MX2014007264A - Un catalizador metalico reducido protegido. - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a un proceso para producir un polvo catalizador metálico soportado reducido protegido, en particular catalizadores utilizados en una variedad de reacciones químicas, tal como la hidrogenación de compuestos hidrocarbonados en procesos petroquímicos y oleoquímicos; la hidrogenación de grasas y aceites insaturados, y resinas hidrocarbonadas insaturadas; y en el proceso Fischer Tropsch. Esta invención también se refiere a una composición que comprende tal catalizador y un líquido. De acuerdo con la invención se proporciona un proceso para preparar un catalizador metálico reducido, protegido en un soporte, en donde el catalizador soportado está en la forma de un polvo, cuyo proceso comprende poner en contacto y mezclar el catalizador soportado con un líquido en una atmósfera inerte y en donde la cantidad de líquido corresponde a hasta cinco veces la cantidad requerida de humedad incipiente.

Description

UN CATALIZADOR METALICO REDUCIDO PROTEGIDO DESCRIPCION DE LA INVENCION La invención se refiere a un proceso para producir un polvo catalizador metálico soportado reducido protegido, en particular catalizadores utilizados en una variedad de reacciones químicas, tales como, la hidrogenación de compuestos hidrocarbonados en procesos petroquímicos y oleoquímicos ; la hidrogenación de grasas y aceites insaturados, y resinas hidrocarbonadas insaturadas ; y en el proceso Fischer Tropsch. Esta invención también se refiere a una composición que comprende tal catalizador y un líquido.

Las resinas hidrocarbonadas se producen por oligomerización o polimerización de fracciones hidrocarbonadas, que típicamente se originan del craqueo (catalítico) del petróleo crudo, incluyendo destilados de petróleo y fracciones de procesos de craqueo de nafta. Con el fin de dar a la resina las propiedades requeridas (químicas y físicas) , usualmente se hidrogenan utilizando catalizadores de hidrogenación. Más comúnmente se aplican catalizadores de níquel en este proceso.

La hidrogenación puede utilizarse para modificar varias propiedades de la resina hidrocarbonada . Los ejemplos de estas modificaciones incluyen la remoción de parte o todas las funcionalidades aromáticas, la remoción de los Ref . :249447 denominados cuerpos de color (decoloración de la resina de café o amarilla a blanca) , la modificación de la distribución del peso molecular, y la remoción de las impurezas, tales como compuestos de azufre, nitrógeno y/o halógeno.

Los catalizadores metálicos hechos a la medida que cumplen con estas demandas específicas incluyen catalizadores de níquel y paladio, que generalmente se suministran como partículas metálicas reducidas soportadas en un soporte inorgánico. Uno de tales ejemplos es un catalizador de níquel soportado por sílice/alúmina.

Los catalizadores metálicos soportados típicamente pueden estar en la forma de partículas porosas, un polvo poroso, o moldeados como un paquete estructurado, monolítico, tabletas, extrudados, o esferas. Por lo general los catalizadores en la forma de un polvo se utilizan en la hidrogenación de las resinas.

Sin embargo, tales catalizadores en polvo pueden ser pirofóricos o pirogénicos, con temperaturas de ignición propia típicamente más bajas que la temperatura ambiente.

Tales catalizadores por lo tanto necesitan empacarse y embarcarse en una forma protegida y/o estabilizada.

Un método común utilizado para estabilizar tales catalizadores es implementar un paso de oxidación controlado después de la reducción del catalizador, tal como se describen en DE-A-199 09 175. En este paso el catalizador se expone a oxígeno en una forma controlada, de tal forma que, por ejemplo, la capa exterior de la partícula de níquel reducida está protegida con una pequeña capa de óxido de níquel. Este paso de estabilización, sin embargo, es lento y el producto resultante es indeseable como generalmente consiste de pequeñas partículas polvorientas y tóxicas. Además, este método solo resulta en un aumento moderado de la temperatura de ignición propia.

Los catalizadores moldeados típicamente se estabilizan por inmersión en un líquido protector. Después del manejo del catalizador moldeado protegido, el exceso de líquido se elimina y el catalizador moldeado después se carga en el reactor.

