MX2011006068A - Azaftalocianinas y su uso en la impresion a chorro de tinta. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a compuestos de azaftalocianina de la Fórmula (1) y sales de los mismos: en donde: MAzPc representa un núcleo de azaftalocianina de la fórmula (A): M es 2H, Cu o Ni; cada P es independientemente CH o N; R1, R2 son independientemente H o alquilo sustituido opcionalmente; R3 es hidrocarbilo sustituido opcionalmente; y es mayor que 0 y menor que 4; z es mayor que 0 y menor que 4; y la suma de y+z está en el intervalo de 1 a 4; con la condición de que por lo menos una P sea N en cualquiera de los anillos de cuatro componentes del núcleo de azaftalocianina. También se refiere a composiciones, tintas, procesos de impresión, materiales impresos y cartuchos para impresoras a chorro de tinta.

Description

AZAFTALOCIANINAS Y SU USO EN LA IMPRESION A CHORRO DE TINTA Descripción de la Invención Esta invención se refiere a compuestos, composiciones y tintas, a procesos de impresión, a substratos impresos y a cartuchos para impresoras a chorro de tinta.

La impresión a chorro de tinta es una técnica de impresión sin impacto en la cual gotitas de tinta son expulsadas a través de una boquilla fina sobre un substrato sin poner en contacto la boquilla con el substrato. El conjunto de tintas utilizadas en esta técnica comprende típicamente tintas de color amarillo, magenta, cian y negro.

Con la llegada de las cámaras digitales de alta resolución se vuelve cada vez más común que los consumidores impriman fotografías utilizando una impresora a chorro de tinta. Esto evita el costo e inconveniencia de la fotografía convencional de haluro de plata.

Mientras que las impresoras a chorro de tinta tienen muchas ventajas sobre otras formas de impresión y desarrollo de imágenes aún existen desafíos técnicos por ser resueltos. Por ejemplo, existen los requerimientos contradictorios que consisten en proporcionar colorantes de tintas que sean solubles en el medio de la tinta y aún exhiban una excelente resistencia a la humedad (es decir que las impresiones no se corran o se manchen cuando se REF: 220227 realizan) . También es necesario que las tintas sequen rápidamente para evitar que las hojas se peguen después de que han sido impresas, pero no deben formar una corteza sobre la boquilla diminuta utilizada en la impresora. La estabilidad en el almacenamiento también es importante para evitar la formación de partículas que podrían bloquear las boquillas diminutas utilizadas en la impresora especialmente puesto que los consumidores pueden mantener un cartucho de tinta para chorro de tinta durante varios meses . Adicionalmente , y de manera especialmente importante con las reproducciones de calidad fotográfica, las imágenes resultantes no deben broncearse o desvanecerse rápidamente con la exposición a la luz o gases oxidantes comunes tal como el ozono. También es importante que el matiz y la pureza de color del colorante sean exactamente correctos de modo que cualquier imagen se pueda reproducir óptimamente.

De esta manera, el desarrollo de nuevos colorantes para la impresión a chorro de tinta presenta un desafío único en el balance de todas estas propiedades conflictivas y demandantes .

La presente invención proporciona compuestos de azaftalocianina de la Fórmula (1) y sales de los mismos: Fórmula (1 ) en donde MAzPc representa un núcleo de azaftalocianina de la fórmula M es 2H, Cu o Ni; cada P es independientemente CH o N; R1, R2 son independientemente H o alquilo sustituido opcionalmente; R3 es hidrocarbilo sustituido opcionalmente; y es mayor que 0 y menor que 4; z es mayor, que 0 y menor que 4; y la suma de y+z está en el intervalo de 1 a 4 ; con la condición de que por lo menos una P sea N en cualquiera de los anillos de cuatro componentes del núcleo de azaftalocianina .

M es preferiblemente Cu o Ni y más preferiblemente Cu.

Preferiblemente, R1 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente. Más preferiblemente, R1 es H o metilo, especialmente H.

Más preferiblemente, R2 es H o alquilo de 1 a 8 átomos de carbono sustituido opcionalmente en especial alquilo de 1 a 8 átomos de carbono sustituido por 1 o más sustituyente seleccionados de; grupos de solubilización en agua, heteroarilo sustituido opcionalmente o fenilo sustituido opcionalmente.

Se prefiere particularmente que R2 sea H; alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente que lleva 1 o 2, particularmente 2, grupos de solubilización en agua seleccionados del grupo que consiste de -S03H, -C02H y -P03H2; alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente que lleva un grupo heteroarilo sustituido opcionalmente (donde preferiblemente el grupo heteroarilo o un sustituyente del mismo lleva por lo menos un grupo de solubilización en agua seleccionado del grupo que consiste de -SÓ3H, -C02H y -PO3H2) ; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente que lleva un grupo arilo sustituido opcionalmente (donde preferiblemente el grupo arilo o un sustituyente del mismo lleva por lo menos un grupo de solubilización en agua seleccionado del grupo que consiste de -SO3H, -C02H y -PO3H2) .

Se prefiere especialmente que R2 sea alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente que lleva un grupo triazinilo sustituido opcionalmente (donde preferiblemente el grupo triazinilo o un sustituyente del mismo lleva por lo menos un grupo de solubilización en agua seleccionado del grupo que consiste de -S03H, -C02H y -P03H2) .

Preferiblemente, el sustituyente de triazinilo sustituido opcionalmente en R2, cuando es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente, es un grupo de la Fórmula (2) Fórmula (2) en donde : A se selecciona del grupo que consiste de -0R4, -SR5, -NR4R5; B se selecciona del grupo que consiste de -0R6, -SR7, -NR6R7; R4 , R5, R6 y R7 son independientemente H, alquilo sustituido opcionalmente, arilo sustituido opcionalmente o heterociclilo sustituido opcionalmente con la condición de que por lo menos uno de los grupos representados por R4, R5, R6 y R7 lleve por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de -S03H, -C02H y -P03H2. Los grupos preferidos representados por A y B se pueden seleccionar independiente del grupo que consiste de -OH, -NHCH3, -N(CH3)2, -NHC2H4S03H2 , -N (CH3 ) C2H4S03H2 , -NC3H6S03H, -NHdisulfofenilo, -NHsulfofenilo, -NHcarboxifenilo o -NHdicarboxifenilo, -NHsulfonaftilo, -NHdisulfonaftilo, -NHtrisulfonaftilo, -NHcarboxionaftilo, NHdicarboxionaftilo, Htricarboxionaftil-NHsulfoheterociclilo, -NHdisulfoheterociclilo o -NHtrisulfoheterociclilo .

