MX2012012273A - Composiciones para moldeo de policarbonato/abs de flujo libre con buenas propiedades mecanicas y una buena superficie. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones para moldeo ignífugas de policarbonatos y polímeros de injerto que, además de buenas propiedades de flujo, tienen muy buenas propiedades mecánicas y una superficie sin defectos particularmente buena. Estas composiciones de moldeo son adecuadas en particular para usos de moldeo por inyección para moldeos con espesores de pared fina y superficies de alto brillo. Las composiciones de moldeo termoplásticas de acuerdo con la invención comprenden A) de 65,0 a 82,0 partes en peso de al menos un policarbonato aromático, B) de 4,0 a 11,0 partes en peso de al menos un polímero de injerto, C) de 14,0 a 24,0 partes en peso de al menos un agente ignífugo que contiene fósforo, en las que la suma de las partes en peso de los componentes A a C asciende a 100 partes en peso y el contenido total del polímero que se forma a partir de los monómeros de injerto o se añade en la forma libre y no está unido químicamente a la base de injerto es inferior al 2,0 % en peso, en base a la composición de moldeo total.

Description

COMPOSICIONES PARA MOLDEO DE POL1CARBONATO/ABS DE FLUJO LIBRE CON BUENAS PROPIEDADES MECÁNICAS Y UNA BUENA SUPERFICIE CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones para moldeo ignífugas de policarbonatos o polímeros de injerto que, además de buenas propiedades de flujo, poseen buenas propiedades mecánicas y una superficie sin defectos, particularmente buena Estas composiciones de moldeo son adecuadas en particular para usos de moldeo por inyección para móldeos con espesores de pared fina y superficies de alto brillo.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El documento EP 0 363 608 describe mezclas poliméricas de policarbonato aromático, copolímero que contiene estireno o copolímero de injerto y fosfatos oilgoméricos como aditivos ignífugos. Para ciertos campos de uso, el nivel de propiedades mecánicas, en particular la resistencia de la soldadura, las propiedades de flujo y, en concreto, la calidad de la superficie, no es adecuado.

El documento EP 0 704 488 describe composiciones de moldeo de policarbonato aromático, copolímeros que contienen estireno y polímeros de injerto con una base de injerto específica en ciertas proporciones de cantidades. Estas composiciones de moldeo pueden convertirse en ignífugas con compuestos de fósforo. Estas composiciones de moldeo tienen una resistencia al impacto en probeta con entalla, aunque las propiedades de flujo y la calidad de superficie no son adecuadas para ciertos usos previstos.

El documento EP 747 424 describe resinas termoplásticos que contienen compuestos de fosfato con un peso molecular de 500 a 2.000 y compuestos de fosfato con un peso molecular de 2.300 a 11.000 como agentes ignífugos, indicándose un gran número de resinas termoplásticos. Las propiedades de flujo de las composiciones de moldeo están significativamente alteradas por los pesos moleculares altos de los compuestos de fósforo.

El documento EP 754 531 describe composiciones de PC/ABS reforzadas que son adecuadas para piezas de precisión. Entre otros, los oligofosfatos de los tipos de BP también se usan como agentes ignífugos. El elevado contenido en cargas tiene un efecto muy adverso sobre las propiedades mecánicas y las propiedades de flujo.

El documento EP 755 977 describe mezclas poliméricas de policarbonato aromático, copolímero de injerto con un contenido en caucho de < 25 % y fosfatos oligoméricos con un contenido < 8 %. Debido al limitado contenido en agentes ignífugos, las propiedades de flujo y de resistencia a la llama no son adecuadas. Además, no hay indicaciones de la buena calidad de superficie deseada.

El documento EP 1.003.809 describe composiciones de moldeo de PC/ABS, que contienen compuestos de fósforo oligomérico y polímeros de injerto con una base de injerto con un cierto tamaño de partícula. Estas composiciones de moldeo se distinguen por buenas propiedades mecánicas, en particular también bajo altas tensiones por elasticidad. No obstante, sus propiedades de flujo, su resistencia a la llama y su calidad de la superficie no son adecuadas para ciertos campos de uso.

El documento EP 983.315 describe composiciones de moldeo de policarbonato aromático, polímero de injerto y una combinación de agentes ignífugos de un compuesto de fósforo monomérico y oligomérico. Estas composiciones de moldeo tienen una temperatura de distorsión térmica elevada y excelentes propiedades mecánicas (resistencia al impacto en probeta con entalla y resistencia de la soldadura), aunque las propiedades de flujo y la resistencia a la llama, en particular en artículos con forma con espesores de pared finos, no son adecuadas.

El documento EP 1 165 680 describe composiciones de moldeo de PC/ABS ignífugas con buenas propiedades mecánicas (resistencia a la tensión, resistencia de la soldadura), que contienen fosfatos oligoméricos con una longitud de cadena definida. Las series de cantidades elegidas para agentes ignífugos y el polímero de injerto son muy amplias. Por tanto, no se describe la combinación de propiedades de acuerdo con la invención de las propiedades de flujo, buenas propiedades mecánicas y una buena calidad de superficie.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN El objetivo de la presente invención era proporcionar composiciones para moldeo ignífugas de policarbonatos o polímeros de injerto que, además de buenas propiedades de flujo, poseen buenas propiedades mecánicas, en particular la resistencia al impacto en probeta con entalla y la resistencia de la soldadura y una superficie sin defectos particularmente buena. Las composiciones de moldeo deberían tener además una buena resistencia a la llama, incluyendo a espesores bajos de pared (< 1,5 mm).

