MX2011004423A - Composiciones antitranspirantes. - Google Patents

Abstract

Composiciones antitranspirantes anhidras que comprenden activo antitranspirante particulado; cápsulas que comprenden una coraza sensible al corte, la cual encapsula perfume; y un portador para el activo antitranspirante particulado y cápsulas; en donde las cápsulas tienen una coraza de coacervado de gelatina reticulada teniendo un espesor desde 0.25 hasta 9 pm y proporcionando desde 10 hasta 40% en peso de las cápsulas, un diamétro de partícula promedio de volumen desde 25 hasta 70 pm, una proporción de espesor de coraza al diámetro de partícula promedio en el rango de 1:5 a 1:120, y una dureza Hysitron en el rango desde 1.5 MPa hasta 50 MPa.

Description

COMPOSICIONES ANTITRANSPIRANTES La presente invención se refiere a composiciones antitranspirantes y más particularmente a composiciones antitranspirantes anhidras que comprenden fragancia encapsulada.

Composiciones antitranspirantes comprendiendo fragancia encapsulada son conocidas en la técnica. La mayoría de estas composiciones comprenden encapsulados sensibles a humedad, tales como aquéllos basados en goma arábiga o goma de acacia, almidón o ciertos almidones modificados, en lugar de los encapsulados sensibles a corte empleados en la presente invención.

WO2006/056096 (Givaudan SA) describe encapsulados sensibles a corte, enfocándose mayormente en su uso en composiciones acondicionadoras de telas. Entre los ejemplos acondicionadores de telas, también se describe como el Ejemplo 9 una composición antitranspirante anhidro, comprendiendo cápsulas de gelatina conteniendo 20% de fragancia. Esta técnica anterior no dice nada concerniente a composiciones antitranspirantes comprendiendo cápsulas teniendo mayores niveles de fragancia encapsulada y menores niveles de coraza encapsulante.

La presente invención concierne a superar los problemas encontrados en proporcionar composiciones antitranspirantes que permiten liberación disparada de fragancia. Los beneficios dobles de estabilidad de encapsulado durante la formulación y liberación de la fragancia encapsulada cuando se desea, son muy difíciles de lograr y requieren una selección precisa de parámetros para los encapsulados empleados.

A lo largo de esta especificación se debería entender que los términos "perfume" y "fragancia" pueden ser usados de manera intercambiable y tienen esencialmente el mismo significado. De igual manera , cuando el término "encapsulado" es usado como un sustantivo, tiene esencialmente el mismo significado que la palabra "cápsula" .

De acuerdo con un primer aspecto de la presente invención , se proporciona una composición antitranspirante anhidra que comprende activo antitranspirante particulado; cápsulas que comprenden una coraza sensible al corte, la cual encapsula perfume; y u n portador para el activo antitranspirante particulado y cápsulas; en donde las cápsulas tienen u n coacervado de gelatina reticulada teniendo un espesor desde 0.25 hasta 9 m y q ue proporciona desde 1 0 hasta 40% en peso de las cápsulas, un diámetro de partícula promedio de volumen desde 25 hasta 70 µ??, una proporción de espesor de coraza al diámetro de partícula promedio en el rango desde 1 : 5 hasta 1 : 120, y una dureza Hysitron en el rango desde 1 .5 MPa hasta 50 MPa.

De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención , se proporciona un método cosmético para reducir la transpiración y perfumar el cuerpo humano que comprende la aplicación al mismo de una composición de acuerdo con el primer aspecto de la presente invención .

De acuerdo con un tercer aspecto de la presente invención , se proporciona un método para la fabricación de una composición de acuerdo con el primer aspecto de la presente invención.

La selección de encapsulados que satisface los parámetros especificados de acuerdo con la presente invención, puede combinar la capacidad de fabricación bajo las condiciones para hacer composiciones antitranspirantes anhidras con mayor disponibilidad de fragancia liberable en la axila. Es particularmente cierto para composiciones anhidras de barra o aerosol por las razones descritas en la presente.

El uso de encapsulados sensibles al corte, en lugar de sensibles a agua en la presente invención, se refiere al modo deseado de ruptura de los encapsulados y liberación subsecuente de fragancia. Los encapsulados sensibles a agua, tales como aquéllos hechos de almidón o ciertos almidones modificados retienen su contenido hasta que la humedad se vuelve presente. Cuando se aplican a la axila, la liberación de perfume encapsulado de tales cápsulas solo sucede después de que la sudoración ha comenzado. La presente invención concierne a una forma diferente de ruptura inducida por el cuerpo de los encapsulados. Cuando los encapsulados sensibles a corte son aplicados a las axilas, la ruptura puede ser lograda por simple movimiento de los brazos contra el cuerpo, creando tensiones de corte en la axila. El consumidor puede experimentar entonces una liberación de fragancia deseable, mientras se está ejercitando, por ejemplo. La liberación de fragancia no requiere que el consumidor haya comenzado a sudar, un tanto inconfortable y desilusionante cuando uno ha aplicado una composición antitranspirante supuestamente eficaz.

La presente invención emplea una composición anhidra, con las cápsulas de fragancia y activo antitranspirante normalmente suspendidas en un material portador. Tales composiciones no tienen niveles significativos de agua presentes los cuales, en muchas composiciones, actúan como un lubricante y reducen la tensión de corte sobre encapsulados contenidos en la presente. Los encapsulados particulados en tales composiciones están "secos", estando en una composición anhidra. Tales composiciones requieren una selección cuidadosa de los encapsulados con el fin de tener estabilidad en la fabricación y almacenamiento y todavía entregar fragancia cuando se desea.

Las composiciones anhidras deberían ser entendidas por comprender menos de 1 % en peso de agua libre. Agua "libre" excluye agua química o físicamente ligada a otros componentes de la composición, tal como agua asociada con el activo antitranspirante particulado.

Un problema adicional con composiciones antitranspirantes anhidras comprendiendo encapsulados de perfume sensibles a corte concierne a su aplicación al cuerpo. Los medios típicos de aplicación son atomización (por ejemplo, para composiciones de aerosol) y frotado (por ejemplo, para composiciones de barra). Ambos de estos medios de aplicación pueden producir tensión de corte sobre la composición, ya sea al pasar a través de la boquilla de un dispensador de atomización o al ser frotada directamente contra el cuerpo. No es deseable que la mayoría de la fragancia encapsulada sea liberada en esta etapa. De ahí, los encapsulados de perfume en tales composiciones deben tener cuidadosamente seleccionadas las propiedades con el fin de evitar una ruptura prematura.

Un parámetro particularmente importante de los encapsulados usado en la presente invención es su nivel de material de coraza. Este es relativamente bajo, siendo solo de 10 a 40% en peso. Esto intensifica la capacidad de las cápsulas a romperse. Con mayores niveles de material de coraza y niveles menores consecuentes de material encapsulado, las cápsulas pueden volverse demasiado duras y no romperse lo suficiente para que fragancia significativa sea liberada bajo el estímulo deseado.

La presente invención puede ser empleada en la forma de una composición de atomización, en particular, una composición de atomización de aerosol. En tal uso, es importante que las cápsulas sean suficientemente fuertes para no solo sobrevivir el proceso de fabricación, sino también para sobrevivir la tensión de ser forzada a través de la salida de atomización estrecha de un dispensador de atomización convencional y todavía ser sensibles a corte sobre la piel.

La presente invención se refiere a la incorporación en composiciones antitranspirantes anhidras de cápsulas de perfume sensibles a corte, incluyendo el término cápsulas en la presente, microcápsulas. Sensible a corte en la presente contempla que la cápsula es capaz de liberar su contenido de perfume como un resultado de tensiones de corte normal encontrados en la región de axila, incluyendo corte contra ropa. Las cápsulas sensibles a corte pueden ser llamadas alternativamente "sensible a fricción" o "sensible a presión".

El material encapsulante o coraza para las cápsulas sensibles a corte en la presente es un coacervado de gelatina reticulada. Un proceso adecuado para formar tales cápsulas es frecuentemente llamada coacervación de complejo y se describe en US 6045835. En tal proceso, una solución acuosa de un polímero catiónico, comúnmente gelatina o un polímero catiónico estrechamente relacionado, es formado a una temperatura elevada que es suficientemente alta para disolver la gelatina, comúnmente al menos 40° y en muchos casos es innecesario exceder 70°C. Un rango de 40 a 60°C es muy conveniente. La solución es normalmente diluida, cayendo con frecuencia en el rango desde 1 hasta 1 0% p/p y en particular desde 2 hasta 5% p/p. Ya sea antes o después de la disolución de la gelatina, una emulsión aceite-en-agua es formada mediante la introducción de un aceite de perfume, opcionalmente junto con un aceite diluyente si se desea.

Un polianión o polímero cargado negativamente similar es introducido y la composición diluida hasta un pH es alcanzada por abajo del punto isoeléctrico del sistema, tal como por debajo de pH 5 y en particular de pH 3.5 a pH 4.5, sobre el cual un coacervado de complejo forma alrededor de las gotitas de aceite de perfume dispersado. El polianión comprende comúnmente goma arábiga o un derivado de carboximetil celulosa cargada, tal como una sal de metal alcalino, del cual el sodio es el ejemplo más comúnmente mencionado.

La coraza resultante es reticulada subsecuentemente, con un di-aldehido alifático de cadena corta, por ejemplo, un dialdehído de C4 a C6, incluyendo en particular glutaraldeh ído. El paso de reticulación es comúnmente conducido a una temperatura por debajo de la ambiente, tal como desde 5 hasta 1 5°C , y en particular en la región de 10°C . Los pesos y proporciones representativos de los reactivos y de condiciones de operación adecuados se muestran en los Ejemplos 1 , 2 o 3 de la US 6045835 antes mencionada. El hombre experto mediante selección adecuada de los parámetros dentro del proceso general señalado en la presente es muy capaz de producir cápsulas teniendo u n tamaño de partícula promedio de volumen en el rango desde 30 hasta 1 00 µ?? , en particular hasta 75 pm y especialmente 40 hasta 60 pm .

