Compuestos de la Tabla X, de las Fórmulas XI, XII, XIII, donde V=NH y A es N. Los compuestos típicos abarcados por la presente invención, de la Fórmula I (X=H, R1=R2=R3=R4=H) e incluyen esos compuestos presentados en la Tabla XIII de la Fórmula XIV, XV y XVI (Z es N = R7R8R9, n o m = l, y n + m = 1) , donde R y R7f R8 y R9 tienen las definiciones de la Tabla XIII: Tabla XIII Cmp ¥ R Formula n m R7 Rß R9 A V 13.01 Ph XIV 0 H H H CH O 13.02 Ph XV 0 1 H H H CH O 13.03 Ph XVI 0 1 H H H CH O 13.04 4-Cl(Ph) xrv 0 CH3 H H CH O 13.05 4-Cl(Ph) XV 0 1 CH3 H H CH O 13.06 4-Cl(Ph) . xrv 0 CH3 H H CH O 13.07 2-Cl(Ph) XGV 0 ] CH3 H H CH O 13.08 3-Cl(Ph) XIV 0 1 l CH3 H H CH O 13.09 2-F(Ph) XIV 0 1 l CH3 H H CH O 13.10 3-FPh) xrv 0 1 CH3 H H CH O 13.1 1 4-FPh) XGV 0 1 CH3 H H CH O 13.12 4-CH3(Ph) XGV 0 1 CH3 H H CH O 13.13 4-CH3O(Ph) x 0 CH3 H H CH O 13.14 2, 4-Cl(Ph) XIV 0 l CH3 H H CH O 13.15 3, 5-CI(Ph) XIV 0 ] l CH3 H H CH O 13.16 CH3 XIV 0 1 l CH3 CH3 H CH O 13.17 CH3CH2 XIV 0 ] 1 CH3 CH3 H CH O 13.18 CH3CH2CH2 - xrv 0 1 1 CH3 CH3 H CH O 13.19 (CH3)2CH XIV 0 1 CH3 CH3 H CH O 13.20 CH3(CH2)2CH2 xrv 0 ] CH3 CH3 H CH O 13.21 (CH3)2CHCH2 XIV 0 1 CH3 CH3 H CH O 13.22 CH3CH2(CH3)CH xrv 0 CH3 CH3 H CH O 13.23 (CH3)3C XGV 0 1 1 CH3 CH3 H CH O 13.24 CH3(CH2)3CH2 XIV 0 1 1 CH3 CHj - H CH O 13.25 CH3CH2CH2(CH3)CH XIV 0 ] 1 CH3 CH3" = H CH O 13.26 (CH3)2CHCH2CH2 xrv 0 1 CH3 CH3 H CH O 13.27 CH3CH2(CH3)2C XGV 0 1 1 CH3 CH3 H CH O 13.28 CH3(CH2)4CH2 XGV 0 1 l CH3 CH3 H CH O 13.29 (CH3)2CH(CH2)2CH2 XTV 0 l CH3 CH3 H CH O 13.30 CH2=CHCH2CH2 xrv 0 CH3 CH3 H CH O 13.31 XGV 0 1 CH3 CH3 CH3 CH O 13.32 CF3CH2 XGV 0 1 CH3 CH3 CH3 CH O 13.33 CH2=CH XGV 0 l CH3 CH3 CH3 CH O Tabla XIII (Continuación) 13.34 cyclopropyl XIV 0 1 Ph H H CH O 13.35 cyclopentyl XIV 0 1 Ph H H CH O 13.36 cyclohexyl xrv 0 1 Ph H H CH O 13.37 CH2=C(cyclopropyI) XGV 0 1 Ph H H CH O 13.38 CH3-CH=C(cyclopropyl) XGV 0 1 Ph H H CH O 13.39 CH,O-CH=C(cyclopropyl) XGV 0 1 Ph H H CH O 13.40 CH,OCH2 XGV 0 1 Ph H H CH O 13.41 CH,SCH(CH3) XGV 0 1 Ph H H CH O 13.42 PhCH2OCH2 XGV 0 1 Ph H H CH O 13.43 PhCH2 XGV 0 1 Ph H H CH O 13.44 2-Cl(Ph)CH2 XIV 0 1 Ph H H CH O 13.45 3-Cl(Ph)CH2 xrv 0 1 Ph H H CH O 13.46 4-Cl(Ph)CH2 XGV 0 1 Ph H H CH O 13.47 3-CH3(Ph)CH2 XGV 0 1 Ph H H CH O 13.48 4-CH3(Ph)CH2 XGV 0 1 Ph H H CH O 13.49 pyridin-2-yl XGV 0 1 Ph H H CH O 13.50 pyridin-3-yl XGV 0 1 Ph H H CH O .51 pyridin-4-yl XGV 0 1 Ph H H CH O 13.52 pyrimidin-2-yl XGV 0 1 Ph H H CH O 13.53 pyrimidin-4-yl XGV 0 1 Ph H H CH O 13.54 thien-2-yl XGV 0 1 1 Ph H H CH O 13.55 thien-3-yl XGV 0 1 1 Ph H H CH O 13.56 1-napthyl XGV 0 1 l Ph H H CH O 13.57 2-napthyl XGV 0 1 1 Ph H H CH O 13.58 2-fipyl XGV 0 l Ph H H CH O 13.59 3-furyl XGV 0 l Ph H H CH O 13.60 2-(Ph)cyclopropyl XGV 0 l Ph H H CH O 13.61 2-methylcyclopropyl XGV 0 l Ph H H CH O 13.62 2-ethylcyclopropyl XGV 0 1 Ph H H CH O 13.63 2-(n-propyl)cyclopropyl XGV 0 1 Ph H H CH O 13.64 2-(n-butyI)cyclopropyl XGV 0 l Ph H H CH O 13.65 2-(iso-butyl)cyclopropyl XGV 0 I CH3 H H CH O 13.66 2-(n-hexyl)cyclopropyl XGV 0 t CH3 H H CH O 13.67 2-methoxycyclopropyl XGV 0 1 CH3 H H CH O 13.68 2-ethoxycyclopropyl XGV 0 1 CH3 H H CH O 13.69 2-(n-propoxy)cyclopropyl XGV 0 1 CH3 H H CH O 13.70 1 -methylcyclopropyl XIV 0 1 CH3 H H CH O 13.71 2-(CH=CH2)cyclopropyl xrv 0 1 CH3 H H CH O 13.72 2-( 1 -cyclopropyl)cyclopropy 1 XGV 0 1 CH3 H H CH O 13.73 2-(2-cyclopropyl)cyclopropyl xrv 0 1 CH3 H H CH O Tabla XIII (Continuación) 1 .74 cyclopropy 1-CH2 xrv 0 1 CH3 H H CH O 13.75 cyclopropyl-CHXH XIV 0 1 CH3 H H CH O 13.76 l-(Ph)cyclopropyl xrv 0 1 CH3 CH3 H CH O 13.77 2-(Ph)cyclopropyl xrv 0 1 CH3 CH3 H CH O 13.78 l-(2'-CI(Ph))cyclopropyl XGV 0 1 CH3 CH3 H CH O 13.79 2-(2'-Cl(Ph))cyclopropyl XGV 0 1 CH3 CH3 H CH O 13.80 l-(3'-Cl(Ph))cyclopropyl XGV 0 1 CH3 C?3 H CH O 13.81 2-(3'-Cl(Ph))cyclopropyl XGV 0 1 CH3 CH3 H CH O 13.82 l-(4'-Cl(Ph))cyclopropyl XGV 0 1 CH3 CH3 H CH O 13.83 2-(4'-Cl(Ph))cyclopropyl XIV 0 1 CH, CH, H CH O 13 84 l-(2'-F(Ph))cyclopropyl xrv 0 1 CH, CH, H CH O 13.85 2-(2'-F(Ph))cyclopropyl xrv 0 1 CH, CH, H CH O 13.86 2-(3'-F(Ph))cyclopropyl xrv 0 1 CH, CH, H CH O 13.87 2-(4'-F(Ph))cyclopropyl xrv 0 1 CH, CH, H CH O 13.88 2-(2'-Br(Ph))cyclopropyl xrv 0 1 CH, CH, H CH O 13.89 2-(3'-Br(Ph))cyclopropyl xrv 0 1 CH, CH, H CH O 13.90 2-(4'-Br(Ph))cyclopropyl xrv 0 1 CH, CH, H CH O 13.91 2-(2'-F(Ph))cyclopropyl xrv 0 1 CH, CH, H CH O 13.92 2-(2'-CH3(Ph))cyclopropyl xrv 0 1 CH3 CH3 H CH O 13.93 2-(3,-CH3(Ph))cyclo?ropyl XGV 0 1 CH, CH3 H CH O 13.94 2-(4'-CH3(Ph))cyclopropyl XGV 0 1 CH3 CH3 H CH O 13.95 2-(2'-CF3((Ph)))cyclopropyl XGV 0 1 CH, CH3 " H CH O 13.96 2-(3'-CF3(Ph))cyclopropyl xrv 0 1 CH, CH3 H CH O 13.97 2-(4'-CF.,(Ph))cyclopropyl xrv 0 1 CH, CH3 H CH O 13.98 CH3C(=N-OCH3>- XGV 0 1 CH, CH3 H CH O 13.99 C2H5C(=N-OCH3)- XGV 0 1 CH3 CH3 H CH O 13.100 2-(Ph)cyclopentyl XGV 0 CH3 CH3 H CH O 13.101 2-(Ph)cyclohexyl XGV 0 CH3 CH3 H CH O 13.102 2-(2'-(Ph)cyclopropyl)cyclopropyl XGV 0 l Ph H^ H CH O 13.103 2-(l'-(Ph)cyclopropyl)cyclopropyl XGV 0 l Ph H H CH O 13.104 2-(PhCH2)cyclopropyl XGV 0 l Ph H H CH O 13.105 2-(2'-Cl(Ph)CH2)cyclop?opyl xrv 0 l Ph H H CH O 13.106 2-(4'-Cl(Ph)CH2)cyclopropyl xrv 0 l Ph H H CH O 13.107 2-(2'-(PhCH2)cyclopropyl)cyclopropyl XGV 0 1 Ph H H CH O 13.108 2-(l '-(PhCH2)cyclopropyl)cyclopropyl XGV 0 1 Ph H H CH O 13.109 2-(2'-pyridyl)cyclopropyl xrv 0 I Ph H H CH O 13.110 2-(3'-pyridyl)cyclopropyl xrv 0 1 Ph H H CH O 13.111 2-(2'-furyl)cyclopropyl xrv 0 1 Ph H H CH O 13.1 12 2-(3'-furyl)cyclopropyl xrv 0 1 Ph H H CH O 13.113 2-(2'-thienyl)cyclopropyl xrv 0 1 Ph H H CH O 13.114 2-(3' -thienyl)cyclopropyl XGV 0 1 Ph H H CH O 13.115 Ph XGV 0 1 CH3 H H CH O •iS&»F - Tabla XIII (Continuación) 3.1 16 Ph XV 1 0 CH3 H H CH O 3.117 Ph XVI 1 0 CH3 H H CH O 3.1 18 4-Cl(Ph) XIV 1 0 CH3 H H CH O 3.1 19 4-Cl(Ph) XV 1 0 CH3 H H CH O 3.120 4-Cl(Ph) xrv I 0 CH3 H H CH O 3.121 2-Cl(Ph) xrv I 0 CH3 H H CH O 3.122 3-Cl(Ph) xrv I 0 CH3 H H CH O 3.123 2-F(Ph) xrv i 0 CH3 H H CH O 3.124 3-FPh) xrv i 0 CH3 H H CH O 13.125 4-FPh) xrv i 0 CH3 H H CH O 13.126 4-CH3(Ph) XIV 1 [ 0 CH3 H H CH O 13.127 4-CH3O(Ph) xrv I l 0 CH3 CH3 H CH O 13.128 2, 4-Cl(Ph) xrv 1 0 CH3 CH3 H CH O 13.129 3, 5-Cl(Ph) xrv l 0 CH3 CH3 H CH O 13.130 CH3 xrv 1 0 CH3 CH3 H CH O 13.131 CH3CH2 XGV 1 0 CH3 CH3 H CH O 13.132 CH3CH2CH2 XGV 1 0 CH3 CH3 H CH O 13.133 (CH3)2CH XGV 1 0 CH3 CH3 H CH O 13.134 CH3(CH2)2CH2 xrv 1. 0 CH3 CH3 H CH O 13.135 (CH,)2CHCH2 xrv 1 0 CH, CH3 H CH O 13.136 CH,CH2(CH,)CH XGV 1 0 CH, CH3 H CH O 13.137 (CH3)3C XGV 1 0 CH3 CH3 H CH O 13.138 CH3(CH2),CH2 xrv 1 0 CH3 CH3 H CH O 13.139 CH,CH2CH2(CH3)CH xrv 1 0 CH, CH, H CH O 13.140 (CH,)2CHCH2CH2 xrv í 0 CH, CH, H CH O 13.141 CH,CH2(CH3)2C xrv 1 0 CH, CH3 H CH O 13.142 CH3(CH2)4CH2 xrv 1 0 CH, CH3 H CH O 13.143 (CH3)2CH(CH2)2CH2 xrv 1 0 CH, CH3 H CH O 13.144 CH2=CHCH2CH2 xrv 1 0 CH3 CH3 CH, CH O 13.145 CH2=C(CH3)CH2CH2 xrv 1 0 CH, CH3 CH, CH O 13.146 CF3CH2 xrv 1 0 CH, CH3 CH3 CH O 13.147 CH2=CH XGV 1 0 Ph H H CH O 13.148 cyclopropyl XGV 1 0 Ph H H CH O 13.149 cyclopentyl XGV 1 0 Ph H H CH O 13.150 cyclohexyl XGV 1 0 Ph H H CH O 13.151 CH2=C(cyclopropyl) XGV 1 0 Ph H . H CH O 13.152 CH3-CH=C(cyclopropyl) XGV 1 0 Ph H H CH O 13.153 CH30-CH=C(cyclopropyl) XGV 1 0 Ph H H CH O 13.154 CH3OCH2 XGV 1 0 Ph H H CH O 13.155 CH,SCH(CH3) xrv 1 0 Ph H H CH O 13.156 PhCH2OCH2 xrv 1 0 Ph H H CH O Tabla XIII (Continuación) 13.157 PhCH2 xrv i 0 Ph H H CH O 13.158 2-Cl(Ph)CH2 xrv i 0 Ph H H CH O 13.159 3-Cl(Ph)CH2 xrv I 0 Ph H H CH O 13.160 4-Cl(Ph)CH2 XIV 1 0 Ph H H CH O 13.161 3-CH3(Ph)CH2 XIV 1 0 Ph H H CH O 13.162 4-CH3(Ph)CH2 xrv I 0 Ph H H CH O 13.163 pyridin-2-yl XIV 1 0 Ph H H CH O 13.164 pyridin-3-yl xrv I 0 Ph H H CH O 13.165 pyridin-4-yl xrv i 0 Ph H H CH O 13.166 pyrimidin-2-yl xrv i 0 Ph H H CH O 13.167 pyrimidin-4-yl xrv i 0 Ph H H CH O 13.168 thien-2-yl xrv I 0 Ph H H CH O 13.169 thien-3-yl xrv I 0 Ph H H CH O 13.170 1-napthyl xrv I 0 Ph H H CH O 13.171 2-napthyl xrv I 0 Ph H H CH O 13.172 2-fu?yI xrv i 0 Ph H H CH O 13.173 3-furyl xrv I 0 Ph H H CH O 13.174 2-(Ph)cyclopropyl xrv I 0 Ph H H CH O 13.175 2-methylcyclopropyl xrv i 0 Ph H H CH O 13.176 2-ethylcyclopropyl xrv I 1 0 Ph H H CH O 13.177 2-(n-propyl)cyclopropyl xrv I 1 0 Ph H H CH O 13.178 2-(n-butyl)cyclopropyl xrv i l 0 Ph H H CH O 13.179 2-(iso-butyl)cyclopropyl xrv I l 0 CH3 H H CH O 13.180 2-(n-hexyl)cyclopropyl xrv i l 0 CH3 H H CH O 13.181 2-methoxycyclopropyl xrv l 0 CH3 H H CH O 13.182 2-ethoxycyclopropyl xrv l 0 CH3 H H CH O 13.183 2-(n-propoxy)cyclopropyl XGV [ 0 CH3 H H CH O 13.184 1 -methylcyclopropyl XGV l 0 CH3 H ^ H CH O 13.185 2-(CH=CH2)cyclopropyl XGV I l 0 CH3 H ' H CH O 13.186 2-( l-cyclopropyl)cyclopropyl XIV 1 0 CH3 H H CH O 13.187 2-(2-cyclopropyl)cycIopropyl xrv 1 0 CH, H H CH O 13.188 cyc!opropyl-CH2 xrv 1 0 CH3 CH3 H CH O 13.189 cyclopropyl-CH=CH xrv 1 0 CH, CH, H CH O 13.190 1 -(Ph)cyclopropyl xrv 1 0 CH3 CH, H CH O 13.191 2-(Ph)cyclopropyl xrv 1 0 CH, CH., H CH O 13.192 l-(2'-CI(Ph))cyclopropyI xrv 1 0 CH3 CH3 H CH O 13.193 2J2--Cl(Ph))cyclopropyl xrv 1 0 CH, CH3 H CH O 13.194 1 -(3 ' -Cl(Pn))cycIopropy 1 xrv 1 0 CH, CH, H CH O Tabla XIII (Continuación) 13.195 2-(3'-Cl(Ph))cy.lopropyl XIV 1 0 CH3 CH, H CH O 13.196 l-(4'-Cl(Ph))cyclopropyl XTV 1 0 CH3 CH3 H CH O 13.197 2-(4'-Cl(Ph))cyclopropyl xrv I 0 CH, CH, H CH O 13.198 l-(2'-F(Ph))cyclopropyl xrv I 0 CH3 CH3 H CH O 13.199 2-(2'-F(Ph))cyclopropy] xrv i 0 CH3 CH, H CH O 13.200 2-(3 ' -F(Ph))cyclopropy 1 XIV 1 0 CH3 CH, H CH O 13.201 2-(4'-F(Ph))cyclopropyl xrv I 0 CH3 CHj H CH O 13.202 2-(2'-Br(Ph))cyclopropyl xrv i 0 CH3 CH, H CH O 13.203 2-(3'-Br(Ph))cyclopropyl xrv i 0 CH3 CH3 H CH O 13.204 2-(4'-Br(Ph))cyclopropyl XIV 1 0 CH, CH, H CH O 13.205 2-(2'-F(Ph))cyclopropyl xrv i 0 CH3 CH, H CH O 13.206 2-(2' -CH3(Ph))cyclopropyl xrv I 0 CH3 CH3 H CH O 13.207 2-(3,-CH3(Ph))cyclopropyl xrv I 0 CH3 CH, H CH O 13.208 2-(4' -CH3(Ph))cyclopropy 1 xrv i 0 CH3 CH3 H CH O 13.209 2-(2' -CF3((Ph)))cyclopropyl xrv i 0 CH3 CH3 H CH O 13.210 2-(3'-CF3(Ph))cyclopropyl xrv i 0 CH3 CH3 H CH O 13.21 1 2-(4' -CF3(Ph))cyclopropyl xrv i 0 CH3 CH3 H CH O 13.212 1 -(Ph)cyclopentyl xrv i 0 CH3 CH3 H CH O 13.213 l-(Ph)cyclohexyl XIV 1 l 0 CH3 CH3 H CH O 13.214 2-(Ph)cyclopentyl xrv I 0 CH3 CH3 H CH O 13.215 2-(Ph)cyclohexyl xrv I l 0 CH3 CH3 H CH O 13.216 2-(2'-(Ph)cyclopropyl)cycIopropyl xrv 1 0 H H H CH O 13.217 2-( 1 '-(Ph)cyclopropyl)cyclopropyl xrv I [ 0 H H H CH O 13.218 2-(PhCH2)cyclopropyl xrv [ 0 H H H CH O 13.219 2-(2'-Cl(Ph)CH2)cyclopropyl xrv l 0 H H H CH O 13.220 2-(4'-Cl(Ph)CH2)cyclopropyl xrv 1 0 H H H CH O 13.221 2-(2'-(PhCH2)cyclopropyl)cyclopropyl XGV 1 0 H H H CH O 13.222 2-( l'-(PhCH2)cyclopropyl)cyclopropyl XGV l 0 H H H CH O 13.223 2-(2'-pyridyl)cyclopropyl XGV l 0 H H H CH O 13.224 2-(3'-pyridyl)cyclopropyl XGV 1 0 H H H CH O 13.225 2-(2'-furyyl)cyclopropyl XGV 1 0 H H H CH O 13.226 2-(3'-furylyl)cyclopropyl XGV 1 0 H H H CH O 13.227 2-(2'-thienyl)cyclopropyl xrv 1 0 H H H CH O 13.228 2-(3'-thienyl)cyclopropyi xrv 1 0 H H H CH O Compuestos típicos adicionales, descritos por la presente invención, se dan en las siguientes tablas. Tabla XIV: Los compuestos 14.01 a 228, son Compuestos de la Tabla XIII de las Fórmulas XIV, XV, XVI, donde V=0 y A es N. Tabla XV: Los compuestos 15.01 a 228, son Compuestos de la Tabla XIII de las Fórmulas XIV, XV, XVI, donde V=NH y A es N. Según se usan en las Tablas I a XV, Ph se entiende es fenilo. El Esquema A describe la preparación general de los compuestos de la Fórmula (I) , donde A es CH ó N, y V es O. Los fenoles (XVII) substituidos por ciclopropilo se hacen reaccionar con el derivado de bromuro de bencilo (XVIII) , substituido apropiadamente. Los fenoles substituidos con ciclopropilo, representados por la fórmula general (XVII) se tratan, a la temperatura ambiente, con una base apropiada, para formar un anión, seguido por la adición del bromuro de bencilo. Bases típicas empleadas son los hidruros de metal, tal como el hidruro de sodio, alcóxidos, tal como el metóxido de sodio, y bases de hidróxido, tal como el hidróxido de sodio o de potasio, y bases alcalinas, tal como el carbonato de sodio o de potasio. Solventes típicos empleados con bases de hidruro son la N,N-dimetilformamida (DMF) y el tetrahidrofurano (THF) ; con las bases de hidróxido DMF, THF, metil-etil-cetona (MEK) y acetona y con solventes de bases alcalinas, tal como el DMF, acetona y MEK. Esquema A CH, El Esquema B describe la preparación de los compuestos de la Fórmula XX (m=0 y n=l) de las Tablas VII, VIII, X, XI, XIII y XIV. Los compuestos de la Fórmula XX1, donde A es CH y V es O (Tablas VII, X, XIII) se preparan por alquilación del XIX intermedio de ciclopropano, con el E-a- (2-bromometilfenil) -ß-metoxiacrilato de metilo, XVIII1 en la presencia de una base, preferiblemente el NaOH ó KOH, en un solvente, preferiblemente la acetona o la metil-etil-cetona.