Más preferiblemente, el sustituyente de triazinilo sustituido opcionalmente en R2, cuando es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente, comprende un grupo de la Fórmula (3) Fórmula (3) en donde : R8 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente; R9 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente; R10 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente; R11 es alquilo sustituido opcionalmente, arilo sustituido opcionalmente o heterociclilo sustituido opcionalmente que lleva por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de -S03H, -C02H y -PO3H2.

Preferiblemente, R8 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono no sustituido, más preferiblemente R8 es H o metilo especialmente H.

Preferiblemente, R9 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono no sustituido, más preferiblemente R9 es H o metilo especialmente H.

Preferiblemente, R10 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono no sustituido, más preferiblemente R10 es H o metilo especialmente H.

En una modalidad preferida, R8, R9 y R10 son todos independientemente ya sea H o metilo, más preferiblemente R8, R9 y R10 son todos H.

Preferiblemente, R11 es arilo sustituido opcionalmente que lleva por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de -S03H, -C02H y -P03H2. Más preferiblemente, R11 es un grupo arilo (particularmente un grupo fenilo) que lleva de 1 a 3, especialmente 2, grupos -S03H o -C02H.

Preferiblemente, los grupos triazinilo de la Fórmula (2) o la Fórmula (3) se unen al grupo alquilo de R2 por un grupo de la fórmula -NR12- en donde R12 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente.

Preferiblemente, R12 es H o metilo, más preferiblemente H.

De esta manera, R2 es más preferiblemente un grupo de la Fórmula (4) Fórmula (4) en donde : R es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalraente; R9 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente; R10 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente; R11 es alquilo sustituido opcionalmente, arilo sustituido opcionalmente o heterociclilo sustituido opcionalmente que llevan por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de -S03H, -C02H y -P03H2; y R12 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente.

Preferiblemente, R8 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono no sustituido, más preferiblemente R8 es H o metilo especialmente H.

Preferiblemente, R9 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono no sustituido, más preferiblemente R9 es H o metilo especialmente H.

Preferiblemente, R es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono no sustituido, más preferiblemente R10 es H o metilo especialmente H.

En una modalidad preferida, R8, R9 y R10 son todos independientemente ya sea H o metilo, más preferiblemente R8, R9 y R10 son todos H.

Preferiblemente, R11 es arilo sustituido opcionalmente que lleva por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de -S03H, -CO2H y -PO3H2. Más preferiblemente, R11 es un grupo arilo (particularmente un grupo fenilo) que lleva de 1 a 3 , especialmente 2, grupos -SO3H o -CO2H.

Preferiblemente, R12 es H o metilo, más preferiblemente H.

Preferiblemente, R3 es alquilo sustituido opcionalmente, heterociclilo sustituido opcionalmente o arilo sustituido opcionalmente.

Más preferiblemente, R3 es alquilo sustituido opcionalmente, especialmente alquilo de 1 a 8 átomos de carbono sustituido opcionalmente, interrumpido opcionalmente por uno o más heteroátomos .

Se prefiere particularmente que R3 sea un grupo de la Fórmula (5) -S02-L-S02NR13R14 Fórmula (5) en donde : R13 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente; R14 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente; y L es alquileno de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente.

Preferiblemente, R13 es H o metilo. Más preferiblemente, R13 es H.

Preferiblemente, R14 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono que lleva por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de -OH, -S03H, -C02H y -P03H2.

L es preferiblemente alquileno no sustituido, más preferiblemente L es un grupo de la fórmula -CH2CH2- .

Preferiblemente, y es de 0.1 a 3, y especialmente de 0.2 a 2.0.

Preferiblemente, z es de 0.1 a 3, y especialmente de 0.2 a 2.0.

La suma de (y+z) es preferiblemente de 1 a 3.

Se prefiere especialmente que la suma de (y+z) sea 3.

Preferiblemente, solo una P es N en cualquiera de los anillos de cuatro componentes del núcleo de azaftalocianina .

Los sustituyentes opcionales preferidos, los cuales pueden estar presentes en cualquiera de L, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 y R14 se seleccionan independientemente de: alcoxi sustituido opcionalmente (preferiblemente alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) , arilo sustituido opcionalmente (preferiblemente fenilo) , ariloxi sustituido opcionalmente (preferiblemente fenoxi) , heterociclilo sustituido opcionalmente, óxido de polialquileno (preferiblemente óxido de polietileno u óxido de polipropileno) , fosfato, nitro, ciano, halo, ureido, hidroxi, éster, -NRaRb, -CORa, -CONRaRb, -NHCOR3, carboxiéster, sulfona y -S02NRaRb, en donde Ra y Rb son cada uno independientemente H, alquilo sustituido opcionalmente (especialmente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) , arilo sustituido opcionalmente o heteroarilo sustituido opcionalmente. Cuando R3, R4, R5, R6, R7 y R11 comprenden un grupo cíclico, también pueden llevar un sustituyente de alquilo sustituido opcionalmente (especialmente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) . Los sustituyentes opcionales para cualquiera de los sustituyentes descritos para L, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12 y R13 se pueden seleccionar de la misma lista de sustituyentes.

Los compuestos de la Fórmula (1) también están preferiblemente libres de grupos reactivos con las fibras . El término grupo reactivo con las fibras es bien conocido en la técnica y se describe por ejemplo en el documento EP 0356014 Al. Los grupos reactivos con las fibras son capaces, bajo condiciones adecuadas, de reaccionar con los grupos hidroxilo presentes en fibras celulósicas o con los grupos amino presentes en fibras naturales para formar una unión covalente entre la fibra y el tinte. Como ejemplos de los grupos reactivos con las fibras excluidos de los compuestos de la Fórmula (1) se pueden mencionar los grupos sulfonilo alifáticos los cuales contienen un grupo éster de sulfato en la posición beta con respecto al átomo de azufre, por ejemplo grupos beta-sulfato-etilsulfonilo, radicales de acilo alfa, beta-insaturados de ácidos carboxílieos alifáticos, por ejemplo ácido acrílico, ácido alfa-cloro-acrílico, ácido alfa-bromoacrílico, ácido propiólico, ácido maleico y ácido mono- y dicloromaleico; también radicales de acilo de ácido los cuales contienen un sustituyente el cual reacciona con celulosa en presencia de un álcali, por ejemplo el radical de un ácido alif tico halogenado tal como ácido cloroacético, ácidos beta-cloro y beta-bromopropiónicos y ácidos alfa,, beta-dicloro- y dibromopropiónicos o radicales de ácidos vinilsulfonil- o beta-cloroetilsulfonil- o beta-sulfatoetil-sulfonil-endo-metilen-ciclohexano-carboxílieos . Otros ejemplos de grupos reactivos con celulosa son tetrafluorociclobutil-carbonilo, trifluorociclobutenil-carbonilo, tetrafluorociclobutiletenil-carbonilo , trifluorociclobuteniletenil-carbonilo; radicales de 1,3-dicianobenceno halogenados, activados; y radicales heterocíclicos los cuales contienen 1, 2 o 3 átomos de nitrógeno en el anillo heterocíclico y por lo menos un sustituyente reactivo con celulosa en un átomo de carbono del anillo, por ejemplo un haluro de triazinilo.

