MX2013012029A - Auxiliar de drenaje de polieter de organopolisilicona. - Google Patents
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Abstract
La presente invención se refiere a una composición auxiliar de drenaje y a su uso en el proceso de lavado de la pulpa. Más particularmente, esta invención se refiere a la composición de auxiliar de drenaje de poliéteres de silicona preparados mediante acoplamiento deshidrogenativo catalizado con zinc de poliéteres terminados en alcohol con oligómeros y polímeros de silicona que comprenden por lo menos un hidrógeno unido a silicio. La composición de esta invención exhibe excelentes propiedades de drenaje.
Description
AUXILIAR DE DRENAJE DE POLIÉTER DE ORGANOPOLISILICONA
Esta solicitud reclama el beneficio de solicitud provisional de E.U.A. No. 61/479,110 presentada el 26 de abril de 2011, todo el contenido de la cual se incorpora aquí por referencia.
ANTECEDENTES
El papel se fabrica principalmente a partir de fibras de madera como la pulpa de madera. Hay tres procesos principales para la producción de pulpa de madera: digestión de madera, lavado de pasta marrón y blanqueo. La digestión de madera se refiere a menudo vcomo "cocción" y es el proceso de utilización de productos químicos para disolver aproximadamente el 50 % de los componentes de madera que facilitan la liberación de fibras de madera. El lavado de pasta café es el proceso en donde las fibras se separan de los componentes de madera no fibrosos y gastan los químicos de cocción mediante el uso de agua reciclada y/o limpiada y filtrados de otros procesos como agua de lavado. La parte que no es de fibra de esta corriente se conoce como el licor negro y se envía a un proceso de separación, en donde se recuperan los productos químicos. Para los grados finos de papel, por ejemplo, impresión y escritura, la fibra se
blanquea mediante tratamientos con químicos oxidantes para "dar brillo" a la pulpa.
El lavado de pulpa café es un proceso critico en las operaciones de las plantas de celulosa. Su propósito es separar los licores de cocción gastados y componentes de madera degradados no deseados de las fibras de la madera después del proceso de cocción utilizando una cantidad mínima de agua de lavado. La optimización de este proceso de mejora la recuperación química, equilibra/usa energía de molido, reduce el consumo de productos químicos no deseados en las aplicaciones posteriores y disminuye el impacto ambiental. Cuando se opera con eficacia, las lavadoras de pasta marrón pueden ser una fuente de considerable ahorro de un molino de pulpa .
Es común que un sistema de lavado de pasta marrón sea operado ineficientemente. Muchos de los molinos de pulpa de operación de NA son anticuados y utilizan equipos de proceso original en lugar de actualizar a lavadoras nuevas más eficientes. Un problema global es que, debido a la complejidad de un proceso de lavado los operadores algunas veces no saben cómo responder correctamente a condiciones de lavado desfavorables.
Se han encontrado que muchos aditivos químicos económicamente factibles influyen en el funcionamiento de las lavadoras de pasta marrón de una manera positiva. Mediante el
uso de la teoría de filtración y la forma en que se aplica a una lavadora, puede ser posible comprender mejor cómo ciertos procesos y productos químicos influyen en un proceso de lavado de la -fibra.
Existen muchas de las tecnologías para el lavado de fibras celulósicas, pero cada diseño incorpora los mismos principios básicos. Estos principios básicos son dilución y lavado por desplazamiento. El lavado por dilución se describe como dilución de un material celulósico con filtrados más limpios y aguas de lavado que remueven los filtrados y lavan el agua a través de un proceso de separación por filtración bajo vacío o presión. El lavado por desplazamiento se realiza por el reemplazo de la porción líquida de suspensiones celulósicas con agua filtrada o lavada más limpia bajo vacío o presión. El lavado por dilución es más efectivo, pero el lavado por desplazamiento utiliza menos agua. El equipo típico para el lavado de suspensiones celulósicas incorpora tanto el lavado por dilución y por desplazamiento, o una serie de zonas de lavado por desplazamiento. Los diseños de lavadora celulósicos incluyen tambores perforados, cables porosos, placas de extracción y prensas de tornillo, todo bajo vacío, bajo presión, o utilizados para formar puntos de contacto para el prensado.
Se han utilizado desespumantes de orgapolisi licona funcionalizados con poliéter, principalmente, para ayudar en
la emulsión y dispersión del antiespumante en medios incompatibles. La adición de partículas de sílice hidrófoba en la formulación tiene el mandato por el hecho de que juegan un papel importante, junto con otros ingredientes, en la supresión de espuma. Las siguientes patentes describen el uso de copolímeros de silicona de poliéter funcionailizados , principalmente una mezcla de polidimetilsiloxano y copolímeros de polidimetilsiloxano- co-polihidrogenometilsiloxano con diversos pesos moleculares, como buenos agentes antiespumantes . La mayoría de las patentes utilizan hidrosililación como un medio para incorporar poliéteres funcionalizados con alilo en estructuras de la base de copolímero de silicona que poseen unidades de monómero dimetilsiloxanp y metilhidrosi loxano aleatoriamente alternas.
Dow Corning Co. (Pat. De E.U.A. No. 9230049.9) da a conocer composiciones líquidas curables de organopolisilicona dispersas en una fase continua líquida en forma de una emulsión. El líquido curable que comprende mezclas de organopolisilicona de diorganopolisilicona que tiene un grupo hidroxilo unido con silicona y/o un grupo alcoxi que tiene de uno a seis átomos de carbono y resinas de silicona que contienen una funcionalidad hidrolizable . En Kulkarni et al. (Patente de E.U.A. No. 4,509,532), la viscosidad del aceite de dimetilpolisiloxano estaba en el intervalo de 5000 a
30,000 cS a 25°C, lo que mejoró la eficiencia en sistemas acuosos difíciles de desespumar. Keil et al., (Patente de E.U.A. No. 3,784,479) describe una composición de control de espuma de un aceite base seleccionada a partir de polímeros de polioxiproleno, copolímeros de polioxietileno-polioxiproileno o copolímeros de silicona- glicol combinados con dimetilpolisiloxano y relleno de sílice. En otra patente de E.U.A. No. 3984347 estrechamente relacionada, Keil da a conocer composiciones de control de espuma que consiste principalmente de aceite de base seleccionado a partir de polímeros de polioxipropileno, copolímeros de polioxietileno-polioxiproileno o copolímeros de silicona- glicol, un agente de control de espuma que comprende un dimetilpolisiloxano líquido, relleno de sílice y un agente dispersante de copolímero de silicona. La composición similar que contiene un mayor peso molecular polidimetilsiloxano fue reportado por Schiefer (Patente de E.U.A. No. 4762640) también se demostró que es útil en la eliminación de espuma de sistemas acuosos altamente ácidos. Aiza a y col., (Patente de E.U.A. No. 463489 y 4749740) da a conocer un método para la producción de composiciones antiespumantes de silicona que contienen una mezcla de agente de relleno, resina de silicona y un catalizador para promover la reacción de los componentes a 50°C a 300°C. El almidón, en Patente de Estados Unidos No. 4983316, describe emulsiones antiespumantes de silicona
particularmente adecuadas para el control de espuma en sistemas detergentes acuosos. En esta patente, las composiciones mencionadas antes de Aizawa et al., se utilizan junto con un agente antiespumante de silicona secundaria dispersada en una fase continua de polipropilenglicol . McGee et al. (Pat. Aus. No. 34059/89), mediante la combinación de las composiciones anteriormente mencionadas de Aizawa et al. con compuestos particulares de glicol de silicona proporcionando antiespumantes mejorados para su uso en sistemas acuosos con pH elevado, en particular licores de molino de pulpa.