El E-a-(2-bromometilfenil) -ß-metoxiacrilato de metilo, XVIII1 como un isómero E sencillo, se puede preparar en dos etapas, a partir del 2-metilfenilacetato, como se describió previamente en la patente de E.U.A., Número 4,914,128, columnas 3-4. Como se muestra en el Esquema B, los compuestos de la Fórmula XXII (m=0 y n=l; A es N y V es O de las Tablas VIII, XI, XIV) se preparan por la reacción con el E-2- (bromometil) -fenilglioxilato O-metiloxima de metilo, XVIII11, en la presencia de una base, preferiblemente la NaOH ó KOH, en un solvente, preferiblemente la acetona o la metil-etil-cetona. El 2- (bromometil) fenilglioxilato O-metiloxima de metilo se puede preparar como se describió en las patentes de E.U.A., Números 4,999,042, columnas 17-18 y 5,157,144, columnas 17-18. La 2- (bromometil) fenilglioxilato O-metil-oxima de metilo, se prepara a partir del 2-metilfenilacetato de metilo, por tratamiento con un nitrito de alquilo, bajo condiciones básicas, para suministrar, después de la metilación, la 2-metilfenilglioxilato O-metiloxima de metilo, la cual puede también ser preparada del 2-metilfenilglioxalato de metilo, por el tratamiento con el clorhidrato de 2-hidroxilamina y la metilación o por el tratamiento con el clorhidrato de metoxilamina.