Sorprendentemente, ahora se ha descubierto que las propiedades mencionadas anteriormente se obtienen si se usa un polímero de injerto particularmente eficiente en combinación con el menor contenido posible de polímero libre de los monómeros de la cubierta injertada, tal como, por ejemplo SAN. Los contenidos aquí del polímero de injerto y el agente ignífugo deben estar dentro de un intervalo seleccionado con el fin de obtener una combinación óptima de propiedades de flujo y de propiedades mecánicas, mientras que el contenido del polímero libre de los monómeros de la cubierta injertada pueden no superar el 2,0 % en peso, preferentemente el 1 ,5 % en peso, en a composición total. Las composiciones de moldeo compuestas de este modo se distinguen por tener mejores propiedades mecánicas, tales como una alta resistencia al impacto en probeta con entalla en combinación con una buena resistencia de la soldadura y cosméticos de superficie optimizados. Debido al elevado contenido de agente ignífugo, las mezclas de PC/ABS tienen excelentes resistencias a la llama y, en particular, buenas propiedades de flujo.

La presente invención proporciona composiciones de moldeo termoplásticos resistentes a la llama, que comprenden A) de 65,0 a 82,0 partes en peso, preferentemente de 70,0 a 80,0 partes en peso, particularmente preferentemente de 73,0 a 78,0 partes en peso de al menos un policarbonato aromático, B) de 4,0 a 11 ,0 partes en peso, preferentemente de 5,0 a 10,0 partes en peso, particularmente preferentemente de 5,0 a 9,0 partes en peso de al menos un polímero de injerto, C) de 14,0 a 24,0 partes en peso, preferentemente de 15,0 a 20,0 partes en peso, particularmente preferentemente de 15,0 a 18,0 partes en peso de al menos un agente ignífugo que contiene fósforo, en las que la suma de las partes en peso de los componentes A a C asciende a 100 partes en peso.

Otros aditivos D) pueden estar opcionalmente presentes en un contenido de 0,05 -15,00 partes en peso, preferentemente de 0,2 - 10,0 partes en peso, particularmente preferentemente de 0,4 - 5,0 partes en peso.

Composiciones de moldeo particularmente preferidos contienen como componente D, además de los aditivos adicionales opcionales, una poliolefina fluorada en una cantidad de 0,05 a 5,0 partes en peso, preferentemente de 0,1 a 2,0 partes en peso, particularmente preferentemente de 0,1 a 1 ,0 partes en peso.

Composiciones de moldeo particularmente preferidos contienen como componente D, además de los aditivos adicionales opcionales, un agente de liberación de moldeo, por ejemplo tetraestearato de pentaeritritol, en una cantidad de 0,1 a 1 ,5 partes en peso, preferentemente de 0,2 a 1 ,0 partes en peso, particularmente preferentemente de 0,3 a 0,8 partes en peso.

Composiciones de moldeo particularmente preferidas contienen como componente D), además de los aditivos adicionales opcionales, al menos un estabilizante, elegido, por ejemplo, del grupo de fenoles impedidos estéricamente, fosfitos y mezclas de los mismos, y particularmente preferentemente Irganox® B900, en una cantidad de 0,01 a 0,4 partes en peso, preferentemente de 0,03 a 0,3 partes en peso, particularmente preferentemente de 0,06 a 0,2 partes en peso.

Componente A Los policarbonatos aromáticos y/o los carbonatos de poliéster aromáticos de acuerdo con el componente A que son adecuados de acuerdo con la invención se conocen a partir de la bibliografía o se pueden preparar por procedimientos conocidos a partir de la bibliografía (para la preparación de policarbonatos aromáticos véase, por ejemplo, Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 y los documentos DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610 y DE-A 3 832 396; para la preparación de carbonatos de poliéster aromáticos véase por ejemplo el documento DE-UN 3.007.934).

Los policarbonatos se preparan, por ejemplo, por reacción de difenoles con haluros de ácido carbónico, preferentemente fosgeno, y/o con dihaluros de ácido dicarboxílico aromáticos, preferentemente dihaluros de ácido bencenodicarboxílico, por el procedimiento de interfase, usando opcionalmente terminadores de cadena, por ejemplo, monofenoles y usando opcionalmente agentes de ramificación que tienen funcionalidad de tres o más de tres, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles. Asimismo, es posible una preparación por medio de un procedimiento de polimerización en estado fundido por reacción de difenoles con, por ejemplo, carbonato de difenilo.

Los difenoles para la preparación de los policarbonatos aromáticos y/o los poliéstercarbonatos aromáticos son preferentemente los de la fórmula (I) (I) en la que A A es un enlace sencillo, alquileno de a C5, alquilideno de C2 a C5, cicloalquilideno de C5 a C6, -O-, -SO-, -CO, -S-, -S02, arileno de C6 a Ci2l al que se pueden condensar otros anillos aromáticos que opcionalmente contienen heteroátomos, o un radical de la fórmula (II) o (III) B es, en cada caso, alquilo de C a C12, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo, x es en cada caso independientemente entre sí 0, 1 o 2, p es 1 o 0, y R5 y R6 se pueden seleccionar de forma individual para cada X1 y son, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo de a C6, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, X1 denota carbono y m denota un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 o 5, con la condición de que en al menos un átomo X1, R5 y R6 son de forma simultánea alquilo.

Los difenoles preferidos son hidroquinona, resorcinol, dihidroxifenoles, bisíhidroxifenilJ-alcanos-C Cs, bis(hidroxifenil)-cicloalcanos-C5-C6, bis(hidroxifenil)éteres, bis(hidroxifen¡l)sulfóxidos, bis(hidroxifenil)cetonas, bis(hidroxifenil)sulfonas, a,a- b¡s(hidroxifen¡l)düsopropilbencenos y también los derivados bromados del anillo y/o clorados del anillo de los mismos en el núcleo y/o clorados en el núcleo.

Difenoles particularmente preferidos son 4,4'- dihidroxidifenilo, bisfenol A, 2,4-b¡s-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1 ,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1 ,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, sulfuro de 4,4'-dihidroxidifenilo, 4,4'-dihidroxidifenilsulfona y derivados di-y tetrabrominados o clorados de los mismos, tales como, por ejemplo, 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4- idroxifenil)-propano o 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano. Se prefiere particularmente 2,2-bis-(4-hidrox¡fenil)-propano (bisfenol A).

Los difenoles se pueden emplear individualmente o como cualquier mezcla deseada. Los difenoles se conocen por la literatura o se pueden obtener por procedimientos conocidos de la literatura.

