MX2013010424A - Polimero de lcst. - Google Patents

Polimero de lcst.

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Wolfgang Spiegler
Thomas Weiss
Hans-Peter Seelmann-Eggebert
Andrea Misske
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Basf Se
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Abstract

La invención se refiere a polímeros de LCST y a la preparación y uso de los mismos.

Description

POLÍMEROS DE LCST Esta invención se refiere a polímeros de LCST y a su preparación y uso.
Se conocen los polímeros de LCST así llamados basados en óxidos de alquileno. LCST es la abreviatura de temperatura de solución crítica inferior y un polímero LCST es un polímero que es soluble en un medio líquido a una temperatura más baja pero se precipita a partir del medio líquido por arriba de cierta temperatura, a saber, el punto de enturbiamiento o la temperatura LCST. Este proceso es reversible, por lo que el sistema se vuelve homogéneo de nuevo al enfriarse. La temperatura a la cual la solución se aclara al enfriarse se conoce como el punto de enturbiamiento (ver norma alemana especificación DIN EN 1890 de septiembre de 2006) . Esta temperatura es característica de una sustancia en particular.
El documento WO 01/60926 Al describe un procedimiento para revestir partículas con polímeros de LCST, en donde el polímero LCST se disuelve en un disolvente a por debajo de LCST, la solución obtenida se mezcla con las partículas a revestir y después la temperatura de la mezcla obtenida es elevada a una temperatura por arriba de la LCST para precipitar los polímeros de LCST sobre las superficies de las partículas. documento WO 2004/046258 A2 describe polímeros de LCST a base de óxidos de polialquileno terminalmente sustituidos con un acrilato opcionalmente sustituido. El documento WO 2004/046258 ?2 da a conocer además el uso de estos polímeros de LCST para partículas de revestimiento y las superficies de sustrato no en partículas en contacto con los polímeros en un medio líquido con las partículas y superficies, respectivamente, por debajo de la temperatura LCST, elevando la temperatura hasta por arriba de la temperatura LCST y polimerización de los polímeros en la superficie de las partículas y en las superficies, respectivamente, a través de los dobles enlaces a esta O una temperatura más alta.
La invención proporciona compuestos, más particularmente polímeros de LCST, de la fórmula general I Formula I en donde Ri y R2 son cada uno hidrógeno (independiente o un radical alquilo, más particularmente de 1 a 4 átomos de carbono, más particularmente metilo, A es un radical que comprende los radicales Al y A2, en donde R3 a R6 son iguales o diferentes y son cada uno H, alquilo de Cl - C5 -, más particularmente metilo, etilo, propilo o arilo, más particularmente fenilo, I es 1 o 0, m es 1 o 0 siempre y cuando I + m sea por lo menos 1, n es de 1 a 100, o es de 0 a 5, p es de 0 a 5 siempre y cuando o + p sea de 3 a 5, q es de 1 a 100, en donde dicho compuesto de la fórmula I, cuando se mide según la norma alemana especificación de la norma DIN EN 1890 de septiembre de 2006, procedimiento como para el método E, tiene un punto de enturbiamiento en el rango de 40 a 80°C y más particularmente en el intervalo de 60 a 80°C, y las unidades de A2 están comprendidos en el radical A en la posición terminal.
De acuerdo con el procedimiento como para el método E de la especificación de la norma alemana DIN EN 1890 de septiembre de 2006, se introdujeron 5 g de muestra en un matraz Erlenmeyer y se mezcló con 25 g de la solución acuosa de éter mono-n - butilico de dietilenglicol (BOG) que tiene una fracción de masa de 25 %. La mezcla se agitó hasta que la muestra ha formado una solución - clara. Un dispositivo de calentamiento se utiliza para calentar el liquido con agitación lenta hasta que esté completamente despejado. Esto es seguido por enfriamiento gradual bajo agitación. La temperatura a la que la nubosidad desaparezca, es decir, la solución se aclara, es el punto de enturbiamiento.
