ES2618314T3 - Composiciones antitranspirantes - Google Patents

Composiciones antitranspirantes Download PDF

Info

Publication number
ES2618314T3
ES2618314T3 ES08167667.8T ES08167667T ES2618314T3 ES 2618314 T3 ES2618314 T3 ES 2618314T3 ES 08167667 T ES08167667 T ES 08167667T ES 2618314 T3 ES2618314 T3 ES 2618314T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
capsules
fragrance
range
perfume
antiperspirant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES08167667.8T
Other languages
English (en)
Inventor
Catrin Sian Chan
Martin Peter Cropper
Kevin Ronald Franklin
Simon Anthony Johnson
Robert Mckeown
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Application granted granted Critical
Publication of ES2618314T3 publication Critical patent/ES2618314T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11Encapsulated compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • A61K8/375Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • A61K8/65Collagen; Gelatin; Keratin; Derivatives or degradation products thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00Anti-perspirants or body deodorants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

Abstract

Una composición antitranspirante anhidra caracterizada por la ausencia de una fase acuosa que comprende un principio activo antitranspirante particulado; un perfume encapsulado sensible a cizalla particulado seco, un vehículo líquido para el principio activo antitranspirante particulado y el perfume encapsulado sensible a cizalla que comprende al menos un aceite inmiscible en agua en el cual el perfume encapsulado particulado comprende cápsulas tienen una envuelta de un coacervado de gelatina reticulada, un diámetro de partícula promedio en volumen de 25 a 70 μm, una envuelta que tiene un espesor medido en el intervalo de 0,25 a 9 μm una relación del espesor de envuelta al diámetro de partícula promedio en el intervalo de 1:5 a 1:120 y una dureza Hysitron, medida en un indentador Hysitron Tribo ajustado con una punta Berkovich y programado para realizar una indentación comprimiendo una muestra con una fuerza de contacto inicial de 75 μN, durante 10 segundos, seguido de una etapa de posición mantenida durante 1 segundo y una etapa de descompresión durante 10 segundos, en el intervalo de 1,5 MPa a 50 MPa, mezclado con un propulsor para la aplicación desde un dispensador de aerosol presurizado.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
DESCRIPCION
Composiciones antitranspirantes
La presente invencion se refiere a composiciones antitranspirantes y mas particularmente a composiciones anhidras.
Durante el transcurso de las actividades normales del d^a a d^a, tales como de la actividad ffsica o de someterse a estres, los seres humanos transpiran, dando como resultado, en ausencia de tratamiento que lo remedie, parches humedos en la piel o en la ropa que esta en contacto con la piel y la generacion del mal olor que surge de la micloflora de la piel que actua tras las secreciones de entre otros las glandulas ecrinas. La distribucion de glandulas ecrinas no es uniforme en la piel, concentrandose particularmente en la axila. En consecuencia, la axila es donde los parches humedos y/o la generacion del mal olor son mas propensos a ocurrir.
En muchas sociedades, el mal olor corporal se considera ser indeseable o incluso anti-social. Similarmente, las personas que muestran parches humedos pueden sufrir verguenza o incluso cnticas. Como consecuencia, ha crecido una industria para prevenir o al menos impedir la transpiracion y para reducir la generacion del mal olor corporal mediante la creacion de composiciones antitranspirantes cosmeticas que se aplican topicamente a la piel, particularmente en aquellas partes localizadas del cuerpo donde la densidad de glandulas ecrinas es la mayor, tal como en la axila. Aunque banarse puede retirar el sudor, no es preventivo y en ningun caso, hay presion creciente en el agua del mundo de tal manera que el uso regular de antitranspirantes como una parte del regimen de limpieza ayude a conservar los suministros de agua. Ademas, el coste del agua caliente por las calderas de gas o por la electricidad generada a partir del gas ha aumentado sustancialmente desde 2000, de tal forma que el bano o la ducha regulares es una actividad cada vez mas cara. Comunmente, el mal olor corporal se contrarresta tanto por lavado como por la aplicacion regular de una composicion antitranspirante.