Los catalizadores en polvo también pueden estabilizarse por este método que daría como resultado una lechada. Sin embargo, la desventaja de este método que se aplica a un catalizador en polvo es que el catalizador en polvo tiende a asentarse, lo que lleva a dificultades en el manejo del catalizador en polvo estabilizado, en particular cuando se carga en un reactor.

EP-A-0 572 081 describe el recubrimiento de un polvo catalizador con una grasa protectora. La desventaja de este método es que la capa de grasa tendría que removerse para prevenir la contaminación cuando se utiliza en aplicaciones que no involucran grasa. En muchas aplicaciones tales contaminaciones son inaceptables.

WO-A-2004/035204 describe un proceso para proteger un polvo catalizador reducido por dispersión en aceite o grasa vegetal endurecida para producir hojuelas o gotículas catalizadoras . De nuevo, el método solamente puede aplicarse si el aceite o grasa no contamina el producto.

US-B-6 294 498 describe un proceso para proteger un catalizador sólido mediante el recubrimiento de la superficie externa con un polímero. US-B-6 294 498 describe que la cantidad de capa polimérica deberá ser menor del 25% del peso del catalizador.

Además, el polímero se aplica a una temperatura inferior al punto de cristalización del polímero.

JP-A-8 024 665 describe el uso de un aceite no volátil para proteger un catalizador metálico de la desactivación e ignición. De nuevo, la desventaja de este método es que la capa protectora debe removerse utilizando químicos adicionales. Este documento también describe que este métodos puede utilizarse para producir una pasta, que tiene la desventaja de es una forma menos conveniente para el embarque y el manejo.

US-A-3 453 217 describe partículas catalizadoras protegidas que tienen una forma cilindrica. Los polvos catalizadores no se describen o sugieren.

EP-A-0 249 849 describe la protección de un catalizador moldeado mediante impregnación del catalizador con uno o más alcoholes líquidos bajo una atmósfera inerte.

Es un objeto de la presente invención proporcionar un polvo catalizador que está protegido en una forma mejorada de tal forma que puede empacarse, embarcarse y procesarse de forma segura y fácil, sin el riesgo de una ignición espontánea y en donde también se evita la formación de partículas polvorientas tóxicas. Una ventaja más del proceso de la presente invención es que la capa de líquido protector puede removerse del proceso catalítico por destilación.

Se encontró que este objeto puede cumplirse mediante un proceso de poner en contacto y mezclar un polvo catalizador metálico soportado, reducido con una cantidad específica de un líquido.

Por consiguiente, la presente invención se dirige a un proceso para preparar un catalizador metálico reducido, protegido en un soporte, en donde el catalizador soportado está en la forma de un polvo, cuyo proceso comprende poner en contacto y mezclar el catalizador soportado con un líquido en una atmósfera inerte y en donde la cantidad de líquido corresponde a hasta cinco veces la cantidad requerida de humedad incipiente.

En particular, el proceso de la invención puede utilizarse para proteger catalizadores en polvo adecuados para hidrogenación .

El mezclado se lleva a cabo en tal forma que se obtiene una cobertura suficiente de las partículas en polvo con el líquido. La cobertura se considera como suficiente cuando el polvo no tiene una ignición propia cuando se expone al aire. En general, se asumen que cuando el polvo no se enciende, sustancialmente la superficie completa (por ejemplo más del 95%) de sustancialmente todas las partículas (por ejemplo más del 95%) está cubierto por el líquido. El mezclado puede realizarse utilizando equipo de mezclado común, tal como por agitación, utilizando agitadores o rotores, mezclado con banda, sonicación y similares.

La cantidad de líquido típicamente utilizada es un múltiplo de la cantidad de líquido requerida para la humedad incipiente. Preferiblemente la cantidad de líquido es de aproximadamente 1 a 5 veces la cantidad de líquido requerida para la humedad incipiente, más preferiblemente de aproximadamente 1.3 a 4.5 y de preferencia de aproximadamente 1.5 a 3.5.

