EA021290B1 - Композиция антиперспиранта - Google Patents

Композиция антиперспиранта Download PDF

Info

Publication number
EA021290B1
EA021290B1 EA201170610A EA201170610A EA021290B1 EA 021290 B1 EA021290 B1 EA 021290B1 EA 201170610 A EA201170610 A EA 201170610A EA 201170610 A EA201170610 A EA 201170610A EA 021290 B1 EA021290 B1 EA 021290B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
capsules
composition
composition according
weight
shell
Prior art date
Application number
EA201170610A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201170610A1 (ru
Inventor
Кэтрин Сыань Чань
Мартин Питер Кроппер
Кевин Роналд Франклин
Саймон Энтони Джонсон
Роберт Макеоун
Original Assignee
Унилевер Н.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Унилевер Н.В. filed Critical Унилевер Н.В.
Publication of EA201170610A1 publication Critical patent/EA201170610A1/ru
Publication of EA021290B1 publication Critical patent/EA021290B1/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11Encapsulated compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • A61K8/375Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • A61K8/65Collagen; Gelatin; Keratin; Derivatives or degradation products thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00Anti-perspirants or body deodorants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Безводные аэрозольные композиции антиперспиранта, содержащие менее чем 1 мас.% свободной воды, пропеллент, дисперсное активное вещество антиперспиранта; капсулы, содержащие чувствительную к сдвигу оболочку, инкапсулирующую ароматизатор; и носитель для дисперсного активного вещества антиперспиранта и капсул; где капсулы имеют оболочку из коацервата желатина с поперечными сшивками, имеющую толщину от 0,3 до 0,8 мкм и составляющую от 10 до 40% по массе капсул, средний объемный диаметр (D 4,3) от 25 до 70 мкм, измеренный с использованием Malvern Mastersizer, отношение среднего объемного диаметра капсул к толщине оболочки от 40:1 до 80:1, и твердость, измеренную с использованием трибо-индентора Hesitron, снабженного наконечником Баркевича и запрограммированного для выполнения отпечатка путем сдавливания образца с исходной контактной силой 75 мкМ в течение 10 с с последующей стадией удерживания положения в течение 10 с от 1,5 до 50 мПа.