La industria antitranspirante ha reconocido que es adecuado para los usuarios aplicar una composicion antitranspirante despues del lavado, comunmente en el bano tal como una o dos veces al dfa, por ejemplo por la manana o por la tarde, o durante la preparacion para un encuentro social. Es menos conveniente aplicar antitranspirante en el trabajo o durante el encuentro social, de tal manera que sena deseable que la eficacia de una composicion antitranspirante dure al menos varias horas, tal como hasta 24 horas despues de la aplicacion.
Sena deseable reasegurar al usuario que recuerde periodicamente la eficacia continuada de la composicion antitranspirante, retirando la ansiedad que en sf misma puede inducir la sudoracion. Uno de los medios adoptados por la industria para reducir el impacto de la generacion del mal olor del cuerpo es la incorporacion de una fragancia o una pluralidad de fragancias en la composicion antitranspirante. La fragancia puede enmascarar el olor corporal y algunas fragancias, denominadas deo-fragancias, tambien pueden funcionar como un bactericida o un bacteriostatico previniendo o retardando la formacion de compuestos mal olorosos en la piel.
Ha pasado mucho desde que se entendio que una fragancia funciona evaporandose desde la piel sobre la que se ha aplicado topicamente, de tal manera que despues de un tiempo, su concentracion cae por debajo de la que se detecta olfativamente. La velocidad a la que ocurre depende de la volatilidad del componente de perfume y su volatilidad inherente, normalmente aproximada por su punto de ebullicion. La tecnica del perfumista es seleccionar una mezcla de componentes de perfume que satisfaga los criterios esteticos para ese perfume. Sin embargo, tambien se ha reconocido que el perfumista puede ralentizar la velocidad de evaporacion de un perfume encapsulandolo, prolongando de esta manera la vida eficaz del perfume despues de que se haya aplicado topicamente. Igualmente, se reconocio que era necesario que el perfume se liberase de las capsulas que lo contienen. En otras palabras, la encapsulacion ha de ser reversible.
Se ha propuesto un numero de materiales encapsulantes para encapsular perfumes, incluyendo almidones modificados y diversas gomas, incluyendo goma de acacia. Tales materiales son solubles en agua a temperatura corporal, de tal manera que la disrupcion de la pared de la capsula pueda activarse por la humedad, incluyendo, en particular, el sudor. Mientras que esto tiene la ventaja de localizarse y activarse por un evento de sudoracion, tiene la desventaja de que la sudoracion, en la produccion, es tfpicamente de forma sustancial inodora, mientras que el mal olor se genera durante un periodo de tiempo extendido por la accion de la microflora localizada, tal como las bacterias Coryne transformando solutos en la excrecion. De esta manera, el perfume enmascarado puede liberarse antes de que se genere el mal olor y hay un riesgo significativo de que se habra disipado antes de que el mal olor se genere completamente. En consecuencia, sena deseable emplear un material encapsulante alternativo, uno que no conffe en la sudoracion para provocar que su pared se rompa.
Las composiciones de contacto anhidras comprenden algunos de los tipos mas comunes de composicion antitranspirante, y especialmente barras (solidos firmes) o cremas (solidos blandos) en Norte America. Los antitranspirantes anhidros se caracterizan por la ausencia de una fase lfquida acuosa. Las composiciones de contacto se caracterizan por ser aplicables directamente desde un contenedor de dispensacion en contacto directo con la piel. En otras regiones, las composiciones de bola son composiciones de contacto populares, e incluso en otros sitios las composiciones en aerosol u otros pulverizadores son las composiciones mas ampliamente vendidas, en las que el dispensador se mantiene a una corta distancia, por ejemplo 15 cm, de la superficie de la piel y la composicion se pulveriza en la piel.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Muchas sales antitranspirantes, tales como sales de halohidrato de aluminio y/o circonio comprenden una pequena fraccion de agua unida, posiblemente en la region del 1 al 3 % en peso de la sal antitranspirante, pero tal agua unida esta presente dentro de las partfculas de sal solidas y no como agua “libre”. En consecuencia, las composiciones que las contienen todavfa se considera que son anhidras. Sena particularmente deseable ser capaz de idear composiciones antitranspirantes anhidras que contienen un perfume encapsulado en el que la pared de la capsula se rompa por medios distintos del sudor.