La impregnación de la humedad incipiente es una técnica comúnmente conocida para la síntesis de catalizadores heterogéneos del mezclado de un soporte sólido con una cierta cantidad de un líquido que contiene un metal. En la humedad incipiente, el volumen del líquido utilizado para la impregnación es apenas suficiente para "humedecer" completamente el catalizador; el líquido llena totalmente los poros del sólido y no hay un exceso de líquido presente. La acción capilar succiona la ¦ solución en los poros. La proporción de líquido/catalizador para la humedad incipiente es típicamente de aproximadamente un equivalente del líquido a dos equivalentes del catalizador, dependiendo del volumen del poro del catalizador.

Sorprendentemente se encontró que el polvo catalizador metálico reducido soportado puede sustancialmente protegeré contra la rápida oxidación cubriendo la superficie metálica con una cantidad específica de un líquido altamente en ebullición. Esa cantidad se refiere al nivel de humedad incipiente. Además se encontró que el grado de reducción del metal es similar a ligeramente mejor que el del catalizador estabilizado convencionalmente particularmente para catalizadores de níquel.

El metal en el catalizador puede seleccionarse del grupo que consiste de níquel, cobalto, platino, paladio, rodio, rutenio, cobre, molibdeno y sus combinaciones. Preferiblemente, el metal es níquel o cobalto.

El soporte catalizador sólido puede seleccionarse del grupo que consiste de materiales sílice, alúmina, sílice/alúmina, titania, zirconia, zeolitas, arcilla y sus combinaciones. Preferiblemente el soporte catalizador sólido es sílice/alúmina.

Típicamente el catalizador de níquel puede comprender hasta 70% en peso de metal de níquel con base en el peso de catalizador calcinado. El catalizador de cobalto típicamente puede comprender hasta 40% en peso de metal de cobalto con base en el peso del catalizador calcinado. Los catalizadores de metales preciosos típicamente pueden comprender hasta 5% en peso del catalizador calcinado.

Los líquidos adecuados son líquidos orgánicos.

Preferiblemente tal líquido se selecciona del grupo de líquidos orgánicos, que típicamente tienen un punto de punto de inflamabilidad de >40°C y un punto de ebullición de <300°C, y más preferiblemente tienen un punto de inflamabilidad de >45°C, y un punto de ebullición de menos de 250°C. También adecuada como un líquido es el agua, así como combinaciones de agua y líquidos orgánicos. Sin embargo, el agua o combinaciones de líquidos orgánicos y nagua es menos preferida ya que el agua es un contaminante en muchas reacciones, especialmente las llevadas a cabo en medios orgánicos. En particular cuando se aplica en la cantidad considerada por la presente invención. Típicamente la capacidad de calor del líquido utilizado es >1.5 kJ/kg- K.

Preferiblemente el líquido se selecciona del grupo que consiste de líquidos hidrocarbonados alifáticos de C10-C13, nafta pesada hidrosulfurada, espíritus blancos, tetralina, aromáticos, éster, éteres y sus combinaciones.

La ventaja de utilizar tales líquidos es que pueden removerse por evaporación, en particular destilación y/o son inherentemente inofensivos para el producto de la reacción en donde utiliza el catalizador. Como un resultado, no se introducirán impurezas químicas adicionales cuando el catalizador se utiliza en procesos catalíticos.

El término atmósfera inerte se entiende como siendo una atmósfera que comprende <5% en masa de oxígeno. Preferiblemente la atmósfera inerte comprende gas nitrógeno o argó .

Se encontró que tal catalizador protegido producido por el proceso de la presente invención es sorprendentemente estable hacia la ignición espontánea y también previene adecuadamente la formación de polvo. Esto es benéfico en la dosificación y aplicación del catalizador protegido en los procesos. Una ventaja más es que el catalizador, protegido con el proceso de la presente invención, causa poca contaminación en el proceso en el que se utiliza. Es otra ventaja que ninguna actividad ni selectividad del catalizador se compromete por el proceso de protección. El proceso de la presente también es ventajoso en que es menos lento y económicamente más factible que los métodos actuales. Además, tal catalizador protegido puede manejarse más rápidamente y transportarse que el catalizador protegido por medios convencionales .