Los terminadores de cadena adecuados para la preparación de policarbonatos aromáticos termoplásticos son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, pero también alquilfenoles de cadena larga; tales como 4-[2-(2,4,4-trimetilpentil)]fenol, 4-(1 ,3-tetrametilbutil)fenol de acuerdo con el documento DE-A 2 842 005 o monoalquilfenoles o dialquilfenoles que tienen un total de 8 a 20 átomos de carbono en los sustituyentes alquilo, tales como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol y 2 (3,5-dimetilheptil)fenol y 4-(3,5-dimetilheptil)fenol. En general, la cantidad de terminadores de cadena que se va a emplear es de entre un 0,5 % en moles y un 10 % en moles, en base a la suma de los moles de los difenoles particulares empleados.

Los policarbonatos aromáticos termoplásticos tienen pesos moleculares ponderados medios (Pm medido mediante GPC (cromatografía de permeación en gel) con patrón de policarbonato) de 10.000 a 200.000 g/mol, preferentemente de 15.000 a 80.000 g/mol, particularmente preferentemente de 24.000 a 32.000 g/mol.

Los policarbonatos aromáticos termoplásticos pueden estar ramificados de una manera conocida y en particular, preferentemente por incorporación de desde un 0,05 hasta un 2,0% en moles, en base a la suma de los difenoles empleados, de compuestos que tienen funcionalidad de tres o más de tres, por ejemplo los que tienen tres o más grupos fenólicos. Preferentemente se emplean policarbonatos, más preferentemente basados en bisfenol A.

Tanto los homopolicarbonatos como los copolicarbonatos son adecuados. También se puede emplear de un 1 a un 25 % en peso, preferentemente de un 2,5 a un 25 % en peso, en base a la cantidad total de difenoles que se van a emplear, de polidiorganosiloxanos que tienen grupos terminales hidroxiariloxi para la preparación de los copolicarbonatos de acuerdo con la invención de acuerdo con el componente A. Estos se conocen (documento US 3 419 634) y se pueden preparar por procedimientos conocidos por la literatura. Asimismo son adecuados los copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxanos; la preparación de copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxanos se describe en, por ejemplo, el documento DE-A 3334782.

Los policarbonatos preferidos, además de los homopolicarbonatos de bisfenol A, son los copolicarbonatos de bisfenol A con hasta un 15 % en moles, en base a la suma de los moles de difenoles, de otros difenoles mencionados como preferidos o particularmente preferidos, en particular 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.

Los dihaluros de ácido dicarboxílico aromáticos para la preparación de poliéstercarbonatos aromáticos son, preferentemente, los dicloruros de diácido de ácido isoftálico, ácido tereftálico, éter difenílico del ácido 4,4'-dicarboxílico y ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico.

Se prefieren particularmente mezclas de los dicloruros de diácido de ácido isoftálico y ácido tereftálico en una proporción de entre 1 :20 y 20:1.

Adicionalmente, se usa conjuntamente un haluro de ácido carbónico, preferentemente fosgeno, como un derivado de ácido bifuncional en la preparación de poliéstercarbonatos.

Posibles terminadores de cadena para la preparación de carbonatos de poliéster aromáticos, además de los monofenoles ya mencionados, son también los ésteres de ácido clorocarbónico de los mismos y los cloruros ácidos de ácidos monocarboxílicos aromáticos, que opcionalmente pueden estar sustituidos por grupos alquilo de d a C22 o por átomos de halógeno, y cloruros de ácido monocarboxílíco alifáticos de C2 a C22.

La cantidad de terminadores de cadena es en cada caso de un 0,1 a un 10 % en moles, en base a los moles de difenol en el caso de los terminadores de cadenas fenólicos y a los moles de dicloruro de ácido dicarboxilico en el caso de terminadores de cadena de cloruro de ácido monocarboxílíco.

Uno o más ácidos hidrocarboxílicos aromáticos se pueden usar adicionalmente en la preparación de carbonatos de poliéster aromáticos.

Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser lineales o bien ramificados de una manera conocida (en este contexto, véanse los documentos DE-A 2 940 024 y DE-A 3 007 934), siendo preferidos los poliéstercabonatos lineales.

Los agentes de ramificación que se pueden usar son, por ejemplo, cloruros de ácido carboxílico que tienen funcionalidad de tres o más de tres, tales como tricloruro del ácido trimésico, tricloruro del ácido cianúrico, tetracloruro del ácido 3,3',4,4'-benzofenona-tetracarboxílico, tetracloruro del ácido 1 ,4,5,8-naftalenotetracarboxílico o tetracloruro del ácido piromelítico, en cantidades de un 0,01 a 1 ,0 % mol (en base a los dicloruros de ácido dicarboxilico empleados), o fenoles que tienen funcionalidad de tres o más de tres, tales como floroglucinol, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hept-2-eno, 4,6-dimetil-2,40,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1 ,3,5-tri-(4-hidroxífenil)-benceno, 1 ,1 ,1 -trí-(4-hidroxifenil)-etano, tr¡-(4-hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifen¡l)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropíl)-fenol, tetra-(4-hidroxifeníl)-metano, 2,6-bis-(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxífenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropíl]-fenoxi)-metano, 1 ,4-bis-[4,4'-dih¡droxitr¡fenil)-met¡l]-benceno, en cantidades de un 0,01 a un 1 ,0 % en moles, en base a los difenoles empleados. Los agentes de ramificación fenólicos se pueden introducir inicialmente con los difenoles, y los agentes de ramificación de cloruro de ácido se pueden introducir conjuntamente con los dicloruros de ácido.

El contenido de unidades estructurales de carbonato en los poliéstercarbonatos aromáticos termoplásticos puede variar según se desee. Preferentemente, el contenido de grupos carbonato es de hasta un 100 % en moles, en particular de hasta un 80 % en moles, de forma particularmente preferente de hasta un 50 % en moles, en base a la suma de los grupos de éster y los grupos de carbonato. Tanto el contenido en éster como en carbonato de los poliéstercarbonatos aromáticos puede estar presente en el policondensado en forma de bloques o en distribución al azar.

