MX2015004775A - Combinaciones de compuestos activos que comprenden derivados de carboxamida y un agente de control biologico. - Google Patents

Combinaciones de compuestos activos que comprenden derivados de carboxamida y un agente de control biologico.

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Abstract

La presente invención se refiere a combinaciones de compuestos activos, en particular dentro de una composición que comprende (A) un derivado de N-ciclopropil-N- [bencil sustituido]-3-(difluor ometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida o un derivado de tiocarboxamida y (B) un agente de control biológico. Además, la invención se refiere a un método para controlar de forma curativa o de forma preventiva los hongos fitopatógenos de plantas o cultivos, al uso de una combinación según la invención para el tratamiento de una semilla, a un método para proteger una semilla y no solo a la semilla tratada.

Description

COMBINACIONES DE COMPUESTOS ACTIVOS QUE COMPRENDEN DERIVADOS DE CARBOXAMIDA Y UN AGENTE DE CONTROL BIOLÓGICO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a combinaciones de compuestos activos, en particular dentro de una composición que comprende (A) un derivado de N-ciclopropil-N-[bencil sustituido]-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida o un derivado de tiocarboxamida y (B) un agente de control biológico. Además, la invención se refiere a un método para controlar de forma curativa o de forma preventiva los hongos fitopatógenos de plantas o cultivos, al uso de una combinación según la invención para el tratamiento de una semilla, a un método para proteger una semilla y no solo a la semilla tratada.
Las N-ciclopropil-N-[bencil sustituido]-carboxamidas o tiocarboxamidas, su preparación a partir de materiales comercialmente disponibles y su uso como fungicidas están descritas en el documento W02007/087906, W02009/016220, W02010/130767 y EP2251331. Los derivados de N-ciclopropil-N- [bencil sustituido]-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxa ida o tiocarboxamida como tales ya se conocen.También se sabe que estos compuestos se pueden usar como fungicidas y mezclados con otros fungicidas o insecticidas (véanse las solicitudes de patente PCT/EP2012/001676 y Ref.254400 Dado que, además, los requisitos medioambientales y económicos impuestos a las composiciones de protección de cultivos están aumentando continuamente, con respecto, por ejemplo, al espectro de acción, toxicidad, selectividad, nivel de aplicación, formación de residuos, y capacidad de preparación favorable, y dado que, además, pueden existir problemas, por ejemplo, con resistencias, una labor constante consiste en desarrollar nuevas composiciones, en particular agentes fungicidas que en algunas áreas al menos ayudan a cumplir los requerimientos anteriormente mencionados. La presente invención proporciona combinaciones/composiciones de compuestos activos que en algunos aspectos alcanzan al menos el objetivo establecido.
Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que las combinaciones según la invención no solo ocasionan la mejora del aditivo del espectro de acción con respecto al fitopatógeno que se ha de controlar que era lo que se esperaba en un principio, pero alcanza un efecto sinérgico que extiende al intervalo de acción del componente (A) y del componente (B) de dos formas. En primer lugar, las tasas de aplicación del componente (A) y/o del componente (B) se disminuyen, manteniéndose la acción igualmente buena. En segundo lugar, la combinación todavía alcanza un grado elevado de control de fitopatógeno incluso cuando los dos compuestos individuales se han vuelto completamente ineficaces a tal nivel de aplicación bajo. Esto permite, por un lado, una ampliación sustancial del espectro de fitopatógenos que se pueden controlar y, por otro lado, una seguridad aumentada en el uso.
Además de la actividad sinérgica fungicida, las combinaciones de compuestos activos según la invención tienen propiedades sorprendentes adicionales que, en un sentido más amplio, también pueden llamarse sinérgicas, tales como, por ejemplo: ampliación del espectro de actividad a otros fitopatógenos, por ejemplo a cepas resistentes de enfermedades de plantas; menores niveles de aplicación de los compuestos activos; control suficiente de las plagas con ayuda de las combinaciones de compuestos activos según la invención incluso a niveles de aplicación en los que los compuestos individuales no muestran actividad o virtualmente no muestran actividad; comportamiento ventajoso durante la formulación o durante el uso, por ejemplo durante la molienda, cribado, emulsificación, disolución o dispensación; estabilidad al almacenamiento y estabilidad a la luz mejoradas; formación de residuos ventajosa; comportamiento toxicológico o ecotoxicológico mejorado; propiedades mejoradas de la planta, por ejemplo mejor crecimiento, rendimientos del cultivo aumentados, mejor sistema de raíces desarrollado, mayor área de hojas, hojas más verdes, brotes más fuertes, menor semilla requerida, menor fitotoxicidad, movilización del sistema de defensa de la planta, buena compatibilidad con plantas. Así, el uso de las composiciones o combinaciones de compuestos activos según la invención contribuye considerablemente a mantener los cereales jóvenes saludables, lo que aumenta, por ejemplo, la supervivencia al invierno de la semilla tratada de cereal y también salvaguarda la calidad y rendimiento. Además, las combinaciones de compuestos activos según la invención pueden contribuir a una acción sistémica mejorada. Incluso si los compuestos individuales de la combinación no tienen suficientes propiedades sistémicas, las combinaciones de compuestos activos según la invención pueden tener incluso esta propiedad. De forma similar, las combinaciones de compuestos activos según la invención pueden resultar en una persistencia mayor de la acción fungicida.
Por consiguiente, la presente invención proporciona una combinación que comprende: (A) al menos un derivado de fórmula (I) en donde T representa un átomo de oxígeno o de azufre y X se selecciona de la lista de 2-isopropilo, 2-ciclopropilo, 2-tere-butilo, 5-cloro-2-etil, 5-cloro-2-isopropilo, 2-etil-5-fluoro, 5-fluoro-2-isopropilo, 2-ciclopropilo-5-fluoro, 2- ciclopentil-5-fluoro, 2-fluoro-6-isopropilo, 2-etil-5-metilo, 2-isopropilo-5-metilo, 2-ciclopropilo-5-metilo, 2-terc-butilo-5-metilo, 5-cloro-2- (trifluorometil), 5-metil-2- (trifluorometil), 2-cloro-6-(trifluorometil), 3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil) y 2-etil-4,5-dimetilo, o una sal de los mismos aceptable desde un punto de vista agroquímico, y (B) al menos un agente de control biológico.
Se da preferencia a combinaciones que comprenden al menos un compuesto de la fórmula (I) seleccionado del grupo que consiste en : N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilobencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto Al), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A2), N-(2-terc-butilobencil)-N-ciclopropilo-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH- irazol-4-carboxamida (compuesto A3), N-(5-cloro-2-etilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A4), N-(5-cloro-2-isopropilobencil)-N-ciclopropilo-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A5), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobencil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A6), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilobencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A7), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-meti1-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A8), N-(2-ciclopentil-5-fluorobencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A9), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilobencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A10), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbencil)-5-fluoro-l-metil-IH-pirazol-4-carboxamida (compuesto All), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilo-5-metilbencil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A12), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilo-5-metilbencil)-3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A13), N-(2-terc-butil-5-metilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A14), N-[5-cloro-2-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A15), N-ciclopropilo-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N-[5-metil-2-(trifluorometil)bencil]-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A16), N-[2-cloro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-meti1-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A17), N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A18).
N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbencil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A19), y N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilobencil)-1-metil-lH-pirazol-4-carbotio-amida (compuesto A20).
Agentes de control biológico El agente de control biológico comprende en particular bacterias, hongos o levaduras, protozoos, virus, nematodos entomopatogénicos, inoculantes, productos botánicos y productos producidos por microorganismos que incluyen proteínas o metabolitos secundarios.
Según la invención, los agentes de control biológicos que se sumarizan con el término "bacterias" incluyen los formadores de esporas, las bacterias colonizadoras de raíces, o las bacterias útiles como bioinsecticidas, biofungicidas o bionematicidas. Ejemplos de tales bacterias que se pueden usar o emplear de acuerdo con la invención son: (1.1) Agrobacterium radiobacter (solo nombrada en patentes), (1.2) Bacillus acidocaldarius (solo nombrada en patentes), (1.3) Bacillus acidoterrestris (solo nombrada en patentes), (1.4) Bacillus agri (solo nombrada en patentes), (1.5) Bacillus aizawai (solo nombrada en patentes), (1.6) Bacillus albolactis (solo nombrada en patentes), (1.7) Bacillus alcalophilus (solo nombrada en patentes), (1.8) Bacillus alvei (solo nombrada en patentes), (1.9) Bacillus aminoglucosidicus (solo nombrada en patentes), (1.10) Bacillus aminovorans (solo nombrada en patentes), (1.11) Bacillus amylolyticus (también conocida como Paenibacillus amylolyticus) (1.12) Bacillus amyloliquefaciens, en particular la cepa IN937a, o la cepa FZB42 (producto conocido como RhizoVital), o la cepa B3, (1.13) Bacillus aneurinolyticus, (1.14) Bacillus atrophaeus, (1.15) Bacillus azotoformans (solo nombrada en patentes), (1.16) Bacillus badius (solo nombrada en patentes), (1.17) Bacillus cereus (sinónimos: Bacillus endorhythmos, Bacillus medusa), en particular esporas de B. cereus cepa CNCM 1-1562 (véase el documento US 6,406,690), (1.18) Bacillus chitinosporus, en particular la cepa AQ746 (No. de Acceso NRRL B-21618), (1.19) Bacillus circulans (1.20) Bacillus coagulans, (1.21) Bacillus fastidiosus (solo nombrada en patentes), (1.23) Bacillus firmus, en particular la cepa 1-1582 (productos conocidos como Bionem, VOTIVO), (1.24) Bacillus kurstaki (solo nombrada en patentes), (1.25) Bacillus lacticola (solo nombrada en patentes), (1.26) Bacillus lactimorbus (solo nombrada en patentes), (1.27) Bacillus lactis (solo nombrada en patentes), (1.28) Bacillus laterosporus ( también conocida como Brevibacillus laterosporus) , (1.29) Bacillus lautus (solo nombrada en patentes), (1.30) Bacillus lentimorbus, (1.31) Bacillus lentus, (1.32) Bacillus licheniformis, (1.33) Bacillus aroccanus, (1.34) Bacillus megaterium (productos conocidos como BioArc), (1.35) Bacillus metiens, (1.36) Bacillus mycoides, en particular la cepa AQ726 (No. de Acceso NRRL B21664) o aislado J (BmJ), (1.37) Bacillus natto, (1.38) Bacillus nematocida, (1.39) Bacillus nigrificans, (1.40) Bacillus nigrum, (1.41) Bacillus pantothenticus, (1.42) Bacillus popillae (productos conocidos como Cronox), (1.43) Bacillus psychrosaccharolyticus (solo nombrada en patentes), (1.44) Bacillus pumilus, en particular la cepa GB34 (productos conocidos como Yield Shield) y cepa QST2808 (No. de Acceso NRRL B-30087, productos conocidos como Sonata QST 2808) o cepa AQ717 (No. de Acceso NRRL B21662), (1.45) Bacillus siamensis (solo nombrada en patentes), (1.46) Bacillus smithii (solo nombrada en patentes), (1.47) Bacillus sphaericus (productos conocidos como VectoLexs) , (1.48) Bacillus subtilis, en particular la cepa GB03 (productos conocidos como Kodiak) y cepa QST713/AQ713 (No. de Acceso NRRL B-21661, productos conocidos como Serenade QST 713, Serenade Soil, Serenade Max, Cease) y cepa AQ743 (No. de Acceso NRRL B-21665) y cepa AQ 153 (ATCC No. de Acceso 55614) o B. subtilis var . amyloliquefaciens cepa FZB24 (productos conocidos como Taegro), (1.49) Bacillus thuringiensis, en particular B. t huringiensis var. israelensis (productos conocidos como VectoBac) o B. thuringiensis subsp. aizawai cepa ABTS-1857 (productos conocidos como XenTari), o B. thuringiensis subsp. kurstaki cepa HD-1 (productos conocidos como Dipel ES) o cepa BMP 123 o B. thuringiensis subsp. tenebrionis cepa NB 176 (productos conocidos como Novodor FC), o B. thuringiensis var. aegyptii (productos conocidos como Agerin) , o B. thuringiensis var. colmeri (productos conocidos como TianBaoBTc), o B. thuringiensis var. darmstadiensis (productos conocidos como Baciturin, Kolepterin), o B. thuringiensis var. dendrolimus (productos conocidos como Dendrobacillin), o B. thuringiensis var. galleriae ((productos conocidos como Enterobactin), o B. thuringiensis var. japonensis (productos conocidos como Buihunter), o B . thuringiensis subsp. morrisoni , o B. thuringiensis var. san diego, o B. thuringiensis subsp. thuringiensis cepa MPPL002, o B. thuringiensis var. thuringiensis (productos conocidos como Bikol), o B. thuringiensis var 7216 (productos conocidos como Amactic, Pethian), o B. thuringiensis var T36 (productos conocidos como Cahat) o B. thuringiensis cepa BD#32 (No. de Acceso NRRL B-21530) o B. thuringiensis cepa AQ52 (No. de Acceso NRRL B-21619), (1.50) Bacillus uniflagellatus, (1.51) Bradyrhizobium j aponicum (Symbiont, productos conocidos como SoySelect), (1.52) Bacillus sp. cepa AQ175 (ATCC No. de Acceso 55608), (1.53) Bacillus sp. cepa AQ177 (ATCC No. de Acceso 55609), (1.54) Bacillus sp. cepa AQ178 (ATCC No. de Acceso 53522), (1.55) Brevibacillus brevis (anteriormente Bacillus brevis) , en particular la cepas SS86-3, SS86-4, SS86-5, 2904, (1.56) Brevibacillus laterosporus (anteriormente Bacillus laterosporus) , en particular la cepas 64, lili, 1645, 1647, (1.57) Chromobacterium subtsugae, en particular la cepa PRAA4-1T (productos conocidos como Gandevo), (1.58) Delftia acidovorans, en particular la cepa RAY209 (productos conocidos como BioBoost), (1.59) Lactobacillus acidophilus (productos conocidos como Fruitsan), (1.60) Lysobacter antibioticus, en particular la cepa 13-1 (véase Biological Control 2008, 45, 288-296), (1.61) Lysobacter enzymogenes, en particular la cepa C3 (véase J Nematol. 2006 Junio; 38(2): 233-239), (1.62) Paenibacillus alvei , en particular la cepas III3DT-1A, III2E, 46C3, 2771 (Bacillus genetic stock center, Nov 2001), (1.63) Paenibacillus polymyxa, (1.64) Paenibacillus popilliae (anteriormente Bacillus popilliae) , (1.65) Pantoea agglomerans, (1.66) Pasteuria penetrans (anteriormente Bacillus penetrans) , productos conocidos como polvo humectable Pasteuria, (1.67) Pasteuria usgae (productos conocidos como Econem™), (1.68) Pectobacterium carotovorum (anteriormente Erwinia carotovora) productos conocidos como BioKeeper, (1.69) Pseudomonas aeruginosa (productos conocidos como Guiticid), (1.70) Pseudomonas aureofaciens (productos conocidos como Agate-25K), (1.71) Pseudomonas cepacia (anteriormente conocida como Burkholderia cepacia), en particular la cepas M54 o J82, (1.72) Pseudomonas clororaphis, en particular la cepa MA 342 (productos conocidos como Cedomon) , (1.73) Pseudomonas fluorescens (productos conocidos como Sudozone), (1.74) Pseudomonas proradix (productos conocidos como Proradix), (1.75) Pseudomonas putida (productos conocidos como Nematsid, (1.76) Pseudomonas resinovorans (productos conocidos como Solanacure), (1.77) Pseudomonas syringae (productos conocidos como Biosave), (1.78) Rhodococcus globerulus cepa AQ719 (No. de Acceso NRRL B21663) (1.79) Serratia entomophila (productos conocidos como invade), (1.80) Serratia marcescens, en particular la cepa SRM (MTCC8708) o cepa R35, (1.81) Streptomyces candidus (productos conocidos como BioAid™), (1.82) Streptomyces colombiensis (productos conocidos como Mycoside), (1.83) Streptomyces galbus , en particular la cepa K61 (productos conocidos como Mycostop®, véase Crop Protection 2006, 25, 468-475) o cepa QST 6047 (No. de Acceso NRRL B21663), (1.84) Streptomyces goshikiensis (productos conocidos como Safegro), (1.85) Streptomyces griseoviridis (productos conocidos como Mycostop , véase Microbial db de Cañada), (1.86) Streptomyces lavendulae (productos conocidos como Phytolavin-300), (1.87) Streptomyces lydicus, en particular la cepa WYCD108 (productos conocidos como ActinovateSP) o cepa WYEC108 (productos conocidos como Actino-iron), (1.88) Streptomyces prasinus (véase "Prasinons A and B: potent insecticides from Streptomyces prasinus " Applied microbiology 1973 Nov), (1.89) Streptomyces rimosus (productos conocidos como Rhitovit), (1.90) Streptomyces saraceticus (productos conocidos como Clanda), (1.91) Streptomyces venezuelae, (1.92) Streptomyces sp. NRRL B-30145 (1.93) Xanthomonas campestris (actividad herbicida), (1.94) Xenorhabdus luminescens, (1.95) y Xenorhabdus nematophila .
