MX2011013836A

MX2011013836A - Estabilizadores de silicio para espumas rigidas de poliuretano o poliisocianurato.

Info

Publication number: MX2011013836A
Application number: MX2011013836A
Authority: MX
Inventors: Martin Glos; Carsten Schiller; Christian Eilbracht
Original assignee: Evonik Goldschmidt Gmbh
Priority date: 2010-12-16
Filing date: 2011-12-16
Publication date: 2012-06-15
Also published as: CA2762377A1; US20120153210A1; CA2762377C; BRPI1106773A2; US20160096939A1; PL2465891T3; ES2480716T3; DE102010063241A1; CN102604106A; EP2465891A1; EP2465891B1; KR101897279B1; KR20120067957A; CN102604106B

Abstract

La invención proporciona siloxanos de poliéter parcialmente protegidos, el uso de estos siloxanos de poliéter como estabilizadores de espuma y también espumas rígidas de poliuretano y poliisocianurato obtenidas usando los siloxanos de poliéter.

Description

Estabilizadores de silicio para espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato .

La invención trata sobre siloxanos de poliéter y sus usos como estabilizadores de silicio en la producción de espumas de poliuretano o poliisocianurato, de manera más particular espumas rígidas que ofrecen características de desempeño particularmente ventajosas, como lo es la baja conductividad térmica y la buena calidad superficial.

Las espumas rígidas de poliuretano y poliisocianurato se producen usando aditivos de estabilización celular para asegurar una espuma de estructura alveolar fina, uniforme y con pocos defectos y ejercer así una influencia positiva de manera esencial en las características de desempeño, en particular el desempeño aislante térmico, de la espuma rígida. Los surfactantes con base en siloxanos modificados con poliéter son en particular efectivos y representan por lo tanto el tipo de estabilizador de espuma preferido.

Ya que existe una multiplicidad de formulaciones de espuma rígida para diferentes campos de uso donde el estabilizador de espuma tiene que cubrir requerimientos individuales, se usan los siloxanos de poliéter de varias estructuras. Uno de los criterios de selección para el estabilizador de espuma es el agente soplante presente en la formulación de espuma rígida.

Ya existen varias publicaciones que tratan sobre los estabilizadores de espuma de siloxano de poliéter para aplicaciones de espuma rígida. EP 0 570 174 Bl describe un siloxano de poliéter de la estructura (CH3)3 SiO[SiO(CH3)2]x[SiO(CH3)R]y Si(CH3)3, las radicales R que constan de un óxido de polietileno unido al siloxano a través de un enlace de SiC y protegido en el otro extremo de la cadena por un grupo C1-C6 acilo. El estabilizador de espuma es apropiado para producir espumas rígidas de poliuretano usando agentes soplantes orgánicos, en particular los clorofluorocarburos como lo es el CFC-11.

La siguiente generación es la de los hidroclorofluorocarburos como por ejemplo el HCFC-123. Cuando estos agentes soplantes se usan para la producción de espuma rígida de poliuretano se considera a los siloxanos de poliéter del tipo estructural (CH3) 3SiO [SiO (CH3) 2] x[SiO (CH3) R] ySi (CH3) 3 los cuales son los apropiados de acuerdo con EP 0 533 202 Al. Los radicales R en este caso constan de óxidos de polialquileno enlazados con SiC que están formados por óxido de propileno y óxido de etileno y que tienen una función hidroxilo, metoxi o aciloxi en el final de la cadena. La proporción mínima del óxido de etileno en el poliéter es de 25% por masa.

EP 0 877 045 Bl describe estructuras análogas para este proceso de producción que difieren de los estabilizadores de espuma antes mencionados puesto que tienen un mayor peso molecular comparativo y tienen una combinación de dos sustituyentes de poliéter en la cadena siloxano.

De acuerdo con EP 0 293 125 Bl, la producción de espumas rígidas de poliuretano usando solo hidrofluorocarburos , por ejemplo el Freon, como agente soplante puede también utilizar mezclas de diferentes estabilizadores, por ejemplo la combinación de un surfactante puramente orgánico (libre de silicio) con un siloxano de poliéter .

Un avance reciente en la producción de espumas rígidas de poliuretano es prescindir por completo de hidrocarburos halogenados como agentes soplantes y usar en su lugar hidrocarburos como el pentano. El EP 1 544 235 describe la producción de espumas rígidas de poliuretano usando agentes soplantes de hidrocarburo y siloxanos de poliéter de la estructura ya conocida (CH3) 3SiO[SiO (CH3) 2] x[SiO(CH3) R] ySi (CH3) 3 que tiene una longitud de cadena mínima para el siloxano de 60 unidades monoméricas y diferentes sustituyentes R de poliéter, donde el peso molecular mixto se encuentra en el rango de 450 a 1000 g/mol y la fracción de óxido de etileno está en el rango de 70 a 100 mol%.

DE 10 2006 030 531 describe el uso de estabilizadores de espuma de siloxanos de poliéter en donde el grupo final de los poliéteres es ya sea un grupo OH libre o un grupo alquil éter (de preferencia metilo) o un éster. Se da particular preferencia al uso de siloxanos de poliéter que tienen funciones de OH libre.

EP 0254890 describe el uso de los siloxanos de poliéter para producir espuma moldeada con gran elasticidad en donde los contenidos de siloxano no son más de 10 átomos de silicio y los grupos finales de los poliéteres llevan de preferencia funciones OH y funciones alcoxi mezcladas. No se describieron aplicaciones de la espuma rígida en la presente.

US 4014825 describe a los siloxanos órgano modificados por la producción de espuma de poliuretano que, además de los sustituyentes alquilo y poliéter, también llevan cadenas laterales que tienen grupos OH terciarios. Por lo tanto en el presente se introducen 9 sustituyentes adicionales. Los poliéteres usados en el presente son por lo general bloques terminales de metilo.

Sin embargo, los estabilizadores de espuma descritos en estos documentos no cubren toda la gama de las diversas formulaciones de espuma rígida, y existen muchos campos donde se desean mejoras en los estabilizadores de espuma con respecto a la técnica anterior para poder optimizar aún más las características de desempeño de las espumas rígidas, en particular con respecto a la conductividad térmica y a los defectos de la espuma en la superficie .

Por lo tanto, sigue existiendo el objeto de proporcionar estabilizadores de espuma alternativos que no tengan una o más de las desventajas conocidas por la técnica anterior.

Además, otro objeto preferido de la invención es desarrollar espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato y sus formulaciones subyacentes que ofrecen características de desempeño en particular ventajosas, como por ejemplo, baja conductividad térmica y/o buena calidad superficial.

Se ha descubierto ya, de manera sorprendente, que los siloxanos de poliéter de la fórmula (I), como se describen más abajo y en las reivindicaciones, donde 10 a 90 mol% de los residuos de poliéter están protegidos con un radical alquilo o radical carbonilo, o que no portan una función OH, logran uno o más de los objetos antes mencionados.