Al es más particularmente uno de los siguientes radicales : A2 es más particularmente uno de los siguientes radicales : PO - · CH2 - CH - oj- CH, BuO —h CH2 - CH - - C2H5 pTHF •CH2-CH2-CH2-CH2-0- en donde n y q son cada uno como se ha definido anteriormente .
A consiste preferiblemente de radicales Al y A2 y más particularmente es el grupo - A2 - Al - A2 -.
Las unidades recurrentes en los radicales Al y A2 pueden formar una distribución aleatoria o una disposición por bloques.
Cuando el radical A2 incluye no sólo los radicales de glicol de propileno, sino también unidades de politetrahidrofurano, es una modalidad preferida para las unidades de politetrahidrofurano que serán finalmente eliminadas .
Los radicales Al y A2 pueden estar sustituidos, más particularmente con un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o un radical arilo, más particularmente fenilo. Un ejemplo de un radical sustituido recurrente es el radical de etilenglicol sustituido con fenilo (óxido de estireno) .
En una modalidad particularmente preferida, A tiene la estructura - (P0)x - (E0)y- (P0)z -, en donde EO es radical de etilenglicol, PO es un radical de propilenglicol , x y z son iguales o diferentes y y es de 1 a 100 más particularmente de 1 a 90.
En una modalidad adicional preferida, x y z son iguales o diferentes y cada uno es de 5 a 10, y y es de 60 a 80 y más particularmente de 65 a 70.
La estructura - (PO)x - (E0)y- (P0)z tiene preferiblemente una fracción en peso de EO de 5 % a 85 % en peso y una masa molar promedio en número (Mn) en el intervalo de 200 y 50 000 g/mol.
Los compuestos particularmente preferidos se conforman a la siguiente fórmula: P0X EOy P02 en donde x y z son iguales o diferentes y el rango de 0.1 a 200 y más particularmente de 5 a 20, y y en cada caso es el mismo o diferente y en el rango desde 1 a 1 00 y más particularmente de 60 a 80.
Los compuestos de acuerdo con la invención son muy útiles para la producción de revestimientos mediante la aplicación de los compuestos a la superficie de sustratos y polimerización .
Consecuentemente la invención proporciona además un procedimiento para la producción de revestimientos basados en un compuesto de la fórmula I en la superficie de un articulo formado a partir de un sustrato fundible S, más particularmente en fibras en un proceso de hilatura por fusión o películas autoportantes después de la extrusión, el cual procedimiento comprende a) proporcionar el sustrato en forma fundida, b) formar el sustrato fundido a través de un dispositivo adecuado V, preferiblemente un dado o ranura, en un articulo formado, .más particularmente en una película de la fibra o autoportante, en donde c) el artículo formado tiene una temperatura por arriba del punto de enturbiamiento de dicho compuesto de la fórmula I en la aparición de dicho dispositivo de V, y d) poner en contacto la superficie del artículo formado por arriba del punto de enturbiamiento con dicho compuesto de la fórmula I para depositar dicho compuesto de la fórmula I, en donde la polimerización de los dobles enlaces de dicho compuesto de la fórmula I se inicia después de la deposición en la superficie para formar un revestimiento reticulado preferiblemente en la superficie.
En una modalidad preferida, - el artículo formado después de la emergencia de dicho dispositivo V se condujo preferiblemente a un baño acuoso B que comprende dicho compuesto de la fórmula I y opcionalmente un iniciador de la polimerización, en donde el artículo formado tiene una temperatura por arriba del punto de enturbiamiento, ya que entra en el baño, - dicho compuesto de la fórmula I se deposita sobre el artículo formado, - el baño tiene una temperatura por debajo del punto de enturbiamiento, y -la polimerización se realiza a una temperatura por debajo del punto de enturbiamiento.