Description

Изобретение относится к композициям антиперспиранта и, более конкретно, к безводным композициям антиперспиранта, содержащим инкапсулированный ароматизатор.
В данной области известны композиции антиперспиранта, содержащие инкапсулированный ароматизатор. Большинство данных композиций содержит влагочувствительные инкапсуляты, такие как инкапсуляты на основе аравийской камеди (дит атаЫе) или гуммиарабика (дит асас1а), крахмала или некоторых модифицированных крахмалов, чаще, чем чувствительные к сдвигу инкапсуляты, используемые в настоящем изобретении.
В \νϋ 2006/056096 (Окаибаи §Л) описаны чувствительные к сдвигу инкапсуляты, главным образом направленные на их применение в композициях кондиционера для тканей. Среди примеров кондиционера для тканей также описана в качестве примера 9 безводная композиция антиперспиранта, включающая желатиновые капсулы, содержащие 20% ароматизатора. В данном предшествующем уровне техники не известны композиции антиперспиранта, содержащие капсулы, обладающие высокими уровнями инкапсулированного ароматизатора и более низкими уровнями инкапсулирующей оболочки.
Настоящее изобретение относится к преодолению проблем, встречающихся в случае предоставления композиций антиперспиранта, позволяющих запускать высвобождение ароматизатора. Двойным преимуществом инкапсулята является стабильность при составлении и высвобождении инкапсулированного ароматизатора, когда трудно достичь желаемого и требуется точный выбор параметров применяемых инкапсулятов.
На всем протяжении настоящего описания следует понимать, что термины ароматизатор (рсгГитс) и ароматизатор (йадтаисе) можно использовать взаимозаменяемо и они, по существу, и имеют одинаковое значение. Аналогично, когда используют термин инкапсулят как имя существительное, он имеет, по существу, то же значение, что и слово капсула.
Согласно первому аспекту настоящего изобретения предложена безводная аэрозольная композиция антиперспиранта, содержащая менее чем 1 мас.% свободной воды, пропеллент, дисперсное активное вещество антиперспиранта; капсулы, содержащие чувствительную к сдвигу оболочку, инкапсулирующую ароматизатор; и носитель для дисперсного активного вещества антиперспиранта и капсул; где капсулы имеют оболочку из коацервата желатина с поперечными сшивками, имеющую толщину от 0,3 до 0,8 мкм и составляющую от 10 до 40 мас.% капсул, средний объемный диаметр (Ό 4,3) от 25 до 70 мкм, измеренный с использованием Макет МаЧегм/ег. отношение среднего объемного диаметра капсул к толщине оболочки от 40:1 до 80:1, и твердость, измеренную с использованием трибо-индентора Некйгои, снабженного наконечником Баркевича и запрограммированного для выполнения отпечатка путем сдавливания образца с исходной контактной силой 75 мкМ в течение 10 с с последующей стадией удерживания положения в течение 10 с от 1,5 до 50 мПа.
Согласно второму аспекту настоящего изобретения представлен косметический способ снижения потоотделения и придания запаха телу человека, включающий нанесение с данной целью композиции по первому аспекту настоящего изобретения.
Согласно третьему аспекту настоящего изобретения предложен способ получения композиции по первому аспекту настоящего изобретения.
Выбор инкапсулятов, удовлетворяющих конкретным параметрам по настоящему изобретению, может объединять производственные возможности в условиях, подходящих для получения безводных композиций антиперспиранта, с большим содержанием высвобождаемого в подмышечную область ароматизатора. В частности, это является правильным для безводной композиции в форме карандаша или аэрозольной композиции по причинам, описываемым в настоящем документе.
Использование чувствительных к сдвигу инкапсулятов чаще, чем влагочувствительных инкапсулятов, в настоящем изобретении относится к желаемому способу разрушения инкапсулятов и последующего высвобождения ароматизатора. Влагочувствительные инкапсуляты, такие как инкапсуляты, полученные из крахмала или некоторых модифицированных крахмалов, удерживают свое содержимое до возникновения влаги. При нанесении на подмышечную область высвобождение инкапсулированного ароматизатора из таких капсул происходит только после начала потоотделения. Настоящее изобретение относится к различным формам вызываемого телом разрушения инкапсулятов. Когда чувствительные к сдвигу инкапсуляты наносят на подмышечные области, можно достигать разрушения простым движением плеч относительно тела, создавая напряжение сдвига в подмышечной области. Затем потребитель может чувствовать высвобождение желаемого ароматизатора, например, во время выполнения упражнений. Высвобождение ароматизатора не требует начала потоотделения потребителем, чего-либо некомфортного и неприятного при нанесении предположительно эффективной композиции антиперспиранта.
В настоящем изобретении применяют безводную композицию с активным веществом антиперспиранта и капсулами ароматизатора, обычно суспендированными в материале носителя. Такие композиции не обладают значительными уровнями присутствующей воды, которая может во многих композициях действовать как смазочное средство и снижать напряжение сдвига на содержащихся в ней инкапсулятах. Дисперсные инкапсуляты в таких композициях являются сухими, находясь в безводной композиции. Такие композиции требуют тщательного выбора инкапсулятов, чтобы обладать стабильностью при производстве и хранении и, при желании, все еще выделять аромат.
- 1 021290
Следует понимать, что безводные композиции содержат менее чем 1 мас.% свободной воды. Свободная вода исключает воду, химически или физически связанную с другими компонентами композиции, такую как вода, связанная с дисперсным активным веществом антиперспиранта.
Дополнительная проблема с безводными композициями антиперспиранта, содержащими чувствительные к сдвигу инкапсуляты ароматизатора, касается их нанесения на тело. Общепринятыми способами нанесения являются распыление (например, для аэрозольных композиций) и натирание (например, для композиций в форме карандаша). Оба таких способа нанесения могут вызывать напряжение сдвига в композиции при прохождении через выпускное отверстие распределителя или при непосредственном натирании тела. Для большинства инкапсулированных ароматизаторов высвобождение на данной стадии является нежелательным. Таким образом, инкапсуляты ароматизатора, применяемые в таких композициях, должны обладать тщательно выбранными свойствами во избежание преждевременного разрушения.
Чрезвычайно важным параметром инкапсулятов, используемых в настоящем изобретении, является уровень материала оболочки. Он является относительно низким, только от 10 до 40 мас.%. Это повышает способность капсул разрушаться. С более высокими уровнями материала оболочки и, следовательно, более низкими уровнями инкапсулированного материала капсулы могут становится слишком твердыми и не разрушаться в достаточной мере для высвобождения значительного количества ароматизатора при воздействии желаемого стимула.
Настоящее изобретение можно использовать в форме композиции в виде спрея, в частности, аэрозольной композиции в виде спрея. При таком использовании важно то, что капсулы являются достаточно крепкими не только для того, чтобы выдержать процесс производства, но также и для того, чтобы выдержать напряжение при пропускании через узкую распылительную форсунку общепринятого распределителя и все еще быть чувствительными к сдвигу на коже.
Настоящее изобретение относится к включению в безводные композиции антиперспиранта чувствительных к сдвигу капсул ароматизатора, причем термин капсулы в настоящем документе включает микрокапсулы. Термин чувствительный к сдвигу в настоящем описании предполагает, что капсула способна высвобождать свое ароматное содержимое в результате нормального напряжения сдвига, встречающегося в подмышечной области, включая сдвиг относительно одежды. Чувствительные к сдвигу капсулы альтернативно могут означать чувствительные к трению или чувствительные к давлению.
Инкапсулированный материал или оболочка для чувствительных к сдвигу капсул в настоящем описании представляет собой коацерват желатина с поперечными сшивками. Один из способов, подходящих для образования таких капсул, часто называют комплексной коацервацией, и он описан в патенте США 6045835. При таком способе водный раствор катионного полимера, как правило, желатина или тесно связанного катионного полимера, получают при повышенной температуре, достаточно высокой для растворения желатина, обычно по меньшей мере 40°С, и во многих случаях не является необходимым превышать 70°С. Очень подходящим является диапазон от 40 до 60°С. Раствор, как правило, разбавляют, часто достигая диапазона от 1 до 10% мас./мас. и в частности от 2 до 5% мас./мас. До или после растворения желатина эмульсию масло-в-воде получают включением ароматического масла, необязательно, при желании, совместно с разбавляющим маслом.
Вводят полианион или подобный отрицательно заряженный полимер и разбавляют композицию до достижения рН ниже изоэлектрической точки системы, такой как ниже рН 5 и, в частности, от рН 3,5 до рН 4,5, вследствие чего образуется комплексный коацерват вокруг дисперсных капель ароматического масла. Обычно полианион содержит гуммиарабик или заряженные производные карбоксиметилцеллюлозы, такие как соли щелочных металлов, из которых натрий является наиболее часто упоминаемым примером.
Полученную оболочку впоследствии сшивают короткоцепочечным алифатическим диальдегидом, например, С46 диальдегидом, включая, в частности, глутаральдегид. Стадию поперечной сшивки обычно проводят при температуре ниже температуры окружающей среды, такой как от 5 до 15°С и, в частности, примерно 10°С. Типичный вес пробы и соотношения реагентов и подходящих рабочих условий представлены в примерах 1, 2 или 3 указанного выше патента США 6045835. Путем подходящего выбора параметров в рамках общего способа, отмеченного в настоящем документе, специалист в данной области способен получать капсулы, имеющие размер частиц среднего объема в диапазоне от 30 до 100 мкм, в частности до 75 мкм и особенно от 40 до 60 мкм.
Второй способ инкапсуляции, также подходящий для образования инкапсулированных ароматизаторов, у которых оболочка содержит коацерваты желатина с поперечными сшивками, включает разновидности указанного выше способа, рассмотренные в νΟ 2006/056096. В таких разновидностях микрокапсулы, содержащие чистую гидрогелевую оболочку, сначала получают в сухом состоянии и приводят в контакт с водной или водной/спиртовой смесью ароматического соединения, обычно разбавленного разбавляющим маслом. Ароматическое соединение перемещается через гидрогелевую оболочку за счет водной диффузии и удерживается внутри. Полученные содержащие ароматизатор микрокапсулы высушивают до порошка, который на практике является безводным. Хотя выбор отношения ароматического масла к разбавляющему маслу отдается на усмотрение производителя и может варьироваться в широком диапазоне, отношение часто выбирают в диапазоне от 1:2 до 1:1 и, в частности, от 3:4 до 1:1, относи- 2 021290 тельно ароматизатора к разбавляющим маслам.
Процентное соотношение материала оболочки и внутреннего ароматического масла является ключевым, и его достигают, варьируя соответствующим образом соотношения ингредиентов в эмульсии. Материал оболочки должен образовывать от 10 до 40 мас.% и, в частности, от 12 до 25% по массе капсул. Варьируя соотношения оболочки и внутренней части, можно варьировать физическую прочность оболочки (для капсул одинакового размера частиц среднего объема). Таким образом, можно выбирать капсулы, обладающие желаемой комбинацией характеристик.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения ароматическое масло составляет от 70 до 85% по массе инкапсулятов, и в таких вариантах осуществления баланс обеспечивается оболочкой.
В других предпочтительных вариантах осуществления ароматическое масло присутствует вместе с разбавляющим маслом, например, обеспечивая от 25 до 75% по массе смеси масел, содержащейся внутри оболочки и, в частности, от 40 до 60 мас.%. В таких вариантах осуществления желательно, чтобы оболочка составляла от 12 до 25% по массе инкапсулятов. В определенных предпочтительных вариантах осуществления ароматизатор составляет от 35 до 50% по массе инкапсулятов, и его дополняют 35-50% по массе разбавляющего масла. При желании, в других вариантах осуществления композиция содержит некоторые инкапсуляты, содержащие и не содержащие разбавляющее масло, причем массовое соотношение двух наборов инкапсулятов выбирают в диапазоне от 25:1 до 1:25 на усмотрение производителя.
Предпочтительно диаметр (размер) частиц среднего объема капсул составляет по меньшей мере 40 мкм и во многих желательных вариантах осуществления составляет до 60 мкм. В настоящем описании, если не указано иначе, диаметр частиц среднего объема инкапсулятов (Ό[4,3]) то, что достижимо с использованием Ма1уети МаЧсгм/сг причем инкапсуляты диспергируют в циклопентасилоксане (ΌΟ245), используя смеситель модуля диспергирования со скоростью 2100 об/мин. Вычисления проводят с применением модели общего назначения, допуская сферическую форму частиц и при нормальной чувствительности вычисления.
Толщина оболочки микрокапсул имеет тенденцию увеличиваться, поскольку размер частиц увеличивается и находится в диапазоне от 0,25 до 9 мкм. Предпочтительно по меньшей мере 90% по объему капсул имеют оболочки с толщиной до 2,5 мкм. По желанию по меньшей мере 95% по объему капсул имеют толщину оболочки по меньшей мере 0,25 мкм. Средняя толщина оболочки микрокапсул, желательно используемая в настоящем изобретении, составляет до 1,5 мкм. Те же или другие подходящие капсулы имеют среднюю толщину оболочки по меньшей мере 0,4 мкм. Для капсул диаметром до 40 мкм толщина оболочки часто составляет менее 0,75 мкм, например от 0,25 до менее чем 0,75 мкм, тогда как для частиц размером по меньшей мере 40 мкм толщина оболочки часто составляет от 0,6 до 2,5 мкм.
Толщину оболочки можно измерять, посредством отверждения дисперсии капсул в пропускающем свет масле, отрезания тонкого слоя твердой массы и использования сканирующего электронного микроскопа для получения фотографии поперечного среза отдельных капсул, таким образом, выявляя внутренний и внешний контур кольцевой оболочки и, таким образом, ее толщины.
Содержащие ароматизатор капсулы для включения в безводные композиции антиперспиранта, как правило, выбирают с отношением диаметра среднего объема к средней толщине оболочки в диапазоне от 10:1 до 100:1 и во многих желаемых капсулах в диапазоне от 30:1 или 40:1 до 80:1.
На основании размера частиц и толщины оболочки капсул средний % объема внутренней части, содержащей ароматические масла и любое разбавляющее масло, если присутствует, часто находится в диапазоне от 50 до 90% и во многих вариантах осуществления от 70 до 87,5%.