Por consiguiente, la presente invención proporciona siloxanos de poliéter de la fórmula (I), como se describirá a continuación y en las reivindicaciones, en donde 10 a 90 mol% de los residuos de poliéter están protegidos con un radical alquilo (o radical acetilo) y también mezclas de los mismos, y el uso de los siloxanos de poliéter inventivos para la producción de espumas de poliuretano o espumas de poliisocianurato .

La presente invención proporciona además sobre una composición apropiada para producir espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato, que contienen al menos un componente de isocianurato, al menos un componente de poliol, al menos un estabilizador de espuma, al menos un catalizador de uretano y/o isocianurato, agua y/o agente soplante, y de manera opcional al menos un retardante a las llamas y/u otros aditivos, que se caracteriza porque al menos un siloxano de poliéter de acuerdo con la invención está presente como estabilizador de espuma, un proceso para producir espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato, al hacer reaccionar esta composición, y también las espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato obtenidas del mismo.

La presente invención sirve de manera adicional para el uso de las espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato de acuerdo con la invención como paneles aislantes y como aislantes, y también un aparato de enfriamiento que incluye una espuma rígida de poliuretano o poliisocianurato de acuerdo con la invención como material aislante .

Los siloxanos de poliéter de acuerdo con la invención tienen la ventaja de proporcionar espumas de poliuretano o poliisocianurato con mayor particularidad espumas rígidas, que se distinguen por tener un buen contenido alveolar fino y propiedades aislantes y al mismo tiempo tienen pocos defectos característicos de las espumas.

Los siloxanos de poliéter de acuerdo con la presente invención también mejoran la cantidad de defectos de la espuma en o por debajo de la superficie de la espuma, en comparación con los siloxanos de poliéter análogos sin ajuste controlado de la funcionalidad del grupo final de los poliéteres. Al evitar dichos defectos superficiales se mejoran las características de desempeño del producto final, por ejemplo el rendimiento energético de un refrigerador o las propiedades aislantes de un panel aislante. En particular el sector manufacturero de paneles utiliza materiales muy diferentes como "recubrimiento" en donde cada uno puede ser flexible y dúctil o al contrario duro y quebradizo. Los materiales varían en tipos de papel, como las películas plásticas, hojas metálicas (hojas de aluminio) y varias hojas compuestas de capas superficiales metálicas compuestas de acero, que deben moldearse con anterioridad de forma mecánica para formar paneles de madera o yeso que ya no se pueden deformar .

Al usar los siloxanos de poliéter de la presente invención se observaron menos defectos superficiales en los diferentes materiales de espuma que en el caso de los siloxanos de éter de acuerdo con la técnica anterior.

A continuación se describen los siloxanos de poliéter inventivos, las composiciones y espumas de poliuretano y también los usos de los mismos, como ejemplo, y sin intención de restringir a la invención con estas formas de realización ejemplares. En las partes donde se indican los rangos, fórmulas generales o clases de compuestos a continuación, estos abarcarán no solo los rangos o grupos de compuestos correspondientes que se mencionan de forma explícita, sino también todos los subrangos y subgrupos de compuestos que se pueden obtener por extracción de los valores individuales (rangos o compuestos) . En las partes donde se citan documentos en el contexto de la presente descripción, su contenido total pertenecerá a la divulgación de la presente invención en particular con respecto a la posición fáctica del contexto en que se sitúa el documento. Los valores promedio indicados a continuación son promedios numéricos, a menos de que se indique lo contrario.

Los siloxanos de poliéter inventivos de la fórmula (I) , R-Si (CH3) 2-0- [-Si (CH3) 2-0- ] n- [-Si (CH3) R^O^-Si (CH3) 2~R2 donde R, R1 y R2 son el mismo o diferentes, R y/o R2 son metilo o R1, R1 en cada ocasión es el mismo o diferente y representa el número -( CH2) x- (0) 2- (CH2-CHR ' -O) y-R 1 ' , R' en cada ocasión es el mismo o diferente y representa -H, -CH3/ . CH2CH3 o fenilo, R' ' en cada ocasión es el mismo o diferente y representa -H, - (CO) -R ' ' ' , - (CO) -NH-R ' ' ' o -alquilo, de preferencia Ci a C40-alquilo, de mayor preferencia Ci- o Ce o C30 alquilo, R1 1 ' en cada ocasión es el mismo o diferente y representa a Ci a C4o-alquilo, -arilo o -alquil arilo, n + m + 2 = 10 a 150, de preferencia 12 a 85, de mayor preferencia 15 a 47, m = 0 a 20, de preferencia 1 a 4, x = 2 a 15, de preferencia 3 a 10, y 1 a 40, de preferencia 2 a 19, z 0 o 1 donde las unidades de (CH2-CHR'-0) pueden ser iguales o diferentes con la condición de que cuando m = 0 al menos uno de los radicales R o R2 es R1, y que cuando z = a 0 el requerimiento es que x y y = 0 y R' ' contiene 3 átomos de carbono, aunque z = 0 se aplique a no más del 70 mol%, de preferencia 50 mol% de los radicales R1 en el siloxano, o una mezcla de los mismos, se caracterizan porque en promedio (promedio numérico, promedio de todos los compuestos de la fórmula (I) del 10 al 90 mol%, de preferencia 25 a 75 mol%, de mayor preferencia 40 a 60 mol% y de aún mayor preferencia 45 a 50 mol% de los radicales R' ' no son radicales hidrógeno, sino de preferencia - (CO)-R' ' ' , - (CO) -NH-R» " o -alquilo, de preferencia los radicales Ci a CjQ-alquilo y de mayor preferencia exclusivamente radicales metilo, y las proporciones restantes de los radicales R' ' son átomos de hidrógeno.

El grado de protección (la proporción de radicales R' ' que no son hidrógeno) se puede establecer por medio de los poliéteres usados en la preparación por medio de la cantidad de reactivo de protección usado. El grado de protección de extremos puede determinarse además usando métodos NMR. De preferencia, la determinación se efectúa como se describirá a continuación usando un espectrómetro NMR con una unidad procesadora y un equipo automático de obtención de muestras con 5 mm de muestra origen de Bruker, tipo 400 MHz, 10 mm QNP usando 5 mm de tubos de ensayo y tapones de cierre hechos de plástico, ambos de Norell Inc. El muestreo se realiza usando pipetas de Pasteur de Brand. Los reactivos usados son: deuterocloroformo (CDCI3) de Deutro, (grado de deuterización 99.8%), colador molecular A3 de Merck (para eliminar los residuos de agua de los solventes) .