En una modalidad adicional, la invención proporciona un proceso para la producción de revestimientos en la superficie de un articulo formado a partir de unos sustratos fundibles, más en particular sobre las fibras, en un proceso de hilatura por fusión o películas autoportantes después de la extrusión como por los pasos anteriormente citados a) a d) , en donde después del depósito de dicho compuesto de la fórmula I de acuerdo con la presente invención sobre la superficie de la polimerización de los dobles enlaces de dicho compuesto de la fórmula 1 se lleva a cabo por fotopolimerización . La fotopolimerización puede ser inducida por la irradiación del sistema con la radiación electromagnética de una longitud de onda que es absorbida directamente por los compuestos de la fórmula I, o la polimerización es inducida por irradiación utilizando un fotoiniciador .
En una modalidad preferida adicional, el artículo formado que emerge de dicho dispositivo V por lo tanto se condujo inmediatamente a una temperatura por arriba del punto en un dispositivo de rociado de la nube y se pulverizó en el mismo con dicho compuesto de la fórmula I, preferiblemente en la forma de una solución acuosa, en el que la temperatura del polímero por rociado dispensada está por debajo del punto de enturbiamiento, para depósito de dicho compuesto de la' fórmula 1 en la superficie del sustrato.
Los sustratos particularmente preferidos son poliamidas, poliésteres, polipropileno o poliuretanos . En una modalidad preferida adicional, el sustrato es un vidrio, acero o madera.
La polimerización de los dobles enlaces puede llevarse a cabo en un baño de B o posteriormente al tratamiento en baño B. Para iniciar la polimerización, es preferible añadir un iniciador de la polimerización.
La polimerización de los grupos acrilato de los compuestos de la fórmula 1 de acuerdo con la presente invención se lleva a cabo preferiblemente por radicales libres, más particularmente de una solución acuosa o alcohólica. La polimerización se lleva a cabo preferiblemente en presencia de formadores de radicales libres, más particularmente peróxidos orgánicos o inorgánicos, compuestos azoicos o metales/compuestos organometálicos. La masa molar de los polímeros obtenidos se puede controlar mediante la adición de agentes adecuados de transferencia de cadena, más particularmente formadores de radicales libres como mercaptanos, compuestos halogenados orgánicos, aldehidos o xantatos o nitroxilo. La temperatura de polimerización está preferiblemente en el rango de 50-100°C y más particularmente en el intervalo de 60 a 80°C.
La polimerización de los grupos acrilato de los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la presente invención también se puede iniciar con el uso de un fotoiniciador . Las cantidades de fotoiniciador utilizadas están generalmente en el intervalo de 0.01% a 10 % en peso y más particularmente de 0.01 % a 3 % en peso, todo basado en el compuesto de la fórmula I. Los compuestos útiles como fotoiniciadores son capaces de exposición a la luz actinica de la formación de radicales libres y de inducir una rápida fotopolimerización del compuesto de la fórmula I. Los posibles fotoiniciadores incluir, por ejemplo, aciloinas y éteres de aciloina, dicetonas aromáticas y sus derivados y quinonas polinucleares. De particular idoneidad son benzoina y éter metílico de alfa - idroximetilbenzoina o éter metílico de benzoina, éter isopropílico de benzoina, monocetales de bencilo tales como dimetil cetal de bencilo, metil etil cetal de bencilo, metil bencil cetal de bencilo, neopentil cetal de bencilo u óxidos de diarilfosfina como se describió en la Especificación Abierta al Público Alemana DOS 29 09 992, preferiblemente óxido de 2,6-dimetoxibenzoildifenilfosfina y más particularmente óxido de 2, , 6-trimetil-benzoildifenilfosfina . Se da preferencia a fotoiniciadores en términos del tipo y cantidad de manera que solo se requieren tiempos de exposición mínimos cortos, preferiblemente no mayores a unos cuantos minutos, para iniciar la fotopolimerización sobre exposición en forma de imágenes a la luz actinica, más particularmente luz UV.
