MX2012009294A - Preparacion de eter carboxilatos. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un proceso para preparar éter carboxilatos.

Description

PREPARACIÓN DE ÉTER CARBOXILATOS La presente invención se refiere a un proceso para preparar carboxilatos . Los éter carboxilatos se preparan típicamente en una operación de lote, normalmente, al cargar inicialmente el alcoxilato, una base tal como NaOH, y un catalizador tal como cobre de Raney y puentear esta mezcla de reacción con temperaturas de reacción bajo presión superatmosférica .

La clase de éter carboxilatos, útiles como tensioactivos aniónicos suaves, se conocen desde hace tiempo. La US 2,183,853, que tiene una fecha de prioridad de 1934, describe la preparación de éter carboxilatos al hacer reaccionar alcoxilatos con sodio y cloroacetato de sodio a temperaturas entre 160 y 200°C. Para lograr altas conversiones y baja formación de subproductos, se describe como ventajoso agregar la base y el ácido cloroacético en diferentes puntos del reactor con agitación. Para remover el agua resultante o agregada de la solución de reacción y lograr una reacción muy rápida, la reacción se lleva a cabo en 70 a 90°C y una presión de alrededor de 10 a 50 mbares.

La DE 31 35 946 describe la oxidación directa de los alcoxilatos con oxígeno o gases que contienen oxígeno en un medio álcali acuoso sobre un catalizador de platino o paladio como una manera adicional de preparar éter carboxilatos.

La deshidrogenación oxidativa de alcoholes para carboxilatos mediante la reacción térmica del alcohol con metales álcali o hidróxidos de metal álcali se ha conocido desde 1840 (Dumas and Stag, Ann, 35, 129 a 173) . Esta reacción se llevó a cabo clásicamente sin catalizador y en >200°C. La US 2,384,818, expedida en 1945, emplea este método para oxidizar alcoholes amino.

Similarmente, el uso de catalizadores para la deshidrogenación oxidativa se conoce desde hace tiempo. La US 2,384,817, presentada en 1942, describe la influencia positiva de compuestos de cadmio, cobre, níquel, plata, plomo y zinc en la velocidad de reacción.

La EP 0 620 209 describe un proceso para fabricar sales de ácido carboxílico al contactar una solución acuosa de un alcohol primario con un hidróxido de metal álcali en la presencia de una cantidad efectiva de un catalizador de cobre Raney específico y activado que contiene de 50 a 10 000 ppm de un elemento seleccionado del grupo que consiste de cromo, titanio, niobio, tántalo, zirconio, vanadio, molibdeno, manganeso, tungsteno, cobalto y mezclas de los mismos, o de 50 a 10 000 ppm de níquel. El alcohol puede ser alifático, aromático o un poliol. Se establece que tanto el alcohol - el cual necesariamente tendrá una cierta solubilidad en agua -como el carboxilato resultante tienen que ser estables en calor y solución caustica. Además, la presión superatmosférica es necesaria para la reacción a fin de que puedan alcanzarse las temperaturas de reacción descrita. Los alcoholes amino, los alcoholes aromáticos y etilenglicol se citan como ejemplos.

La EP 1, 125 633 describe el uso del cobre Raney con aditivo (adicionado con por lo menos un elemento del grupo de hierro o con un metal precioso) , la inactivación de la cual mediante aglomeración se reduce claramente y el uso de ciclos son por lo tanto más elevados. La invención se refiere a la preparación de ácidos carboxílicos a partir de alcoholes. Nuevamente, la deshidrogenación oxidativa de dietanolamina bajo condiciones fuertemente básicas a 160°C y 10 bares de presión se dan como un ejemplo. Los alcoholes tienen que ser solubles en el agua y el alcohol y también el ácido carboxílico tienen que ser estable a la solución fuertemente básica.

La EP 1 125 634 describe un catalizador de lecho fijo de cobre Raney (con adición de hierro o un metal precioso) , su capacidad de filtrado simple a partir de la solución de la reacción y su uso en el contexto de un proceso continuo. Se establece que es un prerrequisito para la reacción de los alcoholes que ambos del reactivo y el producto tienen que ser estables en soluciones fuertemente básicas y el alcohol tiene que ser soluble en agua.

