MX2013000049A - Metodo para prolongar la vida de un catalizador durante hidrofluoracion. - Google Patents

Abstract

La invención provee un proceso mejorado para manufacturar 2-cloro-1, 1, 1-2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) haciendo reaccionar 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO)1233x1) con fluoruro de hidrógeno, en la presencia de un catalizador de fluoración en donde mediante el uso de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf) de alta pureza, la necesidad de agregar un agente de oxidación (normalmente cloro) para mantener el catalizador activo puede evitarse. HCFC-244bb luego se usa como un intermediario en la producción de 2, 3, 3, 3-tretrafluoropropeno-l (HFO-1234yf).

Description

MÉTODO PARA PROLONGAR LA VIDA DE UN CATALIZADOR DURANTE HIDROFLUORACIÓN REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud es una continuación en parte de la Solicitud de E.U.A. Serie No. 12/512,955, presentada el 30 de julio 2009, que reclama el beneficio de prioridad de solicitud provisional de Estados Unidos número 61/087,206, presentada el 08 de agosto 2008, el contenido de las cuales son incorporados aquí por referencia.

CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere, generalmente, a métodos para prolongar la vida de un catalizador durante la hidrofluoración de un material insaturado mediante el mantenimiento de valencia del catalizador en el estado activo .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los fluidos basados en fluorocarbonos han encontrado un uso generalizado en la industria en una serie de aplicaciones, incluyendo refrigerantes, propulsores de aerosoles, agentes de soplado, medios de transferencia de calor y dieléctricos gaseosos. Debido a los problemas ambientales sospechosos asociados con el uso de algunos de estos fluidos, incluyendo el agotamiento del ozono relativamente alto y los potenciales de calentamiento, hay un interés considerable en el desarrollo de materiales más ecológicos para dichas aplicaciones.

Los tetrafluoropropenos, que tiene cero agotamiento del ozono y bajo potencial de calentamiento global, se han identificado por cumplir potencialmente esta necesidad. Sin embargo, la toxicidad, punto de ebullición y otras propiedades fisicas de esta clase de productos químicos varían mucho de un isómero para isómero. Un tetrafluoropropeno con propiedades valiosas es 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf ) . Se ha encontrado que HFO-1234yf es un refrigerante efectivo, medio de transferencia de calor, propulsor, agente espumante, agente de soplado, dieléctrico gaseoso, portador esterilizante, medio de polimerización, fluidos de eliminación de partículas, fluido portador, pulido agente abrasivo, agente de desplazamiento de secado y ciclo de potencia el fluido de trabajo.

Hay una necesidad constante de nuevos procesos de fabricación y rentable para la producción de tales tetrafluoropropenes, en particular 2,3,3,3-tetrafluoropropeno . Sería ventajoso tener un procedimiento para la fabricación de HFO-1234yf que fuera continua y que utilice materias primas fácilmente disponibles. Como los procesos de la técnica anteriores fallan en una o más de estas características deseables, se desean las rutas más ventajosas, especialmente aquellas susceptibles de fabricación a gran escala.

La presente invención se dirige a cada una de estas necesidades .

SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere, generalmente, a un procedimiento mejorado para la producción de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno por la mejora de la producción de su proceso intermedio de 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano. Más específicamente, la presente invención proporciona un proceso para producir 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano haciendo reaccionar 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno sustancialmente puro con fluoruro de hidrógeno en presencia de un catalizador de fluoración y sin la necesidad de regeneración del catalizador continua o intermitente.

Es común que el material de alimentación de 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno intermedio contenga productos intermedios poco fluorados e impurezas orgánicas, tales como 2, 3-dicloro-3, 3-trifluoropropeno. Más específicamente, en reacciones en las que 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno es producido a través de la fluoración 1,1,2,3, tetracloropropeno- (HCC-1230xa) y/o 1,1,1,2,3-tetracloropropano (HCC-240db) , la reacción normalmente no procede completamente a la formación de 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno . 2 , 3-dicloro-3 , 3-trifluoropropeno se produce como un intermedio mediante un método de reacción alternativo. Los inventores han descubierto que la presencia de esta impureza provoca la desactivación del catalizador gradual durante la conversión de 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno a 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano. Para contrarrestar dicha degradación, cloro u otros agentes oxidantes similares, se pueden añadir para mantener el catalizador activo. Por lo tanto, aumenta los costos asociados con la producción del producto deseado, 2,3,3,3-tetrafluoropropeno .

Sorprendentemente se descubrió, sin embargo, que la adición de cloro no es necesaria, mientras que el 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno tenga una pureza suficientemente alta sobre una base orgánica. Esto tiene la ventaja de eliminar el costo del agente oxidante, todo el equipo necesario para la adición del agente oxidante, el costo de separar el agente oxidante sin reaccionar y el costo de la eliminación de cualquier subproducto no deseado generado por el agente oxidante. Al final, también mejora los costos asociados con la producción de 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno.

Consecuentemente, en una modalidad no limitativa, la invención se refiere a un procedimiento para la producción de 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano haciendo reaccionar 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno sustancialmente puro de con fluoruro de hidrógeno y un catalizador de fluoración en ausencia de un agente oxidante. El 2-cloro-3, 3,3,-trifluoropropeno sustancialmente puro incluye una composición de por lo menos 99% de 2-cloro-3 , 3 , 3-trifluoropropeno , o de alguna otra manera definido en la presente. También puede incluir sustratos inorgánicos, por ejemplo fluoruro de hidrógeno, cloruro de hidrógeno, etc., en cualquier cantidad, que puede usarse opcionalmente como una reacción de coalimentación .

Los materiales de partida para la producción de 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno pueden incluir cualquiera de tales materiales que son conocidos. Lo dispuesto anteriormente, cualquiera de dichos materiales de partida, por ejemplo, puede incluir 1 , 1 , 2 , 3 , -tetracloropropeno y/o 1 , 1 , 1 , 2 , 3-tetracloropropano, en donde 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno se produce por fluoración de uno o ambos reactivos. La corriente de producto intermedio resultante incluye el producto, 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno y una o más impurezas, tales como 2, 3-dicloro-3, 3-trifluoropropeno. Una cantidad sustancialmente pura de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno, sobre una base orgánica, se obtiene entonces a partir de la corriente intermedia por la separación del compuesto usando técnicas conocidas de separación, como la destilación.