Cuando se utilizan fotoiniciadores , pueden además utilizase inhibidores de la polimerización térmica, tal como la hidroquinona, p - metoxifenol, dinitrobenceno, p -quinona, azul de metileno, beta - naftol, N - nitrosaminas tal como N nitrosodifenilamina, fenotiazina, fósforo ésteres tales como el fosfito de trifenilo o sales y más particularmente de metales alcalinos y sales de aluminio de N nitrosociclohexilhidroxilamina . Los inhibidores se pueden usar en cantidades de 0.001 % a 3 % y preferiblemente 0.01 % a 1 % en peso, basado en el compuesto de la fórmula I.
En una modalidad adicional, los grupos terminales acrilato en los compuestos de la fórmula I que son para ser utilizados de acuerdo con la presente invención pueden ser reemplazados en una cantidad de 0.1 a 99 % molar, más particularmente 20 a 50 % molar, por los radicales de a) ácido maleico o de derivados del ácido maleico (en particular ésteres) b) ácido fu árico y ésteres c) acrilatos de hidroxialquilo d) éteres de vinilo e) glicidil (met) acrilato de alilo f) éteres de glicidil alilo g) éteres de vinilo hidroxibutilo Preparación de los compuestos de la fórmula I En una modalidad preferida, los compuestos de la invención de la fórmula I se preparan por reacción de un compuesto de fórmula general en la que A es como se ha definido anteriormente, con un compuesto de la fórmula y, opcionalmente, en donde Ri y R2 son cada uno como se definió anteriormente, y X es hidroxilo, halógeno, preferiblemente cloro, un grupo ácido, un grupo alquilo o un grupo alcoxi de 1 a 100 átomos de carbono, en una relación molar de por lo menos 1 : 1 a 1 : 4 y más particularmente de 1 : 2.
La reacción se lleva a cabo preferiblemente en un disolvente, tal como monooles terciarios, preferiblemente terbutanol, alcohol ter - amílico, piridina, éteres de dialquilo de C1-C de poli-alquilenglicol de C1-C4, preferiblemente éteres de di - alquilo de Ci - C4, v.gr., 1,2 dimetoxietano, éter dimetílico de dietilenglicol , éter dimetilico de polietilenglicol 500, éter metil ter-butílico, éter etil ter-butílico, carbonatos de alquileno de Ci - C4, más particularmente carbonato de propileno, acetatos de alquilo de C3 - C6, más particularmente acetato de ter -butilo, tetrahidrofurano, tolueno, 1,3 - dioxolano, acetona, metil isobutil cetona, metil etil cetona, 1,4 - dioxano, éter metílico de ter - butilo, ciclohexano, metilciclohexano, tolueno, hexano, dimetoximetano, 1,1 - dimetoxietano, acetonitrilo y también, mezclas mono- o multi-fásicas de los mismos .
Puede ser ventajoso eliminar el agua liberada pero más particularmente llevar a cabo la reacción sin disolvente, es decir, en los propios derivados de ácido acrilico, en particular a una temperatura de hasta 200 °C en presencia de catalizadores químicos adecuados o enzimas biológicas, preferiblemente a un pH de 2 a 11.
Los compuestos preferidos de la fórmula I de acuerdo con la invención se pueden obtener por 1. reacción directa de compuestos preformados con ácido (met) acrilico o (met) acrílicos derivados de ácido 2. por transesterificación de esteres de ácido acrilico y ésteres de metacrilato bajo a) catálisis química b) catálisis enzimática.