Un segundo método de encapsulación que es de igual manera adecuado para formar perfumes encapsulados en los cuales la coraza comprende gelatina coacervada reticulada , comprende variaciones del proceso anterior contemplado en WO2006/056096. En tales variaciones, las microcápsulas comprendiendo una coraza de hidrogel de blanco son formadas primero en un estado seco y llevadas a contacto con una mezcla acuosa o acuosa/alcohólica de un compuesto de fragancia, comúnmente di luido con un aceite dil uyente. El compuesto de fragancia es transportado a través de la coraza de hidrogel mediante difusión acuosa y es retenido dentro. Las microcápsulas conteniendo fragancia resultante son secadas entonces a un polvo , el cual para fines prácticos es un anhidro. Aunque la selección de la proporción de aceite de fragancia a aceite diluyente está a la discreción del productor, y puede variarse sobre un amplio rango, la proporción es frecuentemente seleccionada en el rango desde 1 :2 hasta 1 : 1 , y en particular 3:4 a 1 : 1 , fragancia a aceites diluyentes.

La proporción de material de coraza a aceite de perfume de núcleo es crucial, y es alcanzable al variar apropiadamente las proporciones de los ingredientes en la emulsión. Se requiere que el material de coraza constituya desde 10 hasta 40% de las cápsulas, en particular desde 1 0 hasta 40% y en especial desde 12 hasta 25% en peso de las cápsulas. Al variar las proporciones de la coraza y núcleo, la fuerza física de la coraza puede variarse (para cápsulas del mismo tamaño de partícula promedio de volumen). De acuerdo con esto, las cápsulas teniendo la combinación deseada de características pueden ser seleccionadas.

En algunas modalidades preferidas de la presente invención, el aceite de fragancia constituye desde 70 hasta 85% en peso de los encapsulados y en tales modalidades, el balance es provisto por la coraza.

En otras modalidades preferidas, el aceite de fragancia está presente junto con un diluyente de aceite, por ejemplo, proporcionando desde 25 hasta 75% en peso de la mezcla de aceite sostenida dentro de la coraza, y en especial desde 40 hasta 60% en peso. De manera deseable, en tales modalidades, la coraza constituye desde 12 hasta 25% en peso de los encapsulados. En ciertas de tales modalidades preferidas, la fragancia constituye desde 35 hasta 50% en peso de los encapsulados, y es complementada por 35 a 50% en peso de aceite diluyente. Si se desea, todavía en otras modalidades, la composición contiene algunos de los encapsulados que contienen aceite de diluyente y otros no, siendo seleccionada la proporción en peso de los dos conjuntos de encapsulados en el rango desde 25 : 1 a 1 :25 a la discreción del productor.

Se prefiere para el diámetro de partícula promedio de volumen (tamaño) de las cápsulas sea al menos 40 µ?t? y en muchas modalidades deseables es hasta 60 m de diámetro. Aqu í , a menos que se indique de otra manera , el diámetro de partícula promedio de volumen de los encapsulados (D[4,3]) es aquél obtenible usando un Malvern Mastersizer, siendo dispersados los encapsulados en ciclopentasiloxano (DC245) usando una velocidad de mezclador de módulo de dispersión de 21 00 rpm. Los cálculos se hicieron usando el modelo de Propósito general , asumiendo una forma de partícula esférica y a sensibilidad de cálculo normal.

El espesor de coraza de las microcápsulas tiende a incrementar conforme el tamaño de partícula aumenta y está en el rango desde 0.25 hasta 9 µ??. De preferencia al menos 90% en volumen de las cápsulas tienen corazas de hasta 2.5 µ?? de espesor. De manera deseable, al menos 95% en volumen de las cápsulas tienen un espesor de coraza de al menos 0.25 µ?? . El espesor de coraza promedio de microcápsulas empleado de manera deseable es hasta 1 .5 m. Las mismas u otras cápsulas adecuadas tienen un espesor de coraza promedio de al menos 0.4 µ??. Para cápsulas de diámetro de hasta 40 µ?? , el espesor de coraza está frecuentemente por debajo de 0.75 µ?t?, tal como desde 0.25 hasta menos de 0.75 pm, mientras que para la partícula de al menos 40 µ?t? el espesor de coraza es frecuentemente desde 0.6 hasta 2.5 µ?t?.

El espesor de coraza puede medirse al sol idificar una dispersión de las cápsulas en un aceite translúcido, cortar una rebanada delgada de la masa sólida y usar un microscopio de exploración de electrones para obtener una imagen de cápsulas individuales cortadas a través, revelando por ello el perfil interior y exterior de su coraza anular y de ahí su espesor.

Las cápsulas conteniendo fragancia para incorporación en las composiciones antitranspirantes anhidras son seleccionadas comúnmente teniendo una proporción de diámetro promedio de volumen a espesor de coraza promedio en el rango desde 1 0: 1 hasta 100: 1 y en muchas de tales cápsulas deseables en el rango desde 30: 1 o 40: 1 a 80: 1 .

En virtud del tamaño de partícula y el espesor de coraza de las cápsulas, el % de volumen promedio del núcleo conteniendo los aceites de fragancia y cualquier aceite diluyente, si está presente, frecuentemente cae dentro del rango desde 50 hasta 90% , y en muchas modalidades desde 70 hasta 87.5%.

La dureza de las cápsulas, según se mide en un Hysitron Tribo-penetrador, es una característica importante que les permite ser incorporadas de manera efectiva en formulaciones anhidras, reteniendo la capacidad de ser cortada mediante contacto por fricción entre piel y piel o ropa. La dureza está deseablemente en el rango desde 0.5 hasta 50 MPa y en especial desde 2.5 o 5 hasta 25 MPa, y en muchas modalidades es hasta 10 MPa. En ciertas modalidades preferidas, la dureza está en el rango desde 3.5 hasta 5.5 MPa.

Un parámetro adicional de interés en relación a las cápsulas en la presente invención, y en particular su capacidad a ser cortada por fricción en las composiciones y proceso de la presente invención, es su "Módulo elástico reducido aparente" (Er). Deseablemente, Er cae dentro del rango desde 20 hasta 35 MPa, y en muchas modalidades convenientes, en el rango desde 2 hasta 30 MPa.

Las mediciones de dureza Hysitron (H) y Módulo elástico reducido aparente (Er) se hacen en la siguiente manera.

Habiendo montado apropiadamente u na cápsula dada, el cabezal del Tribo-penetrador, equipado con una punta de Berkovich (una pirámide de tres lados), comprime la cápsula individual. El instrumento es programado para realizar una penetración al comprimir la muestra con una fuerza de contacto inicial de 75 µ? , durante 10 segundos, seguido por u na etapa de mantenimiento de posición durante 1 segundo y u na etapa de descompresión durante 10 segundos. El instrumento logra una carga muy pequeña (normalmente alrededor de 1 5-30 µ?). La dureza Hysitron (MPa) y módulo elástico reducido aparente (también en M Pa) son calculados a partir de la etapa de relajación de los datos de deflexión de fuerza usando las siguientes ecuaciones.

W H = A W fuerza de compresión A área de contacto (A ~ 24.56 hc2) ñ S 2? -? S rigidez de contacto (dW/dh†) profundidad de penetración total Y 1 .034 K 3/4 profundidad de contacto Por control de las condiciones de proceso de fabricación , las cápsulas secas resultantes teniendo las características especificadas en los rangos o rangos preferidos para tamaño de partícula y diámetro promedio descritos en la presente pueden ser obtenidas.

Las cápsulas, en virtud de su ruta de fabricación frecuentemente contienen un pequeño contenido de agua residual . Es deseable, por ejemplo, según se mide mediante el método de Karl Fischer convencional, seleccionar cápsulas teniendo un contenido de agua residual por debajo de 5% en peso y en particular por debajo de 4% en peso, tal como desde 0.5 hasta 3.5% y en particular desde 0.6 hasta 3% p/p (con base en la cápsula conteniendo fragancia). Con base en el peso de la coraza, dicho contenido de agua de las cápsulas empleado en la presente frecuentemente cae en el rango desde 1 % hasta 20% p/p. Al limitar la proporción de agua en la cápsula, y en particular en la coraza, es posible evitar al menos en parte, y de preferencia substancialmente, la formación de arena dentro de la formulación anhidra, y por ello evitar la sensación negativa de arena en la piel de la axila. La arena ocurre normalmente cuando las partículas se agregan para formar aglomerados que no son fracturados fácilmente en sus partículas constituyentes. De acuerdo con esto, con respecto a las composiciones de aerosol o atomización, el evitar la formación de arena tiene un segundo beneficio de reducir la probabilidad de bloqueo de la boquilla de atomización .

El encapsulado o mezcla de encapsulados sensibles a corte puede emplearse en las composiciones antitranspirantes en una cantidad a la discreción del fabricante. Comúnmente, la cantidad es al menos 0.05%, en muchos casos al menos 0.1 % y frecuentemente al menos 0.3% en peso de la composición. Usualmente, la cantidad es hasta 5%, deseablemente hasta 4% y en muchos casos es hasta 3% en peso de la composición. Un rango conveniente es desde 0.5 hasta 2.5% en peso de la composición. De acuerdo con esto, las composiciones de base antes de la introducción de propulsor contienen una proporción proporcionalmente mayor del encapsulado.