Sorprendentemente se encontró que la temperatura de ignición propia de un polvo catalizador de níquel soportado podría aumentarse de 65°C, cuando se estabiliza vía la forma convencional, hasta aproximadamente 177 °C, cuando se protege de acuerdo con el proceso de la presente invención utilizando un líquido orgánico.

Es bastante sorprendente que el proceso de la presente invención provea productos de polvo catalizador metálico soportado estable comparados con los producidos por el método estabilizado con aire comúnmente utilizados. Es más sorprendente que esto pueda lograrse utilizando un líquido orgánico que es por sí mismo inflamable, y es más sorprendente que el uso de una cantidad de líquido correspondiente hasta cinco veces la cantidad requerida de humedad incipiente sea suficiente para proteger el catalizador .

Sin desear unirse a ninguna teoría se cree que el líquido asegura que el polvo catalizador metálico reducido, protegido no se encienda espontáneamente en el aire a temperatura ambiente. Se cree que es debido a dos razones; 1) la protección del polvo metálico reducido contra la rápida oxidación debido al líquido orgánico que controla la difusión del oxígeno a través del líquido orgánico que controla la difusión del oxígeno a través del líquido en el catalizador, y 2) la compensación de la formación del calor debido a la capacidad de calor del líquido protegido.

De esta forma, el catalizador protegido de la invención comprende un soporte en el cual están presentes partículas metálicas que comprenden un centro de metal reducido, y en la superficie de estas partículas metálicas puede estar presente una capa de óxido metálico. El catalizador protegido de la invención además tiene sustancialmente la superficie completa (por ejemplo más del 95%) de sustancialmente todas las partículas metálicas (por ejemplo más del 95%) cubiertas con el líquido.

La ventaja de utilizar el catalizador protegido de acuerdo con la invención es que cuando realmente se utiliza el catalizador, viz., el posterior contacto con el catalizador protegido con reactivos en un solvente, el líquido que protege el catalizador puede fácilmente destilarse.

En otra modalidad, el proceso de la invención además comprende poner el contacto y mezclar el polvo catalizador metálico soportado reducido con un líquido en una atmósfera inerte para producir una lechada y después reducir la cantidad de líquido en la lechada de tal forma que la cantidad de líquido es de 1 a 5 veces la cantidad de líquido requerida para la humedad incipiente.

Preferiblemente, la cantidad de líquido puede reducirse por filtración, centrifugación y/o evaporación.

El catalizador, protegido como se describe en la presente anteriormente, puede utilizarse adecuadamente para procesos de reducción o hidrogenación tales como reacciones de hidrogenación en compuestos hidrocarbonados en procesos petroquímicos y oleoquímicos ; tal como la hidrogenación de grasas y aceites insaturados, y resinas hidrocarbonadas insaturadas; y en el proceso Fischer Tropsch.

La presente invención también se dirige a una pasta o un gránulo que comprende un polvo catalizador metálico soportado reducido y un líquido, que se puede obtener por el proceso de acuerdo con la presente invención.

Un gránulo se define en la presente como una partícula agregada, compacta que comprende pequeñas partículas de una sustancia.

La ventaja del polvo catalizador protegido que está en la forma de ya sea un gránulo o una pasta sobre polvos catalizadores protegidos convencionalmente , que típicamente están en la forma de lechadas, es que los granulos o pastas, en particular los gránulos, son más fácilmente utilizables, requieren menos procesamiento antes de uso (no ocurre el asentamiento) y son más fáciles de manejar y transportar que las lechadas.

La presente invención ahora se explica sobre las bases de los siguientes ejemplos no limitantes.

Ejemplos Los catalizadores de níquel en polvo reducidos se prepararon de acuerdo con los reportados en WO-A-01/36093. Típicamente, soluciones con sales de níquel y magnesio, silicato y carbonato de sodio se mezclaron en un recipiente de precipitación bien agitado a una temperatura de 80 °C. El pH de la lechada formada fue de aproximadamente 7.5 y después de 1 hora se completó la precipitación. Después del lavado del precipitado, el precursor del catalizador se filtró y secó en un horno a 110°C. El catalizador se activó con hidrógeno. El catalizador de níquel en polvo reducido resultante tiene un contenido de níquel de 62% en peso, un contenido de Si<¾ de 11% en peso y un contenido de magnesio de 2.8 % en peso.