La US 5,916,840 describe la preparación de sales de ácido carboxílico en la presencia de un catalizador soportado que consiste de un material de soporte álcali resistente (carbón activado por ejemplo) , un metal de anclaje (paladio por ejemplo) y un metal activo discretamente aplicado (cobre, por ejemplo) . La reacción toma lugar en una autoclave de lote en la presencia de agua en 160 a 170°C. Continuando este principio, la WO 03/033140 describe catalizadores adicionales para preparar ácido iminodiacético de dietanolamina . La condición de reacción preferida se dice que es el uso de hidróxidos de metal álcali (uso equimolar) , uso de un solvente y de un catalizador (por lo menos 1% en masa) a temperaturas de 120 a 220°C bajo presión superatmosférica .

La WO 98/13140 describe un catalizador para deshidrogenación de alcoholes amino y derivados de etilenglicol , que consisten de zirconio, cobre y opcionalmente un metal adicional . La reacción de lo etilenglicoles tales como trietilenglicol con 1 eq de NaOH en solución acuosa a 180°C y 10 bares de presión bajo el catalizador descrito (30% en masa) se describe.

La US 4,110,371 describe un proceso para preparar sales de ácido dicarboxílico a partir de compuestos que consisten de 2 a 6 unidades de etilenglicol con solución de hidróxido de metal álcali acuoso a temperaturas de 200 a 300°C utilizando un catalizador que consiste de níquel, cobre y cromo.

La US 3,717,676 describe un método para preparar sales de metal álcali de oxipolicarboxilatos en donde un alcohol primario oxisustituido o polioxisustituido se hace reaccionar con hidróxido de metal álcali, 20% a 60% de agua en 190 a 230°C, una presión de 7 a 14 bares sobre un catalizador de cadmio.

La JP 10 277 391 finalmente describe el uso de catalizadores de cobre ultra-fino que tienen tamaños de partículas de 1 a 20 mieras para preparar carboxilatos de alquiléter a partir de alquiléteres de polióxietileno y su uso como un tensioactivo aniónico en jabón y aplicaciones cosméticas. El estado fino de subdivisión de los catalizadores da una actividad distintivamente mayor que los catalizadores de cobre-zirconio o cobre Raney clásicos (el ejemplo comparativo que implica cobre Raney de Degussa muestra una conversión de solamente 15% en lugar de 98% bajo otras condiciones equivalentes).

Los procesos descritos por consiguiente tienen todos muchas desventajas que han resultado imposibles de superar a pesar de los muchos años de investigación en este campo. Se requiere como siempre una combinación de presión, altas temperaturas y condiciones fuertemente alcalinas, imponiendo una tensión severa en el material utilizado (fisuración por corrosión bajo tensión), lo que limita la reactividad, así como la selectividad, los catalizadores utilizados son costosos ya que tienen que estar inconvenientemente con aditivos y forman grumos durante el proceso; puede utilizarse sólo agua soluble y por lo tanto, con bastante frecuencia alcoholes de cadena corta; además, el alcohol utilizado y el producto formado tienen que ser resistente a la base, y los viniléteres, con frecuencia formados como productos divididos, no se desean en el producto formado, no obstante son muy difíciles de detectar analíticamente .

Es un objeto de la presente invención proporcionar un proceso que reduzca y/o elimine las desventajas mencionadas .

Se ha encontrado que este objeto se logra, sorprendentemente, por un proceso para preparar un éter carboxilato de la fórmula I que comprende hacer reaccionar el alcoxilato correspondiente de la fórmula II en donde independiente Rl es un alquilo de Ci a C50, mono-, di-, tri- poliamina, X es O, COO, CH2-NH-0 para r=0 y q=l o N II '· 'J: N(CH2)tO para r=0 a 50 y q=2, r es un número entero de 0 a 50, R2 es H o alquilo de Ci a Cío, R3 es H o alquilo Ci a Cío, R4 es H o alquilo de Ci a Cío, M es H o un metal, de preferencia álcali lcalinotérreo , amonio, base orgánica, n es de 0 a 50, m es de 0 a 40, p es de 0 a 40, q es de 1 a 20, s es 0 ó 1 , t es de O a 20, con la condición de que n + m + p sea por lo menos i y R es alquilo de Ci a C50, alquenilo de Ci a C50, alquinilo de Ci a C5o, arilo de C6 a C50, alquilarilo de C6 a C50 H o un metal, de preferencia álcali, alcalinotérreo, con una base al utilizar un catalizador de metal de transición, la base siendo agregada a la mezcla de reacción discontinuamente en dos o más veces o continuamente durante un período de 30 minutos.