El procedimiento se puede realizar en una fase liquida o una fase de vapor y de forma continua o discontinua. Se prefiere, aunque no es limitativo, las relaciones en moles de fluoruro de hidrógeno sustancialmente puro a 2-cloro-3 , 3, 3-trifluoropropeno alimentado a la reacción que varían de por lo menos 1:1 a aproximadamente 50:1. La reacción puede llevarse a cabo a una temperatura de aproximadamente 30 °C a aproximadamente 200 °C y una presión de de aproximadamente 0.352 kg/cm2 a aproximadamente 14.06 kg/cm2.

Los catalizadores de fluoración pueden ser seleccionados de haluros metálicos, óxidos metálicos halogenados, metales, aleaciones metálicas neutras, carbón activado en forma a granel o compatibles, o combinaciones de los mismos. En una modalidad, el catalizador de fluoración es un catalizador de fase líquida, que se selecciona de haluro de antimonio, un haluro de estaño, un haluro de tántalo, un haluro de titanio, un haluro de niobio, y haluro de molibdeno, un haluro de hierro, un haluro de cromo fluorado, un óxido de cromo fluorado, SbCls, SbCl3, SbF5, SnCl , TaCls, TiCl4, NbCl5, MoCl6, FeCl3, CrF3, Cr203, una especie fluorada de SbCls, una especie fluorada de SbCl3, una especie fluorada de SnCl4, una especie fluorada de TaCl5, una especie fluorada de TiCl4, una especie fluorada de NbCl5, una especie fluorada de MoOs, una especie fluorada de FeCl3, una especie fluorada de Cr203, o sus combinaciones. En otra modalidad, el catalizador de fluoración es un catalizador en fase de vapor, que se selecciona de Cr203, Cr203/Al203, Cr203/A1F3, Cr203/carbon, CoC12/Cr203/Al203, NiCl2/Cr203/Al203, CoCl2/AlF3, NiCl2/AlF3, o sus combinaciones.

En otra modalidad, la invención se refiere a un procedimiento para la producción de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno haciendo reaccionar 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno primero sustancialmente puro, sobre una base orgánica, con fluoruro de hidrógeno y un catalizador de fluoración en ausencia de un agente oxidante para producir 2-cloro-1 , 1 , 1 , 2-tetrafluoropropano y, a continuación deshidrohalogenando 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano en condiciones eficaces para producir 2,3,3,3-tetrafluoropropeno .

El 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno sustancialmente puro, sobre una base orgánica, incluye por lo menos 99% de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno, o definido de otra manera en la presente. También puede incluir sustratos inorgánicos en cualquier cantidad, por ejemplo, fluoruro de hidrógeno, cloruro de hidrógeno, etc., que pueden usarse opcionalmente como una reacción de co-alimentación.

Los materiales de partida para la producción de 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno pueden incluir también cualesquiera otros materiales conocidos. Por ejemplo, tales materiales de partida pueden incluir 1,1,2,3,-tetracloropropeno y/o 1 , 1 , 1 , 2 , 3-tetracloropropano, en donde 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno se produce por fluoración de uno o ambos reactivos. La corriente de producto intermedio resultante incluye el producto, 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno, y una o más impurezas, tales como 2,3-dicloro-3, 3-trifluoropropeno . Una cantidad sustancialmente pura de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno se obtiene entonces a partir de la corriente intermedia por la separación del compuesto usando técnicas de separación conocidas, como la destilación .

En una modalidad adicional, la invención se refiere a un proceso para la producción de 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno por fluoración de 1, 1, 2, 3, -tetracloropropeno y/o 1,1,1,2,3-tetracloropropano para producir una corriente intermedia que comprende 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno y una o más impurezas. 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno se separa entonces de la corriente intermedia para formar una composición sustancialmente pura de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno sobre una base orgánica, que se hace reaccionar con fluoruro de hidrógeno y un catalizador de fluoración en ausencia de un agente oxidante para producir 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano . Este producto se deshidrohalogena bajo condiciones efectivas para producir 2,3,3,3-tetrafluoropropeno .

Las modalidades adicionales y ventajas serán fácilmente evidentes para un experto normal en la técnica en base de la descripción proporcionada en la presente.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA FIGURA La Figura 1 ilustra la selectividad de HFO-1234yf y el régimen de conversión de HCFC-244bb con una alimentación de 95 GC%, 244bb/3.1GC% , 1233xf/O .35GC% 245cb; y 2.0 L 10% en peso de catalizador CsCl/90 gF2% en peso en un régimen de alimentación de 0.453 kg/hr.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN.

La presente invención se refiere, generalmente, a métodos para prolongar la vida de un catalizador durante la hidrofluoración de un material insaturado y reducir la necesidad de regeneración del catalizador continua o intermitente. En particular, la presente invención se refiere a un procedimiento mejorado para la producción de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HCFC-1234yf) mediante la mejora de la producción del intermedio de reacción de 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) . La producción es específicamente mejorada purificando primero el reactivo orgánico de 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno ' (HCFO-1233xf) . Este sustrato se hace reaccionar con fluoruro de hidrógeno en presencia de un catalizador de fluoración para formar 2-cloro-1, 1, 1, 2-tetrafluoropropano (HCFC-244b) .

Como se expone en la Solicitud de patente de E.U.A.

No. 2010/0036179, el contenido de la cual se incorpora aqui por referencia, un proceso para la producción de 2-cloro-1, 1, 1, 2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) requiere reaccionar 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno (HCFO-1233xf) con fluoruro de hidrógeno en presencia de un catalizador de fluoración. El fluoruro se añade a través del doble enlace en el reactivo de de partida HCFO-1233xf, produciendo finalmente el intermediario haloalcano. HCFC-244bb se utiliza entonces como un reactivo de partida en la producción de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) que es bien conocido en la técnica como se describe en las solicitudes de E.U.A. 20070007488, 20070197842 y 20090240090; las especificaciones de las cuales se incorporan aquí por referencia.

En un método de preparación de reactivos precursores HCFO-1233xf, están fluorados con fluoruro de hidrógeno. Esto puede hacerse, por ejemplo, por fluoración catalítica en fase gaseosa o líquida de 1,1,2,3,-tetracloropropeno (HCC-1230xa) y/o 1,1,1,2,3-tetracloropropano (HCC-240db) con HF para producir HCFO-1233xf. Los productos de reacción de tales precursores incluyen HCFO-1233xf, sin reaccionar HF, HC1 y otros subproductos .