Se ha propuesto incorporar perfume encapsulado en composiciones acondicionadoras de telas o de cabello acuosas empleando un material encapsulante que es insoluble en agua y sensible a cizalla. Las capsulas se incorporan como una suspension acuosa y la composicion resultante se aplica a un sustrato, a traves de una composicion acuosa. Posteriormente, la fragancia se libera por el sustrato frotandose o por abrasion, tipicamente de forma bastante vigorosa, rompiendo de esta manera la envuelta del encapsulado. La presencia de agua se ha considerado normalmente de importancia crucial, debido a que la resistencia a ruptura de la pared de la capsula (la envuelta) es sensible a humedad. En un medio acuoso, los encapsulados sensibles a cizalladura son mucho mas resistentes a romperse. Cuando las capsulas estan secas, su resistencia se disminuye significativamente.
Se ha descubierto durante el transcurso de la investigacion que da lugar a la presente invencion que los encapsulados sensibles a cizalladura en polvo que contienen una fragancia pueden suspenderse eficazmente en un vefnculo lfquido para el material activo antitranspirante particular que comprende un lfquido hidrofobo, comunmente denominado un aceite o una mezcla de aceites, en composiciones antitranspirantes anhidras, con la condicion de que los encapsulados satisfagan ciertos criterios ffsicos. En tales circunstancias, una fraccion significativa de los encapsulados se mantiene intacta y es capaz de liberar sus contenidos despues de la aplicacion de la composicion antitranspirante sobre la piel, tal como en la axila. El perfume puede liberarse entonces por el movimiento lateral de la ropa u otra piel a traves y en contacto con la superficie de la piel en la que se aplico la composicion, o por impacto o por ejemplo el brazo en el pecho durante el movimiento del brazo normal del dfa a dfa.
Si los encapsulados tienen caractensticas ffsicas fuera de los intervalos predefinidos, se deteriora la retencion previa a la aplicacion o la liberacion posterior a la aplicacion de la fragancia. Por ejemplo, si las capsulas son demasiado debiles, no sobreviven al procedimiento de fabricacion o al procedimiento de aplicacion, mientras que si son demasiado fuertes, se necesita mayor presion para romperlas que la proporcionada por un area de la piel o de la ropa que pasa friccionando el area de la piel a la que se ha aplicado la composicion o por impacto normal del brazo en el pecho.
Breve sumario de la presente invencion
De acuerdo con un primer aspecto de la presente invencion, se proporciona una composicion antitranspirante anhidra caracterizada por la ausencia de una fase acuosa que comprende un principio activo antitranspirante particulado;
un perfume encapsulado sensible a cizalladura particulado seco,
un vefnculo lfquido para el principio activo antitranspirante particulado y perfume encapsulado sensible a cizalladura que comprende al menos un aceite inmiscible en agua
en el que el perfume encapsulado particulado comprende capsulas que tienen:- una envuelta de coacervado de gelatina reticulada,
un diametro de partfcula promedio en volumen en el intervalo de 25 a 70 pm, una envuelta que tiene un espesor medido en el intervalo de 0,25 a 9 pm,
una relacion de espesor de envuelta al diametro de partfcula promedio en el intervalo de 1:5 a 1:120, y una dureza Hysitron, medida en un indentador Hysitron Tribo ajustado con una punta Berkovich y programado para realizar una indentacion comprimiendo una muestra con una fuerza de contacto inicial de 75 pN, durante 10 segundos, seguido de una etapa de posicion mantenida durante 1 segundo y una etapa de descompresion durante 10 segundos, en el intervalo de 1,5 MPa a 50 MPa, mezclado con un propulsor para la aplicacion desde un dispensador de aerosol presurizado.