Esquema B (m = O, n O 1) Como se muestra en el Esquema C, los compuestos de la fórmula XXIII (donde m = 0 y n = 1, y A es N y V es NH) se preparan por la aminólisis del oximinoacetato XXII (A es N y V es 0) . La aminólisis del oxiiminoacetato de las oxiiminoacetamidas se ha descrito en las patentes de E.U.A., Números 5,185,342, columnas 22, 48 y 57, y 5,221,691, columnas 26-27 y 5,407,902, columna 8. Por ejemplo, los compuestos de las Tablas VIII, XI y XIV, donde A es N y Z es O, se tratan con metilamina acuosa al 40% en metanol, para suministrar los compuestos de las Tablas IX, XII y XV, donde V es NH. Alternativamente, como se muestra en el Esquema C, el ciclopropano intermedio XIX ee hace reaccionar con la (E) -2-metoxiimino-2- [2- (bromometil) fenil] acetamida de N-metilo, XXI, en la presencia de una base, tal como una base de hidróxido, preferiblemente en un solvente, tal como la acetona o la metil-etil-cetona, para suministrar ^^ g^ ÉÉ&ftÜMiM..^^ directamente los compuestos de la fórmula XXIII. La (E)-2- metoxi-imino-2- [2- (bromometil) fenil] -acetamida de N-metilo, se describe en la patente de E.U.A., Número 5,387,714, columna 13. Esquema C El Esquema D describe la preparación de - los compuestos de la fórmula XXV (m = 1, n = 0) de las Tablas I, II, IV, V, X, XI, XIII y ??v. Las alquilaciones de los intermedios de ciclopropano, XXIV, con el bromuro de bencilo, XVIII1, donde A es CH y V es O, son compuestos de fiUSIMÉi&ÉHÍfaHte las Tablas I, IV, X y XIII. También se muestra en el Esquema D la preparación de los compuestos de la fórmula XXV (m = 1 y n = 0) donde A es N y V es O, y son compuestos de las Tablas II, V, XI y XIV. Esquema D (n = 9, m = 1) xxi XVIIG A=CH A=CH XV?GA=N XXVI A=N Como se muestra en el Esquema E, los compuestos de la fórmula XXVII (donde m = l, n = 0 y A es N y V = NH) se preparan por la aminólisis del oximinoacetato XXVI (A es N y V es O) como se describió en el Esquema C. Por ejemplo, los compuestos de las Tablas II, V, XI y XIV, donde A es N y Z es O, se tratan con metilamina acuosa al 40% en metanol, para suministrar los compuestos de las Tablas III, VI, XII y XV, donde V es NH. Alternativamente, como se muestra en el Esquema E, el ciclopropano intermedio, XXIV, se hace ?^s^ ^ reaccionar con XXI, como se describió en el Esquema C, para suministrar directamente los compuestos de la fórmula XXVII de las Tablas III, VI, XII y XV. Esquema E (n = 1, m = 0) Los derivados de ciclopropilo substituidos, de la fórmula general XVII, pueden ser obtenidos, como se muestra en el Esquema F, por la reacción de las cetonas y aldehidos de ciclopropano correspondientes (XXVIII) con NH2OR5, NH2NR5 6 ó NH2R7R8 9 desde la temperatura ambiente a reflujo, preferiblemente a la temperatura ambiente, en un solvente apropiado, tal como el metanol o el etanol, en la presencia de un álcali apropiado, tal como el hidróxido de sodio, carbonato de potasio o piridina. Una descripción general de la síntesis de las oximas, iminas e hidrazonas a partir de los compuestos de carbonilo, se describió en March, Advanced Orqanic Chemistry 4a Ed. páginas 894 y 904-907 y sus referencias. Los compuestos de a fórmula general XVII y específicamente XIX y XXIV, cuando se obtienen como una mezcla de isómeros de oxima sin o anti, se pueden separar en los isómeros individuales y alquilar como se describió en los Esquemas A hasta E. Cuando la mezcla de compuestos de la fórmula general XVII y específicamente XIV y XXIV se usan en los Esquemas A hasta E, los compuestos de la fórmula I se pueden separar en sus isómeros individuales por técnicas cromatográficas convencionales. Esquema F (n+m = l) La síntesis general de los ciclopropanos, de la Fórmula general XXVIII se describe en la patente EP 0889024. Los ciclopropanos, de la Fórmula general XXVIII pueden ser preparados por técnicas convencionales, como se muestra en el Esquema G. El XXIX intermedio insaturado (Esquema J) se hace reaccionar con un iluro de azufre, preparado de una sal de dimetilsulfoxonio, én la presencia de una base, lo que resulta en los acil-ciclopropanos substituidos, XXVIII. La química de los iluros de azufre se describe en Trost y Melvin, Sulfur Ylids, Academic Press, New York, NY 1975 y en Block, Reactions of Orcranosulfur Compounds, páginas 91-123, Academic Press, New York, NY 1978. Condiciones de reacción típicas para la formación del iluro de azufre desde una sal de dimetilsulfonio, utiliza bases, tal como los hidróxidos, hidruros y alcóxidos de metal en solventes, tal como el dimetoxietano, dimetilsulfóxido y agua, dependiendo de la base empleada. Las reacciones se conducen desde 0 a 20SC, preferiblemente de 10-152C y preferiblemente con hidróxidos de metales alcalinos en el dimetilsulfóxido. Típicamente, el metiluro de dimetilsulfoxonio se prepara del yoduro de trimetilsulfoxonio en dimetilsulfóxido, en la presencia de hidróxido de sodio en polvo, a la temperatura ambiente. Las cetonas o aldehidos insaturados, XXIX, se agregan en gotas al iluro y se agitan a la temperatura ambiente.

Esquema G XXEX XXVIII El Esquema H describe la preparación de los benzoilciclopropanos de la Fórmula XXVIII1, donde n=l y m = 0, por la reacción de la enona, XXIX1, con el iluro de azufre (CH3)2S(0)=CR2R3. Adicionalmente, en el Esquema H se muestra la preparación de los acilciclopropanos-fenoles de la Fórmula XXVIII11, donde n = 0 y m = 1, por la reacción de la enona, XXIX1, con el iluro, (CH3)2S(0)=CR2R3. Esquema H cuando n=l, m = 0 <*— -"*-**-*- cuando n=0, m=l El Esquema I describe la preparación de los benzoilciclopropanos (XXVIII) y las ciclopropiliminas (XVIII), donde R1-R4 son hidrógeno. Cuando n = 1 y m = 0, se prepara el ciclopropano XVII III partir de los benzoilciclopropanos los cuales se obtienen del producto intermedio insaturado XXIX111, por medio del iluro de azufre, como se describió en el Esquema G. Las enonas, XXIX XI se preparan por técnicas convencionales desde los aldehidos RCHO y las hidroxi-acetofenonas substituidas isoméricas. Cuando n = 0 y = 1, el ciclopropano XVII1^ se prepara del acilciclopropano XXVIII IV el cual se obtiene del producto intermedio insaturado XXIXIV, como se describió en el Esquema G. Las enonas, XXIXIV se preparan por técnicas ^¡^te*| convencionales a partir de las cetonas RCOCH3 los hidroxibenzaldehídos substituidos isoméricos.

Esquema I cuando n=l, 111=0, y R1 R2,R3 / = H XXIX1" XXVIII111 XVII"1 cuando n=0, m= 1, y R1 R2 /R3 / R4 = H XXIX™ XXVIIIiv XVII Alternativamente, las ciclopropil-cetonas XXVIII , específicamente XXVIII1 y XXVIII III se pueden preparar de los ciclopropil-nitrilos, XXXI, que se obtienen por la ciclopropanación de los acrilonitrilos XXX, como se ßUtauíßiál^M-a describió en el Esquema J. Los materiales de partida de acrilonitrilos (XXX) , mostrados en el Esquema J, pueden ser preparados por métodos sintéticos convencionales, como se describe en March, Advanced Organic Chemistry, 4a Ed. páginas 937-955 y las referencias ahí citadas. Para los benzoilciclopropanos, XXVIII-, donde n = l y m = 0, el derivado de nitrilo R4CH2CON, se condensa con la cetona o aldehido, RCORi, en la presencia de una base, para suministrar los acrilonitrilos, XXX1. Típicamente, el nitrilo se disuelve en un solvente, tal como el etanol y el agua, al cual se agrega el aldehido o la cetona, seguido por una base. Bases típicas usadas pueden ser los hidróxidos de metales alcalinos, tal como el hidróxido de bario, potasio o sodio y la mezcla se agita típicamente a la temperatura ambiente. Esquema J cuando n = 1 y m = 0 ^^^__^?É¿£¡¿áM _ XXX? XXXIi XXVIII1 cuando n = 0 y m = 1 XXX" XXXI" XXVIII" Para los arilciclopropanos, XXVIII -I?I donde n = 0 y m = 1, el derivado de nitrilo, RCH2CON, se condensa con la arilcetona o el benzaldehído, (H0)PhC0R , en la presencia de una base, para suministrar los acrilonitrilos, XXX 11 Los acrilonitrilos XXX1 y XXX11 se tratan como se describió en el Esquema G, con un iluro de azufre, para suministrar los nitrilos de ciclopropilo, XXXI1 y XXXI11. Los ciclopropil-nitrilos se transforman a las ciclopropil-cetonas por la adición organometálica al nitrilo, seguida por la "**- - *- hidrólisis. Por ejemplo, cuando n=l y m = 1, un reactivo de Grignard es un reactivo de arilo y cuando n=0 y m = 1, un reactivo de Grignard o un reactivo de organolitio, R, se agrega a la funcionalidad de nitrilo, para suministrar las cetonas XXVIII1 y XXVIII1* respectivamente. La reacción de adición a los nitrilos se describe en March, Advanced Organic Chemistry, 4 a Éd. páginas 935-936 y las referencias ahí citadas. El Esquema K describe la preparación de los compuestos de la Fórmula XXIV, donde n = 0 y m = l, en donde R es C(Rn)=N-OR?o. Las cetonas, XXVIIIV, en que R0 no es H, o los aldehidos Rio, donde R es H, se hacen reaccionar con un nitrito de alquilo, tal como el t-butilnitrito o isoamilnitrito, bajo condiciones básicas, para suministrar las a-oximino-ciclopropilcetonas XXXII correspondientes. Típicamente, las cetonas o aldehidos de ciclopropilo en un solvente, tal como el t-butanol y el nitrito de alquilo, típicamente el t-butilonitrito, se agregan a una solución de t-butanol, que contiene una base, tal como el t-butóxido de potasio, y se agita a la temperatura ambiente. Las a-hidroxiimino-ciclopropilcetonas, XXXII, son alquiladas con RioX para suministrar las a- (substituidas) oximino-ciclopropilcetonas, XXXIII. Finalmente, el producto intermedio XXXIV se forma por la reacción con el NH2OR5, NH2NR5R6 ó NH2R7R8R9, como se describió previamente en el Esquema F. Esquema K XXVII XXXII XXXIII XXXIV Alternativamente, los compuestos de la Fórmula I se pueden preparar como se describe en el Esquema L. Los compuestos de la Fórmula XXXV, que se describen en la patente EP 0889024, pueden ser reaccionados directamente con el NHOR5, NH2NR5R6 ó NH2R7 8R9, como se describió previamente en el Esquema F, para suministrar los compuestos de la Fórmula I.

Esquema L XXXV Los compuestos de esta invención se pueden obtener de acuerdo con los siguientes procedimientos: Ejemplo 1 (Métodos de los Esquemas B e l) Preparación del (E)-3-metoxi-2-trans-r2-(3-(2-etil-2-(2-fenilhidrazino) ropiliden) ciclopropil) fenoximetil) fenill -2-propenoato. (Compuesto 4.17, Tabla 4) Preparación de la 2- (3-hidroxifenil) ciclopropil 1-metilpropil cetona A un matraz de fondo redondo, de 250 mi, equipado con agitador magnético, entrada de nitrógeno, termómetro y embudo de adición, se cargaron 1.6 g (0.039 moles) de hidróxido de sodio en polvo, 8.7 g (0.039 moles) de yoduro de trimetil-sulfoxonio y 50 mi de DMSO anhidro. La mezcla luego se agitó a la temperatura ambiente durante 30 minutos. Esta mezcla en seguida se enfrió a 15se y se agregó en gotas una solución de la 2- (1-metilpropil) -3- (3-hidroxifenil) -2-propen-1-ona (4.0g, 0.0196 moles) en 50 mi de DMSO. La reacción ee agitó durante 1 hora a 152C, luego ee permitió calentar a la temperatura ambiente y se agitó durante 16 horas más. La mezcla de reacción se enfrió con 100 mi de HCl 0.1N y se extrajo con 3 x 100 mi de éter etílico. Los extractos de éter combinados se lavaron sucesivamente con 2 x 100 mi de agua y 100 mi de una solución acuosa y saturada de cloruro de sodio. El extracto de éter luego se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtró y concentró a sequedad bajo presión reducida con un evaporador rotatorio, a 452C, para suministrar 3.6 g del compuesto del título, la 2- (3-hidroxifenil) ciclopropil 1-metilpropil cetona, como un aceite de color ámbar, con un rendimiento en crudo del 85%. 300 MHz iH NMR (CDC13, tms = Oppm) 0.7 (m, 3H) ; 1.4 (m 2H) ; 1.9 (m, 2H) ; 2.1 (m, ÍH) ; 2.3 (m, ÍH) ; 2.5 (m, ÍH) ; 6.4 (bs, ÍH) ; 6.6 (m, 2H) ; 6.7 (m, ÍH) ; 7.1 (t,-lH).