Existen diversas modalidades preferidas; en una, cuando s es 0, R es alquilo de Ci a C5o, alquenilo de Ci a C50, alquinilo de Ci a C50- arilo de C6 a C50 o alquilarilo de Cs a C50; en la otra, cuando s es 1, R es H o un metal, de preferencia álcali, alcalinotérreo.

Existen también márgenes preferidos para r. r es de preferencia de 1 a 20 y de mayor preferencia de 2 a 10.

Se da preferencia a un proceso para preparar un éter carboxilato de la fórmula III III que comprende hacer reaccionar el alcoxilato correspondiente de la fórmula IV en donde independientemente R es alquilo de Ci a C50 í alquenilo de Ci a C50 , alquinilo de Ci a C50, arilo de C6 a C50, alquilarilo de C6 a C50, H o un metal, de preferencia álcali, alcalinotérreo, X es 0, C00, CH2-NH-0 para q=l o N, N(CH2)t0 para q=2 R2 es H o alquilo de Ci a Cío , R3 es H o alquilo de Ci a Cío , R4 es H o alquilo de Ci a Cío , M es H o un metal, de preferencia álcali, alcalinotérreo, amonio, base orgánica, n es de 0 a 50 , m es de 0 a 40 , p es de 0 a 40 , q es de 1 a 2 , t es de 1 a 10 , con la condición de que n + m + p sea al menos 1 , con una base al utilizar un catalizador de metal de transición, la base siendo agregada a la mezcla de reacción discontinuamente en dos o más veces o continuamente durante un periodo por encima de 30 minutos.

Un proceso para preparar un éter carboxilato de la fórmula V v que comprende hacer reaccionar el alcoxilato correspondiente de la fórmula VI vi en donde independientemente R es alquilo de Cx a C50, alquenilo de Ci a C5o, alquinilo de Ci a C50, arilo de Ce a C50, alquilarilo de C6 a C50, H o un metal, de preferencia álcali, alcalinotérreo, X es O, R2 es H o alquilo de Ci a Cío, R3 es H o alquilo de Ci a Cío, R4 es H o alquilo de Ci a Cío, n es de 0 a 50, m es de 0 a 40, p es de 0 a 40, de preferencia de 1 a 20 y de mayor preferencia de 5 a 10, con la condición de que n + m + p sea al menos 1, con una base al utilizar un catalizador de metal de transición, la base se añade a la mezcla de reacción discontinua en dos o más veces o continuamente durante un período por encima de 30 minutos.

Existen versiones preferidas con respecto a los alcoxilatos utilizados de modo que un proceso se prefiere en donde independientemente R es alquilo de Ci a Cs0, alquenilo de Ci a C50, alquinilo de Ci a C50, arilo de Cs a C50, alquilarilo de C6 a C50, H o un metal, de preferencia álcali, alcalinotérreo, X es O, R2 es H o alquilo de C2 a C8, R3 es H o alquilo de C2 R4 es H o alquilo de C2 a Ce n es de 1 a 30, m es de 1 a 20, p es de 1 a 20, n + m + p es al menos 2.

Se da particular preferencia a un procedimiento en donde independiente x es O o COO, R es alquilo de C2 a Cío, R2 es H o alquilo de C3 R3 es H o alquilo de C3 a C6, R4 es H o alquilo de C3 n es de 1 a 18 m es de 1 a 12, m es de 1 a 12, n + m + p es al menos 5.

R es más particularmente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, octilo, 2-etilhexilo y 2-propilheptilo, dodecilo, tridecilo, miristilo, laurilo, i-C17, grasa de tall oil (C16, 18), behenilo.

R2 , R3 y R4 , si están presentes, son cada uno más particular e independientemente hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo e isobutilo, de los cuales el hidrógeno, el metilo y el etilo son particularmente preferidos y el metilo y el etilo son más particularmente preferidos . n se encuentra de mayor preferencia en el margen de 3 a 20. m se encuentra de mayor preferencia en el margen de 3 a 20. p se encuentra de mayor preferencia en el margen de 3 a 20.

La suma total de n, m y p se encuentra de mayor preferencia en el margen de 3 a 20. Las unidades alcóxido individuales pueden disponerse en varias formas, por ejemplo aleatoriamente, en forma de bloque o con un gradiente. Se da particular preferencia a procesos primero utilizando un óxido superior, por ejemplo, óxido de propileno, y después EO .

