MX2014003362A - Estructuras por capas y articulos a partir de las mismas. - Google Patents

Abstract

La presente invención proporciona una estructura en capas que comprende por lo menos dos capas: A) una primera capa A, formada a partir de una composición A, que comprende un poliuretano; y B) una segunda capa B, formada a partir de una composición B, que comprende por lo menos un polímero B funcionalizado que comprende lo siguiente: i) por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: a) un grupo ácido, b) un grupo anhídrido, c) un grupo amina primario o secundario, y d) combinaciones de los mismos o ii) por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: c) un grupo ácido, f) un grupo anhídrido, g) un grupo amina primario o secundario, y h) combinaciones de los mismos; y en donde el polímero B funcionalizado tiene un peso molecular de número promedio mayor que 1,000 g/mol, y/o un índice de fusión (I2) menor que o igual a 2500 g/10 min.

Description

ESTRUCTURAS POR CAPAS Y ARTÍCULOS PREPARADOS A PARTIR DE LAS MISMAS Referencia para las Solicitudes Relacionadas La presente solicitud reclama el beneficio de la Solicitud de Patente Norteamericana Provisional No. de Serie 61/536,138, presentada el lunes, 19 de septiembre de 2011, incorporada en la presente descripción como referencia.

Antecedentes de la Invención En los adhesivos de poliuretano que se pueden curar de "dos componentes", un componente es un "grupo isocianato que contiene el componente" y el otro componente es un componente que contiene uno o más compuestos con hidrógenos activos plurales. El "adhesivo de dos componentes" se prepara mezclando los dos componentes juntos, y la mezcla es aplicada entonces a dos o más sustratos. Algunas formulaciones adhesivas de "dos componentes" contienen uno o más compuestos isocianato monoméricos, aromáticos, los cuales normalmente son difuncionales, y uno o más polioles. Dichas formulaciones tienen la capacidad de experimentar reacciones químicas que formar polímeros de uretano, y estas reacciones, normalmente son reacciones de curado útiles. Los isocianatos monoméricos, aromáticos reaccionan para formar polímeros y/o reticulaciones que fortalecen el enlace adhesivo.

Estos adhesivos de poliuretano en algunas ocasiones son utilizados para mantener juntos dos o más sustratos, para formar un ensamble adherido para utilizarse en contenedores de alimentos. Incluso cuando se cura el adhesivo, algunos compuestos de isocianato monomérico pueden estar presentes en el ensamble unido. La presencia de compuestos de isocianato monomérico se considera indeseable, debido a que estos compuestos son considerados tanto tóxicos como reactivos. También, estos compuestos tienen la capacidad de reaccionar con agua para formar aminas. Por ejemplo, el isocianato monomérico en exceso puede reaccionar con agua (por ejemplo, el agua atrapada formada durante el recubrimiento del adhesivo, o agua de una atmósfera bajo humedad) para formar una amina primaria (véase la figura 1). Dichas aminas se consideran indeseables. Entre dichas aminas, las aminas aromáticas primarias (PAAs) se consideran especialmente indeseables. Para los contenedores de alimentos, se desea que el contacto entre el contenedor y los alimentos no tenga como resultado cantidades apreciables de PAAs en los alimentos.

Cualquier ensamble unido que contribuye a la presencia de PAAs en los alimentos, generalmente se prueba exponiendo el ensamble unido a ácido acético diluido durante un período de prueba determinado. El ácido acético diluido actúa como un "estimulante" (es decir, estimula la acción de los alimentos). Durante el período de prueba, los PAAs presentes en el ensamble unido pueden migrar dentro del simulador. También durante ese tiempo, los compuestos de isocianato aromático monoméricos en el material, bajo prueba, también pueden migrar dentro del simulador, y reaccionar con el simulador para formar un PAA.

De manera subsiguiente, el simulador puede ser analizado para estudiar la concentración total de todos los PAAs. Esa concentración, en la presente se denomina "el nivel PPA".

Es deseable que un ensamble unido tenga un nivel PAA bajo. En el pasado, era común que un ensamble unido, elaborado utilizando un adhesivo de poliuretano de "dos componentes" tuviera una cantidad apreciable de isocianato aromático monomérico presente, incluso después de la formación del ensamble unido, y la reacción de curado del adhesivo, se hubiera considerado completa. Dicho ensamble unido normalmente tenía un nivel PAA alto.

En el pasado, un método para proporcionar un ensamble unido con un nivel PAA bajo era el de colocar el ensamble fabricado en almacenamiento, antes de utilizar el ensamble unido en una aplicación de empaque de alimentos. La concentración de isocianato monomérico normalmente desciende, mientras que el ensamble unido está en almacenamiento. Se considera que el agua en la atmósfera lo propaga en el adhesivo y reacciona con los grupos isocianato.

Estas reacciones tienen como resultado la formación de PAA, el cual puede reaccionar adicionalmente con otras "moléculas que contienen el grupo isocianato" para formar compuestos tipo urea relativamente inocuos. Por lo tanto, ya que los grupos isocianato reaccionan con agua, la cantidad de isocianato monomérico, aromático disminuye y el nivel de PAA también disminuye. En el pasado, los tiempos de almacenamiento de 14 días o más, con frecuencia fueron requeridos antes de que el nivel de PAA se volviera aceptablemente bajo. Existe una necesidad entre los fabricantes de empaques para alimentados de reducir el nivel de PAA a niveles aceptablemente bajos, con un periodo de tiempo corto, para eliminar los tiempos de almacenamiento largos. Por lo tanto, existe la necesidad de formas nuevas de empaques para alimentos que purguen de manera efectiva dichos PAAs.

El documento JP2010-264677 describe un laminado que tiene una capa de adhesivo y una capa de sellador provistos en forma secuencial sobre un material a base de plástico. La capa de adhesivo contiene un compuesto isocianato (85% por peso o más) que tiene dos o más grupos isocianato y un compuesto polidimetilsiloxano (0.01-0.5% por peso). El laminado se utiliza para material para empaque de productos alimenticios y farmacéuticos.

El documento JP2010-36413A describe un laminado que tiene una estructura en tres capas que comprende lo siguiente: una capa (A) que contiene una composición de resina que contiene un polímero de olefina y una alquilamina de polioxietileno terciaria; una capa (B) que contiene un adhesivo de poliuretano y un adhesivo tipo isocianato; y una capa (C) que contiene un material de base. La película de laminado está descrita como útil para una película para empacar productos alimenticios y otros materiales.

La patente Norteamericana 6607831 describe un artículo de capas múltiples que comprende una primera capa de poliuretano termoajustable y una segunda capa de una composición polimérica, la cual está unida a la primera capa. El poliuretano tiene grupos isocianato disponibles antes de la aplicación de la segunda capa. La segunda capa es aplicada sobre la primera capa en un estado pre-polimérico o polimérico, en donde el material tiene grupos carboxilo y un agente de reticulación.

Las películas adicionales, laminados y/o composiciones se describen en los siguiente documentos de referencia: JP2002316396A, JP03918404B2, JP2001152127A, JP04496564B2, J P04407144B2 , JP03959967B2 (Resumen), JP03918404B2, J P2000167973A, J P2009142997A, JP03780741 B2, JP11000978A, JP3086539A, JP2011016232A, JP2006021530A, JP04402414B2, U S20040116643 , US20020103284, US20100010156, US20100093942, US7101624, US7097890, US7241481, US7368171, US7071280, US5654061, US5047272, WO 02/16221, WO 97/03821, WO 08/079784, WO 08/080111 y EP1559746A1.

Sin embargo, como se planteó anteriormente, todavía existe la necesidad de formas nuevas de empaques para alimentos que purguen de manera efectiva los PAAs. Estas necesidades se han cumplido mediante la siguiente invención.

Breve Descripción de la Invención La presente invención proporciona una estructura en capas que comprende por lo menos dos capas: A) una primera capa A, formada a partir de una composición A, que comprende un poliuretano; y B) una segunda capa B, formada a partir de una composición B, que comprende por lo menos un polímero B funcionalizado que comprende lo siguiente: i) por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: a) un grupo ácido, b) un grupo anhídrido, c) un grupo de amina primaria o secundaria, y d) combinaciones de los mismos; o ii) por lo menos un agente de funcionalización que se haya hecho reaccionar que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: e) un grupo ácido, f) un grupo anhídrido, g) un grupo de amina primaria o secundaria, y h) combinaciones de los mismos; o iii) combinaciones de los mismos; y en donde el polímero B funcionalizado tiene un peso molecular de número promedio mayor que 1,000 g/mol, y/o un índice de fusión (12) menor que, o igual a 2500 g/10 min.

Breve Descripción de las Figuras La figura 1, representa un esquema de una estructura en capas, en la cual una capa contiene MDI (diisocianato de difenilo de metileno), el cual puede migrar a través de la estructura en capas o hidrolizarse, para formar diamina de difenilo de metileno, la cual es una amina aromática primaria, la cual también puede migrar a través de la estructura en capas.

La figura 2, es un esquema que representa un laminado formado, en parte, a partir de una película de tres capas experimental.

La figura 3, es un esquema que representa la formación de una bolsita a partir de un laminado.

La figura 4, es otro esquema que representa la formación de una bolsita a partir de un laminado , la cual se formó, en parte, a partir de una película de tres capas experimental.

Breve Descripción de la Invención Como se planteó anteriormente, la presente invención proporciona una estructura en capas que comprende por lo menos dos capas: A) una primera capa A, formada a partir de una composición A, que comprende un poliuretano; y B) una segunda capa B, formada a partir de una composición B, que comprende por lo menos un polímero B funcionalizado que comprende lo siguiente: i) por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: a) un grupo ácido, b) un grupo anhídrido, c) un grupo de amina primaria o secundaria, y d) combinaciones de los mismos; o ii) por lo menos un agente de funcionalización que se haya hecho reaccionar que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: e) un grupo ácido, f) un grupo anhídrido, g) un grupo de amina primaria o secundaria, y h) combinaciones de los mismos; o iii) combinaciones de los mismos; y en donde el polímero B funcionalizado tiene un peso molecular de número promedio mayor que 1,000 g/mol, y/o un índice de fusión (12) menor que, o igual a 2500 g/10 min.