Los grupos ácidos o básicos en los compuestos de la Fórmula (1) , particularmente grupos ácidos, están preferiblemente en la forma de una sal. De esta manera, todas las Fórmulas mostradas en este documento incluyen los compuestos en forma de sal .

Las sales preferidas son sales de metales alcalinos, especialmente sales de litio, sodio y potasio, amonio y amonio sustituido (inclusive aminas cuaternarias tales como ((CH3)4N+) y mezclas de las mismas. Se prefieren especialmente las sales con sodio, litio, amoníaco y aminas volátiles, más especialmente sales de sodio. Los compuestos de la fórmula (1) se pueden convertir en una sal utilizando técnicas conocidas.

Los compuestos de la Fórmula (1) pueden existir en formas tautoméricas diferentes de aquellas mostradas en esta especificación. Estos tautómeros están incluidos dentro del alcance de la presente invención. \ Los compuestos de la Fórmula (1) tienen matices fuertes, atractivos y son colorantes valiosos para el uso en la preparación de tintas para la impresión a chorro de tinta (especialmente tintas color cian) . Se benefician de un buen balance de solubilidad, estabilidad en el almacenamiento y resistencia al agua, ozono y luz. En particular, exhiben una excelente resistencia a la humedad y resistencia al ozono.

Los compuestos de la Fórmula (1) se pueden preparar por medio de cualquier método conocido en la técnica y particularmente por cualquier método el cual comprende una ciclización de un ácido itálico sustituido opcionalmente, ftalonitrilo sustituido opcionalmente, iminoisoindolina sustituida opcionalmente, anhídrido ftálico sustituido opcionalmente, ftalimida sustituida opcionalmente o ftalamida sustituida opcionalmente (o un análogo de la misma) con un ácido nitrógeno-heteroaril-diciano o dicarboxílico sustituido opcionalmente en presencia de una fuente de nitrógeno adecuada (si se requiere), una sal de metal, tal como CuCl2, (si se requiere) y una base tal como 1,8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno (DBU) .

Preferiblemente, los compuestos de la Fórmula (1) se pueden obtener por medio de un proceso el cual comprende un paso de ciclización en donde el azaftalonitrilo se hace reaccionar con un ftalonitrilo que lleva un sustituyente -S02NR1R2 y un ftalonitrilo que lleva un sustituyente -S02R3, en donde R1, R2 y R3 son como se definiera, y se prefieren, anteriormente .

Los compuestos tales como, por ejemplo, un ftalonitrilo que lleva un sustituyente tal como aquellos descritos anteriormente para -S02NR1R2 y -S02R3 se pueden preparar por medio de métodos conocidos en la técnica tales como aquellos descritos en el documento US 7,211,134 el cual se incorpora en este documento a manera de referencia.

Una persona experta apreciará que el producto de estas reacciones será una mezcla dispersa y de esta manera los valores de y y z representarán un promedio de los grupos presentes en la mezcla.

De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención, se proporciona una composición que comprende compuestos de azaftalocianina de la Fórmula (1) y sales de los mismos, como se describe en el primer aspecto de la invención, y un medio líquido.

Las composiciones preferidas de acuerdo con el segundo aspecto de la invención comprenden: (a) de 0.01 a 30 partes de compuestos de azaftalocianina o la Fórmula (1) de acuerdo con el primer aspecto de la invención; y (b) de 70 a 99.99 partes de un medio líquido; en donde todas las partes son en peso.

Preferiblemente, el número de partes de (a)+(b) = 100.

El número de partes del componente (a) es preferiblemente de 0.1 a 20, más preferiblemente de 0.5 a 15, y especialmente de 1 a 5 partes. El número de partes del componente (b) es preferiblemente de 80 a 99.9, más preferiblemente de 85 a 99.5 y especialmente de 95 a 99 partes .

Preferiblemente, el componente (a) se disuelve completamente en el componente (b) . Preferiblemente, el componente (a) tiene una solubilidad en el componente (b) a 20 °C de por lo menos 10%. Esto permite la preparación de concentrados de tinte líquidos que se pueden utilizar para preparar tintas más diluidas y reduce la probabilidad de precipitación del tinte si ocurre la evaporación del medio líquido durante el almacenamiento.

Las tintas se pueden incorporar en una impresora a chorro de tinta como una tinta color cian a alta concentración, una tinta color cian a baja concentración o una tinta tanto a alta concentración como a baja concentración. En el último caso, esto puede conducir a mejoramientos en la resolución y calidad de las imágenes impresas. De esta manera, la presente invención también proporciona una composición (preferiblemente una tinta) donde el componente (a) está presente en una cantidad de 2.5 a 7 partes, más preferiblemente de 2.5 a 5 partes (una tinta a alta concentración) o el componente (a) está presente en una cantidad de 0.5 a 2.4 partes, más preferiblemente de 0.5 a 1.5 partes (una tinta a baja concentración) .

Los medios líquidos preferidos incluyen agua, una mezcla de agua y un solvente orgánico y un solvente orgánico libre de agua. Preferiblemente, el medio líquido comprende una mezcla de agua y un solvente orgánico o un solvente orgánico libre de agua.

Cuando el medio líquido (b) comprende una mezcla de agua y un solvente orgánico, la relación en peso del agua con respecto al solvente orgánico es preferiblemente de 99:1 a 1:99, más preferiblemente de 99:1 a 50:50 y especialmente de •95:5 a 80:20.