Твердость капсул, измеряемая с использованием трибо-индентора Нукбтои, является важной характеристикой, позволяющей эффективно включать их в безводные составы, сохраняя способность сдвигаться за счет фрикционного контакта между кожей и кожей или одеждой. Желательной является твердость в диапазоне от 0,5 до 50 мПа и, в частности, от 2,5 или 5 до 25 мПа, и во многих вариантах осуществления до 10 мПа. В конкретных предпочтительных вариантах осуществления твердость находится в диапазоне от 3,5 до 5,5 мПа.
Дополнительным интересующим параметром в отношении капсул по настоящему изобретению и, в частности, их способности сдвигаться посредством трения в композиции и способа по настоящему изобретению является их кажущийся приведенный модуль упругости (Ег). Желательно, Ег находится в диапазоне от 20 до 35 мПа и во многих подходящих вариантах осуществления в диапазоне от 22 до 30 мПа.
Измерения твердости с использованием Нукйтои (Н) и кажущегося приведенного модуля упругости (Ег) проводили следующим образом.
Имея соответствующим образом закрепленную указанную капсулу, крышка трибо-индентора, снабженного наконечником Берковича (трехсторонней пирамидой), сдавливает капсулу. Прибор программируют для выполнения отпечатка путем сдавливания образца с исходной контактной силой 75 мкН в течение 10 с с последующей стадией удержания положения в течение 1 с и стадией снижения давления в течение 10 с. Прибор достигает очень малой нагрузки (обычно приблизительно 15-30 мкН). Твердость, определенную на Нукйгои, (мПа) и кажущийся приведенный модуль упругости (также в мПа) вычисляют
- 3 021290 по данным стадии релаксации колебаний силы с использованием следующих уравнений.
Н = —
А
V = сила давления;
А = область давления (А=24,56 Нс 2);
δ = контактная жесткость (6\ν/61ι,);
Ιί, = общая глубина проникновения γ = 1,034;
К = 3/4;
Ьс = глубина контакта.
Посредством контроля за условиями производства можно получать конечные сухие капсулы, обладающие характеристиками, определенными в диапазонах или предпочтительных диапазонах для размера частиц и среднего диаметра, описанных в настоящем документе.
Капсулы, благодаря способу их производства, часто содержат небольшую долю остаточной воды. Желательно, например, как измеряют общепринятым способом Карла Фишера, выбирать капсулы, имеющие содержание остаточной воды ниже 5% по массе и, в частности, ниже 4% по массе, например от 0,5 до 3,5% и, в частности, от 0,6 до 3% мас./мас. (в пересчете на содержащие ароматизатор капсулы). В пересчете на массу оболочки указанное содержание воды в капсулах, используемых в настоящем изобретении, часто находится в диапазоне от 1 до 20% мас./мас. За счет ограничения доли воды в капсуле и, в частности, в оболочке можно избежать, по меньшей мере частично и предпочтительно по существу, образования зернистости в безводном составе и, таким образом, избежать отрицательного ощущения от зернистости на коже подмышечной области. Как правило, зернистость образуется, когда частицы агрегируют с образованием агломератов, с трудом разрушающихся в содержащих их частицах. Таким образом, в отношении аэрозольных композиций или композиций в виде спрея, избежание образования зернистости является вторым преимуществом снижения вероятности блокировки распылительной форсунки.
Чувствительный к сдвигу инкапсулят или смесь инкапсулятов можно использовать в композициях антиперспиранта в количестве на усмотрение разработчика рецептур. Как правило, количество составляет по меньшей мере 0,05%, во многих случаях по меньшей мере 0,1% и часто по меньшей мере 0,3% по массе композиции. Обычно количество составляет до 5%, желательно до 4% и во многих случаях составляет до 3% по массе композиции. Подходящим является диапазон от 0,5 до 2,5% по массе композиции. Таким образом, основные композиции до включения пропеллента содержат пропорционально более высокую долю инкапсулята.
Ароматическое масло, используемое по настоящему изобретению в чувствительных к сдвигу капсулах и/или других капсулах, и/или неинкапсулированное, можно выбирать общепринятым способом для достижения желаемого эстетического результата, и оно, как правило, содержит смесь по меньшей мере 5 компонентов и часто по меньшей мере 20 компонентов. Компоненты могут представлять собой синтетические или природные экстракты и, в случае натуральных масел или масел, получаемых для имитации природных масел, часто являются смесями отдельных ароматических веществ. Помимо прочего, ароматическое масло может содержать любое соединение или смесь любых двух или более таких соединений, кодифицированных как аромат (2) в СотрПаОоп о£ Обог апб Та§1е ТЬге8Йо1б Уа1ис5 Эа1а. изданных Р А Ра//а1ап и опубликованных Ашепсап Зос1е1у £от Текйпд апб МаГОпаР в 1978.
Часто, но не исключительно, ароматические вещества, действующие как ароматические компоненты или ингредиенты в смесях, обладают С1одР (коэффициент распределения октанол/вода) по меньшей мере 0,5 и многие С1одР по меньшей мере 1. Многие ароматические компоненты, используемые в настоящем изобретении, могут содержать органические соединения, обладающие ароматом, воспринимаемым людьми, выбранные из химических классов альдегидов, кетонов, спиртов, сложных эфиров, терпенов, нитрилов и пиразинов. Смеси соединений внутри классов или из более чем одного класса можно смешивать вместе для достижения желаемого ароматического эффекта, используя навык и знания парфюмера.
Альтернативно или дополнительно, включенный в капсулы ароматизатор может содержать одно или смесь ароматических эфирных масел, смешанных с каждым и/или с синтетическими аналогами и/или одним или несколькими отдельными ароматическими веществами, возможно экстрагированных из цветка, листьев, семян, плода или другого растительного материала. Масла, рассматриваемые в настоящем документе, включают масла из бергамота, атласского кедра, древесины кедра, гвоздики, герани, гваякового дерева, жасмина, лаванды, лемонграсса, майского ландыша, лайма, нероли, мускуса, цветка апельсинового дерева, пачули, цветка персикового дерева, петигрена, душистого перца, розы, розмарина и тимьяна.
Следует понимать, что поскольку природные масла сами по себе содержат смесь многих компонен- 4 021290 тов, и ароматическое масло обычно содержит смесь множества синтетических или природных ароматических веществ, ароматическое масло само по себе в инкапсуляте не проявляет единственные температуру кипения, С1одР или ΘΌΤ, даже при том, что каждое отдельное присутствующее в нем соединение проявляет.
При желании композиция может включать один или несколько ароматических ингредиентов, обеспечивающих дополнительную функцию помимо привлекательного запаха. Данная дополнительная функция может включать дезодорирующее действие. Различные эфирные масла и ароматические ингредиенты, например, прошедшие тест действия дезодоранта, как описано в патенте США 4278658, обеспечивают дезодорирующее действие, а также маскировку неприятного запаха.
В изобретении, описываемом в настоящем документе, носитель, в котором суспендированы капсулы (и активное вещество антиперспиранта), может содержать одно или несколько масел, под которыми подразумевают несмешивающиеся с водой жидкости. Такие масла отличаются тем, что являются жидкими при 20°С (при давлении в 1 атмосферу), и их часто выбирают из силиконовых масел, углеводородных масел, сложноэфирных масел, эфирных масел и масел со спиртами или смеси двух или более масел, выбранных из таких классов масел. Крайне желательно, чтобы масло имело температуру кипения выше 100°С и предпочтительно выше 150°С.
Один класс масел, являющийся чрезвычайно предпочтительным, включает летучие силиконовые масла, которые часто обеспечивают от 20 до 95% по массе смеси масел, в частности по меньшей мере 30% и во многих подходящих смесях по меньшей мере 40 мас.%. Преимуществом настоящего изобретения является применение смеси, в которой массовое соотношение летучих силиконовых масел составляет до 80 мас.% и, в частности, до 70 мас.%. Баланс масел в смеси обеспечивают с использованием одного или нескольких нелетучих силиконовых масел и/или одного или нескольких других классов масел.
В настоящем описании летучее силиконовое масло представляет собой жидкий полиорганосилоксан, обладающий измеримым давлением пара при 25°С по меньшей мере 1 Па и, как правило, в диапазоне от 1 или 10 Па до 2 кПа. Летучие полиорганосилоксаны могут быть линейными, или циклическими, или их смесью. Предпочтительные циклические силоксаны, кроме того, часто обозначаемые как циклометиконы, включают полидиметилсилоксаны и, в частности, таковые, содержащие от 3 до 9 атомов кремния, предпочтительно по меньшей мере 4 и особенно по меньшей мере 5 атомов кремния. Предпочтительные циклометиконы содержат не более 7 атомов кремния и более предпочтительно до 6 атомов кремния. Летучие силиконовые масла по настоящему изобретению по желанию содержат по массе среднего от 4,5 до 5,9 атомов кремния и, особенно, по меньшей мере 4,9.
Предпочтительные линейные полиорганосилоксаны включают полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремния.
Летучие силоксаны обычно показывают вязкости ниже 10-5 м2/с (10 сСт) и, в частности, выше 10-7 м2/с. (0,1 сСт), линейные силоксаны обычно показывают вязкость ниже 5х10-6 м2/с (5 сСт). Летучие силоксаны также могут содержать линейные или циклические силоксаны, такие как указанные выше линейные или циклические силоксаны, замещенные одной или несколькими боковыми -Ο-δί(ΟΗ3)3 группами, полученные соединения, по желанию содержащие не более 7 атомов кремния. Примеры коммерчески доступных силиконовых масел включают масла, имеющие обозначения марок 344, 345, 244, 245 и 246 от Όθ№ Согшид Согрогайоп; §Шсоие 7207 и §Шсоие 7158 от Итои СагЫйе Согрогайоп; и 8Р1202 от Оеиега1 Е1есйтс.
Крайне желательно, чтобы композиции по настоящему изобретению содержали эфирное масло или сложноэфирное масло, или оба, предпочтительно в соотношении выше 10% мас./мас. композиции и, в частности, выше 20% мас./мас. Хотя совместно они могут составлять до 100% мас./мас. смеси маселносителей, желательно, чтобы совместно они составляли не более 60% мас./мас. и во многих композициях они составляли до 50% мас./мас. смеси.
Сложноэфирные масла могут быть алифатическими или ароматическими. Подходящие алифатические сложноэфирные масла включают по меньшей мере один остаток, содержащий от 10 до 26 атомов углерода, и второй остаток по меньшей мере из 3 атомов углерода до 26 атомов углерода. Сложные эфиры быть моно- или диэфирами, и последний может быть получен из С38 диола или дикарбоновой кислоты. Примеры таких масел включают изопропилмиристат, изопропилпальмитат, миристилмиристат.
Особенно желательно использовать ароматический сложный эфир, включая, в частности, бензоаты. Предпочтительные бензоаты удовлетворяют формуле Рй-СО-О-К, в которой К является алифатической группой, содержащей по меньшей мере 8 атомов углерода и, в частности, от 10 до 20 атомов углерода, например от 12 до 15, включая их смесь;
или ароматической группой формулы -Α-Υ-Рй, в которой А представляет линейную или разветвленную алкиленовую группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода и Υ представляет необязательный атом кислорода или карбоксильную группу.
Особенно предпочтительно ароматический сложный эфир содержит С12.15 алкилбензоат.
Эфирное масло предпочтительно содержит короткоцепочечный алкиловый эфир полипропиленгликоля (РРО), алкильную группу, содержащую от С2 до С6 и, в частности, С4 и остаток РРО, содержащий от
- 5 021290 до 20 и, в частности, 14-18 звеньев пропиленгликоля. Особенно предпочтительное эфирное масло имеет название по £N01 РРО14-бутиловый простой эфир.
В настоящем изобретении предпочтительно выбирают сложноэфирные и эфирные масла, имеющие температуру кипения выше 100°С. Это позволяет использовать их со всеми восковыми системами для отверждения масла в носителе, который обычно расплавляется при температуре не выше 95°С и, как правило, от 65 до 85°С. Для дезодорантов в форме карандаша, полученных с использованием низкомолекулярных гелеобразующих средств, предпочтительно выбирать масла, имеющие температуру кипения выше 150°С, и они естественно также являются подходящими в сочетании с восковыми системами.
Сложноэфирные и эфирные масла могут присутствовать в композиции в весовом отношении друг к другу от 1:0 до 0:1 и в некоторых вариантах осуществления от 10:1 до 1:10.
Кроме того, хотя такие масла обладают рядом благоприятных свойств, таких как, например, снижение времени, когда состав антиперспиранта становится видимым после нанесения на кожу, композиции, в которых смесь масел содержит только небольшую часть по сравнению с большей частью таких эфирных и сложноэфирных масел, склонны проявлять сенсорные свойства, предпочтительные для многих потребителей. На практике желательно дополнять сложноэфирными и эфирными маслами более чем 5% по массе смеси масел, в частности, более чем 10% и, в частности, более чем 15% по массе смеси масел. Общая масса двух масел составляет предпочтительно менее чем 60%, в частности, менее чем 50% и, в частности, менее чем 40% по массе смеси масел.
Смесь масел-носителей может дополнительно содержать одно или несколько других несмешивающихся с водой масел, имеющих температуру плавления ниже 20°С и температуру кипения выше 100°С и предпочтительно выше 150°С, включая углеводородные масла, включая предпочтительно нелетучие углеводородные масла, нелетучие силиконовые масла и алифатические одноатомные спирты.
В настоящем изобретении нелетучие масла, иногда обозначаемые как смягчающие масла, такие как нелетучие силиконовые или/и углеводородные масла, можно включать по желанию для изменения сенсорных свойств содержащих их композиций, например, для смягчения кожи или для участия в маскировке видимости дисперсных материалов, помещенных на кожу. Однако желательно снижать долю таких нелетучих масел до менее чем 30% по массе смеси масел, и в различных композициях по настоящей заявке общая доля таких масел составляет от 5 до 20% по массе.
Примеры подходящих нелетучих углеводородных масел включают полиизобутен и гидрированный полидецен. Примеры подходящих нелетучих силиконовых масел включают диметиконы и линейные алкиларилсилоксаны. Как правило, диметиконы имеют промежуточную длину цепи, такую как от 20 до 100 атомов кремния. Алкиларилсилоксаны, в частности, содержат от 2 до 4 атомов кремния и по меньшей мере один фенильный заместитель на атом кремния, или по меньшей мере одну дифениленовую группу. Алифатический спирт желательно является одноатомным спиртом с разветвленной цепью, содержащим от 12 до 40 атомов углерода и часто от 14 до 30 атомов углерода, таким как изостеариловый спирт.