La estructura en capas puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

En una modalidad, la composición B comprende por lo menos un polímero B funcionalizado que comprende por lo menos uno de los siguientes: i) por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende un grupo amina primario o secundario, o ii) por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende un grupo amina primario o secundario, o iii) una combinación de los mismos.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende i) por lo menso una unidad monomérica polimerizada que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: a) un grupo ácido, b) un grupo anhídrido, c) un grupo amino primario o secundario, y d) combinaciones de los mismos.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende i) por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo a).

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende i) por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo b).

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende i) por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo c).

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende ii) por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: e) un grupo ácido, f) un grupo anhídrido, g) un grupo amino primario o secundario, y h) combinaciones de los mismos.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende ii) por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo c).

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende ii) por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo f).

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende ii) por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo g).

En una modalidad, el polímero B funcionalizado tiene un índice de fusión (12) menor que o igual a, 2000 g/ 0 min, o menor que, o igual a, 1500 g/10 min, o menor que, o igual a 1000 g/10 min.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado tiene un índice de fusión (12) menor que o igual a, 500 g/10 min, adicionalmente menor que, o igual a, 200 g/ 0 min, adicionalmente menor que, o igual a 100 g/10 min.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado tiene un índice de fusión (12) menor que o igual a, 50 g/10 min, adicionalmente menor que, o igual a, 20 g/10 min, adicionalmente menor que, o igual a 10 g/10 min.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado tiene un índice de fusión (12) mayor que o igual a, 0.10 g/10 min, adicionalmente mayor que, o igual a, 0.20 g/10 min, adicionalmente mayor que, o igual a 0.50 g/10 min.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado tiene un peso molecular de número promedio mayor que 2,000 g/mole, o mayor que 5,000 g/mole o mayor que 10,000 g/mole.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado tiene un peso molecular de número promedio mayor que 1,000 g/mole, adicionalmente mayor que 1,500 g/mole adicionalmente mayor que 2,000 g/mole.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado tiene un peso molecular de número promedio mayor que 11,000 g/mole, adicionalmente mayor que 12,000 g/mole adicionalmente mayor que 15,000 g/mole.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado tiene un peso molecular de número promedio mayor que 25,000 g/mole, adicionalmente mayor que 35,000 g/mole adicionalmente mayor que 50,000 g/mole.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado tiene un peso molecular de número promedio menor que 000 g/mole, adicionalmente menor que 500,000 g/mole adicionalmente menor que 200,000 g/mole.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado tiene un peso molecular de número promedio desde 10,000 hasta 50,000 g/mole, adicionalmente desde 11,000 hasta 40,000 g/mole, y adicionalmente desde 12,000 hasta 30,000 g/mole.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado es un polímero B basado en olefina funcionalizado.

En una modalidad, el polímero B basado en olefina funcionalizado es un polímero B basado en etileno.

En una modalidad, el polímero B basado en etileno funcionalizado tiene un índice de fusión (12) desde 0.1 hasta 50 g/10 min, o desde 0.1 hasta 30 g/10 min, o desde 0.1 to 15 g/10 min, o desde 0.2 hasta 5 g/10 min, o desde 0.5 hasta 3 g/10 min.

En una modalidad, el polímero basado en etileno funcionalizado tiene una densidad desde 0.910 hasta 0.960 g/cc, o desde 0.915 hasta 0.955 g/cc, o desde 0.920 hasta 0.950 g/cc.

En una modalidad, el polímero B basado en olefina funcionalizado es un polímero B basado en propileno.

En una modalidad, el polímero B basado en propileno funcionalizado tiene un índice de flujo de fusión (MFR) desde 0.1 hasta 50 g/10 min, o desde 0.1 hasta 30 g/10 min, o desde 0.1 to 10 g/10 min, o desde 0.2 hasta 5 g/10 min, o desde 0.5 hasta 3 g/10 min.

En una modalidad, el polímero basado en propileno funcionalizado tiene una densidad desde 0.850 hasta 0.910 g/cc, o desde 0.860 hasta 0.900 g/cc, o desde 0.870 hasta 0.890 g/cc.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada, o un agente de funcionalización que se hizo reaccionar, cada uno comprendiendo un grupo funcional seleccionado de C02H, -S03H, -PO3H2, hidroxilo aromático o una combinación de los mismos.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada, que comprende un grupo funcional seleccionado de C02H, -SO3H, -PO3H2, hidroxilo aromático o una combinación de los mismos.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende un grupo funcional seleccionado de C02H, -SO3H, -PO3H2, hidroxilo aromático o una combinación de los mismos.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada o agente de funcionalización que se hizo reaccionar, cada uno comprendiendo un -C02H.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende un -C02H.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende un -C02H.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada, o un agente de funcionalización que se hizo reaccionar, cada uno comprendiendo un grupo funcional seleccionado de anhídrido maléico, anhídrido succínico o una combinación de los mismos.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende un grupo funcional seleccionado de anhídrido maléico, anhídrido succínico o una combinación de los mismos.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende un grupo funcional seleccionado de anhídrido maléico, anhídrido succínico o una combinación de los mismos.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende pro lo menos una unidad monomérica polimerizada o agente de funcionalización que se hizo reaccionar, cada uno comprendiendo una amina primaria.

En una modalidad, el polímero B fu ncionalizado comprende pro lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende una amina primaria.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende una amina primaria.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende pro lo menos una unidad monomérica polimerizada o agente de funcionalización que se hizo reaccionar, cada uno comprendiendo una amina secundaria.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende pro lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende una amina secundaria.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende una amina secundaria.

Las diaminas primaria-secundaria adecuadas, utilizadas en la síntesis de los agentes de funcionalización que se hacen reaccionar que contienen grupos amina secundarios pendientes incluyen a los compuestos de la estructura (I): H2N - F - NH - R2 (I).

En la estructura (I), es un radical de hidrocarburo divalente, y preferentemente un hidrocarburo lineal de la fórmula -(CH2)n-, en donde n es mayor que, o igual a 2, y preferentemente n es desde 2 hasta 10, más preferentemente desde 2 hasta 8, y todavía más preferentemente desde 2 hasta 6. R2 es un radical de hidrocarburo monovalente que contiene por lo menos un átomo de carbono, y opcionalmente puede ser sustituido con un grupo que contiene heteroátomo, tal como OH 0 SH. Preferentemente R2 es un hidrocarburo lineal de la fórmula -(CH2)r-CH3l en donde n es desde 0 hasta 7, más y preferentemente n es desde 0 hasta 7, más preferentemente desde 0 hasta 3, y todavía más preferentemente desde 0 hasta 1.

En una modalidad, el grupo funcional está presente en una cantidad de menos de o igual 3.50 moles por kilogramo de polímero B funcionalizado.

La cantidad del grupo funcional, expresada en "moles/kg", se calcula dividiendo el peso del grupo funcional (determinado a partir de los moles del grupo funcional en el polímero; por ejemplo, un método de titulación), por kilogramo de polímero, por el peso molecular del grupo funcional.

La cantidad del grupo funcional también puede calcularse dividiendo el peso de la unidad monomérica polimerizada o agente de funcionalización que se hizo reaccionar (o su producto de reacción, tal como producto de hidrólisis), por kilogramo de polímero, por el peso molecular de la unidad monomérica polimerizada o agente de funcionalización que se hizo reaccionar (o su producto de reacción, tal como producto de hidrólisis), seguido por la multiplicación por el número de grupos funcionales por unidad monomérica polimerizada o agente de funcionalización que se hizo reaccionar (o su producto de reacción, tal como el producto de hidrólisis).

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende el grupo funcional, y el grupo funcional está presente en una cantidad menor que o igual a 3.50 mol de grupo funcional por kilogramo de polímero B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende el grupo funcional, y el grupo funcional está presente en una cantidad menor que o igual a 1.40 mol de grupo funcional por kilogramo de polímero B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende el grupo funcional, y el grupo funcional está presente en una cantidad menor que o igual a 1.00 mol de grupo funcional por kilogramo de polímero B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende el grupo funcional, y el grupo funcional está presente en una cantidad menor que o igual a 0.70 mol de grupo funcional por kilogramo de polímero B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende el grupo funcional, y el grupo funcional está presente en una cantidad mayor que o igual a 0.05 mol de grupo funcional por kilogramo de polímero B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende el grupo funcional, y el grupo funcional está presente en una cantidad mayor que o igual a 0.10 mol, adicionalmente mayor que o igual a 0.20 mol de grupo funcional por kilogramo de polímero B.

En una modalidad, el grupo funcional está presente en una cantidad de menos de o igual 0.20 moles de grupo funcional por metro cuadrado de capa B.

En una modalidad, el número de moles de grupo funcional presentes en "1m2" de capa B está presente en una cantidad desde 0.00005 hasta 0.20 moles/m2, o desde 0.0001 hasta 0.10 moles/m2, o desde 0.0001 hasta 0.01 moles/m2, o desde 0.0001 hasta 0.005 moles/m2.

En una modalidad, la estructura en capas comprende desde 0.00005 hasta 0.04, adicionalmente desde 0.0001 hasta 0.02, y adicionalmente desde 0.0002 hasta 0.01 total moles de grupos funcionales por m2 de capa B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende el grupo funcional, y el grupo funcional está presente en una cantidad menor que o igual a 3.50 mol de grupo funcional por kilogramo de polímero B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende el grupo funcional, y el grupo funcional está presente en una cantidad menor que o igual a 1.40 mol de grupo funcional por kilogramo de polímero B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende el grupo funcional, y el grupo funcional está presente en una cantidad menor que o igual a 1.00 mol de grupo funcional por kilogramo de polímero B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende el grupo funcional, y el grupo funcional está presente en una cantidad menor que o igual a 0.70 mol de grupo funcional por kilogramo de polímero B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende el grupo funcional, y el grupo funcional está presente en una cantidad mayor que o igual a 0.05 mol de grupo funcional por kilogramo de polímero B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado comprende por lo menos un agente de funcionalización que comprende el grupo funcional, y el grupo funcional está presente en una cantidad mayor que o igual a 0.10 mol, adicionalmente mayor que o igual a 0.20 mol de grupo funcional por kilogramo de polímero B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado está presente en una cantidad desde 1 hasta 50 por ciento por peso, con base en el peso de la composición B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado está presente en una cantidad desde 1 hasta 30 por ciento por peso, con base en el peso de la composición B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado está presente en una cantidad desde 1 hasta 15 por ciento por peso, con base en el peso de la composición B.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado tiene un peso molecular de número promedio (Mn) menor que 50,000 g/mol.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado tiene un peso molecular de número promedio (Mn) mayor que o igual a 10,000 g/mol, o mayor que o igual a 12,000 g/mol, o mayor que o igual a, 15,000 g/mol, o mayor que o igual a, 17,000 g/mol.