Las medidas se llevaron a cabo usando los parámetros de medición informados en la Tabla A: Tabla A: Parámetros de medición para las medidas NMR La cantidad de muestras establecidas se introdujeron en un tubo NMR y se mezclaron con el volumen establecido de CDC13. El tubo de muestra se selló con el tapón plástico y la muestra se homogeneizó mediante agitación Después de que todas las burbujas de aire se fueron a la superficie, se midió la muestra en el espectrómetro NMR. La asignación de señales individuales es de común conocimiento para la persona experta en la técnica, o puede realizarse de manera opcional por comparación con las señales de sustancias de ejemplo apropiadas. Se realiza la evaluación con respecto a las proporciones molares de grupos OH libres (R''=H) para proteger los extremos de los grupos OH (R1 1 diferente a H) al formar las proporciones de las integrales correspondientes de las señales asignadas a los grupos respectivos. Para asegurar la posibilidad de comparación de las señales, una persona experta en la técnica tendrá conocimiento sobre cómo agregar los así llamadas sustancias aceleradoras a las muestras. La persona experta en la técnica puede determinar la sustancia aceleradora apropiada al medir sustancias modelo cuya proporción molar se sabe. Las sustancias aceleradoras apropiadas son aquellas cuyas proporciones medidas no difieren de la proporción real por más del 5%. Un ejemplo de una sustancia aceleradora que puede usarse es el acetilacetonato de cromo, el cual se agrega en concentraciones de alrededor de 0.8% por masa con base en la cantidad de muestra.

Es esencial para la invención que para los siloxanos de poliéter de la presente invención los sustituyentes de poliéter estén situados en la posición de cresta (lateral) de la cadena de siloxano. Además, los sustituyentes de poliéter pueden presentarse en los átomos terminales de silicio de la cadena de siloxano.

Los siloxanos de poliéter inventivos de la fórmula (I) son copolímeros que, mediante la naturaleza de su método de creación, son compuestos por lo general polidispersos, de manera que solo se pueden indicar promedios para los parámetros n, m e y en particular. De manera similar, puede que los radicales alquilo para R1' y R ' 1 ' no sean, según sea el caso, compuestos unitarios, sino otra vez una mezcla de diferentes longitudes de cadena como puede aparecer en la producción de olefinas o ácidos carboxilicos .

En los siloxanos de poliéter preferidos de acuerdo con la presente invención en promedio (promedio numérico, promediado con respecto a todos los compuestos de la fórmula (I) al menos 50 mol% de los radicales R' son -H.

En los siloxanos de poliéter preferidos en particular, el cociente Q = (n + m) / m no es menor a 5, de preferencia no es menor a 7, de mayor preferencia no es menor a 9 y de aún mayor preferencia no es menor a 11.

Se da preferencia a los siloxanos de poliéter donde al menos una radical R o R2 es R1. En promedio se prefiere que al menos 75 mol%, de mayor preferencia 90 mol% y de aún mayor preferencia 100 mol% de las radicales R y R2 sean R1. En los siloxanos de poliéter muy particularmente preferidos o en las mezclas de los mismos al menos un radical R y R2 es R1, de preferencia en promedio al menos 75 mol%, de mayor preferencia 90 mol% y de aún mayor preferencia 100 mol% de las radicales R y R2 son R1 y la cociente Q está por arriba de 7, de preferencia mayor a 9 y de mayor preferencia está arriba de 11.

En los siloxanos de poliéter preferidos de manera particular de una forma de realización posterior, en promedio m es 0 a 5, n + m + 2 es 10 a 40, x es 3 y y es 5 a 25.

Las unidades de óxido de alquileno que portan el índice y pueden ser óxido de etileno, de manera opcional óxido de propileno, de manera opcional óxido de butileno, y/o de manera opcional óxido de estireno en cualquier secuencia, donde la cantidad de proporción de sustancias atribuibles al óxido de etileno son de preferencia al menos 50 mol% y de mayor preferencia al menos 90 molí .

Los residuos de poliéter (R1) en cualquiera de las moléculas pueden ser idénticos o diferentes entre si, siempre y cuando todos los componentes de la mezcla de poliéter satisfagan la definición anterior. También se incluyen mezclas de varios siloxanos de poliéter, siempre y cuando ya sea que los valores promedio de la mezcla se encuentren dentro de los rangos antes mencionados o que un componente forme la definición anterior.

El proceso común para preparar estabilizadores de espuma de siloxano de poliéter de la presente invención consta de la transición de hidrosililación de los poliéteres olefinicamente insaturados con siloxanos SiH-funcionales, y se conoce desde la técnica anterior. Se describió la preparación de siloxanos de poliéter enlazados con Si-C por ejemplo en, EP 1439200, EP 1544235, US 4,147,847, US 4,025,456, EP 0493836 y US 4,855,379. Se describió el proceso de hidrosililación en EP 1 520 870 y documentos citados en el mismo .

En principio se puede preparar los siloxanos de la presente invención según la técnica anterior conocida, por ejemplo como los documentos que se mencionarán a continuación EP 0 493 836 describe la preparación de siloxanos modificados de poliéter usados en espumas flexibles. Otros ejemplos relacionados con la preparación de siloxanos apropiados se describen por ejemplo en US 4,147,847 y US 4,855,379.

Los poliéteres alilo usados se pueden preparar también de acuerdo con la técnica anterior conocida. Por ejemplo EP 1 360 223 y los documentos citados en el mismo describe la preparación de poliéteres olefinicos con o sin derivación de la funcionalidad OH. US 5877268 y (US 5856369) describe (n) la preparación de poliéteres iniciados con alilo usando la catálisis DMC.

DE 19940797 describe la preparación y uso de óxidos de polialquileno usando el metóxido de potasio como catalizador.

US 3957 (y US 405905) describe(n) en los Ejemplos 1 y 2 la preparación de poliéteres donde R' 1 = metilo y R' ' = hidrógeno .

US 3507923 describe un proceso para preparar poliéteres iniciados con alilo desnaturalizados usando clorometano .

DE 102005001076 describe un proceso industrial para producir poliéteres desnaturalizados.

DE 3121929 describe la preparación de poliéteres de alil metilo partiendo de poliéteres iniciados con metanol mediante su reacción con cloruro de alilo.

EP 1927613 describe un proceso para la eterificación de la funcionalidad OH libre de poliéteres usando la síntesis de éter Williamson. El Ejemplo 2 describe la desnaturalización de un poliéter iniciado con alilo.

Existen varias posibilidades para preparar siloxanos de poliéter de la presente invención donde la proporción de las radicales R'' en las cadenas laterales de poliéter es o no es hidrógeno.

Una posibilidad es usar varios (diferentes) poliéteres que tienen grupos finales correspondientes en la reacción de hidrosililación . De manera alternativa, uno o más poliéteres que portan funciones OH pueden protegerse en sus "extremos" de manera parcial a través de la derivatización apropiada. La función OH puede derivatizarse mediante la eterificación, esterificación, etc., pero solo se puede llevar a cabo de manera incompleta para poder llegar a los poliéteres que pueden servir como base para los siloxanos de poliéter de la presente invención.