De acuerdo con la invención, los agentes de control biológico que se sumarizan con el término "hongos" o "levaduras" son: (2.1) Ampelomyces quisqualis, en particular la cepa AQ 10 (producto conocido como AQ 10), (2.2) Aur eobasidium pullulans, en particular blastospores de la cepa DSM14940 o blastospores de la cepa DSM 14941 o mezclas de las mismas (producto conocido como Blossom Protect), (2.3) Aschersonia aleyrodes, (2.4) Aspergillus flavus, en particular la cepa NRRL 21882 (productos conocidos como Afla-Guard) , (2.5) Arthrobotrys superba (Corda 1839), (2.6) Beauveria bassiana, en particular la cepa ATCC 74040 (productos conocidos como Naturalis) y la cepa GHA (productos conocidos como Mycotrol, BotaniGard), (2.7) Beauveria brongniartii (productos conocidos como Beaupro), (2.8) Candida oleophila, en particular la cepa 0 (productos conocidos como Nexy , Aspire), (2.9) Chaetomium cupreum (productos conocidos como Ketocin), (2.10) Cladospori um cladosporioides, en particular la cepa H39, (2.11) Conidiobolus obscurus, (2.12) Coniothyrium minitans, en particular la cepa CON/M/91-8 (productos conocidos como Contans) , (2.13) Dilophosphora alopecuri (productos conocidos como Twist Fungus), (2.14) Entomophthora virulenta (productos conocidos como Vektor), (2.15) Fusarium oxysporum, en particular la cepa Fo47 (no patógena) (productos conocidos como Fusaclean), (2.16) Gliocladium catenulatum, en particular la cepa J1446 (productos conocidos como Prestop ® o Primastop), (2.17) Hirsutella thompsonii (productos conocidos como Mycohit o ABTEC), (2.18) Lagenidium giganteum (productos conocidos como Laginex by AgraQuest, Inc.), (2.19) Lecanicillium lecanii (anteriormente conocida como Verticillium lecanii) , en particular conidia de la cepa KV01 (productos conocidos como Mycotal, Vertalec) , (2.20) Metarhizium anisopliae, en particular la cepa F52 (productos conocidos como BIO 1020 o Met52), o M. a. var acridum (productos conocidos como Green Muscle), (2.21) Metarhizium flavoviride, (2.22) Metschnikovia fructicola, en particular la cepa NRRL Y-30752 (producto conocido como Shemer) , (2.23) Microsphaeropsis ochracea (productos conocidos como Microx), (2.24) Mucor haemelis (producto conocido como BioAvard), (2.25) Muscodor albus , en particular la cepa QST 20799 (productos conocidos como Arabesque™ o Andante™) y la cepa 620 (No. de Acceso NRRL 30547), (2.26) Muscodor roseus cepa A3-5 (No. de Acceso NRRL 30548) (2.27) Myrothecium verrucaria, en particular la cepa AARC-0255 (productos conocidos como DiTera™), (2.28) Nomuraea rileyi, en particular las cepas SA86101, GU87401, SR86151, CG128 y VA9101 (productos conocidos como Kongo), (2.29) Ophiostoma piliferum, en particular la cepa D97 (productos conocidos como Sylvanex), (2.30) Paecilomyces fu mosoroseus (nuevo : Isaria fumosorosea) , en particular la cepa apopka 97 (productos conocidos como PreFeRal), (2.31) Paecilomyces lilacinus , en particular esporas de P. lilacinus cepa 251 (productos conocidos como BioAct, véase Crop Protection 2008, 27, 352-361), (2.32) Paecilomyces variotii, en particular la cepa Q-09 (productos conocidos como Nemaquim), (2.33) Pandora delphacis, (2.34) Penicillium bilaii , en particular la cepa ATCC22348 (productos conocidos como JumpStart, PB-50, Provide), (2.35) Penicillium vermiculatum (productos conocidos como Vermiculen), (2.36) Phlebiopsis (=Phlebia = Peniophora) gigantea (productos conocidos como Rotstop), (2.37) Pichia an mala, en particular la cepa WRL-076, (2.38) Pochonia chlamydosporia , (2.39) Pseudozyma flocculosa, en particular la cepa PF-A22 UL (productos conocidos como Sporodex ® L), (2.40) Pythium oligandrum, en particular la cepa DV74 (productos conocidos como Polyversum), (2.41) Sporothrix insectorum (productos conocidos como Sporothrix), (2.42) Talaromyces flavus, (2.43) Trichoderma álbum (productos conocidos como Bio-Zeid), (2.44) Trichoderma asperellum, en particular la cepa ICC 012 (productos conocidos como Bioten®), (2.45) Trichoderma atroviride, en particular la cepa CNCM 1-1237, (2.46) Trichoderma gamsii (anteriormente T . viride), en particular fragmentos de micelios, conidia & chlamydospores de la cepa ICC080 (productos conocidos como Bioderma), (2.47) Trichoderma harmatu , (2.48) Trichoderma harzianum, en particular T. harzianum T39 (productos conocidos como Trichodex), (2.49) Trichoderma koningii (productos conocidos como Trikot-S Plus ), (2.50) Trichoderma lignorum (productos conocidos como Mycobac), (2.51) Trichoderma polysporum, en particular la cepa IMI 206039, (2.52) Trichoderma virens (anteriormente Gliocladium virens ) , (productos conocidos como SoilGard), (2.53) Tsukamurella paurometabola (productos conocidos como HeberNem®), (2.54) Ulocladium oudemansii (productos conocidos como Botry-Zen), (2.55) Vert icillium albo-atrum, en particular la cepa WCS850, (2.56) Vert icillium chlamydosporium (productos conocidos como Varsha), (2.57) Verticillium dahliae (productos conocidos como Dutch Trig), y (2.58) Zoophtora radicans .
De acuerdo con la invención, los agentes de control biológico que se sumarizan con el término "protozoos" son: (3.1) Nosema locustae (productos conocidos como NoloBait), (3.2) Thelohania solenopsis y (3.3) Vairimorpha spp. .
De acuerdo con la invención, los agentes de control biológico que se sumarizan con el término "virus" son: (4.1) Adoxophyes orana (tortrix de la fruta de verano) virus de la granulosis (GV), (producto conocido como BIOFA -Capex®), (4.2) Agrotis segetum (polilla del nabo), virus de la polihedrosis nuclear (NPV), (4.3) Anticarsia gemmatalis (polilla de las leguminosas) mNPV (productos conocidos como Polygen), (4.4) Aut ographa californica (gusano medidor de la alfalfa) mNPV (productos conocidos como VPN80 de Agrícola El Sol), (4.5) Biston suppressaria (gusano medidor del té) NPV, (4.6) Bombyx morí (gusano de la seda) NPV, (4.7) Cryptophlebia leucotreta (polilla codling falsa) GV (productos conocidos como Cryptex) , (4.8) Cydia pomonella (polilla codling) granulosis virus (GV) (producto conocido como Madex Plus), (4.9) Dendrolimus punctatus (oruga del pino) CPV, (4.10) Helicoverpa armígera NPV (producto conocido como AgBiTech - ViVUS Max), (4.11) Helicoverpa (previamente Heliothis) zea (gusano de la mazorca del maíz) NPV (productos conocidos como Elcar), (4.12) Leucoma salicis (polilla satinada) NPV, (4.13) Lymantria dispar (polilla gitana) NPV (productos conocidos como Gypcheck), (4.14) Neodiprion abietis (insectos voladores del abeto balsámico) NPV (productos conocidos como Abietiv), (4.15) Neodiprion lecontei (insecto volador del pino e cabeza roja) NPV (productos conocidos como Lecontvirus), (4.16) Neodiprion sertifer (insecto volador del pino) NPV (productos conocidos como Neocheck-S), (4.17) Orgyia pseudotsugata (polilla de la hierba del abeto de Douglas) NPV (productos conocidos como Virtuss), (4.18) Phthorimaea operculella (gusano minador de la hoja del tabaco) GV (productos conocidos como Matapol), (4.19) Pieris rapae (pequeña mariposa blanca) GV, (4.20) Plutella xylostella (polilla del repollo) GV (productos conocidos como Plutec), (4.21) Spodoptera albula (polilla del gusano soldado con manchas grises) mNPV (productos conocidos como VPN 82), (4.22) Spodoptera exempta (gusano soldado verdadero) mNPV (productos conocidos como Spodec), (4.23) Spodoptera exigua (gusano soldado de la remolacha azucarera) mNPV (productos conocidos como Spexit de Andermatt Biocontrol), (4.24) Spodoptera frugiperda (gusano soldado de otoño) mNPV (productos conocidos como Baculovirus VPN), (4.25) Spodoptera littoralis (gusano cortador del tabaco) NPV (productos conocidos como Spodoptrin de NPP Calliope Francia), y (4.26) Spodoptera litura (polilla del gusano de la hoja oriental) NPV (productos conocidos como Littovir).
De acuerdo con la invención, los agentes de control biológico que se sumarizan con el término "nematodos entomopatogénicos" son: (5.1) Abbreviata cauc sica, (5.2) Acuaria spp. , (5.3) Agamermis decaudata, (5.4) Allantonema spp. , (5.5) Amphimermis spp. , (5.6) Beddingia (= Deladenus) siridicola, (5.7) Bovienema spp. , (5.7) Cameronia spp. , (5.8) Chitwoodiella ovof ilamenta , (5.9) Contortylenchus spp. , (5.10) Culicimermis spp. , (5.11) Diplotriaena spp. , (5.12) Empidomermis spp. , (5.13) Filipjevimermis leipsandra, (5.14) Gastromermis spp. , (5.15) Gongylonema spp. , (5.16) Gynopoecilia pseudovipara, (5.17) Heterorhabditis spp. , en particular Heterorhabditis bacteriophora (productos conocidos como B-Green), o Heterorhabditis baujardi , o Heterorhabditis heliothidis (productos conocidos como Nematon), o Heterorhabditis indica, Heterorhabditis marelatus , Heterorhabditis megidis, Heterorhabditis zealandica, (5.18) Hexamermis spp. , (5.19) Hydromermis spp. , (5.20) Isomermis spp. , (5.21) Limnomermis spp. , (5.22) Maupasina weissi , (5.23) Mermis nigrescens, (5.24) Meso ermis spp. , (5.25) Neomesomermis spp. , (5.26) Neoparasitylenchus rugulosi , (5.27) Octomyomermis spp. , (5.28) Parasitaphelenchus spp. , (5.29) Parasitorhabditis spp. , (5.30) Parasitylenchus spp. , (5.31) Perutilimermis culicis, (5.32) Phasmarhabditis hermaphrodita, (5.33) Physaloptera spp., (5.34) Protrellatus spp. , (5.35) Pterygodermatites spp. , (5.36) Romanomermis spp. , (5.37) Seuratum cadarachense , (5.38) Sphaerulariopsis spp. , (5.39) Spirura guianensis, (5.40) Steinernema spp. (= Neoaplectana spp. ) , en particular Steinernema bibionis, o Steinernema carpocapsae (productos conocidos como Biocontrol), o Steinernema feltiae (= Neoaplectana carpocapsae) , (productos conocidos como Nemasys®), o Steinernema glaseri (productos conocidos como Biotopia), o Steinernema kraussei (productos conocidos como Larvesure), o Steinernema riobrave (productos conocidos como Biovector), o Steinernema scapterisci (productos conocidos como Nematac S), o Steinernema scarabaei, o Steinernema siamkayai, (5.41) Strelkovimermis peterseni , (5.42) Subulura spp. , (5.43) Sulphuretylenchus elongatus , y (5.44) Tetrameres spp. .
De acuerdo con la invención, los agentes de control biológico que se sumarizan con el término "inoculantes" son: (6.1) Agrobacterium spp. , (6.2) Azorhizobium caulinodans, (6.3) Azospirillum spp. , (6.4) Azotobacter spp. , (6.5) Bradyrhizobium spp. , (6.6) Burkholderia spp. , en particular Burkholderia cepacia (anteriormente Pseudomonas cepacia) , (6.7) Gigaspora spp. , en particular Gigaspora margarita, o Gigaspora monosporum, (6.8) Glomus spp. , en particular Glomus aggregatum, o Glomus brasilianum, o Glomus clarum, o Glomus deserticola, o Glomus etunicatum, o Glomus intraradices , o Glomus monosporus, o Glomus mosseae, (6.9) Lacearía spp. , en particular Lacearía bicolor, o Lacearía laccata, (6.10) Lactobacillus buchneri, (6.11) Paraglomus spp. , (6.12) Pisolithus tinctorus, (6.13) Pseudomonas spp. , (6.14) Rhizobium spp. , en particular Rhizobium fredii , o Rhizobium leguminosarum, o Rhizobium loti , o Rhizobium meliloti, o Rhizobium trifolii, o Rhizobium tropici , (.6.15) Rhizopogon spp. , en particular Rhizopogon amylopogon, o Rhizopogon fulvigleba , o Rhizopogon luteolus , o Rhizopogon tinctorus, o Rhizopogon villosullus , o (.6.16) Scleroderma spp. , en particular Scleroderma cepa, o Scleroderma citrinum, (6.17) Suillus spp. , en particular Suillus granulates, o Suillus punctatapies y (6.18) Streptomyces spp. .
De acuerdo con la invención, los agentes de control biológico que se sumarizan con el término "productos botánicos" son: (7.1) Timol, extraído, por ejemplo, de tomillo (thymus vulgaris) , (7.2) aceite de árbol de Nim ( Azadirachta indica) , y en el Azadiractina, (7.3) Piretro, un extracto obtenido de las cabezas de las flores secas de diferentes especies del género Tanacetum, y en el Piretrinas (los componentes activos del extracto), (7.4) extracto de Cassia nigricans, (7.5) extracto de madera de Quassia amara (bitterwood), (7.6) Rotenona, un extracto de las raíces y tallos de algunas especies de plantas tropicales y subtropicales, especialmente aquellas que pertenecen al género Lonchocarpus y Derris, (7.7) extracto de Allium sativum (ajo), (7.8) extracto de Quillaja, obtenido del extracto concentrado purificado de la capa externa del cámbium del árbol Quillaja Saponaria Molina, (7.9) semillas de Sabadilla ( Sabadilla= Schoenocaulon officinale) , en particular Veratrin (extraído de las semillas), (7.10) Ryania, un extracto obtenido de los tallos no aéreos de Ryania speciosa, en particular Rianodina (el componente activo del extracto), (7.11) extracto de Viscum lbum (muérdago), (7.12) extracto de Tanacetu vulgare (atanasia), (7.13) extracto de Artemisia absinthium (ajenjo), (7.14) extracto de Urtica dioica (ortiga), (7.15) extracto de Symphytum officinale (consuelda común), (7.16) extracto de Tropaeulum majus (capuchina), (7.17) hojas y corteza de Quercus (roble) (7.18) polvo de mostaza amarilla, (7.19) aceite de las semillas de Chenopodium anthelminticum (semillas de cenizo contra los gusanos), (7.20) hojas secas de Dryopteris filix-mas (helécho macho), (7.21) corteza de Celastrus angulatus (dulcamara china), (7.22) extracto de Equisetum arvense (cola de caballo), (7.23) Chitin (7.24 extractos naturales de mezcla simulada de Chenopodium ambrosioides (productos conocidos como Réquiem), (7.25) Saponinas de Chenopodium quinoa (productos conocidos como Heads Up).
Según la invención, agentes de control biológico que son "Productos producidos por microorganismo que incluyen proteínas o metabolitos secundarios" son: (8.1) Harpin (aislado de Erwinia amylovora, productos conocidos como Harp-N-Tek™, Messenger®, Employ™, ProAct™).
Se da preferencia al uso de composiciones que comprende una combinación de un compuesto (Al), (A2), (A3), (A4), (A5), (A6), {Al ) , (A8), (A9), (A10), (All), (A12), (A13), (A14), (A15), (A16) (A17), (A18), (A19) o (A20) con uno o más compuestos activos del grupo de las bacterias, hongos o levaduras, protozoos, virus, netamotodos entomopatogénicos, inoculantes, productos botánicos o productos producidos por microorganismos que incluyen proteínas o metabolitos secundarios como se ha descrito anteriormente.