Además de diversos óxidos de alquileno, el proceso de la presente invención puede también utilizar diversos alcoxilatos a, b, c, z que se agregan en uno o más veces. Por ejemplo, los compuestos donde Ra=Ci2, i4 a C2o y Rb= C2 a Cío pueden utilizarse con ventaja.

Una base útil es en principio cualquier compuesto capaz de desprotonar el alcoxilato utilizado. Esto incluye bases dentro del significado de la definición ácido-base de Bjerrum. Existen ciertas bases preferidas y por lo tanto un proceso en donde la base se selecciona del grupo que consiste de NaOH, KOH , Mg(OH)2, Ca(OH)2, piróxido de amonio, hidróxido de colina e hidrotalcita constituyen una modalidad particularmente preferida de la presente invención. La hidrotalcita se prefiere particularmente cuando el producto es para tener una distribución de masa molar estrecha.

La base se agrega a la mezcla de reacción durante la reacción ya sea en forma de lotes o en forma continua. Esto significa que la base, o porciones de la base, se agregan a la mezcla de reacción en el momento en que se encuentran presentes las condiciones de reacción.

Una modalidad preferida es por consiguiente un proceso en donde la base se agrega a la mezcla de reacción en 2 a 10 000 veces. El número de veces a las cuales la base se agrega \ se encuentra de preferencia en el margen de 3 a 1000, de mayor preferencia en el margen de 4 a 100 y de mayor preferencia en el margen de 5 a 20.

Otra modalidad preferida es un proceso en donde la base se agrega a la mezcla de reacción durante un período de más de 30 minutos. El período sobre el cual la base se agrega a la mezcla de reacción es particularmente ventajoso en el margen de más de 2 h a 10 h, de preferencia en el margen de 5 h a 9 h e incluso de mayor preferencia en el margen de 6 h a 8 h.

En ambos casos, es decir, en el caso de la adición continua de la base y en el caso de la adición en forma de lote de la base, la base puede introducirse en la mezcla de reacción en varios lugares. Es particularmente preferible cuando la base se agrega al reactor en 2 a 10 lugares y de preferencia de 3 a 5 lugares. Este procedimiento puede utilizarse para reducir la concentración local de la base en la mezcla de reacción aún más y por consiguiente suprimir adicionalmente la formación de sub-productos .

En lo que concierne al catalizador, los metales de grupos 4 a 12, es decir, de Ti a Zn y aquellos correspondientes a estos, entran en consideración tanto como constituyente principal como secundario, aquellos de los grupos 8 a 11, es decir, Fe-Cu, y aquellos bajo los mismos, siendo preferidos, y es por consiguiente el caso de que se prefiere un proceso en donde los catalizadores de metal de transición comprenden por lo menos un metal seleccionado del grupo que consiste de Fe, Cu y Ni .

El metal de transición puede estar en una variedad de formas, tales como metal puro o como óxido de metal, pero se encuentra presente de preferencia en la forma activa, como metal Raney. El cobre Raney es particularmente preferido. Este cobre Raney puede también ser aún modificado adicionalmente, por ejemplo, al adicionar con otros metales. Es una ventaja del proceso de la presente invención que tal adición no sea necesaria para lograr un buen resultado para la síntesis, pero no obstante puede ser ventajoso para mejorar adicionalmente los resultados de la síntesis. La preparación de los catalizadores de metal de transición se describe, por ejemplo, en la EP 1 125 634 (Degussa) en donde se describe el catalizador de lecho fijo de cobre Raney simple. La EP 1 125 633 (Degussa) describe el cobre Raney que comprende diversos aditivos [por ejemplo: 1% Pt, 3% Fe, 2000 ppm de Cr o 1% de V en Cu de Raney] , y se muestra que el catalizador con aditivo se desactiva menos que el cobre Raney convencional (Degussa BFX 3113W) . La WO 96/01146 ( onsato) finalmente se describe el soporte C con un metal precioso, por ejemplo, Pt aplicado como metal de anclaje en el Cu. Esta técnica se establece para prevenir igualmente la sinterización de Cu. Una combinación particularmente preferida de metales de transición es aquella de cobre y hierro. Los catalizadores de DMC se prefieren más particularmente.