Otra posible síntesis posterior consta de la realización de la derivatización como último paso en la preparación de los siloxanos de poliéter. En este caso, los siloxanos de poliéter que portan radicales del tipo R'' = hidrógeno se someten a una derivatización apropiada.

También es posible la combinación de varios métodos de preparación.

En particular, los siloxanos de poliéter de acuerdo con la invención pueden usarse en todas las aplicaciones conocidas donde se usa a los siloxanos de poliéter como estabilizadores. De preferencia, los siloxanos de poliéter de acuerdo con la invención se usan para producir espumas de poliuretano y espumas de poliisocianurato, de manera más particular para producir espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato.

Las composiciones de acuerdo con la invención que son apropiadas para producir espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato contienen al menos un componente isocianurato, al menos un componente poliol, al menos un estabilizador de espuma, al menos un catalizador de uretano y/o isocianurato, agua y/o agentes soplantes y de manera opcional al menos un retardante a las llamas y/o otros aditivos, y se distinguen de esa manera por medio de un estabilizador de espuma que contiene al menos un siloxano de poliéter inventivo o una mezcla de siloxano de poliéter que incluye o consta de siloxanos de poliéter de acuerdo con la invención .

En la composición de acuerdo con la invención, la fracción de masa que se atribuye a los siloxanos de poliéter inventivos (como estabilizadores de espuma) con base en 100 partes por masa del componente de poliol (pphp) se encuentra de preferencia en el rango de 0.1 a 10 pphp, de mayor preferencia en el rango de 0.5 a 5 pphp y de aún mayor preferencia en el rango de 1 a 3 pphp.

Los contenidos de agua apropiados para los propósitos de esta invención dependen de si se usan o no 1 o más agentes soplantes en adición al agua. En el caso de espumas cuyo agente soplante es agua, los valores se encuentran de manera típica en el rango de 1 a 20 pphp, pero cuando se usan otros agentes soplantes adicionales, la cantidad de agua usada se reduce de forma típica al rango de 0.1 a 5 pphp .

Cuando los agentes soplantes adicionales se encuentran presentes en la composición de acuerdo con la invención estos pueden ser agentes soplantes físicos o químicos. La composición incluye de preferencia a los agentes soplantes físicos. Los agentes soplantes físicos apropiados para los propósitos de esta invención son los gases, por ejemplo CO2 licuado, y líquidos volátiles, por ejemplo, hidrocarburos que tienen de 4 a 5 átomos de carbono, de preferencia el ciclopentano, isopentano e n-pentano, hidrofluorocarburos , de preferencia HCF 245fa, HFC 134a y HCF 365mfc, hidroclorofluorocarburos , de preferencia HCFC 141b, compuestos que contienen oxígeno como el formato de metilo y el dimetoximetano, o hidrocarburos clorados, de preferencia el 1 , 2-dicloroetano .

Además o en lugar del agua y cualquier agente soplante físico, también es posible usar agentes soplantes químicos que reaccionen con los isocianuros para transformarse en gas, un ejemplo de estos es el ácido fórmico.

Como retardante a las llamas, la composición de acuerdo con la invención puede incluir cualquier retardante a las llamas conocido apropiado para la producción de espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato . Los retardantes a las llamas apropiados para los propósitos de esta invención son de preferencia compuestos de fósforo orgánico líquido, como lo son los fosfatos orgánicos libres de halógeno, por ejemplo el trietil fosfato (TEP) , los fosfatos halogenados, por ejemplo el tris ( l-cloro-2-propil ) fosfato, y tris (2-cloroetil) fosfato y fosfatos orgánicos, por ejemplo el dimetil metanofosfonato (DMMP), o sólidos como el amoniopolifosfonato (APP) y fósforo rojo. Otros retardantes a las llamas apropiados incluyen a los compuestos halogenados, por ejemplo los polioles halogenados, y también sólidos, como lo son el grafito expandible y la melamina.

Por medio del componente de isocianato, la composición de acuerdo con la invención puede incluir cualquiera de los compuestos de isocianato apropiados para producir espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato. De preferencia, la composición de acuerdo con la invención incluye 1 o más isocianatos orgánicos que tienen dos o más funciones de isocianato los cuales son isocianatos apropiados para los propósitos de esta invención incluyen isocianatos orgánicos multifuncionales, por ejemplo, 4 , ' -difenilmetano diisocianato (MDT), tolueno diisocianato (TDI), hexametileno diisocianato (HDMI) y el diisocianato de isoforona (IPDI) . Lo que es en particular apropiado es la mezcla de MDI y análogos mucho más condensados que tienen una funcionalidad promedio dentro del rango de 2 a 4 que es conocido como "MDI polimérico" ("MDI crudo") . Algunos ejemplos de isocianatos particularmente apropiados se mencionan por ejemplo en EP 1 712 578, EP 1 161 474, WO 00/58383, US 2007/0072951, EP 1 678 232 y WO 2005/085310.

Los polioles apropiados para los propósitos de esta invención incluyen cualquier sustancia orgánica que tenga dos o más grupos reactivos al isocianato, y también las preparaciones de los mismos. Se prefiere cualquier poliol que sea poliol de poliéter y poliol de poliéster comunes usados para la producción de espumas rígidas. Se obtienen los polioles de poliéter durante la reacción polifuncional de alcoholes o aminas con óxidos alquílenos. Los polioles de poliéster se basan en esteres de ácidos carboxílicos polibásicos (que por lo general son ácido itálico o ácido tereftálico) con alcoholes polihídricos (por lo general glicoles) .

Dependiendo de las propiedades requeridas de las espumas resultantes, se pueden usar polioles correspondientes como se describió en: US 2007/0072951, WO 2007/111828, US 2007/0238800, US 6,359,022 o WO 96/12759.

Los polioles con base en aceite vegetal también pueden usarse. Se describen dichos polioles por ejemplo en WO 2006/094227, WO 2004/096882, US 2002/0103091, WO 2006/116456 Y EP 1 678 232.

La proporción de isocianato con el poliol, expresado como índice en la composición de la presente invención está de preferencia en el rango de 80 a 500 y de mayor preferencia en el rango de 100 a 350. El índice describe la proporción de isocianato que se usa en realidad para calcular al isocianato (para una reacción estequiométrica con poliol) . Un índice de 100 representa una proporción molar de 1:1 para los grupos reactivos.

" El índice controla lo que sucede de manera química en la operación de la espuma. Con un alto índice, es decir un gran exceso de isocianato, no es solo la reacción de poliuretano que ocurre, entre el isocianato y el poliol, sino también la formación de poliisocianuratos debido a las funciones del isocianato que reaccionan entre sí. Por lo tanto, las mezclas que tienen un alto índice comparativo se conocen como formulaciones poliisocianuráticas (PIR) y las mezclas que tienen un bajo índice comparativo como formulaciones de poliuretano. (PUR) . No existe una clara transición en el presente, así que la definición de PUR y PIR tampoco se puede definir sin ambigüedad. La región limitante ocurre en los números del índice del rango de 150 a 200. Las formulaciones que tienen estos números del índice también se conocen como sistemas híbridos.