Se prefiere que el solvente orgánico que está presente en la mezcla de agua y solvente orgánico sea un solvente orgánico miscible en agua o una mezcla de estos solventes. Los solventes orgánicos miscibles en agua preferidos incluyen alcandés de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol , n-pentanol, ciclopentanol y ciclohexanol ; amidas lineales, preferiblemente dimetilformamida o dimetilacetamida; cetonas y cetona-alcoholes, preferiblemente acetona, metil-éter-cetona, ciclohexanona y diacetona-alcohol; éteres miscibles en agua, preferiblemente tetrahidrofurano y dioxano; dioles, preferiblemente dioles que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, por ejemplo etilenglicol , propilenglicol, butilenglicol , pentilenglicol, hexilenglicol y tiodiglicol y oligo- y poli-alquilenglicoles, preferiblemente dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol y polipropilenglicol ; trioles, preferiblemente glicerol y 1 , 2 , 6-hexanotriol; éteres mono-alquílicos de 1 a 4 átomos de carbono de dioles, preferiblemente éteres mono-alquílicos de 1 a 4 átomos de carbono de dioles que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, especialmente 2-metoxietanol, 2- (2-metoxietoxi) etanol , 2- (2-etoxietoxi) -etanol, 2- [2- (2-metoxietoxi) etoxi] etanol, 2- [2- (2-etoxietoxi) -etoxi] -etanol y éter monoalílico de etilenglicol ; amidas cíclicas, preferiblemente 2-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona, caprolactama y 1, 3 -dimetilimidazolidona; esteres cíclicos, preferiblemente caprolactona; sulfóxidos, preferiblemente sulfóxido de dimetilo; y sulfonas. Preferiblemente, el medio líquido comprende agua y 2 o más, especialmente de 2 a 8, solventes orgánicos miscibles en agua .

Los solventes orgánicos miscibles en agua especialmente preferidos son amidas cíclicas, especialmente 2-pirrolidona, N-metil-pirrolidona y N-etil-pirrolidona; dioles, especialmente 1, 5-pentanodiol, etilenglicol, tiodiglicol, dietilenglicol y trietilenglicol; y éteres mono-alquílicos de 1 a 4 átomos de carbono y alquílicos de 1 a 4 átomos de carbono de dioles, más preferiblemente éteres mono-alquílicos de 1 a 4 átomos de carbono de dioles que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, especialmente 2-metoxi- 2-etoxi-2- etoxietanol .

Cuando el medio líquido comprende un solvente orgánico libre de agua (es decir menos de 1% en peso de agua) , el solvente tiene preferiblemente un punto de ebullición de 30 a 200°C, más preferiblemente de 40 a 150°C, especialmente de 50 a 125 °C. El solvente orgánico puede ser inmiscible en agua, miscible en agua o una mezcla de estos solventes. Los solventes orgánicos, miscibles en agua, preferidos son cualquiera de los solventes orgánicos, miscibles en agua, descritos anteriormente en este documento y mezclas de los mismos. Los solventes inmiscibles en agua preferidos incluyen, por ejemplo, hidrocarburos alifáticos; ásteres, preferiblemente acetato de etilo; hidrocarburos clorados, preferiblemente CH2C12; y éteres, preferiblemente éter dietílico; y mezclas de los mismos.

Cuando el medio líquido comprende un solvente orgánico inmiscible en agua, se incluye preferiblemente un solvente polar debido a que esto mejora la solubilidad de la mezcla de tintes de ftalocianina en el medio líquido. Los ejemplos de solventes polares incluyen alcoholes de 1 a 4 átomos de carbono.

En vista de las preferencias anteriores, se prefiere especialmente que donde el medio líquido sea un solvente orgánico libre de agua éste comprenda una cetona (especialmente metil-etil-cetona) y/o un alcohol (especialmente un alcanol de 1 a 4 átomos de carbono, más especialmente etanol o propanol) .

El solvente orgánico libre de agua puede ser un solvente orgánico individual o una mezcla de dos o más solventes orgánicos . Se prefiere que cuando el medio líquido sea un solvente orgánico libre de agua éste sea una mezcla de 2 a 5 solventes orgánicos diferentes. Esto permite que se seleccione un medio líquido que proporciona un buen control sobre las características de secado y la estabilidad en el almacenamiento de la tinta.

Los medios líquidos que comprenden un solvente orgánico libre de agua son particularmente útiles donde se requieren tiempos de secado cortos y particularmente cuando se imprimen sobre substratos hidrófobos y no absorbentes, por ejemplo plásticos, metal y vidrio.

Los medios líquidos pueden contener naturalmente componentes adicionales que se utilizan convencionalmente en las tintas para impresión a chorro de tinta, por ejemplo modificadores de la viscosidad y la tensión superficial, inhibidores de la corrosión, biocidas, aditivos reductores de la descomposición térmica y tensioactivos los cuales pueden ser iónicos o no iónicos .

Aunque no es necesario usualmente, se pueden agregar colorantes adicionales a la tinta para modificar el matiz y las propiedades de desempeño.

Se prefiere que la composición de acuerdo con la invención sea una tinta adecuada para el uso en una impresora a chorro de tinta. Una tinta adecuada para el uso en una impresora a chorro de tinta es una tinta la cual tiene la capacidad de ser disparada repetidamente a través de un cabezal de impresión a chorro de tinta sin causar el bloqueo de las boquillas finas. Para hacer esto, la tinta debe estar libre de partículas, debe ser estable (es decir que no se precipita en el almacenamiento) debe estar libre de elementos corrosivos (por ejemplo cloruro) y debe tener una viscosidad la cual permite una buena formación de gotitas en el cabezal de impresión.

Una tinta adecuada para el uso en una impresora a chorro de tinta tiene preferiblemente una viscosidad menor que 20 cP, más preferiblemente menor que 10 cP, especialmente menor que 5 cP, a 25 °C.

Una tinta adecuada para el uso en una impresora a chorro de tinta contiene preferiblemente menos de 500 ppm, más preferiblemente menos de 250 ppm, especialmente menos de 100 ppm, más especialmente menos de 10 ppm en total de iones metálicos divalentes y trivalentes (diferentes de cualquier ión metálico divalente y trivalente enlazado a un colorante de la Fórmula (1) o cualquier otro colorante o aditivo incorporado en la tinta) .

Preferiblemente, una tinta adecuada para el uso en una impresora a chorro de tinta ha sido pasada a través de un filtro que tiene un tamaño de poro promedio inferior a 10 µp?, más preferiblemente inferior a 3 µp?, especialmente inferior a 2 µ?a, más especialmente inferior a 1 Esta filtración elimina el material particulado que de otra manera podría bloquear las boquillas finas que se encuentran en muchas impresoras a chorro de tinta.

Preferiblemente, una tinta adecuada para el uso en una impresora a chorro de tinta contiene menos de 500 ppm, más preferiblemente menos de 250 ppm, especialmente menos de 100 ppm, más especialmente menos de 10 ppm en total de iones de haluro .