El aceite de perfume utilizable en la presente en las cápsulas sensibles a corte y/u otras cápsulas y/o no encapsulado, puede ser seleccionado como es convencional para alcanzar el resultado estético deseado, y comprende usualmente una mezcla de al menos 5 componentes, y frecuentemente al menos 20 componentes. Los componentes pueden ser extracciones sintéticas o naturales, y en el caso de aceites naturales o aceites producidos para imitar aceites naturales, frecuentemente son mezclas de compuestos de perfume individuales. El aceite de perfume puede comprender, inter alia, cualquier compuesto o mezcla de cualquiera de dos o más de tales compuestos codificados como un olor (2) en la Compilation of Odor and Taste Threshold Valúes Data editada por F A Fazzalari y publicada por la American Society for Testing and Materials en 1978.

Frecuentemente, aunque no de manera exclusiva, los compuestos de perfume que actúan como componentes o ingredientes de perfume en mezclas tienen un ClogP (coeficiente de división de octanol/agua) de al menos 0.5 y muchos un ClogP de al menos 1 . Muchos de los componentes de perfume que son utilizables en la presente pueden comprender compuestos orgánicos teniendo un olor que es discernible por humanos que son seleccionados dentro de las clases químicas de aldehidos, cetonas, alcoholes, ésteres, terpenos, nitrilos y pirazinas. Mezclas de compuestos dentro de las clases o desde más de una clase pueden mezclarse juntos para alcanzar el efecto de fragancia deseado, empleando la habilidad y experiencia del perfumista.

De manera alternativa o adicional, la fragancia incorporada en las cápsulas puede comprender una o una mezcla de aceites esenciales de perfume, ya sea mezclados unos con otros y/o con análogos sintéticos y/o uno o más compuestos de perfume individuales, posiblemente extraídos de flores, hojas, semillas, frutos u otro material de planta. Los aceites, los cuales son contemplados en la presente, incluyen aceites de: Bergamoto, cedro del Atlas, madera de cedro, clavo, geranio, madera de guayaco, jasmín, lavanda, hierba de limón, lirio del valle, lima, neroli, almizcla, flor de naranja, patchuli, flor de durazno, petotgrain, pimiento, rosa, romero y tomillo.

Se reconocerá que debido a que los aceites naturalmente derivados comprenden una mezcla en ellos mismos de muchos componentes, y el aceite de perfume comprende comúnmente una mezcla de una pluralidad de compuestos de perfume natural o sintéticos, el aceite de perfume por sí mismo en el encapsulado no exhibe un punto de ebullición simple, ClogP u ODT, incluso aunque cada compuesto individual presente ahí lo tenga.

Si se desea, la composición puede incluir uno más ingredientes de perfume que proporcionan una función adicional más allá de oler de manera atractiva. Esta función adicional puede comprender desodorancia. Varios aceites esenciales e ingredientes de perfume, por ejemplo, aquéllos que pasan una prueba de valor de desodorante como se describe en US 4278658 proporcionan desodorancia así como enmascaramiento de mal olor.

En la invención descrita en la presente, el portador en el cual las cápsulas (y el activo antiranspirante) son suspendidos, puede comprender uno o más aceites, por lo cual se quiere decir líquidos que son inmiscibles en agua. Tales aceites son caracterizados al ser líquidos a 20°C (a 1 atmósfera de presión) y frecuentemente son seleccionados de aceites de silicón, aceites de hidrocarburo, aceites de ésteres, aceites de éteres y aceites de alcoholes o una mezcla de dos o más aceites seleccionados de tales clases de aceites. Es altamente deseable que el aceite tenga un punto de ebullición por arriba de 100°C y de preferencia arriba de 150°C.

Una clase de aceites que es altamente favorecida comprende aceites de silicón volátiles, los cuales frecuentemente contribuyen desde 20% hasta 95% en peso de una mezcla de aceites, en particular al menos 30% y en muchas mezclas convenientes al menos 40% en peso. Es ventajoso en la presente invención emplear una mezcla en la cual la proporción en peso de los aceites de silicón volátiles sea hasta 80% en peso, y en particular hasta 70% en peso. El balance de los aceites en la mezcla es provisto por uno o más aceites de silicón no volátiles y/o una o más de las demás clases de aceites.

Aquí, un aceite de silicón volátil es un poliorgano-siloxano líquido teniendo una presión de vapor medible a 25°C de al menos 1 Pa, y normalmente en un rango desde 1 o 10 Pa a 2 kPa. Los poliorganosiloxanos volátiles pueden ser lineales o cíclicos o mezclas de los mismos. Los siloxanos cíclicos preferidos, frecuentemente referidos de otra manera como ciclometiconas, incluyen polidimetilsiloxanos y en particular aquéllos conteniendo desde 3 hasta 9 átomos de silicio, de preferencia al menos 4 y en especial al menos 5 átomos de silicio. Las ciclometiconas preferidas contienen no más de 7 átomos de silicio y muy preferiblemente hasta 6 átomos de silicio. Los aceites de silicón volátiles aquí contienen deseablemente sobre promedio de peso desde 4.5 hasta 5.9 átomos de silicón y en especial al menos 4.9.

Los poliorganosiloxanos lineales preferidos incluyen polidimetilsiloxanos conteniendo desde 3 hasta 9 átomos de silicio. Los siloxanos volátiles normalmente exhiben por ellos mismos viscosidades por debajo de 10"5 m2/s (10 centistokes) y en particular arriba de 10"7 m2/s (0.1 centistokes), los siioxanos lineales normalmente exhiben una viscosidad por debajo de 5 x10"6 m2/s (5 centistokes). Los silicones volátiles también pueden comprender siioxanos lineales o cíclicos tales como los siioxanos lineales o cíclicos antes mencionados substituidos por uno o más grupos -0-Si(CH3)3 pendientes, conteniendo los compuestos resultantes de manera deseable nomás de 7 átomos de silicio. Ejemplos de aceites de silicón comercialmente disponibles incluyen aceites teniendo designaciones de grado 344, 345, 244, 245 y 246 de Dow Corning Corporation; Silicone 7207 y Silicone 71 58 de Union Carbide Corporation; y SF1202 de General Electric.

Altamente deseable, las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden ya sea un aceite de éter o un aceite de éster o ambos, de preferencia en una proporción de más de 10% p/p de la composición, y en particular mayor que 20% p/p. Aunque juntos, podrían constituir hasta 100% p/p de la mezcla de aceites portadores, es deseable que juntos contribuyan a no más de 60% p/p y en muchas composiciones, totalizan hasta 50% p/p de la mezcla.

Los aceites de ésteres pueden ser alifáticos o aromáticos. Los aceites de ésteres alifáticos adecuados comprenden al menos un residuo conteniendo desde 10 hasta 26 átomos de carbono y un segundo residuo de al menos 3 átomos de carbono hasta 26 átomos de carbono. Los ésteres pueden ser mono o diésteres y en los últimos ser derivados de un C3 a C8 diol o ácido dicarboxílico. Ejemplos de tales aceites incluyen miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo y miristato de miristilo.

Es especialmente deseable emplear un éster aromático, incluyendo en especial ésteres de benzoato. Los ésteres de benzoato preferidos satisfacen la fórmula Ph-CO-O-R en la cual R es: un grupo alifático conteniendo al menos 8 carbonos y en particular desde 10 hasta 20 carbonos, tales como desde 12 hasta 1 5, incluyendo una mezcla de los mismos; o un grupo aromático de fórmula -A-Y-Ph, en la cual A representa un grupo alquileno lineal o ramificado conteniendo desde 1 hasta 4 carbonos y Y representa un átomo de oxígeno o grupo carboxilo opcional; en particular, de preferencia el éster aromático comprende C1 2- i s alquil benzoato.

El aceite de éter de preferencia comprende un alquil éter de cadena corta de un polipropilenglicol (PPG), comprendiendo el grupo alquilo desde C2 hasta C6, en especial C4 y la porción de PPG comprendiendo desde 10 hasta 20 y en particular 14 a 1 8 unidades de propilenglicol. Un aceite de éter especialmente preferido porta el nombre de INCI PPG14-butil éter.

Los aceites de éster y éter en la presente son seleccionados teniendo un punto de ebullición en exceso de 1 00°C. Esto les permite ser empleados con todos los sistemas de cera para solidificar el aceite portador que normalmente se funden a no más de 95°C, y comúnmente entre 65 y 85°C. Para barras hechas usando agentes gelificantes de molécula pequeña, es preferible seleccionar aceites teniendo un punto de ebullición en exceso de 1 50°C y naturalmente también son adecuados en conjunción con sistemas de cera.

Los aceites de éster y éter pueden estar presentes en la composición en una proporción en peso uno a otro desde 1 :0 a 0: 1 y en algunas modalidades desde 1 0: 1 a 1 : 1 0.

En realidad, aunque tales aceites tienen una variedad de otras propiedades benéficas, tales como por ejemplo, reducir el grado al cual la formulación antitranspirante es visible después de la aplicación sobre la piel, las composiciones en las cuales la mezcla de aceites contiene solo una proporción menor, comparada con una mayor de tales aceites de éter y éster, tienden a exhibir atributos sensoriales preferidos por muchos consumidores. En la práctica, es deseable para más de 5% en peso de la mezcla oleosa, especialmente mayor que 1 0% y en especial mayor que 15% en peso de la mezcla de aceites ser provista con los aceites de éster y éter. El peso combinado de los dos aceites es de preferencia menor que 60%, en particular menor que 50% y en especial menor que 40% del peso de la mezcla de aceites.