Los ésteres acrílicos o metacrílicos útiles para transesterificación incluyen, por ejemplo: (met) acrilatos alquílicos de alcoholes de cadena lineal, ramificados o cicloalifáticos que tienen de 1 a 40 átomos de carbono, por ejemplo (met ) acrilato de metilo, (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de n - butilo, (met) acrilato de i - butilo, (met) acrilato de t - butilo, (met) acrilato de pentilo, (met) acrilato de 2 - etilhexilo, (raet) acrilato de estearilo, (met) acrilato de laurilo, (met) acrilato de ciclohexilo, (met) acrilato de isobornilo; (met) acrilatos de arilo tales como, por ejemplo, (met) acrilato de bencilo, o (met) acrilato de fenilo, que pueden ser cada uno radicales arilo no sustituidos o radicales arilo sustituidos de 1-4 veces; otros (met) acrilatos aromáticamente sustituidos tales como, por ejemplo, (met) acrilato de naftilo; mono (met) acrilatos de éteres, glicoles de polietileno, glicoles de polipropileno o mezclas de los mismos con 5 - 80 átomos de carbono, por ejemplo, metacrilato de tetrahidrofurfurilo, metoxi (m) metacrilato de etoxietilo, metacrilato de 1 -butoxipropilo, metacrilato de ciclohexiloximetilo, metacrilato de benciloximetilo, metacrilato de furfurilo, metacrilato de 2 - butoxietilo, metacrilato de 2 -etoxietilo, metacrilato de aliloximetilo, metacrilato de 1 -etoxibutilor metacrilato de 1 - etoxietilo, metacrilato de etoximetilo, (met) acrilato éter poli metílico de (etilenglicol) y (met) acrilato de éter metílico de poli (propilenglicol ) .
Los parámetros preferidos para una síntesis directa son: temperatura: de 80 - 160 ° C, preferiblemente de 90 a 130°C alcohol/ácido (met) acrílico: 1 : 0. 7-1.2 (molar) catalizador: ácido sulfúrico o ácidos sulfónicos, ácidos metanosulfónicos cantidad de catalizador: preferiblemente de 0.1 a 10 % en peso (preferiblemente de 0.5 - 5% en peso) basado en materiales de partida tiempo de reacción: 1 - 10 h, preferiblemente 1 - 6 hr Opcionalmente, un agente de arrastre (por ejemplo, ciclohexano o tolueno) se utiliza para eliminar el agua de esterificación . La esterificación puede llevarse a cabo a presión atmosférica, a presión superior a la atmosférica o bajo presión reducida no sólo continua, sino también de forma discontinua .
Los parámetros preferidos y materiales de partida para una transesterificación son: temperatura: - 180°C, preferiblemente de 50 a 130°C cantidad de catalizador: de 0.01 a 10 % en peso, preferiblemente de 0.1 % a 5 % en peso, más preferiblemente de 0.2 % a 2 % en peso de catalizador, basado en toda la mezcla de reacción catalizadores: óxidos organometálicos, haluros organometálicos tales como los óxidos de diorganoestaño, haluros de diorganoestaño, sales de metales alcalinos de ácido inorgánico, especialmente de ácido fosfórico, alcóxidos de metales de transición, tales como alcóxidos de titanio, amidas alcalinas tales como amida de litio, de metal alcalino y alcóxidos de metales alcalinotérreos, tales como ter-butóxido potásico, ácidos tales como ácido sulfúrico, ácidos alquil- o aril-sulfónico, por ejemplo ácido p toluenosulfónico y ácido metanosulfónico, ácido inorgánico u óxidos básicos (mixtos) tales como zeolitas, de óxido de óxido mixto de aluminio - silicio, óxido mixto de titanio -silicio o magnesio, silicatos de magnesio o con y sin disolvente en excesos de ésteres (met) acrilicos de 1 : 50 a 1 : 500 mol/mol, más preferiblemente de 1 : 100 a 1 : 400 basado en el sustrato.
Un producto químico de transesterificacion puede llevarse a cabo bajo presión atmosférica, bajo presión superior a la atmosférica o bajo presión reducida no sólo continua, sino también de forma discontinua.