Ejemplo 1 Preparación de una mezcla de catalizador hidratado con una humedad incipiente de 4.1 veces utilizando un líquido de C10-C13. Se mezclaron 20 g del catalizador de níquel reducido preparado como se describe anteriormente con la cantidad definida de un líquido de C10-C13 en una cámara de seguridad con nitrógeno. El mezclado tomó lugar rotando suavemente en un matraz de fondo redondo de 250 mi por 30 minutos. Después de esto, la mezcla se capturó en un frasco de muestra y la muestra se expuso al aire. La muestra resultante no se encendió y se obtuvo como una pasta húmeda que fue difícil de manejar. El grado de reducción (porcentaje de metal reducido) de esta muestra fue 60.4%.

Ejemplo 2 Preparación de una mezcla de catalizador hidratado con una humedad incipiente de 2.7 veces utilizando un líquido de C10-C13. Se mezclaron 20 g de catalizador de níquel reducido con la cantidad definida de un líquido de C10-C13 en una cámara de seguridad con nitrógeno. El mezclado tomó lugar rotando suavemente en un matraz de fondo redondo de 250 mi por 30 minutos. Después de esto, la mezcla se capturó en un frasco de muestra y la muestra se expuso al aire. Esto dio origen a un pequeño y controlado aumento de temperatura. Después de enfriar, se obtuvo la muestra resultante como una mezcla granular estable y fácil de manejar con grandes aglomerados. El grado de reducción de esta muestra fue 54.6%.

Ejemplo 3 Preparación de una mezcla de catalizador hidratado con una humedad incipiente de 2.1 veces utilizando un líquido de C10-C13. Se mezclaron 20 g de catalizador de níquel reducido con la cantidad definida de un líquido de C10-C13 en una cámara de seguridad con nitrógeno. El mezclado tomó lugar rotando suavemente en un matraz de fondo redondo de 250 mi por 30 minutos. Después de esto, la mezcla se capturó en un frasco de muestra y la muestra se expuso al aire. Esto dio origen a un pequeño y controlado aumento de temperatura. Después de enfriar, se obtuvo la muestra resultante como una mezcla granular, no polvorienta, estable que fue fácil de manejar. El grado de reducción de esta muestra fue 52.3%.

Ejemplo 4 Preparación de una mezcla de catalizador hidratado con una humedad incipiente de 2.3 veces utilizando un líquido de C10-C13. Se mezclaron 20 g del catalizador de níquel reducido con la cantidad definida de un líquido de C10-C13 en una cámara de seguridad con nitrógeno. El mezclado tomó lugar rotando suavemente en un matraz de fondo redondo de 250 mi por 30 minutos. Después de esto, la mezcla se capturó en un frasco de muestra y la muestra se expuso al aire. Esto dio origen a un pequeño y controlado aumento de temperatura. Después de enfriar, se obtuvo la muestra resultante como una mezcla granular, no polvorienta, estable con pequeños aglomerados que fueron fácil de manejar.

Ejemplo 5 Preparación de una mezcla de catalizador hidratado con una humedad incipiente de 4.8 veces utilizando Exxsol D40 (un fluido hidrocarbonado desaromatizado con un contenido aromático típico por debajo de 1%, con un intervalo de ebullición de 234-267°C y un punto de inflamabilidad de 103°C que se obtiene de Exxon Mobile) . Se mezclaron 20 g del catalizador de níquel reducido con la cantidad definida de Exxsol D40 (un fluido hidrocarbonado desaromatizado con un contenido aromático típico por debajo del 1%, con un intervalo de ebullición de 234-267°C y un punto de inflamabilidad de 103 °C que se puede obtener de Exxon Mobile) en una cámara de seguridad con nitrógeno. El mezclado se llevó a cabo rotando suavemente en un matraz de fondo redondo de 250 mi por 30 minutos. Después de esto, la mezcla se capturó en un frasco de muestra y la muestra se expuso al aire. La muestra resultante se obtuvo como una pasta húmeda estable que fue difícil de manejar. El grado de reducción de esta muestra fue 72.6%.