La mezcla de aceite portador puede comprender adicionalmente uno o más de otros aceites inmiscibles en agua que tengan un punto de fusión por debajo de 20°C y un punto de ebullición por arriba de 100°C y de preferencia por arriba de 1 50°C, incluyendo aceites de hidrocarburo, incluyendo de preferencia aceites de hidrocarburo no volátiles, aceites de silicón no volátiles y alcoholes monohídricos alifáticos.

En la presente invención, aceites no volátiles, algunas veces referidos como aceites emolientes, tales como aceites de hidrocarburo y/o silicón no volátiles, pueden ser incluidos deseablemente para alterar los atributos sensoriales de las composiciones conteniendo, tal como para suavizar la piel o ayudar a enmascarar la visibilidad de materiales particulados depositados sobre la piel. Sin embargo, es deseable restringir la proporción de tales aceites no volátiles a menos de 30% en peso de la mezcla de aceites, y en varias composiciones de acuerdo con la presente solicitud, la proporción total de tales aceites es desde 5 hasta 20% en peso.

Ejemplos de aceites de hidrocarburo no volátiles adecuados incluyen poliisobuteno y polideceno hidrogenado. Ejemplos de aceites de silicón no volátiles adecuados incluyen dimeticonas y alquilarilsiloxanos lineales. Las dimeticonas normalmente tienen una longitud de cadena intermedia, tal como desde 20 hasta 100 átomos de silicio. Los alquilarilsiloxanos son en particular aquéllos conteniendo desde 2 hasta 4 átomos de silicio y al menos un substituyente de fenilo por átomo de silicio, o al menos un grupo difenileno. El alcohol alifático deseablemente es un alcohol monohídrico de cadena ramificada conteniendo desde 12 hasta 40 átomos de carbono, y frecuentemente desde 14 hasta 30 átomos de carbono, tal como alcohol isoestearílico.

Una clase adicional de aceites de ésteres que pueden constituir una fracción de los aceites de ésteres contemplados en las composiciones de invención comprenden aceites de plantas naturales, comúnmente conteniendo ésteres de glicéridos y en particular los triésteres de glicéridos de ácidos carboxílicos alifáticos de C1 8 insaturados, tales como ácido linoleico, ácido linolénico o ácido ricinoleico, incluyendo isómeros tales como ácido linolenelaídico, ácido trans 7-octadecenoico, ácido parinárico, ácido pinolénico, ácido punícico, ácido petroselénico, ácido columbínico y ácido estearidónico. Ejemplos de tales aceites naturales benéficos incluyen aceite de ricino, aceite de semilla de cilantro, aceite de semilla de impatiens balsimina, grasa de semilla de parinairum laurinarium, aceite de semilla de sabastiana brasilinensis, aceite de semilla de borraja, aceite de hierba de asno, aceite de aquilegia vulgaris y aceite de girasol y aceite de cártamo. Tales aceites pueden comprender deseablemente desde 1 hasta 10% en peso de la mezcla de aceites.

El peso de materiales de fragancia no es incluido en la presente para calcular el peso de la mezcla de aceites, sin importar si la fragancia es encapsulada o "libre".

Las composiciones de la invención también comprenden un activo antitranspirante particulado. Tales activos antitranspirantes son incorporados de preferencia en una cantidad desde 0.5-50%, en particular desde 5 hasta 30% y en especial desde 10% hasta 26% del peso de la composición. Frecuentemente es considerado que el beneficio principal de incorporar hasta 5% de un activo antitranspirante en una composición de barra se manifiesta al reducir el olor corporal y que conforme la proporción de activo antitranspirante aumenta, la eficacia de esa composición para controlar la transpiración aumenta.

Los activos antitranspirantes para uso en la presente son seleccionados frecuentemente de sales de activos astringentes, incluyendo en particular sales de aluminio, circonio y aluminio/circonio mezcladas, incluyendo tanto sales inorgánicas, sales con aniones orgánicos y complejos. Las sales astringentes preferidas incluyen haluros de aluminio, circonio y aluminio/circonio y sales de halohidrato, tales como clorhidratos.

Los halohidratos de aluminio son usualmente definidos por la fórmula general Al2(OH)xQy.wH20, en la cual Q representa cloro, bromo o yodo, x es variable de 2 a 5 y x + y = 6, mientras que wH20 representa una cantidad variable de hidratación. Sales de halohidrato de aluminio especialmente efectivas, conocidas como clorhidratos de aluminio activados, son descritas en EP-A-6739 (Unilever NV et al).

Los activos de circonio pueden ser representados usualmente por la fórmula general empírica: ZrO(OH)2n-nzBz.wH20, en la cual z es una variable en el rango desde 0.9 hasta 2.0 de manera que el valor 2n-nz es cero o positivo, n es la valencia dde la y B es seleccionado del grupo que consiste de cloruro, otro haluro, sulfamato, sulfato y mezclas de los mismos. La posible hidratación a un grado variable es representada por wH20. Es preferible que B represente cloruro y la variable z caiga en el rango de 1 .5 a 1 .87. En la práctica, tales ales de circonio usualmente no son empleadas por sí mismas, sino como un componente de un antitranspirante de basado en aluminio y circonio combinado.

Las sales de aluminio y circonio anteriores pueden tener agua coordinada y/o ligada en varias cantidades y/o puede estar presente como especies poliméricas, mezclas o complejos. En particular, las sales de hidroxi de circonio frecuentemente representan un rango de sales teniendo varias cantidades del grupo hidroxi. El clorhidrato de circonio aluminio puede ser particularmente preferido.

Los complejos antitranspirantes basados en las sales de aluminio y/o circonio astringentes antes mencionadas pueden ser empleados. El complejo frecuentemente emplea un compuesto con un grupo carboxilato, y ventajosamente esto es un aminoácido. Ejemplos de aminoácidos adecuados incluyen dl-triptófano, dl- -fenilalanina, dl-valina, dl-metionina y ß-alanina, y de preferencia glicina, la cual tiene la fórmula CH2(NH2)COOH.

Es altamente deseable emplear complejos de una combinación de halohidratos de aluminio y clorhidratos de circonio junto con aminoácidos tales como glicina, los cuales son descritos en US-A-3792068 (Luedders et al). Ciertos de esos complejos de Al/Zr son llamados comúnmente ZAG en la literatura. Los activos de ZAG generalmente contienen aluminio, circonio y cloruro con una proporción de Al/Zr en un rango desde 2 hasta 10, especialmente 2 hasta 6, una proporción de AI/CI desde 2.1 hasta 0.9 y una cantidad variable de glicina. Los activos de este tipo preferido están disponibles de B K Giulini, de Summit y de Reheis, aunque con distribuciones de tamaño de partícula diferentes.

Muchas sales antitranspirantes astringentes conteniendo aluminio y/o circonio empleadas en la presente tienen una proporción mol de metal:cloruro en el rango de 1 .3: 1 a 1 .5: 1 . Otras teniendo una proporción mol de metal:cloruro menor, tal como de 1 : 1 a 1 .25: 1 tienden a generar pHs menores cuando se aplican a la piel y así tienden a ser más irritantes.

La proporción de sal antitranspirante sólida en una composición de suspensión normalmente incluye el peso de cualquier agua de hidratación y cualquier agente de formación de complejo que puede estar también presente en el activo sólido.

Muchos antitranspirantes particulados empleados en la presente invención tienen un índice de refracción (Rl) de al menos 1 .49 y no mayor que 1 .57. Los activos, los cuales están libres de circonio tienden a tener un Rl desde 1 .49 hasta 1 .54, dependiendo de su fórmula y al menos en parte en su contenido de agua residual. De igual manera, los activos que contienen circonio tienden a tener un Rl desde 1 .52 a 1 .57.

La selección del material activo antitranspirante toma en cuenta deseablemente el tipo de aplicador a partir del cual es dispensado. Así, en muchas modalidades particularmente preferidas en las cuales la composición es dispensada de un aplicador de contacto, por ejemplo, usando un dispensador de barra, crema (sólido suave) o roll-on, el activo antitranspirante comprende un activo de aluminio-circonio, tal como AZAG. Sin embargo, en otras modalidades altamente preferidas en las cuales la composición es dispensada como una atomización, tal como que usa un dispensador de aerosol, el activo antitranspirante es altamente deseable un clorhidrato de aluminio (ACH) o un clorhidrato de aluminio activado (AACH).

Para incorporación de composiciones de acuerdo con la presente invención, deseablemente al menos 90%, de preferencia al menos 95% y en especial al menos 99% en peso de las partículas teniendo un diámetro en el rango desde 0.1 µ?? hasta 100 pm. Para incorporación en aplicadores de contacto, tales como dispensadores de barra, sólido suave o roll-on , las partículas antitranspirantes usualmente tienen un diámetro de partícula promedio de al menos 1 pm y especialmente por debajo de 20 pm. En algunas composiciones de contacto altamente deseables, las partículas en peso tienen un tamaño de partícula promedio de al menos 2 pm y en particular por debajo de 1 0 pm, tal como en el rango desde 3 hasta 8 pm.

Para incorporación en aplicadores no de contacto y en especial en aerosoles en los cuales la composición es expulsada del dispensador por un gas propulsor, posiblemente aumentado por medios de propulsión mecánica o electromecánica, es especialmente deseable que menos de 5% en peso, en particular menos de 1 % en peso y ventajosamente ninguna de las partículas tenga un diámetro por debajo de 10 pm. De preferencia para inclusión en composiciones de aerosol, las partículas tienen un diámetro por debajo de 75 pm. En muchas composiciones de aerosol preferidas, el antitranspirante tiene un diámetro de partícula (D50) en el rango desde 1 5 hasta 25 pm. El tamaño de partícula del activo antitranspirante o mezcla de activos puede medirse usando un Malvern Mastersizer, de manera similar a la medición del tamaño de microcápsulas de perfume, como se menciona antes en la presente.