Un tercer aspecto de la invención proporciona un proceso para formar una imagen sobre un substrato que comprende aplicar una composición, preferiblemente una tinta adecuada para el uso en una impresora a chorro de tinta, de acuerdo con el segundo aspecto de la invención, al mismo por medio de una impresora a chorro de tinta.

La impresora a chorro de tinta aplica preferiblemente la tinta al substrato en la forma de gotitas que son expulsadas a través de un orificio pequeño sobre el substrato. Las impresoras a chorro de tinta preferidas son impresoras a chorro de tinta piezoeléctricas e impresoras a chorro de tinta térmicas. En las impresoras a chorro de tinta térmicas, pulsos programados de calor se aplican a la tinta en un depósito por medio de un resistor adyacente al orificio, causando en consecuencia que la tinta sea expulsada del orificio en la forma de gotitas pequeñas dirigidas hacia el substrato durante el movimiento relativo entre el substrato y el orificio. En las impresoras a chorro de tinta piezoeléctricas , la oscilación de un cristal pequeño causa la expulsión de la tinta del orificio.

El substrato es preferiblemente papel, plástico, un material textil, metal o vidrio, más preferiblemente papel, una diapositiva de proyector superior o un material textil, especialmente papel.

Los papeles preferidos son papeles planos o tratados los cuales pueden tener un carácter ácido, alcalino o neutro. Los papeles de calidad fotográfica se prefieren especialmente.

Un cuarto aspecto de la presente invención proporciona un material preferiblemente papel, plástico, un material textil, metal o vidrio, más preferiblemente papel, una diapositiva de proyector superior o un material textil, especialmente papel más especialmente papeles planos, revestidos o tratados que son impresos con compuestos de azaftalocianina como se describe en el primer aspecto de la invención, una composición de acuerdo con el segundo aspecto de la invención o por medio de un proceso de acuerdo con el tercer aspecto de la invención.

Se prefiere especialmente que el material impreso del cuarto aspecto de la invención sea una impresión sobre un papel de calidad fotográfica impreso utilizando un proceso de acuerdo con el tercer aspecto de la invención.

Un quinto aspecto de la presente invención proporciona un cartucho para impresoras a chorro de tinta que comprende una cámara y una composición, preferiblemente una tinta adecuada para el uso en una impresora a chorro de tinta, en donde la composición está en la cámara y la composición es como se define y se prefiere en el segundo aspecto de la presente invención. El cartucho puede contener una tinta a alta concentración y una tinta a baja concentración, como se describe en el segundo aspecto de la invención, en diferentes cámaras.

La invención es ilustrada adicionalmente por los siguientes Ejemplos en los cuales todas las partes y porcentajes están en peso a menos que se establezca de otra manera .

Preparación de los productos intermediarios de ftalocianina Preparación de Ftalonitrilo A El ftalonitrilo A corresponde al compuesto 8 en el documento US7211134, el cual se incorpora en este documento a manera de referencia y se preparó como se describe en el mismo .

Preparación de Ftalonitrilo B El ftalonitrilo B se preparó como el ftalonitrilo A excepto que se utilizó 2 -amino-1-propanol en lugar amino-2-propanol .

Preparación de Ftalonitrilo C El ftalonitrilo B se preparó como el ftalonitrilo A excepto que se utilizó aminoetoxietanol en lugar de 1-amino-2 -propanol.

Preparación de Ftalonitrilo D Etapa 1 El Compuesto A se preparó como se describe en Phosphorus, Sulfur and Silicon, 1995, 101, 161-167 el cual se incorpora en este documento a manera de referencia.

Etapa 2 Preparación del Compuesto B El cloruro cianúrico (9.23 g) se agitó en hielo/agua (2000 g) que contenía algunas gotas de aceite de Calsolene a 0-5°C. Una solución de 2 , 5-disulfoanilina (13.8 g) en agua (50 mi) a pH de 5 a 6 luego se agregó gota a gota con agitación. La mezcla de reacción se agitó a <5°C y pH de 5 a 6 durante 2 horas. El pH luego se elevó a 7 con una solución de hidróxido de sodio 2 M y la temperatura a 20-25 °C y la mezcla de reacción se dejó durante 1 hora. Luego se agregó dimetilamina (40%, 6.3 mi) y el pH se ajustó de 8.5 a 9. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente y el pH 8.5-9 durante 2 horas, luego a pH 8.5-9, 60 °C durante 1 hora y luego durante 1 hora adicional a 80 °C antes de permitir que se enfriara durante toda la noche. Al siguiente día, se agregó etilendiamina (33 mi) a la mezcla y la reacción se agitó a 80 °C durante 2 horas adicionales. El volumen de la mezcla de reacción se redujo a 200 mi utilizando un evaporador giratorio, se agregó NaCl (20 g) y el pH se disminuyó a 1 con HC1 concentrado. El producto precipitado el cual se formó se recolectó por medio de la filtración, se lavó con NaCl al 20% y se agitó en metanol (170 mi) y agua (9 mi) a 60°C durante 1 hora. El sólido luego se recolectó por medio de la filtración, se lavó con metanol (25 mi) y se secó para proporcionar el producto (18.5 g) . Etapa 3 Preparación del Ftalonitrilo del Título El compuesto B (20 g) se disolvió en agua (200 mi) por medio de la adición de una solución de carbonato de sodio 2 M a pH 8. El compuesto A (9.97 g) se agregó y el pH se ajustó a 8.5 con carbonato de sodio 2 M. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante toda la noche y el sólido precipitado se filtró, se lavó con propan-2-ol y se secó para proporcionar 25.51 g del ftalonitrilo D. Ftalonitrilo E Este compuesto está disponible comercialmente .

Ftalonitrilo F Este compuesto está disponible comercialmente.

Ftalonitrilo G El ftalonitrilo G se preparó como el ftalonitrilo A excepto que se utilizó tetrahidrofurfurilamina en lugar de 1-amino- 2 -propanol .

Ftalonitrilo H El ftalonitrilo H se preparó como el ftalonitrilo A excepto que se utilizó dimetilamina en lugar de l-amino-2-propanol .

Ftalonitrilo I Etapa 1 El permanganato de potasio (125.8 g) se agregó durante 3 horas a una suspensión de 2 , 3 , 5-colidina (12.1 g) en agua (120 mi) a 70 °C. La reacción se agitó a temperatura ambiente durante 14 horas, se filtró, el producto filtrado se acidificó con cHCl a pH 3 y el sólido precipitado se filtró, se lavó primero con metanol (20 mi) y luego acetona y se secó para proporcionar la 2 , 3 , 5-tricarboxipiridina (7.2 g) .