En particular esta invención se dirige a mezclas que comprenden el compuesto (Al), (A2), (A3), (A4), (A5), (A6), (A7), (A8), (A9), (A10), (All), (A12), (A13), (A14), (A15), (A16) (A17), (A18), (A19) o (A20) como compuesto de fórmula (I) y al menos un compuesto seleccionado entre la lista L1 que consiste en (1.1), (1.2), (1.3), (1, 4), (1.5), (l.< ), (1.7), (1.8) (1.9), (1-10), (1.11), (1.12), (1.13), (1.14), (1.15), (1.16), (1.17), (1.18), (1.19;, (1.20), (1.21), (1.23), (1.24), (1.25), (1.26), (1.27), (1.28), (1.29), (1.30), (1.31), (1.32), (1.33), (1.34), (1.35), (1.36), (1.37), (1.38), (1.39), (1.40), (1.41), (1.42), (1.43), (1.44), (1.45), (1.46), (1.17) , (1.48), (1.49), (1.50), (1.51), (1.52), (1.53), (1.54), (1.55); (1.56), (1.57), (1.58) (1.59), (1.60), (1.61), (1.62), (1.63), (1.64), (1.65), (1..66) , (1.67) , (1.68) , (1.69) , (1.70) , (1.71) , (1.72) , (1.73) , (1. .74) , (1.75) , (1.76) , (1.77) , (1.78) , (1.79) , (1.80) , (1.81) , (1 .82) , (1.83) , (1.84) , (1.85) , (1.86) , (1.87) , (1.88) , (1.89) , (1, .90) , (1.91) , (1.92) , (1.93) , (1.94) , (1.95) , (2.1) , (2.2) , (2, .3) , (2.4) , (2.5) , (2.6) , (2.7) , (2.8) , (2.9) , (2.10) , (2 .11) , (2.12) , (2.13) , (2.14) , (2.15) , (2.16) , (2.17) , (2.18) , (2 .19), (2.20) , (2.21) , (2.23) , (2.24) , (2.25) , (2.26) , (2.27) , (2 .28) , (2.29) , (2.30) , (2.31) , (2.32) , (2.33) , (2.34) , (2.35) , (2 .36) , (2.37) , (2.38) , (2.39) , (2.40) , (2.41) , (2.42) , (2.43) , (2 , .44) , (2.45) , (2.46) , (2.47) , (2.48) , (2.49) , (2.50) , (2 .51) , (2.52) , (2.53) , (2.54) , (2.55) ; (2.56) , (2.57) , (2.58) , (3 .1) , (3.2) , (3.3) , (4.1) , (4.2) , (4.3) , (4.4) , (4.5) , (4.6) , (4 .7) , (4.8) , (4.9) , (4.10) , (4.11) , (4.12) , (4.13) , (4.14) , (4, .15) , (4.16) , (4.17) , (4.18) , (4.19J, (4.20) , (4.21) , (4.22) , (4. .23) , (4.24) , (4.25) , (4.26) , (5.1) , (5.2) , (5.3) , (5.4) , (5 .5) , (5.6) , (5.7) , (5.8) , (5.9) , (5.10) , (5.11) , (5.12) , (5 .13) , (5.14) , (5.15) , (5.16) , (5.17) , (5.18) , (5.19J, (5.20) , (5 .21) , (5.22) , (5.23) , (5.24) , (5.25) , (5.26) , (5.27) , (5.28) , (5 .29) , (5.30) , (5.31) , (5.32) , (5.33) , (5.34) , (5.35) , (5.36) , (5 .37) , (5.38) , (5.39) , (5.40) , (5.41) , (5.42) , (5.43) , (5.44) , (6 .1) , (6.2) , (6.3) , (6.4) , (6.5) , (6.6) , (6.7) , (6.8) , (6.9) , (6 .10) , (6.11) , (6.12) , (6.13) , (6.14) , (6.15) , (6.16) , (6.17) , (6 .18) , (7.1) , (7.2) , (7.3) , (7.4) , (7.5) , (7.6) , (7.7) , (7.8) , (7 .9) , (7.10) , (7.11) , (7.12) , (7.13) , (7.14) , (7.15) , (7.16) , (7 .17) , (7.18) , (7.19J, (7.20) , (7.21) , (7.22) , (7.23) , (7.24) , (7.25), (8.1).
En una modalidad particular de la invención, el agente de control biológico usado en las composiciones y combinaciones de compuestos axctivos de la invención se eligen entre Bacillus s ., en particular entre Bacillus pumilus , Bacillus subtilis, Bacillus amyloliquefaciens y Bacillus firmus; incluso más en particular entre Bacillus pumilus, Bacillus subtilis En una modalidad particular de la invención, el agente de control biológico usado en las composiciones y combinaciones de compuestos activos de la invención se eligen entre: - Bacillus pumilus, en particular la cepa GB34 (productos conocidos como Yield Shield) o la cepa QST2808 (No. de Acceso NRRL B-30087, productos conocidos como Sonata QST 2808) o la cepa AQ717 (No. de Acceso NRRL B21662), o - Bacillus subtilis, en particular la cepa GB03 (productos conocidos como Kodia ) o la cepa QST713/AQ713 (No. de Acceso NRRL B-21661, productos conocidos como Serenade QST 713®, Serenade Soil, Serenade Max, Cease) o la cepa AQ743 (No. de Acceso NRRL B-21665) o la cepa AQ 153 (ATCC No. de Acceso 55614) o B . subtilis var . amyloliquefaciens cepa FZB24 (productos conocidos como Taegro®).
En particular esta invención se dirige a mezclas que comprende el compuesto (Al), (A2), (A3), (A4), (A5), (A6), (A7), (A8), (A9), (A10), (All), (A12), (A13), (A14), (A15), (A16) (A17), (A18), (A19) o (A20) como compuesto de fórmula (I) y al menos un compuesto seleccionado entre: - Bacillus pumilus, en particular la cepa GB34 (productos conocidos como Yield Shield) o la cepa QST2808 (No. de Acceso NRRL B-30087, productos conocidos como Sonata QST 2808) o la cepa AQ717 (No. de Acceso NRRL B21662), o - Bacillus subtilis, en particular la cepa GB03 (productos conocidos como Kodiak®) o la cepa QST713/AQ713 (No. de Acceso NRRL B-21661, productos conocidos como Serenade QST 713, Serenade Soil, Serenade Max, Cease) o la cepa AQ743 (No. de Acceso NRRL B-21665) o la cepa AQ 153 (ATCC No. de Acceso 55614) o B. subtilis var . amyloliquefaciens cepa FZB24 (productos conocidos como Taegro).
En particular esta invención se dirige a mezclas que comprenden el compuesto (Al), (A2), (A3), (A4), (A5), (A6), (A7), (A8), (A9), (A10), (All), (A12), (A13), (A14), (A15), (A16) (A17), (A18), (A19) o (A20) como compuesto de fórmula (I) y al menos la cepa QST2808 (No. de Acceso NRRL B-30087, productos conocidos como Sonata QST 2808) o la cepa QST713/AQ713 (No. de Acceso NRRL B-21661, productos conocidos como Serenade QST 713, Serenade Soil, Serenade Max, Cease).
Si los compuestos activos en las combinaciones de compuestos activos de acuerdo con la invención están presentes en determinadas relaciones en peso, el efecto sinérgico se destaca particularmente. No obstante, las relaciones en peso de los compuestos activos en las combinaciones de compuestos activos pueden variar dentro de un intervalo relativamente amplio.
Con relación al compuesto A, la dosis de compuesto activo aplicada normalmente en el método de tratamiento de acuerdo con la invención está general y ventajosamente entre 10 y 800 g/ha, preferiblemente, entre 30 y 300 g/ha para aplicaciones en tratamiento de las hojas. La dosis de sustancia activa aplicada es general y ventajosamente de 2 a 200 g por 100 kg de semillas, preferiblemente de 3 a 150 g por 100 kg de semillas en el caso del tratamiento de semillas.
Con relación al compuesto B, la dosis de compuesto activo aplicada normalmente en el método de tratamiento de acuerdo con la invención está general y ventajosamente entre 5 y 10000 g/ha, preferiblemente, entre 10 y 5000 g/ha para aplicaciones en tratamiento de las hojas. La dosis de sustancia activa aplicada es general y ventajosamente de 2 a 5000 g por 100 kg de semillas, preferiblemente de 2 a 2000 g por 100 kg de semillas en el caso del tratamiento de semillas.
Se entiende claramente que un experto en la materia sabrá como adaptar la dosis de aplicación, particularmente según la naturaleza de los compuestos A y B, la naturaleza de la planta o del cultivo que se va a tratar.
En el método de la invención, las combinaciones de compuestos activos según la invención se aplican a las hojas en una dosis de 0,1 a 10000 g/ha y se aplican a las semillas en una dosis de 2 a 2000 g por 100 kg de semillas.
Cuando un compuesto (A) o (B) puede estar presente en forma tautómera, se entiende que tal compuesto anteriormente y a continuación en la presente memoria también incluye, cuando proceda, las formas tautómeras correspondientes, incluso cuando no están específicamente mencionadas en cada caso.
Los compuestos (A) o (B) que tienen al menos un centro básico son capaces de formar, por ejemplo, sales de adición de ácido, por ejemplos con ácidos inorgánicos fuertes, tales como ácidos minerales, por ejemplo ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, ácido fosfórico o un ácido hidrohálico, con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, tales como sustituidos o sin sustituir, por ejemplo halo-sustituidos, ácidos alcano-?1-?4-carboxílicos, por ejemplo ácido acético, ácidos dicarboxílicos saturados o sin insaturados, por ejemplo ácido oxálico, malónico, succínico, maleico, fumárico y itálico, ácidos hidroxicarboxílíeos, por ejemplo ácido ascórbico, láctico, málico, tartárico y cítrico, o ácido benzoico o con ácidos sulfónicos orgánicos, tales cono sustituidos o sin sustituir, por ejemplo halo-sustituidos, ácidos alcano-Ci-C4- o aril-sulfónicos, por ejemplo ácido metano- o p-toluensulfónico. Los compuestos (A) o (B) que tienen al menos un grupo ácido son capaces de formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo sales metálicas, tales como sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, por ejemplo sales de sodio, potasio o magnesio o sales con amonio o una amina orgánica, tales como morfolina, piperidina, pirrolidina, una mono-, di- o tri- alquilamina inferior, por ejemplo etil-, dietil-, trietil- o dimetil-propil-amina, o una mono-, di- o tri-hidroxi-alquilamina inferior, por ejemplo mono-, di- o tri-etanolamina. Además, pueden formarse opcionalmente las sales internas correspondientes. En el contexto de la invención, se da preferencia a las sales agroquímicamente ventajosas.A la vista de la estrecha relación entre los compuestos (A) o (B) en forma libre y en forma de sus sales, anteriormente y a continuación en la presente memoria cualquier referencia al compuesto libres (A) o (B) o a sus sales debería entenderse que también incluye las sales correspondientes o los compuestos libres (A) o (B), respectivamente, cuando sea apropiado y oportuno. Lo equivalente también aplica a los tautómeros de los compuestos (A) o (B) y a sus sales.
Según la invención la expresión "combinación" se refiere a varias combinaciones de compuestos (A) y compuesto (B), por ejemplo una forma sola "lista para mezclar", una mezcla de pulverización combinada compuesta de formulaciones separadas de los compuestos activos solos, tales como una "mezcla en depósito", y un uso combinado de los ingredientes activos solos cuando se aplican de manera secuencial, es decir, uno después del otro en un periodo razonablemente corto, tal como varias horas o días. Preferiblemente el orden de aplicación de los compuestos (A) y compuesto (B) no es esencial para llevar a cabo la presente invención. Preferiblemente, "combinación" de compuesto (A) y compuesto (B) es una composición que comprende el compuesto (A) y el compuesto (B).
La presente invención se refiere además a composiciones para combatir/controlar microorganismos indeseables que comprenden las combinaciones de compuesto activo según la invención. Preferiblemente, las composiciones son composiciones fungicidas que comprenden agentes auxiliares aceptables desde un punto de vista agrícola, disolventes, vehículos, tensioactivos o agentes prolongadores.
Además, la invención se refiere a un método para combatir microorganismos indeseables, caracterizado por que se aplican las combinaciones de compuesto activo según la invención a los hongos fitopatógenos y/o a su hábitat.
Según la invención, vehículo debe entenderse que significa una sustancia natural o sintética, orgánica o inorgánica, que se mezcla o se combina con los compuestos activos para una mejor aplicabilidad, en particular para la aplicación en plantas o partes de la planta o semillas. El vehículo, que puede ser sólido o líquido, es generalmente inerte y debería ser adecuado para uso en agricultura.
Vehículos sólidos o líquidos adecuados son: por ejemplo sales de amonio y minerales naturales triturados, tales como caolines, aarrcciillllaass,, ttaallccoo,, ccaalliizzaa,, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas, y minerales sintéticos triturados, tales como sílice finamente dividida, alúmina y silicatos naturales o sintéticos, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, agua, alcoholes, especialmente butanol, disolventes orgánicos, aceites minerales y vegetales, y también sus derivados. También es posible usar mezclas de tales vehículos. Los vehículos sólidos adecuados para gránulos son: por ejemplo minerales naturales machacados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, y también gránulos sintéticos de comidas orgánicas e inorgánicas y también gránulos de material orgánico, tal como serrín, cáscaras de cocos, mazorcas de maíz y colillas.
Agentes prolongadores o vehículos gaseosos licuados son líquidos que son gaseosos a temperatura ambientes y a presión atmosférica, por ejemplo propelentes de aerosol, tales como butano, propano, nitrógeno y CO2.
En las formulaciones se pueden usar agentes espesantes tales como carboximetilcelulosa y polímeros naturales o sintéticos en forma de polvos, gránulos o látex, tales como goma arábiga, poli(alcohol vinílico) o poli(acetato de vinilo) o también fosfolípidos naturales, tales como cefaliñas y lecitinas y fosfolípidos sintéticos. Otros posibles aditivos son aceites minerales y vegetales y ceras, opcionalmente modificados .
Si el agente prolongador usado es agua, también es posible por ejemplo, usar los disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Los disolventes líquidos adecuados son esencialmente: compuestos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftálenos, compuestos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados, tales como clorobencenos, cloroetllenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de aceite mineral, aceites minerales y vegetales, alcoholes, tales como butanol o glicol, y también sus éteres y ásteres, cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y sulfóxido de dimetilo y también agua.
Las composiciones según la invención pueden comprende además componentes adicionales, tales como, por ejemplo, tensioactivos. Los tensioactivos adecuados son emulsificantes, dispersantes o agentes humectantes que tiene propiedades iónicas o no iónicas o mezclas de estos tensioactivos. Ejemplos de éstos son sales de ácido poli(acrílico), sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o ácido naftalenosulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituidos (preferiblemente alquilfenoles o arilfenoles), sales de ásteres sulfosuccínicos, derivados de taurina (preferiblemente tauratos de alquilo), esteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polietoxilados, ésteres grasos de polioles y derivados de los compuestos que contienen sulfatos, sulfonatos y fosfatos. Se requiere la presencia de un tensioactivo si uno de los compuestos activos y/o uno de los vehículos inertes es insoluble en agua y cuando la aplicación tiene lugar en agua. La proporción de tensioactivos está entre 5 y 40 por ciento en peso de la composición según la invención.
Es posible usar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul de Prusia y tintes orgánicos, tales como tintes de tipo alizarina, azo y ftalocianina metálica, y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, olibdeno y zinc.
Si es apropiado, pueden estar presentes otros componentes adicionales, por ejemplo coloides protectores, ligantes, adhesivos, espesantes, sustancias tixotrópicas, penetrantes, estabilizantes, agentes secuestrantes, formadores de complejos. En general, los compuestos activos se pueden combinar con cualquier aditivo sólido o líquido usado habitualmente con propósitos de formulación.
En general, las composiciones según la invención comprenden entre 0,05 y 99 por ciento en peso, 0,01 y 98 por ciento en peso, preferible entre 0,1 y 95 por ciento en peso, particularmente preferido entre 0,5 y 90 por ciento en peso de la combinación de compuesto activo según la invención, muy particularmente preferible entre 10 y 70 por ciento en peso.
Las combinaciones o composiciones de compuestos activos según la invención se pueden usar como tales o, dependiendo de sus propiedades físicas y/o químicas respectivas, en forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas a partir de ellas, tales como aerosoles, suspensiones en cápsulas, concentrados para fumigación en frío, concentrados para fumigación en caliente, gránulos encapsulados, gránulos finos, concentrados fluidos para el tratamiento de semillas, disoluciones listas para usar, polvos espolvoreables, concentrados emulsionable, emulsiones de aceite en agua, emulsiones de agua en aceite, macrogránulos, microgránulos, polvos dispersables en aceite, concentrados fluidos miscibles en aceite, líquidos miscibles en aceite, espumas, pastas, semillas revestidas de plaguicida, concentrados en suspensión, concentrados en suspoemulsión, concentrados solubles, suspensiones, polvos humectables, polvos solubles, polvo fino y gránulos, gránulos o comprimidos solubles en agua, polvos solubles en agua para el tratamiento de las semillas, polvos humectables, productos naturales y sustancias sintéticas impregnadas del compuesto activo, y también microencapsulaciones en sustancias poliméricas y en materiales de revestimiento para semillas, y también formulaciones para fumigación en frío y caliente de ULV.