El presente proceso conduce solamente a cantidades pequeñas de catalizador en el producto. En un proceso preferido el contenido M del producto se encuentra en el margen de 0.1 ppm a 1%, de preferencia en el margen de 1 a 500 ppm y de mayor preferencia en el margen de 10 a 50 ppm.

El proceso de la presente invención puede gratamente también llevarse a cabo a gran escala. Se da preferencia por consiguiente a un proceso utilizando más de 1 kg, de mayor preferencia más de 10 kg, incluso de mayor preferencia más de 100 kg y de mayor preferencia más de 1 t (tonelada métrica) de alcoxilato.

Se prefiere el proceso de la presente invención en donde la temperatura de reacción se encuentra en el margen de 140°C a 220°C. Se da mayor preferencia a procesos llevados a cabo en la temperatura en el margen de 160 a 220°C y de mayor particularidad en el margen de 160 a 190°C, por ejemplo, a 180°C.

El proceso de la presente invención puede en principio emplear cualquier solvente que sea estable bajo las condiciones de reacción y no reaccione con los reactivos o con los productos. Se da preferencia por lo tanto a solventes seleccionados de la siguiente lista: Nombre MP dimetiléter de dietilenglicol dimetiléter de trietilenglicol dimetiléter de tetraetilenglicol dietiléter de dietilenglicol sal sódica del ácido [2- (2-metoxietoxi) etoxi] ácido {2- [2- (2-metoxietoxi ) etoxi ] etoxi } acético Decano Decalin Dodecano aceite blanco 1,1,3, 3-tetrametilurea Tributilamina ?-butirolactona Undecano ter-butilbenceno carbonato de dipropilo 2 , 5-dimetilpirrol 2 , 6-dimetilanisol 3 , 4-dimetilanisol 1 , 2-dimetilimidazol 4-ter-butil-l , 2-dimetilbenceno Y se da particular preferencia a los siguientes solventes o medios de suspensión: N-metilpirrolidona, dimetiléter de trietilenglicol, sal sódica del ácido [2- (2-metoxietoxi ) etoxi ] y aceite blanco .

Existe también un margen de presión preferido. Se da preferencia a un proceso en donde la presión en el recipiente de reacción es menor que 10 bares, de preferencia menos de 5 bares y de mayor preferencia menos de 2 bares . Una ventaja particular del proceso de la presente invención que pueda también llevarse a cabo bajo presión atmosférica, y que sea de hecho la modalidad más preferida.

También se protegen los éter carboxilatos obtenibles por este proceso y obtenidos por este proceso.

El uso de estos éter carboxilatos en limpieza, protección de cultivos y aplicaciones cosméticas y también como un solubilizante constituye una parte adicional de la materia objeto de la presente invención.

Las composiciones comprenden éter carboxilatos obtenidos por este proceso, igualmente forman parte de la materia objeto de la presente invención.

Constituyentes comunes adicionales de las composiciones de esta clase se mencionan en la WO 2008/071582, por ejemplo.

La presente invención se clarifica más particularmente por los siguientes ejemplos, que no restringen el alcance de la invención: Ejemplos : Ejemplo 1: Síntesis de etoxilato no iónico ( tensioactivo A) 300 g de una mezcla de alcohol de Ci2,i de Cg < 0.3% en peso de Cío < 1.0% en peso, Ci2 > 65.0% en peso, Ci4 21.0% a 28.9% en peso, Ci6 4.0% a 8.0% en peso, C18 < 0.5% en peso, por ejemplo, Radianol Ci2-Ci8 1726 de Oleon, se cargaron inicialmente con 2.6 g de KOH 45% en peso en agua) y se deshidrataron juntos a 80°C y presión reducida (alrededor de 20 nabares) . Después se agregaron 462 g de óxido de etileno mediante adición medida en 150°C y se hizo reaccionar a esa temperatura. El fin de la reacción fue determinado mediante la caída de presión. Después de purgar con gas inerte y enfriar a temperatura ambiente, el catalizador se neutralizó mediante la adición de 1.25 g de ácido acético concentrado.

Ejemplo 2: Deshidrogenación oxidativa bajo presión atmosférica en un proceso de semi-lote.