Los siloxanos de poliéter de la presente invención y las mezclas de los mismos, pueden usarse como aditivos en ambas formulaciones (o en las tres) .

Con respecto a los catalizadores de uretano y/o isocianurato, la composición de acuerdo con la presente invención incluye uno o más catalizadores para las reacciones de isocianato-poliol y/o isocianato-agua, y/o la trimerización de isocianato. Los catalizadores apropiados para los propósitos de esta invención son sustancias catalíticas de reacción en gel (isocianato-poliol), la reacción de soplado (isocianato-agua) y/o la di o trimerización del isocianato. Algunos ejemplos típicos son las aminas trietilamina, dimetilciclohexilamina, tetrametiletilenodiamina, tetrametilhexanodiamina, pentametildietilenotriamina, pentametildipropilenotriamina , trietilenodiamina, dimetilpiperacina, 1, 2-dimetilimidazol, N-etilmorfolina, tris (dimetilaminopropil ) hexahidro-1, 3, 5-triacina, dimetilaminoetanol, dimetilaminoetoxietanol y bis (dimetilaminoetil ) éter, compuestos de estaño como el dilaurato de dibutil estaño y sales de potasio como el acetato de potasio y el potasio 2-etilhexanoato . Los catalizadores apropiados se mencionan por ejemplo en EP 1985642, EP 1985644, EP 1977825, US 2008/0234402, EP 0656382 Bl y US 2007/0282026 y en los documentos de patentes citados en los mismos.

Las cantidades preferidas de catalizadores presentes en la composición de acuerdo con la invención dependen del tipo de catalizador y por lo general se encuentran en el rango de 0.05 a 5 pphp (= partes por masa por 100 partes por masa de poliol) o de 0.1 a 10 pphp para las sales de potasio.

La revisión exhaustiva de la técnica anterior de las materias primas usadas y de los procesos que se pueden usar se encuentra en G. Oertel (ed.) : "Kunststoffhandbuch" , volumen VII, C. Hanser Verlag, Munich, 1983, en Houben-Weyl: "Methoden der organischen Chemie", volumen E20, Thieme Verlag, Stuttgart 1987, (3), páginas 1561 a 1757, y en "La Enciclopedia de Química Industrial Ullmann", vol. A21, VCH, Weinheim, 4a edición 1992, páginas 665 a 715.

El proceso inventivo para producir espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato se distingue porque hay una reacción de la composición inventiva descrita arriba. La producción de espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato o la reacción de las composiciones correspondientes pueden llevarse a cabo de acuerdo con los métodos conocidos. Las operaciones continuas o en lotes pueden ser de interés por ejemplo, o se pueden usar máquinas de alta presión o de baja presión.

Una formulación de espuma rígida de poliuretano o poliisocianurato preferida para los propósitos de esta invención producirá una densidad de espuma de 20 a 50 kg/m3 y tendrá la siguiente composición: Tabla 1 El procesamiento de la composición de acuerdo con la presente invención para formar espumas rígidas se puede llevar a cabo de acuerdo con cualquiera de los métodos conocidos para la persona experta en la técnica, por ejemplo mediante mezclado manual o de preferencia por medio de máquinas de alta presión para espumas. En el caso de los elementos de compuestos metálicos, la fabricación puede ser no solo por lotes sino también continua en el llamado proceso de doble banda.

Las espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato de acuerdo con la invención se obtienen mediante el proceso de acuerdo con la invención. La proporción presente de siloxano de poliéter de acuerdo con la invención en forma enlazada y/o no enlazada en las espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato de acuerdo con la invención se encuentra de preferencia en el rango de 0.1 a 10 partes por masa, de mayor preferencia en el rango de 0.5 a 5 partes por masa y de aún mayor preferencia en el rango de 1 a 3 partes por masa con base en las 100 partes por masa del componente de poliol.

Las espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato de acuerdo con la invención pueden usarse para producir tableros aislantes y aislantes o materiales aislantes. Esto proporciona aparatos de enfriamiento, por ejemplo los compartimientos de un refrigerador o congelador, que sobresale por incluir una espuma rígida de poliuretano o poliisocianurato de acuerdo con la invención como material aislante .

Otro campo de uso importante para las espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato es el de los tableros aislantes con capas superficiales flexibles (como el papel recubierto con aluminio por ejemplo) que se usan para el aislamiento térmico en la construcción de casas y edificios. Además también hay elementos compuestos que constan de un núcleo de espuma rígida y de capas superficiales metálicas sólidas (hoja de acero por ejemplo), que se usan de igual manera como elementos de construcción en el sector de construcción.

Algunas aplicaciones preferidas en particular se escribirán a continuación sin intención de restringir la materia en cuestión de la invención a dichas aplicaciones.

Una forma de realización preferida de la presente invención utiliza las composiciones de acuerdo con la invención como formulaciones PUR (índice por debajo de 200) que se usan para la espuma en una operación por lote en un molde. Muy seguido, estos moldes tienen un tamaño tal que la mezcla de espuma tiene caminos de flujo largos y por lo tanto aumenta la susceptibilidad a daños de la espuma. En el presente, el uso de las composiciones de acuerdo con la invención puede minimizar la susceptibilidad al daño de la espuma.

Las composiciones de acuerdo con la invención se usan de preferencia en la producción de refrigeradores u otros ensambles de enfriamiento. Esto involucra una operación de lote en donde la mezcla de espuma se inyecta en la llamada cabina y tiene que rellenar el espacio disponible ahí. La espuma está sujeta a una presión de flujo, que aumenta el peligro de la formación de defectos. Además, los materiales usados juegan una parte importante. El ensamblaje en línea por lo general consta de materiales plásticos y el armazón externo del refrigerado por lo general consta de una capa superficial metálica. En el presente, no deben existir defectos en la espuma que surjan debido a la interacción con estos materiales o cualquier contaminación presente en los mismos. Las composiciones de acuerdo con la presente invención muestran una habilidad superior para prevenir los defectos de la espuma que surgen bajo estas condiciones. Como resultado, aún las capas superficiales delgadas, por ejemplo las capas superficiales metálicas y/o capas superficiales plásticas proporcionarán una superficie homogénea al refrigerador, ya que se suprime la propensión a la formación de defectos en la capa limite. Las capas superficiales plásticas pueden ser por ejemplo capas superficiales de polipropileno, polietileno o poliestireno de alto impacto (HIPS) .