Один дополнительный класс сложноэфирных масел, который может составлять фракцию сложноэфирных масел, рассматриваемых в композициях по изобретению, включает природные растительные масла, обычно содержащие сложные эфиры глицерина и, в частности, триглицериды ненасыщенных С18алифатических карбоновых кислот, таких как линолевая кислота, линоленовая кислота или рицинолевая кислота, включая изомеры, такие как линоленэлаидиновая кислота, транс-7-октадеценовая кислота, паринаровая кислота, пиноленовая кислота, гранатовая кислота, петроселеновая кислота, колумбиновая кислота и стеаридоновая кислота. Примеры таких полезных растительных масел включают касторовое масло, масло семян кориандра, масло семян бальзамина (1шрайеи8 ЬаЫпипа). жир зерен Райиагшш 1аштиагшш, масло семян ЗаЬакйаиа ЬгайПпещй, масло семян бурачника, масло энотеры, масло колокольчика (АсщПеща уи1даЙ8), а также подсолнечное масло и сафлоровое масло. Такие масла могут по желанию содержать от 1 до 10% по массе смеси масел.
Массу ароматических веществ в настоящем описании не включают в вычисление массы смеси масел, независимо от того, является ли ароматизатор инкапсулированным или свободным.
Композиции по изобретению содержат дисперсное активное вещество антиперспиранта. Такое активное вещество антиперспиранта предпочтительно включают в количестве 0,5-50%, в частности от 5 до 30% и, в частности, от 10 до 26% массы композиции. Часто подразумевают, что основная польза от включения до 5% активного вещества антиперспиранта в композицию в форме карандаша проявляется в снижении запаха тела, и что возрастает эффективность композиции при контроле потоотделения, поскольку доля активного вещества антиперспиранта повышается.
Активные вещества антиперспиранта для применения по настоящему изобретению часто выбирают из вяжущих активных солей, включая, в частности, соли алюминия, циркония и смешанные соли алюминия/циркония, включая неорганические соли, соли с органическими анионами и комплексы. Предпочтительные вяжущие соли включают галогениды и галогенгидраты, такие как хлоргидраты, алюминия, циркония и алюминия/циркония.
Галогенгидраты алюминия обычно определяют общей формулой А12(ОН)хЦу-№Н2О, где О представляет хлор, бром или йод, х означает переменное число от 2 до 5 и х+у=6, в то время как \\Н2О представляет различную степень гидратации. Особенно эффективные галогенгидраты алюминия, известные
- 6 021290 как активированные хлоргидраты алюминия, описаны в ЕР-А-6739 (ИиИеуег Νν с1 а1.).
Активные вещества на основе циркония обычно могут быть представлены эмпирической общей формулой: ΖτΘ (ОН) 2η-ηζΒζ .\\Н2О. где ζ является переменным в диапазоне от 0,9 до 2,0, так что величина 2η-ηζ является нулем или положительным числом, η означает валентность В, и В выбирают из группы, состоящей из хлорида, других галогенидов, сульфамата, сульфата и их смесей. Возможная гидратация до различной степени представлена \\Η2Ο. Предпочтительно В представляет собой хлорид, и переменная ζ находится в диапазоне от 1,5 до 1,87. На практике такие соли циркония обычно применяют не индивидуально, а как компонент комбинированного антиперспиранта на основе алюминия и циркония.
Указанные выше соли алюминия и циркония могут содержать координированную и/или связанную воду в различных количествах и/или могут присутствовать в качестве полимерных частиц, смесей или комплексов. В частности, основные соли циркония часто представляют собой ряд солей, содержащих различные количества гидроксильных групп. Хлоргидрат алюминия и циркония может быть особенно предпочтительным.
Могут быть использованы комплексы антиперспирантов на основе указанных выше вяжущих солей алюминия и/или циркония. В комплексе часто используют соединение с карбоксилатной группой, и, преимущественно, оно является аминокислотой. Примеры подходящих аминокислот включают 61триптофан, ά1-β-фенилаланин, к1-валин, к1-метионин и β-аланин, и предпочтительно глицин имеющий формулу ΟΗ2(ΝΗ2)ΟΟΟΗ.
Особенно желательно использовать комплексы комбинации галогенгидратов алюминия и хлоргидратов циркония вместе с аминокислотами, такими как глицин, описанными в И8-А-3792068 (Ьиеккегк е1 а1. ) . В литературе некоторые из данных комплексов Α1/Ζτ обычно называют ΖΑΟ. Активные ΖΑΟ, как правило, содержат алюминий, цирконий и хлорид с отношением Αί/Ζτ в диапазоне от 2 до 10, в частности, от 2 до 6, с отношением А1/С1 от 2,1 до 0,9 и различным количеством глицина. Активные вещества данного предпочтительного типа доступны от В. К. ОшНш, от 8иттй и от Кейе18, хотя и с различающимися распределениями частиц по размеру. Многие содержащие алюминий и/или цирконий вяжущие антиперспирантные соли, используемые в настоящем изобретении, имеют молярное отношение металл:хлорид в диапазоне от 1,3:1 до 1,5:1. Другие соли, имеющие более низкое молярное отношение метал:хлорид, такое как от 1:1 до 1,25:1, склонны создавать более низкие уровни рН при нанесении на кожу и, таким образом, склонны оказывать большее раздражающее действие.
Доля твердой антиперспирантной соли в композиции в форме суспензии обычно включает массу любой гидратационной воды и любого комплексообразователя, который также может присутствовать в твердом активном веществе.
Многие дисперсные антиперспиранты, используемые в настоящем изобретении, имеют коэффициент преломления (ΚΙ) по меньшей мере 1,49 и не выше чем 1,57. Активные вещества, не содержащие цирконий, могут иметь значение ΚΙ от 1,49 до 1,54, в зависимости от их формулы и, по меньшей мере частично, от содержания в них остаточной воды. Аналогично, активные вещества, содержащие цирконий, могут иметь значение ΚΙ от 1,52 до 1,57.
При выборе материала активного вещества антиперспиранта желательно учитывать тип аппликатора, из которого его распределяют. Таким образом, во многих особенно предпочтительных вариантах осуществления, в которых композицию распределяют из контактного аппликатора, например, с использованием распределителя в форме карандаша, крема (полужидкого) или ролика, активное вещество антиперспиранта содержит алюминий-циркониевое активное вещество, такое как ΑΖΑΟ. Однако в других особенно предпочтительных вариантах осуществления, в которых композицию распределяют в виде спрея, такого как с использованием аэрозольного распределителя, особенно желательным активным веществом антиперспиранта является хлоргидрат алюминия (АСН) или активированный хлоргидрат алюминия (ААСН).
При включении в композиции по настоящему изобретению желательно, чтобы по меньшей мере 90%, предпочтительно по меньшей мере 95% и, особенно, по меньшей мере 99% по массе частиц имели диаметр в диапазоне от 0,1 до 100 мкм. При включении в контактные аппликаторы, такие как распределители в форме карандаша, полужидкие или роликовые распределители, частицы антиперспиранта обычно имеют средний диаметр частиц по меньшей мере 1 мкм и, в частности, меньше 20 мкм. В некоторых особенно желательных композициях частицы по массе имеют средний размер частиц по меньшей мере 2 мкм и, в частности, меньше 10 мкм, например, в диапазоне от 3 до 8 мкм.
При включении в неконтактные аппликаторы и, в частности, аэрозоли, в которых композицию вытесняют из распределителя газом-пропеллентом, возможно усиленным механическими или электромеханическими пропульсивными средствами, для менее чем 5% по массе, в частности, менее чем 1% по массе и, преимущественно, никаким частицам особенно желательно не иметь диаметр меньше 10 мкм. Предпочтительно, при включении в аэрозольные композиции частицы имеют диаметр меньше 75 мкм. Во многих предпочтительных аэрозольных композициях антиперспирант имеет средний (Ό50) диаметр частиц в диапазоне от 15 до 25 мкм. Размер частиц активного вещества антиперспиранта или смеси активных веществ может быть измерен с использованием Ма1ует Маδΐе^δ^ζе^, аналогично измерению размера ароматических микрокапсул, как указано выше.
- 7 021290
Композиции по изобретению могут, при желании, включать один или несколько загустителей или гелеобразующих веществ (§е11аи15) (иногда называемых структурирующими или отверждающими средствами) для повышения вязкости или отверждения смеси масел, в которой суспендированы дисперсные материалы, как предназначено для применения, соответственно, из роликовых распределителей, полужидких (безводный крем) распределителей или распределителей в форме карандаша. Такие загустители или гелеобразующие вещества выбирает специалист в данной области, и для достижения желаемой вязкости или твердости получаемого ролика, лосьона или полужидкой композиции включают достаточное их количество, точное количество, используемое с учетом их способности к сгущению или гелеобразованию выбранного материала или комбинации материалов, или их способности образовывать такую выбранную форму.
В альтернативных вариантах осуществления для применения из аэрозольного распределителя под давлением безводную композицию, считающуюся основной композицией и, по желанию, включающую суспендирующее средство, смешивают с пропеллентом.
В случае применения из ролика, для повышения вязкости получаемой композиции соответствующий загуститель вводят в диапазоне, как правило от 1000 до 7000 мПа-с и, в частности, в диапазоне от 2500 до 5500 мПа-с. Вязкости согласно изобретению измеряют на вискозиметре ВгоокйеИ КУТ, оборудованном мешалкой ТА и НеШраШ, вращающейся при 20 об/мин при 25°С.
В случае применения в виде полужидкой композиции, соответствующий загуститель вводят для повышения вязкости получаемой композиции с твердостью от 0,003 до 0,5 Н/мм2 и обычно от 0,003 или 0,01 до 0,1 Н/мм2. Твердость можно измерять с использованием §1аЫе Мюго зуЦепъ ΤΑ.ΧΤ2Ϊ Тех1иге Аиа1узег. Металлическую сферу диаметром 9,5 мм прикрепляют к нижней части его 5 кг весов-опоры и помещают непосредственно над поверхностью образца. Под контролем программного обеспечения Ехрег1 Ехсееб™ сферу вдавливают в образец при скорости индентации 0,05 мм/с на расстояние 7 мм и извлекают сферу из образца с той же скоростью. Данные, содержащие время (с.), расстояние (мм) и силу (Н), получали со скоростью, равной 25 Гц. Твердость Н при проникновении на 4,76 мм вычисляют по формуле
где Н выражают в Н-мм-2, Р является нагрузкой при том же пройденном расстоянии в Н и А является проецированной областью отпечатка в мм-2.
Композиции в форме карандаша по настоящему изобретению, желательно, обладают твердостью, измеряемой общепринятой пенетрометрией, менее чем 30 мм, предпочтительно менее чем 20 мм и, в частности желательно, менее чем 15 мм. Многие обладают проникновением от 7 до 13 или от 7,5 до 12,5 мм. В общепринятой пенетрометрии, используемой в настоящем изобретении, подходящим является лабораторный заводской пенетрометр ΡΝΤ, оборудованный восковой иглой §е!а (вес 2,5 г), имеющей точно определенный конический угол в точке иглы 9°10'±15'. Используют образец композиции с плоской верхней поверхностью. Иглу опускают на поверхность композиции и проводят измерение инденторной твердости, позволяя игле и ее держателю падать под общим весом иглы и держателя 50 г в течение пяти секунд, после чего отмечают глубину проникновения. Желательно проводить тест в шести точках на каждом образце и усреднять результаты.
В композиции по настоящему изобретению в форме карандаша предпочтительно включать структурообразователь, обычно выбираемый из неполимерных волокнообразующих загустителей и восков, необязательно дополненных дисперсным диоксидом кремния и/или маслорастворимым полимерным загустителем.
Структурообразователи, как правило, используют на уровне от 1,5 до 30 мас.%.
Неполимерные волокнообразующие загустители растворяют в несмешивающейся с водой смеси масел при повышенной температуре, и они выделяются при охлаждении с образованием сети очень тонких нитей, обычно имеющих ширину не более чем несколько молекул. В частности, одна из эффективных категорий таких загустителей содержит амиды Ν-ациламинокислот, в частности диалкиламиды Νацилглутаминовой кислоты, такие как ди-н-бутиламид Ν-лауроилглутаминовой кислоты и ди-нбутиламид Ν-этилгексаноилглутаминовой кислоты и, в частности, их смеси.
Термин воск относится к материалам, которые являются твердыми при 30°С; плавятся с образованием маловязкой жидкости при температуре выше 40°С и, как правило, ниже 95°С; являются нерастворимыми в воде и остаются несмешивающимися с водой при нагревании выше их температуры плавления. Примеры восков включают углеводородные воски, такие как парафиновый воск, и линейные жирные спирты с количеством атомов углерода от 16 до 24, такие как стеариловый или бегениловый спирт.
Безводные композиции могут содержать один или несколько необязательных ингредиентов, таких как один или несколько выбранных из указанных ниже ингредиентов.
Необязательные ингредиенты включают промывочные средства, часто присутствующие в количестве до 10% мас./мас. для облегчения удаления состава с кожи или одежды. Такие промывочные средства обычно представляют собой неионные поверхностно-активные вещества, такие как сложные эфиры или простые эфиры, содержащие от С8 до С22 алкильных остатков и гидрофильный остаток, который мо- 8 021290 жет включать полиоксиалкиленовую группу (РОЕ или РОР) и/или полиол.
Композиции по настоящему изобретению могут включать одну или несколько косметических добавок, общепринято рассматриваемых косметических твердых и полужидких веществ. Такие косметические добавки могут включать добавки, улучшающие ощущения на коже, такие как тальк или высокодисперсный (т.е. с большой молекулярной массой) полиэтилен, т.е. не воск, например АссипиЦ™. в количестве от 1 до приблизительно 10%; увлажнитель, такой как глицерин или полиэтиленгликоль (молярная масса от 200 до 600), например, в количестве до приблизительно 5%; улучшающие кожу средства, такие как аллантоин или липиды, например, в количестве до 5%; красители; охлаждающие кожу средства, отличающиеся от уже указанных спиртов, такие как ментол и производные ментола, часто в количестве до 2%, все данные процентные содержания являются процентами по массе композиции. Дополнительный необязательный ингредиент включает консервант, такой как этил- или метилпарабен или ВНТ (бутилгидрокситолуол), например, в количестве от 0,01 до 0,1% мас./мас.
Аэрозольные композиции, по желанию, дополнительно содержат суспендирующее средство, иногда называемое наполнителем, которое обычно представляет собой порошковый диоксид кремния или слоеную глину, например гекторит, бентонит или монтмориллонит. Слоеную глину необязательно подвергают гидрофобной обработке поверхности. Суспендирующее средство часто составляет от 0,5 до 4% по массе базовой аэрозольной композиции (т.е. композиции без любого связанного летучего пропеллента). Аэрозольные композиции по желанию также могут содержать способствующее набуханию средство для облегчения набухания слоеной глины, часто выбираемое в соотношении от 0,005 до 0,5% по массе аэрозольной базовой композиции и, в частности, в массовом отношении к глине от 1:10 до 1:75. Подходящие способствующие набуханию средства включают, в частности, пропиленкарбонат и триэтилцитрат.