Etapa 2 La 2 , 3 , 5-tricarboxipiridina (5.9 g) , preparada como en la etapa 1, se agregó en porciones al cloruro de tionilo (30 mi) a <20°C. La mezcla se calentó bajo reflujo durante 14 horas. La mezcla de reacción luego se enfrió y se agregó acetonitrilo (50 mi) , el material insoluble se filtró y el producto filtrado se evaporó para proporcionar el piridin-2 , 3 , 5-tricarbonicloruro (4.4 g) . El piridin-2 , 3 , 5-tricarbonicloruro se disolvió en acetonitrilo (20 mi) , se agregó a una solución concentrada de amoníaco (56 mi) y se calentó a 50-60°C durante 1.5 horas y luego a temperatura ambiente durante 14 horas. El producto precipitado resultante se filtró, se secó y se agregó a cloruro de tionilo (25 mi) y luego se calentó a 75°C durante 18 horas. La mezcla de reacción se enfrió y cualquier exceso de cloruro de tionilo se destiló. Luego se agregó acetonitrilo (30 mi) a la mezcla de reacción y el producto precipitado se filtró, se lavó con acetonitrilo (20 mi) y diclorometano (10 mi) y se secó a temperatura ambiente. Este sólido se agregó a una solución concentrada de amoníaco (50 mi) y la suspensión resultante se agitó a 50 °C durante 4 horas, se enfrió y el sólido se separó por medio de la filtración y se secó para proporcionar la piridin-2 , 3 , 5 -tricarbonamida (1.9 g) .

Etapa 3 El anhídrido trifluoroacético (10.3 mi) se agregó a la piridin-2 , 3 , 5-tricarbonamida (4.16 g) (de la etapa 2) en 1,4-dioxano (26 mi) y piridina (8 mi) a 0°C. La reacción luego se agitó a temperatura ambiente durante 14 horas . Al final de este tiempo, la mezcla de reacción se anegó en agua (75 mi) , se filtró y el producto filtrado se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se lavaron con agua (100 mi) , se secaron con sulfato de magnesio anhidro y se evaporaron para proporcionar un aceite. El aceite se agitó con agua (50 mi) y luego el agua se decantó para producir un semisólido el cual se disolvió en diclorometano, se secó con sulfato de magnesio anhidro, se filtró y se evaporó a sequedad para proporcionar el ftalonitrilo I (1.3 g.) Ftalonitrilo J Este compuesto está disponible comercialmente .

Ftalonitrilo K El ftalonitrilo K se preparó como el ftalonitrilo A excepto que se utilizó metilamina en lugar de l-amino-2-propanol .

Ftalonitrilo L El ftalonitrilo L se preparó como el ftalonitrilo A excepto que se utilizó 2, 2-dimetil-l, 3-dioxolan-4-mrtanamina en lugar del 1-amino-2-propanol y el grupo protector se retiró por medio del calentamiento de la muestra en agua con algunas gotas de cHCl durante 2 horas, enfriamiento, filtración del producto precipitado, lavado con agua y secado .

Ftalonitrilo M El ftalonitrilo M se preparó como el ftalonitrilo D excepto que se utilizó 2-amino-2 , 4-disulfofenietilamina en lugar del Compuesto B.

Ftalonitrilo N El ftalonitrilo N se preparó como el ftalonitrilo A excepto que se utilizó 2-amino-l-butanol en lugar de 1-amino-2 -propanol .

Ftalonitrilo 0 El ftalonitrilo O se preparó como el ftalonitrilo D excepto que se utilizó ácido aminoisoftálico en lugar de 2,5-disulfoanilina en la preparación del Compuesto B.

Ftalonitrilo P El ftalonitrilo P se preparó como el ftalonitrilo D excepto que se utilizó taurina en lugar del Compuesto B.

Ftalonitrilo Q El ftalonitrilo Q se preparó como el compuesto 1 en el documento US7211134, excepto que se utilizó 1-hexanotiol en lugar de ácido mercaptopropanosulfónico .

Ftalonitrilo R El ftalonitrilo R se preparó como el ftalonitrilo excepto que se utilizó dietanolamina en lugar de l-amino-2 propanol .

Ftalonitrilo S El ftalonitrilo S se preparó como el ftalonitrilo D excepto que se utilizó ácido metanílico en lugar de dimetilamina y 2 , 5-disulfoanilina en la preparación del Compuesto B .

Ftalonitrilo T El ftalonitrilo T se preparó como el ftalonitrilo D excepto que se utilizó ácido 4-sulfoantranilico en lugar de 2 , 5-disulfoanilina y taurina en lugar de dimetilamina en la preparación del Compuesto B.

Ftalonitrilo U El ftalonitrilo U se preparó como el ftalonitrilo D excepto que se utilizó ácido 4-sulfoantranilico en lugar de 2 , 5-disulfoanilina en la preparación del Compuesto B.

Ftalonitrilo V El ftalonitrilo V se preparó como el ftalonitrilo D excepto que se utilizó 3-amino-l, 2-propanodiol en lugar de dimetilamina en la preparación del Compuesto B.

Ftalonitrilo W El ftalonitrilo W se preparó como el ftalonitrilo D excepto que se utilizó amoníaco en lugar de dimetilamina en la preparación del Compuesto B.

Ftalonitrilo X El ftalonitrilo X se preparó como el ftalonitrilo D excepto que se utilizó 2-amino- , 8-disulfonaftaleno en lugar de 2 , 5-disulfoanilina en la preparación del Compuesto B.

Ftalonitrilo Y El ftalonitrilo Y se preparó como el ftalonitrilo D excepto que se utilizó 2-amino-4 , 6 , 8-trisulfonaftaleno en lugar de 2 , 5-disulfoanilina en la preparación del Compuesto B. Ftalonitrilo Z El ftalonitrilo Z se preparó como el ftalonitrilo D excepto que se utilizó 3 , 5-disulfoanilina en lugar de 2,5-disulfoanilina en la preparación del Compuesto B.

Ftalonitrilo AA El ftalonitrilo AA corresponde al compuesto 1 en el documento US7211134 y se preparó como se describe en el mismo .