Mediante el empleo de tal perfume encapsulado sensible a cizalladura particulado seco que satisface las caractensticas deseadas, es posible depositar en una piel una fraccion residual de partfculas de perfume encapsuladas sensibles a cizalladura que pueden romperse mediante el paso de una prenda a traves de la superficie de la piel o mediante el movimiento de un area de la piel con respecto a otra, tal como en la axila, en el momento en el que la sudoracion esta o no ocurriendo o independientemente de si ha ocurrido la sudoracion. La ventaja se toma en consecuencia de la sensibilidad de tal partfcula seca en la superficie de la piel para romperse por el movimiento relativo de la prenda o de la piel contra la piel, pero la presencia del vefnculo lfquido espeso o gelificado permite que la fraccion significativa de las capsulas se deposite de esta manera desde aplicadores de contacto convencionales o desde dispensadores de aerosol convencionales. Esto permite el enmascaramiento mejorado del mal olor y la percepcion potenciada de la fragancia durante un periodo de tiempo prolongado.
Aunque es posible que algunos encapsulados tengan caractensticas fuera de los intervalos identificados en el presente documento para ofrecer algo de actividad de liberacion de fragancia residual, por ejemplo encapsulados que tienen una envuelta formada a partir de almidones o materiales solubles o dispersables en agua, cuando se
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
activan al encontrarse con el sudor, la seleccion de encapsulados que satisfacen los intervalos especificados de acuerdo con la presente invencion combina la capacidad de fabricacion bajo las condiciones para producir composiciones antitranspirantes anhidras en barra con mayor biodisponibilidad de fragancia liberable en la axila.
La composicion antitranspirante de la presente invencion puede usarse para simultaneamente a) prevenir o reducir la sudoracion localizada por aplicacion topica de una composicion de acuerdo con el primer aspecto y b) prolongar la percepcion del perfume o enmascarar el mal olor generado por el cuerpo, incluso cuando no esta ocurriendo la sudoracion o independientemente de si ha ocurrido la sudoracion. La descripcion detallada de la invencion, incluyendo las realizaciones preferidas.
La presente invencion se refiere a la incorporacion en composiciones antitranspirantes anhidras de capsulas de perfume encapsulado sensibles a cizalladura, incluyendo el termino capsulas en el presente documento microcapsulas. Sensible a cizalladura en el presente documento contempla que la capsula es capaz de liberar su contenido de perfume por friccion del brazo superior hacia adelante o hacia atras en contacto con la pared del pecho mientras que se mantiene en contacto con el o por la friccion de la ropa que se lleva en la parte superior del brazo o en el pecho igualmente por friccion a traves de la piel o la axila a la que se ha aplicado la composicion antitranspirante.
El material encapsulante para las capsulas sensibles a cizalladura en el presente documento es gelatina reticulada. Un procedimiento de encapsulacion adecuado para formar capsulas sensibles a cizalladura se denomina frecuentemente coacervacion de complejo, que se ha descrito, por ejemplo, en el documento USP6045835. En tal procedimiento, una solucion acuosa de un polfmero cationico, comunmente gelatina o un polfmero cationico estrechamente relacionado, se forma a una temperatura elevada que es suficientemente alta para disolver la gelatina, comunmente al menos 40 ° y en muchos casos es innecesario exceder 70 °C. Un intervalo de 40 a 60 °C es muy conveniente. La solucion tfpicamente se diluye, cayendo normalmente en el intervalo del 1 al 10 % p/p y particularmente del 2 al 5 % p/p. Ya sea antes o despues de la disolucion de la gelatina, se forma una emulsion aceite en agua mediante la introduccion de un aceite de perfume, opcionalmente junto con un aceite diluyente si se desea.
Un polianion o polfmero cargado negativamente similar se introduce y la composicion se diluye hasta que se mantiene un pH por debajo del punto isoelectrico del sistema, tal como por debajo de pH 5 y particularmente de pH 3,5 a pH 4,5, sobre el cual se forma un coacervado de complejo alrededor de las gotitas de aceite de perfume dispersado. El polianion comprende comunmente goma arabiga o un derivado de carboximetil celulosa cargada, tal como una sal de metal alcalino, del cual el sodio es el ejemplo mas comunmente mencionado.