Las formulaciones mencionadas pueden prepararse de manera conocida per se, por ejemplo mezclando los compuestos activos o las combinaciones de compuesto activo con al menos un aditivo. Los aditivos adecuados son todos los agentes auxiliares de formulación habituales, tales como, por ejemplo, disolventes orgánicos, prolongadores, disolventes o diluyentes, vehículos y cargas sólidas, tensioactivos (tales como adyuvantes, emulsionantes, dispersantes, coloides protectores, agentes humectantes y espesantes), dispersantes y/o ligantes o fijadores, conservadores, tintes y pigmentos, desespumantes, espesantes orgánicos e inorgánicos, repelentes de agua, si es apropiado agentes secantes y estabilizantes UV, giberelinas y también agua y agentes auxiliares de procesado adicionales. Dependiendo del tipo de formulación que se va a preparar en cada caso, pueden requerirse etapas adicionales de procesamiento tales como, por ejemplo, molienda en húmedo, molienda en seco o granulación.
Las composiciones según la invención no solo comprenden composiciones listas para usar que se pueden aplicar con aparatos adecuado a la planta o a la semilla, sino también concentrados comerciales que se tienen que diluir con agua antes de usarse.
Las combinaciones de compuesto activo según la invención puede estar presentes en formulaciones (comerciales) y en las formas de uso preparadas a partir de estas formulaciones como una mezcla con otros compuestos activos (conocidos), tales como insecticidas, atrayentes, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores de crecimiento, herbicidas, fertilizantes, aseguradores y Semioquímicos.
El tratamiento según la invención de las plantas y las partes de las plantas con las composiciones o compuestos activos se realiza directamente o mediante la acción en sus alrededores, hábitat o espacio de almacenamiento usando métodos habituales de tratamiento, por ejemplo mediante inmersión, pulverización, atomización, irrigación, evaporación, espolvoreado, fumigación, esparcimiento, espumado, pintado, propagación, humectación (empapado), irrigación por goteo y, en el caso de material de propagación, en particular en el caso de semillas, además como un polvo para tratamiento en seco de las semillas, una disolución para el tratamiento de semillas un polvo soluble en agua para el tratamiento en suspensión, mediante incrustación, mediante revestimiento con una o más capas, etc. También es posible aplicar los compuestos activos mediante el método de volumen ultrabajo, o inyectar la preparación del compuesto activo o el compuesto activo en sí mismo en el suelo.
La invención comprende además un método para tratar semillas. La invención se refiere además a una semilla tratada según uno de los métodos descritos en el párrafo anterior.
Las composiciones o compuestos activos según la invención son especialmente adecuados para tratar semillas. Una gran parte del daño a plantas de cultivo causas por microorganismos dañinos está causado por una infección de la semilla durante el almacenamiento o después de la siembra, así como durante y después de la germinación de la planta. Esta fase es particularmente crítica, ya que las raíces y brotes de la planta que crece son particularmente sensibles, e incluso un daño pequeño podría tener como resultado la muerte de la planta. De acuerdo con esto, hay un gran interés en proteger la semilla y la planta que germina usando composiciones apropiadas.
El control de los hongos fitopatógenos mediante el tratamiento de la semilla de las plantas se conoce desde hace mucho tiempo y es objeto de numerosas mejoras. Sin embargo, el tratamiento de la semilla entraña una serie de problemas que no siempre se pueden resolver de manera satisfactoria. Así, es deseable desarrollar métodos para proteger la semilla y la planta que germina que prescindan de la aplicación adicional de agentes de protección de cultivo después de la siembra o después de brotar las plantas o que al menos reduzcan considerablemente la aplicación adicional. También es deseable optimizar la cantidad de compuesto activo empleado de tal forma que proporcione máxima protección para la semilla y la planta que germina frente al ataque de hongos fitopatógenos, pero sin que el compuesto activo empleado dañe a la propia planta. En particular, los métodos para el tratamiento de las semillas podrían también tomar en consideración las propiedades fungicidas intrínsecas de las plantas transgénicas para alcanzar la protección máxima de la semilla y la planta que germina empleándose un mínimo de agentes de protección de cultivos.
De acuerdo con esto, la presente invención también se refiere en particular a un método para proteger las semillas y las plantas que germinan frente al ataque de hongos fitopatógenos mediante tratamiento de la semilla con una composición según la invención. La invención se refiere también al uso de las composiciones según la invención para tratar las semillas para proteger las semillas y las plantas que germinan frente a los hongos fitopatógenos. Además, la invención se refiere al tratamiento de semillas con una composición según la invención para la protección frente a los hongos fitopatógenos.
El control de hongos fitopatógenos que dañan las plantas después de brotar, se realiza primariamente tratando el suelo y las partes aéreas de las plantas con composiciones de protección de cultivos. Con relación a un posible impacto de la composición de protección de cultivos sobre el medioambiente y la salud del ser humano y los animales, hay un esfuerzo para reducir la cantidad de compuestos activos aplicados.
Una de las ventajas de la presente invención es que debido a las propiedades sistémicas particulares de las composiciones según la invención, el tratamiento de la semilla con estas composiciones no solo protege la propia semilla, sino también a las plantas resultantes después de brotar, de los hongos fitopatógenos. De esta forma el tratamiento intermedio del cultivo en el momento de la siembra o poco después se puede evitar.
También se considera ventajoso que las mezclas según la invención se puedan usan en particular también para las semillas transgénicas en las que la planta que crece a partir de esta semilla es capaz de expresar una proteína que actúa frente a las plagas. Tratando tal semilla con las composiciones o combinaciones de compuesto activo según la invención, incluso mediante la expresión de, por ejemplo, una proteína insecticida, se pueden controlar algunas plagas. De manera sorprendente, se puede observar un efecto sinérgico aquí, que aumenta adicionalmente la eficacia de la protección frente al ataque de las plagas.
Las composiciones según la invención son adecuadas para proteger las semillas de cualquier variedad de planta empleada en la agricultura, en invernaderos, en bosques o en horticultura o viticultura. En particular, estas toman la forma de semilla de cereales (tales como trigo, cebada, centeno, triticale, mijo, avena), maíz (grano), algodón, soja, arroz, patatas, girasoles, alubias, café, remolacha (por ejemplo remolacha azucarera y remolacha forrajera), cacahuetes, colza, amapolas, aceitunas, cocos, cacao, caña de azúcar, tabaco, hortalizas (tales como tomates, pepinos, cebollas y lechuga), césped y plantas ornamentales (ver también a continuación). El tratamiento de semillas de cereales (tales como trigo, cebada, centeno, triticale, y avena), maíz (grano) y arroz es de particular importancia.
Como también se describe más abajo, el tratamiento de las semillas transgénicas con las composiciones o combinaciones de compuesto activo según la invención es e particular importancia. Esto se refiere a las semillas de plantas que contienen al menos un gen heterólogo que permite la expresión de un polipéptido o proteína que tiene propiedades insecticidas. El gen heterólogo en la semilla transgénica se puede originar, por ejemplo, a partir de microorganismos de la especie Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium. Preferiblemente, este gen heterólogo procede de Bacillus sp., el producto del gen que tiene actividad frente al barrenador europeo del maíz y/o el gusano alfilercillo del maíz. Particularmente preferiblemente, el gen heterólogo se origina a partir de Bacillus turingiensis.
En el contexto de la presente invención, las composiciones o combinaciones de compuesto activo según la invención se aplican como tales o en una formulación adecuada a la semilla. Preferiblemente, la semilla se trata en un estado en que es suficientemente estable de forma que el tratamiento no causa ningún daño. En general, el tratamiento de la semilla puede tener lugar en cualquier momento en el tiempo entre la recolección y la siembra. Normalmente, la semilla usada se separa de la planta y se libera de las mazorcas, cáscaras, tallos, pieles, pelo o pulpa de la fruta.Así, es posible usar, por ejemplo, una semilla que se ha recolectado, limpiado y secado a un contenido de humedad menor que 15 % en peso. Alternativamente, también es posible usar una semilla que, después de secado, ha sido tratada, por ejemplo, con agua y después se ha secado de nuevo.
Cuando se trata la semilla se debe tener generalmente cuidado de que la cantidad de la composición según la invención aplicada a la semilla y/o la cantidad de aditivos adicionales se elija de tal forma que la germinación de la semilla no se vea afectada adversamente, o de que la planta resultante no esté dañada. Esto debe tenerse en mente en particular en el caso de los compuestos activos que puedan tener efectos fitotóxicos a algunos niveles de aplicación.
Las composiciones según la invención se pueden aplicar directamente, esto es decir sin comprender componentes adicionales y sin haberse diluido. En general, es preferible aplicar las composiciones a la semilla en forma de una formulación adecuada. Las formulaciones y métodos adecuados para el tratamiento de la semilla son conocidos por el experto en la materia y se describen, por ejemplo, en los documentos siguientes: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 Al, WO 2002/080675 Al, WO 2002/028186 A2.
Las combinaciones de compuesto activo que se pueden usar según la invención se pueden convertir en formulaciones habituales para el recubrimiento de semillas, tales como disoluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, lodos u otros materiales de revestimiento de la semilla, y también formulaciones de ULV.
Estas formulaciones se preparan de manera conocida mezclando los compuestos activos o las combinaciones de compuesto activo con aditivos habituales, tales como, por ejemplo, prolongadores habituales, y también disolventes o diluyentes, colorantes, agentes humectantes, dispersantes, emulsificantes, desespumantes, conservadores, espesantes secundarios, adhesivos, giberelinas, así como agua.
Los colorantes adecuados que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de la semilla que se pueden usar según la invención incluyen todos los colorantes habituales para tales propósitos. Se puede hacer uso tanto de pigmentos, de solubilidad moderada en agua, y de tintes, que son solubles en agua. Los ejemplos que se pueden mencionar incluyen los colorantes conocidos con las designaciones Rhodamine B, C.I. Pigment Red 112, y C.I. Solvent Red 1.
Los agentes humectantes adecuados que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de la semilla que se pueden usar según la invención incluyen todas las sustancias que promueven la humectación y son habituales en la formulación de sustancias activas agroquímicas. Con preferencia es posible usar alquilnaftaleno-sulfonatos, tales como diisopropil- o diisobutilnaftaleno-sulfonatos.
Los dispersantes y/o emulsificantes adecuados que pueden estar presenten en las formulaciones de recubrimiento de la semilla que se pueden usar según la invención incluyen todos los dipersantes no iónicos, aniónicos y catiónicos que son habituales en la formulación de sustancias activas agroquímicas. Con preferencia, es posible usar dispersantes no iónicos o aniónicos o mezclas de dispersantes no iónicos o aniónicos. Los dispersantes no iónicos particularmente adecuados son polímeros de bloque de óxido de etileno- óxido de propileno, alquilfenol poliglicoléteres y tristirilfenolpoliglicol éteres y sus derivados fosfatados o sulfatados. Los dispersantes aniónicos particularmente adecuados son lignosulfonatos, sales (poli)acrílicas y condensados de arilsulfonato-formaldehído.
Los desespumantes que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de la semilla que se van a usar según la invención incluyen todos los compuestos inhibidores de espuma que son habituales en la formulación de los compuestos activos desde un punto de vista agroquímico. Se da preferencia al uso de desespumantes de silicona, estearato de magnesio, emulsiones de silicona, alcoholes de cadena larga, ácidos grasos y sus sales y también compuestos organofluorados y sus mezclas.
Los conservadores que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de la semilla que se van a usar según la invención incluyen todos los compuestos que se pueden usar para tales propósitos en las composiciones agroquímicas. Como ejemplo, se puede mencionar diclorofeno y alcohol bencílico hemiformal.
Los espesantes secundarios que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de la semilla que se van a usar según la invención incluyen todos los compuestos que se pueden usar para tales propósitos en las composiciones agroquímicas. Se da preferencia a derivados de celulosa, derivados e ácido acrílico, polisacáridos, tales como goma de xantano o Veegum, arcillas modificadas, filosilicatos, tales como atapulgita y bentonita, y también ácidos silícicos finamente divididos.
Los adhesivos adecuados que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de la semilla que se van a usar según la invención incluyen todos los ligantes habituales que se pueden usar en recubrimiento de semillas. Se pueden mencionar como preferidos polivinilpirrolidona, acetato de poli(vinilo), alcohol (poli)vinílico y tilosa.
Las giberelinas adecuadas pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de la semilla que se van a usar según la invención son preferiblemente las giberelinas Al, A3 (= ácido giberélico), A4 y A7; Se da preferencia particular al uso de ácido giberélico. Las giberelinas se conocen (véase R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- and Schád-lingsbekámpfungsmittel" [Chemistry of Crop Protection Agents and Pesticides], Vol.2, Springer Verlag, 1970, págs 401-412).
Las formulaciones de recubrimiento de la semilla que se pueden usar según la invención pueden usarse directamente o después de dilución con agua previamente al tratamiento de la semilla de cualquiera de una muy amplia variedad de tipos. Las formulaciones de recubrimiento de la semilla que se pueden usar según la invención o sus preparaciones diluidas también se pueden usar para revestir la semilla de plantas transgénicas. En este contexto, también se pueden producir efectos sinérgicos en la interacción con las sustancias formadas por la expresión.
El equipamiento de mezcla adecuado para tratar la semilla con las formulaciones de recubrimiento de la semilla que se pueden usar según la invención o las preparaciones preparadas a partir de ellas mediante adición de agua incluyen todos los equipamientos de mezcla que se usan comúnmente para el revestimiento. El procedimiento específico adoptado cuando el revestimiento comprende introducir la semilla en un mezclador, adicionar la cantidad deseada particular de formulación de revestimiento de semilla, bien tal cual o después de la dilución previa con agua, y realizar la mezcla hasta que la formulación está uniformemente distribuida en la semilla. Opcionalmente, le sigue una operación de secado.
Las composiciones o compuestos activos según la invención tienen actividad microbicida fuerte y se pueden usar para controlar organismos indeseados, tales como hongos y bacterias, en la protección de cultivos y la protección de materiales.
En la protección de cultivos, se pueden usar fungicidas para controlar Plasmodioforomicetos, Oomicetos, Quitridiomicetos, Zigomicetos, Ascomicetos, Basidiomicetos y Deuteromicetos.
En la protección de cultivos, se pueden usar bactericidas para controlar Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae y Streptomycetaceae.
Las composiciones fungicidas según la invención se pueden usar para el control curativo o protector de hongos fitopatógenos. De acuerdo con esto, la invención también se refiere a métodos curativos y protectores para controlar los hongos fitopatógenos usando las combinaciones o composiciones de compuestos activos según la invención, que se aplican a la semilla, la planta o partes de la planta, el fruto o el suelo en el que crecen las plantas. Se da preferencia a la aplicación sobre la planta o las partes de las plantas, los frutos o el suelo en el que crecen las plantas.
Las composiciones según la invención para combatir los hongos fitopatógenos en la protección de cultivos comprenden una cantidad activa, no fitotóxica de los compuestos según la invención. "Cantidad activa, pero no fototóxica" quiere decir una cantidad de la composición según la invención que es suficiente para controlar o matar completamente la enfermedad de la planta causada por hongos, cantidad que al mismo tiempo no presenta síntomas reseñables de fitotoxicidad.Estos niveles de aplicación pueden variar generalmente dentro de un intervalo amplio, que depende de varios factores, por ejemplo los hongos fitopatógenos, la planta o cultivo, las condiciones climáticas y los ingredientes de la composición según la invención.
El hecho de que los compuestos activos, a las concentraciones requeridas para el control de las enfermedades de las plantas, son bien tolerados por las plantas permite el tratamiento de las partes aéreas de las plantas del materia vegetal de propagación y semillas y del suelo.
Según la invención se pueden tratar todas las plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entiende todas las plantas y poblaciones de plantas tales como plantas salvajes deseadas o no deseadas, plantas cultivadas y variedades de plantas (se puedan o no proteger por los derechos de variedades de plantas o del cultivador de plantas). Las plantas cultivadas y las variedades de plantas pueden ser plantas obtenidas por propagación convencional y métodos de cultivo que pueden ayudarse o estar complementados por uno o más métodos bioteenológicos, tales como el uso de haploides dobles, fusión de protoplastos, mutagénesis aleatoria y dirigida, marcadores moleculares o genéticos o por métodos de bioingeniería e ingeniería genética. Por partes de las plantas se entiende todas las partes y órganos de las plantas por encima del suelo y por debajo del suelo, tales como brotes, hojas, flores y raíces, de modo que también están listados por ejemplo, las hojas, agujas, tallos, ramas, flores, esporóforos, frutos y semillas, así como raíces, tubérculos, bulbos y rizomas. Los cultivos y el material de propagación vegetativo y generativo, por ejemplo, esquejes, bulbos, rizomas, tubérculos, trepadoras y semillas, también pertenecen a las partes de las plantas.
Los compuestos activos de la invención, en combinación con buena tolerancia de la planta y toxicidad favorable a los animales de sangre caliente y siendo bien tolerados por el medioambiente, son adecuados para proteger las plantas y órganos de las plantas, para aumentar el rendimiento de las recolecciones, para mejorar la calidad del material recolectado. Se pueden emplear preferiblemente como agentes de protección de cultivos. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes y contra todas o algunas fases del desarrollo.