En otra forma de realización preferida de la presente invención, se usan las composiciones de acuerdo con la invención en la producción de elementos compuestos. En el presente, la operación de lotes se usa para inyectar la composición espumosa entre las dos capas superficiales. En el presente se pueden usar tanto las recetas de PUR como la receta de PIR. Es posible que varios materiales se usen como capas superficiales. Por lo general se usan capas superficiales metálicas para producir elementos compuestos metálicos que se usan después en la industria de la construcción de edificios. Sin embargo, las capas superficiales plásticas también se pueden usar en uno o ambos lados. Los elementos compuestos obtenidos de dicha manera, también son conocidos como paneles, y también pueden usarse en varios sectores como lo es la industria de construcción de edificios (en exteriores), en el sector automotriz (sector de caravanas), la industria de exposiciones (paredes de peso ligero) o en la producción de muebles. Cuando se usa en particular las capas superficiales plásticas en ambos lados, se pueden producir elementos compuestos de muy bajo peso. Los siguientes materiales pueden usarse como capas superficiales, por ejemplo: PMMA (polimetil metacrilato) , HIPS (poliestireno de alto impacto), PP (polipropileno), Resopal, y algunos tipos de papel con fibra reforzada. Algunos problemas particulares pueden surgir con los recubrimientos en las capas superficiales metálicas o los apoyos durante el proceso (agentes de liberación) en superficies plásticas, que pueden ser desventajosos para la formación de la espuma. En general, las composiciones de acuerdo con la invención muestran ventajas en relación con las calidades superficiales, ya que surgen pocos defectos de espuma en comparación con el uso de los siloxanos de la técnica anterior. Además de los aspectos estéticos, la adherencia de las capas superficiales a la espuma también se puede mejorar.

En otra forma de realización preferida, las composiciones de acuerdo con la invención (o los siloxanos de poliéter de acuerdo con la invención) se usan en la producción continua de paneles metálicos con base en poliuretano o poliisocianurato . En este proceso la mezcla de espuma se aplica por medio de un cabezal para mezclar transversal a una capa metálica inferior en un laminador de doble banda a velocidades de banda de no más de 25 m/min. Muy seguido, las capas superficiales metálicas se hacen con plantilla. En el laminador, la mezcla que surge alcanza entonces a la capa superficial superior para producir un panel metálico formado de manera continua el cual se corta en la longitud deseada en el extremo de salida del laminador.

En el presente la mezcla de espuma tiene una cubierta completa de capas superficiales hechas con plantilla y rellena por completo el espacio entre las capas superficiales. En la mayoría de los casos, la mezcla de espumas se dosifica en el presente con un cabezal para mezclar sobre el cual se encuentra un llamado ángulo de salida de fundición. Un ángulo de salida de fundición descarga la mezcla de una variedad de aberturas a lo largo de la dirección de banda. Para obtener una distribución uniforme de espuma por todo lo ancho del panel, el cabezal para mezclar se mueve de manera transversal por todo el ancho del panel. Otro objeto es evitar los defectos superficiales que pueden aparecer debido a los recubrimientos en las capas superficiales metálicas (recubrimiento previo en continuo) , ya que éstos contienen con frecuencia antiespumantes que pueden ser dañinos para la espuma y/o el proceso de formación de espuma. En general, en el presente las composiciones de acuerdo con la invención muestran ventajas en relación con las cualidades superficiales, ya que aparecen menos defectos de espuma que con el uso de los siloxanos de poliéter de la técnica anterior.

En otra forma de realización preferida, los compuestos de acuerdo con la invención (siloxanos) se usan en la producción continua de paneles con base en poliuretano o poliisocianurato que tienen capas superficiales flexibles. En este proceso la mezcla de espuma se aplica por medio de una o más cabezales para mezclar la capa superficial más baja en un laminador de doble banda a una velocidad de banda de no más de 45 m/min. En el laminador, la mezcla en aumento alcanza entonces la capa superficial superior para producir un panel formado de manera continua que se corta en la longitud deseada al final en el extremo de salida del laminador.

Se puede usar una multiplicidad de diferentes capas superficiales en el presente, como por ejemplo papel, aluminio, alquitrán, telas fibrosas no entrete idas, hojas con capas múltiples compuestas de varios materiales, etc.

En el presente, debido a las altas velocidades de banda, la mezcla de espuma tiene que esparcirse de manera muy uniforme dentro de un corto periodo de tiempo para poder formar una espuma homogénea sin densificaciones y sin una distribución irregular en el tamaño de células. Debido a la alta cantidad de descarga que se requiere en el presente, también se pueden usar equipos que tengan más de un cabezal para mezclar en cuyo caso la mezcla de espuma puede descargarse en el laminador en una variedad de hebras. A esta operación también se le denomina como "finger lay down".

Las propiedades materiales tan diferentes de las capas superficiales representan un reto adicional, ya que los problemas que surgen en el presente dependen del material, por ejemplo los efectos antiespumantes debido a la contaminación en las capas superficiales, la mala adherencia, el esfuerzo cortante elevado en el caso de superficies muy ásperas. Evitar los defectos superficiales es una preocupación primordial. En general las composiciones de acuerdo con la invención muestran ventajas en el presente con relación en las cualidades superficiales ya que surgen menos defectos de espuma que con el uso de siloxanos de poliéter de la técnica anterior.

La presente invención se puede aclarar de manera más particular con referencia en las figuras 1 a 7 sin que se limite a las mismas. Las figuras muestran fotografías de las superficies espumosas después de eliminar de una pieza de hoja de acero de alrededor de 5 x 20 cm de algunas de las espumas producidas en el Ejemplo 2b. La Figura 1 muestra la superficie, conforme a comp. 3, la Figura 2 muestra la superficie según comp. 4, la Figura 3 muestra la superficie según la prueba 10, la Figura 4 muestra la superficie según la prueba 11, la Figura 5 muestra la superficie según la prueba 12, la Figura 6 muestra la superficie según la prueba 13 y la Figura 7 muestra la superficie según la prueba 14.

Los ejemplos que siguen describen la presente invención mediante un ejemplo sin la intención de que la invención, el campo en el que es aparente según la descripción completa y las reivindicaciones se vean restringidas por las formas de realización mencionadas en los ej emplo .

Ejemplos : Ejemplo 1: Preparación de Siloxanos de Poliéter inventivos Se prepararon siloxanos funcionales Si-H que se usarán como en el Ejemplo 1 de EP 1439200 de las materias primas de siloxano correspondientes mediante equilibrio (Para preparar siloxanos con modificaciones terminales, es necesario por consiguiente usar un polimetilhidrosiloxano con funcionalidad de hidrógeno terminal como materia prima) . El tipo y cantidad de materias primas se eligieron de manera que se obtuvo la estructura deseada de siloxano en cada caso.

Los poliéteres alilo se prepararon de manera similar al método descrito en el Ejemplo 1 de DE 19940797 aunque en el presente el alcohol de alilo se uso como iniciador y en consecuencia el óxido de etileno y el óxido de propileno u óxido de estireno.