Una clase de sub-productos intermedios incluye intermediarios poco fluorados e impurezas orgánicas (por ejemplo, 2 , 3-dicloro-3, 3-trifluoropropeno y compuestos estructuralmente relacionados) , que se producen debido a que la reacción no proceda a la finalización. Aunque no se pretende estar limitado por la teoría, se cree que la presencia de tales impurezas orgánicas dentro de la alimentación de HCFO-1233xf co-resulta en la degradación del catalizador durante la conversión de HCFC-244bb. Para contrarrestar dicha degradación, una adición de cloro prudente continua o por lotes, o un agente similar oxidante, se añade como una co-alimentación para mantener el catalizador activo. Se descubrió sorprendentemente, sin embargo, que esta adición no es necesaria, mientras que el HCFO-1233xf tenga una pureza orgánica suficientemente alta es decir, se eliminan las impurezas orgánicas de la alimentación. Esto tiene la ventaja de eliminar el costo del agente oxidante, todo el equipo necesario para la adición del agente oxidante, el costo de separar el agente oxidante no reaccionado y el costo de la eliminación de cualquier subproducto no deseado generado por el agente oxidante.

Como se usa en la presente, "pureza suficiente" o "pureza suficientemente alta" o "alta pureza", sobre una base orgánica, se refiere a cualquier cantidad de HCFO-1233xf purificado que no degrade la actividad del catalizador durante la conversión de HCFC-244bb. En una modalidad, HCFO-1233xf comprende más del 99% de la porción orgánica de la composición. Esta alimentación también puede incluir, por ejemplo, sustratos inorgánicos de fluoruro de hidrógeno, cloruro de hidrógeno, etc., en cualquier cantidad o porcentaje en peso, que puede usarse opcionalmente como una reacción de co-alimentación .

HCFO-1233xf se puede producir usando cualquier método conocido en la técnica. Por ejemplo, el reactor se precalienta a la temperatura de reacción de fluoración mientras se alimenta HF anhidro al reactor. 1,1,2,3,-tetracloropropeno (HCC-1230xa) y/o 1,1,1,2,3-tetracloropropano (HCC-240db) , como reactivos de partida, se alimentan al reactor con fluoruro de hidrógeno en cualquier temperatura y presión convenientes. En una forma preferida de modalidad no limitativa, uno o ambos de HCC-1230xa o HCC-240db y HF se pre-vaporizan o precalientan a una temperatura de aproximadamente 30 °C a aproximadamente 300 °C antes de entrar en el reactor. En otra modalidad, el HCC-1230xa o HCC-240db y HF se vaporizan en el reactor. En cualquiera de los casos, las alimentaciones de HF y HCC-1230xa o HCC-240db se ajustan entonces a la relación molar deseada. La relación molar de HF a HCC-1230xa o HCC-240db oscila preferentemente de aproximadamente 3:1 a aproximadamente' 100:1, más preferiblemente de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 50:1 y más preferiblemente de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 20:1.

La fase de vapor reacción de fluoración se lleva a cabo a una temperatura preferida comprendida entre aproximadamente 80°C a aproximadamente 400°C, más preferiblemente de aproximadamente 100°C a aproximadamente 350 °C y más preferiblemente de aproximadamente 200°C a aproximadamente 330°C. La presión del reactor no es critica y puede ser superatmosférica, atmosférica o a bajo vacío. La presión de vacío puede ser de aproximadamente 5 torr (0.0966 Psig) a aproximadamente 760 torr (14.69 psig) . Durante la reacción de fluoración en fase de vapor, HCC-1230xa o HCC-240db y HF se hacen reaccionar en una fase de vapor en presencia del catalizador de fluoración. El reactante de vapor se deja en contacto con el catalizador de fluoración durante aproximadamente 1 a 120 segundos o más preferiblemente de aproximadamente 1 a 20 segundos. Para los fines de esta invención, "tiempo de contacto" es el tiempo requerido para los reactivos gaseosos para pasar a través del lecho de catalizador suponiendo que el lecho de catalizador está 100% vacío.

En la modalidad preferida, el flujo del proceso es en la dirección hacia abajo a través de un lecho del catalizador. Antes de cada uso, el catalizador se seca preferiblemente, se pre-trata y activa. También puede ser ventajoso regenerar periódicamente el catalizador después del uso prolongado mientras permanece en el reactor. El pre-tratamiento puede realizarse por calentamiento del catalizador de aproximadamente 250°C a aproximadamente 430°C en una corriente de nitrógeno u otro gas inerte. El catalizador puede entonces ser activado mediante tratamiento con una corriente de HF diluida con un gran exceso de nitrógeno gaseoso a fin de obtener alta actividad del catalizador. La regeneración del catalizador puede realizarse por cualquier medio conocido en la técnica, tal como el uso de un agente oxidante tal como 02 o cloro. Por ejemplo, el aire que pasa o aire diluido con nitrógeno sobre el catalizador a temperaturas de aproximadamente 100°C a aproximadamente 400 °C, preferiblemente de aproximadamente 200°C a aproximadamente 375°C, durante aproximadamente 8 horas a aproximadamente 3 días, dependiendo en el tamaño del reactor .

HCFO-1233xf puede recuperarse de la mezcla del producto de fluoración, que incluye HCFO-1233xf, materiales de partida sin reaccionar, productos intermedios y subproductos parcialmente fluorados (por ejemplo, HC1 y 2,3-dicloro-3, 3-trifluoropropeno) . Los métodos de recuperación pueden incluir uno o una combinación de métodos de separación de compuestos que se conocen generalmente en la técnica. En una modalidad no limitante, HCFO-1233xf, algunos de los HF y HCl sin reaccionar se recuperan como el material destilado en una columna de destilación, mientras que los materiales de partida orgánicos sin reaccionar, intermedios parcialmente fluorados y subproductos y algunos de los HF sin reaccionar se recuperan de la parte inferior de la columna y se recicla de nuevo al reactor de fluoración para una reacción adicional. Tal método puede ser realizado en una columna de destilación estándar a una presión que es inferior a aproximadamente 21.09 kg/cm2, preferiblemente menos de aproximadamente 14.06 kg/cm2 y más preferiblemente menos de 10.545 kg/cm2. La presión de la columna de destilación determina inherentemente la temperatura de operación de destilación. La columna de destilación recupera el HCFO-1233xf, algunos de los HF y HCl que no ha reaccionado pueden ser operados a una temperatura de aproximadamente -40°C a aproximadamente 100 °C, preferiblemente de aproximadamente -40°C a aproximadamente 75°C. Una segunda destilación se pueden emplear opcionalmente en donde la porción de destilado incluye sustancialmente todo el HCl. La parte inferior de la columna incluyen pureza suficientemente alta, HCFO 1233xf y HF. HF opcionalmente puede ser eliminado de esta corriente antes de entrar en el reactor de fluoración de HCFC-244bb en fase líquida. HF puede ser retirado de esta corriente por medios conocidos en la técnica, incluyendo absorción con ácido sulfúrico, agua, o por reacción con una solución cáustica.