Entre las plantas que se pueden proteger por el método según la invención, se pueden mencionar los cultivos extensivos principales como el maíz, soja, algodón, semillas oleaginosas de Brassica tal como Brassica napus (p. ej. cañóla), Brassica rapa, B . júncea (p. ej. mostaza) y Brassica carinata, arroz, trigo, remolacha azucarera, caña de azúcar, avena, centeno, cebada, mijo, triticale, lino, vid y diferentes frutas y verduras de diferentes taxones botánicos tales como Rosaceae sp. (por ejemplo frutas de pepitas tales como manzanas y peras, pero también frutas con hueso tales como albaricoques, cerezas, almendras y melocotones, bayas tales como fresas), Ribesioidae sp. , Juglandaceae sp. , Betulaceae sp. , Anacardiaceae sp. , Fagaceae sp. , Moraceae sp. , Oleaceae sp. , Actinidaceae sp. , Lauraceae sp. , Musaceae sp. (por ejemplo bananeros y plantaciones de bananas), Rubiaceae sp. (por ejemplo café), Theaceae sp. , Sterculiceae sp. , Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y pomelos); Solanaceae sp. (por ejemplo tomates, patatas, pimientos, berenjenas), Liliaceae sp. , Compositiae sp. (por ejemplo lechuga, alcachofa y achicoria -incluyendo escarola, endivia o achicoria común), Umbelliferae sp. (por ejemplo zanahoria, perejil, apio y bulbo de apio), Cucurbitaceae sp. (por ejemplo pepino - incluyendo pepinillo, chayóte, sandía, calabazas y melones), Alliaceae sp. (por ejemplo cebollas y puerros), Cruciferae sp. (por ejemplo, repollo, lombarda, brócoli, coliflor, coles de bruselas, pak choi, colirrábano, rábano, rábano picante, berro, col china), Leguminosae sp. (por ejemplo cacahuetes, guisantes y judías -tales como judías trepadoras y habas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo acelga, espinaca remolacha, espinaca, remolacha), Malvaceae (por ejemplo quimbombo), Asparagaceae (por ejemplo espárrago); cultivos hortícolas y arbóreos; plantas ornamentales; así como los homólogos genéticamente modificados de estos cultivos.
Como se ha mencionado anteriormente, es posible tratar todas las plantas y sus partes según la invención. En una modalidad preferida, se tratan las especies salvajes de plantas y las variedades de plantas cultivadas, o aquellas obtenidas mediante métodos de reproducción biológicos convencionales, tales como cruce o fusión de protoplastos, y sus partes, en una modalidad adicional preferida, se tratan las plantas transgénicas y las variedades de plantas obtenidas por métodos de ingeniería genética, si es apropiado en combinación con métodos convencionales (organismos genéticamente modificados) y sus partes. Los términos "partes”, "partes de plantas" y "partes de planta" se han explicado anteriormente. Particularmente preferible, las plantas de las variedades de plantas que están disponibles comercialmente en cada caso o en uso se tratan según la invención. Debe entenderse que los cultivos de plantas significan plantas que tienen propiedades nuevas ("traits") que se han obtenido por reproducción convencional, por mutagénesis o por téenicas de ADN recombinante. Estas pueden ser variedades de plantas, bio- o genotipos.
El método de tratamiento de acuerdo con la invención puede utilizarse en el tratamiento de organismos modificados genéticamente (GMO, por sus siglas en inglés), por ejemplo, plantas o semillas. Las plantas modificadas genéticamente (o plantas transgénicas) son plantas en las que se ha integrado de manera estable un gen heterólogo en el genoma. La expresión "gen heterólogo" significa esencialmente un gen que se proporciona o construye fuera de la planta y que cuando se introduce en el genoma nuclear, cloroplástico o mitocondrial proporciona a la planta transformada nuevas o mejoradas propiedades agronómicas u otras propiedades mediante la expresión de una proteína o polipéptido de interés o disminuyendo o silenciando otro u otros genes que están presentes en la planta (usando, por ejemplo, tecnología antisentido, tecnología de cosupresión o interferencia de ARN - tecnología ARNi). Un gen heterólogo que está localizado en el genoma también se denomina un transgén. Un transgén que está definido por su particular localización en el genoma de la planta se denomina un evento de transformación o transgénico.
Dependiendo de la especie de planta o de la variedad de la planta cultivada, su localización y sus condiciones de crecimiento (suelos, clima, periodo de vegetación, dieta), el tratamiento de acuerdo con la invención también puede producir efectos superaditivos ( "sinérgicos"). Así, por ejemplo, son posibles tasas de aplicación reducidas y/o una ampliación del espectro de actividad y/o un incremento de la actividad de los compuestos y composiciones activos que pueden utilizarse según la invención, mejor crecimiento de la planta, tolerancia incrementada a temperaturas altas o bajas, tolerancia incrementada a la sequía o al agua o al contenido en sal del suelo, floración incrementada, recolección más fácil, maduración acelerada, rendimientos de cosecha mayores, frutos más grandes, mayor altura de la planta, color de la hoja más verde, floración temprana, mayor calidad y/o valor nutricional más alto de los productos cosechados, mayor concentración de azúcar en los frutos, mejor estabilidad en el almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados, lo que supera los efectos que eran de esperar.
Con determinadas relaciones de aplicación, las combinaciones del compuesto activo de acuerdo con la invención también pueden tener un efecto reforzador en las plantas. Por consiguiente, también pueden ser adecuadas para movilizar el sistema de defensas de la planta frente al ataque de microorganismos indeseados. Esta puede ser, si resulta apropiado, una de las razones de la actividad incrementada de las combinaciones de acuerdo con la invención, por ejemplo, frente a hongos. Las sustancias fortificantes de plantas (que inducen resistencia) se entiende que, en el presente contexto, son aquellas sustancias o combinaciones de sustancias que son capaces de estimular el sistema de defensas de las plantas de forma que cuando posteriormente se inoculan microorganismos no deseados, las plantas tratadas presentan un grado de resistencia sustancial a esos microorganismos. En el presente caso, los microorganismos no deseados se entiende que son hongos fitopatógenos, bacterias y virus. Así, las sustancias de acuerdo con la invención pueden emplearse para proteger a las plantas frente al ataque de los patógenos mencionados anteriormente en un periodo de tiempo determinado después del tratamiento. El periodo de tiempo en el que se produce la protección se extiende generalmente de 1 a 28 días, preferiblemente de 1 a 14 días, después del tratamiento de las plantas con los compuestos activos.
Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que se tratan preferiblemente de acuerdo con la invención incluyen todas las plantas que tienen material genético que proporciona características útiles particularmente ventajosas a estas plantas (ya sean obtenidas por reproducción y/o por medios bioteenológicos).
Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que preferiblemente también se tratan de acuerdo con la invención son resistentes frente a uno o más estreses bióticos, es decir, las plantas muestran una mejor defensa frente a plagas animales y microbianas, tales como frente a nematodos, insectos, ácaros, hongos, bacterias virus y/o viroides fitopatógenos.
Ejemplos de plantas resistentes a nematodos se describen en las solicitudes de patente de EE.UU. Nos 11/765,491, 11/765,494, 10/926,819, 10/782,020, 12/032,479, 10/783,417, 10/782,096, 11/657,964, 12/192,904, 11/396,808, 12/166,253, 12/166,239, 12/166,124, 12/166,209, 11/762,886, 12/364,335, 11/763,947, 12/252,453, 12/209,354, 12/491,396 y 12/497,221.
Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son aquellas plantas que son resistentes a uno o más estreses abióticos. Las condiciones de estrés abiótico pueden incluir, por ejemplo, sequía, exposición a bajas temperaturas, exposición al calor, estrés osmótico, inundación, salinidad del suelo incrementada, exposición a minerales incrementada, exposición a ozono, exposición a mucha luz, disponibilidad limitada de nutrientes nitrogenados, disponibilidad limitada de nutrientes de fósforo, falta de sombra.
Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que también pueden tratarse de acuerdo con la invención, son aquellas plantas caracterizadas por unas características de rendimiento incrementadas. El rendimiento incrementado en las plantas puede ser el resultado, por ejemplo, de una mejora de la fisiología de la planta, crecimiento y desarrollo, tal como eficacia en el uso del agua, eficacia en la retención del agua, uso mejorada del nitrógeno, asimilación incrementada del carbono, fotosíntesis mejorada, eficacia incrementada de la germinación y maduración acelerada. El rendimiento puede verse afectado además por una arquitectura mejorada de la planta (en condiciones de estrés y sin estrés), incluyendo, pero sin limitarse a floración temprana, control de la floración para la producción de semillas híbridas, vigor de la siembra, tamaño de la planta, número y distancia de los entrenudos, crecimiento de la raíz, tamaño de la semilla, tamaño del fruto, tamaño de la vaina, número de vainas o espigas, número de semillas por vaina o espiga, masa de semillas, relleno incrementado de las semillas, dispersión reducida de las semillas, dehiscencia reducida de la vaina y resistencia a la caída. Las características de rendimiento adicionales incluyen composición de las semillas, tales como contenido en carbohidratos, contenido en proteínas, contenido en aceite y composición del aceite, valor nutricional, reducción de compuestos anti-nutricionales, procesabilidad mejorada y mejor estabilidad en el almacenamiento.
Las plantas que pueden tratarse según la invención son plantas híbridas que ya expresan la característica de heterosis o vigor híbrido que generalmente da como resultado un mayor rendimiento, vigor, salud y resistencia frente al estrés biótico y abiótico. Las plantas se obtienen típicamente cruzando una línea parental macho estéril endogámica (la hembra parental) con otra línea parental macho fértil endogámica (el macho parental). La semilla híbrida se cosecha típicamente a partir de las plantas macho estériles y se vende a los cultivadores. Las plantas macho estériles pueden producirse a veces (por ejemplo, en el maíz) por castración, es decir, por la eliminación mecánica de los órganos reproductores masculinos (o flores macho) pero, típicamente, la esterilidad de los machos es el resultado de determinantes genéticos en el genoma de la planta. En este caso, y especialmente cuando la semilla es el producto deseado para cosecharse de las plantas híbridas es típicamente útil asegurarse de que se ha restaurado completamente la fertilidad de los machos en las plantas híbridas. Esto puede conseguirse asegurando que los machos parentales tienen los genes de restauración de la fertilidad apropiados que son capaces de restaurar la fertilidad de los machos en las plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos responsables de la esterilidad de los machos. Los determinantes genéticos para la esterilidad de los machos pueden estar localizados en el citoplasma. Ejemplos de esterilidad masculina citoplásmica (CMS, por sus siglas en inglés) se describían por ejemplo en Brassica species. Sin embargo, los determinantes genéticos para la esterilidad de los machos también pueden estar localizados en el genoma nuclear. Las plantas macho estériles también pueden obtenerse mediante métodos de bioteenología de plantas tales como ingeniería genética. Un medio particularmente útil para obtener plantas macho estériles se describe en el documento WO 89/10396 en el que, por ejemplo, una ribonucleasa tal como barnasa se expresa selectivamente en las células del tapetum en los estambres. Las fertilidad se puede restaurar entonces mediante la expresión en las células de tapetum de un inhibidor de la ribonucleasa como barstar.
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas tolerantes a los herbicidas, es decir, plantas que se han hecho tolerantes a uno o más herbicidas dados. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la tolerancia a herbicidas.
Las plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, plantas tolerantes a glifosato, es decir, plantas que se han hecho tolerantes al herbicida glifosato o a las sales del mismo. Las plantas pueden hacerse tolerantes a glifosato mediante diferentes medios. Por ejemplo, las plantas tolerantes a glifosato pueden obtenerse mediante la transformación de la planta con un gen que codifica la enzima 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS). Los ejemplos de los genes de EPSPS son el gen AroA (mutante CT7) de la bacteria Salmonella typhimurium (Comai et al., Science 1983, 221, 370-371), el gen CP4 de la bacteria Agrobacterium sp. (Barry et al., Curr. Topics Plant Physiol.1992, 7, 139-145), los genes que codifican una EPSPS de petunia (Shah et al., Science 1986, 233, 478-481), una EPSPS de tomate (Gasser et al., J. Biol. Chem. 1988,263, 4280-4289), o una EPSPS de eleusina (documento WO 2001/66704). También puede ser una EPSPS mutada . Las plantas tolerantes a glifosato también se pueden obtener mediante la expresión de un gen que codifica una enzima glifosato oxido-reductasa. Las plantas tolerantes a glifosato también se pueden obtener mediante la expresión de un gen que codifica una enzima glifosato acetil transferasa. Las plantas tolerantes a glifosato también se pueden obtener seleccionando plantas que contienen mutaciones de los genes anteriormente mencionados que se producen de forma natural. Se describen las plantas que expresan los genes EPSPS que confieren tolerancia al glifosato. Se describen las plantas que comprenden otros genes que confieren tolerancia al glifosato, tales como los genes de descarboxilasa.
Otras plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, las plantas que se hacen tolerantes a herbicidas mediante la inhibición de la enzima glutamina sintasa, tal como bialafos, fosfinotricina o glufosinato. Las plantas pueden obtenerse mediante la expresión de una enzima que destoxifica el herbicida o una enzima glutamina sintasa mutante que es resistente a la inhibición. Una de las enzimas destoxificantes eficaces es una enzima que codifica una fosfinotricin acetiltransferasa (tal como la proteína bar o pat de especies de Streptomyces). Se describen las plantas que expresan una fosfinotricin acetiltransferasa exógena.
Otras plantas tolerantes a herbicidas adicionales también son plantas que se hacen tolerantes a los herbicidas mediante la inhibición de la enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenasa (HPPD). Las hidroxifenilpiruvatodioxigenasas (HPPD) son enzimas que catalizan la reacción en la que el para-hidroxifenilpiruvato (HPP) se transforma en homogentisato. Las plantas tolerantes a los inhibidores de HPPD se pueden transformar con un gen que codifica una enzima HPPD resistente natural, o un gen que codifica una enzima mutada o quimérica como se describe en los documentos de patente WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387, o US 6,768,044.. La tolerancia a inhibidores de HPPD también puede obtenerse mediante la transformación de plantas con genes que codifican determinadas enzimas que permiten la formación de homogentisato a pesar de la inhibición de la enzima HPPD nativa por el inhibidor de HPPD. Las plantas y genes se describen en los documentos WO 99/34008 y WO 02/36787. La tolerancia de las plantas a los inhibidores de HPPD también se puede mejorar transformando las plantas con un gen que codifica una enzima que tiene actividad prefenato deshidrogenasa (PDH) además de un gen que codifica una enzima tolerante a HPPD, como se describe en el documento de patente WO 2004/024928. Además, las plantas se pueden hacer más tolerantes a herbicidas inhibidores de HPPD mediante adición a su genoma de un gen que codifica una enzima capaz de metabolizar o degradar inhibidores de HPPD, tales como las enzimas CYP450 mostradas en el documento de patente WO 2007/103567 y WO 2008/150473.
Aún otras, las plantas tolerantes a herbicidas son plantas que se hacen tolerantes a inhibidores de la acetolactato sintasa (ALS). Los inhibidores de ALS conocidos incluyen, por ejemplo, los herbicidas de tipo sulfonilurea, imidazolinona, triazolopirimidinas, pirimidiniloxi(tio)benzoatos, y/o sulfonilaminocarboniltriazolinona. Se sabe que diferentes mutaciones en la enzima ALS (también conocida como acetohidroxiacido sintasa, AHAS) confieren tolerancia a diferentes herbicidas y grupos de herbicidas, como se describe por ejemplo en Tranel and Wright (2002, Weed Science 50:700-712). Se describe La producción de plantas tolerantes a sulfonilurea y de plantas tolerantes a imidazolinona. ambién se describen otras plantas tolerantes a imidazolinona. También se describen otras plantas tolerantes a sulfonilurea y plantas tolerantes a imidazolinona.
Otras plantas tolerantes a imidazolinona y/o sulfonilurea pueden obtenerse mediante mutagénesis inducida, selección en cultivos celulares en presencia del herbicida o cultivo de mutación como se describe, por ejemplo para sojas en la patente de EE.UU.5,084,082, para arroz en WO 97/41218, para remolacha azucarera en la patente de EE.UU.5,773,702 y WO 99/057965, para lechuga en la patente de EE.UU.5,198,599, o para girasol en WO 01/065922.
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de bioteenología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir, plantas que se han hecho resistentes al ataque de determinados insectos diana. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la resistencia a insectos.