Композиции по изобретению дополнительно могут содержать неинкапсулированный ароматизатор, например, в мас.% от 0,01 до 4% композиции и, в частности, от 0,1 до 1,5%. Неинкапсулированный ароматизатор по желанию включают в композиции в массовом отношении к чувствительному к сдвигу инкапсуляту в диапазоне от 5:1 до 1:5. Неинкапсулированный ароматизатор может быть образован из той же палитры ароматических материалов, описанных выше. Неинкапсулированный ароматизатор, при желании, может быть таким же или сходным с инкапсулированным ароматизатором, но часто он является более привлекательным, если два ароматизатора являются различными, поскольку это минимизирует продолжительность времени, на которое нос становится нечувствительным к ароматизатору. Выбор различных ароматизаторов и различий между ними, таких как отношение верхних нот, преимущественно является вопросом эстетического решения.
Дополнительно или альтернативно неинкапсулированному ароматизатору, при желании, композиции по настоящему изобретению могут содержать ароматизатор, инкапсулированный во влагочувствительной оболочке, такой, что когда индивидуум потеет, выделение воды разрушает оболочку, высвобождая ароматизатор. Такие влагочувствительные инкапсуляты описаны, например, в ЕР0303461. Дополнительно или аналогично альтернативно, композиции по настоящему изобретению могут содержать циклический олигосахарид, такой как циклодекстрины, включая α- или β-циклодекстрин, каждый необязательно замещенный метильной или гидроксипропильной группой, обратимо связанной со свободным ароматизатором. Такие материалы описаны в ЕР1289484. Композиция может содержать влагочувствительный ароматический инкапсулят и/или циклический олигосахарид в количестве от 0,1 до 4% по массе композиции.
Массовое отношение чувствительного к сдвигу инкапсулята к влагочувствительному инкапсуляту и/или циклическому олигосахариду часто выбирают в диапазоне от 5:1 до 1:5.
Композиции по изобретению, являются ли они полной композицией для использования в контактных аппликаторах или основной композицией для смеси с пропеллентоом в случае аэрозольных композиций, желательно, являются по существу или полностью не содержащими водорастворимые короткоцепочечные одноатомные спирты (обычно признанными до С6) и, в частности, этанол. По существу, в данном контексте указывается процентное содержание менее чем 5% и предпочтительно менее чем 1% по массе соответствующей полной или основной композиции.
В настоящем документе, без учета иных контекстных требований, все массы, проценты (%) и другие числа можно определять термином приблизительно.
Композиции по изобретению можно получать любыми известными в данной области способами. В предпочтительных способах ароматические капсулы включают в композицию с легким смешиванием; при скорости и силе ввода, не повреждающими капсулы. Кроме того, предпочтительно впоследствии не подвергать композицию сдвигу или интенсивному смешиванию.
Одна из подходящих последовательностей действий для подготовки композиции в форме карандаша или мягкой композиции по настоящему изобретению включает исходно образованный раствор комбинации структурообразователя в несмешивающейся с водой жидкости или одной из несмешивающихся с водой жидкостей. Обычно это осуществляют перемешиванием смеси при температуре достаточно высокой, чтобы растворить все структурообразователи (температура растворения), такой как температура в диапазоне от 70 до 140°С. Любую растворимую в масле косметическую добавку можно вводить в масля- 9 021290 ную фазу либо до, либо после введения загустителей. Однако ароматическое масло, является ли оно инкапсулированным или свободным, как правило, является последним ингредиентом для включения в композицию после активного вещества антиперспиранта часто по причине его чувствительности к повышенной температуре. Обычно получаемому раствору структурообразователя дают охладиться до температуры, которая является промежуточной между температурой, при которой растворяются загустители, и температурой, при которой они затвердевают, часто достигая температуры в области 60-90°С.
В некоторых способах масла-носители можно смешивать вместе перед введением загустителей и активных веществ антиперспиранта или дезодоранта. В других подготовительных способах желательно растворять все или фракцию загустителей, и особенно для амидных загустителей, в первой фракции композиции, такой как разветвленный алифатический спирт, например, изостеариловый спирт или октилдодеканол, необязательно в сочетании со спиртом, обладающим некоторой смешиваемостью с водой и температурой кипения выше температуры растворения амидного загустителя в спиртовой жидкости. Это позволяет оставшимся жидкостям-носителям избегать нагревания до температуры, при которой структурообразователи растворяются или расплавляются. Такой способ обычно включает интенсивное смешивание фракций, например, в §опо1а1ог™. В композициях по изобретению ароматические капсулы наиболее желательно включают после любой стадии интенсивного смешивания.
Соотношение жидкостей-носителей для растворения структурообразователей часто составляет от 25 до 50% по массе жидкостей-носителей.
В указанных других подготовительных способах дисперсный материал включают предпочтительно во вторую фракцию масел-носителей, например силиконовых, и/или сложноэфирных, и/или углеводородных масел, затем первую фракцию, содержащую растворенный структурообразователь, и вторую фракцию, содержащую суспендированный дисперсный материал, смешивают при температуре выше той, при которой композиция превращается в гель, и часто от 5 до 30°С выше стандартной температуры композиции, распределяющие контейнеры заполняют и охлаждают или дают им охладиться до температуры окружающей среды. Охлаждение можно осуществлять приблизительно не чем иным, как позволяя контейнеру и содержимому охлаждаться. Охлаждение можно облегчать обдуванием контейнеров и их содержимого воздухом с температурой окружающей среды или даже охлажденным.
Суспендированные роликовые композиции по настоящему изобретению можно получать, сначала помещая в смесительный сосуд, оборудованный средствами для перемешивания, такими как мешалка или петля для рециркуляции, масла одновременно или последовательно, а затем помещая в сосуд активные ингредиенты антиперспиранта/дезодоранта, загустители и любые необязательные ингредиенты и нагревая композицию в течение времени, необходимого для растворения любого органического загустителя в смеси масел. После этого полученную жидкую композицию разливают в роликовые распределители через открытый верх, вставляют шар (или более необычно цилиндрический роллер) и устанавливают крышку.
Аэрозольные продукты по настоящему изобретению включают основную композицию, содержащую активное вещество антиперспиранта и/или дезодоранта, суспендированное в масляной смеси вместе с ароматическими капсулами, суспендирующим средством и необязательными ингредиентами, смешанными с пропеллентом, обычно в массовом отношении смеси к пропелленту от 1:1 до 1:15 и во многих составах от 1:3 до 1:9. Как правило, пропеллентом является сжатый газ или соединение, кипящее при температуре ниже температуры окружающей среды, предпочтительно ниже 0°С и особенно ниже -10°С. Примеры сжатых газов включают азот и диоксид углерода. Примеры соединений с низкой температурой кипения включают диметиловый эфир, С36 алканы, включая, в частности, пропан, бутаны и изобутан, необязательно дополнительно содержащие фракцию пентана или изопентана, или, особенно для применения в США, пропеллент выбирают из гидрофторуглеродов, содержащих от 2 до 4 атомов углерода, по меньшей мере один атом водорода и от 3 до 7 атомов фтора.
Аэрозольные продукты можно получать общепринятым способом, сначала получая основную композицию, помещая композицию в аэрозольный баллон, устанавливая клапан в отверстие баллона, таким образом запечатывая последний, а после этого помещая пропеллент в баллон до желаемого давления и в конечном итоге устанавливая механизм управления клапаном на или поверх клапана.
Суммируя изобретение и описывая его более подробно вместе с предпочтениями, конкретные варианты осуществления исключительно в качестве примера будут описаны более полно.
Примеры
Капсулы Е1 и Е2.
Капсулы Е1 и Е2, описываемые в настоящем документе, содержат оболочку, получаемую из поперечно сшитого глутаральдегидом комплексного коацервата желатина с, соответственно, гуммиарабиком или карбоксиметилцеллюлозой. Е1 получают в соответствии со способом из \УО 2006/056096, но с более высоким уровнем включаемого ароматизатора, и Е2 в соответствии со способом из И8 6045835, но снова с более высоким уровнем включаемого ароматизатора, и в каждом отдельном случае с условиями, контролируемыми для получения конкретных характеристик, описываемых в таблице 1.
- 10 021290
Таблица 1
Характеристика Капсулы Е1 Капсулы Е2
Средний размер частицы Ό[4,3] (1) 48,4 мкм 50,7 мкм
Толщина оболочки (2) (капсул, имеющих диаметр от 19 до 38 мкм) 0,3-0,65 мкм
Толщина оболочки (2) (капсул, имеющих диаметр от 25 до 35 мкм) 0,25-0,6 мкм
Вычисляемая толщина оболочки (3) при среднем размере частицы 1,3 мкм 1,8 мкм
Отношение диаметра капсулы к толщине оболочки от 30:1 до 48:1 от 23:1 до 36:1
Твердость, определенная на Нузтбгоп (4) 4,05 мПа 4,88 мПа
Кажущийся приведенный модуль упругости (4) 24,1 мПа 27,5 мПа
Инкапсулированное масло (% масс./масс.) 85 80
Инкапсулированный ароматизатор (% 40 80
масс./масс.)
Κ.Ι. капсулы 1, 430 1,530
1. Средний размер частицы (Ό[4,3]) капсул измеряли исходя из дисперсии в циклопентадиметиконе (Κ.Ι. 1,397) с использованием Макет Ма§1ег81иег 2000 со скоростью модуля диспергирования 2100 об/мин., с результатами вычисления по модели общего назначения, нормальной чувствительностью вычисления и выбранной сферической формой частиц.
2. Толщину оболочки измеряли посредством ЗЕМ на капсулах, имеющих размер частиц в указанном диапазоне. Для несферических капсул толщину измеряли при минимальном или близком к нему диаметре инкапсулята.
3. Вычисляемая толщина оболочки позволяет допускать, что капсулы являются сферическими с единственной внутренней частью и что оболочка и внутренняя часть обладают одинаковой плотностью.
4. Твердость, определенная на Нузйгоп, и кажущийся приведенный модуль упругости измеряли с использованием трибо-индентора Нузйгоп (дополнительные подробности ниже).
Твердость, определенная на Нузйтоп, и кажущийся приведенный модуль упругости капсул измеряли с использованием способа в общем описании. Для подготовки капсул для измерения каплю дисперсных капсул в деминерализованной воде помещали на кусок кремниевой пластины и давали высохнуть, оставляя отдельные капсулы для гранулометрического анализа. Высушенную пластину устанавливали на трибо-индентор Нузйтоп и пространственно отображали с использованием оптической системы прибора для идентификации периметра вокруг образца.
Результаты выражали как среднее минимально 20 измерений, проведенных на капсулах с размером частиц Ό[4,3] ±20%.
Примеры 1 и 2.
В данных примерах определяли эффективность добавления капсул Е1 или Е2 к общепринятым композициям антиперспиранта с течением времени. Тестировали композиции в форме карандаша и аэрозоля, как указано табл.2. Аэрозольную базовую композицию наполняли пропеллентом (основа:пропеллент=13:87 по массе) до нанесения.
- 11 021290
Таблица 2
и Е2 содержание инкапсулированного ароматизатора составляло 1,84%. Каждый из этих цифровых показателей является значительно более низким, чем уровень присутствующего свободного ароматизатора.
Эффективность составов определяли следующим тестом. 24-26 участников тестирования самостоятельно наносили приблизительно 0,3 г примерного образца продукта в форме карандаша на левую или правую подмышечную ямку, а контрольный продукт на другую, с полностью рандомизированным балансом левого и правого. Аэрозольный тестовый продукт и контрольный продукт наносили аналогично с использованием приблизительно 2-секундного распыления. Тестовые составы, содержащие добавленные капсулы Е1 или Е2 (содержащие ароматизатор зелени и цветов), сравнивали с контрольными составами, содержащими только фруктово-цветочный (Вт) или цветочный альдегидный (Сп) неинкапсулированный ароматизатор. Эффекты добавленных инкапсулированных ароматизаторов с течением времени указаны в табл. 3 и 4.
После нанесения составов антиперспиранта потребитель надевал свою обычную одежду, и группа экспертов оценивала интенсивность запаха с 2-часовыми интервалами по шкале ощущения, повышающегося от 0 до 10. Баллы усредняли, и баллы для контрольного образца вычитали из баллов для тестового образца. Измеряли три балла, а именно, интенсивность ароматизатора самого по себе, интенсивность, определяемую через одежду, и, в конечном итоге, интенсивность любого неприятного запаха. Результаты суммировали в табл.3 (для продуктов форме карандаша) и в табл.4 (для аэрозольных продуктов).
Интересно было видеть, что отличие интенсивности ароматизатора в результате добавления ароматических капсул повышается, например, приблизительно в течение 6-8 ч, а затем сходит на нет. В отличие от этого, интенсивность неинкапсулированных ароматизаторов имеет тенденциею понижаться с самого начала.
- 12 021290
Таблица 3. Результаты для продукта в форме карандаша (пример 1)
Время оценки (часы) Напрямую Через одежду Неприятный запах
Отличие интенсивности тестового продукта Е1 в форме карандаша
Е1+Сп по сравн. с Сп Е1+Вт по сравн. с Вт Е1+Сп по сравн. с Сп Е1+Вт по сравн. с Вт Е1+Сп по сравн. с Сп Е1+Вт по сравн. с Вт
0 0,89 0,92 1,04 0,72 не опр. не опр.
2 1,5 0,96 1,25 0,68 -0,17 не опр.
4 1, 63 1,28 1,79 0,98 -0, 17 не опр.
б 2,04 1,12 1,54 1,08 -0,08 не опр.
8 1,52 1,4 1,62 0,92 -0,38 не опр.
10 1, 64 0,92 1,50 0,68 -0,46 не опр.
12 1,5 0,86 1, 08 0,69 -0,50 не опр.
14 1,04 0,68 0, 66 0,72 -0, 17 не опр.
Время оценки (часы) Напрямую Через одежду Неприятный запах
Отличие интенсивности тестового продукта Е2 в форме карандаша
Е2+Сп по сравн. с Сп Е2+Вт по сравн. с Вт Е2+Сп по сравн. с Сп Е2+Вт по сравн. с Вт Е2+Сп по сравн. с Сп Е2+Вт по сравн. с Вт
0 0,09 1,31 0,71 0,81 не опр. не опр.
2 2,04 1, 62 1,54 1,19 -0,12 0
4 2,41 1, 69 1,71 1,84 -0,2 -0,08
6 2,16 1,54 1,54 0,89 -0,42 -0,13
8 1,96 1,54 1, 63 1,84 -0,46 -0,27
10 1, 90 1,57 1,58 1,88 -0,39 -0,35
12 1,58 1,54 1,08 0,81 -0,50 -0,39
14 1,37 0, 93 0,91 0,77 -0,37 -0,39
Таблица 4. Результаты для аэрозольного продукта (пример 2)
Время оценки (часы) Отличие в интенсивности
Напрямую Через одежду Неприятный запах
Е1+Сп по сравн. с Сп Е2+Сп по сравн. с Сп Е1+Сп по сравн. с Сп Е2+Сп по сравн. с Сп Е1+Сп по сравн. с Сп Е2+Сп по сравн. с Сп
0 0, 93 0,25 0,24 0,31 не опр. не опр.
2 1,21 1, 07 0,44 0,62 -0, 19 0,00
4 1, 06 0, 94 0,32 0,81 -0,06 0,06
6 0, 96 1, 00 0,75 1,31 0,12 -0,25
8 0,77 1,12 0,37 1,00 -0,31 -0, 69
10 0,29 0,75 0,44 0,75 -0,25 -0, 81
12 0,31 0, 62 0,31 0,75 -0,13 -0,50