Las composiciones de invención pueden incluir, si se desea, uno o más espesantes o gelificantes (algunas veces llamados agentes estructurantes o solidificantes) para incrementar la viscosidad de o solidificar la mezcla de aceites, en la cual los materiales particulados son suspendidos como si fuera apropiado para aplicación de dispensadores de roll-on respectivamente, dispensadores de sólido suave (crema anhidra) o dispensadores de barra. Tales espesantes o gelificantes son seleccionados por el hombre experto y suficiente de ellos es incorporado para alcanzar la viscosidad o dureza deseada de la composición de roll-on, loción o sólido suave resultante, la cantidad real empleada considerando la capacidad espesante o gelificante inherente del material elegido o combinación de materiales y su capacidad para formar tal forma elegida.

En modalidades alternativas, para aplicación de un dispensador de aerosol presurizado, la composición anhidra, considerada como una composición de base y deseablemente incorporando - un auxiliar de suspensión, es mezclado con un propulsor.

Para aplicación desde un roll-on, suficiente espesante es introducido para incrementar la viscosidad de la composición resultante hasta dentro del rango, normalmente, desde 1000 hasta 7000 mPa.s y en particular dentro de 2500 a 5500 mPa.s. Las viscosidades en la presente son medidas en un viscosímetro de Brookfield RVT equipado con un agitador TA y Hellipath, girando a 20 rpm a 25°C.

Para uso como un sólido suave, suficiente espesante es introducido para incrementar la viscosidad de la composición resultante a una dureza desde 0.003 hasta 0.5 Newton/mm2 y comúnmente desde 0.003 o 0.01 hasta 0.1 Newton/mm2. La dureza puede ser medida usando un analizador de textura Stable Micro Systems TA.XT2Í. Una esfera de metal, de 9.5 mm de diámetro, es unida al lado de debajo de su celda de carga de 5 kg y es posicionada justo por arriba de la superficie de muestra. Bajo el control del programa de cómputo Expert Exceed , la esfera es mellada en la muestra a una velocidad de mellado de 0.05 mm/s por una distancia de 7 mm y se invirtió para retirar la esfera de la muestra a la misma velocidad. Los datos comprendiendo tiempo(s), distancia (mm) y fuerza (N) son adquiridos a una tasa de 25 Hz. La dureza H a una penetración de 4.76 mm es calculada usando la fórmula H = F/A en la cual H se expresa en N.mm'2, F es la carga a la misma distancia viajada en N y A es el área proyectada de la penetración en mm"2.

Las composiciones de barra en la presente deseablemente tienen una dureza como se mide en una prueba de penetración convencional de menos de 30 mm, de preferencia menos de 20 mm y en particular deseablemente menos de 15 mm. Muchos tienen una penetración desde 7.5 hasta 12.5 mm. La prueba de penetración convencional empleada en la presente, utiliza un penetrómetro PNT de planta de laboratorio equipado con una aguja de cera Seta (peso 2.5 gramos) , el cual tiene un ángulo de cono en el punto de la aguja especificado como 9° 10' +/- 1 5'. Una muestra de la composición con una superficie superior plana es usada. La aguja es disminuida sobre la superficie de la composición y entonces una medición de dureza de penetración es conducida al permitir que la aguja con su sostén caiga bajo el peso combinado de aguja y sostén de 50 gramos durante un periodo de cinco segundos después de lo cual la profundidad de penetración es notada.

Deseablemente, la prueba es realizada a seis puntos en cada muestra y los resultados son promediados.

En composiciones de barra de acuerdo con la presente invención, se prefiere incluir un estructurante, usualmente seleccionado de gelificantes formadores de fibras no poliméricos y ceras, opcionalmente complementados con un sílice particulado y/o un espesante polimérico soluble en aceite. Los estructurantes son generalmente empleados a un nivel desde 1 .5 hasta 30% en peso.

Los gelificantes formadores de fibras no poliméricos son disueltos en una mezcla inmiscible en agua de aceites a temperatura elevada y sobre enfriamiento precipitan para formar una red de filamentos muy delgados que normalmente no son más de unas cuantas moléculas de ancho. Una categoría particularmente efectiva de tales espesantes comprende amidas de N-acil aminoácido, en particular dialquilamidas de ácido N-acil glutámico, tales como di n-butilamida de ácido N-lauroil glutámico y di n-butilamida de ácido N-etilhexanoil glutámico y especialmente mezclas de las mismas.

El término "cera" se refiere a materiales que son sólidos a 30°C; se funden para dar un líquido móvil a una temperatura por arriba de 40°C y en general por debajo de 95°C; son insolubles en agua y permanecen inmiscibles en agua cuando se calientan por arriba de su punto de fusión. Ejemplos de ceras incluyen ceras de hidrocarburo, tal como cera de parafina y alcoholes grasos lineales desde 16 hasta 24 carbonos, tal como alcohol estearílico o behenílico.

Las composiciones anhidras pueden contener uno o más ingredientes opcionales, tales como uno o más de aquéllos seleccionados a partir de aquéllos identificados adelante.

Ingredientes opcionales incluyen agentes de lavado, frecuentemente presentes en una cantidad de hasta 10% p/p para ayudar en la remoción de la formulación de piel o tela. Tales agentes de lavado son normalmente surfactantes no iónicos, tales como ésteres o éteres conteniendo una porción de alquilo de C8 a C22 y una porción hidrofílica, la cual puede comprender un grupo de polioxialquileno (POE o POP) y/o un poliol.

Las composiciones en la presente pueden incorporar uno o más auxiliares cosméticos convencionalmente contemplables para sólidos cosméticos o sólidos suaves. Tales auxiliares cosméticos pueden incluir mejoradores de sensación de la piel , tales como talco o polietileno de alto peso molecular finamente dividido, (es decir, no una cera) por ejemplo Accumist, en una cantidad de 1 hasta aproximadamente 10%, un humectante, tal como glicerol polietilenglicol (peso molecular 200 a 600), por ejemplo en una cantidad de hasta aproximadamente 5%, agentes de beneficio para la piel, tales como alantoína o l ípidos, por ejemplo, en una cantidad de hasta 5%; colores; agentes refrescantes de la piel diferentes de los ya mencionados alcoholes, tales como mentol y derivados de mentol, frecuentemente en una cantidad de hasta 2%, todos estos porcentajes en peso de la composición. Un ingrediente opcional adicional comprende un conservador, tal como etil o metil parabeno o BHT (butil hidroxi tolueno) tal como en una cantidad desde 0.01 hasta 0.1 % p/p.

Las composiciones de base de aerosol comprenden de manera deseable además un auxiliar de suspensión, algunas veces llamado un agente de volumen, el cual es normalmente un sílice en polvo o una arcilla estratificada, tal como una hectorita, bentonita o montmorillonita. El auxiliar de suspensión frecuentemente constituye desde 0.5 hasta 6% en peso, en particular 1 .5 hasta 4 % en peso de la composición de aerosol de base (es decir, la composición menos cualquier propulsor volátil asociado). Las composiciones de aerosol también pueden contener deseablemente un auxiliar de hinchamiento para ayudar al hinchamiento de la arcilla estratificada, frecuentemente seleccionada en una proporción desde 0.005 hasta 0.5% en peso de la composición de base de aerosol y en particular en una proporción en peso a la arcilla desde 1 : 10 hasta 1 :75. Los auxiliares de hinchamiento adecuados incluyen especialmente carbonato de propileno y citrato de trietilo.

Las composiciones de invención pueden comprender opcionalmente una o más fragancias no encapsuladas, por ejemplo, en un % en peso desde 0.01 hasta 4% de la composición, y en particular desde 0.1 hasta 1.5%. La fragancia no encapsulada es incorporada deseablemente en la composición en una proporción en peso al encapsulado sensible al corte en el rango desde 5: 1 a 1 :5. La fragancia no encapsulada puede ser creada a partir de la misma paleta de materiales de perfume descritos antes. La fragancia no encapsulada puede ser, si se desea, la misma que o similar a la fragancia encapsulada, debido a que minimiza el grado al cual la nariz se ha vuelto desensibilizada al perfume. La elección de las diversas fragancias y las diferencias entre ellas, tal como proporción de notas superiores, es principalmente una cuestión de juicio estético.

De manera adicional o alternativa a la fragancia no encapsulada, si se desea que las composiciones en la presente puedan comprender fragancia encapsulada en una coraza sensible a agua, de manera que cuando una persona suda, la excreción acuosa rompe la coraza liberando fragancia. Tales encapsulados sensibles a agua son descritos por ejemplo en EP0303461 . Adicionalmente o de igual forma alternativamente, las composiciones en la presente pueden comprender un oligosacárido cíclico, tales como ciclodextrina, incluyendo a y ß ciclodextrina, cada una opcionalmente substituida por un grupo metil o hidroxi-propilo que se asocia reversiblemente con fragancia libre. Tales materiales son descritos en EP1289484. La composición puede contener el encapsulado de fragancia sensible a agua y/u oligosacárido cíclico en una cantidad desde 0.1 % hasta 4% en peso de la composición.

La proporción en peso de encapsulado sensible a corte a encapsulado sensible a agua y/u oligosacárido cíclico es seleccionado frecuentemente en el rango desde 5: 1 a 1 :5.

Las composiciones de invención, sean la composición completa para uso en aplicadores de contacto o la composición de base para mezcla con un propulsor para composiciones de aerosol, deseablemente están substancial o totalmente libres de alcoholes monohídricos de cadena corta, solubles en agua (comúnmente reconocidos como hasta C6) y en especial etanol . Substancialmente en este contexto indica una proporción de menos de 5% y de preferencia menos de 1 % en peso de la composición completa o de base respectiva.