Una "planta transgénica resistente a insectos", tal y como se utiliza en la presente memoria, incluye cualquier planta que contenga al menos un transgén que comprende una secuencia codificante que codifica: 1) una proteína cristalina insecticida de Bacillus turingiensis o una parte insecticida de la misma, tal como las proteínas cristalinas insecticidas listadas por Crickmore et al. (1998, Microbiology y Molecular Biology Reviews, 62: 807-813), actualizado por Crickmore et al. (2005) en la nomenclatura de toxinas Bacillus turingiensis, en internet en: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/), o sus partes insecticidas, por ejemplo, proteínas de las clases de proteínas Cry, CrylAb, CrylAc, CrylB, CrylC, CrylD, CrylF, Cry2Ab, Cry3Aa, o Cry3Bb o sus partes insecticidas (por ejemplo documentos de patente EP 1999141 y WO 2007/107302), o tales proteínas codificadas por genes sintéticos como por ejemplo las descritas en la solicitud de patente de EE.UU. n° 12/249,016; o 2) una proteína cristalina de Bacillus turingiensis o una parte de la misma que es insecticida en presencia de una segunda proteína cristalina de Bacillus turingiensis o una parte de la misma, tal como la toxina binaria constituida por las proteínas cristalinas Cry34 y Cry35 (Moellenbeck et al., 2001, Nat. Biotechnol.19: 668-72; Schnepf et al.2006, Applied Envhierrom. Microbiol. 71, 1765-1774) o la toxina binaria constituida por las proteínas CrylA o CrylF y las proteínas Cry2Aa o Cry2Ab o Cry2Ae (solicitud de patente de EE.UU. n° 12/214.022 y EP 08010791.5); o 3) una proteína híbrida insecticida que comprende partes de diferentes proteínas cristalinas insecticidas de Bacillus turingiensis, tal como un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior, por ejemplo, la proteína CrylA.105, producida por el maíz transgénico MON98034 (documento WO 2007/027777); o 4) una proteína de uno cualquiera de 1) a 3) anteriores en la que algunos aminoácidos, particularmente de 1 a 10, se han sustituido por otro aminoácido para obtener una mayor actividad insecticida frente a especies de insecto diana, y/o para expandir la gama de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación, tal como la proteína Cry3Bbl en los maíces transgénicos MON863 o MON88017, o la proteína Cry3A en el maíz transgénico MIR604; o 5) una proteína insecticida secretada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, o una parte de ésta insecticida, tal como las proteínas vegetativas insecticidas (VIP) listadas en: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.ht mi, por ejemplo, proteínas de la clase de proteínas VIP3Aa; o 6) una proteína secretada de Bacillus turingiensis o Bacillus cereus que es insecticida en presencia de una segunda proteína secretada de Bacillus turingiensis o B. cereus, tal como la toxina binaria constituida por las proteínas VIP1A y VIP2A (WO 94/21795); o 7) una proteína insecticida híbrida que comprende partes de diferentes proteínas secretadas de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, tal como un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior; o 8) una proteína de uno cualquiera de 5) a 7) anteriores en la que algunos aminoácidos, particularmente de 1 a 10, se han sustituido por otros aminoácidos para obtener una mayor actividad insecticida frente a especies de insecto diana, y/o para expandir la variedad de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación (aunque todavía codifica una proteína insecticida), tal como la proteína VIP3Aa en el algodón transgénico COT102; o 9) una proteína secretada de Bacillus turingiensis o Bacillus cereus que es insecticida en presencia de una proteína cristalina de Bacillus turingiensis, tal como la toxina binaria constituida por VIP3 y CrylA o CrylF (solicitud de patente de EE.UU. n° 61/126083 y 61/195019), o la toxina binaria constituida por la proteína VIP3 y las proteínas Cry2Aa o Cry2Ab o Cry2Ae (solicitud de patente de EE.UU. n° 12/214,022 y EP 08010791.5). 10) una proteína de 9) anterior en la que algunos aminoácidos, en particular de 1 a 10, se han sustituido por otros aminoácidos para obtener una mayor actividad insecticida frente a una especie de insecto diana, y/o para expandir la gama de especies de insecto diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación (aunque todavía codifica una proteína insecticida) Por supuesto, una planta transgénica resistente a insectos, tal y como se utiliza en la presente memoria, también incluye cualquier planta que comprende una combinación de los genes que codifican las proteínas de una cualquiera de las clases anteriores 1 a 10. En una modalidad, una planta resistente a insectos contiene más de un transgén que codifica una proteína de una cualquiera de las clases anteriores 1 a 10, para expandir la variedad de especies de insectos diana afectadas cuando se utilizan diferentes proteínas dirigidas a diferentes especies de insectos diana, o para retrasar el desarrollo de la resistencia a insectos en las plantas usando diferentes proteínas insecticidas para las mismas especies de insectos diana pero que tienen un modo de acción diferente, tal como la unión a diferentes sitios de unión del receptor en el insecto.
Una "planta transgénica resistente a insectos", como se usa en la presente memoria, incluye además cualquier planta que contiene al menos un transgén que comprende una secuencia que tras expresión produce un ARN bicatenario que tras ingestión por una plaga de insectos de plantas, inhibe el crecimiento de esta plaga de insectos.
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de bioteenología de plantas tal como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son tolerantes a estreses abióticos. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la resistencia al estrés. Las plantas tolerantes al estrés particularmente útiles incluyen: 1) plantas que contienen un transgén capaz de reducir la expresión y/o la actividad del gen de poli (ADP-ribosa)polimerasa (PARP, por sus siglas en inglés) en las células de la planta o plantas 2) plantas que contiene un transgén que mejora la tolerancia al estrés capaz de reducir la expresión y/o la actividad de los genes que codifican PARG de las plantas o de las células de las plantas. 3) plantas que contienen un transgén que mejora la tolerancia al estrés que codifican una enzima funcional de planta de la ruta de síntesis de la dinucleótido de nicotinamida y adenina salvaje salvaje que incluye nicotinamidasa, nicotinato fosforribosiltransferasa, ácido nicotínico-mononucleótido de adenil transferasa, dinucleótido de nicotinamida y adenina sintetasa o nicotinamida fosforribosiltransferasa.
Las plantas o variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de bioteenología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención, muestran una cantidad, calidad y/o estabilidad en el almacenamiento alteradas del producto cosechado y/o propiedades alteradas de los ingredientes específicos del producto cosechado tales como: 1) plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado, que presenta cambios en sus características fisicoquímicas, en particular en el contenido en amilosa o en la relación amilosa/amilopectina, el grado de ramificación, la longitud media de la cadena, la distribución de la cadena lateral, el comportamiento viscoso, la fuerza de gelificación, el tamaño del grano del almidón y/o la morfología del grano del almidón, en comparación con el almidón sintetizado en células de plantas o plantas de tipo salvaje, de manera que es más adecuado para aplicaciones especiales. 2) plantas transgénicas que sintetizan polímeros de carbohidratos distintos del almidón o que sintetizan polímeros de carbohidratos distintos del almidón con propiedades alteradas en comparación con plantas de tipo salvaje sin modificación genética. Ejemplos son plantas que producen polifructosa, especialmente del tipo inulina y levano, plantas que producen alfa -1,4 glucanos, plantas que producen alfa-1,4-glucanos alfa-1,6 ramificados, plantas que producen alternano, 3) plantas transgénicas que producen hialuronano, 4) plantas transgénicas o plantas híbridas, tales como cebollas con características tales como 'contenido de sólidos solubles elevado', 'acrimonia baja' (LP) y/o 'almacenamiento largo' (LS).
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de bioteenología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como plantas de algodón, con características alteradas de la fibra. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona las características alteradas de la fibra e incluyen: a) plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de genes de celulosa sintasa, b) Plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de plantas con ácidos nucleicos homólogos rsw2 o rsw3 , tales como plantas de algodón, con expresión incrementada de la sacarosa fosfato sintasa; c) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen una expresión incrementada de la sacarosa sintasa; d) Plantas, tales como plantas de algodón, en las que está alterado el tiempo apertura de los plasmodesmos en la base de las células de fibras, p. ej., mediante la regulación negativa de la b-1,3-glucanasa selectiva de fibra; e) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen fibras con una reactividad alterada, por ejemplo, a través de la expresión del gen de la N-acetilglucosaminatransferasa incluyendo los genes nodC y quitinsintasa.
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de bioteenología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como colza o plantas Brassica relacionadas, con unas características alteradas del perfil oleoso. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona las características de perfil oleoso alteradas e incluyen: a) Plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un contenido alto en ácido oleico, b)Plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un contenido bajo en ácido oleico, c)Plantas tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un nivel bajo de ácidos grasos.
Las plantas o plantas cultivadas (que se pueden obtener por métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que se pueden tratar también según la invención son plantas tales como patatas, que son resistentes a virus, por ejemplo frente al virus de la patata Y (suceso SY230 y SY233 de Tecnoplant, Argentina), que son resistentes a la enfermedad, por ejemplo, resistentes frente al tizón tardío de la patata (por ejemplo el gen RB), que muestran una reducción del endulzamiento inducido por el frío (portando el gen Nt-Inhh, IIR-INV) o que poseen un fenotipo enano (Gen A-20 oxidasa).
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de bioteenología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse según la invención son plantas, tales como colza o plantas Brassica relacionadas, con unas características alteradas de rotura de las semillas. Tales plantas se pueden obtener por transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que imparte a tales semillas alteradas características de dehiscencia e incluyen plantas tales como plantas de colza con dehiscencia de las semillas retrasada o reducida.
Las plantas transgénicas particularmente útiles que se pueden tratar según la invención, son plantas que contienen transformaciones transgénicas o combinaciones de transformaciones transgénicas, que son objeto de demanda para el estado no regulado, en los Estados Unidos de América, al Servicio de inspección de Salud de Animales y Plantas (APHIS, por sus siglas en inglés) del Departamento de Agricultura de Estados Unidos (USDA, por sus siglas en inglés), si las demandas se han concedido o están todavía pendientes. En cualquier momento, esta información está disponible en APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, USA), por ejemplo en su sitio de internet (URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html). En la fecha de presentación de esta solicitud, las solicitudes de no regulación que estaban en tramitación ante APHIS o que habían sido concedidas por APHIS eran las que contienen la información siguiente: - Solicitud: el número de identificación de la solicitud. Las descripciones téenicas de los eventos de transformación se pueden encontrar en los documentos de solicitud individual que se pueden obtener de APHIS, por ejemplo en la página web de APHIS, con referencia a este número de petición. Estas descripciones se incorporan a la presente memoria por referencia.
- Extensión de Solicitud: referencia a una solicitud previa para la que se ha pedido una ampliación.
- Institución: el nombre de la entidad a la que se envía la petición.
- Artículo regulado: la especie de planta implicada.
- Fenotipo transgénico: la característica conferida a las plantas por el evento de transformación.
- Línea o evento de transformación: el nombre del evento o eventos (a veces también designado como línea o líneas) para las que se solicita una no regulación. - documentos APHIS: diversos documentos publicados por APHIS con relación a la Solicitud y que pueden ser solicitados a APHIS.
Las plantas transgénicas particularmente útiles que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas que comprenden uno o más genes que codifican una o más toxinas, tales como las siguientes que se venden con los nombres comerciales YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), BiteGard® (por ejemplo, maíz), Bt-Xtra® (por ejemplo, maíz), StarLink® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón), Nucotn 33BD (algodón), NatureGard® (por ejemplo, maíz), Protecta® y NewLeaf® (patata). Los ejemplos de plantas tolerantes a los herbicidas que pueden mencionarse son variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se venden con los nombres comerciales Roundup Ready® (tolerancia a glifosato, por ejemplo maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia a fosfinotricina, por ejemplo colza), IMI® (tolerancia a imidazolinonas) y STS® (tolerancia a sulfonilureas, por ejemplo maíz). Las plantas resistentes a herbicidas (plantas producidas de una manera convencional para la tolerancia a herbicidas) que pueden mencionarse incluyen variedades vendidas con el nombre Clearfield® (por ejemplo, maíz).
Plantas adicionales particularmente útiles que contienen sucesos de transformación únicos o combinaciones de sucesos de transformación se listan por ejemplo en las bases de datos de diversas agencias reguladoras nacionales o regionales (véase por ejemplo http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx y http ://cera-gmc.org/index.php?evidcode=&hstIDXCode=&gType=&AbbrCode=&atCo de=&stCode=&coIDCode=&action=gm_crop_database&mode=Submit) .
En la protección de materiales, las sustancias de la invención se pueden usar para la protección de materiales téenicos frente a la infestación y destrucción por parte de hongos y/o microorganismos indeseables.
Los materiales técnicos se entiende que son en el presente contexto materiales no vivos que se han preparado para uso en ingeniería. Por ejemplo, los materiales técnicos que se van a proteger frente a una destrucción o cambio microbiológico por los materiales activos de la invención pueden ser artículos adhesivos, pegamentos, artículos de papel y cartón, textiles, alfombras, cuero, madera, pintura y plásticos, lubricantes refrigerantes y otros materiales que pueden ser infestados o destruidos por microorganismos. En el contexto de materiales que se van a proteger también están piezas de plantas de producción y edificios, por ejemplo circuitos de refrigeración, sistemas de refrigeración y calentamiento, sistemas de aire acondicionado y ventilación, que se pueden ver afectados adversamente por la propagación de hongos y/o microorganismos. En el contexto de la presente invención, preferiblemente mencionados como materiales técnicos están los adhesivos, pegamentos, papel y cartón, cuero, madera, pinturas, lubricantes de refrigeración y líquidos intercambiadores de calor, siendo la madera particularmente preferida. Las combinaciones según la invención pueden prevenir los efectos desventajosos como descomposición, amarilleo o decoloración o moho. Las composiciones y combinaciones de compuesto activo según la invención pueden asimismo emplearse para proteger frente a la colonización de objetos, en particular cascos de barco, tamices, redes, construcciones, muelles e instalaciones de señalización, que están en contacto con agua del mar o agua dulce.
El método de tratamiento según la invención se puede usar también en el campo de la protección de artículos de almacenamiento frente al ataque de hongos y microorganismos. Según la presente invención, el término "artículos de almacenamiento" se entiende que se refiere a sustancias naturales de origen vegetal o animal y sus formas procesadas, que se han obtenido del ciclo de vida natural y para las que se desea una protección a largo plazo. Los artículos de almacenamiento de origen vegetal, tales como plantas o sus partes, por ejemplo tallos, hojas, tubérculos, semillas, frutos o granos, se pueden proteger en estado recién recolectado o en forma procesada, tal como pre-secada, hidratada, troceada, molida, comprimida o tostada. Dentro de la definición de artículos de almacenamiento está la madera, bien en forma de madera en bruto, tal como madera de construcción, torres y vallas de electricidad, o en forma e artículos terminados, tales como muebles u objetos hechos de madera. Los artículos de almacenamiento de origen animal son pieles curtidas, cuero, piles con pelo, cabellos y similares. Las combinaciones según la presente invención pueden prevenir efectos desventajosos tales como descomposición, decoloración o moho. Preferiblemente "artículos de almacenamiento" es entiende que se refiere a sustancias naturales de origen vegetal y sus formas procesadas, más preferiblemente frutos y sus formas procesadas, tales como pomos, frutas con hueso, frutas blandas y frutas cítricas y sus formas procesadas.