Los poliéteres iniciados con alilo usados fueron eterificados (protegido) mediante su reacción con el cloruro de metilo de acuerdo con el método descrito en DE 102005001076.

Las reacciones de hidrosililación (de los siloxanos funcionales Si-H con los poliéteres de alilo) se llevaron a cabo de acuerdo con el Ejemplo 1 de EP 1 520 870.

La Tabla 2 resume las estructuras usadas para la modificación de radicales R1.

La Tabla 3 describe a los siloxanos inventivos.

Se usaron las denominaciones e índices usados en la Fórmula (I) . Todos los porcentajes en la Tabla 1 y Tabla 3 son mol%.

Tabla 2: Descripción de cadenas laterales Me = metilo, Et = etilo, Ph = fenilo Las cadenas laterales R1 descritas en la Tabla 2 bajo las denominaciones de A a Q se usaron como base para la preparación de los siloxanos resumidos en la Tabla 3.

Tabla 3: Descripción de los siloxanos de la fórmula (I) Ejemplo 2: Uso de los siloxanos de poliéter en espumas Las ventajas de desempeño por encima de la técnica anterior que se proporcionan usando los siloxanos de poliéter inventivos en formulaciones de espuma rígida se demostraran a continuación usando (aplicando) ejemplos.

Las pruebas de espuma se llevaron a cabo mediante la mezcla a mano. Para este propósito, se pesaron el poliol, el retardante a las llamas, los catalizadores, agua, estabilizadores de espuma convencionales o inventivos y agentes soplantes en un vaso de precipitados y mezclado por medio de un agitador de disco (6 cm de diámetro) a 1000 rpm por 30 s. La cantidad de agente soplante que se evaporo durante la mezcla se determinó al volver a pesar y después se repuso. El MDI se agregó después, la mezcla de reacción se agitó con el agitador descrito a 3000 rpm por 5 s y se transfirió de inmediato a un molde de aluminio con termostato cubierto una película de polietileno. La temperatura y geometría del molde variaron según la formulación de espuma.

La cantidad usada (con base en alrededor de 100 gramos de poliol) de formulación de espuma se determinó de manera que la espuma formada de la misma fue 15% superior a la cantidad mínima necesaria para rellenar el molde.

Un día después del espumado, se analizaron las espumas. Los defectos superficiales e internos se midieron de manera subjetiva en una escala de 1 a 10 donde 10 representa una espuma sin problemas y 1 representó una espuma dañada de manera muy grave. La estructura porosa (de número promedio de células por centímetro) se evaluó de manera visual en una superficie cortada mediante comparación con espumas comparativas. El coeficiente de conductividad térmica se midió en discos de 2.5 cm de grosor usando un instrumento Hesto Lambda Control a temperaturas de 10°C y 36°C para la parte lateral baja y la parte lateral alta de la muestra. La fracción de volumen porcentual de células cerradas se determinó usando un instrumento AccuPyc 1330 de Micromeritics , con base en el principio de desplazamiento de gas . Las resistencias de compresión de las espumas se midieron en especímenes de prueba con forma de cubo con una longitud de borde de 5 cm de acuerdo con DIN 53421 a una compresión de 10% (se informa la carga de compresión máxima que ocurrió en este rango de medición) .

Ejemplo 2a: Sistema de espuma rígida PUR para aislar enfriamiento Se uso una formulación adaptada a este campo de uso (véase Tabla 4), donde se aplicó espuma de manera separada con estabilizadores de espuma de siloxano de poliéter inventivo del Ejemplo 1 (para la denominación vea la Tabla 3) en dos estabilizadores de espuma de siloxano de poliéter no inventivos (Tegostab B 1048, un siloxano de poliéter protegido totalmente con butilo, y- Tegostab B 8408, sin protección, es decir, un siloxano de poliéter que contiene solo OH de Evonik Goldschmidt GmbH) . La mezcla de reacción se introdujo en un molde de aluminio con termostato de 145 cm x 14.5 cm x 3.5 cm a 45°C.

Tabla 4: Formulación para el aislante del refrigerador * poliol de poliéter de Huntsman ** DI polimérico de Bayer, 200 mPa*s, 31.5% por peso de NCO, funcionalidad 2.7 Los resultados informados en la Tabla 5 muestran que los siloxanos de poliéter inventivos proporcionan de forma coherente conductividades térmicas más bajas que los estabilizadores comparativos no inventivos. En el caso de los siloxanos 2, 5, 8 y 9, además, la superficie de la espuma está menos dañada que en el caso de los estabilizadores comparativos .

Tabla 5: Resultados del aislante del refrigerador * Ejemplos comparativos, no inventivos; TEGOSTAB B 1048 y TEGOSTAB B 8408 son estabilizadores de espuma de siloxanos de poliéter de Evonik Goldschmidt GmbH Ejemplo 2b: Sistema de Espumas rígidas PUR para elementos compuestos metálicos Se uso una formulación adaptada a este campo de uso (véase Tabla 6) , donde se aplicó espuma de manera separada con estabilizador de espuma de siloxano de poliéter inventivo (para la denominación vea la Tabla 3) en dos estabilizadores de espuma de siloxano de poliéter no inventivos (Tegostab B 8443, un siloxano de poliéter con grupos exclusivos de metiléter, Tegostab B 8486, un siloxano de poliéter con grupos exclusivos de OH, ambos de Evonik Goldschmidt GmbH) . La mezcla de reacción se introdujo en un molde de aluminio con termostato de 50 cm x 50 cm x 5 cm a 40°C, que se cubrió con anterioridad con películas de polietileno y en las cuales se colocó una capa superficial de hoja de acero en el fondo del mismo. Al siguiente día, se separó la hoja metálica de la espuma y después se evaluó la espuma. Las pruebas se repitieron para producir las fotografías (Figura 1 a Figura 7), excepto que en Lugar de la capa superficial de hoja de acero de 50 cm x 50 cm solo se usó una tira metálica de 20 cm x 5 cm.

Tabla 6: Formulaciones para el elemento de compuesto metálico MDI polimérico de Bayer, 200 mPa*s, 31.5% por peso de NCO, funcionalidad 2.7 Los resultados informados en la Tabla 7 muestran que los siloxanos de poliéter inventivos ofrecen otra vez conductividades térmicas más bajas en comparación con los estabilizadores comparativos no inventivos. Después de que se descascaró la capa superficial de la hoja de acero de la parte inferior de la espuma, los defectos subyacentes de la espuma se hicieron visibles (Figuras 1 a 7) . Los siloxanos de poliéter inventivos muestran una marcada reducción en la formación de vacio y por lo tanto ofrecen una mejor calidad superficial que los productos comparativos.