El polímero B funcionalizado puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

La capa B puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

La composición B puede comprender una combinación de dos o más modalidades como las descritas. En una modalidad, la composición B comprende adicionalmente un LDPE. En una modalidad adicional, la composición B comprende adicionalmente un polímero basado en etileno y preferentemente un interpolímero de etileno/a-olefina, y más preferentemente un copolímero de etileno/a-olefina.

En una modalidad, el LDPE está presente en una cantidad desde 10 hasta 30 por ciento por peso, con base en el peso de la composición B.

En una modalidad, el LDPE tiene una densidad desde 0.91 hasta 0.94 g/cc, o desde 0.92 hasta 30 0.93 g/cc; y un índice de fusión (12) desde 0.1 hasta 5, o desde 0.2 hasta 2, o desde 0.5 hasta 1 g/10 min.

En una modalidad, la proporción de peso de polímero B funcionalizado a LDPE es desde 0.2 hasta 1.5, o desde 0.4 hasta 1.2, o desde 0.5 hasta 1.

El LDPE puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

En una modalidad, la composición B comprende adicionalmente un polímero basado en etileno y preferentemente un interpolímero de etileno/a-olefina, y más preferentemente un copolímero de etileno/a-olefina. En una modalidad adicional, la composición B comprende un LDPE.

En una modalidad, el polímero B basado en etileno está presente en una cantidad desde el 60 hasta el 90 por ciento por peso, o desde 65 hasta 85 por ciento por peso, con base en el peso de la composición B.

Las a-olefinas incluyen C3-C10 a-olefina(s). Las a-olefinas ilustrativas incluyen propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1 -penteno, 1-hepteno, l-octeno, 1-noneno y 1-deceno.

Preferentemente, la a-olefina es propileno, 1-buteno, 1-hexeno o l-octeno. Los copolímeros preferidos incluyen copolímeros de etileno/propileno (EP), copolímeros de etileno/buteno (EB), copolímeros de etileno/hexeno (EH), copolímeros de etileno/octeno (EO).

Los ejemplos comerciales de las interpolímeros de etlleno/a-olefina adecuados incluyen los plastómeros de pollolefina AFFINITY, elastómeros de poliolefina ENGAGE , y resinas de polietileno DOWLEX, todos disponibles de The Dow Chemical Company; polímeros EXCEED y EXACT de ExxonMobil Chemical Company; y polímeros TAFMER disponibles de Mitsui Chemical Company.

En una modalidad, el polímero basado en etileno tiene una densidad desde 0.89 hasta 0.96 g/cc, o desde 0.90 hasta 0.95 g/cc, o desde 0.90 hasta 0.94 g/cc, o desde 0.90 hasta 0.93 g/cc; y un índice de fusión (12) desde 0.1 hasta 5, o desde 0.2 hasta 3, o desde 0.5 hasta 2 g/10 min. En una modalidad adicional, el polímero basado en etileno es un interpolímero de etileno/a-olefina, y adicionalmente un copolímero de etileno/a-olefina.

En una modalidad, la proporción de peso de polímero B funcionalizado a polímero basado en etileno es desde 0.2 hasta 1.5, o desde 0.4 hasta 1.2, o desde 0.5 hasta 1. En una modalidad adicional, el polímero basado en etileno comprende es un interpolímero de etileno/a-olefina, y adicionalmente un copolímero de etileno/a-olefina.

El polímero basado en etileno puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

Un interpolímero de etileno/a-olefina puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

Un copolímero de etileno/a-olefina puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

En una modalidad, la composición B comprende adicionalmente un polímero basado en propileno.

Los ejemplos comerciales de polímeros basados en propileno incluyen polímeros INSPIRE Performance disponibles de The Dow Chemical Company.

En una modalidad, el polímero basado en propileno está presente en una cantidad desde el 65 hasta el 95 por ciento por peso, o desde 70 hasta 90 por ciento por peso, con base en el peso de la composición B.

En una modalidad, el polímero basado en propileno tiene una densidad desde 0.87 hasta 0.92 g/cc, o desde 0.88 hasta 0.91 g/cc; y un índice de flujo de fusión (MFR) desde 0.1 hasta 5, o desde 0.2 hasta 3, o desde 0.5 hasta 2 g/10 min.

En una modalidad, la proporción de peso de polímero B funcionalizado a polímero basado en propileno es desde 0.2 hasta 1.5, o desde 0.4 hasta 1.2, o desde 0.5 hasta 1.

El polímero basado en propileno puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

En una modalidad, el poliuretano de la composición A se forma a partir de por lo menos un "compuesto que contiene isocianato" y por lo menos un "compuesto que contiene grupo hidroxilo", en donde el por lo menos un "compuesto que contiene el grupo isocianato" tiene un peso molecular de menos de, o igual a 500 g/mol. En una modalidad adicional, el "compuesto que contiene isocianato" es un isocianato aromático.

En una modalidad, la proporción molar inicial de los grupos isocianato a los grupos hidroxilo en la formulación de poliuretano de la composición A es mayor que 1.0.

En una modalidad, la composición A comprende más de, o igual que el, 80 por ciento por peso, o más de, o igual que el 90 por ciento por peso, o más de, o igual que el 95 por ciento por peso, del poliuretano basado en el peso de la composición A.

La composición A puede comprender una combinación de dos o más modalidades como las descritas en la presente descripción. La capa A puede comprender una combinación de dos o más de las modalidades descritas en la presente descripción .

En una modalidad, la Capa B tiene un espesor desde 5 hasta 50 mieras.

En una modalidad, la Capa A es una capa exterior.

En una modalidad, la Capa A es una capa interior.

En una modalidad, la suma del espesor de la Capa A y la Capa B es mayor que o igual al 40 por ciento del espesor total de la estructura en capas.

En una modalidad, la suma del espesor de la Capa A y la Capa B es mayor que o igual al 50 por ciento del espesor total de la estructura en capas.

En una modalidad, la suma del espesor de la Capa A y la Capa B es mayor que o igual que del 30 al 70 por ciento del espesor total de la estructura en capas.

En una modalidad, el espesor de la Capa B es mayor que o igual al 20 por ciento del espesor total de la estructura en capas.

En una modalidad, la estructura en capas comprende adicionalmente una tercera capa C, formada a partir de una composición C que comprende un polímero C basado en olefina funcionalizado, que comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada, o por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar, cada uno comprendiendo un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: un grupo ácido, un grupo anhídrido, un grupo amina primario o secundario, un grupo hidroxilo y combinaciones de los mismos. En una modalidad adicional, el grupo funcional es seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: un grupo ácido, un grupo anhídrido, un grupo amina primario o secundario, y combinaciones de los mismos.

En una modalidad, el grupo funcional del polímero C con base en olefina funcionalizado se selecciona del grupo que consiste en lo siguiente: COOH, amina primaria o secundaria, OH aromático, S03H, anhídrido, y combinaciones de los mismos.

En una modalidad, el polímero C basado en olefina funcionalizado es un polímero C basado en etileno funcionalizado. En una modalidad adicional, el grupo funcional, está presente en una cantidad mayor que o igual a 0.10 mol, adicionalmente mayor que o igual a 0.20 mol de grupo funcional por kilogramo de polímero C.

En una modalidad, el polímero C basado en etileno funcionalizado tiene un índice de fusión (12) desde 0,1 hasta 50 g/ 0 min, o desde 0,1 hasta 30 g/10 min, o desde 0,1 to 15 g/10 min, o desde 0,2 hasta 5 g/10 min, o desde 0,5 hasta 3 g/10 min.

En una modalidad, el polímero C basado en etileno funcionalizado tiene una densidad desde 0.910 hasta 0.960 g/cc, o desde 0.915 hasta 0.955 g/cc, o desde 0.920 hasta 0,950 g/cc. en una modalidad, el polímero C basado en olefina funcionalizado es un polímero C basado en propileno. En una modalidad adicional, el grupo funcional está presente en una cantidad mayor que o igual a 0.10 mol, adicionalmente mayor que o igual a 0.20 mol, del grupo funcional por kg de polímero C.

En una modalidad, el polímero C basado en propileno funcionalizado tiene un índice de flujo de fusión (MFR) DESDE 0.1 hasta 50 g/10 min, o desde 0.1 hasta 30 g/10 min, o desde 0.1 hasta 10 g/10 min, o desde 0.2 hasta 5 g/10 min, o desde 0.5 hasta 3 g/10 min. En una modalidad, el polímero C basado en propileno funcionalizado tiene una densidad desde 0.850 hasta 0.910 g/cc, o desde 0.860 hasta 0.900 g/cc, o desde 0.870 hasta 0.890 g/cc.

En una modalidad, el espesor de la Capa C es mayor que o igual al 10 por ciento, o mayor que o igual al 20 por ciento del espesor de película total.

En una modalidad, el grupo funcional del polímero B funcionalizado es COOH, y el grupo funcional del polímero C basado en olefina funcionalizado es NH2. En una modalidad adicional, el polímero B funcionalizado es un polímero basado en olefina funcionalizado.

En una modalidad, la estructura en capas comprende desde 0.00005 hasta 0.04, adicionalmente desde 0.0001 hasta 0.02, y adicionalmente desde 0.0002 hasta 0.01 total moles de grupos funcionales por m2 de capa B y capa C.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado tiene más que o igual al 10 por ciento más de grupo funcional (en moles/kg), en comparación con la cantidad del grupo funcional en el polímero C basado en olefina funcionalizado.

El polímero C basado en olefina funcionalizado puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

La capa C puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

La composición C puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

En una modalidad, la suma del espesor de la Capa B y la Capa C es mayor que o igual al 70 por ciento del espesor total de la estructura en capas.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado y el polímero C basado en olefina funcionalizado son cada uno, independientemente, polímeros basados en etileno funcionalizados.