Los policarbonatos aromáticos termoplásticos y los carbonatos de poliéster termoplásticos se pueden emplear por sí mismos o en cualquier mezcla deseada.

Componente B Los polímeros de injerto B incluyen, por ejemplo, polímeros de injerto con propiedades elásticas del caucho, que se pueden obtener esencialmente de al menos 2 de los monómeros siguientes: Cloropreno, buta-1 ,3-dieno, isopreno, estireno, acrilonitrilo, etileno, propileno, acetato de vinilo y ésteres de ácido (met)acrílico que tiene de 1 a 18 átomos de carbono en el componente de alcohol; es decir, polímeros como los descritos en, por ejemplo, "Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl), vol. 14/1 , Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1961 , p. 393-406 y en C.B. Bucknall, "Toughened Plastics", Appl. Science Publishers, London 1977. Polímeros B preferidos están parcialmente reticulados y tienen contenidos en gel (medidos en tolueno) de más del 20 % en peso, preferentemente de más del 40 5 en peso, en particular de más del 60 % en peso.

El contenido en gel se determina a 25 °C en un disolvente adecuado (M. Hoffmann, H. Kromer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).

Polímeros de injerto B preferidos incluyen polímeros de injerto de: B.1) de 5 a 95, preferentemente de 30 a 80 partes en peso de una mezcla de B. .1) de 50 a 95 partes en peso de estireno, a-metilestireno, estireno sustituido en el núcleo por metilo, metacrilato de alquilo <-VC8, en particular metacrilato de metilo, acrilato de alquilo Ci-C8, en particular acrilato de metilo o mezclas de estos compuestos y B.1.2) de 5 a 50 partes en peso de acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilatos de alquilo Ci-C8, en particular metacrilato de metilo, acrilato de alquilo Ci-C8, en particular acrilato de metilo, anhídrido maleico, maliemidas N-sustituidos por alquilo C C4 o fenilo o mezclas de estos compuestos en B.2) de 5 a 95, preferentemente de 20 a 70 partes en peso de una base de injerto que contiene caucho.

Preferentemente, la base de injerto tiene una temperatura de transición vitrea inferior a -10 °C.

Una base de injerto basada en un caucho de polibutadieno es particularmente preferida.

La temperatura de transición vitrea se determina por medio de termoanálisis diferencial dinámico (DSC) de acuerdo con la norma DIN EN 61006 a una tasa de calentamiento de 10 K/min con la definición de Tg como la temperatura de punto medio (procedimiento de la tangente).

Polímeros de injerto B preferidos son, por ejemplo, polibutadienos, copolímeros de butadieno/estireno y cauchos de acrilato injertados con estireno y/o acrilonitrilo y/o ésteres de alquilo de ácido (met)acrílico, es decir copolímeros del tipo descrito en los documentos DEOS 1 694 173 (= US 3 564 077); polibutadienos, copolímeros de butadieno/estireno o butadieno/acrilonitrilo, poliisobutenos o poliisoprenos injertados con ésteres de alquilo de ácido acrílico o metacrílico, acetato de vinilo, acrilonitrilo, estireno y/o alquilestirenos, tal como se describen en el documento DE-OS 2 348 377 (= US 3 919 353).

Polímeros de injerto B particularmente preferidos son polímeros de injerto que se pueden obtener mediante una reacción de injerto de I. 10 a 70, preferentemente de 15 a 50, en particular del 20 al 40 % en peso, en base al producto de injerto, de al menos un éster de ácido (met)Acrílico o de 10 a 70, preferentemente del 15 al 50, en particular del 20 al 40 % en peso de una mezcla de 10 a 50, preferentemente del 20 al 35 % en peso, en base a la mezcla, de acrilonitrilo o éster de ácido (met)acrílico y de 50 a 90, preferentemente del 65 al 80 % en peso, en base a la mezcla, de estireno en II. de 30 a 90, preferentemente de 40 a 85, en particular del 50 al 80 % en peso, en base al producto de injerto, de un polímero de butadieno con al menos el 50 % en peso en base a II, de radicales de butadieno como la base de injerto.

El contenido en gel de esta base de injerto II es, preferentemente, de al menos el 70 % en peso (medido en tolueno), el grado de injerto G es de 0,15 a 0,55 y el diámetro de partícula promedio d50 del polímero de injerto B es de 0,05 a 2, preferentemente de 0,1 a 0,6 gm.

Los ésteres de ácido (met)acrílico I son ésteres de ácido acrílico o ácido metacrílico y alcoholes monohídricos que tienen de 1 a 18 átomos de C. Particularmente preferidos son éster metílico, éster etílico y éster propílico de ácido metacrílico.

La base de injerto II puede contener, además de radicales de butadieno, hasta un 50 % en peso, en base a II, de radicales de otros monómeros etilénicamente insaturados, tales como estireno, acrilonitrilo, ésteres de ácido acrílico o metacrílico que tiene de 1 a 4 átomos de C en el componente de alcohol (tal como acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo), ésteres de vinilo y/o éteres de vinilo. La base de injerto II preferida comprende, preferentemente, polibutadieno puro.

Dado que se sabe que los monómeros de injerto no necesariamente se injertan completamente sobre la base de injerto durante la reacción de injerto, los polímeros de injerto B de acuerdo con la invención se entiende también que son los productos que se obtienen mediante polimerización de los monómeros de injerto en presencia de la base de injerto.

Las composiciones de moldeo de acuerdo con la invención tienen un contenido total del polímero que se forma a partir de los monómeros de injerto o se añade en forma libre y no están unido químicamente a la base de injerto, por ejemplo SAN libre, de menos del 2,0 % en peso, preferentemente de menos del 1 ,5 % en peso (es decir, del 0,0 - 2,0 % en peso, preferentemente del 0,0-1 ,5 % en peso) en base a la composición de moldeo total. Si este contenido aumenta, las propiedades de acuerdo con la invención se deterioran drásticamente.

El grado de injerto G describe la proporción en peso entre los monómeros de injerto injertados y la base de injerto y no tiene dimensiones.