Ej em lo 6 Preparación de una mezcla de catalizador hidratado con una humedad incipiente de 3.2 veces utilizando Exxsol D40. Se mezclaron 20 g del catalizador de níquel reducido con la cantidad definida de Exxsol D40 líquido en una cámara de seguridad con nitrógeno. El mezclado tomó lugar rotando suavemente en un matraz de fondo redondo de 250 mi por 30 minutos. Después de esto, la mezcla se capturó en un frasco de muestra y la muestra se expuso al aire. Esto dio origen a un pequeño y controlado aumento de temperatura. Después de enfriar, se obtuvo la muestra resultante como una mezcla granular estable y fácil de manejar con aglomerados. El grado de reducción de esta muestra fue 65.8%.

Ejemplo 7 Preparación de una mezcla de catalizador hidratado con una humedad incipiente de 2.4 veces utilizando Exxsol D40. Se mezclaron 20 g de catalizador de níquel reducido con la cantidad definida de Exxsol D40 líquido en una cámara de seguridad con nitrógeno. El mezclado tomó lugar rotando suavemente en un matraz de fondo redondo de 250 mi por 30 minutos. Después de esto, la mezcla se capturó en un frasco de muestra y la muestra se expuso al aire. Esto dio origen a un pequeño y controlado aumento de temperatura. Después de enfriar, se obtuvo la muestra resultante como una mezcla granular, estable con pequeños aglomerados que fueron fácil de manejar. El grado de reducción de esta muestra fue 54.3%.

Ejemplo 8 Se mezclaron 20 g de catalizador de níquel reducido por unos cuantos minutos con 130 mi de Exxsol D40 líquido en una cámara de seguridad con nitrógeno utilizando una cuchara. La lechada húmeda resultante se removió de la cámara de seguridad y el exceso de líquido se removió por medio de filtración. La torta de filtro resultante se recolectó en un frasco de muestra como una pasta. Para el secado adicional, la muestra se sometió a presión reducida. Como tal se obtuvo un catalizador estable y fácil de manejar.

Ejemplo 9 Preparación de una mezcla de catalizador hidratado con una humedad incipiente de 1.6 veces utilizando Exxsol D40 por el mezclado en una mezcladora Ribbon de 10L. Se cargaron 900 g de catalizador de níquel reducido en la mezcladora de banda bajo atmósfera inerte. Después, se roció una cantidad definida de Exxsol D40 líquido en la mezcladora con mezclado leve del polvo catalizador. Después de esto, se dejó entrar aire en el reactor y el contenido del reactor se mezcló hasta que terminó el proceso de oxidación. La mezcla resultante se obtuvo como una mezcla no polvorienta, granular, estable casi sin aglomerados. De manera importante, el material resultante no mostró un comportamiento de apelmazamiento.

Ejemplo 10 (comparativo) Se colocaron 20 g de catalizador de níquel reducido fresco en un reactor de horno de tubo y se sometió a un flujo de N2 de 60 dm3/hr hasta alcanzar una temperatura de 60 °C. Después el flujo de N2 se ajustó a 175 dm3/hr más 4.5 dm3/hr de aire (resultando en un contenido de oxígeno de 0.5% en volumen en el gas estabilizador) . Después de una lenta caída de la temperatura del lecho, gradualmente, el flujo de N2 se redujo a 100 dm3/hr (resultando en un contenido de oxígeno final en el gas estabilizador de 1.2% en volumen). La situación resultante se mantuvo estable durante un período de 18 horas. Después de un corto enjuague con 100% de aire por 2 horas más la muestra se recolectó como un polvo fino polvoriento. El grado de reducción de esta muestra comparativa fue 55.3%.