En una modalidad, el polímero B funcionalizado y el polímero C basado en olefina funcionalizado son cada uno, independientemente, polímeros basados en propileno funcionalizados.

En una modalidad, la capa B está localizada entre la capa A y la capa C.

En una modalidad, la capa C está localizada entre la capa A y la capa B.

En una modalidad, la capa A no es adyacente a (en contacto con) la capa B.

En una modalidad, la estructura en capas comprende menos del 0.05 por ciento por peso de partículas de hidróxido de hierro y/o partículas de óxido de hierro, con base en el peso de la estructura en capas.

La presente invención también proporciona un artículo formado a partir de una estructura en capas inventiva.

En una modalidad, el artículo comprende adicionalmente un material perecedero.

En una modalidad, la segunda capa B es adyacente al material perecedero.

En una modalidad, la segunda capa B es adyacente a otra capa, la cual es adyacente al material perecedero.

En una modalidad, la capa B es adyacente a la capa A.

En una modalidad, la capa B y la capa C cada una está localizada entre la capa A y el material perecedero.

En una modalidad, el material perecedero se selecciona de productos alimenticios o productos farmacéuticos.

En una modalidad, el artículo es un laminado.

En una modalidad, la estructura en capas comprende adicionalmente un poliéster, aluminio o una combinación de los mismos.

La estructura en capas puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

Una capa dentro de la estructura en capas (por ejemplo, la Capa A, la Capa B o la Capa C) puede cada una, comprender independientemente, una combinación de dos o más modalidades como las descritas en la presente descripción.

Un artículo inventivo puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

Polímeros Funcionalizados El polímero B funcionalizado incluye, sin limitar a, polímeros basados en olefina funcionalizados, tales como los polímeros basados en etileno funcionalizados y polímeros basados en propileno funcionalizados; y polímeros de acrílico funcionalizados, tales como copolímeros de (met)acrilatos de alquilo y ácido (met)acrílico; y polímeros estirénicos, tales como copolímeros de estireno y ácido (met)acrílico o ácido maléico, o ácido poliestirenosulfónico; y otros polímeros, tales como ácido polibutadieno-co-maléico, y ácido polivinilfosfónico, e ¡mina de polietileno, y polialquilenoóxidos funcionalizados terminal mente, y alcoholes poliaromáticos, tales como resinas NOVOLAC.

Los polímeros basados en olefina funcionalizados incluyen, sin limitar a, polímeros basados en etileno funcionalizado y polímeros basados en propileno funcionalizado. Algunos grupos polares que sirven como una porción de funcionalización incluyen, por ejemplo, ácido carboxílico (por ejemplo, PE-co-AA, PE-co-MAA), anhídrido maléico (por ejemplo, PE-gr-MAH), y amina.

Los polímeros basados en olefina funcionales adicionales incluyen, sin limitar a, copolímeros de ácido acrílico de etileno (EAA): polímero basado en olefina injertado por anhídrido maléico; copolímeros de ácido metacrílico de etileno (EMAA).

Los polímeros basados en olefina funcionalizados adicionales incluyen polímeros que comprenden un grupo funcional terminal, tal como ácido carboxílico, anhídrido maléico o amina.

En una modalidad, el polímero basado en olefina funcionalizado es un polímero funcionalizado de amina.

En una modalidad, el polímero basado en olefina funcionalizado es un polímero basado en etileno altamente ramificado, iniciado por radical libre a presión alta, tal como los copolímeros de ácido acrílico de etileno (EAA).

En una modalidad, el polímero basado en olefina funcionalizado comprende desde 0.1 moles/kg hasta 3.50 moles/kg de los grupos funcionales de ácido carboxílico (con base en el peso total del polímero B funcionalizado). En una modalidad adicional, el polímero basado en olefina funcionalizado es un polímero basado en etileno. En otra modalidad, el polímero basado en olefina funcionalizado es un polímero basado en propileno.

En una modalidad, el polímero basado en olefina funcionalizado es un polímero basado en etileno funcionalizado que comprende unidades derivadas de etileno y un anhídrido, y preferentemente anhídrido maléico. En una modalidad adicional, las unidades derivadas del anhídrido, preferentemente anhídrido maléico, están presentes en una cantidad mayor que o igual a 0.05 moles/kg, o mayores que o igual a 0.10 moles/kg, con base en el peso total del polímero funcionalizado.

En una modalidad, el polímero basado en olefina funcionalizado es un polímero basado en propileno funcionalizado que comprende unidades derivadas de propileno y un anhídrido, y preferentemente anhídrido maléico. En una modalidad adicional, las unidades derivadas del anhídrido, preferentemente anhídrido maléico, están presentes en una cantidad mayor que o igual a 0.05 moles/kg, preferentemente mayores que o igual a 0.10 moles/kg, con base en el peso total del polímero funcionalizado.

En una modalidad, el polímero basado en olefina funcionalizado es un polímero con base en etileno funcionalizado, seleccionado del grupo que consiste en copolímero de ácido acrílico de polietileno, un polietileno injertado de anhídrido, un ácido metacrílico de polietileno, y combinaciones de los mismos.

En una modalidad, el polímero basado en olefina funcionalizado es un polímero con base en etileno funcionalizado, seleccionado del grupo que consiste en copolímero de ácido acrílico de polietileno, un anhídrido injertado, un polietileno, y combinaciones de los mismos.

En una modalidad, el polímero basado en olefina funcionalizado es un polímero basado en etileno funcionalizado que comprende por lo menos un grupo polar, seleccionado de las porciones tales como ácido carboxílico, anhídrido, ácido dicarboxílico o amina.

En una modalidad, el polímero basado en olefina funcionalizado es un polímero basado en propileno funcionalizado que comprende por lo menos un grupo polar, seleccionado de las porciones tales como ácido carboxílico, anhídrido, ácido dicarboxílico o amina.

En una modalidad, el polímero basado en olefina funcionalizado tiene una densidad desde 0.86 hasta 0.96 g/cc, o desde 0.87 hasta 0.95 g/cc, o desde 0.88 hasta 0.94 g/cc. En una modalidad adicional, el polímero basado en olefina funcionalizado es un polímero basado en etileno funcionalizado. En otra modalidad, el polímero basado en olefina funcionalizado es un polímero basado en propileno.

En una modalidad, el polímero basado en olefina funcionalizado tiene un índice de fusión (12:2. 16kg/190°C) desde 0.1 g/10 min hasta 50 g/10 min, o desde 0.1 g/10 min hasta 30 g/10 min. En una modalidad adicional, el polímero basado en olefina funcionalizado es un polímero basado en etileno funcionalizado.

En una modalidad, el polímero basado en olefina funcionalizado tiene un índice de fusión (12 o MFR: 2.16kg/230°C) desde 0.1 g/10 min hasta 50 g/10 min, o desde 0.1 g/10 min hasta 30 g/10 min.

En una modalidad adicional, el polímero basado en olefina funcionalizado es un polímero basado en propileno funcionalizado.

Los polímeros funcionales comerciales adecuados incluyen, sin limitar a, polímeros PRIMACOR y A PLIFY disponibles de The Dow Chemical Company; y otros polímeros comerciales, tales como NUCREL (disponible de DuPont), BYNEL (disponibles de DuPont).

Los polímeros basados en olefina funcionalizados descritos en la presente descripción también son polímeros adecuados para polímero C basado en olefina funcionalizados.

Un polímero funcionalizado puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

Un polímero basado en olefina funcionalizado puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

Un polímero basado en etileno funcionalizado puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

Un polímero basado en propileno funcionalizado puede comprender una composición de dos o más modalidades como las que se describen en la presente descripción.

Aditivos En una modalidad, una composición inventiva comprende por lo menos un aditivo. Los aditivos adecuados incluyen, sin limitar a, materiales de relleno, antioxidantes, estabilizadores de UV, agentes de espuma, retardantes de flama, colorantes o pigmentos, agentes anti-bloq ueo, agentes de deslizamiento y combinaciones de los mismos.

Los antioxidantes incluyen, sin limitar a, fenoles ocultos, bisfenoles y tribisfenoles; hidroquinonas sustituidas; tris(alquilfenil)fosfitos; dialquiltiodipropionatos; fenilnaftilaminas; difenilaminas sustituidas; dialquilo, aril alquilo y diaminas de p-fenileno sustituidas por diarilo; dihidroquinolinas monoméricas y poliméricas; 2-(4-hidroxi-3,5-t-butilanilina)-4,6-bis(octiltio)1 ,3,5-triazina; hexahidro-1 ,3,5-tris- -(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionil-s-triazina; 2,4,6-tris(n-1 ,4-dimetilpentilfenileno-diamino)-1 ,3,5-triazina; y tris-(3 ,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)isocianurato.

Definiciones El término "composición", como se describe en la presente descripción, incluye una mezcla de materiales, los cuales comprenden la composición, así como también los productos de reacción y productos de descomposición formados a partir de los materiales de la composición.

El término "polímero" como se utiliza en la presente descripción, se refiere a un compuesto polimérico preparado mediante la polimerización de los monómeros, ya sea del mismo tipo o diferente. El término genérico polímero, abarca de esta manera al término homopolímero (empleado para hacer referencia a los polímeros preparados a partir de únicamente un tipo de monómero, con la comprensión de que las cantidades traza de impurezas pueden ser incorporadas en la estructura polimérica), y el término interpolímero como se define en lo sucesivo.

El término "interpolímero" como se utiliza en la presente descripción se refiere a los polímeros preparados mediante la polimerización de por lo menos dos tipos diferentes de monómeros. El término genérico interpolímero, incluye de esta manera a los copolímeros (empleado para hacer referencia a los polímeros preparados a partir de dos tipos diferentes de monómeros), y los polímeros preparados a partir de más de dos tipos diferentes de monómeros.

El término "polímero basado en olefina" como se utiliza en la presente descripción, se refiere a un polímero que comprende, en forma polimerizada, una cantidad de mayoría de monómero de olefina, por ejemplo, etileno o propileno (con base en el peso del polímero), y opcionalmente puede comprender uno o más comonómeros.

El término "polímero basado en etileno" como se utiliza en la presente descripción, se refiere a un polímero que comprende, en forma polimerizada, una cantidad de mayoría de monómero de etileno, (con base en el peso del polímero), y opcionalmente puede comprender uno o más comonómeros.