La Dow Corning Corp. (Pat. EUR No. 116-750281), describe composiciones de control de espuma basados en silicona en donde antiespumante de silicona/particulas de sílice se dispersan en un portador compatible con el detergente. La composición consistió de un agente antiespumante a base de silicona formada de silicona entrelazada y fluido de silicona ramificada. En otra patente de Dow Corning Corp. Se reveló que la formulación anterior de resina MQ funcionalizada de vinilo utilizada, fluido polimetilhidrosiloxano entrelazado con una viscosidad de 17,000 cSt. De metilhidrosiloxano y polimetilhidrosiloxano terminado en vinilo (450 cst) fueron entrelazados usando un catalizador de platino. Dow Corning Corp. (Pat. EUR No. 167456B1) reveló otra formulación mediante el uso del mismo
fluido de poli-organosiloxano altamente entrelazado descrito en (Pat. de E.U.A. No. 4,749,740),. la adición de aceite mineral como otro componente en la formulación.
Recientemente, un método para preparar una composición similar a la descrita por Aizawa y col. fue descrita por Miura (patente de E.U.A. No. 5,283,004). Se da a conocer que todos los ingredientes, incluyendo un catalizador, deben hacerse reaccionar a temperaturas elevadas para obtener el agente antiespumante deseado. John et al. (Pat. de E.U.A. No. 217501) describe una composición de control de espuma que la mejora de rendimiento en las composiciones detergentes de alta espumación. El antiespumante comprendió (I) siliconesili liquido que tiene una viscosidad de al menos 7 x 10"3 m2/s a 25°C y se preparó mezclando y calentando un poliorganosiloxano bloqueado en su extremo con triorganosiloxano, el polidiorganosiloxano teniendo por lo menos un grupo silanol terminal y una resina de organosiloxano comprendida de unidades siloxi monovalentes y tetravalentes que tienen por lo menos un grupo silanol por molécula y (II) rellenos hidrofóbicos finamente divididos. McGee et al, (Pat. de E.U.A. No. 5,380,464) descriólo una composición de control de espuma que contiene un antiespumante de silicona y un copolimero de silicona-glicol que es particularmente efectivo en la eliminación de espuma de sistemas acuosos altamente ácidos o altamente básicos.
Unión Carbide Corp., (patente. EUR No. 273-4482) edifica una composición de supresor de espuma hecha per una polimerización por radicales libres de una mezcla de diorganopolisiliconas , partículas de sílice y un iniciador de radicales libres. Una patente europea (Pat. EUR No. 0285391) da a conocer emulsiones de organopolisilicona que comprenden un extremo hidroxilo bloqueado con organopolisilicona, un grupo aminoxi que contiene compuesto orgánico de silicio, un agente tensioactivo y agua. Dow Corning Co . (Patente de E.U.A. No. 6,207,722 Bl) describe una composición antiespumante a base de polisiloxanos y una resina de relleno preparado a partir de vinilsilanol functionalizado, resina de silicona functonalizada con trimetilsililo (resina MQ) . Elms et al. (Patente de E.U.A. No. 6,512,015 Bl; 28 de enero 2003; Dow Corning Co . ) describe una composición de control de espuma preparada mediante la mezcla de resina de polisili cato de polidimetilsiloxanos terminados en hidroxilo, polidimetilsiloxanos terminados en trimetilsiloxano y una cantidad catalítica de silanolato de potasio para promover el entrelazamiento entre los componentes agregados. Además de esta formulación, se añadió glicol de silicona Silwet L-77 ®, poliglicol de silicona L- 540 que tiene copolímero de bloque de relación PO: EO 50/50 y aceite mineral. Fey et al. (Pat. ee E.U.A. No. 5.908.891) describe una composición de silicona dispersable que comprende (I) una silicona preparada por
reacción de un polidimetilsiloxano terminado en trimetilsiloxano, un polidimetilsiloxano terminado en hidroxilo, partícula de sílice hidrofóbica y una cantidad catalítica de silinolato de metal alcalino para promover la reacción de los otros componentes y (II) aceite mineral. Fey et al. dan a conocer además que el aceite mineral es efectivo como un agente de dispersión para la composición de silicona (I). Willibald et al, (solicitud de patente de E.U.A. No. 2011/0021688 Al) propiedad de acker Chemie AG, expedida el 21 de agosto de 2008, describe el uso de formulaciones antiespumantes de poli idrogenometilsiloxano terminado en trimetilsiloxano mezclado con poliéter de alilo con una relación de PO/EO de 4.0. El poliéter de alilo fue hidrosililado en PHMS utilizando un catalizador de platino a 100°C. El agente tensioactivo de polímero resultante tuvo una viscosidad de 870 mm2/s (25°C) . El polímero fue además entrelazado con diisocianato de hexametileno seguido de la adición de Emulan ® HE 50 (BASF) para dar una solución de copolímero final que tiene una viscosidad de 2100 a 25°C. Se dio a conocer que una composición antiespumante (Pat. EUR No. 0638346) formaba parte de un producto de reacción preparado por calentamiento de una mezcla de un fluido de poliorganosiloxano, un compuesto de silicio, partículas de sílice hidrofóbicas y una cantidad catalítica de silanolato de potasio (para la promoción de la reacción de los otros
componentes) a una temperatura de 50°C a 300°C. La patente describe además el uso de los agentes tensioacti vos no iónicos de silicona Silwet L- 77 y L- 540, y las partículas de sílice hidrofóbicas en las composiciones finales. Kremer, (Pat. de E.U.A. No. 2005/01 C19675 Al) da a conocer una composición antiespumante que consiste de resinas polimetilhidrosiloxano entrelazado con silicatos de alquilo emulsionados en queroseno. Se afirma que esta formulación requiere cantidades inferiores de silicona. La composición final contiene 90 % de queroseno y 8 % de 600.000 centistokes de un polimetilhidrosiloxano lineal entrelazado y 2 £ de un polidimetilsiloxano ramificado entrelazado y silicato de alquilo .
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención describe acoplamiento deshidrogenativo (DC) para la incorporación de poliéter en la estructura de la base de copolímero de silicona. El acoplamiento deshidrogenativo es una alternativa eficiente a la hidrosililación y no requiere del uso de poliglicoles alilados, sino en su lugar se aprovecha de un poliglicol terminado en hidroxilo fácilmente disponible. La reacción de acoplamiento deshidrogenativa con la ayuda de los metales de transición en el acoplamiento de grupos hidroxilo en estructuras de la base de polisilicona . Un ejemplo de un
catalizador que puede ser utilizado en la invención es el catalizador de Wilkinson ( [ ( Ph3P) ] 3RhCl ) . Esto ocurre en el sitio reactivo de Si- H que da como resultado la formación de un enlace Si-OR. El subproducto de este proceso es el gas de hidrógeno que se libera en la atmósfera. Hemos descubierto que mediante el uso de una combinación única de dos Pluronics particulares (L64 y L81) en una relación fija da como resultado una mejoría significativa en la respuesta de drenaje comparable o ligeramente superior a la actuación de los materiales de referencia.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Se dan a conocer las composiciones de poliéter de silicona que mejoran el drenaje de la suspensión de pulpa en el proceso de fabricación de papel.