El tamaño medio de partícula d50 es el diámetro por encima y por debajo del cual están, en cada caso, el 50 % en peso de las partículas. Se puede determinar por medio de una medida de ultracentrífuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. y Z. Polymere 250 (1972), 782-796).

Otros polímeros de injerto B preferidos son, por ejemplo, también polímeros de (a) del 20 al 90 % en peso, en base a B, de caucho de acrilato como la base de injerto y (b) del 10 al 80 % en peso, en base a B, de al menos un monómero polimerizable etilénicamente insaturado, cuyos homo o copolímeros se forman en ausencia de a) tendrían una temperatura de transición vitrea superior a 25 °C, como monómeros de injerto.

La base de injerto del caucho de acrilato tiene una temperatura de transición vitrea inferior a -20 °C, preferentemente por debajo de -30 °C.

Los cauchos de acrilato (a) de los polímeros B son, preferentemente, polímeros de ésteres de alquilo de ácido acrílico, opcionalmente con hasta el 40 % en peso, en base a (a), de otros monómeros etilénicamente insaturados, polimerizables. Los ésteres de ácido acrílico polimerizables preferidos incluyen ésteres de alquilo de C^ a C8, por ejemplo ésteres de metilo, etilo, n-butilo, n-octilo y 2-etilhexilo y mezclas de estos monómeros.

Para la reticulación, se pueden copolimerizar los monómeros que tienen más de un doble enlace polimerizable. Los ejemplos preferidos de monómeros de reticulación son ésteres de ácidos monocarboxilicos insaturados que tienen de 3 a 8 átomos de C y alcoholes monohídricos insaturados que tienen de 3 a 12 átomos de C, o de polioles saturados que tienen de 2 a 4 grupos OH y de 2 a 20 átomos de C, tales como, por ejemplo, dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterocíclicos poliinsaturados, tales como cianurato de trivinilo y trialilo; compuestos de vinilo polifuncionales, tales como di- y trivinilbencenos; pero también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo.

Monómeros de reticulación preferidos son metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos que contienen al menos 3 grupos edénicamente insaturados.

Monómeros de reticulación particularmente preferidos son los monómeros cíclicos cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, cianurato de trivinilo, triacriloilhexahidro-s-triazina, trialilbencenos.

La cantidad de monómeros de reticulación es, preferentemente, del 0,02 al 5 % en peso, en particular del 0,05 al 2 % en peso, en base a la base de injerto (a).

En el caso de los monómeros de reticulación cíclicos que tienen al menos 3 grupos etilénicamente insaturados, es ventajoso limitar la cantidad a menos del 1 % en peso de la base de injerto (a).

"Otros" monómeros etilénicamente insaturados polimerizables que opcionalmente pueden servir para preparar la base de injerto (a) además de los ésteres de ácido acrílico son, por ejemplo, acrilonitrilo, estireno, a-metilestireno, acrilamidas, éteres de alquilCr C6vinilo, metacrilato de metilo, butadieno. Cauchos de acrilato preferidos como base de injerto (a) son polímeros de emulsión que tienen un contenido en gel de al menos un 60 % en peso.

Otras bases de injerto adecuadas son cauchos de silicona con sitios activos para injerto y un contenido en gel de al menos el 40 % (medido en dimetilformamida), tal como se describe en el Offenlegungsschriften DE 37 04 657, DE 37 04655, DE 36 31 540 y DE 36 31 539.

Componente C Los agentes ignífugos que contienen fósforo C en el contexto de acuerdo con la invención se seleccionan, preferentemente, de los grupos de los ésteres de ácido fosfórico y ácido fosfónico monoméricos y oligoméricos, aminas fosfonato y fosfacenos, siendo también posible usar como agente ignífugo mezclas de varios componentes seleccionados de uno o varios de estos grupos. Otros compuestos de fósforo sin halógeno no mencionados específicamente aquí también se pueden usar solos o en cualquier combinación deseada con otros compuestos de fósforo sin halógeno. Ésteres de ácido fosfórico o fosfónico mono y oligoméricos preferidos son compuestos de fósforo de fórmula (V) en la que R1, R2, R3 y R4, independientemente unos de otros, indican, en cada caso opcionalmente, alquilo de Ci a C8 o cicloalquilo de C5 a C6, arilo de C6 a C20 o aralquilo de C7 a Ci2 halogenados en cada caso sustituido opcionalmente por alquilo, preferentemente alquilo de C! a C4 y/o halógeno, preferentemente cloro, bromo, n independientemente uno de otro indica 0 o 1 , q indica de 0 a 30 y X indica un radical aromático mono o polinuclear que tiene de 6 a 30 átomos de C o un radical alifático lineal o ramificado que tiene de 2 a 30 átomos de C, que puede estar sustituido por OH y puede contener hasta 8 enlaces éter.

Preferentemente, R1, R2, R3 y R4, independientemente unos de otros, representan alquilo de a C4l fenilo, naftilo o fenil-alquilo de CrC . Los grupos aromáticos R1, R2, R3 y R4 pueden, a su vez, estar sustituidos por grupos halógeno y/o grupos alquilo, preferentemente cloro, bromo y/o alquilo de a C4. Radicales arilo particularmente preferidos son cresilo, fenilo, xilenol, propilfenilo o butilfenilo y los correspondientes derivados bromados y clorados de los mismos.

X en la fórmula (V) indica, preferentemente, un radical aromático mono o polinuclear que tiene de 6 a 30 átomos de C. Este deriva, preferentemente, de difenoles de la fórmula (I). n en la fórmula (V) puede ser, independientemente uno de otro, 0 o 1 , y, preferentemente, n es 1. q representa valores de números enteros de 0 a 30, preferentemente de 0 a 20, particularmente preferentemente de 0 a 10, en caso de los valores medios de las mezclas de 0,8 a 5,0, preferentemente de 1 ,0 a 3,0, más preferentemente de 1 ,05 a 2,00 y particularmente preferentemente de 1 ,08 a 1 ,60.