¿MAuH _ Preparación de la N-fenil-N1 - fl- (2- p-hidroxifenil) - ciclopropil) -2-etil) ropiliden-hidrazina A un matraz de fondo redondo, de 100 mi, equipado con un agitador magnético y condensador de reflujo, se cargaron 1.0 g (0.0049 moles) de la 2- (3-hidroxifenil) ciclopropil 1- metilpropil cetona, 50 mi de tolueno seco y 0.9 g (0.008 moles) de fenil-hidrazi'na . La reacción se calentó a reflujo por un total de 2 horas, luego se enfrió y se vació en 100 mi de agua. La solución acuosa se extrajo con 3 x 100 mi de éter etílico. Los extractos de éter combinados se lavaron sucesivamente con 2 x 100 mi de agua y 100 mi de una solución acuosa y saturada de cloruro de sodio. El extracto de éter luego se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtró y concentró a eequedad bajo presión reducida con un evaporador rotatorio, a 45sc, para suministrar 0.6 g del compuesto del título, la N-fenil-N*-(l- (2-(3-hidroxifenil) -ciclopropil) -2-etil) propiliden-hidrazina, como un líquido eepeeo caetaño, en un rendimiento en crudo del 40%. 300 MHz *H NMR (CDC13 tms=0ppm) : 0.8 (m, 3H) ; 1.1 (m, 3H) ; 1.2-1.4(m,4H) ; 1.6 (m, ÍH) ; 2.0 (m, ÍH) ; 2.2(m, ÍH) ; 6.5-7.5 (m, 11H) .

(E) -3-metoxi-2-trans-r2-(3-(2-f2-etil-l-(2-fenilhidrazino) -propiliden) ciclopropil) fenoximetil) fenil1 -2-propenoato de metilo A un frasco de vidrio de 20 mi, equipado con una barra magnética de agitación, se cargaron 0.6 g (0.00195 moles) de la N-fenil-N'-(l-(2-(3-hidroxifenil) -ciclopropil) - 2-etil) propiliden-hidrazina, 10 mi de la N,N-dimetilformamida seca y 0.08 g (0.00195 moles) de hidróxido de sodio en polvo. A esta mezcla se agregaron 0.55 g (0.00195 moles) del a- (2-bromometil) fenil-ß-metoxiacrilato de metilo en una porción. El frasco se tapó y agitó durante la noche a la temperatura ambiente. La mezcla de reacción se vació en 100 mi de agua y se extrajo con 3x100 mi de éter etílico. El extracto de éter luego se lavó con 2 x 100 mi de agua y 100 mi de una solución acuosa y saturada de cloruro de sodio. El extracto de éter luego se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, ee filtró y ee concentró bajo preeión reducida con un evaporador rotatorio a 452C, para euministra 3.9 g del producto crudo como un aceite de color ámbar. Este material se sometió a cromatografía en un lecho mixto de alúmina neutral y gel de sílice, con 30% de acetato de etilo, 70% de hexano. Las fracciones puras se combinaron y concentraron bajo presión reducida con un evaporador rotatorio, a 45°-C, para suministrar 0.25 g del compuesto del título, el (E)-3-metoxi-2-trans-[2-(3-(2-(2-etil-l-(2-fenilhidrazino) -propiliden) ciclopropil) fenoximetil) fenil] -2- propenoato de metilo, como un aceite viscoso castaño en un rendimiento del 26% aislado. 300 MHz i NMR (CDC13, tms=0ppm) : 0.8 (m, 3H) ; 1.1 (m, 3H) ; 1.2-1.4 (m, 3H) ; 1.8-1.9(m, 2H) ; 2.2 (m, ÍH) ; 3.7(s, 3H) ; 3.85(s, 3H) ; 4.9(s, 3H) ; 6.8(m, 4H) ; 7.0(m, ÍH) ; 7.2 (m, 5H) ; 7.4 (m, 2H) ; 7.6 (m, 3H) .

Ejemplo 2 (Métodos de los Esquemas B e l) Preparación del (E) -3-metoxi-2-trans-r2-(3-(2-(metoxiimino-cicloprop-1-il) ciclopropil-fenoximetiil) fenil1 -2-propenoato de metilo. (Compuesto 1.34, Tabla l) Preparación de la 2- (3-hidroxifenil) ciclopropil ciclopropil cetona A un matraz de fondo redondo, de 250 mi, equipado con agitador magnético, entrada de nitrógeno, termómetro y embudo de adición, se cargaron 20 g (0.5 moles) de hidróxido de sodio en polvo, 110 g (0.5 moles) de yoduro de trimetil-sulfoxonio y 200 mi de DMSO anhidro. La mezcla luego se agitó a la temperatura ambiente durante 30 minutos. Esta mezcla en seguida se enfrió a 152c y se agregó en gotas una solución de la l-ciclopropil-3- (3-hidroxifenil) -2-propen-l-ona (47g, 0.25 moles) en 50 mi de DMSO. La reacción se agitó durante 2 horas a 10-152C, luego se permitió calentar a la temperatura ambiente y se agitó durante 16 horas más. La UtiÍ^ mezcla de reacción se enfrió con 200 mi de HCl 0.1N y se extrajo con 3 x 100 mi de éter etílico. Los extractos de éter combinados se lavaron sucesivamente con 2 x 100 mi de agua y 100 mi de una solución acuosa y saturada de cloruro de sodio. El extracto de éter luego se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtró y concentró a sequedad bajo presión reducida con un evaporador rotatorio, a 45 C, para suministrar 3.6 g del compuesto del título, la 2- (3-hidroxifenil) ciclopropil ciclopropil cetona, como un aceite de color ámbar, que cristalizó al reposar, con un rendimiento en crudo del 64%. 300 MHz *H NMR (CDCl3, tms 0 Oppm) 0.9 (m, 2H) ; 1.1 (m 2H) ; 1.4 (m, ÍH) ; 1.8 (m, ÍH) ; 2.1 (m, ÍH) ; 2.4 (m, ÍH) ; 2.6 (m, ÍH) ; 6.5 (m, 3H) ; 7.2(t, ÍH) .

Preparación de la O-metil-oxima de la 2- (3-hidroxifenil) -ciclopropil) -ciclopropilmetanona A un matraz de fondo redondo, de 50 mi, equipado con un agitador magnético, se cargaron 2.0 g (0.01 mol) de la 2- (3-hidroxifenil) ciclopropil ciclopropil cetona, 20 mi de metanol anhidro y 1.3 g (0.015 mol) de clorhidrato de metoxilamina. La reacción se agitó a la temperatura ambiente durante tres días, luego se vació en 100 mi de agua y se extrajo con 3 x 50 mi de éter etílico. El extracto de éter en seguida se lavó con 2 x 50 mi de agua y 50 mi de una solución acuosa y saturada de cloruro de eodio. El extracto de éter luego se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtró y concentró bajo presión reducida con un evaporador rotatorio, a 452C, para suministrar 1.7 g del producto crudo, la O-metil-oxima de la 2- (3-hidroxifenil) -ciclopropil) -ciclopropilmetanona (una mezcla de 0-metil-oximas isomérica) , como un aceite de color castaño. 300 MHz *H NMR (CDC13 tms=0ppm) : 0.7 (m, 2H) ; 0.9 (m, 2H) ; l.l(m,2H); 1.5 (m, ÍH) ; 2.0 (m, ÍH) ; 2.4 (m, ÍH) ; 3.9(d, 3H) ; 5.8 (bs, ÍH) ; 6.6 (m, 3H) ; 7.2 (m, ÍH) .

(E) -3-metoxi-2-trans- [ 2- (3- (2- ( 1-ciclopropi1) metoximinomet-1-il) ciclopropil) fenoximetil) fenil ]-2-propenoato de metilo. (Compuesto 1.34. Tabla 1). A un frasco de vidrio de 20 mi, equipado con una barra magnética de agitación, se cargaron 1.7 g (0.00736 moles) de la O-metil-oxima de la 2-(3-hidroxifenil) -ciclopropil) -ciclspropilmetanona, 10 mi de la N,N-dimetilformamida seca y 0.03 g (0.00736 moles) de hidróxido de sodio en polvo. A esta mezcla se agregaron 2.1 g (0.00736 moles) del a- (2-bromometil) fenil-ß-metoxiacrilato de metilo en una porción. El frasco se tapó y agitó durante la noche a la temperatura ambiente. La mezcla de reacción se vació en 100 mi de agua y se extrajo con 3x100 mi de éter etílico. El extracto de éter luego se lavó con 2 x 100 mi de agua y 100 mi de una solución acuosa y saturada de cloruro de sodio. El extracto de éter luego se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtró y se concentró bajo presión reducida con un evaporador rotatorio a 452c, para suministrar 1.9 g del producto crudo como un aceite de color ámbar. Este material se sometió a cromatografía en un lecho mixto de alúmina neutral y gel de sílice, con 30% de acetato de etilo, 70% de hexano. Las fracciones puras se combinaron y concentraron bajo presión reducida con un evaporador rotatorio, a 452c, para suministrar 0.25 g del compuesto del título, el (E)-3-metoxi-2-trane-[2-(3- (2- (l-ciclopropiljmetoximinomet-l-il) ciclopropil) fenoximetil) fenil] -2-propenoato de metilo, como un aceite viscoso, ámbar pálido, en un rendimiento del 22% aislado. 300 MHz 1 NMR (CDC13, tme=0ppm) : 0.8 (d, ÍH) ; 0.7 (m , 3H) ; 1.1 (m, 2H) ; 1.5 (m, ÍH) ; 1.0 (m, ÍH) ; 2.3 (m, ÍH) ; 3.7 (s, 3H) ; 3.75 (s, 3H) ; 3.8 (e, 3H) ; 4.9 (e, 2H) ; 6.6 (m, ÍH) ; 6.7 (d, 2H) ; 7.1 (m, 2H) ; 7.3 (m, 2H) ; 7.6(m, ÍH) ; 7.7 (S, ÍH) .

Ejemplo 3 (Método del Esquema L) Preparación del (E) -3-metoxi-2-trans-r2- (3- (2- (metoxiimino-hept-1-il) ciclopropil) -fenoximetil) fenill -2-propenoato de metilo. (Compuesto 1.23. Tabla 1) jyj^j^u Preparación de la 2- (3-hidroxifenil) ciclopropil n-hexil cetona A un matraz de fondo redondo, de 300 mi, equipado con agitador magnético, entrada de nitrógeno, termómetro y embudo de adición, se cargaron 0.3 g (0.0069 moles) de hidróxido de sodio en polvo, 1.5 g (0.0069 moles) de yoduro de trimetil-sulfoxonio y 50 mi de DMSO anhidro. La mezcla luego se agitó a la temperatura ambiente durante 1 hora. Esta mezcla en seguida se enfrió a 152C y se agregó en gotas una solución de la l-n-hexil-3-(3-hidroxifenil) -2-propen-l-ona (0.8g, 0.0069 moles) en 5 mi de DMSO. La reacción se agitó durante 1 hora a 10-152C, luego se permitió calentar a la temperatura ambiente y se agitó durante 16 horas más. La mezcla de reacción se enfrió con 200 mi de HCl 0.1N y se extrajo con 3 x 100 mi de éter etílico. Los extractos de éter combinados se lavaron sucesivamente con 2 x 100 mi de agua y 100 mi de una solución acuosa y saturada de cloruro de sodio. El extracto de éter luego se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtró y concentró a sequedad bajo presión reducida con un evaporador rotatorio, a 452C, para suministrar 0.64 g del compuesto del título, la 2- (3-hidroxifenil) ciclopropil n-hexil cetona, como un aceite amarillo espeso, con un rendimiento del 76% aislado. 300 MHZ 1H NMR (CDCl3, tms 0 Oppm) 0.8 (m, 3H) ; 1.2 (m, 7H) ; 1.4 (m, 3H) ; 2.1 (m, ÍH) ; 2.4 (m, ÍH) ; 2.5 (t, 2H) ; 6.5 (be, ÍH) ; 6.6(m, 3H) ; 7.2 (t, ÍH) .