Из табл. 3 и 4 очевидно, что более высокую эффективность ароматизатора ощущали от тестовых образцов по сравнению с контрольными образцами на всем протяжении периода исследования, независимо от того, оценивали ли через одежду или напрямую. Кроме того, при оценке наличия неприятного запаха участники тестирования последовательно выдавали отрицательные отличия, как только проходил достаточно долгий период для образования неприятного запаха, демонстрируя, что более неприятный запах развивается после обработки контрольными композициями, чем после обработки тестовыми композициями. Длительность данного эффекта, в частности, является ощутимой, иногда все еще представляя пиковую результативность через 8-12 ч после нанесения.
Примеры 3 и 4.
Клинические испытания проводили для демонстрации пользы подавления неприятного запаха в отношении композиций по изобретению. Составы, используемые в примерах 3 и 4, были такими же, как и используемые в примерах 1 и 2, соответственно, как и уровни нанесения.
В данных примерах тестовые и контрольные продукты ежедневно наносили на подмышечную об- 13 021290 ласть участников тестирования, и участник тестирования осуществлял нормальную ежедневную деятельность до 5 или 24 ч, когда эффективность ароматизатора оценивали подготовленные эксперты до и после легкого натирания подмышечных областей (сдвиг). В данном тесте неприятный запах оценивали по шкале от 0 до 5. Результаты для продуктов в форме карандаша представлены в табл. 5, а результаты для аэрозольных продуктов в табл. 6.
Таблица 5. Результаты для продукта в форме карандаша (пример 3)
Сравнение ароматизаторов После (часы) Оценка запаха
До сдвига После сдвига
Сп+Е1 по сравн. с Сп 24 -0, 07 -0,10
Сп+Е2 по сравн. с Сп 24 -0,12 -0,18
Вш+Е1 по сравн. с Вт 5 -0,26 -0,14
Вт+Е1 по сравн. с Вт 24 -0,10 -0,11
Вт+Е2 по сравн. с Вт 5 -0,36 -0, 44
Вт+Е2 по сравн. с Вт 24 -0, 14 -0,14
Любопытно отметить некоторые довольно большие отличия даже до дополнительного сдвига, проведенного экспертами. Это свидетельствует о том, что для составов карандашных изделий по меньшей мере значительное высвобождение инкапсулированного ароматизатора вследствие сдвига происходит при нормальной ежедневной деятельности.
Таблица 6. Результаты для аэрозольного продукта (пример 4)
Результаты, суммированные в табл. 5 и 6, последовательно демонстрируют решение экспертов о том, что композиции, в которых используют инкапсулированные ароматизаторы Е1 и Е2, снижают неприятный запах на более продолжительное время, чем контрольные композиции в течение продолжительного периода времени.
Пример 5 и сравнительная характеристика А и В. Указанные в табл.7 композиции получали способом, описываемым в настоящем документе. Композиция А содержала типичный ароматизатор, повсеместно используемый в антиперспирантных композициях в форме карандаша. Композиция В дополнительно содержала 0,595% отдельного аккорда ароматизатора. Третья композиция (пример 5) содержала тот же аккорд ароматизатора, что и композиция В, но инкапсулированный для получения капсул, как описано ранее для Е2. Капсулы добавляли при 0,7% мас./мас. приравнивая к 0,56% мас./мас. отдельного аккорда ароматизатора.
Таблица 7
Комп. А Комп. в Пр. 5
Ингредиент % по массе
Циклометикон Остаток Остаток Остаток
Сложноэфирное масло 1 15 15 15
Эфирное масло 9,5 9,5 9,5
Стеариновый спирт 18 18 18
Сложноэфирный воск 1 3,5 3,5 3,5
Углеводородный полимер 1 1 1
ΆΖΑΟ 24 24 24
Ароматизатор 1 1 1
Аккорд ароматизатора - 0,595 -
Аккорд ароматизатора в Е2 - - 0,7
Консервант 0,05 0,05 0,05
Интенсивность ароматизатора
Непосредственная 4,7 6,2 5,8
После 7 часов До окончательного натирания 1, 1 1,6 1,2
После окончательного натирания 1, 4 1,6 3, 6
- 14 021290
Интенсивность ароматизатора тестировали следующим способом.
1. Взвешенные количества каждой из композиций наносили натиранием свежесрезанной поверхности композиций в форме карандаша вокруг отдельных листов полимерной пленки (средние веса: 0,80 г, 0,77 г и 0,77 г соответственно).
2. Непосредственно после нанесения группа экспертов из 10 женщин оценивала интенсивность ароматизатора нанесенных слоев с использованием линейной шкалы от 1 до 10.
3. Полимерные пленки хранили в термостате при 37°С, будучи быстро удаленными через пять часов для однократного натирания пальцем в перчатке, чтобы имитировать натирание одеждой, и затем возвращали в термостат на дополнительный час.
4. После шести часов при 37°С полимерным листам давали отстояться до комнатной температуры в течение одного часа.
5. Интенсивность аромата листов оценивали до и после окончательного однократного натирания пальцем в перчатке, тем же способом, что и непосредственная оценка.
Средние баллы от 10 экспертов представлены внизу табл. 7. Примечательно, что аккорд инкапсулированного ароматизатора сохраняет лучшую способность для получения повышенного аромата, когда подвергается натиранию после длительного периода при температуре тела 37°С.
Компоненты композиций
Ингредиенты, включенные в примеры и сравнительные примеры, описываемые в настоящем документе, подробно приведены в табл. 8.
Таблица 8
Ингредиент Название и/или торговое наименование Поставщик
Циклометикон1 ЭС 245 Эои Согпгпд 1пс
Сложноэфирное масло I2 С12-15 алкилбензоат Γίηδοίν ΤΝ Ппебех
Сложноэфирное масло 23 Изопропилмиристат Езбо1 1512 ип1дета
Сложноэфирное масло 3 2-фенилэтилбензоат Είη3θ1ν 5υΝ Ппебех
Эфирное масло РРС-14-бутиловый эфир/ПиЫ АР Исоп 1пс
Диметикон ϋο» Согп1пд Г1иШ 200 (350 сСт) Оон Согпгпд 1пс
- 15 021290
Разветвленный спирт4
Изостеариловый спирт Рг15ОГ1пе 3515 иптдеша
Диметиконол в циклометиконе
ВС 1501 бои Согптд 1пс
Стеариловый спирт
Ьапеббе С18
Содпхз
Сложноэфирный воск
Гидрированное касторовое масло Сазбогиах МР80
СазСЬет 1пс
Сложноэфирный воск 27
Алкилстеаратбегенат Кезбег Мах 82Ν
Козбег Кеипеп
Сложноэфирный воск 3
Триглицеридный воск ЗупсНгомах НСЬ-С
Сгоба Ьбб
Углеводородный воск 1
Полиэтилен РегбогтаТепе 400
Иен РПазе ТесПпободгез (Вакег РебгоНбе)
Углеводородный воск 2
Парафиновый воск 3Ρ173Ρ
ЗбгаЫ & Р1бзсЬ
1пс
Углеводородный полимер
Стирол-этилен/бутиленстирол блок-сополимер/ Кгабоп С1650Е
Кгабоп Ро1ушегз
ЗМСА 1
Ди-н-бутиламид N-(2этилгексаноил) -Ιιглутаминовой кислоты СА01
Аз гпотобо
ЗМСА 2
Ди-н-бутиламид Νлауроил-Ь-глутаминовой кислоты СР1
Аз гпотобо
ЗМСА 3
12-гидроксистеариновая кислота
СазСЬеш
Силиконовый эластомер
10% масс./масс, в циклометиконе 6С9040 бои Согптд 1пс
Коллоидная двуокись кремния
Коллоидная двуокись кремния СаЬ-о-зИ
СаЬоб
Слоеная глина обработанная гекторитом/Вепбопе 38
ЕЬеох 1пс
Средство, способствующее набуханию
Пропиленкарбонат
АСН
Хлоргидрат алюминия Мд-сго бгу
ЕеЬегз 1пс
ААСН активированный хлоргидрат алюминия А296
В К Οίιιΐίηί СтЬН
ΑΖΑΰ
Алюминий-цирконийтетрахлоргидрекс-С1у ЕеасЬ 908
ЕеЬегз 1пс
Полимер АР созагуститель
ΡνΜ/ΜΑ Сополимер Сапбгаг 3953
1пбегпаб1опа1
ЗресгаИбу
Ргобисбз
Консервант
Бутилгидрокситолуол Тепох ВНТ
Еазбтап СЬетгсаТз
Е1
Как описано выше
1. ΏΟ245 можно заменять* на ΏΟ246 или ΏΟ345™.
2. Ρΐηδοίη ΤΝ можно заменять* на Ρΐηδοίν ТРР™.
3. Εδίοί 1512 можно заменять* на Εδίοί 1517™.
4. Ι’πδοπικ' 3515 можно заменять* на Ηιιίαηοί 016™.
5. ЬапеПе 18 можно частично заменять (до 50%) на ЬапеИе 16™ и/или ЬапеПе 22™.
6. (’αδΙοΐ'\να\ МР80 можно заменять* на (’αδΙοΐ'\να\ МР90™.
7. К^1ет \\а\ 62 можно заменять на Ке^1ег \\а\ 69Н. *Полностью или частично.
Производство продуктов в форме карандаша
- 16 021290
Продукты в форме карандаша, описываемые в настоящем документе, обычно получают/упаковывают следующим образом. Продукты в форме карандаша получают наполнением распределителя, включающего овальный в поперечном сечении баллон, имеющий основание и открытый верх, закрываемый крышкой, платформу, плотно прилегающую внутри баллона в промежуточном положении между основанием и верхом, и механизмы для перемещения платформы, установленные под основанием, причем указанные механизмы содержат ротор и прикрепленный винтовой стержень, включающий взаимодействующую резьбу в платформе с композицией, приведенной в таблице ниже. Итоговые композиции получают следующим общим способом.
Выбранное масло или масла помещают в желаемом массовом соотношении в сосуд, вводят желаемый загуститель или смесь загустителей в желаемом массовом соотношении, перемешивают полученную смесь мешалкой с подходящей мощностью или путем циркуляции через петлю рециркуляции и нагревают до достижения температуры, при которой загуститель или все загустители растворяются в маслах. Для восков данная температура, как правило, находится в диапазоне от 75 до 90°С. Для 8МОА, в зависимости от конкретного 8МОА, данная температура часто составляет от 90 до 120°С. После этого смеси дают охладиться на 5-15°С и вводят желаемое массовое соотношение частиц, отличных от инкапсулированного ароматизатора (включая, в частности, активное вещество антиперспиранта), при непрерывным перемешивании. Смесь охлаждают или дают ей охладиться до температуры приблизительно на 5-10°С выше нормальной температуры затвердевания композиции (определенной в предыдущем исследовании). В конечном итоге, вводят при легком перемешивании инкапсулированный ароматизатор и любой неинкапсулированный (свободный) ароматизатор и все еще жидкую композицию помещают в распределитель.
Составы карандашного изделия
Составы карандашного изделия, подробно описанные в таблице 9, могут быть получены описанным выше способом.
Таблица 9
Пример № 6 7 8 9 10 11
Ингредиент Массовые части
Циклометикон 34,0 26, 0 47,5 25, 0 37,5
Сложноэфирное масло 1 6,0 15,0 17,5 10,0
Сложноэфирное масло 2 6,0
Сложноэфирное масло 3 53, 15
Эфирное масло 10,0 9,5 15,0 15,5 5,0
Диметикон 5, 0 1,0
Разветвленный спирт 11, 45 14,0
Стеариновый спирт 15,5 18,0
Сложноэфирный воск 1 4,0 3,5
Сложноэфирный воск 2 10,0
Углеводородный воск 1 1,0 8,0
Углеводородный воск 2 6,0
Углеводородный полимер 5,9
2МСА 1 2,5
- 17 021290 дующим образом. Все ингредиенты основной композиции смешивают в сосуде при температуре окружающей среды до получения однородной смеси. Затем основную композицию помещают в подготовленный алюминиевый баллон, манжету клапана, поддерживающую клапан, от которой зависит погружная труба, загибают на месте и пропеллент помещают в баллон через клапан. Затем механизм управления клапаном помещают на шток клапана, простирающийся выше клапана.
Полужидкие продукты, описываемые в настоящем документе, обычно получают/упаковывают следующим образом. Полужидкие составы загружают в распределитель, имеющий верх, покрытый куполом с узкими отверстиями. Те, что получают с восковым загустителем, получают аналогичным способом, что и составы карандашных изделий, с количеством, недостаточным для получения твердого карандаша. Те, что получают с использованием загустителя на основе диоксида кремния, включают набухание суспензии всех ингредиентов в сосуде при температуре в диапазоне 25-50°С до получения однородной суспензии, а затем наполнение распределителя сверху и помещение купола в отверстие.
Дополнительные примеры, указанные ниже, можно получать способом, описываемым в настоящем документе.
В примере 14 роликовый состав получают аналогичным способом, что и в примере 13, но используя меньше загустителя.
В примере 15 роликовый состав из примера 14 абсорбируют на нетканый материал аппликатора.
Пример № 12 13 14 16 17 18
Ингредиент Массовые части
Циклометикон 32,5 32,0 54,5 7,0 2,79 5,6
Сложноэфирное масло 1 14,0 10,0 15, 0 5,0 1,0
Сложноэфирное масло 2 7,5 2,3
Эфирное масло 5, 0 10,0 3,0
Диметикон 8, 0 7,0 2,0 3,0
Сложноэфирный воск 3 3,25
Углеводородный воск 2 3,25
Силиконовый эластомер 4,0
Коллоидная двуокись кремния 5, 0 1,5 0,4
Слоеная глина 1,25 0,5 0,5
Средство, способствующее набуханию 0,05 0,01
АСН 15, 0 10,0
ААСН 12,0 5,0 5, 0
ΆΖΑΕ 25,0 12,0
Пропеллент 70, 0 87,0 87,0
Е1 1,5 1,0 0,5 0,6
Е2 1,5 0,3
Е53 0,5 0,5 0,1
Свободный ароматизатор 0,5 1,0 0,5 1,0 0, 6
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (12)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Безводная аэрозольная композиция антиперспиранта, содержащая менее чем 1 мас.% свободной воды, пропеллент, дисперсное активное вещество антиперспиранта; капсулы, содержащие чувствительную к сдвигу оболочку, инкапсулирующую ароматизатор; и носитель для дисперсного активного вещества антиперспиранта и капсул; где капсулы имеют оболочку из коацервата желатина с поперечными сшивками, имеющую толщину от 0,3 до 0,8 мкм и составляющую от 10 до 40% по массе капсул, средний объемный диаметр (Ό 4,3) от 25 до 70 мкм, измеренный с использованием МаИегп МаДегл/ег, отношение среднего объемного диаметра капсул к толщине оболочки от 40:1 до 80:1, и твердость, измеренную с использованием трибо-индентора Незйгоп, снабженного наконечником Баркевича и запрограммированного для выполнения отпечатка путем сдавливания образца с исходной контактной силой 75 мкМ в течение 10 с с последующей стадией удерживания положения в течение 10 с от 1,5 до 50 мПа.
  2. 2. Композиция по п.1, где коацерват желатина с поперечными сшивками получают посредством приведения в контакт желатина с гуммиарабиком или заряженной карбоксиметилцеллюлозой при рН
    - 18 021290 ниже 5.
  3. 3. Композиция по п.1 или 2, где коацерват сшивают глутаральдегидом.
  4. 4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где средний объемный диаметр капсул Ό[4,3], измеренный с использованием Ма1уеги МаЧега/ег, составляет от 40 до 60 мкм.
  5. 5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где капсулы имеют измеряемую толщину оболочки в диапазоне до 2,5 мкм.
  6. 6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где капсулы имеют оболочку, составляющую от 12 до 25% по массе капсул.
  7. 7. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где капсулы имеют содержание воды менее чем 5%.
  8. 8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая от 0,1 до 4% по массе капсул.
  9. 9. Композиция по любому из предшествующих пунктов, дополнительно содержащая неинкапсулированный ароматизатор.
  10. 10. Композиция по любому из предшествующих пунктов, дополнительно содержащая по меньшей мере один загуститель, выбранный из восков, растворимых в масле полимеров и неполимерных волокнообразующих загустителей в концентрации от 1,5 до 30% по массе композиции для обеспечения инденторной твердости от 7 до 13 мм.
  11. 11. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где дисперсное активное вещество антиперспиранта выбрано из хлоргидратов алюминия и/или хлоргидратов алюминия, любой из которых, необязательно, образует комплекс с глицином и любой из которых, необязательно, вместе с полимерным созагустителем.
  12. 12. Композиция по любому из предшествующих пунктов, дополнительно содержащая влагочувствительный инкапсулированный ароматизатор.
EA201170610A 2008-10-27 2009-10-05 Композиция антиперспиранта EA021290B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08167667.8A EP2181691B1 (en) 2008-10-27 2008-10-27 Antiperspirant compositions
PCT/EP2009/062902 WO2010049237A1 (en) 2008-10-27 2009-10-05 Antiperspirant compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201170610A1 EA201170610A1 (ru) 2011-12-30
EA021290B1 true EA021290B1 (ru) 2015-05-29