Una transesterificacion catalizada enzimáticamente se lleva a cabo preferiblemente bajo las siguientes condiciones : Temperatura: - 80°C, más preferiblemente a 20 - 40°C. pH: 5-8 catalizador: Lipasas con y sin disolvente en excesos de ésteres (met) acrilicos de 1 : 50 a 1 : 500 mol/mol, más preferiblemente de 1 : 100 a 1 : 400 basado en el sustrato.
Una transesterificación enzimática puede llevarse a cabo bajo presión atmosférica, a presión superior a la atmosférica o bajo presión reducida no sólo continua, sino también de forma discontinua.
Los dispositivos preferidos V son, por ejemplo, a) los dispositivos conocidos en relación con la hilatura por fusión de fibras.
Estos incluyen, por el procedimiento de la invención, dependiendo de la modalidad, ya sea un dispositivo de rociado inmediatamente después de la aparición de la fibra en la boquilla, o un baño que comprende preferiblemente una solución acuosa de los polímeros de acuerdo con la invención. Este baño puede comprender además un iniciador de polimerización para llevar a cabo la polimerización.
Sin embargo, también es posible aplicar el iniciador de la polimerización a la fibra en un baño aún más adicional. Esto es más particularmente ventajoso para evitar cualquier polimerización prematura del polímero en el baño de coagulación . b) las plataformas de producción de películas convencionales, por ejemplo basadas en un extrusor que transporta la masa fundida del sustrato y/o se funde el sustrato, y se extruye a través de una boquilla, más particularmente de una boquilla de ranura ancha, para formar una película.
En una modalidad preferida adicional, los agentes de efecto se depositan en el cuerpo formado junto con los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la invención.
Los agentes de efectos son más particularmente compuestos para mejorar las propiedades del cuerpo formado, más en particular de las películas y fibras, por ejemplo estabilizadores de UV, pigmentos, nanopartículas , compuestos, absorbentes de IR etc.. Para esto, los agentes de efecto preferiblemente pueden estar comprendidos en baño B junto con los polímeros.
Los artículos formados de la presente invención, es decir, películas y fibras, se pueden extraer de una manera convencional, incluyendo más particularmente después de la aplicación y polimerización de los grupos de acrilato.
Ejemplos Ejemplo 1.1 Síntesis de copolímeros de polipropilen glicol - polietilen glicol HO^^o/^OH H°-j -po^EHd-p°-bOH Un reactor de acero 5 que limpio se carga inicialmente con dietilenglicol (53.05 g, 0.5 mol) y t-butóxido potásico (10.2 g, 0.5 % en peso de la cantidad final) . El sistema se trata para ser inerte tres veces con nitrógeno a 5 bares y se calentó a 120°C, en cuyo punto de óxido de etileno se añadió por medición de masa controlado (1364.0 g) . A continuación, la temperatura se elevó a 130°C y óxido de propileno (638 g, 11 mol) se añadió en el transcurso de 700 min. El sistema fue posteriormente se dejó reaccionar durante 4 h y es enfriado a 80°C con agitación.
El producto en bruto se mezcló con silicato de magnesio (3 % en peso) y, después de 1 h de agitación en un evaporador rotatorio, la presión filtrada a través de un medio de filtro 900 Seitz.
El producto se caracteriza por la determinación de su punto de enturbiamiento usando el método E de la norma EN 1890: se disolvieron 5 g de muestra en 25 g de butil-diglicol solución acuosa (c = 250 g/1) y se calienta.
Rendimiento: 2101.33 g Mn: 4700 w : 5.000 Punto de enturbiamiento: 71°C Ejemplo 1.2: Síntesis de diacrilato de (polietilen glicol - polipropilen glicol) : El siguiente se combinaron en un matraz de cuatro cuellos de 6 1: PPG - PEG - PPG (250 g 0.05 moles) del ejemplo 1.1, acrilato de etilo (1000 g; 10 moles), polvo de tamiz molecular 5 Á (Fluka) 55.5 g (10 veces la cantidad teórica basado en la cantidad de alcohol formado) .