El HCFO-1233xf purificado se puede convertir entonces a HCFC-244bb utilizando técnicas de conversión estándar. En la práctica, un catalizador se carga en un reactor de fluoración antes de calentar el reactor. Entonces, el HF, HC1 y el HCFO-1233xf sustancialmente puros se alimentan al reactor después de que el reactor alcance la temperatura deseada. Cualquier reactor adecuado para una reacción de fluoración se puede usar en la invención. Preferiblemente, el reactor está construido con materiales que son resistentes a los efectos corrosivos del HF como Hastelloy-C, Inconel, Monel y recipientes revestidos de fluoropolimero. Tales reactores de fluoración en fase liquida son bien conocidos en la técnica.

El proceso de la invención puede llevarse a cabo bien en un modo discontinuo o continuo. En un proceso continuo, el HCFO-1233xf y HF se alimentan preferiblemente de forma simultánea al reactor después de que el reactor alcance la temperatura deseada. La temperatura y presión de la reacción de fluoración siendo esencialmente la misma, tanto para la operación en lotes como continua. El tiempo de permanencia o tiempo de contacto, varia de aproximadamente 1 segundo a aproximadamente 2 horas, preferiblemente de aproximadamente 5 segundos a aproximadamente 1 hora y más preferiblemente de aproximadamente 10 segundos a aproximadamente 30 minutos. Una cantidad suficiente de catalizador debe estar presente para efectuar la fluoración en los tiempos de residencia descritos anteriormente. En un modo continuo de operación, HF y HCFC-244bb se eliminan continuamente del reactor.

En la modalidad preferida, la reacción se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 30 °C a aproximadamente 200°C, más preferiblemente de alrededor de alrededor de 50°C a aproximadamente 150 °C y aún más preferiblemente de aproximadamente 75 °C a aproximadamente 125°C. La reacción de fluoración en fase líquida se lleva a cabo con la presión en el reactor, como consecuencia de la temperatura necesaria para la reacción y la volatilidad de los materiales involucrados. Esta presión puede variar dependiendo de la temperatura, la cantidad de fluoruro de hidrógeno utilizado y la conversión de HCFO-1233xf. Las presiones de funcionamiento convenientes varían de aproximadamente 0.352 kg/cm2 a aproximadamente 14.06 kg/cm2, y preferiblemente de 30 a aproximadamente 170.352 kg/cm2, y más preferiblemente de aproximadamente 4.218 kg/cm2 a aproximadamente 10.545 kg/cm2.

Cualquier catalizador de fluoración en fase líquida se puede usar en la invención. Una lista no exhaustiva incluyen ácidos de Lewis, haluros de metales de transición, óxidos de metales de transición, haluros de metal del Grupo IVb, haluros de metales del Grupo VB, o combinaciones de los mismos. Ejemplos de catalizadores de fluoracion no exclusivos en fase liquida son un haluro de antimonio, un haluro de estaño, un haluro de tántalo, un haluro de titanio, un haluro de niobio y haluro de molibdeno, un haluro de hierro, un haluro de cromo fluorado, un óxido de cromo fluorado o combinaciones de los mismos. Los ejemplos especificas no exclusivos de catalizadores de fluoracion en fase liquida son SbCl5, SbCl3, SbF5, SnCl4, TaCl5, TiCl4, NbCl5 , MoCl6, FeCl3, una especie de SbCls fluorado, una especie de SbCl3 fluorado, una especie de SnCl fluorado, una especie de TaCl5 fluorado, una especie de TiCl4 fluorado, una especie de NbCl5 fluorado, una especie de M0CI6 fluorado, una especie de FeCl3 fluorado, o sus combinaciones Se prefiere el cataliz :ador de SbCl5, aunque no es limitante para la invención .

Alternativamente, esta reacción puede llevarse a cabo usando un procedimiento en fase vapor, en el que se llena el reactor con un catalizador de fluoracion en fase de vapor (sólido) . Cualesquiera catalizadores de fluoracion conocidos en la técnica pueden utilizarse en este proceso. De particular utilidad, aunque no limitativa para la invención, son catalizadores en fase de vapor en donde SbCls se impregna sobre carbón, y en el que SbCl5 se impregna en A1203.

En una modalidad no limitativa, el catalizador es un haluro de antimonio. El haluro de antimonio debe estar principalmente disponible en el estado pentavalente para que se mantenga activo. Este estado degrada gradualmente al estado trivalente como progresa la reacción de intercambio halógeno continua. La adición de un agente oxidante fuerte, tal como cloro elemental, tal como cloro elemental, se prensó previamente que era necesario que el catalizador permaneciera activo. En el intercambio de halógeno, hay un complejo formado entre el HF y el antimonio pentavalente (Sb + V) ; este complejo a su vez interactúa con el enláce C-Cl en la porción orgánica, que da como resultado un enlace de CF orgánico (termodinámicamente más favorecido) y un complejo Sbv-HCl; el HC1 rápidamente se desacopla del complejo, formando un subproducto gaseoso. El Sb+V permanece disponible para formar otro complejo activo Sb+V-HF en aproximadamente el 97% de estas interacciones, pero en aproximadamente el 3% de estas interacciones, degrada el estado de Sb+I11, que no formará complejo o será catalíticamente activo. La presente invención ilustra que la presencia del catalizador de Sb+V promueve la reacción, pero el catalizador no se degrada a la forma inactiva de Sb+ri1, si la alimentación tiene de suficiente pureza para no contener materiales que experimentan el mecanismo de reacción de intercambio de halógeno .