La invención proporciona un auxiliar de drenaje que comprende organopolisiliconas funcionali zadas que comprenden poliéteres colgantes y/o hidrocarburos alifáticos, preparados por la reacción de
a) poliéteres preferiblemente de la fórmula general ;
y-0-(CH2CHR10)v(CH2CHR20)z(CH2)„ -f-H i y/o
b) un hidrocarburo alifático de la fórmula y-(CH2)„-f- H ii
con
c) organopolisiliconas lineales, cíclicas o ramificadas .
En la fórmula general (i) o (ii) : y puede ser hidrógeno o es un radical hidrocarburo monovalente de cadena lineal, cíclico o ramificado, saturado, insaturado o aromático que tiene hasta 100 átomos de carbono. Preferiblemente, y. es una porción de hidrocarburo alifático en donde el número de átomos de carbono es de entre 1-18, más preferiblemente 1-10 átomos de carbono, más preferiblemente entre 1-4, o más preferiblemente 1-2 átomos de carbono, v es un número entero de 1 a 1000, preferiblemente de 1 a 500, más preferiblemente de 1 a 250, más preferiblemente 1 a 100 y z es un número entero positivo que va de 0 a 1000, preferiblemente de 0 a 500, más preferiblemente de 0 a 250, más preferiblemente 1 a 250, más preferiblemente de 1 a 100. w es un número entero positivo que varía de 1 a 18, preferiblemente de 1 a 10, más preferiblemente 1-5, más preferiblemente 1-3. R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes. R1 puede ser metilo, etilo, o propilo, preferiblemente R1 es metilo o etilo, más preferiblemente Rl es un grupo metilo. R2 puede ser hidrógeno, metilo, etilo, o propilo, preferiblemente, R2 es hidrógeno, metilo o etilo, más preferiblemente R2 es hidrógeno o un grupo metilo. Lo más preferiblemente, R1 es un grupo metilo y R2 es un hidrógeno.
La estructura en la ecuación (i) puede ser de bloque o aleatoria, preferiblemente aleatoria, f es un grupo funcional que sólo existe si w es mayor que cero, f es un grupo funcional seleccionado del grupo de B, Al, Sn, Si, Ge, o, S, N- A1 (en donde A1 es hidrógeno o un hidrocarburo que tiene 1-3 átomos de carbono) , A2- P (en donde A2 es hidrógeno o un hidrocarburo que tiene 1-3 átomos de carbono o cualquier anillo aromático), fosfato, y -C00- . Preferiblemente, f es oxigeno, S, o -C00-, más preferiblemente, f es un oxigeno.
Las estructuras preferidas del copolímero de poliéter usado para injertar en organopolisiliccnas se representan en estructuras químicas 1. Es importante tener en cuenta que, en la fórmula general (i)f PPO
(polipropilenglicol ) y bloques de PEO (polietilenglicol ) se pueden distribuir de cualquier manera deseada. La unidades de EO ( etilenglicol ) y PO (propilenglicol ) pueden ser distribuidos al azar (estructuras químicas 1, compuestos 6 y 7). El copolímero de poliéter más preferido es un copolímero estadísticamente aleatorio 6.
El rango de Mn preferido (peso molecular promedio en número) de poliéter se utiliza para hacer que el auxiliar de drenaje sea de 200 a 100,000 Da, más preferiblemente, de 200 a 10,000 Da, más preferiblemente, 200 a 6000 Da
(poliéter-1) (poliéter-2)
(poliéter-3 ) (poliéter- )
(poliéter-5) (poliéter-6) (poliéter-7)
q = % peso EO
(poliéter-8) (poliéter-9) Estructuras químicas 1. Ejemplos de poliéteres
La p y q representan % en peso de unidades do PO y EO en el copolímero, respectivamente. El valor de ¾ en peso preferido para q se extiende por 0-99 % en peso, más preferiblemente, de 0-60 %, más preferiblemente, de 30-60% de peso. El valor de % de peso más preferido para q esté entre 40-55 %. La suma total de p y q es del 100 %. La suma del % en peso total de PO y EO en el poliéter es 100 %.
En la fórmula general (II), y puede ser hidrógeno o una porción hidrocarbonado de cadena lineal, cíclico o ramificado, saturado, insaturado o aromático monovalente que tiene hasta 100 átomos de carbono, preferiblemente, y es preferiblemente una cadena lineal que contiene 1-18 átomos de carbono, más preferiblemente 1- 10 átomos de carbono, w es un número entero positivo que varía de 1 a 18, preferiblemente de 1 a 10, más preferiblemente de 1 a 5, más preferiblemente 1 a 3. f es un grupo funcional seleccionado del grupo de B, Al, Sn, Si, Ge, O, S, N- A1 (en donde A1 es hidrógeno o un hidrocarburo que tiene 1-3 átomos de carbono) , A2- P (en donde A2 es hidrógeno o un hidrocarburo que tiene 1-3 átomos de carbono o cualquier anillo aromático) , fosfato, y- COO- . Preferiblemente, f es oxígeno, S, o- C00-, más / preferiblemente, f es un oxígeno.
En algunas modalidades, cuando se utiliza el hidrocarburo de alquilo de la fórmula (ii) para producir la
composición de la presente invención y puede tener de 6 a 9 átomos de carbono.
Las organopolisiliconas preferidas que se utilizan en la fabricación del auxiliar de drenaje de la presente invención son, copolímero de organopolisiliconas cíclicas o ramificadas lineales (Estructuras Químicas 2). En la Estructura Química 2, R puede ser, idéntico o diferente, un grupo de radicales metilo, etilo, n- propilo, isopropilo, 1-n-butilo, 2- n-butilo, isobutilo, ter- butilo, alquilo, con 5-18 átomos de carbono, hidrocarburos aromáticos sustituidos y no sustituidos, fluorocarbono, halocarbono, e hidrocarburos cíclicos y mezclas de los mismos. Más preferiblemente R es un radical fenilo, etilo o metilo; más preferiblemente R es un radical metilo. R3, idéntico o diferente, puede ser radicales hidrógeno, metilo, etilo, n- propilo, isopropilo, 1- n-butilo, 2- n-butilo, isobutilo, ter- butilo, alquilo con 5-18 átomos de carbono, hidrocarburos aromáticos sustituidos y no sustituidos, fluorocarbono, halocarbono, e hidrocarburos cíclicos. Preferiblemente, R3 se selecciona entre los radicales hidrógeno, metilo, etilo, y fenilo. El R3 más preferido es metilo.
(silicona A) (silicona-5)
Estructuras químicas 2. Ejemplo de compuestos de silicona
Los copolimeros de organopolisilicona más preferidos son aquellos que tienen la fórmula general (III) .