Se añadió lo siguiente como estabilizadores: 4 -metoxifenol (MeHQ) : 98.6 mg; (Aldrich) (99 % [GC] ) (400 ppm basado en la cantidad teórica de producto) ; fenotiazina (PTZ): 3.0 mg (Fluka) (pureza; < 98.0 % [GC] ) (10 ppm basado en la cantidad teórica de producto) .
Novozym 435 (33.71 g) (7.0 % en peso basado en material de partida) se añadió a aproximadamente 30°C durante la fase de calentamiento. El lote se agitó durante 48 horas a 40°C (baño de 46°C) y 150 rpm usando un agitador de vidrio de PTFE intensivo con introducción de aire.
El lote se separó por filtración con succión a través de un filtro de vidrio 4 que Nutsche G 2 llena de gel de sílice 60 (0.040 a 0.064 mm) de aproximadamente a 500-600 mbar, se lavó con 4 1 de acetona y se secó a 60°C en un evaporador giratorio con introducción de aire para eliminar los residuos de acrilato de etilo.
El producto se caracteriza por la determinación de su punto de enturbiamiento usando el método E de la norma EN 1890: se disolvieron 5 g de muestra en 25 g de butil-diglicol solución acuosa (c = 250 g/1) y se calentó.
Rendimiento: 260 g de aceite claro, se solidifica a temperatura ambiente Mn: 4900 Mw: 5200 Punto de enturbiamiento: 66°C Ejemplo 2: Revestimiento de fibra El revestimiento de fibra se probó usando un proceso de hilatura por fusión para el polipropileno como un ejemplo. Se utilizó una solución acuosa de los siguientes componentes (% en peso) para este propósito: 10% de polímero LCST como por ejemplo 1.3 0.5 % de la sal sódica del ácido etilendiaminotetraacético 0.1 % de promotor de la adhesión (polietilenimina) 0.5 % iniciador de radical libre de dihidrocloruro de 2.2' -azo-bis [2 - (2 - imidazolin -2-il) propano] Balance: agua Se utiliza una herramienta de hilatura por extrusión en dos etapas (POY, FDY) para obtener microfibras (120 dtexf32) [dtex: es una unidad de medida para la finura de las hebras. Se indica el peso en g de 10 000 m de fibra] a partir de una masa fundida a una temperatura de dado de 295°C. En el curso del perfil de enfriamiento, la fibra se pone en contacto con la solución de polímero LCST a una temperatura de 80-100 °C {de aproximadamente 100 cm después de la emergencia del material de fibra del dado de hilatura) por rociado. Los hilos revestidos de fibra obtenidos tuvieron propiedades mejoradas, particularmente con respecto a la flexibilidad y la afinidad.

Claims (15)

    REIVINDICACIONES Un compuesto de la fórmula general en donde Ri y R2 son cada uno hidrógeno (independiente o un radical alquilo, más particularmente de 1 a 4 átomos de carbono, más particularmente metilo,
  1. A es un radical que comprende los radicales Al y A2, en donde son iguales o diferentes y son cada uno alquilo de Ci - C5, más particularmente metilo, etilo, propilo o arilo, más particularmente fenilo, es 1 o 0, es 1 o 0 siempre y cuando I + m sea por lo menos n es de 1 a 100, o es de 0 a 5, p es de 0 a 5 siempre y cuando o + p sea de 3 a 5, q es de 1 a 100, A2 es más particularmente uno de los siguientes radicales : en donde dicho compuesto de la fórmula I, medida de acuerdo con la norma alemana especificación de la norma DIN EN 1890 de septiembre de 2006, procedimiento que por método E, tiene un punto de enturbiamiento en el rango de 40 a 80°C y más particularmente en el intervalo de 60 a 80 °C y las unidades de A2 están comprendidos en el radical A en la posición terminal.