Preparación del (E) -3-metoxi-2-trans-r2-(3-(2- (1-oxo-hept-l- il) ciclopropil) -fenoximetil) fenil-2-propenoato de metilo A un frasco de vidrio de 20 mi, equipado con una barra magnética de agitación, se cargaron 0.64 g (0.0026 moles) de la 2- (3-hidroxifenil) -ciclopropil) -ciclopropil n-hexil-cetona, 10 mi de la N,N-dimetilformamida seca y 0.01 g (0.0026 moles) de hidróxido de sodio en polvo. A esta mezcla se agregaron 0.74 g (0.0026 moles) del a-(2-bromo etil) fenil-ß-metoxiacrilato de metilo en una porción. El frasco se tapó y agitó durante la noche a la temperatura ambiente. La mezcla de reacción se vació en 100 mi de agua y se extrajo con 3x100 mi de éter etílico. El extracto de éter luego se lavó con 2 x 100 mi de agua y 100 mi de una solución acuosa y saturada de cloruro de sodio. El extracto de éter luego se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtró y ee concentró bajo presión reducida con un evaporador rotatorio a 452c, para suminietrar 1.9 g del producto crudo como un aceite de color ámbar obscuro. Este material se sometió a cromatografía en un lecho mixto de alúmina neutral y gel de sílice, con 30% de acetato de etilo, 70% de hexano. Las fracciones puras se combinaron y iMÜt^ .«..^ -^„ concentraron bajo presión reducida con un evaporador rotatorio, a 452C, para suministrar 0.75 g del compuesto del título, el (E) -3-metoxi-2-trans-[2-(3-(2-(l-oxo-hept-l- il) ciclopropil) fenoximetil) fenil] -2-propenoato de metilo, como un aceite viscoeo, caetaño claro, con un rendimiento del 65% aislado. 300 MHz iH NMR (CDC13, tms=0ppm) : 0.8 (m, 3H) ; 1.2 (m, 3H) ; 1.4 (m, 3H) ; 2.1 (m, ÍH) ; 2.4 (m, ÍH) ; 2.5 (t, 2H) , 3.7 (e, 3H) ; 3.8 (s, 3H) ; 4.9 (s, 2H) ; 6.6 (m, 3H) ; 7.1 (m, 2H) ; 7.3 (m, 2H) ; 7.4 (m, ÍH) ; 7.6 (s, ÍH) .

Preparación del (E) -3-metoxi-2-trans-f2-Í3-) 2-(metoxiimino- hept-l-il) ciclopropil) -fenoximetil) fenil] -2-propenoato de metilo A un matraz de fondo redondo, de 50 mi, equipado con un agitador magnético, se cargaron 0.75 g (0.0017 mol) del (E) -3-metoxi-2-trans-[2-(3- (2- (1-oxo-hept-l-il) ciclopropil) -fenoximetil) fenil-2-propenoato de metilo 25 mi de metanol anhidro y 0.17 g (0.002 moles) de clorhidrato de metoxilamina. La reacción se agitó a la temperatura ambiente durante la noche, luego se vació en 100 mi de agua y se extrajo con 3 x 50 mi de éter etílico. El extracto de éter en seguida se lavó con 2 x 50 mi de agua y 50 mi de una solución acuosa y saturada de cloruro de sodio. El extracto de éter luego se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtró y concentró bajo presión reducida con un evaporador rotatorio, a 452C, para suministrar el producto crudo, el cual se sometió a cromatografía sobre gel de sílice, con 75% de hexano, 25% de acetato de etilo. Las fracciones puras se combinaron y se concentraron bajo presión reducida con un evaporador rotatorio, a 45 C, para suministrar 0.8 g del compuesto del título, el (E) -3-metoxi-2-trans-[2-(3-) 2- (metoxiimino-hept-1-il) ciclopropil) -fenoximetil) fenil] -2- propenoato de metilo, como un aceite amarillo viscoeo, con un rendimiento aielado del 100%. 300 MHz lH NMR (CDC13 tme=0ppm) : 0.8 (m, 3H) ; 1.2 (m, 7H) ; 1.4 (m, 3H) ; 2.1 (m, ÍH) ; 2.4 (m, ÍH) ; 2.5(t, 2H) , 3.7 (e, 3H) ; 3.75 (e, 3H) ; 3.8(e, 3H) ; 4.9(s, 2H) ; 6.6(m, 3H) ; 7.1(m, 2H) ; 7.3 (m, 2H) ; 7.4 (m, 2H) ; 7.6(S, ÍH) .

Ejemplo 4 (Método del Esquema L) Preparación del (E) -3-metoxi-2-trans-r2. (3-(2-(l-N-benzoil- hidrazinometilidin) cicloprop-1-il) ciclopropil) -fenoximetil) - fenill-2-propenoato de metilo. Compuesto 4.98. Tabla 4) A un fraeco de vidrio de 20 mi, equipado con una barra magnética de agitación, ee cargaron 2.4 g (0.0117 moles) de la 2- (3-hidroxifenil) -ciclopropil) -ciclopropil cetona, 20 mi de la N,N-dimetilformamida seca y 0.4 g (0.0117 moles) de hidróxido de sodio en polvo. A esta mezcla se agregaron 2.7 g (0.0117 moles) del a- (2-bromometil) fenil- ß-metoxiacrilato de metilo en una porción. El frasco se tapó y agitó durante la noche a la temperatura ambiente. La mezcla de reacción se vació en 100 mi de agua y se extrajo con 3x100 mi de éter etílico. El extracto de éter luego se lavó con 2 x 100 mi de agua y 100 mi de una solución acuosa y saturada de cloruro de sodio. El extracto de éter luego se secó sobre eulfato de magneeio anhidro, se filtró y se concentró bajo presión reducida con un evaporador rotatorio a 452C, para suministrar 1.9 g del producto crudo como un aceite de color ámbar. Este material se sometió a cromatografía en un lecho mixto de alúmina neutral y gel de sílice, con 30% de acetato de etilo, 70% de hexano. Lae fraccionee puras se combinaron y concentraron bajo presión reducida con un evaporador rotatorio, a 45 C, para suministrar 3.72 g del compuesto del título, el (E)-3-metoxi-2-trane- [2- (3- (2- (1-oxo-cicloprop-l-il) ciclopropil) -fenoximetil) fenil] -2-propenoato de metilo, como un aceite amarillo viecoso, con un rendimiento del 78% aislado. 300 MHz tH NMR (CDCl3, tms=0ppm) : 0.9 (m, 2H) ; 1.1 (m, 2H) ; 1.4 (m, ÍH) ; 1.8 (m, ÍH) ; 2.1 (m, ÍH) ; 2.4 (m, ÍH) ; 2.6 (m, ÍH) , 3.7 (e, 3H) ; 3.8 (e, 3H) ; 4.9 (e, 2H) ; 6.6 (m, 3H) ; 7.1 (m, 2H) ; 7.4 (m, 2H) ; 7.6 (m, ÍH) ; 7.7 (e, ÍH) . dHHiWMM^^ Preparación del (E) -3-metoxi-2-trane-[2-(3- (2- (1-N-benzoil- hidrazinometilidin) cicloprop-1-il) ciclopropil) -fenoximetil) - fenil] -2-propenoato de metilo A un matraz de fondo redondo, de 250 mi, equipado con agitador magnético, se cargaron 0.91 g (0.0022 moles) del (E) -3-metoxi-2-trans-[2-(3-(2-(l-oxo-cicloprop-l- il) ciclopropil) -fenoximetil) fenil] -2-propenoato de metilo, 50 mi de metanol anhidro y 0.3 g (0.0022 moles) de hidrazida benzoica. La reacción se agitó a la temperatura ambiente durante tres días, luego se vació en 100 mi de agua y se extrajo con 3x50 mi de éter etílico. El extracto de éter luego se lavó con 2x50 mi de agua y 50 mi de una solución acuosa y saturada de cloruro de sodio. El extracto de éter luego se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtró y concentró bajo presión reducida con un evaporador rotatorio, a 452C, para suministrar el producto crudo, el cual se sometió a cromatografía sobre gel de sílice con 50% de hexano, 50% de acetato de etilo. Las fracciones puras se combinaron y concentraron bajo presión reducida con un evaporador rotatorio, a 45ßc, para suminietrar 0.29 g del compueeto del título, (una mezcla de hidrazonae E y Z) , el (E) -3-metoxi-2-trane-[2-(3-(2-(l-N-benzoil-hidrazino-metilidin)cicloprop-l-il) ciclopropil) -fenoximetil) -fenil] -2-propenoato de metilo — -~— "*"***** - — 300 MHz X H NMR (CDCl3 , tms 0 Oppm) 0. 9 (m, 2H) ; 1. 4 (m, ÍH) ; 1.4 (m, ÍH) ; 1. 8 (m, ÍH) , 2 . 1 (m, ÍH) ; 2 . 3 (m, ÍH) ; 2 . 6 (m, ÍH) ; 3 . 7 (d, 3H) ; 3 . 8 (d, 3H) ; 4 . 9 (d, 2H) ; 6 . 6 (m, 3H) ; 7. 1-7. 3 (m, 5H) ; 7. 35-7 . 5 (m, 4H) ; 7. 6 (s , ÍH) ; 7 . 8 (m, ÍH) ; 9.2 (br s , ÍH) .

Los datos de la NMR de protones s suministran en la Tabla XVI para los ejemplos típicos de las Tablas I a XV, y son iluetrativos de la presente invención .

Tabla XVI Comp l# 1.04 1.6(m, ÍH); 1.9(m, ÍH); 2 (m, ÍH); 2.8(m, ÍH); 3.69-3.7(d, 3H); 3.8-3.83(d, 3H); 3.83-3.95(d, 3H); 4.95-4.97(d, 2H); 6.7(m, 3H); 7.2-7.45(m, 8H); 7.59(s, ÍH); 7.9(d, ÍH). 1.11A 1.7(m, 2H); 2.2(s, 3H); 2.65(m, ÍH); 2.6-2.8(m, 2H); 3.6(s, 3H); 3.7(s, 3H); 3.87(s, 3H); 4.87(s, 2H); 6.65-6.8(m, 3H); 7.05-7.3(m, 8H); 7.45(m, ÍH); 7.48(s, ÍH). 1.11B 1.85(m, 2H); 2.3-2.5(m, 2H); 3.59(s, 3H), 3.68(s, 3H); 3.71(s, 3H); 4.87(s, 2H); 6.6-6.9(m, 4H); 7.1-7.3(m, 7H); 7.45(m, ÍH); 7.49(s, ÍH). 1.18A 1.15(m, ÍH); 1.4(m, ÍH); 1.76(s, 3H); 1.8(m, ÍH); 2.1(m, ÍH); 3.7(s, 3H); 3.816(s, 3H); 3.822(s, 3H); 4.9(s, 2H); 6.55-6.7(m, 3H); 7.1-7.35(m, 4H); 7.5( , ÍH), 7.59(s, ÍH). 1.18B 1.05-1.25(m, 2H); 1.56(s, 3H); 2.1(m, ÍH); 2.55(m, ÍH); 3.59(s, 3H); 3.69(s, 3H); 3.72{s, 3H); 4.g5(s, 2H); 6.55-6.8(m, 3H); 7-7.3(m, 4H); 7.45(m, ÍH); 7.48(s, ÍH). 1.23 0.8(m, 3H); 1.2(m, 7H); 1.4(m, 3H); 2.1 (m, ÍH); 2.4(m, ÍH); 2.5(t, 2H); 3.7(s, 3H); 3.75(s, 3H); 3.8(s, 3H); 4.9(s, 2H); 6.6(m, 3H); 7.1(m, 2H); 7.3(m, 2H); 7.4(m, ÍH); 7.6(s, ÍH); 1.24 0.81-0.83(d, 6H); 1.05(m, ÍH); 1 5-l.S5(m, 2H); 1.99(m, ÍH); 2.1(m, ÍH); 2.15(d, 2H); 3.58(s, 3H); 3.65(s, 3H); 3.66(s, 3H); 4.85(s, 2H); 6.55-6.65(m, 3H); 7-7.25(m, 4H); 45(m, ÍH) 7.47(s, ÍH). 1.33 l.l(m, ÍH); 1.4-1.8(m, 6H); 1.9-2.1(m, 5H); 2.2(m, ÍH); 3 (m, ÍH); 3.7(s, 3H); 3.78-3.82(m, 6H); 4.94(s, 2H); 5.4(bs, ÍH); 6.6-6.85(m, 3H); 7-7.4( , 4H); 7.5(m, ÍH); 7.58(s, 1H). 1.34 0.6(d, ÍH); 0.7(m, 3H); l.l(m, 2H); l^(m, ÍH); 2.0(m, ÍH); 23(m, ÍH); 3.7(s, 3H); 3.75(s, 3H); 3.8(s, 3H); 4.9(s, 2H); 6.6(m, ÍH); 6.7(d, 2H); 7.1(m, 2H); 7.3(m, 2H); 7.6(m, ÍH); 7.7(s, ÍH) 1.47 0.8(m, 2H); 1.9(m, ÍH); 2.8-3(m, ÍH); 3.57(s, 3H); 3.64(s, 3H); 3.95(s, 3H); 4.85(s, 2H); 6.6- 6.9(m, 3H), 7-7.3(m, 4H); 7.35-7.4(m, 3H); 7.45(s, ÍH); 7.6-7.9(m, SH). 1.108A 0.6-0.85(m, 3H); 0.9- 2(m, 2H); 1.26(t, 3H); 3.55(m, 2H); 1.95(m, ÍH); 2.4(m, ÍH); 3.7(s, 3H); 3.81(s, 3H); 4-4.15(m, 2H); 4.94(s, 2H); 6.55-6.85(m, 3H); 7.1-7.35(m, 4H); 7.55(m, ÍH); 7.58ÍS, ÍH). 1.108B 0.55(m, ÍH); 0.85(m, ÍH); 1.0(m, ÍH); 1.15(m, ÍH); 1.2(t, 3H); 1.25(m, ÍH); 1.6(m, ÍH); 2.0(m, ÍH); 2.2(m, ÍH); 2.4(m, ÍH); 3.63(s, 3H); 3.75(s, 3H); 4.0(m, 2H); 4.88(s, 2H); 6.55-6.8(m, 3H); 7.05-7.3(m, 4H); 7.45(m, ÍH); 7.52(s, ÍH). 1.110 0.7-0.8(m, 3H); l-1.15(m, 2H); 1.22-1.28(d, 9H); 1.5-1.6(m, 2H); 1.95(m, ÍH); 2.4(m, ÍH); 3.7(s, 3H); 3.8(d, 3H); 4.94(s, 2H); 6.55-6.75(m, 3H); 7.1-7.4(m, 4H); 7.55(m, ÍH); 7.6(s, ÍH); 1.115 0.7-0.8(m, 3H); l-1.15(m, 2H); 1.45-1.6(m, 2H); 1.99(m, ÍH); 2.4(m, ÍH); 3.68-3.69(d, 3H); 3.76-3.79(d, 3H); 4.93-4.94(d, 2H); 5.02-5.07(d, 2H); 6.65-6.8(m, 3H); 7.1-7.4(m, 9H); 7.5(m, ÍH); 7.58(s, ÍH). jg^^ggg ItM^áHilh Ejemplo 5 Se probaron numerosos compuestos de esta invención e la actividad fungicida in vivo contra las enfermedades descritae abajo. Loe compuestos se disolvieron en una mezcla 1:1 de acetona y metanol o la N,N-dimetilformamida y se diluyeron con una mezcla de 2:1:1 de agua, acetona y metanol (en volumen) o agua, respectivamente, para lograr la concentración apropiada. La solución se roció sobre las plantas y se dejó secar (dos horae) . Luego las plantas se inocularon con esporas de hongos. Cada prueba utilizó plantas de control, las cuales se rociaron con la mezcla de solventes apropiada y se inocularon. Para estas pruebas protectoras, las plantas se inocularon un día después de tratar las plantas con el compuesto fungicida. El resto de la técnica de cada una de las pruebas se da abajo, junto con los resultados de varios compuestos aquí descritos por el Compuesto #, contra los varios hongos, a una dosis de 300 gramos por hectárea. Los resultadoe son los porcentajes del control de la enfermedad y se compararon con las plantas sin tratar, en que cien se clasificó como el control completo de la enfermedad y cero como ningún control de la enfermedad.