Ejemplo 11 Las curvas de actividad para los ejemplos 1-3 frente a la del análogo catalizador de níquel estabilizado con aire se muestran en la figura 1. La actividad se registró como curvas de absorción de gas hidrógeno bajo las siguientes condiciones: se agregaron 0.75 g de catalizador (con base en el peso seco) a una mezcla de 75 g de resina-C9 y 75 g de Exxsol D40 liquido. La suspensión resultante se mezcló y llevó a una temperatura de 270°C bajo una atmósfera de 4 bar de H2. Cuando se alcanzó la temperatura de 270°C, la presión del hidrógeno se aumentó a 80 bar y el registro de la absorción del gas hidrógeno se inició.

De la figura 1 es claro que la actividad del catalizador protegido con liquido es comparable co la del análogo estabilizado con aire.

Ejemplo 12: Análisis del punto de ignición propia Se sometieron varias pruebas a la prueba Grewer para investigar la temperatura de la ignición propia (una medida de la termo-estabilidad de la muestra) . Para la muestra preparada de acuerdo con el ejemplo 4, el inicio de la prueba de ignición propia se encontró como siendo a una temperatura de aproximadamente 177 °C, como se muestra en la figura 2.

Para la muestra preparada en el Ejemplo 7, el inicio de la prueba de ignición propia se encontró como siendo a una temperatura de aproximadamente 1330 °C, como se muestra en la figura 3.

Para razones de comparación, la prueba de ignición propia también se aplicó al análogo convencionalmente estabilizado con aire. El inicio de la ignición propia para el material de referencia fue 65°C, como se muestra en la figura 4. Esto demuestra el fuerte efecto estabilizante de los líquidos utilizados para el recubrimiento de la muestra en el proceso de acuerdo con la presente invención.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (12)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Proceso para preparar un catalizador metálico reducido protegido en un soporte, caracterizado porque el catalizador soportado está en la forma de un polvo, cuyo proceso comprende poner en contacto y mezclar el catalizador soportado con un líquido en una atmósfera inerte, de tal forma que sustancialmente la superficie completa de sustancialmente todas las partículas está cubierta por el líquido y en donde la cantidad de líquido corresponde a hasta cinco veces la cantidad requerida de humedad incipiente y en donde el líquido se selecciona del grupo que consiste de líquidos hidrocarbonados alifáticos de C10-C13, nafta pesada hidrosulfurada, espíritus blancos, tetralina y sus combinaciones .

2. Proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el líquido es de 1 a 5 veces la cantidad de líquido requerida para la humedad incipiente.

3. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque además comprende poner en contacto y mezclar el catalizador soportado con un líquido en una atmósfera inerte para producir una lechada y después reducir la cantidad de líquido en la lechada de tal forma que la cantidad de líquido es de 1 a 5 veces la cantidad de líquido requerida para la humedad incipiente.

4. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el líquido es de 1.3 a 4.5 veces la cantidad de líquido requerida para la humedad incipiente, preferiblemente de 1.5 a 3.5 veces la cantidad de líquido requerida para la humedad incipiente.

5. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el metal del catalizador soportado se selecciona del grupo que consiste de níquel, cobalto, platino, paladio, rodio, rutenio, cobre, molibdeno y sus combinaciones.

6. Proceso de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizado porque el metal se selecciona de níquel y cobalto.

7. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el soporte del catalizador sólido se selecciona del grupo que consiste de materiales sílice, alúmina, sílice/alúmina, titania, zirconia, zeolitas, arcilla y sus combinaciones.

8. Una pasta caracterizada porque comprende el polvo catalizador metálico soportado reducido y un líquido, que se obtiene por el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

9. Un gránulo caracterizado porque comprende el polvo catalizador metálico soportado reducido y un líquido, que se obtiene por el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8.

10. Proceso caracterizado porque un polvo catalizador metálico soportado reducido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, que se utiliza en la reacción de hidrogenacion.

11. Proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque la reacción de hidrogenación comprende la hidrogenación de grasas insaturadas, aceites y/o resinas hidrocarbonadas .

12. El uso de un polvo catalizador metálico soportado reducido que se obtiene por un proceso de conformidad con las reivindicaciones 1-7, como un catalizador para la reacción Fischer-Tropsch.