En la presente, a menos que el contexto lo demande e otra manera, todos los pesos, %s y otros números pueden ser calificados por el término "aproximadamente".

Las composiciones de invención pueden hacerse mediante cualquiera de los métodos conocidos en la técnica. En métodos preferidos, las cápsulas de fragancia son incorporadas en la composición con mezclado suave, a una velocidad y entrada de energía que no dañe las cápsulas. Se prefiere adicionalmente que la composición no sea sometida subsecuentemente a a corte o mezclado intenso.

Una secuencia de proceso conveniente para preparar una composición de barra o sólido suave de acuerdo con la presente invención comprende primero formar una solución de la combinación de estructurante en el liquido inmiscible en agua o uno de los líquidos inmiscibles en agua. Esto es realizado normalmente al agitar la mezcla a una temperatura suficientemente alta que todos los estructurantes se disuelven (la temperatura de disolución), tal como una temperatura en un rango desde 70 hasta 140°C. Cualquier auxiliar cosmético soluble en aceite puede ser introducido en la fase oleosa, y asea antes o después de la introducción de los gelificantes. Sin embargo, el aceite de fragancia, sea encapsulado o libre, comúnmente es el último ingrediente a ser incorporado en la composición, después del activo antitranspirante en respuesta a su sensibilidad frecuentemente a la temperatura elevada. Comúnmente, se permite que la solución estructurante resultante se enfríe a una temperatura que es intermedia entre aquélla a la cual los gelificantes disueltos y la temperatura a la cual se solidificaría, frecuentemente alcanzando una temperatura en la región de 60 a 90°C.

En las mismas rutas, los aceites portadores pueden ser mezclados juntos antes de la introducción de los gelificantes y el activo antitranspirante o desodorante. En otras rutas preparatorias, es deseable disolver todos o una fracción de los gelificantes y en especial para gelificados de amido en una primera fracción de la composición, tal como un alcohol alifático ramificado, por ejemplo alcohol isoestearílico u octildodecanol, opcionalmente en conjunción con un alcohol teniendo alguna miscibilidad en agua y punto de ebullición por arriba de la temperatura de disolución del gelificante de amido en el fluido alcohólico. Esto permite que el resto de los fluidos portadores eviten ser calentados a la temperatura a la cual los estructurantes se disuelven o funden. Tal proceso involucra comúnmente mezclar las fracciones intensamente en, por ejemplo, un "SonolatorM R". En las composiciones de invención, las cápsulas de fragancia son introducidas muy deseablemente después de cualquier paso de mezclado intenso. La proporción de los fluidos portadores para disolver los estructurantes frecuentemente es desde 25 hasta 50% en peso de los fluidos portadores.

En esas otras rutas preparatorias, el material particulado es introducido de preferencia en una segunda fracción de los aceites portadores, por ejemplo, aceites de silicón y/o éster y/o hidrocarburo, y posteriormente la primera fracción conteniendo estructurante disuelto y segunda fracción conteniendo material particulado suspendido se mezclan a una temperatura arriba que a la cual la composición gelifica, y frecuentemente de 5°C a 30°C arriba de la temperatura de solidificación regular de la composición, los recipientes de dispensado son llenados y enfriados o se permite que se enfríen a temperatura ambiente. El enfriamiento puede ser ocasionado por no más de permitir que el recipiente y los contenidos se enfríen. El enfriamiento puede ser asistido mediante soplado de aire ambiente o incluso refrigerado sobre los recipientes y sus contenidos.

Las composiciones de roll-on de suspensión en la presente pueden hacerse al cargar primero un recipiente de mezclado equipado con medios de agitación, tal como un agitador o un circuito de reciclado con los aceites de manera simultánea o secuencial, y posteriormente cargar el recipiente con el ingrediente activo antitranspirante/desodorante, el espesante y cualquier ingrediente opcional y calentar la composición al grado necesario para disolver cualquier espesante orgánico en la mezcla de aceites. Posteriormente, la composición de fluido resultante es descargada en dispensadores de roll-on a través de la parte superior abierta y la bola (o más inusualmente rodillo cilindrico) es insertada y la tapa es ajustada.

Los productos de aerosol en la presente comprenden una composición de base comprendiendo un activo antitranspirante y/o desodorante suspendido en una mezcla de aceites junto con las cápsulas de fragancia, agente de suspensión e ingredientes opcionales que se mezcla con un propulsor, comúnmente en una proporción en peso de mezcla a propulsor desde 1 : 1 a 1 : 1 5, y en muchas formulaciones desde 1 :3 a 1 :9. El propulsor es comúnmente ya sea un gas comprimido o un material que hierve por debajo de temperatura ambiente, de preferencia por debajo de 0°C y en especial por debajo de -10°C. Ejemplos de gases comprimidos incluyen nitrógeno y dióxido de carbono. Ejemplos de materiales de punto de ebullición bajo incluyen dimetiléter, alcanos de C3 a C6, incluyendo en particular propano, butanos e isobutano, opcionalmente conteniendo además una fracción de pentano o isopentano, o en especial para uso en US el propulsor es seleccionado de hidrofluorocarburos conteniendo de 2 a 4 carbonos, al menos un hidrógeno y 3 a 7 átomos de de flúor.

Los productos de aerosol pueden hacerse en una manera convencional al preparar primero una composición de base, cargar la composición en la lata de aerosol, ajustar un montaje de válvula en la boca de la lata, sellar así la última y posteriormente cargar el propulsor en la lata a una presión deseada, y finalmente ajustar un accionador en o sobre el ensamble de válvula junto.

Habiendo resumido la invención y habiéndola descrito en más detalle, junto con preferencias, modalidades específicas serán descritas de manera más completa a manera de ejemplo solamente.

Ejemplos Cápsulas E 1 y E2 Las cápsulas E1 y E2 descritas en la presente comprendieron una coraza hecha a partir de un coacervado complejo de gelatina con respectivamente goma arábiga o carboximetilcelulosa, reticulada con glutaraldehído. E1 es preparado de acuerdo con el proceso de WO2006/056096, pero con un mayor nivel de perfume incorporado, y E2 de acuerdo con el proceso de US6045835, pero nuevamente con un mayor nivel de perfume incorporado, y en cada caso con condiciones controladas para obtener las características específicas detalladas en la Tabla 1.

Tabla 1 Característica Cápsulas E1 Cápsulas E2 Tamaño de partícula promedio 48.4 µ?? 50.7 pm D[4,3] (1) Espesor de coraza (2) (de cápsulas 0.3 a 0.65 pm teniendo diámetro desde 19 hasta 38 µ? ) Espesor de coraza (2) (de cápsulas 0.25 a 0.6 pm teniendo diámetro desde 25 hasta 35 pm) Espesor de coraza calculado (3) a 1.3 µ? 1.8 pm tamaño de partícula promedio Proporción de diámetro de cápsula 30:1 a 48:1 23:1 a 36:1 a espesor de coraza Dureza Hysitron (4) 4.05 MPa 4.88 M Pa Módulo elástico reducido aparente 24.1 MPa 27.5 MPa (4) Aceite encapsulado (% p/p) 85 80 Perfume encapsulado (% p/p) 40 80 R. l . de cápsula 1 .430 1 .530 1 . El tamaño de partícula promedio (D[4, 3]) de las cápsulas se midió siguiendo la dispersión en ciclopentadimeticona (R. l . 1 .397) usando un Malvern Mastersizer 2000, con una velocidad de módulo de dispersión de 2100 rpm, un "propósito general" resulta del modelo de cálculo, una sensibilidad de cálculo "normal" y "esférica" seleccionada como la forma de partícula. 2. El espesor de coraza se midió por SEM sobre cápsulas teniendo un tamaño de partícula dentro del rango indicado. Para cápsulas no esféricas, el espesor fue medido a o cerca del diámetro de encapsulado mínimo. 3. El espesor de coraza calculado asume que las cápsulas son esféricas, con un solo núcleo y que la coraza y núcleo tuvieron la misma densidad. 4. La dureza Hysitron y Módulo elástico reducido evidente fueron medidos usando un Hysitron Tribo-penetrador (detalles adicionales a continuación).

La dureza Hysitron y Módulo elástico reducido aparente de las cápsulas se midieron usando el método en la descripción general.

Para preparar las cápsulas para medición , una gota de una dispersión de las cápsulas en agua demineralizada se colocó sobre una pieza de oblea de silicio y se permitió que se secara dejando atrás cápsulas discretas para análisis mecánico. La oblea secada fue ajustada en un Hysitron Tribo-penetrador, y se mapeo espacialmente usando el sistema óptico del instrumento para identificar un perímetro alrededor de la muestra.

Los resultados son expresados como promedios de un mínimo de 20 mediciones hechas sobre cápsulas con un tamaño de partícula de D[4,3] +/- 20%.

Ejemplos 1 y 2 En estos Ejemplos, se valoró la efectividad contra tiempo de adicionar cápsulas E 1 o E2 a las composiciones antitranspirantes convencionales. Se probaron composiciones de barra y aerosol como se indica en la Tabla 2. La composición de base de aerosol fue gasificada con propulsor (base: propulsor = 13: 87 en peso) antes de la aplicación.