H3-gR6gSiO (R3SiHO) m(R42SiO) nSiR5hH3-h
en donde,
g es 2 o 3,
h es 2 o 3,
n es 0 o un número entero de 1 a 2000 y
m es 0 o un número entero de 1 a 1000
la suma de m y n es siempre por lo menos uno.
R3 y R4 en la fórmula general (III) son radicales alquilo y son iguales o diferentes. R3 y R4, idénticos o diferentes, pueden ser radicales metilo, etilo, n- propilo, isopropilo, 1-n-butilo, 2- n-butilo, isobutilo, ter-butilo, alquilo con 5-18 átomos de carbono, e hidrocarburos aromáticos sustituidos o no sustituidos, fluorocarbonos , hidrocarburos halogenados, hidrocarburos y cíclicos y mezclas de los mismos. Preferiblemente, R3 y R4 se seleccionan de los radicales metilo, etilo, y fenilo. R5 y R8 en la fórmula general (III) son hidrógeno o radicales alquilo y son idénticos o diferentes. R5 y R6, idénticos o diferentes, pueden ser radicales hidrógeno, metilo, etilo, n- propilo, isopropilo,- n-butilo, 2- n-butilo, isobutilo, ter- butilo, alquilo con 5-18 átomos de carbono, hidrocarburo aromático sustituido y no sustituido, hidrocarburo fluorado,
hidrocarburo halogenado, e hidrocarburos cíclicos. Preferiblemente, R5 y R6 se seleccionan de radicales hidrógeno, metilo, etilo, y fenilo. Cuando R5 o R6 es hidrógeno, G o H, respectivamente, es 3. Los radicales alquilo más preferidos en la fórmula general (III) para organopolisiliconas son radicales metilo.
Las organopolisiliconas preferidas usadas en esta invención son copolímeros que comprenden unidades de hidrogenoalquilsiloxi y dialquilsiloxi , más particularmente copolímeros que comprenden unidades de hidrogenometilsiloxi y dimetilsiloxi , con la estipulación de que existen al menos un enlace Si unido al átomo de hidrógeno, preferiblemente al menos 2 átomos de hidrógeno unidos a Si, por molécula, más preferiblemente entre 2 a 15.
En la fórmula (iii) es importante tener en cuenta que unidades repetidas de m -(SiRHO)- y n -(SiR20)- se pueden distribuir de cualquier forma que se desee en la molécula. Con una preferencia particular, cuando g en la fórmula (III) es cero, el % en moles de enlaces de hidrógeno- silicio puede variar de 0 a 100 % en moles. En modalidad de la invención, el % en moles de enlaces de hidrógeno- silicio es de 1 a 10% en moles. En otra modalidad con enlaces de hidrógeno- silicio es de 10 a 20% en moles. En todavía otra modalidad con enlaces de hidrógeno- silicio es de 20 a 60 % molar. En aún otra modalidad, el % en moles de unido a silicio- hidrógeno
es 20-40 % en moles. Es importante tener en cuenta que la suma de % en moles de enlaces de hidrógeno unido a silicio y dimetilo unido a silicio es siempre igual al 100 %.
Las organopolisiliconas, en la fórmula general (III), poseen preferiblemente una viscosidad media de 1 a 20,000 cSt (a 25°C), más preferiblemente de 1 a 10.000 cSt (a 25°C), lo más preferiblemente, de 1 a 1000 cSt (a 2 °C) , y con especial preferencia para valores entre 1 y 50 cSt (a 25°C) .
Se prefiere el uso de una cantidad catalítica de compuestos organometálicos de zinc para promover el acoplamiento de Si-H a los alcoholes primarios o secundarios, es posible en el proceso de esta invención emplear cualquier catalizador que promueve la adición de Si- H a derivados de alcohol. El catalizador se divide finamente preferiblemente partículas de zinc que pueden estar presentes sobre soportes tales como sílice, alúmina o carbón activado, o compuestos o complejos de zinc, tales como ha 1 uros de zinc, por ejemplo, ZnCl2, acetilacetonato de zinc (II), ZnS04, borato de zinc, Zn (Ci8H3502) 2, ZnO, ZnC03, acetato de zinc.
El auxiliar de drenaje de poliéter de silicona se puede preparar por reacción de poliéter, y/o hidrocarburos alifáticos se han descrito anteriormente (Estructuras Químicas 1), con organopolisiliconas (Estructuras Químicas 2). La unidad de Si- H en los polímeros de organopolisi licona
reacciona con el poliéter o hidrocarburo alifático resultante, ya sea en grupos colgantes de poliéter o grupos finales de poliéter o grupos alifáticos en el polímero de silicona en función de la ubicación original de la unidad de Si- H en el polímero de silicona.
En una modalidad de la invención, la organopolisilicona está preferiblemente, compuesta de 1-100 % en moles MeSiHO con una viscosidad de 1-100 cSt . Este proceso es catalizada por la sal de zinc bajo condiciones anhidras inertes, (por ejemplo, una purga de nitrógeno) y el rango de temperatura de aproximadamente 80°C a aproximadamente 160°C.
En una modalidad de la invención, el auxiliar de drenaje comprende la estructura genérica mostrada en la Estructura química 3.
15
Estructura química 3. Estructura genérica de auxiliar de drenaje de poliéter de silicona.
En la Estructura Química 3, R es cualquiera de los radicales de hidrocarburo de la fórmula (III). Más preferiblemente R es un fenilo, etilo o un radical metilo;
más preferiblemente. R es un radical metilo. R puede ser idéntico o diferente. R3 es hidrógeno o radicales alquilo y son idénticos o diferentes. R3, idénticos o diferentes, pueden ser radicales hidrógeno, metilo, etilo, n- propilo, isopropilo, 1- n-butilo, 2- n-butilo, isobutilo, ter- butilo, alquilo con 5-18 átomos de carbono, hidrocarburo aromático sustituido y no sustituido, fluorocarbono , hidrocarburo halogenado, e hidrocarburos cíclicos. Preferiblemente, R3 se selecciona entre radicales hidrógeno, metilo, etilo, y fenilo. El R3 más preferido es metilo. El grupo funcional F es un radical divalente unido covalentemente a la cadena principal de silicona, f es un grupo funcional seleccionado del grupo de B, Al, Sn, Si, Ge, O, S, N- A1 (en donde A1 es hidrógeno o un hidrocarburo que tiene 1-3 átomos de carbono) , A2- P (en donde A2 es hidrógeno o un hidrocarburo que tiene 1-3 átomos de carbono o cualquier anillo aromático) , fosfato, y - C00-. Preferiblemente f es- S-, NH, - COO-, u oxígeno; más preferiblemente f es un radical oxígeno. El grupo colgante de x, es el resto de hidrocarburo resultante de la reacción de acoplamiento del grupo funcional, "f", en el poliéter o hidrocarburo alifático con el enlace de hidrógeno- silicio de la cadena principal del polímero de silicona, x puede ser:
y-O- (Cl^CHR^) v(CH2CHR20) z (CH2)W- tal como se describe en la fórmula (I)
y/o
y- (CH2) w- como se describe en la fórmula (II) Preferiblemente, x es un hidrocarburo alifático que tiene 1-18 átomos de carbono, un poliéter, o cualquiera de los copolimeros de poliéter descritos en estructuras químicas 1. El grupo colgante x injertado puede ser idéntico o una mezcla de varios poliéteres. Por otra parte, el grupo colgante x puede ser una mezcla de poliéteres como se describe en la fórmula general (I) y radicales de hidrocarburos alifáticos tal como se describe en la fórmula general (II) . Preferiblemente, x se selecciona de entre el grupo de poliéteres descritos en la estructuras químicas 1.