  2. 2. - El compuesto según la reivindicación 1, en la que A se compone de Al y A2.
  3. 3. - El compuesto de acuerdo con una o ambas de las reivindicaciones anteriores, en donde Al es uno de los siguientes radicales:
  4. 4.- El compuesto de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores en donde A2 es el siguiente radical : pTHF
  5. 5.- El compuesto de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, en donde A tiene una de las siguientes estructuras: - (PO)x-(EO)y-(PO)z o - -(pTHF-MEOMpTHF)z-, en donde EO, PO y pTHF son cada uno como se define en las reivindicaciones 2 y 3, y donde x y Z son los mismos o diferentes y son cada uno de 1 a 100 y más particularmente de 1 a 10 y y es de 1 a 100 y más particularmente de 10 a 90.
  6. 6. - El compuesto según la reivindicación 5, en la que x y z son el mismo o diferentes y son cada uno de 5 a 20, y es de 60 a 80 y más particularmente 65 a 75.
  7. 7. - El uso de un compuesto de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, para la producción de revestimientos mediante la aplicación del compuesto a la superficie de un sustrato y polimerización.
  8. 8. - Un proceso para la producción de revestimientos sobre la base de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, en la superficie de un articulo formado a partir de un sustrato de fundible S, más particularmente en fibras en un proceso de hilatura por fusión o películas autoportantes después de extrusión, dicho procedimiento comprende a) proporcionar el sustrato en forma fundida, b) formar el sustrato fundido a través de un dispositivo adecuado V, preferiblemente un dado o ranura, en un articulo formado, más particularmente en una fibra o película autoportante, en la que c) el articulo formado tiene una temperatura por arriba del punto de enturbiamiento de dicho compuesto de la fórmula I en la aparición de dicho dispositivo de V, y d) poner en contacto la superficie del artículo formado por arriba del punto de enturbiamiento con dicho compuesto de la fórmula I para depositar dicho compuesto de la fórmula I, en donde la polimerización de los dobles enlaces de dicho compuesto de la fórmula I se inicia después de la deposición en la superficie para formar una preferiblemente reticulado revestimiento sobre la superficie.
  9. 9.- El proceso de acuerdo con la reivindicación 8, en donde - el artículo formado después de la emergencia de dicho dispositivo V se condujo a un baño de B preferiblemente acuosa que comprende dicho compuesto de la fórmula I y opcionalmente un iniciador de la polimerización, en donde el artículo formado tiene una temperatura por arriba del punto de enturbiamiento como se entra el baño, - dicho compuesto de la fórmula I depósitos en el artículo formado, el baño tiene una temperatura por debajo del punto de enturbiamiento, y la polimerización se lleva a cabo a una temperatura por debajo del punto de enturbiamiento, o en donde - después del depósito de dicho compuesto de la fórmula I de acuerdo con la presente invención sobre la superficie de la polimerización de los dobles enlaces de dicho compuesto de la fórmula I se lleva a cabo por fotopolimerización .
  10. 10. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el articulo formado que emerge de dicho dispositivo V se llevó inmediatamente a partir de entonces a una temperatura por arriba del punto en un dispositivo de rociado de la nube y se pulveriza en el mismo con dicho compuesto de la fórmula I, preferiblemente en la forma de una solución acuosa, en donde la temperatura del polímero por rociado dispensada está por debajo del punto de enturbiamiento, para depósito de dicho compuesto sobre la superficie del sustrato.
  11. 11. - El proceso de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, en donde el sustrato es una poliamida, poliéster, polipropileno o poliuretano.
  12. 12. - El proceso de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, en donde el artículo formado después del revestimiento se extrae y devana.
  13. 13. - El proceso de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, en donde el sustrato es un vidrio, acero o madera.
  14. 14. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 9, en donde la polimerización de los dobles enlaces se realiza posteriormente al tratamiento en baño B.
  15. 15. - Un artículo formado obtenible de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores.
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