Un frasco de cuellos múltiples de 2 1 equipado con termómetro interno, embudo de decantación y cabeza inmóvil de destilación con columna se cargo inicialmente con 498 g de tensioactivo A y también 30 g de cobre Raney y la carga inicial se calentó a 180°C con agitación. Se agregaron por goteo 152 g de solución de hidróxido de sodio acuoso (25% de fuerza) durante un período de 8 horas durante las cuales el agua se destiló fuera de la mezcla de reacción. Al término de la adición de la solución de hidróxido de sodio acuoso la mezcla de reacción se agitó durante 30 minutos adicionales. La mezcla de reacción se enfrío a 140°C y se filtró a través de una frita y se analizó el efluente.

Titulación de base fuerte: 7 mg de KOH/g Titulación de base débil: 95 mg de KOH/g Número de análisis de OH: Reactivo: 119 mg de KOH/g Efluente: 13 mg de KOH/g, corregido con una base fuerte: 6 mg de KOH/g, se deduce que la conversión fue de 95%.

NMR (DMSO, CDC13=1/1); H N R, 13C desacoplado: 5=0.85 (t, 3H, -CH3), 1.25 (s, 20H, CH2) , 1.55 (m, 2H, -CH2CH2-0) , 3.4 (m, 2H, CH2-0) , 3.6 (m, 24H, 0-CH2-CH2-0 y CH2-OH de reactivo), 3.75 (s, 1.77H, CH2-COO) . Se deduce que la conversión fue del 89%.

HPLC: la muestra se resolvió en un sistema desarrollado por la determinación de polietilenglicol libre en tensioactivos no iónicos. El principio del análisis es que las moléculas que tienen porciones alifáticas se retienen en una fase inversa, mientras que las sustancias polar pasa a través de la columna sin que se retenga. Una válvula de conmutación se utiliza para transferir la fracción no retardada a una columna de exclusión de tamaño, en la cual el constituyente polimérico se separó de los componentes secundarios de bajo peso molecular. Los niveles de los productos de división en las muestras analizadas fue por debajo de 0.5 g/100 g.

Ejemplo 3: Deshidrogenación oxidativa bajo presión superatmosférica en el proceso del lote.

Un autoclave de 1.2 1 con mantenimiento de la presión en 15 bares se cargo inicialmente con 249 g de tensioactivo A junto con 15 g de cobre Raney (Degussa) y 76 g de solución de hidróxido de sodio acuoso (25%) y esta carga inicial se calentó a 180°C durante 10 h con agitación. Después de la remoción del catalizador por filtración, la fase orgánica se separó y se tituló para la base débil (6 mg de KOH/g) y se sometió a una medición de número de OH (113 mg de KOH/g) para determinar la conversión (6%).

Ejemplo 4: Deshidrogenación oxidativa bajo presión superatmosférica en proceso de semi-lote.

Una autoclave de 1.2 1 con mantenimiento de la presión en 15 bares se cargo inicialmente con 249 g de tensioactivo A junto con 15 g de cobre Raney (Degussa) y esta carga inicial se calentó a 180°C con agitación. En el curso de 7 horas, en conjunto 76 g de solución de hidróxido de sodio acuoso (25%) se midió en la autoclave utilizando una bomba de HPLC, seguido por unos 30 minutos adicionales de agitación. Después de la remoción del catalizador por filtración, la fase orgánica se separó y se tituló para la base débil (9 mg de- KOH/g) y se sometió a una medición de número OH (115 mg de KOH/g) para determinar la conversión (3.5%).

Claims (14)