Roya de la Hoja del Trigo ("WLR") Se cultivó la Puccinia recóndita (f . sp. tritici) en trigo de 7 días de edad (cultivador Fielder) en un período de 12 días en el invernadero. Las esporae ee recogieron deede lae hojae por su colocación sobre una hoja de aluminio. Las esporas se limpiaron por tamizado a través de un tamiz de abertura de 250 mieras y se almacenaron en seco. Las esporae secas se usaron dentro de un mes. Se preparó una suepeneión de esporas de ureida seca agregando 20 mg (9.5 millones de eeporae) por mi de aceite Soltrol. La suspeneión ee dietribuyó en cápsulas de gelatina (0.7 mi de capacidad) que se unieron a los atomizadores; de aceite. Se usó una cápsula por lote de veinte macetas de 5 cm cuadradas de plantas de trigo de 7 días de edad, cultivador Fielder. Despuée de eeperar durante al menoe 15 minutoe para que el aceite se evaporara deede lae hojae de trigo, lae plantae ee colocaron en una cámara húmeda obscura (18-202C y 100% de humedad relativa) durante 24 horas. Las plantas luego se ÉateÉttMÉMÜli colocaron en el invernadero y se evaluaron después de 12 días en la enfermedad.

Mancha de la Hoja de Trigo ("SNW") Se mantuvieron cultivos de Septoria nodorum sobre placas de agar de jugo Czapek-Dox V-8, en una incubadora a 202C, con períodos alternativos de 12 horas de luz y 12 horas de obscuridad, durante 2 semanas. Una suspensión acuosa de esporae ee obtuvo eacudiendo la porción de la placa con material de hongoe en agua deeionizada y filtrando a través de una tela rala. La suspensión acuosa que contiene las esporas se diluyó a una concentración de esporas de 3.0 x 106 esporae por mi. El inoculo se dispereó por un atomizador DeVilbies sobre plantas de trigo Fielder de una semana de edad, que se habían rociado previamente con el compuesto fungicida. Las plantas inoculadas se colocaron en un gabinete de humedad a 20 C con 12 horas de luz y 12 horas de obscuridad alternadas, durante 7 días. Las plantas inoculadas luego se movieron a un sitio con ambiente controlado a 20 C durante 2 días de incubación. Los valores de control de la enfermedad ee registraron como un control en porcentaje.

Mildiú Pulverulento del Trigo ("WPM") Se cultivó la Erysiphe graminis (f . sp. tritici) sobre plantas de trigo, cultivador Fielder, en un sitio con temperatura controlada a 182c. Se sacudieron esporas de mildiú desde las plantas de cultivo en plantas de trigo de 7 días de edad, las cuales se habían rociado previamente con el compuesto fungicida. Las plantas inoculadas se mantuvieron en un sitió con temperatura controlada a 18 C y se subirrigaron. El control de la enfermedad en porcentaje se clasificó 7 días después de la inoculación.

Mildiú Pulverulento del Pepino ("CPM") Se mantuvo la Sphaerotheca fulginea sobre plantas de pepino, cultivador Bush Champion, en el invernadero. Se preparó el inoculo colocando cinco a diez hojae de pepino con mildiú en un fraeco de vidrio con 500 mi de agua, que contiene una gota de Tweeen 80 por 100 mi. Deepuée de sacudir el líquido y las hojas, el inoculo se filtró a través de una tela rala y se humedeció sobre :las plantas con un humedecedor de botella de choro. La cuenta de esporas fue de 100,000 esporae/mi. Las plantas luego se colocaron en el invernadero para la infección e incubación. Las plantas se clasificaron siete días después de la inoculación. Los valores del control de enfermedad se registraron como 1 porcentaje de control.

Tizón Tardío del Tomate ("TLB") :g¡ÜÜ ¡^ Se mantuvieron cultivos de Phytophthora infestans en agar reformado de guisante durante dos a tres semanas. Las esporae se lavaron desde el agar con agua y se disperearon con un atomizador DeVilbies, sobre las hojas de plantas de tomate Pixie de 3 semanas de edad, las cuales se habían tratado previamente con fungicidas experimentales. Las plantas inoculadas se colocaron en un gabinete de humedad a 20 C durante 24 horas para la infección. Las plantas luego se removieron a un sitio con ambiente controlado, a 202C y 90% de humedad. Estas plantas se clasificaron en el control de la enfermedad después de cinco días.

Mildiú Pubescente de la Uva ("GDM") Se mantuvo la Plasmopara viticola en hojas de plantas de uvas, cultivador Delaware, en una cámara con temperatura controlada a 202C, en aire húmedo, con intensidad moderada de la luz, durante 7 a 8 días. Una suspensión de agua de las esporas de las hojas infestadas se obtuvo y la concentración de las esporas se ajustó a unos 3 x 105 por mi de agua. Las plantae de uva Delaware ee inocularon por rociado en el lado inferior de las hojas con un atomizador DeVilbiee hasta observar pequeñas gotas sobre las hojas. Las plantas inoculadas se incubaron en una cámara de humedad durante 24 horas a 202C. Estas plantas luego se ü^ a removieron a la sitio con ambiente controlado, a 20SC. Los valores del control de la enfermedad se registraron con el porcentaje de control siete dias después de la inoculación.

Añublo del Arroz ("RB") Se mantuvieron cultivos de Pyricularia oryzae sobre agar de dextrosa de papa durante dos a tree semanas. Las esporae se lavaron del agar con agua que contiene 1 gota de Tween por 100 mi de agua. Despuée de filtrar la euspensión de eeporae a travée de doe capas de tela rala, la cuenta de esporas se ajustó a 5 x 105. La suspensión de esporae se roció sobre plantas de arroz de 12 días de edad, cultivador M-l, usando un atomizador DeVilbise. Las plantas inoculadas se colocaron en un gabinete de humedad a 202C durante 36 horas, para permitir la infección. Despuée del período de infección, lae plantas se colocaron en el invernadero. Despuée de 6 días, las plantas se clasificaron en el control de la enfermedad.

Antracnosa del Pepino ("CA") Se cultivó el patógeno de hongoe Colletotrichum lagenarium eobre agar de dextroea de papa (PDA( en la obecuridad a 22 se, durante un período de 8 a 14 díae. Las esporae de C. lagenarium se removieron de las plantas de PDA inundando la superficie de la placa con agua destilada, modificada con 0.5% en volumen/peso de extracto de levadura.

La superficie superior de la colonia de hongos se raspó con un instrumento romo hasta que la mayoría de las esporas se liberaron en el ambiente acuoso. La suspensión de esporas se filtró a través de una tela rala y la cuenta de esporas se ajustó agregando más agua, que contiene el extracto de levadura, hasta loqrar 3.0 x 106 esporae por mi. Lae plantas de pepino, tratadas químicamente, fueron de 15 días de edad, cultivador Bush Champion. La superficie superior de la hoja de las plantas se roció con la suspensión de esporas hasta escurrir, usando una botella de rociado de bomba manual. Las plantas se colocaron en una cámara de humedad con luz fluorescente (12 horae de luz, 12 horae de obecuridad) durante 49 horae. Deepuée del período de infección, lae plantae ee colocaron en una cámara de crecimiento durante 3 días a 25 C y 90% de humedad. Las plantas tratadas luego se evaluaron en el control de la enfermedad.

Botritis ("BOR") El patógeno de hongos, Botrytis cinérea se cultivó en agar de dextrosa de papa (PDA) bajo luz fluorescente (12 h activa, 12 h apagada) por un período de 2 a 3 eemanae. Las esporae de B . cinérea se removieron de lae placas de PDA por inundación de la superficie de la placa con agua destilada, modificada con 0.5% en volumen/peso de extracto de levadura.

La superficie superior de la colonia de hongos se raspó con un instrumento de hule hasta que la mayoría de las esporas se liberaron en el ambiente acuoso. La suspensión de esporas se filtró a través de una tela rala y la cuenta de esporas se ajustó agregando más agua, que contiene el extracto de levadura, hasta lograr 3.0xl06 esporas por mi. Plantas de pimiento dulce se trataron químicamente, de 19 días de edad, cultivador California onder. La superficie de toda la hoja de las plantas se roció con la suspensión de esporae hasta escurrir, usando un atomizador DeVilbiss. Las plantas ee colocaron en una cámara de humedad con luz baja (12 h de luz, 12 h de obscuridad) a 22 C durante 4 ó 5 días. Las plantas tratadas se evaluaron luego en el control de la enfermedad. Cuando se probaron contra la roya de la hoja del trigo a 300 gramos por hectárea, loe compuestos 1.04, 1.18A, 1.18V, 1.34, 1.108A, 1.108B, 3.18A, 3.-18B, 3.34, 4.17 y 4.98, exhibieron el 100% de control. Cuando se probaron contra la septoria nodorum a 300 gramos por hectárea, los compuestoe 1.18A, 1.18B, 1.23, 1.108B y 3.34, 4.17 y 4.98, exhibieron el 90% o más de control.