La envuelta resultante se reticula posteriormente, con un di-aldehfdo alifatico de cadena corta, por ejemplo, un dialdehfdo de C4 a Ca, incluyendo en particular glutaraldefudo. La etapa de reticulacion se lleva a cabo comunmente a una temperatura por debajo de la ambiente tal como de 5 a 15 °C, y particularmente en la region de 10 °C. Los pesos y proporciones representativos de los reactivos y de condiciones de funcionamiento adecuadas se muestran en los Ejemplos 1, 2 o 3 del documento US 6045835 anteriormente mencionado. El experto en la materia mediante seleccion adecuada de los parametros dentro del procedimiento general senalado en el mismo es muy capaz de producir capsulas teniendo un tamano de partfcula promedio de volumen en el intervalo de 30 a 100 pm, particularmente hasta 75 pm y especialmente 40 a 60 pm.
Un segundo procedimiento de encapsulacion que es igualmente adecuado para formar perfumes encapsulados en los cuales la envuelta comprende gelatina coacervada reticulada comprende variaciones del procedimiento anterior, como se contempla en el documento WO2006/056096. En tales variaciones, las microcapsulas que comprenden una envuelta de hidrogel de blanco se forman primero en un estado seco y se ponen en contacto con una mezcla acuosa o acuosa/alcoholica de un compuesto de fragancia, comunmente diluido con un aceite diluyente. El compuesto de fragancia se transporta a traves de la envuelta de hidrogel mediante difusion acuosa y se retiene dentro. Las microcapsulas que contienen fragancia resultantes se secan entonces a un polvo, el cual para fines practicos es anhidro. Aunque la seleccion de la proporcion de aceite de fragancia a aceite diluyente esta a la discrecion del productor, y puede variarse sobre un amplio intervalo, la proporcion se selecciona frecuentemente en el intervalo de 1:2 a 1:1, y particularmente 3:4 a 1:1, para fragancia : aceites diluyentes.
La proporcion de material de envuelta a aceite de perfume de nucleo es a discrecion del productor, y es alcanzable al variar apropiadamente las proporciones de los ingredientes en la emulsion. Es deseable que el material de envuelta constituya del 10 al 80 % de las capsulas, y particularmente del 10 al 40 % en peso y especialmente del 12 al 25 % en peso de las capsulas. Al variar las proporciones de la envuelta y nucleo, la fuerza ffsica de la envuelta puede variarse (para capsulas del mismo tamano de partfcula promedio de volumen). En consecuencia, pueden seleccionarse las capsulas que tienen la combinacion de caractensticas deseada.
En algunas realizaciones preferidas de la presente invencion, el aceite de fragancia constituye del 70 al 85 % en peso de los encapsulados y en tales realizaciones, el equilibrio se proporciona por la envuelta.
En otras realizaciones preferidas, el aceite de fragancia esta presente junto con un diluyente de aceite, por ejemplo, proporcionando del 25 al 75 % en peso de la mezcla de aceite sostenida dentro de la envuelta, y especialmente del
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
40 al 60 % en peso. De manera deseable en tales realizaciones, la envuelta constituye del 12 al 25 % en peso de los encapsulados. En ciertas de tales realizaciones preferidas, la fragancia constituye del 35 al 50 % en peso de los encapsulados, y se complementa por 35 al 50 % en peso de aceite diluyente. Si se desea, todavfa en otras preferidas, la composicion contiene algunos de los encapsulados que contienen aceite de diluyente y otros no, seleccionandose la proporcion en peso de los dos conjuntos de encapsulados en el rango desde 25:1 a 1:25 a la discrecion del productor.
Se prefiere para el diametro de partfcula promedio de volumen (tamano) de las capsulas sea al menos 40 pm y en muchas realizaciones deseables es hasta 60 pm de diametro. En el presente documento, a menos que se indique de otra manera, el diametro de partfcula promedio de volumen de los encapsulados (D[4,3]) es aquel obtenible usando un Malvern Mastersizer, dispersandose los encapsulados en ciclopentasiloxano (DC245) usando una velocidad de mezclador de modulo de dispersion de 2100 rpm. Los calculos se hicieron usando el modelo de Proposito General, asumiendo una forma de partfcula esferica y a sensibilidad de calculo normal. El espesor de envuelta puede medirse al solidificar una dispersion de las capsulas en un aceite translucido, cortando una rebanada delgada de la masa solida y usar un microscopio electronico de barrido para obtener una imagen de capsulas individuales cortadas a traves, revelando de esta manera el perfil interior y exterior de su envuelta anular y por lo tanto su espesor.