Ejemplo 1 Preparación de la sal de litio de una mezcla de tintes que comprende un compuesto de la Fórmula El ftalonitrilo B (5.44 g) , el ftalonitrilo D (4.96 g) y el azaftalonitrilo É (0.94 g) se disolvieron en dietilenglicol (18 g) y ácido acético (0.22 g) por medio del calentamiento a 120°C y luego el enfriamiento a 70°C. Luego se agregó trietilortoacetato (2.92 g) , cloruro de cobre (II) (0.99 g) y acetato de litio (0.5 g) y la reacción se calentó a 120 °C durante 4 horas. La mezcla de reacción se enfrió a 70°C y se agregó ácido etilendiaminotetraacético (0.4 g) y ácido clorhídrico concentrado (3 mi) y la mezcla se calentó a 80 °C durante 1 hora. Luego se agregó propan-2-ol (60 mi) y el producto precipitado el cual se formó se filtró y se lavó con propan-2-ol (60 mi) . Este sólido luego se agitó a reflujo en una mezcla de propan-2-ol (70 mi) y agua (10 mi) durante 30 minutos, se filtró, se lavó con propan-2-ol (60 mi) y se secó. El sólido se disolvió en agua (200 mi) , se elevó a pH 8 con hidróxido de litio 2 M, se dializó, se filtró y se secó para proporcionar un sólido (4.75 g) .

Ejemplo 2 Preparación de la sal de litio de una mezcla de tintes que comprende un compuesto de la Fórmula Se preparó como en el Ejemplo 1 excepto que el ftalonitrilo A (3.7 g) , el ftalonitrilo D (3.4 g) y el azaftalonitrilo E (0.65 g) se utilizaron para proporcionar 6 g de un producto sólido.

Ejemplo 3 Preparación de la sal de litio de una mezcla de tintes que comprende un compuesto de la Fórmula se preparó como en el Ejemplo i excepto que el ftalonitrilo C (6.1 g) , el ftalonitrilo D (5 g) y el azaftalonitrilo C (0.96 g) se utilizaron para proporcionar 7.67 g del producto.

Ejemplo Azaftalonitrilo Eq. en Ftalonitrilo Eq. en Ftalonitrilo de Eq. en Mol de Sulfona Mol Sulfonamida Mol 1 E 1 B 2 D 1 2 E 1 A 2 D 1 3 E 1 C 2 D 1 F 1.5 B 1.5 D 1 E 1.5 B 1.5 D 1 E 1.5 B 1.75 D 0.75 E 1.5 B 2.0 D 0.5 E 1.5 A 1.5 D 1 F 1.5 A 1.5 D 1 F 1 A 2 D 1 E 1.5 C 1.75 D 0.75 E 1 B 1 P 2 E 1 C 2.5 D 0.5 E 1 A 2.5 D 0.5 E 1 H 2 D 1 E 1 K 2 D 1 E 1 B 2.5 D 0.5 E 1 H 2.5 D 0.5 E 1 J 2.5 D 0.5 E ^ L 2.5 D 0.5 E 1 A 1 M 2 E 1 N 2 D 1 E 1 N 2.5 D 0.5 E 1 A 2 S 1 E 1 B 2 T 1 E 1 B 2 u 1 E 1 Q 2 D 1 E 1 R 2 D 1 29 E 1 B 2.25 D 0.75 30 E 1 B 2 S 1 31 E 1.25 B 1.75 D 1 32 E 1 B 2 V 1 33 E 1 A 2 V 1 34 E 1 B 2 W 1 35 E 1 A 2 W 1 36 E 1 A 2 T 1 37 E 1 B 2 X 1 38 E 1 B 2 Y 1 39 E 1 B 2 z 1 40 J 1 B 2 D 1 41 E 1 G 2 D 1 42 E 1 G 2.25 D 0.75 43 I ^ B 2 D 1 44 E 1 A 2 0 1 Ejemplos Comparativos Ejemplo Azaftalonitrilo Eq. en Ftalonitrilo de Eq. en Ftalonitrilo de Eq. en Mol Sulfonamida Mol Sulfona Mol Ejemplo E i P 3 Comparativo 1 Ejemplo E 1 AA 3 Comparativo 2 Ejemplo F 1 AA 3 Comparativo 3 Ejemplo A 1 AA 3 Comparativo 4 Ejemplo 45 Preparación de Tintas Las tintas se prepararon al disolver 3.5 g del tinte de los Ejemplos 1 y 13 y los Ejemplos Comparativos 1 a 4 en 96.5 g de un medio líquido que comprende: Dietilenglicol 7% Etilenglicol 7% 2-Pirolidona 7% Surfynol 465R 1% Amortiguador de Tris Agua 77.8% (todo el % en peso) y ajustar el pH de la tinta a 8-8.5 utilizando hidróxido de litio. El Surfynol 465MR es un tensioactivo de Air Products.

Ejemplo 5 Impresión a chorro de Tinta Las tintas preparadas como se describiera anteriormente se pasan a través de un filtro de nailon de 0.45 micrómetros y luego se incorporan en cartuchos de impresión vacíos utilizando una jeringa.

Estas tintas luego se imprimen a chorro de tinta sobre los siguientes medios de chorro de tinta a 50% de profundidad: Papel Fotográfico Ultra Premium Glossy™- de Epson (SEC PM) : Papel Fotográfico Premium PRIOl"1* de Canon (PR101) ; y Papel Fotográfico AdvancedMR de HP (HPP) . · Las impresiones se sometieron a prueba por la resistencia al ozono mediante la exposición a 1 ppm de ozono a 40 °C, 50% de humedad relativa durante 24 horas en un gabinete de Ozono Hampden 903MR. La resistencia de la tinta impresa al ozono se juzgó por la diferencia en la densidad óptica antes y después de la exposición al ozono.

La resistencia a la luz de la imagen impresa se evaluó al decolorar la imagen impresa en una Cámara climática CÍ5000 AtlasMR durante 100 horas y luego medir el cambio en la densidad óptica.

Las mediciones de densidad óptica se realizaron utilizando un espectrofotómetro Spectrolino GretagR ajustado a los siguientes parámetros: Geometría de Medición : 0°/45° Escala Espectral : 380-730 nm Intervalo Espectral : 10 nm Iluminante : D65 Observador : 2 ° (CIE 1931) Densidad : Ansi A Reíleñador Externo : Ninguno La resistencia a la luz y al ozono se evaluaron por medio del porcentaje de cambio en la densidad óptica de la impresión, donde una figura más baja indica una resistencia más alta y el grado de decoloración.