En la modalidad preferida, el catalizador está presente en una cantidad de aproximadamente 2% a aproximadamente 80% y preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% y más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 20%, basado en el porcentaje en moles de HCFO-1233xf. Los catalizadores de fluoración que tengan una pureza de por lo menos el 98% son los preferidos.

Basado en la estequiometria de ' reacción, la relación molar requerida de HF a HCFO-1233xf es por lo menos igual al número de dobles enlaces en el material de partida orgánico y preferiblemente está presente en un exceso. En la modalidad preferida, la relación molar de HF a HCFO-1233xf varia desde por lo menos aproximadamente 1:1 a aproximadamente 50:1, más preferiblemente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 30:1 y más preferiblemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 15:1. Cualquier cantidad de agua en el HF reaccionará con y desactivará el catalizador. Por lo tanto el HF sustancialmente anhidro es el preferido. Por "sustancialmente anhidro" se entiende que el HF contiene menos de aproximadamente 0.03% en peso de agua y preferiblemente contiene menos de aproximadamente 0.01% en peso de agua. Sin embargo, un experto normal en la técnica apreciará que la presencia de agua en el catalizador puede compensarse aumentando la cantidad de catalizador utilizado.

El HF adecuado para su uso en la reacción puede ser adquirido de Honeywell International Inc. de Morristown, NJ El HCFC-244bb resultante, asi como HF pueden ser recuperados de la mezcla de reacción a través de cualquier método de separación o purificación conocido en la técnica tal como neutralización y destilación. El HCFC-244bb puede utilizarse en forma pura, en una forma parcialmente pura, o forma impura con todo el efluente de la etapa de producción de HCFC-244bb como un intermedio en la producción de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno HFO-1234yf .

Para producir HFO-1234yf, el HCFC-244bb se introduce en el reactor como parte del efluente del reactor de la etapa precedente. El HCFC-244bb puede opcionalmente ser alimentado con un diluyente de gas inerte tal como nitrógeno, argón, o similares. En una modalidad preferida aunque no limitativa, de reacción, el HCFC-244bb se pre-vaporiza o precalienta antes de entrar en el reactor. Alternativamente, el HCFC-244bb se vaporiza en el interior del reactor. Las temperaturas útiles de reacción pueden variar de aproximadamente 100°C a aproximadamente 700°C. Las temperaturas preferidas pueden variar de aproximadamente 150°C a aproximadamente 600°C y las temperaturas más preferidas pueden variar de aproximadamente 200 °C a aproximadamente 550 °C. La reacción puede llevarse a cabo a presión atmosférica, presión superior a la atmosférica o bajo vacío. La presión de vacío puede ser de aproximadamente 5 torr (0.0966 psig) a aproximadamente 760 torr (14.69 psig) . El tiempo de contacto del HCFC-244bb con el catalizador puede variar desde aproximadamente 0.5 segundos a aproximadamente 120 segundos, sin embargo, pueden ser utilizados tiempos más largos o más cortos.

La conversión de HCFC-244bb para HFO-1234yf es por lo menos de aproximadamente 10%, más preferiblemente por lo menos de aproximadamente 20% y aún más preferiblemente por lo menos de aproximadamente 30%. Preferiblemente, en tales modalidades, la selectividad para HFO-1234yf, es por lo menos de aproximadamente 70%, más preferiblemente por lo menos de aproximadamente 85% y más preferiblemente por lo menos de aproximadamente 95%.

En la modalidad preferida, el flujo del proceso es en la dirección descendente o ascendente a través de un lecho de catalizador. También puede ser ventajoso regenerar periódicamente el catalizador después de uso prolongado mientras que permanece en el reactor. La regeneración del catalizador puede realizarse por cualquier medio conocido en la técnica, tales como el uso de un agente oxidante tal como 02 o cloro. Por ejemplo, haciendo pasar aire o aire diluido con nitrógeno sobre el catalizador a temperaturas de aproximadamente 100°C a aproximadamente 400 °C, preferiblemente de aproximadamente 200 °C a aproximadamente 375 °C, durante desde aproximadamente 0.5 horas a aproximadamente 3 días dependiendo en el tamaño del reactor.

En general, el efluente de la etapa de reacción de deshidrohalogenación, incluyendo cualesquiera efluentes intermedios que pueden estar presentes en las disposiciones del reactor de etapas múltiples, se pueden procesar para conseguir el grado deseado de separación y/u otro procesamiento. Por ejemplo, en realizaciones en las que el efluente del reactor comprende HFO-1234yf, el efluente generalmente también incluye HC1 sin reaccionar y HCFC-244bb. Alguna parte o sustancialmente la totalidad de estos componentes del producto de reacción se puede recuperar de la mezcla de reacción a través de cualquier método de separación o purificación conocido en la técnica, tales como absorción, neutralización y destilación. Se espera que el HCFC-244bb sin reaccionar puede reciclarse, parcial o totalmente, para mejorar el rendimiento global deseado de CF3CF = CH2 (HFO-1234yf ) . Opcionalmente , pero preferiblemente, el cloruro de hidrógeno se recupera a continuación el resultado de la reacción de deshidrocloración. La recuperación de cloruro de hidrógeno se lleva a cabo por destilación convencional en el que se retira del destilado.

Alternativamente, HC1 puede ser recuperado o eliminado mediante el uso de agua o lavados cáusticos. Cuando se utiliza un extractor de agua se elimina HC1 como una solución acuosa. Cuando se utiliza sosa cáustica, HC1 se elimina del sistema como una sal de cloruro en solución acuosa .

Los catalizadores pueden ser haluros metálicos, óxidos metálicos halogenados, metal o aleación de metal neutros (o en estado de oxidación cero) , o carbón activado a granel o en forma soportada. Cuando se utilizan haluros de metal o catalizadores de óxidos metálicos, de preferencia haluros de metal mono-, bi- y tri-valentes, óxido y sus mezclas/combinaciones, y más preferiblemente haluros de metales mono-, bi-valentes y sus mezclas/combinaciones. Los componentes de metales incluyen, pero no se limitan a, Cr3+, Fe3+, g, Ca, Ni, Zn, Pd, Li, Na, K, y Cs. Los componentes de halógeno incluyen, pero no se limitan a, F", Cl", Br" e I". Ejemplos de haluro metálico mono-o bi-valente útil incluyen, pero no se limitan a, LiF, NaF, KF, CsF, MgF2, CaF2, LiCl, NaCl, KC1, y CsCl. Los tratamientos de halogenacion pueden incluir cualquiera de los conocidos en la técnica anterior, en particular aquellos que emplean HF, F2, HC1, Cl2, HBr, Br2, HI, I2 y como la fuente de halogenacion.