En una modalidad de la invención x comprende poliéter - 6 (Estructuras Químicas 1) con EO % en peso que van de, 0 a 99 % en peso y Mn {peso molecular promedio en número) en el intervalo de 100 a 100,000 Da. En otra modalidad, x se selecciona del poliéter 6 (Estructuras Químicas 1) que comprende de 35-55 % en peso de EO y un Mn ~ 500-5000 Da.
El auxiliar de drenaje de la invención puede comprender al menos una de las estructuras genéricas se muestra en la Estructura química 3.
(DA-6)
en donde
R comprende fenilo, etilo o metilo,
m es un número entero de 1 a 1000,
n es 0 o un número entero de 1 a 2000,
f comprende, idénticos o diferentes, un radical divalente seleccionado de entre el grupo que consiste de B,
Al, Sn, Si, Ge, O, S, N- Ai (en donde A! es hidrógeno o un hidrocarburo que tiene 1-3 átomos de carbono) , A2- P (en donde A2 es hidrógeno o un hidrocarburo que tiene 1-3 átomos de carbono o cualquier anillo aromático) , fosfato, y - C00-, preferiblemente f es - S-, - NH-, - C00, u oxigeno.
x comprende, una porción poliéter de idéntica o diferente, una mezcla de porciones de poliéteres o una mezcla de una porción de poliéter y un radical hidrocarburo saturado o insaturado que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, el residuo o el poliéter que comprende la fórmula
y-0- (CH2CH10) v (CH2CHR20) 2 (CH2)„
y es una porción hidrocarburo alifático en donde el número de átomos de carbono es de entre 1-18,
v es un número entero de 1 a 1000,
z es un número entero positivo que varia, de 0 a
1000,
w es un número entero positivo que varia de 1 a 18, R1 es metilo, etilo, o propilo,
R2 es hidrógeno, metilo, etilo, o propilo, y R3 es hidrógeno o radicales alquilo y son iguales o diferentes. R3, idénticos o diferentes, pueden ser radicales hidrógeno, metilo, etilo, n- propilo, isopropilo, -N-butiló, 2- n- butilo, isobutilo, ter- butilo, alquilo con 5-18 átomos de carbono, hidrocarburo aromático sustituido y no sustituido, fluorocarbono, hidrocarburo halogenado, e
hidrocarburos cíclicos. Preferiblemente, R3 se selecciona entre radicales hidrógeno, metilo, etilo, y fenilo. El R3 más preferido es metilo.
En algunas modalidades de la invención, el poliéter de silicona comprende DA- 6 y x comprende una porción poliéter- 6, q es 45-50 % en peso, y es un radical n-butilo y la viscosidad de DA- 6 es de aproximadamente 10,003 cp a aproximadamente 50000 cp (100 % de sólidos) .
En una modalidad de la invención, la viscosidad de DA- 6 es de aproximadamente 15,000 a aproximadamente 30,000 cp (100 % de sólidos) .
En algunas modalidades x es una mezcla de porciones de poliéter y radicales de hidrocarburo en donde al menos una porción poliéter es una porción de poliéter- 6 y al menos uno radicales de hidrocarburo es un hidrocarburo alifático lineal que consta de 1-18 átomos de carbono, preferiblemente 9 carbonos .
En algunas modalidades x es una mezcla de porciones de poliéter y radicales de hidrocarburo en donde al menos una porción poliéter es una porción de poliéter-6 y al menos uno radicales de hidrocarburo es un hidrocarburo alifático lineal que consta de 1-18 átomos de carbono, preferiblemente 9 carbonos, y en donde el hidrocarburo alifático lineal comprende de 10 a 90 % en moles de los porciones de x,
preferiblemente de 20 a 80, más preferiblemente de 30 a 65 % en moles de los porciones de x.
En algunas modalidades, el % en peso de la fracción de poliéter en la composición es de 30 a 50 % en peso.
La condición para sintetizar el auxiliar de drenaje requiere que el poliéter a secar, en condiciones inertes, tales como una purga de nitrógeno, antes de su uso. Esto se realiza mediante el calentamiento del poliéter en el recipiente de reacción a 90-120°C, preferiblemente a 90-140°C, más preferiblemente 90 a 160°C durante al menos 2 horas, o más largos con el fin de reducir el contenido de agua por debajo 1000 µ?, preferiblemente menos de 1.00 µ?, preferiblemente menos de 0.005 µ?, menos de 0.0001 µ? . El contenido de agua puede ser 1000 a 1.00 µ?, preferiblemente el contenido de agua es tan bajo como 1.0 a 0.005 µ?, más preferiblemente tan bajo como, 0.005-0-0001 µ?, más preferiblemente menor que 0.0001 µ? .
Siguiendo el proceso de secado, una cantidad catalítica de acetilacetonato de zinc (II) se añade a la reacción. Preferiblemente, se añade de 1.0 a 0.5 % en peso, más preferiblemente, de 0.5-0.1 % en peso, más preferiblemente 0.1 a 0.01 % en peso.
El polímero de organosilicona se añade gradualmente durante un período de 15-120 min, preferiblemente de 15-90
min, más preferiblemente de 15-60 min, lo más preferiblemente de 15-30 min.
Se prefiere que la reacción se extinguió por enfriamiento de la reacción a temperatura ambiente, Generalmente, la reacción se inactivo 6-14 horas desde el momento de la adición de polímero de organosilicona era completa, más preferiblemente de 6- 10 horas, más preferiblemente 6- 8 horas.
El porcentaje en moles de poliéter usado depende de los moles de enlaces Si-H en los compuestos de silicona. Se prefiere que haya un exceso molar de poliéter además de hidrocarburo alifático que contiene un grupo funcional f, con respecto a los moles de enlaces Si-H. Si no se utiliza un hidrocarburo alifático que contiene un grupo funcional, entonces la cantidad molar de poliéter a enlaces Si-H es preferiblemente de 1: 1 a 1.5:1, más preferiblemente de 1 : 1 a 1.25:1. Si se utiliza un hidrocarburo alifático que contiene un grupo funcional entonces la suma de la cantidad molar de hidrocarburo alifático y poliéter de enlaces Si-H es preferiblemente de 1: 1 a 1.5:1, más preferiblemente de 1 : 1 a 1.25:1. En general, habrá un mayor por ciento de poliéter de hidrocarburo alifático utilizado. El mantenimiento de un exceso molar de reactantes de enlaces Si-H en la silicona se prefiere. La relación de poliéter de hidrocarburo alifático
se elige para mantener una naturaleza hidrófila general para el polímero de poliéter de silicona resultante.