El espesor de envuelta de las microcapsulas tiende a aumentar conforme el tamano de partfcula aumenta. El espesor de capsula en consecuencia, normalmente vana dentro del intervalo principalmente de 0,25 a 9 pm y para muchas capsulas deseables que tienen envueltas hechas de gelatina coacervada, al menos un 90 % en volumen de las capsulas tienen envueltas de hasta 2,5 pm de espesor. De manera deseable, al menos un 95 % en volumen de las capsulas tienen un espesor de envuelta de al menos 0,25 pm. El espesor de envuelta promedio de microcapsulas empleado de manera deseable es hasta 1,5 pm. Las mismas u otras capsulas adecuadas tienen un espesor de envuelta promedio de al menos 0,4 pm. Para capsulas de diametro de hasta 40 pm, el espesor de envuelta esta frecuentemente por debajo de 0,75 pm, tal como de 0,25 a menos de 0,75 pm, mientras que para la partfcula de al menos 40 pm el espesor de envuelta es frecuentemente desde 0,6 hasta 2,5 pm.
Las capsulas que contienen fragancia para incorporacion en las composiciones antitranspirantes anhidras se seleccionan comunmente teniendo una proporcion de diametro promedio de volumen a espesor de envuelta promedio en el intervalo de 10:1 a 100:1 y en muchas de tales capsulas deseables en el rango desde 30:1 o 40:1 a 80:1.
En virtud del tamano de partfcula y el espesor de envuelta de las capsulas, el % de volumen promedio del nucleo conteniendo los aceites de fragancia y cualquier aceite diluyente, si esta presente, frecuentemente cae dentro del intervalo del 50 al 90 %, y en muchas realizaciones del 70 al 87,5 %.
La dureza de las capsulas, segun se mide en un Hysitron Tribo-indentador, es una caractenstica importante que les permite incorporarse eficazmente en formulaciones anhidras, reteniendo la capacidad de someterse a cizalla mediante contacto por friccion entre piel y piel o ropa. La dureza esta deseablemente en el intervalo de 0,5 a 50 MPa y en especial de 2,5 o 5 a 25 MPa, y en muchas realizaciones es hasta 10 MPa. En ciertas realizaciones preferidas, la dureza esta en el intervalo de 3,5 a 5,5 MPa.
Un parametro adicional de interes en relacion a las capsulas en la presente invencion, y en particular su capacidad de someterse a cizalla por friccion en las composiciones y procedimiento de la presente invencion, es su “Modulo elastico reducido aparente” (Er). Deseablemente, Er cae dentro del intervalo de 20 a 35 MPa, y en muchas realizaciones convenientes, en el intervalo de 2 a 30 MPa.
La dureza (dureza Hysitron) y el Modulo elastico reducido aparente en el presente documento se miden mediante el siguiente procedimiento:-
Una gota de una dispersion de las capsulas en agua desmineralizada se coloca sobre una pieza de una oblea de silicio y se deja secar dejando micro encapsulados discretos para el analisis mecanico. La oblea seca se ajusta al indentador Hysitron Tribo y se mapea espacialmente usando el sistema optico del instrumento para identificar un penmetro alrededor de la muestra.
El cabezal del Tribo-indentador esta equipado con una punta de Berkovich, una piramide de tres lados, que comprime capsulas individuales. Se coloca una capsula unica directamente bajo la punta del Indentador. El instrumento se programa para realizar una penetracion comprimiendo la muestra con una fuerza de contacto inicial de 75 pN, durante 10 segundos, seguido de una etapa de mantenimiento de posicion durante 1 segundo y una etapa de descompresion durante 10 segundos. El instrumento logra una carga muy pequena (tfpicamente alrededor de 1530 pN). La dureza Hysitron (H en MPa) y el modulo elastico reducido aparente (Er en MPa) se calculan a partir de la etapa de relajacion de los datos de deflexion de fuerza usando las siguientes ecuaciones.
imagen1
A
W = fuerza de compresion
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
imagen2
K = 3/4
hc = profundidad de contacto
Los resultados son promedios de un mmimo de 20 mediciones realizadas en capsulas con un tamano de partfcula de D[4,3]+/-20 %.