Family

ID=40419218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201170610A EA021290B1 (ru) 2008-10-27 2009-10-05 Композиция антиперспиранта

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8518425B2 (ru)
EP (2) EP2181691B1 (ru)
JP (1) JP6097012B2 (ru)
CN (1) CN102264341B (ru)
AR (1) AR073973A1 (ru)
AU (1) AU2009309893B2 (ru)
BR (1) BRPI0914346B1 (ru)
CA (1) CA2740976C (ru)
EA (1) EA021290B1 (ru)
ES (2) ES2618314T3 (ru)
MX (1) MX2011004423A (ru)
PL (1) PL2340008T3 (ru)
WO (1) WO2010049237A1 (ru)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL2181692T3 (pl) * 2008-10-27 2017-04-28 Unilever N.V. Kompozycje antyperspirantu
EP2461788B1 (en) 2009-08-06 2016-05-04 Unilever PLC Fragrance-containing compositions
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
CN103458858B (zh) 2011-04-07 2016-04-27 宝洁公司 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的洗发剂组合物
MX2013010980A (es) 2011-04-07 2013-10-30 Procter & Gamble Composiciones de limpieza personal con deposito mejorado de microcapsulas de poliacrilato.
CN103458871B (zh) 2011-04-07 2015-05-13 宝洁公司 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的调理剂组合物
EP2897579B1 (en) * 2012-09-20 2018-02-21 The Procter and Gamble Company Compositions and articles having a parent fragrance and microcapsules encapsulating a non-parent fragrance
MX2015005864A (es) 2012-11-09 2015-09-10 Procter & Gamble Dispositivos atomizadores.
US20140154197A1 (en) 2012-11-26 2014-06-05 The Procter & Gamble Company Packaged Antiperspirant Compositions
WO2015058812A1 (en) * 2013-10-25 2015-04-30 Unilever Plc Antiperspirant emulsion sticks
JP6469344B2 (ja) * 2013-12-13 2019-02-13 花王株式会社 皮膚化粧料
WO2015112487A1 (en) 2014-01-21 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Package for antiperspirant compositions
BR112017007586B1 (pt) * 2014-11-07 2020-12-01 Givaudan Sa composição para perfume encapsulado, seu método de formação e produto para higiene pessoal sem enxague
US10292915B2 (en) * 2016-01-06 2019-05-21 The Procter & Gamble Company Antiperspirant compositions
WO2017179041A1 (en) * 2016-04-11 2017-10-19 Tagra Biotechnologies Ltd. Microcapsules encapsulating silicone materials
CN111051485A (zh) 2017-09-06 2020-04-21 赢创运营有限公司 特别用于生产织物柔软剂配制物的包含季铵化合物的微乳剂
US11312926B2 (en) * 2017-09-25 2022-04-26 Evonik Operations Gmbh Polysiloxane-containing concentrates with improved storage stability and use thereof in textile care compositions
US11058616B2 (en) 2017-12-18 2021-07-13 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant methods
BR112020026982A2 (pt) 2018-07-05 2021-03-30 Evonik Operations Gmbh Composições ativas para as formulações de lavanderia e de limpeza altamente viscosas
US10486892B1 (en) * 2018-08-22 2019-11-26 The Procter & Gamble Company Packages and arrays of packages for plastic aerosol dispensers
US11458220B2 (en) 2020-11-12 2022-10-04 Singletto Inc. Microbial disinfection for personal protection equipment
US20230015204A1 (en) 2021-06-30 2023-01-19 The Procter & Gamble Company Spray devices for antiperspirant or deodorant compositions with a compressed gas propellant