Se ha observado por Pelton et al. (Nuevos conocimientos sobre los efectos del aire disperso en Brown Stock Washing. ????? Journal, 84 (1) . 2001) que el tamaño de las burbujas de aire arrastradas en una estera de fibra puede tener un impacto significativo sobre el drenaje. La fibra blanqueada y agua de jabón se utilizó en sus estudios, y mediante el uso de una lavadora de pulpa MacMaster de laboratorio fueron capaces de capturar este fenómeno en la película, se concluyó que las burbujas de aire > 10 mm tuvieron un menor impacto sobre la resistencia a la filtración de burbujas < 2 mm. La elevación de las burbujas de > 10 mm a la superficie de la estera relativamente oculta, y a través de esto crea canales incrementando la permeabilidad de la estera. Las burbujas de aire más pequeñas permanecen con la fibra en la estera, la creación de bloqueos y el aumento de área de la superficie, la adición a la resistencia a la filtración. También se ha demostrado mediante el uso de antiespumantes , estas burbujas de aire más pequeñas chocarían a un mayor grado antes de quedar atrapado dentro de la estera de fibra, lo que disminuye la resistencia de filtración. Los agentes tensioactivos naturales presentes en los resultados de licor negro en burbujas más pequeñas que se estabilizan contra la coalescencia . La coalescencia se
minimiza aún más por la movilidad reducida de las burbujas debido a las barreras físicas de las fibras. Creemos que las burbujas son propensas a unirse a las fibras en la suspensión. Por lo tanto, conforme se forma la estera de fibras bajo las condiciones de filtración dinámicas, el aire es atrapado dentro de la estera porque de este accesorio burbuja. También se observó que las burbujas más grandes no permanecen en la suspensión pero suben a la superficie, pero por aumento del esfuerzo cortante, que rompe las burbujas, aumenta la cantidad de aire arrastrado. En nuestra hipótesis, creemos que el auxiliar de drenaje no afecta el tamaño de burbuja, pero dificulta la fijación de burbujas a las superficies de las fibras. Nuestros datos muestran que hay una disminución en el arrastre de aire en la suspensión de pulpa cuando el auxiliar de drenaje esté presente. Cor menos unión de las burbujas la formación de la estera se produce con una menor entrada de aire y aumenta las velocidades de filtración .
La composición de la presente invención se utiliza para mejorar la filtración de la pulpa y de esteras de pulpa en el lavado y operaciones de espesamiento de una planta de procesamiento de celulosa, más específicamente un molino de pulpa. La composición de la invención se añade a una aplicación ya sea antes de la dilución de pulpa, durante la dilución de pulpa, o rociado de aqua para el lavado de
desplazamiento de la estera. La composición de la invención se añade en el intervalo de 0.454 a 1814.36 gramos por cada 907.18 kg de material celulósico en el proceso. Las suspensiones celulósicas ' son generalmente acuosas. Estas pueden variar de 0.01 a 30 % de sólidos, pero son más preferiblemente de 0.01 a 0.05% de sólidos. La adición de la composición de la invención tendrá el efecto de aumentar la eliminación o lavar a través de los filtrados líquidos utilizados en el procesamiento del material celulósico.
La composición se puede utilizar para mejorar el drenaje y las velocidades de filtración en el lavado de celulosa y procesos de deshidratación . La composición se añade a una suspensión acuosa que contiene material celulósico. La composición se agrega a una dosis de 0.454 a 1814.36 gramos por cada 907.18 kg de material celulósico en la suspensión acuosa. El contenido de sólidos de la suspensión acuosa es generalmente de 0.01 a 30 % de sólidos.
La suspensión acuosa puede tener preferiblemente un pH en el intervalo de 10.5 a 13.5.
La suspensión acuosa se puede derivar -de un proceso de lavado de pasta café, un proceso de la planta de blanqueo, un proceso de máquina de pulpa comercial u otros procesos.
EJEMPLOS
Ejemplo de trabajo-1
A un recipiente de reacción de 500 mi equipado con un agitador superior, se añadieron 500 g de UCON 50 -HB- 5100 (Dow Chemicals, Midland, Michigan). El recipiente de reacción se calentó gradualmente a 150°C y se agitó a 150°C durante 2 horas. El acetilacetonato de zinc (II) (Strem Chemicals, Newburyport, MA) (0.01 % en peso fue añadido al recipiente de reacción seguido de la adición gradual de 2.0 % en peso de polihidrogenometilsiloxano (Grelest, Inc., Morrisville, PA) durante 1 . 4 horas. La reacción se mantuvo en agitación a 150°C durante 4 horas adicionales antes de que se extinguió por enfriamiento del reactor a temperatura ambiente
Esquema- 1.
+ +
DA-1
Poliéter-8 q = 50 % peso
Esquema 1
Ejemplo de trabajo-2
recipiente de reacción de 500 mi equipado con un agitador superior, se añadieron 72.54g de UCON 50- HB- 5100 (Dow Chemicals) (poliéter- 6). El recipiente de reacción se calentó gradualmente a 160°C utilizando una manta de calefacción y se agitó a 160°C durante 2 horas, se añadió acetilacetonato de zinc (II) (Strem Chemicals) (0.04 % en peso) al reactor en forma de polvo. Después se agregó a la reacción polidimetilsiloxano terminado en hidruro (Gelest) 52 % en peso en tres dosis separadas de 26.6 g en un periodo de 1 hora. Después de que se completó la adición de silicona, la reacción se dejó en agitación a 160°C durante 5 horas adicionales. La reacción se extinguió por enfriamiento del reactor a la temperatura ambiente (Esquema 2) .
Poliéter-6 q = 50% peso
Esquema-2
Ejemplo de Trabajo-3
recipiente de reacción de 500 mi equipado con un agitador superior, se añadieron 300 g de UCON 50- HB-5100 {Dow Chemicals}. El recipiente de reacción se calentó gradualmente a 160°C utilizando una manta calefactora y se agitó a 160°C durante 2 horas. 0.03 % en peso de zinc (M) acetilacetonato (Strem Chemicals) se añadió al reactor en forma de polvo. 15 % en peso de tetrametilhidrociclosiloxano (Gelest) se inyectó en la reacción durante un periodo de 1 hora. Después de que se completó la inyección de tetrametilhidrociclosiloxano, la reacción se mantuvo en agitación a 160°C durante hasta 5 horas. La reacción se extinguió por enfriamiento del reactor a la temperatura ambiente (Esquema 3) .