El término "interpolímero basado en etileno/a-olefina" como se utiliza en la presente descripción, se refiere a un interpolímero que comprende, en forma polimerizada, una cantidad de mayoría de monómero de etileno, (con base en el peso del interpolímero), y por lo menos una a-olefina.

El término "copolímero basado en etileno/a-olefina" como se utiliza en la presente descripción, se refiere a un copolímero que comprende, en forma polimerizada, una cantidad de mayoría de monómero de etileno, (con base en el peso del copolímero), y una a-olefina, como los únicos dos tipos de monómero.

El término "polímero basado en propileno" como se utiliza en la presente descripción, se refiere a un polímero que comprende, en forma polimerizada, una cantidad de mayoría de monómero de propileno, (con base en el peso del polímero), y opcionalmente puede comprender uno o más comonómeros.

El término (polímero funcionalizado", como se utiliza en la presente descripción, se refiere a un polímero que comprende, enlazado mediante un enlace covalente, un grupo químico (sustituyente químico) que comprende por lo menos un heteroátomo. Un heteroátomo es definido como un átomo, el cual no es carbono o hidrógeno. Los heteroátomos comunes son oxígeno, nitrógeno, azufre y fósforo.

El término "grupo funcional", como se utiliza en la presente descripción, se refiere a un sustituyente químico que contiene por lo menos un heteroátomo. Un heteroátomo es definido como un átomo, el cual no es carbono o hidrógeno. Los heteroátomos comunes son oxígeno, nitrógeno, azufre y fósforo.

El término "polímero basado en olefina funcionalizado", como se utiliza en la presente descripción, se refiere a un polímero basado en olefina que comprende, enlazado mediante un enlace covalente, un grupo químico (sustituyente químico) que comprende por lo menos un heteroátomo. Un heteroátomo es definido como un átomo, el cual no es carbono o hidrógeno.

Los heteroátomos comunes son oxígeno, nitrógeno, azufre y fósforo.

El término "polímero basado en etileno funcionalizado", como se utiliza en la presente descripción, se refiere a un polímero basado en etileno que comprende, enlazado mediante un enlace covalente, un grupo químico (sustituyente químico) que comprende por lo menos un heteroátomo. Un heteroátomo es definido como un átomo, el cual no es carbono o hidrógeno. Los heteroátomos comunes son oxígeno, nitrógeno, azufre y fósforo.

El término "polímero basado en propileno funcionalizado", como se utiliza en la presente descripción, se refiere a un polímero basado en propileno que comprende, enlazado mediante un enlace covalente, un grupo químico (sustituyente químico) que comprende por lo menos un heteroátomo. Un heteroátomo es definido como un átomo, el cual no es carbono o hidrógeno. Los heteroátomos comunes son oxígeno, nitrógeno, azufre y fósforo.

El término "unidad monomérica polimerizada que comprende un grupo funcional (por ejemplo, ácido acrílico copolimerizado, y anhídrido maléico copolimerizado)" como se utiliza en la presente descripción se refiere a una unidad química en un (co/inter)polímero que consiste en un comonómero funcional polimerizado, el cual se utilizó en la reacción de polimerización, y el cual comprende un grupo funcional como se definió anteriormente. El grupo funcional puede haber sido modificado durante o después de la reacción de polimerización (por ejemplo: hidrólisis de una unidad de anhídrido maléico para formar un ácido dicarboxílico).

El término "agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende un grupo funcional (por ejemplo, MAH-injertado a polímero, grupo amino terminal)", como se utiliza en la presente descripción, se refiere a una unidad química que contiene un grupo funcional, como se definió anteriormente, y el cual no fue parte de una unidad monomérica polimerizada. Esto incluye copolímeros de injerto, por ejemplo, la unidad de anhídrido succínico de PE-g-MAH, y (co)polímeros funcionalizados terminal mente, tales como el grupo amino terminal de polioxialquilenoamina. El grupo funcional puede haber sido modificado durante o después de la reacción de funcionalización (por ejemplo: hidrólisis de una unidad de anhídrido maléico para formar un ácido dicarboxílico).

El término "material perecedero" como se utiliza en la presente descripción, se refiere a materia orgánica, la cual puede descomponerse o deteriorarse, o el cual tiene una disminución en la actividad de uno o más de estos componentes activos con el tiempo.

El término "compuesto que contiene isocianato" se refiere a un compuesto orgánico o polímero, cada uno conteniendo por lo menos un grupo isocianato.

El término "compuesto que contiene hidroxilo" se refiere a un compuesto orgánico o polímero, cada uno conteniendo por lo menos un grupo hidroxilo.

Los términos "que comprende", "que incluye", "que tiene" y sus derivados, no pretenden excluir la presencia de cualquier componente adicional, paso o procedimiento, si es o no el mismo que se describe de manera específica en la presente. Con el objeto de evitar cualquier duda, todas las composiciones reclamadas a través del uso del término "que comprende" pueden incluir cualquier aditivo adicional, adyuvante, o compuestos si es polimérico o de otra forma, a menos que sea establecido de forma contraria. En contraste, el término "que consiste esencialmente d" excluye del alcance de cualquier redacción sucesiva de cualquier otro componente, paso o procedimiento, exceptuando aquellas que no son esenciales para su capacidad de operación. El término "que consiste en" excluye a cualquier componente, paso o procedimiento no delineado o relacionado de manera específica.

Métodos de Prueba La densidad polimérica es medida de acuerdo con el ASTM D-792-08. índice de fusión Indice de fusión (12) de un polímero basado en etileno se mide de acuerdo con el ASTM D-1238- 0, condición 190°C/2.16 kg. índice de fusión (15) de un polímero basado en etileno se mide de acuerdo con el ASTM D-1238-10, condición 190°C/5.0 kg. índice de fusión (110) de un polímero basado en etileno se mide de acuerdo con el ASTM D-1238-10, condición 190°C/10.0 kg. índice de fusión de carga alta (121) de un polímero basado en etileno se mide de acuerdo con el ASTM D-1238-10, condición 190°C/21.0 kg. Para los polímeros basados en propileno, el índice de flujo de fusión (MFR) se mide de acuerdo con el ASTM D-1238-10, condición 230°C/2.16 kg.

Cromatografía de permeación de gel (GPC) Las mediciones GPC convencionales pueden utilizarse para determinar el promedio de peso (Mw) y el peso molecular de número promedio (Mn) de los polímeros y polímeros funcionales, como se describen en la presente descripción, y para determinar el MWD (-Mw/Mn). Las muestras fueron analizadas con un instrumento GPC de temperatura alta (Polymer Laboratories, Inc. modelo PL220).

El método emplea el método de calibración universal bien conocido con base en el concepto de volumen hidrodinámico, y la calibración se realiza utilizando estándares de poliestireno estrecho (PS), junto con cuatro "columnas mezcladas A de 20 µ?p (PLgel Mezclado A de Agilent (anteriormente Polymer Laboratory Inc.))" que opera a una temperatura del sistema de 140°C. Las muestras son preparadas a una concentración de 2 mg/mL en solvente de 1 ,2 ,4-triclorobenceno El índice de flujo es de "1.0 mL/min", y el tamaño de la inyección es de "100 microlitros" .

La determinación de peso molecular se deduce utilizando los estándares de poliestireno de distribución de peso molecular estrecho (de Polymer Laboratories), en conjunto con sus volúmenes de extracción por disolución. Los pesos moleculares de polietileno equivalentes son determinados utilizando los coeficientes de Mark-Houwink adecuados para polietileno y poliestireno (como describió Williams y Ward en Journal of Polymer Science, Polymer Letters, Vol. (621) 1968) para derivar la siguiente ecuación: Mpolietileno = a * (Mpoliestireno)b.

En esta ecuación, a = 0.4316 y b = 1.0. El peso molecular de peso promedio (Mw) y el peso molecular de número promedio (Mn) se calculan en las formas usuales. Por ejemplo, Mw se calcula (utilizando un programa de cómputo, por ejemplo, Viscotek TriSEC software, versión 3.0) de acuerdo con la siguiente fórmula: Mw = ? wi x Mi, en donde wi y Mi son la fracción de peso y peso molecular, respectivamente, de la fracción i que se extrae con solventes a partir de la columna. Si es necesario, las muestras pueden ser sililadas o esterificadas antes del análisis GPC. El procedimiento de sililación adecuado se describe en la referencia de "Williams y Ward" EXPERIMENTAL Estudio 1 Los polímeros utilizados en las estructuras de película de este estudio se muestran en el Cuadro 1. Uno o más estabilizadores, agentes de anti-bloqueo, y/o agentes de deslizamiento normalmente son agregados a cada polímero en niveles ppm.

Tabla 1: Polímeros Utilizados para Fabricación de Película •Copolímero de etileno/octeno. **Copolímero de etileno/octeno. ***Copolímero de ácido acrílico de etileno (EAA) . MI (Indice de fusión; 12) PE = 190T / 2.16kg. MI (índice de fusión; 12 o MF ) PP = 230'C / 2.16kg Ácido acrílico (AA) contenido de PRIMACOR 1410 = 9.7% por peso, con base en el peso del polímero.

Moles de grupo funcional por kilo de PRIMACOR 1410 = 1.35 moles COOH/kg de polímero.

Cálculo: 9.7% por peso de AA = 97 g AA / kg de polímero. 97 g/kg dividido entre 72.06 (Mw AA en g/mol) = 1.35 moles AA/kg. 1.35 moles AA/kg multiplicado por 1 (un grupo COOH por unidad AA ) = 1.35 moles de COOH/kg.

Otros materiales utilizados para fabricación de película se muestran en la Tabla 2. Los adhesivos de poliuretano (adhesivos de laminación) se muestran en la Tabla 3.

Tabla 2: Otros Materiales Utilizados para la Fabricación de la Película Tabla 3: Adhesivos de laminación Las estructuras de película de tres capas se muestran en las Tablas 4A y 4B. Los componentes utilizados para formar cada capa de película fueron mezcladas en seco antes de la extrusión. El proceso de fabricación de la película se plantea más adelante.

Tabla 4A: Estructuras de Película de Capas Múltiples Basadas en Polietileno (% por peso) Tabla 4B: Estructuras de Película de Capas Múltiples Basadas en Polipropileno (% por peso) Cantidad de Funcionalidad de Ácido Acrílico en la Capa de Polímero El % por peso de unidades AA (ácido acrílico) en una capa de película = % por peso de unidades AA en polímero puro * (% de concentración de polímero en la capa/100).