X preferentemente particularmente representa o derivados clorados o bromados de la misma y, en particular, X deriva de resorcinol, hidroquinona, bisfenol A o difenilfenol. Particularmente preferentemente, X deriva de bisfenol A.

Los compuestos de fósforo de la fórmula (V) pueden ser, en particular, fosfato de tributilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri(isopropilfenilo), oligofosfato unido a resorcinol y oligofosfato unido a bisfenol A. El uso de ésteres de ácido fosfórico oligomérico de la fórmula (V) que derivan de bisfenol A es particularmente preferido.

El oligofosfato a base a bisfenol A de acuerdo con la fórmula (Va) es más preferido como componente C.

Los compuestos de fósforo de acuerdo con el componente C se conocen (véase, p. ej., los documentos EP-A 0 363 608, EP-A 0640655) o se pueden preparar de forma análoga mediante procedimientos conocidos (p. ej., Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie, vol. 18, pág. 301 et seq. 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, vol. 12/1 , pág. 43; Beilstein vol. 6, pág. 177).

Mezclas de fosfatos de diferente estructura química y/o de la misma estructura química y diferente peso molecular también se pueden usar como componente C de acuerdo con la invención.

Preferentemente se usan mezclas de la misma estructura y de diferente longitud de cadena, siendo el valor q indicado el valor q medio. EL valor q promedio puede determinarse determinando la composición del compuesto de fósforo (distribución del peso molecular) por medio de un procedimiento adecuado (cromatografía de gases (CG), cromatografía de líquidos de alta presión (HPLC), cromatografía de permeación en gel (GPC) y calculando los valores medios para q a partir de ello.

Las fosfonataminas y los fosfacenos tal como se describen en el documento WO-A 00/00541 y el documento WO-A 01/18105 pueden además emplearse como agentes ignífugos.

Los agentes ignífugos que se pueden emplear por sí mismos o en cualquier mezcla deseada con otro o en una mezcla con otros agentes ignífugos.

Otros aditivos D La composición puede comprender otros aditivos poliméricos convencionales, tales como sinergistas ignífugos, agentes antigoteo (por ejemplo, compuestos de las clases de sustancias de las poliolefinas fluoradas, de las siliconas y de las fibras de aramida), lubricantes y agentes de liberación del molde (por ejemplo tetraestearato de pentaeritritol), agentes de nucleación, estabilizantes, antistáticos (por ejemplo negros de carbono conductores, fibras de carbono, fibras de metal, nanotubos de carbono y también agentes antiestáticos orgánicos tales como éteres de polialquileno, sulfonatos de alquilo o polímeros que contienen poliamida), así como colorantes, pigmentos, cargas y sustancias de refuerzo, en particular fibras de vidrio, sustancias de refuerzo minerales y fibras de carbono.

En particular, como agentes antigoteo se emplean politetrafluoroetileno (PTFE) o composiciones que contienen PTFE, tales como, por ejemplo, lotes maestro de PTFE con polímeros o copolímeros que contienen estireno o metacrilato de metilo, como polvo o como mezcla coagulada, por ejemplo con el componente B.

Las poliolefinas fluoradas empleadas como agentes antigoteo son de peso molecular alto y tienen temperaturas de transición vitrea superiores a -30 °C, como norma superiores a 100 °C, contenidos en flúor preferentemente de 65 a 76, en particular del 70 a 76 % en peso, diámetros medio de partícula d50 de 0,05 a 1.000, preferentemente de 0,08 a 20 µ??. En general, las poliolefinas fluoradas tienen una densidad de 1 ,2 a 2,3 g/cm3. Poliolefinas fluoradas preferidas son politetrafluoroetileno, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno y copolímeros de etileno/tetrafluoroetileno. Se conocen poliolefinas fluoradas (véase "Vinyl and Related Polymers" de Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, página 484-494; "Fluorpolymers" de Wall, Wiley-lnterscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, volumen 13, 1970, páginas 623-654; "Modern Plastics Encyclopedia", 1970-1971 , volumen 47, N° 10 A, October 1970, Me Graw-Hill, Inc., New York, páginas 134 y 774; "Modern Plastics Encyclopedia", 1975-1976, October 1975, volumen 52, N° 10 A, Me Graw-Hill, Inc., New York, páginas 27, 28 y 472 y los documentos US 3 671 487, 3 723 373 y 3 838 092).

Se pueden preparar mediante procedimientos conocidos, por tanto, por ejemplo, mediante polimerización de tetrafluoroetileno en medio acuoso usando un catalizador que forma radicales libres, por ejemplo peroxidisulfato potásico o amónico, a presiones de 7 a 71 kg/cm2 y a temperaturas de 0 a 200 °C, preferentemente a temperaturas de 20 a 100 °C. (Para detalles adicionales, véase, por ejemplo el documento US 2 393 967). En función de la forma de uso, la densidad de estos materiales puede ser de entre 1 ,2 y 2,3 g/cm3, y el tamaño medio de partícula puede ser de entre 0,05 y 1.000 pm.

Las poliolefinas fluoradas que se prefieren de acuerdo con la invención tienen diámetros medios de partículas de 0,05 a 20 pm, preferentemente de 0,08 a 10 pm, y una densidad de ,2 a 1 ,9 g/cm3.

Poliolefinas fluoradas D adecuadas que se pueden emplear en forma de polvo son polímeros de tetrafluoroetileno con un diámetro medio de partícula de 100 a 1.000 pm y densidades de 2,0 g/cm3 a 2,3 g/cm3. Los polvos de polímero de tetrafluoroetileno adecuados son productos que pueden obtenerse comercialmente y están disponibles en, por ejemplo, DuPont con la marca Teflon®.

Fenoles y fosfitos impedidos estéricamente o mezclas de los mismos, tales como, por ejemplo Irganox© B900 (BASF), se usan, preferentemente, estabilizantes de acuerdo con el componente D. Preferentemente se usa tetraestearato de pentaeritritol como agente de liberación del molde.