^^^^^¡¡H¡¿ ^jÉ^^ Cuando se probaron contra el milidíu pulverulento del trigo a 300 gramos por hectárea, los compuestoe 1.18A, 1.23, 3.18A y 3.18B exhibieron el 90% o máe de control. Cuando ee probaron contra el mildiú pulverulento del pepino, a una doeis de 300 gramos por hectárea, los compueetoe 1.04, 1.18A, 1.18B, 1.23, 1.34, 1.108A, 1.108B, 1.110, 1.115, 2.34, 3.18A, 3.18B, 3.34, 4.17 y 4.98 exhibieron más del 90% de control. Cuando se probaron contra el tizón tardío del tomate a 300 gramos/hectárea, los compuestos 1.33, 1.47, 1.34, 1.18B, 1.115, 2.34, 3.18A, 3.18B, 3.34 y 4,98 exhibieron el 95% o más de control. Cuando se probaron contra el mildiú pubescente de la uva, a 300 gramoe/hectárea, los compuestoe 1.18A, 1.18B, 1.23, 1.34, 1.108A, 1.108B, 1.115, 3.18B y 3.34 exhibieron el 100% de control. Cuando se probaron contra el añublo del arroz, a 300 gramos/hectárea, los compuestoe 1.24, 1.34, 1.18A, 1-108A, 1-108B, 3.18A y 3.18B exhibieron el 90% o máe de control. Cuando ee probaron contra la antracnoea del pepino, a 300 gramos/hectárea, los compuestoe 1.04, 1.18A, 1.34, 1.108A, 1.108B, 1.110, 1.115, 2.34, 3.18A, 3.18B, 3.34, 4.17 y 4.98, exhibieron el 95% o máe de control. ^^g^2 Cuando se probaron c*Rtra la botritis a 300 gramos/hectárea, los compuestoe 1.47, 1.Í08B y 1.115 exhibieron el 75% o máe de control. Loe compueetos de esta invención son útiles como fungicidas en la agricultura y, como tales, se pueden aplicar a varios sitios, tal como las semillas, el suelo o el follaje. Los compuestos de esta invención se pueden aplicar como rociados fungicidas por los métodos empleados comúnmente, tal como los rociados hidráulicos convencionales de alto volumen, los rociados de bajo volumen, loe rociadoe de chorro de aire, loe rociados aéreos y polvos. La dilución y el régimen de aplicación dependerá del tipo de equipo empleado, el método de aplicación, las plantas" que se van a tratar y las enfermedades que se van a controlar. En general, los compuestos de esta invención se pueden aplicar en una cantidad de aproximadamente 0.005 hasta 50 kilogramos por hectárea y preferiblemente de aproximadamente 0.025 hasta 25 kilogramos por hectárea del ingrediente activo. Como un protector de las semillas, la cantidad del agente tóxico recubierto sobre las semillas es usualmente con un régimen de dosis de aproximadamente 0.05 a 20, preferiblemente de 0.05 hasta 4, y más preferiblemente de 0.1 hasta 1 gramo por cien kilogramos de semillas. Como un ^j^ ^ fungicida del suelo, el producto químico se puede incorporar en el suelo o aplicado a la superficie usualmente a un régimen de aproximadamente 0.02 hasta 20, preferiblemente de 0.05 a 10 y más preferiblemente de 0.1 a 5 kilogramos, por 5 hectárea. Como un fungicida foliar, el agente tóxico se aplica usualmente a las plantas en crecimiento a un régimen de aproximadamente 0.01 a 10, preferiblemente de 0.02 a 5 y más preferiblemente de 0.25 a 1 kilogramo por hectárea. En tanto los compuestos de esta invención exhiben actividad fungicida, estos compuestoe ee pueden combinar con otros fungicidas para suministrar una actividad de espectro amplio. Fungicidas adecuados incluyen, pero no se limitan a, aquellos compuestos listados en la patente de E.U.A., Número 5,252,594 (véanse, en particular, las columnas 14 y 15).

Otros fungicidas conocidos, que se combinan con los compuestoe de eeta invención son el dimethomorph, famoxadone, cymoxanil, thifluzamide, furalaxyl, ofurace, benalaxyl, oxadixyl, propamocarb, cyprofuram, fenpiclonil, fludioxonil, pyrimethanil, cyprodinil, triticonazole, fluquinconazol, metaconazole, spiroxamine, capropamid, azoxyetrobin, kreeoxim-methyl, metominoetrobin y trifloxietrobin. Loe compuestos de eeta invención pueden eer empleadoe ventajosamente en varias maneas. Puesto que estos Jg^ compuestos poseen una actividad fungicida de eepectro amplio, elloe pueden ser empleados en el almacenamiento de granos de cereales. Estos compuestoe pueden también ser empleados como fungicidas en cereales, que incluyen el trigo, cebada y centeno, en el arroz, cacahuate, habas y uvas, en el pasto, en frutas, nueces y huertos vegetales, y para aplicaciones de campos de golf. Ejemplos de enfermedades contra las cuales eon útiles los compuestoe de la invención incluyen los helmintosporios del maíz y la cebada, y el mildiú pulverulento del trigo y cebada, la roya de la hoja y el tallo del trigo, el tizón temprano del tomate, el tizón tardío del tomate, lae manchas de hojas tempranas del cacahuate, el mildiú pulverulento de la uva, la pudrición negra de la uva, la roña de la manzana, el mildiú pulverulento de la manzana, el mildiú pulverulento del pepino, la pudrición café de las frutas, la botritis, mildiú pulverulento del frijol, antracnosa del pepino, septoria nodorum^ tizón de la envoltura del arroz, y añublo del arroz.