El volumen de "1m2" de la capa de película (en unidades de cm3) = 100 cm * 100 cm * espesor de capa (cm).

El peso de capa total por m2 en unidades de "gramos por m2" = densidad de capa (g/cm3) * volumen de "1m2 de capa (en unidades de cm)." La cantidad aproximada de unidades monoméricas de ácido acrílico en la capa de película (en unidades de mg/m2) = [peso de capa total / m2]*[% por peso de unidades AA en la capa]*10.

Las cantidades son calculadas bajo asumiendo que la densidad de la capa es de 19/cm3. El número aproximado de moles de ácido acrílico en la capa de película (en unidades de moles / m2) = cantidad de unidades monoméricas de ácido acrílico en la capa de película (en unidades de mg/m2) / 1000/ peso molecular de ácido acrílico (72.06).

PE-PAA 1: % por peso de unidades monoméricas de ácido acrílico en la capa = 0.97%. Cantidad aproximada de unidades monoméricas de ácido acrílico en la capa (capa de sellador) = 97 mg/m2. Moles de grupo funcional / m2 de película = 0.001346 PE-PAA 2: % por peso de de ácido acrílico en la capa = 0.97%. Cantidad aproximada de unidades monoméricas de ácido acrílico en la capa (capa de núcleo) = 291 mg/m2. Moles de grupo funcional / m2 de película = 0.004038.

PP-PAA 1: % por peso de de ácido acrílico en la capa = 0.97%. Cantidad aproximada de unidades monoméricas de ácido acrílico en la capa (capa de sellador) = 97 mg/m2. Moles de grupo funcional / m2 de película = 0.001346.

Fabricación de Película Las películas fueron fabricadas en una línea de película de soplado por co-extrusión ALPINE de tres capas. La línea se equipó con dos extrusores de 50 mm (de 30D de longitud) y un extrusor de núcleo de 65 mm (también de 30 D de longitud). La línea fue equipada con un devanador tándem y un dispositivo de tratamiento corona. El diámetro del troquel fue de 200 mm, con una abertura de troquel de 1.5 mm. El extrusor y las temperaturas de calentamiento del troquel se muestran en la Tabla 5. Las condiciones de extrusor individuales (rpm, temperara de fusión, y presión de fusión) se muestran en la Tabla 6. Los extrusores fueron operados a una salida total de 80 kg/hr, y la velocidad de estiraje fue de 17.7 m/min, para lograr un espesor total de 50 mieras. Las películas fueron tratadas en corona a 40 dinas/cm.

El espesor de cada capa se determinó en forma primaria por la proporción de las producciones totales de los extrusores diferentes. Por ejemplo, si un espesor de película total es de 90 mieras, y los tres extrusores tienen salidas iguales, entonces cada capa será de 30 mieras. El espesor de película total se midió en línea utilizando un sensor perfilador KUNDIG K-300 ECO (con base en el principio de medición de capacitancia para los materiales no conductores).

Tabla 5: Temperaturas de Calentamiento de Extrusor y Troquel Tabla 6: Parámetros de Extrusión Preparación de Pre-Laminados (PET-PUI-A1] El adhesivo de poliuretano (PU1) se preparó combinando el componente de poliisocianato con el componente de poliol. Inmediatamente después de combinar el componente de poliisocianato con el componente de poliol, la mezcla de adhesivo (a temperatura ambiente) se alimentó entonces sobre rodillos de fotograbado de laminación de un laminador piloto Nordmeccanica. El adhesivo mezclado se aplicó entonces a una malla primaria tratada con corona "en línea" (PET), a una cobertura de 3 a 4 g/m2, o 1 a 1.2 libras por resma. La malla recubierta se secó en la sección de secado del laminador, para evaporar el solvente a un contenido de solvente residual de menos de 10 mg/m2. A continuación, la malla primaria cubierta adhesiva se hizo coincidir con la malla secundaria (A1) para formar una película pre-laminada, y entonces está película pre-laminada se aprieta a una temperatura de 60°C, y se enrolla en un rodillo de acabado en el laminador piloto Nordmeccanica. Los pre-laminados se mantuvieron para el curado final a una temperatura de 45°C durante siete días.

Preparación de Laminados [Estructura de película de capas múltiples (Sel lador-N úcleo-lnterior)-PU 2- (AI-PU1 -PET)] Un laminado previo , como el que se describió anteriormente, se laminó sobre una estructura de película de capas múltiples (véanse las Tablas 4A y 4B) utilizando un adhesivo de poliuretano (PU2), para formar un laminado. El sustrato primario fue un "PET-Alu laminado previo " como el que se planteó anteriormente, y el sustrato secundario fue una película de capas múltiples como se observó en las Tablas 4A y 4B.

Cuando un poliuretano libre de solventes se utilizó como el adhesivo (PU2), este adhesivo se utilizó de inmediato después de combinar el componente de poliisocianato con el componente de poliol.

El adhesivo (a temperatura ambiente) se alimentó entonces sobre la capa con rodillo del laminador piloto Nordmeccanica (rodillos medidos ajustados a una temperatura de 40°C hasta 45°C). El adhesivo mezclado se aplicó entonces a la malla primaria tratado con corona "en línea" (laminada previamente) en la cobertura de 1.6 a 2.2 gramos por metro cuadrado, o de 1 a 1.2 libras por resma. A continuación, la malla primera cubierta adhesiva se hizo coincidir con la malla secundaria (estructura de película de capas múltiples), la cual también había sido tratado con corona "en línea", para formar una película laminada. Esta película laminada fue apretada y embobinada en el rodillo de acabado del laminador piloto Nordmeccanica. Los laminados fueron almacenados a temperatura ambiente durante un tiempo de acuerdo con las Tablas 8 y 9.

Cuando un poliuretano basado en solventes se utilizó como el adhesivo (PU2), este adhesivo se utilizó de inmediato después de combinar el componente de poliisocianato con el componente de poliol. La mezcla de adhesivo (a temperatura ambiente) se alimentó entonces sobre los rodillos de huecograbado del laminador piloto Nordmeccanica. La mezcla adhesiva se aplicó entonces a una malla primaria tratada con corona "en línea" (laminado previo) en la cubierta de 3 a 4g/m2, o de 1 a 1.2 libras por resma. La malla cubierta se secó en la sección de secado del laminador para evaporar el solvente hasta un contenido de solvente residual menor que 10 mg/m2. A continuación, la malla primaria cubierta de adhesivo se hizo coincidir con la malla secundaria (estructura de película de capas múltiples), la cual también había sido tratado con corona "en línea" para formar una película laminada. Esta película laminada fue apretada a una temperatura de 60°C, y embobinada en el rodillo de acabado del laminador piloto Nordmeccanica. Las condiciones de laminación adhesiva se muestran en la Tabla 7. Un esquema de la estructura de laminado final se muestra en la figura 2.

Tabla 7: Condiciones de Laminación Adhesiva Preparación de Laminado para Datos de Unión Después de que los laminados fueron almacenados a temperatura ambiente durante los períodos de tiempo mostrados en las Tablas 8 y 9, dos bandas de "15 mm) de ancho fueron cortadas a partir del rodillo terminado del laminado, y los datos de unión para cada banda se generaron en el probador elástico INSTRON, utilizando una velocidad de separación de "100 mm/minuto".

Las pruebas de descamado elástico se realizaron utilizando el ASTM D1876 (ASTM Internacional, West Conshohocken, PA, E.U.A.). La velocidad de separación fue de 100 mm/min, y el ancho de la muestra fue de 15 mm. Los datos de unión reportaron el promedio de dos especímenes probados bajo las condiciones adecuadas (INSTRON). El laminado previo PET/A1 se mantuvo en la mandíbula superior (mandíbula fija) y las películas experimentales en la mandíbula inferior (mandíbula móvil). Los resultados fueron reportados como "N/15 mm" de fuerza requeridos para descamar el laminado". Los resultados se muestran en las Tablas 8 y 9. Los modos de falla se abreviaron como se observa más adelante.

Abreviaturas del modo de falla: 1) KoK: falla cohesiva en adhesivo, 2) KPE: adhesivo en PE, 3) KPE/Alu: adhesivo en PE y Alu, 4) ta: el adhesivo sigue pegajoso, 5) l.ta: el adhesivo sigue ligeramente pegajoso, 6) str: elasticidad de película.

Tabla 8: Fuerza de Unión para PE Funcional Ácido basado Películas Experimentales* *Adhesivo de laminación: MOR-FREE 698A+ C79 (proporción de MEZCLA 100 :50; Peso de cubierta: 2 g/m2) Tabla 9: Fuerza de Unión para PP Funcional Ácido basado en Películas Experimentales* *Adhesivo de laminación: ADCOTE L719+ + CR 719C4 (Peso de cubierta: 3.6 g/m2).

Para las películas basadas en PE, la fuerza de unión se midieron (procedimiento observado anteriormente) después de dos días, y se observaron los modos de falla correspondientes. La fuerza de unión adecuada se mantuvo para las películas inventivas # 3 - '??-??? V y # 4 - 'PE-PAA2', y estas películas son adecuadas para uso comercial.

Para las películas basadas en PP, la fuerza de unión se midieron (procedimiento observado anteriormente) después de 10 días, y se observaron los modos de falla correspondientes. La fuerza de unión adecuada se mantuvo para las películas inventivas # 7 - 'PP-PAA1 ' , y esta película es adecuada para uso comercial.

Preparación de bolsita y Medición de Nivel PAA El nivel de aminas aromáticas primarias (PAAs), por ejemplo MDA (diamina de difenilo metileno) y TDA (diamina tolueno /diamina metilfenileno), en un simulador de alimentos, se analizaron mediante la diazotización de los PAAs, de manera que la concentración de PAAs podría determinarse en forma colorimétrica . Las aminas aromáticas presentes en la solución de prueba fueron diazotizadas en una solución de cloruro, y se acoplaron de manera subsiguiente con dihidrocloruro de N-(1-naftil)-etileno diamina, que produjo una solución color violeta. Un enriquecimiento del color se logró con columnas de extracción de fase fija. La cantidad de los PAAs se determinó en forma fotométrica a una longitud de onda de 550 nm. La concentración de PAAs se observó como "equivalentes de clorhidrato de anilina" y se reportó en forma de "microgramos de clorhidrato de anilina por 100 mi (o 50 mi) de simulador de alimentos por un área de 4 cm2 de superficie interior de la bolsita (capa de sellador)".