Tabla 7: Resultados del elemento compuesto metálico Ejemplos comparativos, no inventivos; TEGOSTAB B 8443 y TEGOSTAB B 8486 son estabilizadores de espuma de siloxanos de poliéter de Evonik Goldschmidt GmbH ** se muestra la calidad de la espuma del lado inferior después de quitar la hoja metálica en las Figuras 1 a 7 (sólo se sacó una tira metálica de 5 cm de ancho de las espumas para las fotografías) . La Figura 1 muestra la superficie conforme a comp. 3, la Figura 2 muestra la superficie según comp. 4, la Figura 3 muestra la superficie según la prueba 10, la Figura 4 muestra la superficie según la prueba 11, la Figura 5 muestra la superficie según la prueba 12, la Figura 6 muestra la superficie según la prueba 13 y la Figura 7 muestra la superficie según la prueba 14. Ejemplo 2c: Sistema de espuma rígida PIR para tableros aislantes Se uso una formulación adaptada a este campo de uso (véase la Tabla 8), donde se aplicó espuma de manera separada con estabilizador de espuma de siloxano de poliéter inventivo (para la denominación vea la Tabla 3) en dos estabilizadores de espuma de siloxano de poliéter no inventivos (Tegostab 1048 y Tegostab B 8466, ambos de Evonik Goldschmidt GmbH) . La mezcla de reacción se introdujo en un molde de aluminio con termostato de 50 cm x 25 cm x 5 cm a 50°C.

Tabla 8: Formulaciones del tablero aislante * poliol de poliéster de Stepan ** MDI polimérico de Bayer, 200 mPa*s, 31.5% por peso de NCO, funcionalidad 2.7 Los resultados informados en la Tabla 9 muestran una vez más que los siloxanos de poliéter inventivos proporcionan menores conductividades térmicas y una mejor calidad de espuma en la parte baja comparado con los productos comparativos no inventivos.

Tabla 9: Resultados del panel aislante * Ejemplos comparativos, no inventivos; TEGOSTAB B 1048 y TEGOSTAB B 8466 son estabilizadores de espuma de siloxanos de poliéter de Evonik Goldschmidt GmbH

Claims

REIVINDICACIONES

1. Los siloxanos de poliéter inventivos de la fórmula (I) , R-Si (CH3) 2-0- [-Si (CH3) 2-0- ] n- [-Si (CH3) R'-OJm-Si (CH3) 2"R2 donde R, R1 y R2 son el mismo o diferentes, R y/o R2 son metilo o R1, R1 en cada ocasión es el mismo o diferente y representa el número -( CH2) x- (0) z- (CH2-CHR' -0) y-R' ' , R' en cada ocasión es el mismo o diferente y representa -H, -CH3, - CH2CH3 o fenilo, R1 1 en cada ocasión es el mismo o diferente y representa -H, - (CO) -R ' ' ' , - (CO) -NH-R 1 ' ' o -alquilo, de preferencia Ci a C4o~ alquilo, de mayor preferencia Ci~ o Ce o C3o alquilo, R1 1 1 en cada ocasión es el mismo o diferente y representa a Ci a Cio-alquilo, -arilo o -alquilarilo, n + m + 2 = 10 a 150, de preferencia 12 a 85, de mayor preferencia 15 a 47, m 0 a 20, de preferencia 1 a 4, x 2 a 15, de preferencia 3 a 10, y = 1 a 40, de preferencia 2 a 19, z 0 o 1 donde las unidades de (CH2-CHR'-0) pueden ser iguales o diferentes con la condición de que cuando m = 0 al menos uno de los radicales R o R2 es R1, y que cuando z = a 0 el requerimiento es que x y y = 0 y R' ' contiene 3 átomos de carbono, aunque z = 0 se aplique a no más del 70 mol%, de preferencia 50 mol% de los radicales R1 en el siloxano, o una mezcla de los mismos, se caracterizan porque en promedio (promedio numérico, promedio de todos los compuestos de la fórmula (I) del 10 al 90 mol%, de preferencia 25 a 75 mol%, de mayor preferencia 40 a 60 mol% y de aún mayor preferencia 45 a 50 mol% de los radicales R1 1 no son radicales hidrógeno, sino de preferencia - (CO) -R ' ' ' , - (CO) -NH-R ' ' ' o -alquilo, de preferencia los radicales Ci a C4o~alquilo y de mayor preferencia exclusivamente radicales metilo, y las proporciones restantes de los radicales R1 ' son átomos de hidrógeno.

2. Siloxanos de poliéter de acuerdo con la reivindicación 1 que se caracterizan porque el cociente Q = (n+m)/m no es menor a 5.

3. Siloxanos de Poliéter de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 que se caracterizan porque en promedio al menos 75 mol% y de preferencia 90 mol% de los radicales R y R2 son R1.

4. Siloxanos de Poliéter de acuerdo con al menos una de las Reivindicaciones 1 a 3 que se caracterizan porque en promedio (promedio numérico, promediados de todos los compuestos de la fórmula (I)) al menos 50 mol% de los radicales R' son -H.

5. Siloxanos de poliéter de acuerdo con al menos una de las Reivindicaciones 1 a 4, que se caracterizan porque en promedio m = 0 a 5, n + m + 2 = 10 a 40, x - 3 y y = 5 a 25.

6. El uso de siloxanos de poliéter de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 5 para o en la producción de espumas de poliuretano o espumas de poliisocianurato .

7. Composición apropiada para la producción de espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato que contienen al menos un componente de isocianurato, al menos un componente poliol, al menos un estabilizador de espuma, al menos un catalizador de uretano y/o isocianurato, agua y/o agente soplante, y de manera opcional al menos un retardante a las llamas y/u otros aditivos, que se caracteriza porque al menos un siloxano de poliéter de acuerdo con alguna de las Reivindicaciones 1 a 5 está presente como estabilizador de espuma .

8. Proceso para producir espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato mediante la reacción de una composición de acuerdo con la reivindicación 7.

9. Proceso de acuerdo con la reivindicación 8, que se caracteriza porque se producen materiales compuestos y/o paneles .

10. Proceso de acuerdo con la reivindicación 9 que se caracteriza porque la espuma rígida se vierte en una capa superficial o entre dos capas superficiales.

11. Proceso de acuerdo con la Reivindicación 10 que se caracteriza porque al menos una capa superficial es una capa superficial metálica o plástica.

12. Espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato obtenibles mediante un proceso de acuerdo con la reivindicación 8.

13. Espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato de acuerdo con la reivindicación 12, que se caracterizan porque contienen de 0.1 a 10 partes por masa de siloxano de poliéter con base en 100 partes por masa de componente de poliol .

14. Uso de espumas rígidas de poliuretano o poliisocianurato de acuerdo con la reivindicación 12 y 13 como tableros aislantes y aislantes.

15. Aparato de enfriamiento que incluye una espuma rígida de poliuretano o poliisocianurato de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 9 y 10.