Las composiciones de moldeo de acuerdo con la invención pueden contener adicionalmente como aditivo D, opcionalmente en combinación con otros aditivos D, de 0,5 a 13,0, preferentemente del 1 ,0 al 10,0 % en peso de cargas y/o de sustancias de refuerzo. Sustancias de refuerzo preferidas son fibras de vidrio. Cargas preferidas que también pueden tener una acción de refuerzo son perlas de vidrio, mica, silicatos, cuarzo, talco, dióxido de titanio, wollastonita.

Las composiciones de moldeo de acuerdo con la invención que comprenden componentes A a C y, opcionalmente, adiciones conocidas de D, tales como estabilizantes, colorantes, pigmentos, lubricantes y agentes de liberación del molde, cargas y sustancias de refuerzo, agentes de nucleacion y antiestáticos, se preparan mezclando los constituyentes concretos de un modo conocido y sometiendo la mezcla a mezclado en estado fundido o a extrusión en estado fundido a temperaturas de 200 °C a 330 °C en unidades convencionales, tales como amasadores internos, extrusores y extrusores de dos tornillos.

La presente invención también proporciona un procedimiento para la preparación de composiciones de moldeo termoplásticos que contienen los componentes A a C y, opcionalmente, aditivos D, que se someten a mezclado en estado fundido o extrusión en estado fundido a temperaturas de 200 a 330 °C en unidades convencionales una vez que ha tenido lugar la mezcla.

La mezcla de los componentes individuales puede tener lugar en una manera conocida, bien sucesivamente o bien simultáneamente, y en particular bien a aproximadamente 20°C (temperatura ambiente) o bien a una temperatura más alta.

Las composiciones de moldeo de acuerdo con la presente invención pueden usarse en la producción de todo tipo de artículos conformados. En particular, los artículos conformados se pueden producir mediante moldeo por inyección. Ejemplos de artículos conformados que se pueden producir son: Partes de carcasas de cualquier tipo, por ejemplo para aparatos domésticos, tales como equipos de TV e HiFi, máquinas de café, batidoras, máquinas de oficina, tales como monitores o impresoras, o láminas de cobertura para el sector de la construcción y partes para el sector de la automoción. Además se emplean en el campo de la ingeniería eléctrica porque tienen muy buenas propiedades eléctricas.

Las composiciones de moldeo son particularmente adecuadas para la producción de móldeos de pared fina (p. ej., partes de carcasa de tecnología de datos, carcasas para TV), en las que las demandas particularmente altas se realizan en la resistencia al impacto en probeta con entalla, la resistencia a la línea de fluencia, la resistencia a la llama y la calidad de la superficie de los plásticos empleados.

Otra forma de procesamiento es la producción de artículos conformados mediante moldeo por soplado o mediante termoconformado a partir de láminas o películas previamente producidas.

Preparación y pruebas de las composiciones de moldeo Las sustancias de partida indicadas en la Tabla 1 se mezclan y granulan en un extrusor de dos tornillos (ZSK-25) (Werner und Pfleiderer) a una velocidad de rotación de 225 rpm y con un rendimiento de 20 kg/h a una temperatura de la máquina de 260 °C. Los gránulos terminados se procesan en una máquina de moldeo por inyección para dar las correspondientes muestras de prueba (temperatura de fusión de 240 °C, temperatura del molde de 80 °C, velocidad de avance de la masa fundida de 240 mm/s).

Se usaron los procedimientos siguientes para caracterizar las propiedades de las muestras de prueba: La fluidez se determinó de acuerdo con la norma ISO 11443 (viscosidad del fundido). La resistencia de la soldadura anF se midió de acuerdo con la norma ISO 179/1eU en un rodillo de prueba de dimensiones 80 x 10 x 4 mm moldeada por inyección desde ambos lados.

La resistencia al impacto en probeta con entalla aK se midió de acuerdo con la norma ISO 180/1 A en un rodillo de prueba de dimensiones 80 x 10 x 4 mm moldeada por inyección desde un lado.

La temperatura de distorsión térmica se midió de acuerdo con la norma DIN ISO 306 (temperatura de reblandecimiento Vicat, procedimiento B con una carga de 50N y una velocidad de calentamiento de 120 K/h) en un rodillo de prueba, midiendo 80 x 10 x 4 mm en moldeo por inyección desde un lado.

La fluidez de la masa fundida (MVR) se evalúa en base al caudal del volumen de masa fundida (MVR) medido de acuerdo con ISO 1133 a una temperatura de 240 °C y con una carga de molde de 5 kg.

Las propiedades de combustión se miden de acuerdo con UL 94V en rodillos de dimensiones 127 x 12,7 x 1 ,0 mm.

Los siguientes ejemplos sirven para explicar adicionalmente la invención.

Ejemplos Componente A Policarbonato lineal basado en bisfenol A que tiene un peso molecular ponderado medio M w de 27.500 g/mol (determinado por GPC en cloruro de metileno con patrón de policarbonato).

Componente B1 Polímero de ABS preparado mediante polimerización en emulsión del 43 % en peso (basado en el polímero de ABS) de una mezcla del 27 % en peso de acrilonitrílo y el 73 % en peso de estireno en presencia del 57 % en peso (a base del polímero de ABS) de un caucho de polibutadieno reticulado particulado (diámetro medio de partícula d50 = 0,35 pm), en el que el polímero de injerto contiene aproximadamente 15 % de SAN libre soluble. El contenido de gel fue del 72 %.

Componente B2 Copolímero del 77 % en peso de estireno y el 23 % en peso de acrilonitrilo, que tiene un ponderado medio Pm 130.000 g/mol (determinado por GPC en tetrahidrofurano con patrón de poliestireno), preparado mediante el proceso en masa.