Los laminados fueron preparados como se describe más adelante. Cada bolsita se formó cortando una tira de aproximadamente "28 cm x 16.3 cm", de la sección media (ancho) del laminado). Cada banda se dobló para formar un área de superficie de "14 cm x 16.3 cm", y se selló con calor un borde de aproximadamente "1 cm" a lo largo de cada borde longitudinal abierto de la banda doblada se selló con calor para formar una bolsita de "14 cm x 14.3 cm", excluyendo los bordes sellados con calor (véase la figura 3). La estructura de película de una pared de bolsita, de la capa interior a la capa exterior, fue de la siguiente manera: Interior: estructura de película de capas múltiples (Sellado r-Núcleo-ln te rior)-PU-(AI-PlM-PET): Exterior. El equipo utilizado para el sellado por calor de los bordes fue un Brugger HSG-C. Las condiciones de sellado para los laminados basados en PE fue de 1.3 bar, a una temperatura de 130°C. Las condiciones de sellado para los laminados basados en PP fue de 1.5 bar, a una temperatura de 160°C.

Cuatro bolsitas (dos vacías y dos bolsitas de prueba), cada una con un área de superficie interior de aproximadamente "14.0 cm x 14.3 cm" se utilizaron para cada película inventiva en este estudio (véase la figura 4). Para las bolsitas basadas en PE (polímero basado en etileno), cada bolsita se formó después de dos días a partir de la hora de formación del laminado respectivo. Para las bolsitas basadas en PP (polímero basado en propileno), cada bolsita se formó después de 7, 14 y 21 días a partir de la formación del laminado respectivo. Dos bolsitas de prueba para cada día, y dos bolsitas en blanco por día, se prepararon a partir de cada laminado. Antes de formar una bolsita, el laminado se almacenó a temperatura ambiente bajo la atmósfera ambiente.

Cada bolsita se llenó con "100 mi" de ácido acético acuoso al 3% (- el simulador de alimentos). Estas bolsitas fueron almacenadas a una temperatura de 70°C en un horno de circulación de aire, durante dos horas. Después de enfriar la solución de prueba (contenido de la bolsita) a temperatura ambiente, "100 mi" de la solución de prueba se mezcló con "12.5 mi" de solución de ácido clorhídrico (IN) y "2.5 mi" de solución de nitrito de sodio (0.5 g por 100 mi de solución), y los contenidos se dejaron reaccionar durante diez minutos. El sulfamato de amonio (5 mi; 2.5 g por 100 mi de solución acuosa) se agregó y se dejó reaccionar durante diez minutos. Un agente de acoplamiento (5 mi; 1 g de diclorhidrato de N-(1-naftil)-etilenodiamina por 100 g de solución acuosa) se agregó, y se dejó reaccionar durante 120 minutos. Después de cada adición, la mezcla resultante se agitó con una varilla de vidrio. Para las "bolsitas en blanco", "100 mi" de la solución de prueba se mezcló con los reactivos de derivación como se planteó anteriormente, excepto para el nitrito de sodio.

La solución se concentró mediante extracción con solventes a través de una columna de extracción de fase sólida ODS (fase inversa ODS, C18 de extremo cubierto). La extracción se midió a 550 nm, utilizando un espectrofotómetro Lambda (de Perkin Elmer).

La columna se acondicionó utilizando, primero "12 mi" de metanol, después "12 mi" de solvente de extracción, y posteriormente "12 mi" de solución de ácido clorhídrico acuoso (0.1 N). Cada muestra derivada se agregó a la columna utilizando un vaso de laboratorio de vidrio que se enjuagó previamente dos veces con "3 mi" de solución de ácido clorhídrico acuoso (0.1 N) para cada enjuague. Un Un vacío (aproximadamente 2.5 mm de Hg) se empujó sobre la columna durante un minuto para remover todo el enjuague. Entonces, se agregaron "5 mi" de solvente de extracción a la columna, y este paso se repitió hasta que se recolectaron "10 mi" de eluyente. La extinción (absorción) del eluyente se midió en "tubo de 4 cm" a 550 nm.

Para determinar la concentración de PAA, la extinción del producto de reacción se midió a 550 nm, en un tubo de 4 cm, contra la solución en blanco de reactivo y una serie de estándares con concentraciones conocidas de clorhidrato de anilina, las cuales fueron procesadas en paralelo. Los resultados se muestran en las Tablas 10 y 11.

Para la película basada en PE, el nivel PAA en el simulador de alimentos se midió (procedimiento observado anteriormente) después de dos días. Las películas inventivas #3 y 4, viz, PE-PAA 1 y PE-PAA 2, respectivamente, muestran una mejor reducción de PAA después de dos días en comparación con la película de referencia 2.

Para las películas basadas en PP, el nivel PAA en el simulador de alimentos se midió (procedimiento observado anteriormente) como una función de tiempo (7mo día, 14avo día, 21avo día). La película inventiva # 7, viz. PP-PAA 1, muestra una mejor reducción de PAA cuando se comparó con la película de referencia 6, y no muestra PAA en el simulador después de 21 días.

Tabla 10: Datos de Descomposición PAA para PE Funcional Ácido basado en Películas Experimentales* Tabla 11: Datos de Descomposición PAA para PP Funcional Ácido basado en Películas Experimentales* * Proporción de mezcla 100:50 peso de cubierta 3.6 g/m.

Estudio II AFFINITY PL1881G = copolímero de etileno/octeno (The Dow Chemical Company); Densidad = 0.901 - 0.906; 12 = 0.75 - 1.25 g/1 Omin.

DOWLEX 2056G = copolímero de etileno/octeno (The Dow Chemical Company); Densidad = 0.9190 - 0.9210; 12 = 0.95 - 1.05 g/1 Omin.

LDPE - Densidad - 0.9180 - 0.9220; 12 - 0.52 - 0.78 g/10 min.

INSPIRE 114 = polipropileno, densidad = 0.900, MFR = 0.35- 0.65 g/1 Omin.

PRIMACOR 3440 = copolímero de etileno/ácido acrílico (The Dow Chemical Company); Mn = 14,500 g/mol; Mw = 75,000 g/mol (GPC); contenido de ácido acrílico = 9.7% por peso; moles calculados de grupo funcional por kilogramo de polímero = 1.35 moles de COOH/kg de polímero.

BHX-10088 = Polipropileno terminado de anhídrido maléico , número de ácido 40 mgKOH/g. Contenido de anhídrido maléico calculado - 3.5% por peso. Moles calculados por grupo funcional por kilo - 0.356.

Amina-t-PP = A resina de polipropileno funcional de amina alifática secundaria. Producto de reacción de BHX-10088 y 3-metilamino(propilamino); Mn aproximadamente 1,850 g/mol.

Amine-g-PE = A resina de polietileno funcional de amina alifática secundaria. Producto de reacción de anhídrido maléico injertado PE y 3-metilamino(propilamino). Moles calculados de grupo funcional por kilo - 0.102; índice de fusión -4.95 g/10 min: Mn aproximadamente 15,000 g/mol.

AMPACET 10063 = agente anti-bloqueo de Ampacet.

Síntesis de polipropileno/amina terminada en anhídrido maléico "Amina-t-PP" A un frasco de fondo redondo de tres cuellos de 1 litro, equipado con agitación superior, trampa Dean-Stark, y entrada de nitrógeno, se agregaron 450 de mL xileno (Aldrich #294780) y 250g de Baker Hughes BHX-10088 (polipropileno terminado en anhídrido maléico; Mn = 1850, Mw = 3880 (GPC)). Los contenidos fueron calentados, y se agitaron bajo flujo de nitrógeno ligero, hasta que todos los sólidos estuvieron en solución, y posteriormente la temperatura y flujo fueron incrementados a "azeotropo apagado" por lo menos 20 ml_ de líquido, para remover el agua, y se condujo el material a la forma anhídrido. La temperatura de reacción se redujo a 90°C, y posteriormente, se agregaron al frasco tres equivalentes (25 g) de N-metil-1 ,3-propanodiamina (Aldrich # 127027). La reacción se dejó correr durante por lo menos una hora, entonces la temperatura se incrementó a 120°C, y la reacción se dejó proceder durante varias horas. La solución de reacción fue muestreada por FTIR para confirmar que se completó la reacción, y el producto se aisló mediante precipitación en metanol agitado en exceso en un vaso de laboratorio de plástico grande. Los sólidos se dejaron asentarse, el líquido se decantó, entonces se agregó más metanol con agitación. Nuevamente, después de asentarse, el líquido fue decantado, y el pasta restante se filtró utilizando una configuración de Buchner/aspirador/papel filtro. Los sólidos fueron transferidos a una plancha revestida con una hoja de TEFLÓN delgada, y se secó en un horno a una temperatura de 50°C, bajo vacío, durante la noche. Una muestra pequeña del material seco se disolvió en tolueno caliente, y se analizó nuevamente mediante FTIR para caracterizar el producto final. La conversión de anhídrido a imida se confirmó monitoreando la frecuencia de estiramiento carbonilo en FTIR (anhídrido ~ 1790 cm-1? ¡mida -1710 cm-1) Síntesis de resina de polipropileno funcional de amina alifática secundaria "amina-g-PE". Los productos fueron compuestos en un extrusor de doble husillo Century-ZSK-40. Este fue un extrusor de husillo doble de co-rotación, totalmente inter-engranado, de 40 mm, con 11 secciones de barril para una longitud de 45:1 L/D. Esta unidad fue equipada con un motor impulsor de 150Hp y 244 amperes máximo. La velocidad de husillo máxima para el extrusor es de 1200 rpm. Todas las muestras se elaboraron con un sistema de formación de comprimidos bajo el agua Gala que se equipo con un troquel Gala de 12 orificios (2.362 mm de diámetro de orifico) con 4 orificios bloqueados. El cortador tenía el cubo de 4 cuchillas.

AMPLIFY GR 202 (resina PE-g-MAH disponible comercialmente de Dow) se alimentó en un alimentador de husillo gemelo "pérdida de peso" de modelo T-35 K-Tron, con un par de husillos de comprimidos. La amina (3-metilaminopropilamina) se alimentó a una plataforma rodante de líquido "pérdida de peso" K-Tron, que tenía un 1.2 cc/min, y una bomba de engrane Zenith, la cual se utilizó para inyectar las aminas en el barril cuatro después de la fusión inicial del polímero.