Tabla 2 Barra Base de aerosol Ingrediente Ciclometicona Balance Balance Aceite de éster 1 5.0 Aceite de éter 9.5 23.1 Dimeticonol 0.56 Alcohol estearílico 18.0 Cera de ricino 3.5 Cera de PE 1 .0 Auxiliar de suspensión 3.8 Auxiliar de 0. 1 hinchamiento AZAG 24.00 AACH 38.5 Co-gelificante de AP 3.8 Conservador 0.05 Fragancia Bm 1 .5 1 .5 1 .5 Fragancia Cn 1 .2 1 .2 1 .2 4.6 4.6 4.6 Cápsula E 1 1.5 1 .5 4.6 Cápsula E2 0.7 0.7 4.3 En las composiciones de barra con E 1 y E2, el contenido de fragancia encapsulado fue 0.6% ( 1 .5 x 0.40) y 0.56% (0.7 x 0.80), respectivamente. En las composiciones de base de aerosol con E 1 y E2, el contenido de fragancia encapsulado fue 1 .84%. Cada una de estas cifras es significativamente menor que el nivel de fragancia libre presente.

La efectividad de las formulaciones fue determinada en la siguiente prueba. 24 - 26 panelistas se auto-aplicaron aproximadamente 0.3 g de producto de barra de ejemplo a ya sea la axila izquierda o derecha y un producto de control a la otra, con balance aleatorizado izquierda-derecha global. El producto de prueba de aerosol y producto de control fueron aplicados de manera similar usando una atomización de aproximadamente 2 segundos. Las formulaciones de "prueba" comprendiendo las cápsulas adicionadas E 1 o E2 (conteniendo una fragancia verde-floral) fueron comparadas con formulaciones de control que conten ían solo una fragancia no encapsulada fruto-floral (Bm) o una aldehídica floral (Cn). Los efectos con el tiempo de las fragancias encapsuladas adicionadas son i ndican en las Tabla 3 y 4.

Después de la aplicación de las formulaciones antitranspirantes, los usuarios se ponen su ropa normal y la intensidad del olor fue valorada por un panel experto a intervalos de 2 horas en una escala de percepción incrementado desde 0 hasta 10. Las calificaciones fueron promediadas y aquélla para la muestra de control deducida de aq uélla de la muestra de "prueba". Tres calificaciones se m idieron, a saber intensidad de la fragancia por sí misma, la intensidad detectada a través de la ropa y fi nalmente la intensidad de cualquier mal olor. Los resultados se resumen en la Tabla 3 (para los productos de barra) y en la Tabla 4 (para los productos de aerosol).

De manera interesante, puede verse que la diferencia de intensidad de fragancia resultante de cápsulas de fragancia adicionadas aumenta durante aproximadamente 6 hasta 8 horas, por ejemplo, y entonces cae un poco. En contraste, la intensidad de fragancias no encapsuladas tiende a caer desde el inicio.

Tabla 3 - Resultados de barra (Ejemplo 1) Tiempo de Directa A través de ropa Mal olor valoración (h) Diferencia en intensidad de barras d e prueba E2: E2+Cn E2+Bm E2+Cn E2+Bm E2+Cn E2+Bm vs. Cn vs. Bm vs. Cn vs. Bm vs. Cn vs. Bm 0 0.09 1.31 0.71 0.81 n/d n/d 2 2.04 1.62 1.54 1.19 -0.12 0 4 2.41 1.69 1.71 1.84 -0.2 -0.08 6 2.16 1.54 1.54 0.89 -0.42 -0.13 8 1.96 1.54 1.63 1.84 -0.46 -0.27 10 1.90 1.57 1.85 1.88 -0.39 -0.35 12 1.58 1.54 1.08 0.81 -0.50 -0.39 14 1.37 0.93 0.91 0.77 -0.37 -0.39 Tabla 4 - Resultados de aerosol (Ejemplo 2) Tiempo de Diferencia en intensidad valoración (h) Directa A través de ropa Mal olor E1+Cn E2+Bm E1+Cn E2+Bm E1+Cn E2+Bm vs. Cn vs. Bm vs. Cn vs. Bm vs. Cn vs. Bm 0 0.93 0.25 0.24 0.31 n/d n/d 2 1.21 1.07 0.44 0.62 -0.19 0.00 4 1.06 0.94 0.32 0.81 -0.06 0.06 6 0.96 1.00 0.75 1.31 0.12 -0.25 8 0.77 1.12 0.37 1.00 -0.31 -0.69 10 0.29 0.75 0.44 0.75 -0.25 -0.81 12 0.31 0.62 0.31 0.75 -0.13 -0.50 A partir de las Tablas 3 y 4, es evidente que una mayor intensidad de la fragancia fue percibida a partir de las muestras de prueba comparadas con las muestras de control a través del periodo del ensayo, sin importar si fue valorada a través de ropa o directamente. Además, cuando se juzga la presencia de mal olor, los panelistas generaron consistentemente diferencias negativas, una Tabla 5 - Resultados de barra (Ejemplo 3) Es interesante notar algunas diferencias bastante grandes incluso antes del "corte" adicional aplicado por los asesores. Esto indica que para las formulaciones de barra al menos, la liberación de corte significativa de la fragancia encapsulada ocurre como una cuestión de actividades diarias normales.

Tabla 6 - Resultados de aerosol (Ejemplo 4) Los resultados resumidos en las Tablas 5 y 6 muestran vez que un periodo suficientemente largo había transcurrido para que el mal olor haya sido generado, mostrando que más mal olor se desarrolló siguiendo el tratamiento con las composiciones de control que aquéllas desarrolladas siguiendo el tratamiento con las composiciones de prueba. La longevidad de este efecto es particularmente notable, algunas veces aún entregando desempeño pico a desde 8 hasta 12 horas después de la aplicación .

Ejemplos 3 y 4 Ensayos cl ínicos fueron conducidos para demostrar el beneficio en supresión de mal olor para composiciones de acuerdo con la invención. Las formulaciones empleadas en los Ejemplos 3 y 4 fueron las mismas que aquéllas empleadas en los Ejemplos 1 y 2, respectivamente como fueron los niveles de aplicación.

En estos Ejemplos, los productos de prueba y control fueron aplicados diariamente a la axila de panelistas y el panelista realizó actividades diarias normales hasta después de 5 o 24 horas, cuando la efectividad de la fragancia fue valorada por asesores entrenados tanto antes como después frotando suavemente a las axilas ("corte"). El mal olor en esta prueba fue valorado en una escala desde 0 hasta 5. Los resultados de los productos de barra son mostrados en la Tabla 5 y los resultados de los productos de aerosol en la Tabla 6.

Tabla 5 - Resultados de barra (Ejemplo 3) Es interesante notar algunas diferencias bastante grandes incluso antes del "corte" adicional aplicado por los asesores. Esto indica que para las formulaciones de barra al menos, la liberación de corte significativa de la fragancia encapsulada ocurre como una cuestión de actividades diarias normales.

Tabla 6 - Resultados de aerosol (Ejemplo 4) Los resultados resumidos en las Tablas 5 y 6 muestran consistentemente que los asesores juzgaron que las composiciones empleando las fragancias E 1 y E2 redujeron el mal olor a un mayor grado que las composiciones de control sobre un periodo prolongado.

Ejem plo 5 y Ejemplos de comparación A y B Las composiciones indicadas en la Tabla 7 fueron preparadas mediante el método descrito más adelante en la presente. La Composición A contenía un perfume típico como se usa comúnmente en composiciones antitranspirantes de barra. La composición B contenía adicionalmente 0.595% de un acuerdo de fragancia simple. La tercera composición (Ejemplo 5) contenía el mismo acuerdo de perfume de fragancia que la Composición B, pero encapsulado para dar cápsulas como se describió antes como E2. Las cápsulas fueron adicionadas a 0.7% p/p, igualando a 0.56% p/p del acuerdo de fragancia simple.

Tabla 7 La intensidad de fragancia fue probada mediante el siguiente método. 1 . Las cantidades pesadas de cada una de las composiciones fueron depositadas al limpiar una superficie recién cortada de las composiciones de barra a través de hojas separadas de película plástica (pesos promedio: 0.80 g, 0.77 g y 0.77 g resp.). 2. Siguiendo inmediatamente la aplicación, la intensidad de fragancia para los depósitos fue valorada por un panel experto de 1 0 mujeres usando una escala de línea de 1 a 10. 3. Las películas plásticas fueron almacenadas en un horno a 37°C, siendo removidas brevemente después de cinco horas para ser frotadas una vez con un dedo enguantado, para imitar el frote en- uso, y se regresaron al horno durante una hora adicional. 4. Después de u n total de seis horas a 37°C, las hojas plásticas fueron permitidas para equilibrar a temperatura ambiente durante una hora. 5. La intensidad de fragancia de las hojas fue valorada antes y después de un frote simple final con un dedo enguantado, en la misma manera que la valoración inmediata.

Las calificaciones promedio de los 1 0 asesores son mostradas al fondo de la Tabla 7. Vale la pena notar que el acuerdo de fragancia encapsulado retuvo una capacidad superior para producir fragancia incrementada, cuando se somete a frotado, después de un periodo prolongado a temperatura corporal de 37°C.

Componentes de composiciones Ingredientes incluidos en los ejemplos y ejemplos comparativos en la presente descritos en la presente son detallados en la Tabla 8.