Ejemplo 6 Se probaron numerosos compuestos de la invención en la actividad insecticida in vivo contra los insectos descritoe abajo. Se usó el siguiente método de prueba para evaluar los compuestos de la presente invención en la actividad insecticida. El compuesto que ee va a evaluar se dieolvió en un eolvente apropiado, ueualmente una mezcla de acetona, metanol y agua, y ee roció eobre tres discos de hoja cortados, usando una boquilla de abanico plano. Después de rociar, los discos de hoja se dejaron secar. Se infestaron dos discoe' con loe ineectoe que maecan hojas (orugas soldado del Sur y escarabajo mexicano del frijol) y un tercer disco de hoja ya infestado con los ácaros rojos de dos manchas, antes del rociado. Las especiee de insectos probadas fueron: A oruga soldado del Sur Spodoptera eridamia BR escarabajo mexicano del frijol Epilachna varivestie MTA acaro rojo de dos manchas Teranychus uricate Se hicieron observaciones como el porcentaje de control por la inspección visual, 24-48 horas después del rociado. Cuando se probó contra la oruga soldado del Sur, a 300 gramos/hectárea, los compuestos 1.24, 1.18A, 1.110 y 4.98, suministraron el 90% o más de control. Cuando se probaron contra el escarabajo mexicano del frijol, a 300 gramos/hectárea, los compuestos 1.18A, Hgg 1.18B, 1.23, 1.24, 1.33, 1. 34, 1.108A, 1.110 y 1.115 suministraron el 100% de control. Cuando se probaron contra el acaro rojo de dos manchas, a 300 gramos/hectárea, loe compueetoe 1.04, 1.18A, 1.18B,m 1.23, 1.24, 1.33m 1.108A, 1.110 y 1.115, suministraron el 100% del control. Las composiciones y compuestos de esta invención se pueden aplicar directamente al sitio que se va a proteger, como, por ejemplo, el área alrededor o sobre las plantas económicas infectadas con insectoe o lae plantae eobre lae cualee ee va a prevenir la infeetación. Ejemploe de insectos perjudiciales que pertenecen a las órdenes de Lepidoptera, Coleóptera, Díptera, Thysanoptera, Hymenoptera, Heteroptera , Homoptera, Orthoptera y Acariña . Los compuestos y composiciones se pueden usar o como pesticidas de contacto o sietémicoe. Loe compuestos de la invención se aplican al habitat de los insectos a un régimen de 0.0005 hasta 10 kilogramos por hectárea, preferiblemente a 0.05 a 5 y más preferiblemente de 0.1 hasta 1 kilogramo por hectárea. En la práctica del método de la invención, el compuesto activo puede ser aplicado al suelo o follaje donde se absorbe por la planta, se traslada a otras partes de la planta y finalmente se ingiere por las plagas o los insectos por medio de la ingestión de lae partee de la planta.- Eete medio de aplicación es denominado como de aplicación sistémica. Alternativamente, el compuesto activo puede ser aplicado al suelo y hacen contacto ahí con los insectos y otras plagas que se van a controlar. Este medio de aplicación se denomina como la aplicación al suelo. En otra alternativa, el compuesto activo puede ser aplicado al follaje de las plantas que se van a liberar de insectoe y otrae plagas, que se alimentan de este follaje. Las composiciones y formulaciones, de acuerdo con la presente invención, pueden también incluir compuestos pesticidas conocidos. Esto expande el espectro de la actividad de la preparación y puede dar lugar al sinergismo. Insecticidae adecuadoe, conocidoe en la técnica, incluyen aquéllos listados en la patente de E.U.A., No. 5,075,471, véanse en particular las columnas 14 y 15. Los compuestos de la presente invención se pueden usar en la forma de compoeicionee o formulacionee. Ejemploe de la preparación de composiciones y formulaciones se pueden encontrar en la publicación de la American Chemical Society, "Pesticide Formulation Reeearch". (1969), Advancee in Chemietry Series No 86, escrita por Wade Van Valkenburg; y la publicación de Marcel Dekker, Inc. , "Pesticide Formulations", (1973) editado por Wade Van Vakenburg. En eetae compoeicionee y formulaciones, la substancia activa se ^^ mezcla con diluentes o agentes de extensión del pesticida inertes convencionales, aceptables en la agricultura (es decir compatibles con la planta y/o inertes pesticidamente) , tal como un material portador sólido o portador líquido, del tipo que se puede usar en lae compoeicionee o formulacionee pesticidas convencionales. Por "portador aceptable agronómicamente" se entiende cualquier substancia que se pueda usar para disolver, dispersar o difundir el ingrediente activo en la composición, sin dañar la efectividad de los ingredientes activos y que por sí mismos no tengan un efecto perjudicial significante en el suelo, equipo, plantas deseadas o ambiente agronómico. Si se desea, auxiliares, tal como agentes tensoactivos, estabilizadores, agentes antiespumantes y agentes contra el arrastre, se pueden también combinar. Ejemplos de composicionee y formulacionee, de acuerdo con la invención, eon lae eolucionee y diepereiones acuosae, eolucionee aceitoeae y diepereionee de aceite, pastas, polvos para espolvoreo, polvos humectables, concentrados emulsionables, productos que pueden fluir, granulos, carnadas, emulsiones invertidas, composiciones de aerosol y velas fumigadoras. Los polvos humectables, pastas, productos que pueden fluir y concentrados emulsionables son preparaciones concentradas que se diluyen con agua antes o durante el uso. En talee formulacionee, los compuestoe se extienden con un portador líquido o eólido y, cuando eea deseado, se incorporan agentes tensoactivos adecuados. Las carnadas son preparaciones que comprenden generalmente un alimento u otra substancia atractiva a los insectos, que incluyen al menos un compuesto de la presente invención. Es usualmenté conveniente, en particular en el caso de las formulaciones de rociados del follaje, incluir auxiliares, tal como los agentee humectantes, agentes de difusión, agentes de dispersión, aglutinantes, adhesivoe y similares, de acuerdo con las prácticas agrícolas. Tales auxiliaree ueadoe comúnmente en la técnica y una diecueión de eetoe auxiliares se pueden encontrar en muchas referencias, tal como en la publicación de John W. McCutcheon en "Detergents and Emulsifiere, Annual." Los compuestoe activos de la presente invención se pueden emplear solos o en la forma de mezclas entre sí y/o con vehículos portadores dispereables, eólidoe y/o líquidos, y/o con otros agentes activos compatibles conocidos, especialmente agentes de protección de las plantas, tal como otros insecticidas, artropodicidas, nematicidas, fungicidae, bactericidae, rodenticidas, herbicidas, fertilizantes, agentes que regulan el crecimiento y agentes sinergísticos. ^_ - -»* EN las composicionee de la invención, el compueeto activo eetá preeente en una cantidad substancialmente entre el 0.0001 (1:999, 999) -99 (99:1)% en peso. Para composiciones adecuadae para el almacenamiento o transporte, la cantidad del ingrediente activo es preferiblemente de alrededor de 0.5 (1:199) -90 (8:1)% en peso, y más preferiblemente entre alrededor de (1:99) -75 (3 : 1) % en peso de la mezcla. Composiciones adecuadas para la aplicación directa o aplicación en el campo contienen generalmente el compuesto activo en una cantidad substancialmente entre alrededor de 0.0001 (1:999, 999) -95 (19 : 1) %, preferiblemente entre alrededor de 0.0005 (1:199, 999)-90 (9:1)% en peso y más preferiblemente entre alrededor de 0.001(1:99, 999)-90(3:1)% en peso de la mezcla. La composición puede también ser indicada como una relación del compuesto al portador. En la presente invención, la relación en peeo de estos materiales (compuesto activo/portador) puede variar desde 99:1 (99%) a 1:4 (20%) y más preferiblemente de 10:1 (91%) a 1:3(25%) . En general, los compuestos de esta invención se pueden disolver en ciertos solventes, tal como la acetona, metanol, etanol, dimetilformamida, piridina o dimetil-eulfóxido, y talee eolucionee ee pueden diluir con agua. Las concentraciones de la solución pueden variar desde ?^^a aproximadamente el 1 hasta el 90%, con un intervalo preferido eiendo de aproximadamente el 5 haeta el 50%. Para la preparación de concentradoe emuleionablee, el compueeto puede eer dieuelto en eolventee orgánicoe adecuadoe, o una mezcla de eolventee, junto con un agente emuleionador, para aumentar la diepersión del compuesto en agua. La concentración del ingrediente activo en los concentrados emuleionables es usualmente de alrededor del 10 al 90% y en los concentrados en emulsión que pueden fluir, puede ser tan alta como del 75%. Polvos humectables adecuados para el rociado, se pueden preparar mezclando el compuesto con un sólido finamente dividido, tal como las arcillas, eilicatos inorgánicos y carbonatos, y la sílice y ee incorporan agentee humectantes, agentes aglutinantes, y/o agentes dispereantes en tales mezclas. La concentración de los ingredientes activos en talee formulacionee eetá ueualmente en el intervalo de alrededor del 20 al 99%, preferiblemente de alrededor del 40 al 75%. Un polvo humectable típico se obtiene mezclando 50 partes de un compuesto de la Fórmula I, 45 partes de un dióxido de silicio hidratado, precipitado, sintético, tal como aquél vendido bajo la marca comercial Hi-Sil® y 5 partes del lignosulfonato de sodio. En otra preparación se usa una arcilla de tipo caolín (Barden) en lugar del Hi-Sil, en el polvo humectable anterior, y en otra, esta preparación del 25% del Hi-Sil se reemplaza con un silicoaluminato de sodio sintético, vendido con la marca comercial Zeolex® 7. Los polvos se preparan mezclando los compuestos de la Fórmula I, o sus enantiomorfos, sales y complejos, con sólidos inertes finamente divididos, que pueden ser de naturaleza orgánica o' inorgánica. Materiales útilee para eete propósito incluyen lae harinae botánicae, sílices, silicatos, carbonatos y arcillas. Un método conveniente de preparar un polvo es diluir un polvo humectable con un portador finamente dividido. Los concentradoe en polvo que contienen alrededor del 20 al 80% del ingrediente activo se obtienen comúnmente y se diluyen subeecuentemente a una concentración de ueo del 1 al 10%. Los compuestos activos se pueden aplicar como rociados de insecticida por métodos comúnmente empleadoe, tal como loe rocíoe hidráulicoe convencionales de alto volumen, los rocíos de bajo volumen, los rocíos de volumen ultra-bajo, los rocíos de chorro de aire, rocíos aéreos y polvos. La presente invención también considera métodos de destruir, combatir o controlar plagas, que comprenden el contacto de las plagas con una cantidad combativa o tóxica (es decir, una cantidad efectiva pesticidamente) de al menos un compuesto activo de la invención, sola o junto con un ^^^^|M|^^^^^^^^^^^^JJ[¡^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ vehículo portador (composición o formulación) , como se mencionó antes. El término de contacto, según se emplea en la especificación y las reivindicaciones, significa aplicar a cuando menos una de (a) tales plagas y (b) su habitat correspondiente (es decir, el sitio que se va a proteger, por ejemplo, a una cosecha en crecimiento o a un área donde la cosecha va a crecer) el compuesto activo de la invención, sólo como un constituyente de una composición o formulación. Además de loe ingredientes antes mencionados, las preparaciones, de acuerdo con la invención, pueden también contener otras subetanciae, comúnmente usadas en las preparacionee de esta clase. Por ejemplo, un lubricante, tal como el estearato de calcio o el estearato de magnesio, puede ser agregado a un polvo humectable o a una mezcla que se va a granular. Asimismo, se pueden agregar, por ejemplo, adhesivos, tal como los derivados de alcohol polivinílico y celulosa, u otros materiales coloidales, tal como la caseína, para mejorar la adherencia del pesticida a la superficie que se va a proteqer.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto, que tiene la estructura: (I) en la cual A es N ó CH; V es O o es NH; m y n son los enteros 0 y 1, con la condición que m + n sea 1; X se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, alquilo (C1-C4) y alcoxi (C1-C4) ; Z es NR5R5 f OR5 Ó CR7R8R9 f con la condición que cuando z = IR51 n = 0; R se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, alquilo (C1-C2) , alcoxi (C?-C12) , haloalquilo (C?~C?2) , alquenilo (C2-C?2) , haloalquenilo(C2-C?2) , alquinilo (C2-C?2) , haloalquinilo(C2-C?2) , haloalcoxi (C1-C12) , alcoxi (C?-C?2) -alquilo (C1-C12) , haloalcoxi (C1-C12) -alquilo (C ~C2) , cicloalquilo (C3-C7) , halo-cicloalquilo(C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alquilo (C1-C2) , cicloalquil (C3-C7) -alquenilo(C -C 2) , cicloalquil (C3-C7) -alquinilo (C2-Ci2) alquil (C1-C12) -cicloalquilo (C3-C7) , alcoxi (C1-C12) -cicloalquilo (C3-C7) , alcoxi (C1-C 2) -alquil (C1-C12) -cicloalquilo(C3-C7) , alquenil (C2-C?2) -cicloalquilo (C3.C7), alquinil (C2-C?2) -cicloalquilo (C3-C7) , haloalquil (C?-C12) -cicloalquilo (C3-C7) , alcoxi (C -C12) -alquenil (C2-C12) -cicloalquilo (C3-C7) , alcoxi (C1-C12) -alquinil (C2-C?2) -cicloalquilo(C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -cicloalquilo (C3-C7) , alquil (C1-C12) -cicloalquil (C3-C7) -cicloalquilo (C3-C7) , alquenil (C2-C12) -cicloalquil (C3-C7) -cicloalquilo (C3-C7) , alquinil (C2-C12) -cicloalquil (C3-C7) -cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alquil (C1-C12) -cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alquenil (C2-C12) -cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alquinil (C2-C12) -cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alcoxi (C -C12) -cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alcoxi (C1-C12) -alquil (C1-C12) -cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alcoxi (C1-C12) - alquenil (C2-C2) -cicloalquilo(C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) - alcoxi (C?-C!2) -alquinil (C2-C2) -cicloalquilo (C3-C7) , arilo, aralquilo, arilcicloalquilo(C3-C7) , arilcicloalquil (C3-C7) - cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -arilo, aril- 5 alquil (C1-C4) -cicloalquilo (C3-C7) , heterocíclico, arilalquil (C1-C4) -heterocíclico, heterocíclico-alquilo (C?~ C ) , heterocíclico-cicloalquilo(C3-C7) , y C(Rn)=N-OR?o, con la condición que cuando n = 1, R y Ri no sean ambos hidrógeno. 10 Ri y R2 se seleccionan, independientemente, del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, alquilo (C -C12) , alcoxi (C1-C2) , haloalquilo (C -C12) , alquenilo (C2-C?2) , alquinilo (C2-C12) , cicloalquilo (C3-C7) , ciano, carboxi, alcoxi (C1-C4) -carbonilo, alquil (C1-C12) -carbonilo, y arilo; 15 R2 y R3 se seleccionan de modo que cuando se tomen juntos, R2 y R3 formen un anillo de cicloalquilo (C3-C7) : o son cada uno seleccionado, independientemente, del grupo que coneta de hidrógeno, halógeno, alquilo (C1-C12) , alcoxi(C?~ C 2) , haloalquilo(C?-Ci2) , alquenilo (C2-C12) , alquinilo(C2~ 20 C 2) , cicloalquilo (C3-C7) , ciano, carboxi, alcoxi (C1-C4) - carbonilo, alquil (C1-C12) -carbonilo, y arilo; R5 y R6 eon alquilo(C?~C? ) , alcoxi (C?~C ) , haloalquilo (C -C12) alquenilo (C2-C12) , haloalquenilo(C2-Ci2) alquinilo(C2-Ci2) haloalquinilo (C2-C12) , alcoxi (C -C12) - alquilo (C1-C12) , cicloalquilo(C3-C7) , halocicloalquilo (C3- C7) , alcoxi (C1-C4) -carbonilo, alquil (C1-C12) -carbonilo, arilo, aralquilo, heterocíclico y heterocíclico-alquilo (C?~ c4); R7, Rß y Rg se seleccionan, independientemente, del grupo que consta de hidrógeno, alquilo(C?-Ci2) , alcoxi(C?~ C 2) , haloalquilo (C1-C2) , alquenilo (C2-C2) , haloalquenilo(C2~Ci2) alquinilo(C2~Ci2) , haloalquinilo (C2-C12) / haloalcoxi (C1-C12) , alcoxi (C1-C12) -alquilo (Ci-C^) , cicloalquilo (C3-C7) , halocicloalquilo (C3-C7) , ciano, alcoxi (C1-C4) -carbonilo, alquil (C1-C12) -carbonilo, arilcarbonilo, arilo, aralquilo, heterocíclico y heterocíclico-alquilo (C1-C4) ; Rio se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, alquilo(C?~Ci2) , haloalquilo (C1-C12) , alquenilo (C2-C12) , haloalquenilo(C2~C 2) alquinilo (C2-C 2) , haloalquinilo (C2-C12) , alquil (C -C4) carbonilo, alcoxi(C ~ C12) -carbonilo, arilo y aralquilo; Rn se eelecciona del grupo que coneta de hidrógeno, alquilo(C?-C?2) , haloalquilo (C?~C2) , cicloalquilo(C3-C7) , halocicloalquilo(C3-C7) , alquenilo(C2-C12 ) , haloalquenilo(C2-C2) alquinilo (C2-C?2) , haloalquinilo (C2~C?2) , arilo, aralquilo, heterocíclico y heterocíclico-alquilo (C1-C4) .

2. El compuesto de la reivindicación 1, en que A ee CH, V e 0, y Z es NR5Rg o ee 0R5.

3. El compueeto de la reivindicación 2 , en que R se selecciona del grupo que consta de alquilo (C1-C12) , 5 haloalquilo (C1-C12) , heterocíclico, fenilo substituido con halógeno, fenilo subetituido con alquilo (C1-C4) , fenilo trihalosubstituido, cicloalquilo (C3-C7) , halo-cicloalquilo (C3-C7) . cicloalquil (C3-C7) -alquilo (C -C 2) , cicloalquil (C3- C7) -alquenilo (C2-C?2) , alquil (C -C12) -cicloalquilo (C3-C7) y 10 alquenil (C2-Ci2) -cicloalquilo(C3-C7) .

4. El compueeto de la reivindicación 1, en que A ee N, V ee O ó NH, y Z ee NR5R6 ó 0R6.

5. El compueeto de la reivindicación 4, en que R ee eelecciona del grupo que comprende alquilo (C -C12) , 15 haloalquilo (C1-C2) , heterocíclico, fenilo eubstituido con halógeno, fenilo substituido con alquilo (C1-C4) , fenilo trihalosubstituido, cicloalquilo (C3-C7) , halo-cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquil (C3-C7) -alquilo(C?-C?2) , cicloalquil (C3- C7) -alquenilo (C2-C ) , alquil (C1-C12) -cicloalquilo (C3-C7) y 20 alquenil (C2-C12) -cicloalquilo (C3-C7) .

6. El compuesto de la reivindicación 3, en que n=0 y m=l, Z es 0R5 y R se selecciona del grupo que consta de ^^^^^^ alquilo (C-C12) , ciclopropilo y fenilo substituido por halógeno.

7. El compuesto de la reivindicación 6, en que R5 es alquilo (C1-C12) •

8. Una composición fungicida, para controlar hongos fitopatógenos, - la cual comprende un portador aceptable agronómicamente y el compuesto de la reivindicación 1, en que la relación del portador al compuesto es de 99:1 hasta 1:4.

9. Un método para controlar hongos fitopatógenos, el cual comprende aplicar el compuesto de la reivindicación 1 al sitio donde se desea el control, a un régimen de 0.005 hasta 50 kilogramos por hectárea.

10. Un método para controlar insectos, el cual comprende aplicar al habitat de los insectos el compuesto de la fórmula 1, a un régimen de 0.005 hasta 10 kilogramos por hectárea.