Se pueden mencionar por medio de ejemplos algunos patógenos de enfermedades fúngicas que se pueden tratar según la invención, pero sin que constituya una limitación: Enfermedades causadas por patógenos de mildiu, tales como, por ejemplo, especies de Blumeria, tales como, por ejemplo, Blumeria graminis; Especies de Podosphaera, tales como, por ejemplo, Podosphaera leucotricha; Especies de Sphaeroteca, tales como, por ejemplo, Sphaeroteca fuliginea; Especies de Uncinula, tales como, por ejemplo, Uncinula necator; Enfermedades causadas por patógenos de roya, tales como, por ejemplo, especies de Gymnosporangium, tales como, por ejemplo, Gymnosporangium sabinae; Especies de Hemileia, tales como, por ejemplo, Hemileia vastatrix; Especies de Phakopsora, tales como, por ejemplo, Phakopsora pachyrhizi y Phakopsora meibomiae; Especies de Puccinia, tales como, por ejemplo, Puccinia recóndita o Puccinia triticina; Especies de Uromyces, tales como, por ejemplo, Uromyces appendiculatus; Enfermedades causadas por patógenos del grupo de los Oomycetes, tales como, por ejemplo, especies de Bremia, tales como, por ejemplo, Bremia lactucae; Especies de Peronospora, tales como, por ejemplo, Peronospora pisi o P. brassicae; Especies de Phytophtora, tales como, por ejemplo Phytophtora infestans; Especies de Plasmopara, tales como, por ejemplo, Plasmopara vitícola; Especies de Pseudoperonospora, tales como, por ejemplo, Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; Especies de Pytium, tales como, por ejemplo, Pytium ultimum; Enfermedades por enrojecimiento foliar y marchitamiento foliar causadas, por ejemplo, por especies de Alternaría, tales como, por ejemplo, Alternaría solani; Especies de Cercospora, tales como, por ejemplo, Cercospora beticola; Especies de Cladiosporium, tales como, por ejemplo, Cladiosporium cucumerinum; Especies de Cochliobolus, tales como, por ejemplo, Cochliobolus sativus (forma conidia: Conidiaform: Drechslera, Sin: Helminthosporium); Especies de Colletotrichum, tales como, por ejemplo, Colletotrichum lindemutanium; Especies de cicloconium, tales como, por ejemplo, cicloconium oleaginum; Especies de Diaporte, tales como, por ejemplo. Diaporte citri; Especies de Elsinoe, tales como, por ejemplo, Elsinoe fawcettii; Especies de Gloeosporium, tales como, por ejemplo, Gloeosporium laeticolor; Especies de Glomerella, tales como, por ejemplo, Glomerella cingulata; Especies de Guignardia, tales como, por ejemplo, Guignardia bidwelli; Especies de Leptosphaeria, tales como, por ejemplo, Leptosphaeria maculans y Leptosphaeria nodorum; Especies de Magnaporte, tales como, por ejemplo, Magnaporte grísea; Especies de Microdochium, tales como, por ejemplo, Microdochium nivale; Especies de Mycosphaerella, tales como, por ejemplo, Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola y Mycosphaerella fijiensis; Especies de Phaeosphaeria, tales como, por ejemplo, Phaeosphaeria nodorum; Especies de Pyrenofora, tales como, por ejemplo, Pyrenofora teres; Especies de Ramularia, tales como, por ejemplo, Ramularia collo-cygni; Especies de Rhynchosporium, tales como, por ejemplo, Rhynchosporium secalis; Especies de Septoria, tales como, por ejemplo, Septoria apii y Septoria lycopersici; Especies de Typhula, tales como, por ejemplo, Typhula incarnata; Especie de Venturia, tales como, por ejemplo, Venturia inaequalis; Enfermedades de la raíz y del tallo causadas, por ejemplo, por especies de Corticium, tales como, por ejemplo, Corticium graminearum; Especies de Fusarium, tales como, por ejemplo, Fusarium oxisporum; Especies de Gaeumannomyces, tales como, por ejemplo, Gaeumannomyces graminis; Especies de Rhizoctonia, tales como, por ejemplo Rhizoctonia solani; Especies de Tapesia, tales como, por ejemplo, Tapesia acuformis; Especies de Thielaviopsis, tales como, por ejemplo, Thielaviopsis basicola; Enfermedades de las espigas y panojas (que incluye mazorcas de maíz) causadas, por ejemplo, por especies de Alternaría, tales como, por ejemplo, Alternaría spp.; Especies de Aspergillus, tales como, por ejemplo, Aspergillus flavus; Especies de Cladosporium, tales como, por ejemplo, Cladosporium cladosporioides; Especies de Claviceps, tales como, por ejemplo, Claviceps purpurea; Especies de Fusarium, tales como, por ejemplo, Fusarium culmorum; Especies de Gibberella, tales como, por ejemplo, Gibberella zeae; Especies de Monographella, tales como, por ejemplo, Monographella nivalis; Especies de Septoria, tales como por ejemplo, Septoria nodorum; Enfermedades por podredumbre de las semillas y del suelo, moho, marchitez, roña y caída de almáciga, transmitidas por las semillas o el suelo causadas, por ejemplo, por enfermedades de Alternaría causadas por ejemplo por Alternaría brassicicola; Enfermedades por Aphanomyces causadas, por ejemplo, por Aphanomyces euteiches; Enfermedades por Ascochyta, causadas, por ejemplo, por Ascochyta lentis; Enfermedades por Aspergillus, causadas, por ejemplo, por Aspergillus flavus; Enfermedades por Cladosporium, causadas, por ejemplo, por Cladosporium herbarum; Enfermedades por Cochliobolus, causadas, por ejemplo, por Cochliobolus sativus; (En forma de conidio: Drechslera, Bipolaris Sinónimo: Helminthosporium); Enfermedades por Colletotrichum, causadas, por ejemplo, por Colletotrichum coccodes; Enfermedades por Fusarium, causadas, por ejemplo, por Fusarium culmorum; Enfermedades por Gibberella, causadas, por ejemplo, por Gibberella zeae; Enfermedades por Macrophomina, causadas, por ejemplo, por Macrophomina phaseolina; Enfermedades por Microdochium, causadas, por ejemplo, por Microdochium nivale; Enfermedades por Monographella, causadas, por ejemplo, por Monographella nivalis; Enfermedades por Penicillium, causadas, por ejemplo, por Penicillium expansum; Enfermedades por Phoma, causadas, por ejemplo, por Phoma lingam; Enfermedades por Phomopsis, causadas, por ejemplo, por Phomopsis sojae; Enfermedades por Phytophthora, causadas, por ejemplo, por Phytophthora cactorum; Enfermedades por Pyrenophora, causadas, por ejemplo, por Pyrenophora gramínea; Enfermedades por Pyricularia, causadas, por ejemplo, por Pyricularia oryzae; Enfermedades por Pythium, causadas, por ejemplo, por Pythium ultimum; enfermedades por Rhizoctonia, causadas por ejemplo por Rhizoctonia solani; Enfermedades por Rhizopus, causadas, por ejemplo, por Rhizopus oryzae; Enfermedades por Sclerotium, causadas, por ejemplo, por Sclerotium rolfsii; Enfermedades por Septoria, causadas, por ejemplo, por Septoria nodorum; Enfermedades por Typhula, causadas, por ejemplo, por Typhula incarnata; Enfermedades por Verticillium, causadas, por ejemplo, por Verticillium dahliae; Enfermedades causadas por hongo del tizón de la caries, como, por ejemplo, especies de Sphaceloteca, tales como, por ejemplo, Sphaceloteca reiliana; Especies de Tilletia, tales como, por ejemplo, Tilletia caries; T. controversa; Especies de Urocystis, tales como, por ejemplo, Urocystis occulta; Especies de Ustilago, tales como, por ejemplo, Ustilago nuda; U. nuda tritici; Podredumbre de la fruta causada, por ejemplo, por especies de Aspergillus, tales como, por ejemplo, Aspergillus flavus; Especies de Botrytis, tales como, por ejemplo, Botrytis cinerea; Especies de Penicillium, tales como, por ejemplo, Penicillium expansum y P. purpurogenum; Especies de Sclerotinia, tales como, por ejemplo, Sclerotinia sclerotiorum; Especies de Verticilium, tales como, por ejemplo, Verticilium alboatrum; Enfermedades por podredumbre de las semillas y del suelo y enfermedades por marchitado causadas, por ejemplo, por especies de Fusarium, tales como, por ejemplo, Fusarium culmorum; Especies de Phytophtora, tales como, por ejemplo, Phytophtora cactorum; Especies de Pytium, tales como, por ejemplo, Pytium ultimum; Especies de Rhizoctonia, tales como, por ejemplo, Rhizoctonia solani; Especies de Sclerotium, tales como, por ejemplo, Sclerotium rolfsii; Enfermedades cancerígenas, agallas y escobas de bruja causadas, por ejemplo, por especies de Nectria, tales como, por ejemplo, Nectria galligena; Enfermedades por marchitado causadas, por ejemplo, por especies de Monilinia, tales como, por ejemplo, Monilinia laxa; Deformaciones de las hojas, flores y frutos causadas, por ejemplo, por especies de Taphrina, tales como, por ejemplo, Taphrina deformans; Enfermedades degenerativas de plantas leñosas causadas, por ejemplo, por especies de Esca, tales como, por ejemplo, Phaemoniella clamydospora y Phaeoacremonium aleophilum y Fomitiporia mediterránea; Enfermedades de las flores y semillas causadas, por ejemplo, por especies de Botrytis, tales como, por ejemplo, Botrytis cinerea; Enfermedades de tubérculos de las plantas causadas, por ejemplo, por especies de Rhizoctonia, tales como, por ejemplo, Rhizoctonia solani; Especies de Helmintosporium, tales como, por ejemplo, Helmintosporium solani; Enfermedades causadas por bacteriopatógenos, tales como, por ejemplo, especies de Xantomonas, tales como, por ejemplo, Xantomonas campestris pv. oryzae; Especies de Pseudomonas, tales como, por ejemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans,-Especies de Erwinia, tales como, por ejemplo, Erwinia amilovora.
Se da preferencia a controlar las enfermedades siguientes de la soja: Enfermedades fúngicas en hojas, tallos, vainas y semillas causadas, por ejemplo, por mancha de la hoja por alternaría (Alternaría especie atrans tenuissima), antraenosis (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), mancha parda (Septoria glycines), mancha de la hoja y tizón por cercospora (Cercospora kikuchii), tizón de la hoja por choanefora (Choanefora infundibulifera trispora (Syn.)), mancha de la hoja por dactuliofora (Dactuliofora glycines), mildiu velloso (Peronospora anshurica), tizón por drechslera (Drechslera glycini), mancha de la hoja en ojo de rana (Cercospora sojina), mancha de la hoja por leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), mancha de la hoja por phillostica (Phillosticta sojaecola), tizón de la vaina y tallo (fomopsis sojae), Oídio (Microsphaera diffusa), mancha de la hoja por pirenochaeta (Pyrenochaeta glycines), rhizoctonia aerea, de las hojas y tizón en red (Rhizoctonia solani), roya (Phakopsora pachyrhizi Phakopsora meibomiae), roña (Sphaceloma glycines), tizón de la hoja por stemphilium (Stemphilium botryosum), mancha en diana (Corynespora cassiicola).
Enfermedades fúngicas en raíces y la base del tallo causadas, por ejemplo, por podredumbre negra de la raíz (Calonectria crotalariae), podredumbre del carbón (Macrofomina phaseolina), tizón o marchitado por fusarium , podredumbre de la raíz, y podredumbre basal y de la vaina (Fusarium oxisporum, Fusarium ortoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), podredumbre de la raíz por mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), tizón del tallo y de la vaina (Diaporte phaseolorum), chancro del tallo (Diaporte phaseolorum var. caulivora), podredumbre por phytophtora (Phytophtora megasperma), podredumbre parda del tallo (Phialofora gregata), podredumbre por pitium (Pytium aphanidermatum, Pytium irregulare, Pytium debaryanum, Pytium myriotilum, Pytium ultimum), podredumbre de la raíz por rhizoctonia, descomposición del tallo, y caída de almáciga (Rhizoctonia solani), descomposición del tallo por sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), tizón sureño por sclerotinia (Sclerotinia rolfsii), podredumbre de la raíz por tielaviopsis (Thielaviopsis basicola).
También es posible controlar cepas resistentes de los organismos anteriormente mencionados.
Los microorganismos capaces de degradar o cambiar los materiales industriales que se pueden mencionar son, por ejemplo, bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos del limo. Los compuestos activos según la invención preferiblemente actúan frente a hongos, en particular mohos, hongos que decoloran la madera y que destruyen la madera (Basidiomycetes) y frente a organismos del limo y algas. Se pueden mencionar como ejemplos los microorganismos de los siguientes géneros: Alternaría, tales como Alternaría tenuis, Aspergillus, tales como Aspergillus niger, Chaetomium, tales como Chaetomium globosum, Coniofora, tales como Coniofora puetana, Lentinus, tales como Lentinus tigrinus, Penicillium, tales como Penicillium glaucum, Polyporus, tales como Polyporus versicolor, Aureobasidium, tales como Aureobasidium pullulans, Sclerofoma, tales como Sclerofoma pityophila, Trichoderma, tales como Trichoderma viride, Escherichia, tales como Escherichia coli, Pseudomonas, tales como Pseudomonas aeruginosa, y Staphilococcus, tales como Staphilococcus aureus.
Además, los compuestos de la fórmula (I) según la invención tienen también muy buena actividad antimicótica. Tienen un espectro de actividad antimicótica muy amplio, en particular frente a dermatofitos y levaduras, mohos y hongos difásicos (por ejemplo frente a especies de Candida tales como Candida albicans, Candida glabrata) y Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus tales como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Trichophyton tales como Trichophyton mentagrophytes, especies de Microsporon tales como Microsporon canis y audouinii. La lista de estos hongos no limita en modo alguno el espectro micótico que puede abarcar, es solo con fines ilustrativos.
Cuando se aplican los compuestos según la invención los niveles de aplicación pueden variar dentro de un intervalo amplio. La dosis del compuesto activo/nivel de aplicación aplicado habitualmente en el método de tratamiento de acuerdo con la invención es en general y de forma ventajosa • para el tratamiento de las partes de plantas, por ejemplo hojas (tratamiento foliar): de 0,1 a 10,000 g/ha, preferiblemente de 10 a 1,000 g/ha, más preferiblemente de 50 a 300 g/ha; en caso de aplicación por mojado o por goteo, la dosis puede incluso reducirse, especialmente mientras se usen sustratos inertes como lana mineral o perlita; • para tratamiento de semillas: de 1 a 200 g por 100 kg de semilla, preferiblemente de 2 a 150 g por 100 kg de semilla, más preferiblemente de 2,5 a 25 g por 100 kg de semilla, incluso más preferiblemente de 2,5 a 25 g por 100 kg de semilla; • para tratamiento del suelo: de 0,1 a 10,000 g/ha, preferiblemente de 1 a 5,000 g/ha.
Las dosis indicadas en la presente memoria se dan a título de ejemplos ilustrativos del método según la invención. Un experto en la materia sabrá cómo adaptar la dosis de aplicación, en particular según la naturaleza de la planta o del cultivo a tratar.
La combinación según la invención se puede usar para proteger las plantas dentro de un intervalo de tiempo después den tratamiento frente a plagas y/o hongos fitopatógenos y/o microorganismos. El intervalo de tiempo en el que la protección es eficaz se extiende en general de 1 a 28 días, preferiblemente 1 a 14 días, más preferiblemente 1 a 10 días, incluso más preferiblemente 1 a 7 días después del tratamiento de las plantas con las combinaciones o hasta 200 días después del tratamiento del material de propagación vegetal.
Además, las combinaciones y composiciones según la invención se pueden usar también para reducir el contenido de micotoxinas en plantas y el material vegetal recolectado y por lo tanto en alimentos y pienso para animales hechos con los mismos. Pueden especificarse especialmente pero no exclusivamente las micotoxinas siguientes: Deoxinivalenol (DON), Nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, Toxinas T2 y HT2, Fumonisinas, Zearalenona Moniliformina, Fusarina, Diaceotoxiscirpenol (DAS), Beauvericina, Enniatina, Fusaroproliferina, Fusarenol, Ocratoxinas, Patulina, Ergotalcaloides y Aflatoxinas, que son producidas, por ejemplo, por las enfermedades fúngicas siguientes: Fusarium espec., como Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminaarum ( Gibberella zeae) , F. equiseti , F. fujikoroi , F. musarum, F. oxisporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminaarum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectu , F. solani , F. sporotrichoides, F. langsetiae , F. subglut inans, F. tricinctum, F. verticillioides y otros, y también por Aspergillus espec. , Penicillium espec. , Claviceps purpurea, Stachybotrys espec. y otros.
Los compuestos de la fórmula (I) o sales de los mismos en combinación con los compuestos (B), (C) o (D) también son adecuados para el control selectivo de organismos dañinos en un número de cultivos vegetales, por ejemplo en cultivos de importancia económica, tales como cereales (trigo, cebada, tritical, centeno, arroz, maíz, mijo), remolacha azucarera, caña de azúcar, colza, algodón, girasol, guisantes, judías y soja. De particular interés es el uso en cultivos monocotiledóneos, tales como cerales (trigo, cebada, centeno, tritical, sorgo), que incluyen maíz y arroz, y cultivos vegetales monocotiledóneos, pero también en cultivos dicotiledóneos, tales como, por ejemplo, soja, colza, algodón, vides, plantas vegetales, plantas frutícolas y plantas ornamentales. Se prefieren las combinaciones para el control selectivo de plantas dañinas en plantas útiles (cultivos). Las combinaciones según la invención son también adecuadas para controlar plantas dañinas en parterres y parcelas de plantas útiles y plantas ornamentales, tales como, por ejemplo, parcelas de césped con césped ornamental o útil, especialmente lolium, poa de los prados o pasto.
También de interés de entre las plantas útiles o plantas de cultivo en las que se pueden usar las combinaciones según la invención son cultivos mutantes que son completamente o parcialmente tolerantes a algunos plaguicidas o cultivos transgénicos completamente o parcialmente tolerantes, por ejemplo cultivos de maíz que son resistentes a glufosinato o glifosato, o cultivos de soja que son resistentes a imidazolinonas herbicidas. Sin embargo, la ventaja particular de las combinaciones en esta ruta nueva es su acción eficaz en los cultivos que normalmente son insuficientemente tolerantes a los plaguicidas que se van a aplicar.
De acuerdo con esto, la invención también proporciona un método para el control selectivo de plantas dañinas en cultivos de plantas útiles que comprende aplicar una cantidad protectora de la planta útil eficaz de uno o más compuestos (I) en combinación con compuestos (B) o sales de los mismos, antes, después o simultáneamente con una cantidad eficaz frente a las plantas dañinas, de uno o más herbicidas a las plantas, partes de plantas, semillas de plantas o a las semillas.