Ingrediente Nombre o nombre Proveedor comercial Ciclometicona1 DC 245 Dow Corning I Nc Aceite de éster 12 C 1 2-1 5 alquil Finetex benzoato/Finsolv TN Aceite de éster 23 Miristato de isopropilo/ Uniqema Estol 151 2 Aceite de éster 3 2-fenil etil benzoato Finetex Finsolv SU N Kraton G 1 650E SMGA 1 Di-n-butilamida de Ajinomoto ácido N-(2-etil hexanoil)-L-glutámico SMGA 2 di-n-butilamida de Ajinomoto ácido N-lauroil-L- glutámico GP1 SMGA 3 Acido 1 2- CasChem hidroxiesteárico Elastómero de silicón 1 0% p/p en Dow Corning Inc ciclometicona DC9040 Sílice ahumado S ílice ahumado Cabot Cab-o-sil Arcilla en capas Hectorita tratada/ Rheox I nc Bentone 38 Auxiliar de Carbonato de hinchamiento propileno ACH Clorhidrato de Reheis I nc aluminio Micro Dry AACH Clorhidrato de B K Giulini GmbH aluminio activado A296 AZAG Tetraclorohidrex-Gly Reheis Inc 1. DC245 puede reemplazarse* por DC246 o DC345M 2. Finsolv TN puede reemplazarse* por Finsolv TPPMR 3. Estol 1512 puede reemplazarse* por Estol 1517 R 4. Prisorine 3515 puede reemplazarse* por Eutanol G16MR 5. Lanette 18 puede reemplazarse parcialmente (hasta 50%) por Lanette 16MR y/o Lanette 22MR 6. Castorwax MP80 puede reemplazarse* por Castorwax MP90 R 7. Kester Wax 62 puede reemplazarse por Kester Wax 69H.

* Completamente o en parte.

Fabricación de productos de barra Los productos de barra descritos en la presente son normalmente preparados/empacados en la siguiente manera. Los productos de barra se hacen al llenar un dispensador comprendiendo un óvalo de barril en sección transversal teniendo una base y una parte superior abierta cubierta por una tapa, una plataforma de ajuste cómodo dentro del barril en una posición intermedia entre la base y la parte superior y medios de avance para la plataforma montada bajo la base, comprendiendo dicho medio una rueda de rotor y un huso roscado unido que se acopla a una rosca cooperante en la plataforma con una composición resumida en la Tabla a continuación. Las composiciones de barra resumidas se hacen mediante el siguiente método general.

El o los aceites seleccionados son cargados en la proporción de peso deseada en un recipiente, el gelificante o mezcla de gelificantes deseados en la proporción de peso deseada son introducidos y la mezcla resultante es agitada con u n agitador de energ ía adecuada o mediante circulación a través de un circuito de recirculación, y se caliente hasta que una temperatura es alcanzada a la cual el gelificante o todos los gelificantes se han disuelto en los aceites. Para ceras, esa temperatura está comúnmente en el rango desde 75 hasta 90°C. Para SMGAs, dependiendo del SMGA particular, esa temperatura es frecuentemente desde 90 hasta 120°C. Posteriormente, se permite que la mezcla se enfríe por 5 a 1 5% y la proporción en peso deseada de particulados diferente de la fragancia encapsulada (incluyendo en particular el activo antitranspirante) son introducidos con agitación continuada. La mezcla es enfriada o se permite que se enfríe a una temperatura de aproximadamente 5 a 10°C por arriba de la temperatura de solidificación normal de la composición (la cual ha sido determinada en un ensayo previo). Finalmente, con agitación suave, la fragancia encapsulada y cualquier fragancia no encapsulada (libre) es introducida y la composición todavía móvil es cargada en el dispensador.

Formulaciones de barra Las formulaciones de barra detalladas en la Tabla 9 pueden prepararse en la manera descrita antes.

Ejemplo no 6 7 8 9 10 11 Ingrediente Partes en peso Ciclometicona 34.0 26.0 47.5 25.0 37.5 Aceite de éster 1 6.0 15.0 17.5 10.0 Aceite de éster 2 6.0 Aceite de éster 3 53.15 Aceite de éter 10.0 9.5 15.0 15.5 5.0 Dimeticona 5.0 1.0 Alcohol ramificado 11.45 14.0 Alcohol estearílico 15.5 18.0 Cera de éster 1 4.0 3.5 Los productos de aerosol descritos en la presente son normalmente preparados/empacados en la siguiente manera. Todos los ingredientes de la composición de base se están mezclando en un recipiente a temperatura ambiente hasta que una mezcla homogénea es obtenida. Entonces, la composición de base es cargada en una lata de aluminio preformada, una taza de válvula soportando una válvula de la cual depende un tubo de inmersión es engarzada en su lugar y el propulsor es cargado en la lata a través de la válvula. Posteriormente, un accionador es colocado por arriba del vástago de válvula que se extiende hacia arriba desde la válvula.

Los productos de sólido suave descritos en la presente son preparados/empacados normalmente en la siguiente manera. Las formulaciones de sólido suave son cargadas en un dispensador teniendo su parte superior cubierta por un domo con aberturas estrechas. Aquélla hecha con un gelificante de cera se hace mediante un proceso similar a aquélla de las formulaciones de barra, siendo insuficiente la cantidad para producir una barra dura. Aquélla hecha usando un agente espesante de sílice comprende agitar una suspensión de todos los ingredientes en un recipiente a una temperatura en el rango de 25 hasta 50°C hasta que una suspensión homogénea es obtenida, y posteriormente llenar la parte superior en el dispensador y colocar el domo en la boca.

Los ejemplos adicionales indicados a continuación pueden ser preparados en la manera descrita en la presente.

En el Ejemplo 14, una formulación de roll-on es hecha mediante un método similar al Ejemplo 13, pero empleando menos espesante.

En el Ejemplo 15, la formulación de roll-on del Ejemplo 14 es absorbida en una tela de aplicador no tejido.

Ejemplo no 12 13 14 16 17 18 Ingrediente Partes en peso Ciclometicona 32.5 32.0 54.5 7.0 2.79 5.6 Aceite de éster 1 14.0 10.0 15.0 5.0 1.0 Aceite de éster 2 7.5 2.3 Aceite de éter 5.0 10.0 3.0 Dimeticona 8.0 7.0 2.0 3.0 Cera de éster 3 3.25 Cera de hidrocarburo 2 3.25 Elastómero de silicón 4.0 Sílice ahumado 5.0 1.5 0.4 Arcilla en capas 1.25 0.5 0.5 Auxiliar de hinchamiento 0.05 0.01 ACH 15.0 10.0 AACH 12.0 5.0 5.0 AZAG 25.0 12.0 Propulsor 70.0 87.0 87.0 E1 1.5 1.0 0.5 0.6 E2 1.5 0.3 ES3 0.5 0.5 0.1 Fragancia libre 0.5 1.0 0.5 1.0 0.6

Claims (22)

REIVINDICACIONES

1. Una composición antitranspirante anhidra que comprende menos de 1% en peso de agua libre, comprendiendo activo antitranspirante particulado; cápsulas comprendiendo una coraza sensible a corte, la cual encapsula perfume; y un portador para el activo antitranspirante particulado y cápsulas; en donde las cápsulas tienen una coraza de coacervado de gelatina reticulada teniendo un espesor desde 0.25 hasta 9 pm y proporcionando desde 10 hasta 40% en peso de las cápsulas, un diámetro de partícula promedio de volumen desde 25 hasta 70 pm, una proporción de espesor de coraza al diámetro de partícula promedio en el rango desde 1:5 hasta 1:120, y una dureza Hysitron en el rango desde 1.5 MPa hasta 50 MPa.

2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la cual el coacervado de gelatina reticulada es obtenido al contactar gelatina con ya sea goma arábiga o una carboximetil celulosa cargada a un pH por debajo de 5.

3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en la cual el coacervado es reticulado con glutaraldehído.

4. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la cual las cápsulas tienen un tamaño de partícula D[4,3] en el rango desde 40 hasta 60 µ?t?.

5. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la cual las cápsulas tienen un espesor de coraza medido en el rango de hasta 2.5 pm.

6. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente en la cual las cápsulas tienen un espesor de coraza medido promedio en el rango desde 0.3 hasta 0.8 µ?t?.

7. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la cual las cápsulas tienen un tamaño de partícula promedio a la proporción de espesor de coraza en el rango desde 40:1 hasta 80:1.

8. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la cual las cápsulas tienen corazas que proporcionan desde 12 hasta 25% en peso de las cápsulas.

9. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la cual las cápsulas tienen una dureza Hysitron en el rango desde 2.5 hasta 4 MPa.

10. Una composición de acuerdo con la reivindicación precedente, en la cual las cápsulas tienen un módulo elástico reducido aparente en el rango desde 10 hasta 3 MPa.

11. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la cual las cápsulas tienen un contenido de agua de menos de 5%.

12. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, la cual contiene desde 0.1 hasta 4% en peso de las cápsulas.

13. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, la cual contiene adicionalmente fragancia no encapsulada.

14. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la cual la mezcla comprende desde 30 hasta 70% p/p de aceite de silicón volátil y desde 20 hasta 40% p/p de aceite de éster y/o aceite de éter.

15. Una composición de acuerdo con la reivindicación 14, en la cual al menos 90% p/p del aceite de silicón volátil es ciclopentadimeticona y/o ciclohexadimeticona.

16. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 14 o 1 5, en la cual el aceite de éster es un alquil benzoato y opcionalmente un aceite de triglicérido de un ácido graso de C í e insaturado.

17. U na composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente conteniendo al menos un gelificante seleccionado de ceras, polímeros solubles en aceite y gelificantes formadores de fibras no poliméricos a una concentración de peso en la composición seleccionada del grano desde 1 .5 hasta 30% para proporcionar una dureza de penetración desde 7 hasta 1 3 mm .

18. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la cual el activo antitranspirante particulado es seleccionado de clorohidratos de aluminio y/o clorohidratos de aluminio, cualquiera de los cuales está opcionalmente en complejo con glicina o cualquiera de los cuales es opcionalmente junto con un co-gelificante polimérico.

19. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación, el cual está libre de etanol.

20. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, la cual contiene adicionalmente una fragancia encapsulada sensible en agua.

21 . Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, la cual es una composición de aerosol comprendiendo un propulsor.

22. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, la cual es una composición de barra que comprende un estructurante.