Cuando se usan metales, aleaciones de metales, y sus mezclas neutras es decir con valencia de cero. Los metales útiles incluyen, pero no están limitados a, Pd, Pt, Rh, Fe, Co, Ni, Cu, Mo, Cr, n, y combinaciones de los anteriores como aleaciones o mezclas. El catalizador puede estar soportado o no soportado.

Entre los ejemplos útiles de aleaciones de metal incluyen, pero no se limitan a, SS 316, Monel 400, Inconel 825, Inconel 600, e Inconel 625.

En una modalidad alternativa de la invención, la deshidrohalogenación de HCFC-244bb puede realizarse también por reacción con una solución cáustica fuerte, que incluye, pero no está limitado a KOH, NaOH, Ca (OH) 2 y CaO en un elevado temperatura. En este caso, la fuerza de la solución cáustica es de aproximadamente 2% en peso a aproximadamente 52% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 50% en peso y más preferiblemente de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 45% en peso. La relación molar de sosa cáustica con el HCFC-244bb oscila preferentemente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 2:1, más preferiblemente de aproximadamente 1.1:1 a aproximadamente 1.5: 1 y más preferiblemente de aproximadamente 1.2:1 a aproximadamente 1.4:1. La reacción puede llevarse a cabo a una temperatura de aproximadamente 20°C a aproximadamente 100 °C, más preferiblemente de aproximadamente 30°C a aproximadamente 90°C y más preferiblemente de aproximadamente 40°C a aproximadamente 80°C. Como anteriormente, la reacción puede llevarse a cabo a presión atmosférica, presión superior a la atmosférica o bajo vacío. La presión de vacío puede ser de aproximadamente 5 torr (0.0966 psig) a aproximadamente 760 torr (14.69 psig) . Además, un catalizador de transferencia de disolvente o de fase tal como Aliquat 336 puede utilizarse opcionalmente para ayudar a disolver los compuestos orgánicos en la solución cáustica. Este paso opcional puede llevarse a cabo utilizando disolventes que son bien conocidos en la técnica para dicho propósito. Por lo tanto, el HFO-1234yf se puede recuperar de la mezcla de producto de reacción compuesto de materiales de partida sin reaccionar y los subproductos por cualquier medio conocido en la técnica, tal como por extracción y, preferiblemente, destilación. La mezcla de HFO-1234yf y cualquier subproducto se pasa a través de una columna de destilación. Por ejemplo, la destilación se puede llevar a cabo preferiblemente en una columna de destilación estándar a presión atmosférica, presión superior a la atmosférica o un vacío. Preferiblemente, la presión es . inferior a aproximadamente 21.09 kg/cm2, preferiblemente menos de aproximadamente 14.06 kg/cm2 y más preferiblemente menos de 10.54 kg/cm2. La presión de la columna de destilación determina inherentemente la temperatura de operación de destilación. Preferiblemente, en modalidades de deshidrocloración tal como se describe en esta sección, la conversión de HCFC-244bb es por lo menos aproximadamente 60%, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 75% y aún más preferiblemente por lo menos aproximadamente 90%. Preferiblemente, en tales realizaciones, la selectividad para HFO-1234yf, es por lo menos aproximadamente 70%, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 85% y más preferiblemente por lo menos aproximadamente 94%.

En una modalidad preferida, la invención se refiere a un proceso de múltiples etapas en el que el proceso anteriormente descrito para producir HCFC-244bb es inmediatamente precedida por una etapa de proceso anterior para producir 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno (HCFO -1233xf) por fluoración en fase vapor de 1, 1, 2, 3, -tetracloropropeno (HCC-1230xa) o 1 , 1 , 1 , 2 , 3-pentacloropropano (HCC-240db) con fluoruro de hidrógeno para producir una corriente que comprende fluoruro de hidrógeno y 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno .

En base a lo anterior, la invención se refiere un procedimiento para la producción de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno que comprende (i) hacer reaccionar sustancialmente puro de 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno con fluoruro de hidrógeno en presencia de un catalizador de fluoración en ausencia de un agente oxidante para producir una composición que comprende 2-cloro-l, 1,1, 2-tetrafluoropropano, luego (ii) deshidrohalogenante la 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano en condiciones eficaces para producir 2,3,3, 3-tetrafluoropropeno .

En modalidades adicionales, la invención también proporciona un proceso para la producción de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno que comprende a) fluoración de 1 , 1 , 2 , 3 , -tetracloropropeno (HCC-1230xa) y/o 1 , 1 , 1 , 2 , 3-pentacloropropano para producir 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno y una o más impurezas orgánicas; b) separar 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno a partir de las impurezas orgánicas para formar sustancialmente puro de 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno; b) hacer reaccionar 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno sustancialmente puro de con fluoruro de hidrógeno y un catalizador de fluoración en ausencia de un agente oxidante para producir una composición que comprende 2-cloro-l, 1, 1,2-tetrafluoropropano; entonces c) deshidrohalogenar 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano en condiciones eficaces para producir 2,3,3, 3-tetrafluoropropeno .

Los siguientes ejemplos no limitantes sirven para ilustrar la invención.

EJEMPLOS EJEMPLO 1 Una fluoración en fase liquida continua de la 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf) + HF -> 2-cloro-1 , 1 , 1 , 2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) se lleva a cabo, utilizando como catalizador de fluoración SbCls fluorado.

Antes de la reacción, la materia prima de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf ) [preparado previamente por reacción de hidrofluoración en fase de vapor de 1,1,2,3-tetracloropropeno (HCC-1230xa) ] se destila en una columna de destilación de multi-etapas bajo presión a una pureza superior a 99%.