Poliéter-6 q = 50% peso
Esquema 3
Ejemplo de Trabajo-4
recipiente de reacción de 500 mi equipado con un agitador superior, 38 g de Pluronic L64 (BASF) (q = 40 % en peso) y 62 g de Pluronic L81 (BASF) (q = 10 % en peso) , se añadieron al recipiente. El recipiente de reacción se calentó gradualmente a 135°C y se agitó a 135°C durante 2 horas. 0.01 % en peso de acetilacetonato de Zn (II) (Strem Chemicals) se añadió a continuación seguido por una adición gradual de 15 % en peso de polidimetilsiloxano- co- polihidrometilsiloxano (25- Gelest 30 % en moles CH3HSiO; 25-35 cSt) durante más de 2 horas. Después de que se completó la adición de copolimero de silicona, la reacción se agitó a 135°C durante 30 min adicionales. La reacción se extinguió por enfriamiento del recipiente a temperatura ambiente. % de rendimiento
95 % (Esquema 4 ) .
m
Esquema-4
Ejemplo de Trabajo-5
recipiente de reacción de 500 mi equipado con un agitador superior, se añadieron 300 g de UCON 50- H3- 5 00 (Dow Chemicals). El recipiente de reacción se calentó gradualmente a 150°C utilizando una manta de calentamiento o baño de aceite y se agitó a 150°C durante 2 horas. 0.03 % en peso de acetilacetonato de zinc (II) (Strem Chemicals) al recipiente de reacción seguido por una adición gradual de 6.0 ¦ % en peso de polidimetilsiloxano- co- polihidrometils iloxano (25- Gelest; 30 % en moles CH3HSiO; 25-35 cSt) durante 1 hora. Después de la inyección del copolímero de silicona era completa, la reacción se dejó en agitación a 150°C durante 5 horas para asegurar el consumo completo de Si- H durante un tiempo de reacción total de 6 horas. La reacción se extinguió por enfriamiento del producto a temperatura ambiente. % rendimiento fue del 98 %-90 % (Esquema 5) .
Silicona-5 DA-6
m = 25 % molar
Poliéter-6 q =50 % peso
Esquema-5
Ejemplo de Trabajo-6
A un recipiente de reacción de 500 mi equipado con un agitador superior, se añadieron 200 g de 1- nonanol ( Sigma-Aldrich, St . Louis, Missouri). El recipiente de reacción se calentó gradualmente a 150°C utilizando una manta de calentamiento o baño de aceite y se agitó a 150°C durante 1 hora. 0.01 g de acetilacetonato de zinc ¡II) a continuación, se añadió al recipiente de reacción seguido de la adición gradual de 148 g de polidimetilsiloxano- co-polihidrometilsiloxano (25- Gelest; 30 % molar de CH3HSiO; 25-35 cSt) durante 1 hora. Después de que se completó la inyección del copolimero de silicona, la reacción se dejó en agitación a 150°C durante 5 horas para asegurar el consumo completo de Si- H durante un tiempo de reacción total de 7 horas. La reacción se extinguió por enfriamiento del producto a temperatura ambiente. El % de rendimiento fue de aproximadamente 90 % .
Ejemplo de Trabajo-7
Se añadieron a un recipiente de reacción de 500 mi equipado con un agitador de cabeza, 200 g de UCON 50- HB-5100 (Dow Chemicals) y 8.91 g de 1- nonanol (Sigma- Aldrich) . El recipiente de reacción se calentó gradualmente a 150°C utilizando una manta de calentamiento o baño de aceite y se agitó a 150°C durante 2 horas. A continuación se añadió 0.01
g de acetilacetonato de zinc (II) al recipiente de reacción seguido por una adición gradual de 65.67 g de polidimetilsiloxano- co- polihidrogenometilsiloxanc (25-Gelest; 30% molar de CH3HSiO % ; 25-35 cSt) durante 80 minutos. Después de la inyección del copolimero de silicona era completa, la reacción se dejó en agitación a 150°C durante 5 horas para asegurar el consumo completo de Si- H. La reacción se extinguió por enfriamiento del producto a temperatura ambiente. El % de rendimiento fue de aproximadamente el 90-95 %.
EJEMPLO 8 - Prueba de drenaje: El licor negro y la pulpa se mezclaron para obtener una consistencia pulpa de 3 % (en base a la pulpa seca) . La suspensión de pulpa se mezcló entonces con alto esfuerzo cortante y operó en un aparato de drenaje a 85°C. Después del mezclado, la suspensión se filtró con un tamiz, bajo vacio moderado en el aparato de drenaje. La pantalla tenia un tamaño para asegurarse de que la trayectoria de la resistencia fue mayor a través de la estera fibrosa durante el filtrado. La velocidad de flujo de filtrado a continuación, se mide y se utiliza como la base para determinar la eficacia del tratamiento.
Los compuestos sintetizados de Ejemplos 1-5 y 7 fueron probados contra licor negro/fibras celulósicas que tienen de 3.0 a 2.5 % de consistencia. Los resultados se
describen en la Tabla 1. Los tiempos de drenaje más cortos corresponden a los auxiliares de drenaje eficientes. La Tabla 1 indica que el tiempo de drenaje más corto se observó con DA- 5 y DA- 6a. DA- 5 fue hecha a partir de la mezcla de dos tipos de poliéter que tienen diferentes HLB, poliéter-3a (HLB- 6) y poliéter- 3b (HLB ~ 15-18) . Por ajuste de la relación de los dos compuestos de poliéter el HLB del compuesto se puede ajusfar para optimizar el tiempo de drenaje. En el caso de DA- 5, un HLB neto de - 9 se obtuvo por 38 g de mezcla de poliéter- 3a y 62 g de poliéter- 3b. Por otra parte, mediante el uso de una EO estadísticamente aleatoria/PO copolímero con un 50% en peso de EO también dio lugar a un buen tiempo de drenaje que es también debido al equilibrio entre los componentes hidrofilicos e hidrofóbicos del copolímero.
Tabla 1: Tiempos de drenaje
* Silicona poliéter compuesto de estructura DA- 6
** Poliéter de silicona y el compuesto de hidrocarburo alifático de la Estructura DA- 6
*** Calculado tiempo de drenaje a día drenaje medido de una suspensión de pasta similar.
DA- 3 proporciona sólo una pequeña mejora en el drenaje. Se teoriza que la reducción de la hidrofilia de DA-3 proporcionará un mejor drenaje.
Claims (20)
1.- Una composición que comprende organopolisiliconas funcionalizadas que comprenden compuestos de poliéteres colgantes y/o hidrocarburos alifáticos que tienen la fórmula general: en donde las unidades que se repiten son bloque o al azar, en donde R comprende porciones idénticas o diferentes, de fenilo, etilo o metilo, preferiblemente hidrógeno o metilo, n es un número entero de 1 a 1000, m es un número entero positivo que varia de 0 a 1000, f se selecciona entre el grupo que consiste en B, Al, Sn, Si, Ge, 0, S, fosfato, - C00-, N- A1 y A2- P, A1 es un hidrógeno o un hidrocarburo que tiene 1-3 átomos de carbono, A2 es un hidrógeno o un hidrocarburo que tiene 1-3 átomos de carbono o cualquier anillo aromático, x comprende y-0- ( CH2CHR1O ) v ( CH2CHR2O ) z (CH2) u- o y- (CH2) v- , y comprende una porción hidrocarburo alifático en donde el número de átomos de carbono es de entre 1-18, preferiblemente 1-9 átomos de carbono, v es un número entero de 1 a 1000, z es un número entero positivo que varia de 0 a 1000, w es un número entero positivo que varia de 1 a 18, R1 es metilo, etilo, o propilo, y R2 es hidrógeno, metilo, etilo, o propilo R3 , idénticos o diferentes, se selecciona de entre el grupo que consiste en radicales hidrógeno, metilo, etilo, n- propilo, isopropilo, 1-n-butilo, 2-n-butilo, isobutilo, ter- butilo, alquilo con 5-18 de carbono átomos, hidrocarburo aromático sustituido y no sustituido, hidrocarburo fluorado, hidrocarburo halogenado, e hidrocarburos cíclicos, preferiblemente hidrógeno o metilo.