Controlando las condiciones del procedimiento de fabricacion, las capsulas secas resultantes que tienen las caractensticas especificadas en los intervalos o intervalos preferidos para tamano de partfcula y diametro promedio descritos en el presente documento pueden obtenerse.
Las capsulas, en virtud de su ruta de fabricacion frecuentemente contienen un pequeno contenido de agua residual. Es deseable, por ejemplo, segun se mide mediante el procedimiento de Karl Fischer convencional, seleccionar capsulas que tienen un contenido de agua residual por debajo del 5 % en peso y particularmente por debajo del 4 % en peso, tal como del 0,5 al 3,5 % y particularmente del 0,6 al 3 % p/p (con base en la capsula que contiene fragancia). Con base en el peso de la envuelta, dicho contenido de agua de las capsulas empleado en el presente documento frecuentemente cae en el intervalo del 1 % al 20 % p/p. Al limitar la proporcion de agua en la capsula, y particularmente en la envuelta, es posible evitar al menos en parte, y de preferencia sustancialmente, la formacion de arena dentro de la formulacion anhidra, y de esta manera evitar la sensacion negativa de arena en la piel de la axila. La arena ocurre normalmente cuando las partfculas se agregan para formar aglomerados que no se fracturan facilmente en sus partfculas constituyentes. En consecuencia, con respecto a las composiciones de aerosol o atomizacion, el evitar la formacion de arena tiene un segundo beneficio de reducir la probabilidad de bloqueo de la boquilla de atomizacion.
El encapsulado o mezcla de encapsulados sensibles a corte puede emplearse en las composiciones antitranspirantes en una cantidad a la discrecion del fabricante. Comunmente, la cantidad es al menos el 0,05 %, en muchos casos al menos el 0,1 % y frecuentemente al menos el 0,3 % en peso de la composicion. Usualmente, la cantidad es hasta el 5 %, deseablemente hasta el 4 % y en muchos casos es hasta el 3 % en peso de la composicion. Un intervalo conveniente es del 0,5 al 2,5 % en peso de la composicion. En consecuencia, las composiciones de base antes de la introduccion de propulsor contienen una proporcion proporcionalmente mayor del encapsulado.
El aceite de perfume utilizable en el presente documento en las capsulas sensibles a corte y/u otras capsulas y/o no encapsulado, puede seleccionarse como es convencional para alcanzar el resultado estetico deseado, y comprende normalmente una mezcla de al menos 5 componentes, y frecuentemente al menos 20 componentes. Los componentes pueden ser extracciones sinteticas o naturales, y en el caso de aceites naturales o aceites producidos para imitar aceites naturales, frecuentemente son mezclas de compuestos de perfume individuales. El aceite de perfume puede comprender, entre otros, cualquier compuesto o mezcla de cualquiera de dos o mas de tales compuestos codificados como un olor (2) en la Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data editada por F A Fazzalari y publicada por la American Society for Testing and Materials en 1978.