1. REIVINDICACIONES 1. Un proceso para preparar un éter carboxilato fórmula I i que comprende hacer reaccionar el alcoxilato correspondiente de la fórmula II en donde independientemente Rl es un alquilo de Ci a C50, mono-, di-, tri-, .. poliamina , X es 0, C00, CH2-NH-0 para q=l y r=0 o N, para q=2 y r=0 a 50, r es un número entero de 0 a 50, R2 es H o alquilo de Ci a Cío, R3 es H o alquilo de Ci a Cío, R4 es H o alquilo de Ci a Cío, m es H o un metal, de preferencia álcali, alcalinotérreo, amonio, base orgánica, n es de 0 a 50, m es de 0 a 40, p es de 0 a 40, q es de 1 a 20, s es 0 ó 1, t es de 0 a 20, con la condición de que n + m + p sea al menos 1 y R es alquilo de Ci a C50, alquenilo de Ci a C50, alquinilo de Cx a C50, arilo de Cg a C50, alquilarilo de s a C5o, H o un metal, de preferencia álcali, alcalinotérreo, con una base al usar un catalizador de metal de transición, la base siendo agregada a la mezcla de reacción discontinuamente en dos o más veces o continuamente durante un período por encima de 30 minutos. 2. Un proceso para preparar un éter carboxilato de la fórmula III III que comprende hacer reaccionar el alcoxilato correspondiente de la fórmula IV en donde independientemente R es alquilo de Ci a C50 , alquenilo de Ci a C50 , alquinilo de Ci a C5o arilo de C6 a C5o , alquilarilo de C6 a C50, H o un metal, de preferencia álcali, alcalinotérreo, X es 0, C00, CH2-NH-0 para q=l o N, G N .. N(CH2)t0 para q=2 R2 es H o alquilo de d a Cío , R3 es H o alquilo de Ci a Cío , R4 es H o alquilo de Ci a Cío , ra es H o un metal, de preferencia álcali, alcalinotérreo, amonio, base orgánica, n es de 0 a 50 , m es de 0 a 40 , p es de 0 a 40 , q es de 1 a 2 , t es de 1 a 10 , con la condición de que n + m + p sea al menos 1 , con una base al utilizar un catalizador de metal de transición, la base siendo agregada a la mezcla de reacción discontinuamente en dos o más veces o continuamente durante un período por encima de 30 minutos. 3. Un proceso para preparar un éter carboxilato de la fórmula V que comprende hacer reaccionar espondiente de la fórmula VI donde independientemente R es alquilo de Ci a C50, alquenilo de Ci a C50, alquinilo de Ci a C50 , arilo de C6 a C50 , alquilarilo de C6 a C50 H o un metal, de preferencia álcali, alcalinotérreo , X es O, R2 es H o alquilo de Ci a Cío , R3 es H o alquilo de Ci a Cío , R4 es H o alquilo de Ci a Cío , m es H o un metal, de preferencia álcali, alcalinotérreo, n es de O a 50, m es de O a 40, p es de O a 40, con la condición de que n + m + p sea al menos 1, con una base al utilizar un catalizador de metal de transición, la base siendo agregada a la mezcla de reacción y continuamente en dos o tres veces o continuamente durante un período por encima de 30 minutos. . El proceso de acuerdo con la reivindicación 2 ó 3 , en donde independientemente R es alquilo de Ci a C5o alquenilo de Ci a C5o, alquinilo de Ci a C50, arilo de C5 a C50, alquilarilo de C6 a C¾o, H o un metal, de preferencia álcali, alcalinotérreo , X es O, C COO, CH2-NH-0, N(CH2)tO R2 es H o alquilo de C2 a Ce, R3 es H o alquilo de C2 a Cg, R4 es H o alquilo de C2 a C8, n es de 1 a 30, m es de 1 a 20, p es de 1 a 20, n + m + p es al menos 2 , t es un número entero de 1 a 10. 5. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 y 3 en donde independientemente X es O o COO, R es alquilo de C2 a Cío, R2 es H o alquilo de C3 a C5, R3 es H o alquilo de C3 a C5, R4 es H o alquilo de C3 a C , n es de 1 a 18, m es de 1 a 12, m es de 1 a 12, n + m + p es al menos 5. 6. El proceso de acuerdo con cualquier reivindicación precedente en donde la base se selecciona del grupo que consiste de NaOH, KOH, g(OH)2, Ca(OH)2, hidróxido de amonio, hidróxido de colina e hidrotalcita . 7. El proceso de acuerdo con cualquier reivindicación precedente en donde la base se agrega a la mezcla de reacción en 2 a 10 000 veces. 8. El proceso de acuerdo con cualquier reivindicación precedente en donde la base se agrega a la mezcla de reacción durante un período de más de 30 minutos. 9. El proceso de acuerdo con cualquier reivindicación precedente en donde el catalizador de metal de transición comprende por lo menos un metal seleccionado del grupo que consiste de Fe, Cu, Co y Ni . 10. El proceso de acuerdo con cualquier reivindicación precedente en donde la temperatura de reacción se encuentra en el margen de 140°C a 220°C. 11. El proceso de acuerdo con cualquier reivindicación precedente en donde la presión en el recipiente de reacción es menor que 10 bares. 12. Un éter carboxilato obtenido por un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11. 13. El uso de éter carboxilato obtenido de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 en composiciones de lavado y limpieza, aplicaciones textiles y cosméticas, para limpiar superficies difíciles y para producción de petróleo. 14. Una composición que comprende un éter carboxilato obtenido mediante un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.