Componente C Oligofosfato basado en bisfenol A Componente D D1 : Polvo de politetrafluoroetileno, CFP 6000 N, Du Pont D2: Tetraestearato de pentaeritritol (PETS) como lubricante/agente de desmoldeo D3: Estabilizante de fosfito Irganox® B900 (mezcla de un 80 % en peso de Irgafos® 168 y un 20 % de Irganox® 1076; BASF AG; Ludwigshafen / Irgafos® 168 (tris(2 , 4-d i-terc-butil-fenil) fosfito) / Irganox® 1076 (2,6-di-terc-butil-4-(octadecanoxicarboniletil)fenol) Tabla 1: Datos experimentales Las composiciones de moldeo de acuerdo con la invención muestran una combinación muy ventajosa de propiedades de buenas propiedades de flujo, buenas propiedades mecánicas, en particular la resistencia al impacto en probeta con entalla y la resistencia de la soldadura y una superficie sin defectos particularmente buena, las composiciones de moldeo que tienen una buena resistencia a la llama, incluida a espesores de pared bajos (< 1 ,5 mm), medido aquí a 1 ,0 mm.

Una adición o la presencia de copolímeros de estireno/acrilonitrilo ya lleva desde un contenido del 2 % en peso a un descenso significativo de la resistencia de la soldadura y la resistencia al impacto en probeta con entalla, mientras que el contenido del agente ignífugo fuera de los limites de acuerdo con la invención tiene un efecto adverso sobre la resistencia a la llama, el tiempo tras la combustión o las propiedades de flujo.

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1. Composiciones de moldeo termoplásticas resistentes a la llama, caracterizadas porque comprenden: A) de 65,0 a 82,0 partes en peso de al menos un policarbonato aromático, B) de 4,0 a 11 ,0 partes en peso de al menos un polímero de injerto, C) de 14,0 a 24,0 partes en peso de al menos un agente ignífugo que contiene fósforo, en las que la suma de las partes en peso de los componentes A a C suma 100 partes en peso y el contenido total del polímero que se forma a partir de los monómeros de injerto o se añade en la forma libre y no está unido químicamente a la base de injerto es inferior al 2,0 % en peso, en base a la composición de moldeo total.

2. Las composiciones de moldeo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizadas porque comprenden el componente: B) en un contenido de 5,0 a 10,0 partes en peso, y el componente C) en un contenido de 15,0 a 20,0 partes en peso.

3. Las composiciones de moldeo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizadas porque comprenden el componente B) en un contenido de 5,0 a 9,0 partes en peso, y el componente C) en un contenido de 15,0 a 18,0 partes en peso.

4. Las composiciones de moldeo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizadas porque comprenden polímeros de injerto de B.1 ) de 5 a 95, preferentemente de 30 a 80 partes en peso de una mezcla de B.1.1 ) de 50 a 95 partes en peso de estireno, a-metilestireno, estireno sustituido en el núcleo con metilo, metacrilato de alquilo C^Ce, en particular metacrilato de metilo, acrilato de alquilo CrC8, en particular acrilato de metilo o mezclas de estos compuestos y B.1.2) de 5 a 50 partes en peso de acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilatos de alquilo CrC8, en particular metacrilato de metilo, acrilato de alquilo C Ce, en particular acrilato de metilo, anhídrido maleico, maliemidas N-sustituidos con alquilo C-\-CA o fenilo o mezclas de estos compuestos en B.2) de 5 a 95, preferentemente de 20 a 70 partes en peso de una base de injerto que contiene caucho.

5. Las composiciones de moldeo de conformidad con la reivindicación 4, caracterizadas porque comprenden como cauchos de la base de injerto B.2 cauchos de dieno, cauchos de acrilato, cauchos de silicona o cauchos de etileno/propileno/dieno.

6. Las composiciones de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizadas porque el agente ignífugo que contiene fósforo (D) es un agente ignifugo de la fórmula general (V) la que R2, R3 y R4, independientemente unos de otros, indican, en cada caso opcionalmente halogenados, alquilo de a C8 o cicloalquilo de C5 a C6, arilo de CQ a C20 o aralquilo de C7 a C 2, en cada caso sustituidos opcionalmente con alquilo, preferentemente alquilo de C1 a C4 y/o halógeno, preferentemente cloro, bromo, independientemente uno de otro indica 0 o 1 indica de 0,80 a 5,00 y indica un radical aromático mono o polinuclear que tiene de 6 a 30 átomos de C o un radical alifático lineal o ramificado que tiene de 2 a 30 átomos de C, que puede estar sustituido con OH y puede contener hasta 8 enlaces éter.

7. Las composiciones de moldeo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizadas porque X en el agente ignífugo se escoge del grupo que incluye fenilo, bifenileno y bisfenilisopropilideno.

8. Las composiciones de moldeo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizadas porque el contenido total del polímero que se forma a partir de los monómeros de injerto o se añade en la forma libre y no está unido químicamente a la base de injerto es inferior al 1 ,5 % en peso, en base a la composición de moldeo total.

9. Las composiciones de moldeo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizadas porque comprenden adicionalmente al menos un aditivo seleccionado del grupo que incluye agentes de sinergia ignífugos, agentes antigoteo, lubricantes y agentes de liberación del molde, agentes de nucleación, estabilizantes, antiestáticos y colorantes, pigmentos, cargas y agentes de refuerzo.

10. Las composición de moldeo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizadas porque los aditivos D) están presentes en un contenido de 0,05 - 15,00 partes en peso.

11. Las composiciones de moldeo de conformidad con la reivindicación 10, caracterizadas porque el componente D) contiene al menos una poliolefina fluorada en una cantidad de 0,1 a 1 ,0 partes en peso, en base a la composición de moldeo total.

12. Las composiciones de moldeo de conformidad con la reivindicación 10, caracterizadas porque el componente D) contiene al menos un agente de liberación del molde en una cantidad de 0,3 a 0,8 partes en peso, en base a la composición de moldeo total.

13. Las composiciones de moldeo de conformidad con la reivindicación 10, caracterizadas porque el componente D) contiene al menos un estabilizante en una cantidad de 0,06 a 0,2 partes en peso, en base a la composición de moldeo total, eligiéndose el estabilizante de los grupos que incluyen fenoles y fosfitos esféricamente impedidos y mezclas de los mismos.

14. El uso de las composiciones de moldeo como las que se reclaman en la reivindicación 1 , para la producción de artículos conformados.

15. Artículos conformados producidos a partir de las composiciones de moldeo como las que se reclaman en la reivindicación 1.