Se mezclaron 2230 gramos de cloruro de antimonio (5 moles de SbCl5 por 1 mol de SbCl3) se añaden en un reactor de fase de Teflon™ forrado de liquido (Teflon es una marca registrada de E.I. DuPont de Nemours & Co) equipado con un separador de catalizador, 5.08 cm DI (diámetro interior) y columna de relleno con un condensador cuya función es la de regresar el catalizador introducido, algo de HF sin reaccionar y algo de HCFO-1233xf sin reaccionar al reactor cuando el sistema está funcionando en el modo de reacción continuo. El reactor es de 6.985 cm de diámetro interno x 91.44 cm L (longitud) y no está equipado con un mezclador/agitador. El reactor se calienta a aproximadamente 85°C-87°C. El catalizador se activó mediante la adición de aproximadamente 700 gramos de HF. El HC1 generado mediante la fluoración del catalizador aumenta la presión del sistema de reacción a aproximadamente 7.03 kg/cm2, en donde se controla. La alimentación continua de HF gaseoso se inicia otra vez. Se burbujeó en el catalizador liquido a través de un tubo de inmersión a un régimen de 0.498 kg/hora, y cuando se ha agregado 0.454 kg de HF, la alimentación de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno purificado también se inicia, a través del mismo tubo de inmersión. El HCFO-1233xf purificado se alimenta continuamente a una velocidad de aproximadamente 0.454 kg/hr. La relación molar de HF a 1233xf es 7.1:1. La temperatura de reacción se mantiene a 85°C-87°C y la presión se mantiene a 7.03 kg/cm2. El producto de la reacción, principalmente HCFC-244bb, sale del separador de catalizador, junto con algo de exceso de HF como azeótropo. El experimento se ejecuta de forma continua durante 120 horas. La conversión media de HCFO-1233xf para la operación es >99% y la selectividad a 244bb alcanza el 98%. A lo largo de este plazo, no se añade cloro después de seis horas de operación anteriores (véase el ejemplo comparativo) fue necesario realizar una adición de cloro en lote cada tres a cuatro hora.

EJEMPLO COMPARATIVO Antes de la operación en el mismo equipo, bajo las mismas condiciones de operación, pero utilizando como materia prima de alimentación de un suministro de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf) que se habla preparado de forma similar, pero no se destiló o de otro modo purificada, y que contenia impurezas orgánicas [principalmente 2,3-dicloro-3, 3-difluoroproeno (HCFO-1232) ] > 3% requiere la adición de pequeñas cantidades de cloro (típicamente 20-30 gramos durante cada 3-4 horas de funcionamiento) , porque esta reacción implica tanto una reacción de intercambio de halógeno y mecanismos de reacción de adición de fluoruro de hidrógeno. En ausencia de estas adiciones, la actividad del catalizador se degradan gradualmente, de tal manera que la conversión de 2-cloro-3 , 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf ) en 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) disminuiría gradualmente y eventualmente cesar por completo.

EJEMPLO 2 Este ejemplo ilustra la fase continua de vapor reacción de fluoración de 1, 1, 2, 3-tetracloropropeno (TCP) + 3HF->2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf ) + 3HC1. El catalizador de fluoración para el experimento fue Cr203 fluorado.

Una fase de vapor continua de sistema de reacción de fluoración que consiste de N2, HF, y los sistemas orgánicos de alimentación, alimentación de vaporizador, sobrecalentador . reactor 4"ID Monel, lavador de ácidos, secador y sistema de recolección de productos se utilizaron para estudiar la reacción. El reactor se cargó con 9415.2 gramos de catalizador pretratado de Cr203 que equivale a alrededor de 6.5 litros de catalizador. El reactor se calentó entonces a una reacción de temperatura de aproximadamente 235°C con una purga de N2 sobre el catalizador después de que el reactor se instaló en un baño de arena a temperatura constante. El reactor tuvo aproximadamente 0.211 kg/cm2 de presión. HF alimentación se introdujo en el reactor (a través del vaporizador y el supercalentador ) como una co-alimentación con la atmósfera de N2 durante 15 minutos cuando se detuvo el flujo de N2. La velocidad de flujo de HF se ajustó a 0.635 kg/hr y luego 1, 1, 2, 3-tetracloropropeno (TCP) de alimentación se inició al reactor (a través del vaporizador y el sobrecalentador) . La velocidad de alimentación de TCP se mantuvo constante en aproximadamente 0.363 kg/hr y alimentación HF se mantuvo constante a 0.635 kg/hr durante aproximadamente una relación molar de 15 a 1 de HF a TCP. Una vez que la reacción comenzó la temperatura del lecho de catalizador se elevó a un rango de 250 a 260°C. El tiempo de contacto en 250 - 260°C, 0.211 kg/cm2 y las velocidades de alimentación más arriba se calculó que era aproximadamente de 16 años La composición media del material que se recopiló durante 500 horas de tiempo de reacción, fue aproximadamente 97.2% de área GC HCFO-1233xf, 1.6% área GC 244bb, 0.6% área GC HFC-245cb, 0.4% área GC 1232xf, 0.1% área GC HCFC-1223xd, y 0.08% de área GC HCFO-1231xf y otros 0.02% de área de GC. Después de 500 horas bajo una fluorado intermedio, 2 , 3-dicloro-3 , 3-difluoropropeno (HCFO-1232xf) comenzó a aparecer como la selectividad a HCFO-1233xf disminuyó cuando el catalizador comenzó a perder actividad. Cuando la selectividad a HCFO-1233xf disminuyó a aproximadamente 83% después de 650 horas de tiempo de reacción, la reacción se detuvo debido a la pérdida de actividad del catalizador. La conversión de TCP se mantuvo en > 99% en toda la operación.