Las N-ciclopropilamidas de fórmula (I) en donde T representa un átomo de oxígeno se pueden preparar por condensación de una N-ciclopropilbencilamina sustituida con cloruro de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo según el documento WO-2007/087906 (proceso Pl) y WO-2010/130767 (proceso Pl - etapa 10).
Las N-ciclopropilbencilaminas sustituidas se conocen o se pueden preparar por procesos conocidos tales como la aminación reductora de un aldehido sustituido con ciclopropanamina (J. Med. Chem. , 2012, 55 (1), 169-196) o por sustitución nucleófila de un bencilalquil(o aril)sulfonato sustituido o un haluro de bencilo sustituido con ciclopropanamina ( Bioorg . Med. Chem. , 2006, 14, 8506-8518 y el documento WO-2009/140769).
El cloruro de 3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo se puede preparar según el documento WO-2010/130767 (proceso P1 - etapas 9 u 11) Las N-ciclopropiltioamidas de fórmula (I) en donde T representa un átomo de azufre se pueden preparar por tionación de una N-ciclopropilamida de fórmula (I) en donde T representa un átomo de oxígeno, según el documento WO-2009/016220 (proceso Pl) y el documento WO-2010/130767 (proceso P3).
Los siguientes ejemplos ilustran de una manera no limitativa la preparación de los compuestos de fórmula (I) según la invención.
Preparación_ de_ N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilobencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto Al) Etapa a : preparación de N- (2-isopropilbencil)ciclopropanamina A una disolución de 55,5 g (971 mmol) de ciclopropanamina en 900 mL de metanol se añaden sucesivamente 20 g de tamices moleculares de 3 Á y 73 g (1,21 mol) de ácido acético. A continuación se añaden 72 g (486 mmol) de 2-isopropil-benzaldehído gota a gota y 1 mezcla de reacción se calienta adicionalmente a reflujo durante 4 horas.
A continuación la mezcla de reacción se enfría a 0°C y se añaden en porciones 45,8 g (729 mmol) de cianoborohidruro de sodio en 10 min y la mezcla de reacción se agita de nuevo durante 3 horas a reflujo. La mezcla de reacción enfriada se filtra sobre una torta de tierra de diatomeas. La torta se lava abundantemente con metanol y los extractos metanólicos se concentran a vacío. A continuación se añade agua al residuo y el pH se ajusta a 12 con 400 mL de una disolución acuosa de hidróxido de sodio 1 N. La capa acuosa se extrae con acetato de etilo, se lava con agua (2 x 300 mL) y se seca sobre sulfato de magnesio para proporcionar 81,6 g (88%) de N-(2-isopropilobencil)ciclopropanamina como un aceite amarillo usado tal cual en la etapa siguiente.
La sal de hidrocloruro se puede preparar disolviendo N-(2-isopropilobencil)ciclopropanamina en dietil-éter (1,4 mL / g) a 0 °C seguido de adición de una disolución de ácido clorhídrico 2 M en dietiléter (1,05 eq.). Después de 2 horas de agitación, se separa por filtración el hidrocloruro de N-(2-isopropilobencil)ciclopropanamina (1:1), se lava con dietiléter y se seca a vacío a 40 °C durante 48 horas. Pf (punto de fusión) = 149 °C Etapa B : preparación de N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida A 40,8 g (192 mmol) de N- (2-isopropilobencil)ciclopropanamina en 1 L de tetrahidrofurano seco se añaden a temperatura ambiente 51 mL (366 mmol) de trietilamina. Se añade después gota a gota una disolución de 39,4 g (174 mmol) de cloruro de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo en 800 mL de tetrahidrofurano seco mientras se mantiene la temperatura por debajo de 34 °C. La mezcla de reacción se calienta a reflujo durante 2 h y después se deja durante una noche a temperatura ambiente. Las sales se separan por filtración y el filtrado se concentra a vacío para proporcionar 78,7 g de un aceite marrón. La cromatografía en columna sobre gel de sílice (750 g - gradiente n-heptano/acetato de etilo) proporciona 53 g (71% de rendimiento) de N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilobencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida como un aceite amarillo que cristaliza lentamente. Pf = 76 -79°C.
Del mismo modo, los compuestos A2 a A19 se pueden preparar según la preparación descrita para el compuesto Al.
Preparación de_ N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilobencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carbotioamida (compuesto A20) Una disolución de 14,6 mg (65 mmol) de pentasulfuro de fósforo y 48 mg (131 mmol) de N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida en 500 mi de dioxano se calienta a 100°C durante 2 horas. A continuación se añaden 50 mi de agua y la mezcla de reacción se calienta adicionalmente a 100 °C durante otra hora.
La mezcla de reacción enfriada se filtra sobre un cartucho de alúmina básica. El cartucho se lava con diclorometano y los extractos orgánicos combinados se secan sobre sulfato de magnesio y se concentran a vacío para proporcionar 55,3 g de un aceite naranja. El residuo se tritura con unos pocos mL de dietil-éter hasta que se produce la cristalización. Los cristales se separan por filtración y se secan al vacío a 40 °C durante 15 horas para proporcionar 46,8 g (88% de rendimiento) de N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilobencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbotioamida. Pf = 64 -70°C.
La Tabla 1 proporciona los datos de logP y NMR (1H) de los compuestos Al a A20.
En la tabla 1, los valores log P se determinaron de acuerdo con la Directiva EEC 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (Cromatografía Líquida de Alta Resolución) en una columna de fase inversa (C18), usando el método descrito a continuación: Temperatura: 40°C; Fases móviles: Acetonitrilo y ácido fórmico acuoso al 0,1%; gradiente lineal de 10% de acetonitrilo a 90% de acetonitrilo.
La calibración se realizó usando alcan-2-onas sin ramificar (que comprenden de 3 a 16 átomos de carbono) con valores de log P conocidos (determinación de los valores de log P por los tiempos de retención usando interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas). Los valores máximos de lambda se determinaron usando espectros UV de 200 nm a 400 nm y los alores pico de las señales cromatográficas. - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 53 56 La actividad fungicida avanzada de las combinaciones de compuestos activos según la invención, es evidente a partir del siguiente ejemplo. Aunque los compuestos activos individuales presentan debilidad con respecto a la actividad fungicida, las combinaciones tienen una actividad que supera una simple suma de actividades.
Un efecto sinérgico de los compuestos fungicidas está siempre presente cuando la actividad fungicida de las combinaciones de compuestos activos supera el total de las actividades de los compuestos activos cuando se aplican en forma individual. La actividad esperada para una combinación dada de dos compuestos activos puede calcularse de la manera siguiente (véase, Colby, S.R., "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinat ions ", Weeds 1967, 15, 20-22): Si X es la eficacia cuando el compuesto activo A se aplica a un nivel de aplicación de m pp (o g/ha), Y es la eficacia cuando el compuesto activo B se aplica a un nivel de aplicación de n ppm (o g/ha), E es la eficacia cuando los compuestos activos A y B se aplican a un nivel de aplicación de m y n ppm (o g/ha), respectivamente, y entonces X -Y E X + Y- 100 Se indica el grado de eficacia, expresado en %.0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.
Si la actividad fungicida real supera el valor calculado, entonces la actividad de la combinación es superaditiva, es decir, existe efecto sinérgico. En este caso, la eficacia que se observó realmente debe ser mayor que el valor de la eficacia (E) esperada calculada a partir de la fórmula mencionada anteriormente.
Una forma adicional de demostrar un efecto sinérgico es el método de Tammes (véase "Isoboles, a graphic representat ion of synergism in pesticides" en Net . J. Plant Pat ., 1964, 70, 73-80).
La invención se ilustra en los siguientes ejemplos. No obstante, la invención no está limitada a los ejemplos.
Los compuestos usados de agentes de control biológico son productos comercialmente disponibles SERENADE-MAX y SONATA . La velocidad de aplicación de SERENADE-MAX (1.48) se refiere a la cantidad de cepa QST713 de Bacillus subtilis seca (No. de Acceso NRRL B-21661) contenida en el producto listo para usar. La velocidad de aplicación de SERENADE-MAX (1.44) se refiere a la cantidad de cepa QST2808 de Bacillus pumilus seca (No. de Acceso NRRL B-30087) contenida en el producto listo para usar.
Ejemplo A: Ensayo de Puccinia triticina (trigo) / preventivo Los compuestos SERENADE-MAX , SONATA comercialmente disponibles, compuestos activos (1 parte en peso) disueltos en N,N-dimetilacetamida (49 partes en peso) y alquilaril poliglicol éter (1 parte en peso), o combinaciones de los mismos se diluyeron con agua hasta la concentración deseada .
Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizan con la preparación del compuesto activo o combinación de compuesto activo con la dosis de aplicación indicada.
Después de que se ha secado el recubrimiento de pulverización, las plantas se pulverizan con una suspensión de esporas de Puccinia tri ticina . Las plantas permanecen durante 48 horas en una cabina de incubación a aproximadamente 20°C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 100%.
Las plantas se colocan en el invernadero a una temperatura de aproximadamente 20°C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 80%.
El ensayo se evalúa 8 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.
La tabla a continuación demuestra claramente que las actividades observadas de la combinación de compuestos activos según la invención son mayores que la actividad calculada, es decir un efecto sinérgico está presente.
Tabla A Ensayo de Puccinia triticina (trigo) / preventivo encontrado = actividad encontrada cale. = actividad calculada usando la fórmula de Colby Ejemplo B: Ensayo de Pyrenophora teres (cebada) / preventivo Los compuestos SERENADE-MAX , SONATA comercialmente disponibles, compuestos activos (1 parte en peso) disueltos en N,-dimet ilacetamida (49 partes en peso) y alquilaril poliglicol éter (1 parte en peso), o combinaciones de los mismos se diluyeron con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizan con la preparación del compuesto activo o combinación de compuesto activo con la dosis de aplicación indicada.
Después de que se ha secado el recubrimiento de pulverización, las plantas se pulverizan con una suspensión de esporas de Pyrenophora teres. Las plantas permanecen durante 48 horas en una cabina de incubación a aproximadamente 20°C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 100%.
Las plantas se colocan en el invernadero a una temperatura de aproximadamente 20°C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 80%.
El ensayo se evalúa 8 días después de la inoculación.0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.
La tabla a continuación demuestra claramente que las actividades observadas de la combinación de compuestos activos según la invención son mayores que la actividad calculada, es decir un efecto sinérgico está presente.
Tabla B: Ensayo de Pyrenophora teres (cebada) / preventivo encontrado = actividad encontrada cale. = actividad calculada usando la fórmula de Colby Ejemplo C: Ensayo de Septoria tritici (trigo) / preventivo Los compuestos SERENADE -MAX , SONATA comercialmente disponibles, compuestos activos (1 parte en peso) disueltos en N, -dimetilacetamida (49 partes en peso) y alquilaril poliglicol éter (1 parte en peso), o combinaciones de los mismos se diluyeron con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizan con la preparación del compuesto activo o combinación de compuesto activo con la dosis de aplicación indicada.
Después de que se ha secado el recubrimiento de pulverización, las plantas se pulverizan con una suspensión de esporas de Septoria tri ti ci . Las plantas permanecen durante 48 horas en una cabina de incubación a aproximadamente 20°C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 100% y después durante 60 horas a aproximadamente 15°C en una cabina de incubación translúcida a una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 100%.
Las plantas se colocan en el invernadero a una temperatura de aproximadamente 15°C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 80%.
Se evaluaron los ensayos 21 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad .
La tabla a continuación demuestra claramente que las actividades observadas de la combinación de compuestos activos según la invención son mayores que la actividad calculada, es decir un efecto sinérgico está presente.
Tabla C Ensayo de Septoria tritici (trigo) / preventivo ei)coi)trado = actividad encontrada cale. = actividad calculada usando la fórmula de Colby Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (15)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Combinaciones de compuestos activos caracterizadas porque comprenden (A) al menos un derivado de fórmula (I) (I) en donde T representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre y X se selecciona de la lista de 2-isopropilo, 2-ciclopropilo, 2-tere-butilo, 5-cloro-2-etil, 5-cloro-2-isopropilo, 2-etil-5-fluoro, 5-fluoro-2-isopropilo, 2-ciclopropilo-5-flúoro, 2-ciclopentil-5-fluoro, 2-fluoro-6-isopropilo, 2-etil-5-metilo, 2-isopropilo-5-metilo, 2-ciclopropilo-5-metilo, 2-tere-butilo-5-metilo, 5-cloro-2-(trifluorometil), 5-metil-2-(trifluorometil), 2-cloro-6-(trifluorometil), 3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil) y 2-etil-4,5-dimetilo, o una sal de los mismos agroquímicamente aceptable, y (B) al menos in agente de control biológico.
2. Combinaciones de compuestos activos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el compuesto de la fórmula (I) se selecciona del grupo que consiste en: N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilobencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto Al), N-ciclopropil-N- (2-ciclopropilobencil )-3-(difluorometil )-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A2), N- (2-terc-butilbencil) -N-ciclopropil-3- (difluorometil )-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A3), N- (5-cloro-2-etilbencil )-N-ciclopropil-3- (difluorometil) -5-fluoro- 1-metí1-IH-pirazol -4-carboxamida (compuesto A4), N- (5-cloro-2-isopropilobencil )-N-ciclopropil-3 -(difluorometil )-5-fluoro- 1-metil-IH-pirazol -4-carboxamida (compuesto A5), N-ciclopropil-3- (difluorometil)-N- (2-etil-5-fluorobencil )-5-fluoro- 1-metil-IH-pirazol -4-carboxamida (compuesto A6), N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N- (5-fluoro-2-isopropi lobencil)-l-metil-lH-pirazol-4- carboxamida (compuesto A7), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A8), N-(2-ciclopentil-5-fluorobencil)-N-ciclopropil-3- * (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A9) , N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6- isopropilobencil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A10), N-ciclopropil-3- (difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbencil)-5- fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto All) , N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5- metilbencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A12), N-ciclopropil-N- (2-ciclopropilo-5-metilbencil)-3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A13) , N- (2-terc-butil-5-metilbencil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A14) , N- [5-cloro-2-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A15) , N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N-[5-metil- 2- (trifluorometil)bencil]-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A16) , N- [2-cloro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A17) , N- [3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A18) . N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbencil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A19) y N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilobencil)-1-metil-lH-pirazol-4-carbotioamida (compuesto A20).
3. Combinaciones de compuestos activos de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque el agente activo biológico se elige entre Bacillus sp.
4. Combinaciones de compuestos activos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque el agente activo biológico se elige entre Bacillus pumilus or Bacillus subtilis.
5. Combinaciones de compuestos activos de conformidad con la reivindicación 4, caracterizadas porque el agente biológico se elige entre la cepa GB34, la cepa QST2808, la cepa AQ717, la cepa GB03, la cepa QST713/AQ713, la cepa AQ743, la cepa AQ 153 o la cepa FZB24.
6. Combinaciones de compuestos activos de conformidad con la reivindicación 5, caracterizadas porque el agente biológico se elige entre la cepa QST2808 o la cepa QST713/AQ713.
7. Composiciones caracterizadas porque comprenden combinaciones de compuestos activos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, y que además comprenden agentes auxiliares, disolventes, vehículos, tensioactivos o prolongadores.
8. Método para controlar hongos fitopatógenos en protección de cultivos, caracterizado porque se aplican combinaciones de compuestos activos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones la 6, o composiciones de conformidad con la reivindicación 7 a la semilla, la planta, a los frutos de las plantas o al suelo en el que la planta crece o se pretende que crezca.
9. Método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque se trata la planta, los frutos de las plantas o el suelo en el que las plantas crecen o se pretende que crezcan.
10. Método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque en el tratamiento de las hojas se emplean de 0,1 a 10000 g/ha y en el tratamiento de las semillas de 2 a 200 g por 100 kg de semilla.
11. Uso de combinaciones de compuestos activos de conformidad con cualquiera de las reivindicacionesla 6, o de composiciones de conformidad con la reivindicación 7, para controlar hongos fitopatógenos no deseados en la protección de cultivos.
12. Uso de combinaciones de compuesto activo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, o de composiciones de conformidad con la reivindicación 7, para el tratamiento de las semillas, semillas de plantas transgénicas y plantas transgénicas.
13. Semilla caracterizada porque es tratada con las combinaciones de compuestos activos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, o con composiciones de conformidad con la reivindicación 7.
14. Método para el control selectivo de plantas dañinas en cultivos de plantas útiles, caracterizado porque comprende aplicar una cantidad eficaz protector de la planta útil de combinaciones de compuestos activos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 o de composiciones de conformidad con la reivindicación 7, en donde los compuestos de fórmula (I) se aplican antes, después o simultáneamente con una cantidad eficaz de compuestos de los Grupos (B) a las plantas, partes de plantas, semillas de plantas o a la semilla.
15. Método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque comprende tratar la semilla con uno o más compuestos de la fórmula (I) o sales de los mismos y aplicar uno o más compuestos de los Grupos (B) después de la siembra por el método de pre-emergencia o por el método de post-emergencia.
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