2.- Una composición que comprende organopolisiliconas funcionalizadas que comprenden poliéteres colgantes y/o hidrocarburos alifáticos seleccionados de entre las siguientes estructuras; en donde R es, de igual o diferente, un fenilo, etilo o una porción metilo, preferiblemente metilo m es un número entero de 1 a 1000, n es 0 o un número entero de 1 a 2000, f es idéntico o diferente, un radical divalente seleccionado de los siguientes; -S-, -NA1-, -COO-, y oxigeno, A es un hidrógeno o un hidrocarburo que tiene 1-3 átomos de carbono, x, idénticos o diferentes, se selecciona de entre el grupo que consiste en porciones poliéter idénticos o diferentes, radicales de hidrocarburos saturados o insaturado idénticos o diferentes o mezclas de los mismos, en donde las porciones de poliéter tienen la fórmula general y-0- (CHzCHRiO) v (CH2CHR20) Z(CH2)W- en donde los radicales de hidrocarburos tienen la fórmula general y- (CH2)„-, en donde y es una porción hidrocarburo alifático en donde el número de átomos de carbono es de entre 1-18, v es un número entero de 1 a 1000, z es un número entero positivo que varia de 0 a 1000, w es un número entero pos tivo que varia de 1 a 18, R1 es metilo, etilo, o propilo, R2 es hidrógeno, metilo, etilo, o propilo, y R3, idéntico o diferente, se selecciona de entre el grupo que consiste de radicales hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, 1- n-butilo, 2- n-butilo, isobutilo, ter-butilo, alquilo con 5 a 18 átomos de carbono, hidrocarburo aromático sustituido y no sustituido, fluorocarbono, halocarbono, e hidrocarburos cíclicos, preferiblemente R3 es hidrógeno o metilo.
3.- La composición de las reivindicaciones 1 o 2, en donde X comprende por lo menos una porción poliéter.
4. - La composición de las reivindicaciones 1, 2 o 3, en donde X comprende una mezcla de porciones en donde la mezcla comprende ?1 menos dos porciones poliéter seleccionados de entre el grupo que consiste en poliéter- 1, poliéter- 2, poliéter- 3, poliéter- 4, poliéter- 5, poliéter-6, poliéter- 7, poliéter- 8 y poliéter- 9.
5. - La composición de las reivindicaciones 1, 2 o 3, en donde X comprende una mezcla de porciones en donde la mezcla comprende por lo menos una porción poliéter seleccionado de entre el grupo que consiste en poliéter- 1, poliéter- 2, poliéter- 3, poliéter- 4, poliéter- 5, poliéter-6, poliéter- 7, poliéter- 8, y poliéter- 9, y por lo menos una porción alifático seleccionado de la fórmula general (II) -
6. - La composición de las reivindicaciones 1, 2 o 3, en donde x comprende una mezcla de porciones poliéter y porciones de hidrocarburos en donde al menos una porción poliéter es una porción de poliéter-6 y por lo menos una porción de hidrocarburo es un hidrocarburo alifático lineal que consta de 1-18 átomos de carbono, preferiblemente de 1-9 átomos de carbono.
7. - La composición de la reivindicación 6, en donde el organopolisilicona funcionalizado comprende DA- 6.
8. - La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1- 7, en donde el hidrocarburo alifático comprende de 10 a 90 % en moles de los porciones de x, preferiblemente de 20 a 80, más preferiblemente de 30 a 65 % en moles.
9. - La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en donde la organopolisilicona funcionali zada comprende DA- 5, en donde x es una mezcla de porciones y comprende por lo menos dos porciones poliéter en los que al menos uno de los poliéteres se selecciona entre el grupo que consiste en poliéter- 1, Poliéter- 2, poliéter- 3, poliéter- 4, poliéter- 5, poliéter- 6, poliéter- 7, poliéter-8, poliéter- 9 y mezclas de los mismos.
10. - La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en donde al fiesta una porción poliéter comprende poliéter- 3, en donde el por ciento en peso, "q", de unidades de óxido de etileno en el poliéter es de 0 a 99.99% .
11. - La composición de la reivindicación 10, en donde X comprende una mezcla de al menos dos poliéteres a) poliéter 3 con un Q de 30 a 40% en peso, y b) 3 poliéter con un q de 5 a 20% en peso. i
12.- La composición de la reivindicación 11, en donde % en peso de poliéter 3 con solución acuosa de 30 a 40% en peso en la composición es de 30 a 40% en peso de la composición .
13. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en donde la organopolisilicona funcionalizada comprende DA- 6 y en donde X comprende una porción poliéter- 6, en donde EO y PO están distribuidos al azar y en donde por ciento en peso de OE en poliéter- 5 es de 10 a 90 % en peso.
14. - La composición de la reivindicación 13, en donde por ciento en peso de OE en poliéter-6 es de 40 a 55% en peso.
15. - La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en donde la organopolisilicona funcionalizada comprende DA- 6 y en donde x es una mezcla de porciones en donde la mezcla comprende por lo menos un poliéter- 6 y el resto al menos una porción poliéter adicional seleccionado del grupo que consiste de poliéter- 1, poliéter- 2, poliéter- 3, poliéter-4, poliéter- 5, poliéter-7, poliéter- 8, poliéter- 9 y mezclas de los mismos.
16. - La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en donde organopolisilicona funcionalizada comprende DA- 6 y en donde X comprende porciones de poliéter- 6 en donde por ciento en peso de OE en poliéter- 6 es de 45-50% en peso, y es radical n- butilo, y en donde la viscosidad de DA- 6 es de 10,000 a 50,000 cp .
17. - Un método de fabricación de la composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, en donde el método comprende las etapas de: calentamiento de un poliéter o hidrocarburo alifático, en condiciones inertes a una temperatura de 90 a 160°C durante al menos dos horas para reducir el contenido de agua por debajo de 1000, la adición de un polímero organosilicona para el poliéter en presencia de un catalizador de zinc en donde la cantidad de catalizador añadido al recipiente de reacción es de 0.5 a 0.0 % en peso basado en la cantidad de reactivos, lo que permite que los componentes reaccionen, enfriando el recipiente de reacción a temperatura ambiente después de la finalización de la adición de silicona al recipiente de reacción.
18. - Un método de mejorar el drenaje y las velocidades de filtración en el lavado de celulosa y procesos de desagüe, el método comprendiendo los pasos de añadir la composición de la reivindicación 1 a una suspensión acuosa que contiene material celulósico en donde la composición se añade a una dosis de 0.454 a 1814.36 gramos por cada 907.18 kg de material celulósico en la suspensión acuosa y en donde el contenido de sólidos de la suspensión acuosa es de 0.01 a 30 % de sólidos.
19.- El método de la reivindicación 18 en donde la suspensión acuosa tiene un pH en el intervalo de 0.5 a 13.5.
20.- El método de las reivindicaciones 17 o 18, en donde la suspensión acuosa se deriva del grupo que consiste de un proceso de lavado de pasta marrón, un procese de la planta de blanqueo, y un proceso de máquina de celulosa comercial .
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