Las condiciones de extrusión se muestran en la Tabla 12. Las temperaturas de barril (en °C) fueron las siguientes Barril 2 (SP = 170; real = 170); Barril 3 (SP = 250; real = 237); Barril 4 (SP = 250; real = 244); Barril 5 (SP = 250; real = 221); Barril 6 (SP = 250; real = 252); Barril 7 (SP = 200; real = 193); Barril 8 (SP = 200; real = 197); Barril 9 (SP = 200; real = 199); Barril 10 (SP = 200; real = 184); Barril 11 (SP = 200; real = 194); la temperatura del troquel (en °C) fue la siguiente: SP = 210 y real = 210.

Tabla 12: Condiciones de Extrusión Reactivas El extrusor fue iniciado alimentado la resina AMPLIFY GR 202 a 150 Ib/h. Después de que se alcanzó la operación de estado fijo, la bomba del engrane se inició para alimentación a un índice de flujo deseado de amina líquida. La amina sin reaccionar se removió del sistema utilizando un sistema de desvolatilización de vacío que opera a 23 pulgada de Hg al vacío. La resina funcionalizada se solidificó en el sistema de formación de comprimidos bajo el agua Gala.

Mezclas La formación de compuestos se realizó por adelantado para elaborar las mezclas de las resinas funcionales en la formulación DOWLEX/LDPE. Las muestras se compusieron utilizando un extrusor de husillo gemelo de 30 mm Wener & Pfleiderer, de nueve barriles, máquina L/D 28:1. El impulsor fue un motor de 15 HP con una velocidad máxima de husillo de 500 RPM. El extrusor tenía seis zonas de control de temperatura, incluyendo el troquel, y fue enfriado con agua en la garganta de alimentación y enfriada con aire en los barriles 2-9. El troquel fue un troquel estándar de 3.2 mm de 2 orificios. El baño de agua fue de 3.2 metros de largo con secadores de corriente estándar de almohadilla Huestis en el extremo. El formador de comprimidos fue un Conair-Jetro Modelo 304. El extrusor fue alimentado utilizando alimentadores de husillo único de pared flexible Accurate de "pérdida de peso" con un controlador 8000.

Las temperaturas del barril del extrusor fueron establecidas como se muestra en la Tabla 13. Una vez que la temperatura del barril alcanzó el estado fijo, el extrusor se apagó, y la velocidad del husillo fue aumentada gradualmente, y se fijo a 300 - 350 revoluciones por minuto. Las mezclas de comprimido fueron mezcladas en seco en una bolsa de plástico, de acuerdo con el porcentaje por peso en las Tablas 15 y 16, y los comprimidos mezclados fueron alimentados en la garganta del extrusor de 30 mm mediante el alimentador Accurate "pérdida de peso". El índice de alimentación del alimentador "pérdida de peso" se colocó en el índice deseado (Ib/h). Una vez que fueron extrudidos los comprimidos, dos corrientes que se forman en la salida del troquel fueron enfriadas en un baño de agua. La corriente de formación de comprimidos se utilizó para el muestreo durante la formación de compuestos.

Para las mezclas que contienen las resinas no funcionales, las resinas fueron mezcladas en seco en las proporciones mostradas en las Tablas 15 y 16 poco tiempo antes de la fabricación de la película. Para las películas 5 y 6 (Tabla 16), se agregó Ampacet a las resinas compuestas poco tiempo antes de la fabricación de la película.

Tabla 13 Establecimiento de Temperaturas para la Formación de Compuestos Fabricación de Película Las películas fueron fabricadas en una línea de película de soplado por co-extrusión LAB TECH de cinco capas. La línea se equipó con dos extrusores de 25 mm para las cortezas y tres extrusores de núcleo de 20 mm (todos de 30 D de longitud). La línea se equipó con un devanador de superficie dual, con capacidad de corte, pero no un dispositivo de tratamiento corona. El diámetro del troquel fue de 75 mm, con una abertura de troquel de 2.0 mm. La temperatura de calentamiento del extrusor para cada uno de los extrusores A-E varió desde 190°c hasta 200°C, y la temperatura de calentamiento del troquel fue de 235°C. Las condiciones de extrusor individuales (rpm y temperaturas de fusión) se muestran en la Tabla 14. Los extrusores fueron operados a una salida total de 34 #/hr, y la velocidad de estiraje fue de 24 ft/min, para lograr un espesor total de 50 mieras. Estas películas de muestra tienen una estructura de tres capas (aproximadamente "20/60/20". Con base en el diseño del troquel y una solicitud de cortezas del 20%, la proporción de capa utilizada para cada extrusor fue de 20/18/25/18/20. Ancho de corte - 30.48 centímetros. Espesor de película total - 50 mieras. Cada capa individual fue de 10 mieras de espesor. Las configuraciones de la película se relacionan en las Tablas 15 y 16.

Tabla 14: Parámetros de Extrusión Tabla 15: Composiciones para las Capas de Película (% por peso) Película 2 - Cálculo de moles de grupo funcional /m2 película: Espesor de capas con resina funcional = 10 + 10 + 10 mieras = 30 mieras = 0.003 cm. (100 cm x 100 cm x 0.003 cm) = 30 cm3. Suposición de densidad de película = 1g/cm3, peso de capa = 30g/m2.

La resina está presente en la capa al 10% por peso. Peso de resina/m2 - 3g/m2. Moles de grupo funcional/kilo de resina -0.265 moles/kg Por lo tanto, los moles de grupos funcionales /m2 - 0.000795 moles/m2.

Moles Totales de Grupos Funcionales por Metro Cuadrado de Película: Película # 4 = 0.000306 moles / m2.

Película # 5 = 0.000102 (amina) + 0.00405 (ácido) = 0.004152 moles / m2.

Película # 6 = 0.000102 (amina) + 0.00405 (ácido) = 0.004152 moles / m2.

Resultados de Migración Métodos experimentales para laminación previa, preparación de bolsita de laminación, y prueba de migración que se describieron anteriormente, para el Estudio 1, excepto que para los laminados experimentales, se utilizó el mismo adhesivo, sin solventes MORFREE 698A + C79 para las películas PE y PP. Los resultados de migración se muestran en las Tablas 17 y 18.

Tabla 17 Para la película que contiene la "amina-t-PP" (Tabla 17), el nivel PAA en el simulador de alimentos se midió (procedimiento observado anteriormente) después de 2, 3 y 7 días. La película inventiva 2 mostró una reducción PPA significativamente mejor en comparación con la película 1 de referencia.

Para la película que contiene la "amina-t-PE" (Tabla 18), el nivel PAA en el simulador de alimentos se midió (procedimiento observado anteriormente) después de 1 y 2 días. Cada película inventiva (películas 4-6) mostró una reducción PAA significativamente mejor comparada con la Película 3.

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1. Una estructura en capas que comprende por lo menos dos capas: A) una primera capa A, formada a partir de una composición A, que comprende un poliuretano; y B) una segunda capa B, formada a partir de una composición B, que comprende por lo menos un polímero B funcionalizado que comprende lo siguiente: i) por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: a) un grupo ácido, b) un grupo anhídrido, c) un grupo de amina primaria o secundaria, y d) combinaciones de los mismos; ii) por lo menos un agente de funcionalización que se haya hecho reaccionar que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: e) un grupo ácido, f) un grupo anhídrido, g) un grupo de amina primaria o secundaria, y h) combinaciones de los mismos; o iii) combinaciones de los mismos; y en donde el polímero B funcionalizado tiene un peso molecular de número promedio mayor que 1,000 g/mol, y/o un índice de fusión (12) menor que, o igual a 2500 g/10 min.

2. La estructura tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque la composición B, que comprende por lo menos un polímero B funcionalizado que comprende lo siguiente: i) por lo menos una unidad monomérica polimerizada que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: c) un grupo amina primario o secundario, y ii) por lo menos un agente de funcionalización que se haya hecho reaccionar que comprende un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: g) un grupo de amina primaria o secundaria, o iii) combinaciones de los mismos.

3. La estructura tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque el polímero B funcionalizado es un polímero B basado en olefina funcionalizado.

4. La estructura tal y como se describe en la reivindicación 2, caracterizada además porque el polímero B basado en olefina funcionalizado es un polímero B basado en etileno funcionalizado.

5. La estructura en capas tal y como se describe en las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el polímero B funcionalizado comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada o por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar que comprende una amina primaria.

6. La estructura en capas tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el grupo funcional está presente en una cantidad de menos de o igual que 0.20 moles de grupo funcional por metro cuadrado de capa B.

7. La estructura en capas tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el poliuretano de la composición A se forma a partir de por lo menos un "compuesto que contiene isocianato" y por lo menos un "compuesto que contiene grupo hidroxilo", y en donde el por lo menos un "compuesto que contiene el grupo isocianato" tiene un peso molecular de menos de, o igual a 500 g/mol .

8. La estructura en capas tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición B comprende adicionalmente un LDPE.

9. La estructura en capas tal como se describe en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la estructura comprende adicionalmente una tercera capa C, formada a partir de una composición C que comprende un polímero C basado en olefina funcionalizado, que comprende por lo menos una unidad monomérica polimerizada, o por lo menos un agente de funcionalización que se hizo reaccionar, cada uno comprendiendo un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en lo siguiente: un grupo ácido, un grupo anhídrido, un grupo amina primario o secundario, un grupo hidroxilo y combinaciones de los mismos.

10. Un artículo que comprende la estructura tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

11. El artículo tal y como se describe en la reivindicación 10, caracterizado además porque comprende adicionalmente un material perecedero.

12. El artículo tal y como se describe en la reivindicación 11, caracterizado además porque la capa B es adyacente al material perecedero.

13. El artículo tal y como se describe en la reivindicación 11, caracterizado además porque la capa B es adyacente a otra capa, la cual es adyacente al material perecedero.

14. El artículo tal y como se describe en la reivindicación 12 o la reivindicación 13, caracterizado además porque la capa B es adyacente a la capa A.

15. El artículo tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones 11 a 14, caracterizado además porque el material perecedero se selecciona de productos alimenticios o productos farmacéuticos.