EJEMPLO 3 Este ejemplo ilustra la fase continua de vapor reacción de deshidrocloración de 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano (244bb) -> 2 , 3, 3, 3-tetrafluoropropeno (1234yf) + HC1. El catalizador de deshidrocloración para el experimento fue de 10% en peso de CsCl/90% en peso de MgF2- La conversión de HCFC-244bb en HFO-1234yf se realizó utilizando un reactor Monel (ID 5.08 cm, 81.28 cm de largo) equipado con un precalentador de Monel (ID 2.54 cm, 81.28 cm de longitud) que se llenó con malla de níquel para mejorar la transferencia de calor. El reactor se llenó con 2.0 L de catalizador de deshidrocloración en pellas de 10% en peso de CsCl/90% en peso de MgF2. La malla de níquel se colocó en la parte superior y en la parte inferior del reactor para soportar el catalizador. Se inserta el termopar de múltiples puntos en el centro del reactor. El catalizador se trató previamente en el flujo de N2 seco durante 6 horas a la temperatura de 480°C. A continuación, la alimentación con composición de 95GC% 244bb/3.1GC% 1233xf/O .35GC% 245cb se introdujo en el reactor a un régimen de 1,0 libras/hr. La alimentación de vaporizado antes de entrar en el precalentador del reactor. La parte inferior de la columna de destilación se descargaron y se recicla en el reactor. La „ velocidad de alimentación se mantuvo constante a 0.454 kg/hora y variaron la temperatura y la presión'. El gradiente de temperatura en todo el reactor nunca superó 3-5°C. La productividad del catalizador se estimó en 48.0554 a 96.110 kg/hr/m3. La mayor productividad se observó a 470 °C y 3.164 kg/cm2 y la productividad más baja se observó a 480°C y presión 0.211 kg/cm2. Los productos de reacción se alimentan en el lavador cáustico para eliminar el subproducto de HC1. Entonces la corriente de producto se pasó a través de una columna rellena con desecante para eliminar la humedad residual. Un compresor sin aceite se usó para alimentar el producto bruto en la columna de destilación que se mantuvo a 2.109-3.164 kg/cm2 de presión. La destilación se realiza en un modo continuo y el régimen de despegue fue igual al régimen de producción de HFO-1234yf en el reactor. La pureza de 1234yf destilado se fue de 99.9GC% +. El análisis GC del destilado muestra la presencia de impurezas ligeras con un nivel de ppm de impurezas pesadas. 480°C a 0.211 kg/cm3 - conversión 244bb ~ 30%, selectividad para 1234yf -97% 480°C a 1.406 kg/cm3 - conversión 244bb ~ 47%, selectividad para 1234yf -96% 470°C a 1.406 kg/cm3 - conversión 244bb - 36%, selectividad para 1234yf -97% 470°C a 3.164 kg/cm3 - conversión 244bb - 53%, selectividad para 1234yf -96% 460°C a 3.164 kg/cm3 - conversión 244bb - 38%, selectividad para 1234yf -98% Datos de Reacción. Condiciones: Alimentación 95GC% bb/3.1GC% 1233xf/O .35GC% 245cb; 2.0 1 de catalizador de 10 % en peso de CsCl/90 % peso de MgF2; régimen de alimentación de 0.454 kg/hr

Claims (11)

REIVINDICACIONES

1. - Un proceso para producir 2-cloro-l , 1 , 1 , 2-tetrafluoropropano que comprende hacer reaccionar una alimentación que comprende un componente orgánico sustancialmente puro de 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno con fluoruro de hidrógeno y un catalizador de fluoración en la ausencia de un agente oxidante.

2. - El proceso de la reivindicación 1, en donde el componente orgánico sustancialmente puro de 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno se produce por un proceso que comprende fluoración de 1, 1, 2, 3, -tetracloropropeno y/o 1,1,1,2,3-tetracloropropano y separación de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno a partir de una corriente intermedia.

3.- El proceso de la reivindicación 2, en donde la corriente intermedia comprende 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno y una o más impurezas de reacción.

4. - El proceso de por lo menos una impureza reivindicación 3, en donde es 2, 3-dicloro-3, 3-trifluoropropeno.

5. - El proceso de la reivindicación 1, en donde la relación molar de fluoruro de hidrógeno al componente orgánico sustancialmente puro de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno que se alimenta a la reacción varía de por lo menos 1:1 a aproximadamente 50:1.

6. - El proceso de la reivindicación 1, en donde el catalizador de fluoración es un catalizador en fase liquida seleccionada del grupo que consiste en haluro de antimonio, un haluro de estaño, un haluro de tántalo, un haluro de titanio, un haluro de niobio, molibdeno y haluro, un haluro de hierro, una fluorado haluro de cromo, un óxido de cromo fluorado, un óxido de cromo fluorado, SbCl5, SbCl3, SbF5, SnCl4, TaCl5, TiCl4, NbCl5, MoCl6, FeCl3, CrF3, Cr203, una especie fluorada de SbCl5, una especie fluorada de SbCl3, una especie fluorada de SnCl4, una especie fluorada de TaCl5, una especie fluorada de TiCl4, una especie fluorada de NbCls, una especie fluorada de Mo06, una especie fluorada de FeCl3, una especie fluorada de Cr203, o sus combinaciones

7. - El proceso de la reivindicación 1, en donde el catalizador de fluoración es un catalizador en fase de vapor seleccionado del grupo que consiste de SbCls es impregnado en carbono, SbCls se impregna en A1203 y combinaciones de los mismos .

8. - El proceso de la reivindicación 1, en donde la reacción se realiza a una temperatura de aproximadamente 30°C a aproximadamente 200 °C.

9. - El proceso de la reivindicación 1, en donde la reacción se lleva a cabo a una presión de desde aproximadamente 0.352 kg/cm2 a aproximadamente 14.06 kg/cm2.

10. - Un proceso para la producción de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno que comprende: (i) hacer reaccionar una alimentación que comprende un componente orgánico sustancialmente puro de 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno con fluoruro de hidrógeno y un catalizador de fluoración en ausencia de un agente oxidante para producir 2-cloro-l , 1 , 1 , 2-tetrafluoropropano; y (ii) deshidrohalogenar 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano en condiciones eficaces para producir 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno.

11. - Un proceso para producir 2,3,3,3-tetrafluoropropeno que comprende (i) fluorar 1, 1, 2, 3, -tetracloropropeno y/o 1, 1, 1, 2, 3-tetracloropropano para producir una corriente intermedia que comprende 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno y una o más impurezas; (ii) separar 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno a partir de una corriente intermedia para formar sustancialmente puro 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno; (iü) hacer reaccionar una alimentación que comprende un componente orgánico sustancialmente puro de 2-cloro-3, 3, 3, -trifluoropropeno con fluoruro de hidrógeno y un catalizador de fluoración en ausencia de un agente oxidante para producir 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano; y (iv) deshidrohalogenar 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano en condiciones eficaces para producir 2,3,3, 3-tetrafluoropropeno . RESUMEN La invención provee un proceso mejorado para manufacturar 2-cloro-l , 1 , 1-2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) haciendo reaccionar 2-cloro-3, 3 , 3-trifluoropropeno (HCFO) -1233x1) con fluoruro de hidrógeno, en la presencia de un catalizador de fluoración en donde mediante el uso de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf ) de alta pureza, la necesidad de agregar un agente de oxidación (normalmente cloro) para mantener el catalizador activo puede evitarse. HCFC-244bb luego se usa como un intermediario en la producción de 2, 3, 3, 3-tretrafluoropropeno-1 (HFO-1234yf) .