Resistencia al Ozono Tinte SUBSTRATO % DE PERDIDA DE ROD Ejemplo Comparativo 1 HPP 19 P 101 38 SEC PM 11 Ejemplo Comparativo 2 HPP 12 PR101 16 SEC PM 8 Ejemplo Comparativo 3 HPP 14 PR101 23 SEC PM 7 Ejemplo Comparativo 4 HPP 14 PR101 19 SEC PM 9 Ejemplo 1 HPP 7 PR101 14 SEC PM 7 Ejemplo 13 HPP 5 PR101 6 SEC PM 3 Resistencia a la Luz Tintas Adicionales Las tintas descritas en las Tablas A y B se pueden preparar utilizando el compuesto del Ejemplo 1 . La tinta indicada en la primera columna se disuelve en 100 partes de la tinta especificada en la segunda columna. Los números mencionados en la segunda columna hacia adelante se refieren al número de partes del ingrediente de tinta relevante y todas las partes están en peso. El pH de la tinta se puede ajustar utilizando un ácido o base adecuado. Las tintas se pueden aplicar a un substrato por medio de la impresión a chorro de tinta.

Las siguientes abreviaciones se utilizan en las Tablas A y B: PG = propilenglicol DEG = dietilenglicol NMP = N-metil-pirrolidona DMK = dimetilcetona IPA = isopropanol 2P = 2-pirrolidona MIBK = raetilisobutil-cetona P12 = propano-1, 2-diol BDL = butano-2 , 3-diol TBT = butanol terciario TABLA A Tinte Agua PG DEG NMP DMK IPA 2P MIBK 2.0 80 5 6 4 5 3.0 90 5 5 10.0 85 3 3 3 6 2.1 91 8 1 3.1 86 5 4 5 1.1 81 9 10 2.5 60 4 15 3 3 6 5 4 5 65 20 10 5 2.4 75 5 10 5 5 4.1 80 3 5 2 10 3.2 65 5 4 6 5 10 5 5.1 96 4 10.8 90 5 5 10.0 80 2 6 2 5 1 4 1.8 80 5 15 2.6 84 11 5 3.3 80 4 10 6 12.0 90 7 3 5.4 69 2 20 2 1 3 3 6.0 91 4 5 TABLA B Contenido Agua PG DEG NMP TBT BDL PI2 de Tinte 3.0 80 20 9.0 90 5 5 1.5 85 5 5 5 2.5 90 6 4 3.1 82 4 8 6 0.9 85 10 5 8.0 90 5 5 4.0 70 10 4 5 11 2.2 75 10 10 3 2 10.0 91 9 9.0 76 9 7 3 5 5.0 78 5 11 6 5.4 86 7 7 2.1 70 5 10 5 5 5 2.0 90 10 2 88 12 5 78 5 7 10 8 70 2 20 8 10 80 10 10 10 80 20 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (16)

1. REI INDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Compuestos de azaftalocianina de la fórmula (1) y sales de los mismos: Fórmula (1 ) caracterizados porque: MAzPc representa un núcleo de azaftalocianina de fórmula M es 2H, Cu O Ni; cada P es independientemente CH o N; R1, R2 son independientemente H o alquilo sustituido opcionalmente; R3 es hidrocarbilo sustituido opcionalmente; y es mayor que 0 y menor que 4; z es mayor que 0 y menor que 4 ; y la suma de y+z está en el intervalo de 1 a ; con la condición de que por lo menos una P sea N en cualquiera de los anillos de cuatro componentes del núcleo de azaftalocianina. 2. Los compuestos de azaftalocianina de la fórmula (1) y sales de los mismos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque M es Cu. 3. Los compuestos de azaftalocianina de la fórmula (1) y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados porque R1 es H o metilo. 4. Los compuestos de azaftalocianina de la fórmula (1) y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque R2 es H; alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente que lleva 1 o 2 grupos de solubilización en agua seleccionados del grupo que consiste de -S03H, -C02H y -PO3H2; alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente que lleva un grupo heteroarilo sustituido opcionalmente; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente que lleva un grupo arilo sustituido opcionalmente . 5. Los compuestos de azaftalocianina de la fórmula (1) y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque R2 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente que lleva un grupo triazinilo sustituido opcionalmente donde el grupo triazinilo o un sustituyente del mismo lleva por lo menos un grupo de solubilización en agua seleccionado del grupo que consiste de -S03H, -C02H y -P03H2. Los compuestos de azaftalocianina fórmula (1) y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque R2 es un grupo de la fórmula (4) Fórmula (4) en donde : R es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente; R9 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente; R10 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente; R11 es alquilo sustituido opcionalmente, arilo sustituido opcionalmente o heterociclilo sustituido opcionalmente que llevan por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de -S03H, -CO2H y -P03H2; y R12 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente. 7. Los compuestos de azaftalocianina de la fórmula (1) y sales de los mismos de conformidad con la reivindicación 6, caracterizados porque R11 es un grupo arilo que lleva de 1 a 3 grupos -S03H o -C02H. 8. Los compuestos de azaftalocianina de la fórmula (1) y sales de los mismos de conformidad con , cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque R3 es alquilo sustituido opcionalmente, heterociclilo sustituido opcionalmente o arilo sustituido opcionalmente. 9. Los compuestos de azaftalocianina de la fórmula (1) y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque R3 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono sustituido opcionalmente, interrumpido opcionalmente por uno o más heteroátomos . 10. Los compuestos de azaftalocianina de la fórmula (1) y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque R3 es un grupo de la fórmula (5) -S02-L-S02NR13R14 Fórmula (5) en donde : R13 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente; R14 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente; y L es alquileno de 1 a 4 átomos de carbono sustituido opcionalmente. 11. Los compuestos de azaftalocianina de la fórmula (1) y sales de los mismos de conformidad con la reivindicación 10, caracterizados porque R14 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono que lleva por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de -OH, -S03H, -CO2H y -PO3H2. 12. Los compuestos de azaftalocianina de la fórmula (1) y sales de los mismos de conformidad ,con la reivindicación 1, caracterizados porque se pueden obtener por medio de un proceso el cual comprende un paso de ciclización en donde el azaftalonitrilo se hace reaccionar con un ftalonitrilo que lleva un sustituyente de -S02 R1R2 y un ftalonitrilo que lleva un sustituyente de -S02R3, en donde R1 y R2 son independientemente H o alquilo sustituido opcionalmente y R3 es hidrocarbilo sustituido opcionalmente. 13. Una composición, caracterizada porque comprende los compuestos de azaftalocianina de la fórmula (1) y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores y un medio líquido. 14. Un proceso para formar una imagen sobre un substrato, caracterizado porque comprende aplicar una composición, de conformidad con la reivindicación 13, al mismo por medio de una impresora a chorro de tinta. 15. Un material, caracterizado porque es impreso con compuestos de azaftalocianina de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12. 16. Un cartucho para impresoras a chorro de tinta, caracterizado porque comprende una cámara y una composición de conformidad con la reivindicación 13, en donde la composición está en la cámara.