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0385534A1 (en) * 1989-02-27 1990-09-05 The Procter & Gamble Company Microcapsules containing hydrophobic liquid core
US5043161A (en) * 1989-08-31 1991-08-27 Eurand America, Inc. Small, oily, free-flowing, silky-smooth, talc-like, dry microcapsules and aqueous formulations containing them
EP0480520A1 (en) * 1990-10-11 1992-04-15 Quest International B.V. Perfumed underarm hygiene products
EP0519531A1 (en) * 1991-05-17 1992-12-23 Unilever N.V. Deodorant/antiperspirant products with fragrance and encapsulated odour counteractant
EP1027147B1 (en) * 1997-10-08 2002-05-22 Givaudan SA Method of encapsulating flavours and fragrances by controlled water transport into microcapsules
FR2839658A1 (fr) * 2002-05-17 2003-11-21 Protex Nouveau procede de preparation de microcapsules a base de gelatine, contenant un liquide hydrophobe et microcapsules obtenues
WO2006056096A1 (en) * 2004-11-29 2006-06-01 Givaudan Sa Substrate care product

Family Cites Families (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3792068A (en) 1971-04-02 1974-02-12 Procter & Gamble Dry powder aerosol antiperspirant composition incorporating dry powder antiperspirant active complex and process for its preparation
FR2414331A1 (fr) 1978-01-13 1979-08-10 Unilever Nv Produits desodorisants pour traitement de la peau
IN151014B (ru) 1978-06-23 1983-02-12 Lever Hindustan Ltd
US4232977A (en) 1978-10-18 1980-11-11 The Procter & Gamble Company Package for antiperspirant/deodorant
US4605330A (en) 1984-08-27 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Dispensing container for stick-solids
IT1183575B (it) 1985-05-08 1987-10-22 Eurand Spa Formulazione deodorando ad effetto modulante sulla trfaspirazione
GB8719091D0 (en) 1987-08-12 1987-09-16 Unilever Plc Skin treatment composition
US5000356A (en) 1987-10-15 1991-03-19 The Procter & Gamble Company Swivel-up type dispensing package
ES2052689T3 (es) 1987-10-15 1994-07-16 Procter & Gamble Envase de distribucion de tipo giratorio.
US4865231A (en) 1987-10-15 1989-09-12 The Procter & Gamble Company Button type dispensing package
MX170831B (es) 1988-02-08 1993-09-20 Mennen Co Envase para barra con superficie de aplicacion
US5176903A (en) * 1990-12-13 1993-01-05 Revlon Consumer Products Corporation Antiperspirant/deodorant containing microcapsules
EP0604489B1 (en) 1991-09-16 1998-11-04 The Procter & Gamble Company Fill/invert package with specialized sealing, non-flow-through elevator system
US5248213A (en) 1992-01-27 1993-09-28 Plastek Industries, Inc. Seal for roll-on dispenser
US5255990A (en) 1992-06-18 1993-10-26 The Procter & Gamble Company Reset elevator/threaded shaft dispensing package for stick form product and a refill cartridge therefor
US5326185A (en) 1992-08-31 1994-07-05 The Procter & Gamble Company Low cost fill/invert sample size package for a cosmetic stick form product
ZA936235B (en) 1992-09-10 1995-08-28 Mennen Co Replaceable stick deodorant package
CH685473A5 (fr) * 1993-02-11 1995-07-31 Firmenich & Cie Composition parfumante.
US5500209A (en) 1994-03-17 1996-03-19 The Mennen Company Deodorant and antiperspirant compositions containing polyamide gelling agent
US5547302A (en) 1994-07-29 1996-08-20 The Procter & Gamble Company Twist-up product dispenser having conformable apertured applicator surface
US5573341A (en) 1994-10-26 1996-11-12 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Cosmetic composition dispenser
US5540361A (en) 1994-10-27 1996-07-30 The Mennen Company Cream dedorant dispenser
GB9521992D0 (en) 1995-10-27 1996-01-03 Unilever Plc Dispensing package
US5725133A (en) 1996-01-31 1998-03-10 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Dose control dispenser
US5997202A (en) 1996-02-28 1999-12-07 Colgate-Palmolive Company Package for stick product
US6116803A (en) 1996-04-10 2000-09-12 The Plastek Group Dispenser
US5851079A (en) 1996-10-25 1998-12-22 The Procter & Gamble Company Simplified undirectional twist-up dispensing device with incremental dosing
US5840287A (en) 1996-12-20 1998-11-24 Procter & Gamble Company Antiperspirant compositions containing gellants in the form of alkyl amides of di- and tri-carboxylic acids
US5897263A (en) 1997-04-23 1999-04-27 Colgate-Palmolive Company Cosmetic dispensing package
DK0980218T3 (da) 1997-05-13 2004-03-15 Procter & Gamble Emballeret, antitranspirant cremesammensætning
US6051216A (en) 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
US6268611B1 (en) 1997-12-18 2001-07-31 Cellavision Ab Feature-free registration of dissimilar images using a robust similarity metric
GB9727366D0 (en) 1997-12-24 1998-02-25 Unilever Plc Sprayhead
US5961007A (en) 1998-06-15 1999-10-05 The Procter & Gamble Company Dispensing package
GB9817813D0 (en) 1998-08-14 1998-10-14 Unilever Plc Dispensing container
US6336763B1 (en) 1998-10-07 2002-01-08 Colgate-Palmolive Company Applicator for flowable substances
US6083492A (en) * 1998-12-17 2000-07-04 Hercules Incorporated Hydrophobically modified polysaccharide in anhydrous antiperspirant products
US6171581B1 (en) * 1998-12-18 2001-01-09 Revlon Consumer Products Corporation Water and oil emulsion solid antiperspirant/deodorant compositions
GB9908202D0 (en) 1999-04-12 1999-06-02 Unilever Plc Cosmetic compositions
GB9909440D0 (en) 1999-04-23 1999-06-23 Unilever Plc Package for dispensing a flowable cosmetic composition and product
EP1074246A1 (en) 1999-07-23 2001-02-07 Unilever Plc Cosmetic composition containing a structurant
KR100541753B1 (ko) 1999-07-27 2006-01-10 가부시키가이샤 시세이도 마이크로캡슐 및 그 제조방법
GB2354999B (en) 1999-10-08 2003-06-11 Unilever Plc Dispenser
GB0003343D0 (en) 2000-02-14 2000-04-05 Unilever Plc Actuator mechanism
WO2001093813A2 (en) 2000-06-02 2001-12-13 The Procter & Gamble Company Fragrance compositions
GB0016677D0 (en) 2000-07-07 2000-08-23 Unilever Plc Deodorant stick product
GB0019231D0 (en) 2000-08-04 2000-09-27 Unilever Plc Antiperspirant compositions
GB0031264D0 (en) 2000-12-21 2001-01-31 Unilever Plc Antiperspirant products
US6321841B1 (en) 2001-02-21 2001-11-27 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of sealing pipe strings in disposal wells
US6450716B1 (en) 2001-08-13 2002-09-17 The Plastek Group Round rotary dispenser with pressure relief
US6398439B1 (en) 2001-08-13 2002-06-04 The Plastek Group Oval rotary dispenser with pressure relief
MXPA04006928A (es) 2002-01-18 2004-12-06 Unilever Nv Composiciones cosmeticas comprendiendo un compuesto de ciclodipeptido.
US6752982B2 (en) * 2002-06-12 2004-06-22 The Gillette Company Personal care product
EP1533364B1 (en) 2003-11-20 2008-07-02 INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES INC. Method of encapsulating a fragrance material
FR2863488B1 (fr) * 2003-12-12 2006-05-12 Oreal Composition cosmetique deodorante comprenant l'association du gluconate de zinc et d'un seul sel d'aluminium anti-transpirant
US20050191257A1 (en) 2004-02-27 2005-09-01 John Brahms Dry deodorant containing a sesquiterpene alcohol and zinc oxide
GB0416251D0 (en) 2004-07-20 2004-08-25 Unilever Plc Improvements in a cosmetic dispenser
CN101112073B (zh) 2005-02-03 2012-06-20 皇家飞利浦电子股份有限公司 用于改进的声音再生的音频装置
EP1909916B1 (en) * 2005-07-30 2009-05-27 Unilever PLC Anhydrous spray compositions containing a particulate antiperspirant active and a moisturising agent
EP1749759B1 (en) 2005-08-05 2009-07-22 Unilever PLC Dispenser cap for a spray device
US20070138673A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Kaiping Lee Process for Preparing a High Stability Microcapsule Product and Method for Using Same
DE102006020382A1 (de) 2006-04-28 2007-10-31 Henkel Kgaa Schnell trocknende kosmetische Emulsionen zur Roll-on-Applikation
US9789038B2 (en) 2007-02-02 2017-10-17 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant/deodorant compositions

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0385534A1 (en) * 1989-02-27 1990-09-05 The Procter & Gamble Company Microcapsules containing hydrophobic liquid core
US5043161A (en) * 1989-08-31 1991-08-27 Eurand America, Inc. Small, oily, free-flowing, silky-smooth, talc-like, dry microcapsules and aqueous formulations containing them
EP0480520A1 (en) * 1990-10-11 1992-04-15 Quest International B.V. Perfumed underarm hygiene products
EP0519531A1 (en) * 1991-05-17 1992-12-23 Unilever N.V. Deodorant/antiperspirant products with fragrance and encapsulated odour counteractant
EP1027147B1 (en) * 1997-10-08 2002-05-22 Givaudan SA Method of encapsulating flavours and fragrances by controlled water transport into microcapsules
FR2839658A1 (fr) * 2002-05-17 2003-11-21 Protex Nouveau procede de preparation de microcapsules a base de gelatine, contenant un liquide hydrophobe et microcapsules obtenues
WO2006056096A1 (en) * 2004-11-29 2006-06-01 Givaudan Sa Substrate care product

Also Published As

Publication number Publication date
EP2340008B1 (en) 2017-03-29
JP6097012B2 (ja) 2017-03-15
US20100104611A1 (en) 2010-04-29
PL2340008T3 (pl) 2017-09-29
CA2740976C (en) 2017-02-28
BRPI0914346A2 (pt) 2015-10-20
CA2740976A1 (en) 2010-05-06
CN102264341B (zh) 2013-06-19
EP2181691A1 (en) 2010-05-05
US8518425B2 (en) 2013-08-27
AR073973A1 (es) 2010-12-15
JP2012506846A (ja) 2012-03-22
WO2010049237A1 (en) 2010-05-06
AU2009309893B2 (en) 2013-05-30
ES2618314T3 (es) 2017-06-21
ES2628203T8 (es) 2021-08-23
EP2340008A1 (en) 2011-07-06
BRPI0914346B1 (pt) 2017-02-21
CN102264341A (zh) 2011-11-30
ES2628203T3 (es) 2017-08-02
EA201170610A1 (ru) 2011-12-30
AU2009309893A1 (en) 2010-05-06
MX2011004423A (es) 2011-07-28
EP2181691B1 (en) 2016-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA021290B1 (ru) Композиция антиперспиранта
JP6170277B2 (ja) 制汗組成物
EP2221039B1 (en) Antiperspirant compositions
US8986717B2 (en) Fragrance-containing compositions
BRPI0914385B1 (pt) composição antiperspirante ou desodorante, processo para a fabricação de uma composição antiperspirante ou desodorante e método para inibir a perspiração e/ou combater a percepção de mau cheiro

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

QB4A Registration of a licence in a contracting state
PC4A Registration of transfer of a eurasian patent by assignment
QZ4A Registered corrections and amendments in a licence