Frecuentemente, aunque no de manera exclusiva, los compuestos de perfume que actuan como componentes o ingredientes de perfume en mezclas tienen un ClogP (coeficiente de division de octanol/agua) de al menos 0,5 y muchos un ClogP de al menos 1. Muchos de los componentes de perfume que son utilizables en el presente documento pueden comprender compuestos organicos que tienen un olor que es discernible por humanos que se seleccionan dentro de las clases qmmicas de aldehfdos, cetonas, alcoholes, esteres, terpenos, nitrilos y pirazinas. Las mezclas de compuestos dentro de las clases o de mas de una clase pueden mezclarse juntos para alcanzar el efecto de fragancia deseado, empleando la habilidad y experiencia del perfumista. Como es bien conocido, dentro de la misma clase, aquellos compuestos que tienen un peso molecular menor, normalmente hasta aproximadamente 200, tienden a tener menor punto de ebullicion y clasificarse como “notas altas”, mientras que aquellos que tienen un peso molecular mayor tienden a tener mayor punto de ebullicion y clasificarse como notas medias o de base. La distincion, sin embargo, es en algun grado una simplificacion arbitraria, debido a que los aceites de fragancia forman un continuo y sus caractensticas no son significativamente diferentes cerca de un lado de un lfmite arbitrario tal como un punto de ebullicion de 250 °C o 275 °C. En el presente documento, el perfume puede comprender cualquier
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
mezcla de aceites que hierben por debajo de 250 °C (tal como en el intervalo del 1 al 99 % o del 4 al 96 %, del 10 al 90 % o del 25 al 60 %) con el equilibrio proporcionado por compuestos que tienen un punto de ebullicion por encima de 250 °C. El perfumista reconoce que los compuestos de punto de ebullicion menor tienden a evaporarse mas rapido tras la exposicion, mientras que compuestos con un punto de ebullicion mayor tienden a evaporarse mas lentamente, de tal manera que el efecto estetico puede lograrse seleccionando las proporciones de los compuestos mas rapidos y mas lentos - proporcionando los mas rapidos un “golpe” instantaneo mientras que los lentos proporcionan un impacto de duracion mas larga. Tambien se reconocera que un termino tal como un alto impacto tambien se ha usado para describir compuestos de perfume de bajo punto de ebullicion. Las propiedades del compuesto se mantienen iguales independientemente de que se llamen ingredientes de alto impacto o notas altas.
Una caractenstica adicional de un compuesto de perfume es su umbral de deteccion de olor (UDO). Algunos aceites de perfume se detectan mucho mas facilmente por la nariz humana que otros, pero es una medicion muy subjetiva y vana considerablemente dependiendo del modo en que se realiza un ensayo, las condiciones que prevalecen y la formacion del panel, por ejemplo, edad, genero y etnicidad. Como un medio cualitativo para diferenciar entre los atributos esteticos de los compuestos y permitir al perfumista elegir ingredientes que se detecten de forma relativamente facil, el UDO representa una grna util, pero cuantitativamente es mas dudosa.
Los ejemplos de compuestos o aceites de perfume que pueden emplearse dentro de las capsulas descritas en el presente documento, bien solos o mas habitualmente como una mezcla de al menos 5 o al menos 10 o al menos 20 o al menos 50 compuestos listados en lo sucesivo en el presente documento incluyen: 1,1,6,7-tetrametilnaftaleno, 1- (2,6,6-trimetil-1,3-ciclohexanodienil)-2-buten-1-ona, 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il)-1h-indeno-a-propanal,
1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1,1,6,7-tetrametil naftaleno, 1,3-oxatiana, 11-dodecatotraenal, 1-metil-4-isopropenil-1- ciclohexeno, 2,3-dihidro-1,1-dimetil-(9ci), 2,4-dimetil 2,6,-nonanol, 2,4-dimetilciclohexen-3-carbaldehndo, 2-n-heptil ciclopentanona, 2,6-nonadienal, 2,6-dimetil-2,6-octadien-8-ol, 2,6-dimetil-5-heptenal, 2,6-nonadien-1-ol, 2- isobutiltiazol, 2-metoxi-3- (2-metilpropil)-pirazina, 2-metoxi-4-(2-propenil)fenol, 2-metoxi-4-vinilfenol, 2-metil-4-propil- cis-paradif, 2-propenil ester, 3-metil-4-(2,6,6- trimetil-2-ciclohexen-1-il) ciclogalbanato, 3-(3-isopropilfenil)butanal, 3,3- dimetil-5-(2,2,3-trimetil-3-cicloenten-1-il)-4-penten-2-ol, 3,6 nonadienol, 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol, 3,7-dimetil-2, 3,7-dimetil-2,6-octadienonitrilo, 3,7-dimetil-6-octen-1-ol, 3-buten-2-ona, 3-ciclohexadienil)-3-buten-4-ona, 3- ciclohexen-1-carboxaldehndo, acetato de 3-metil-2-buten-1-ilo, 3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-ilo), 4-(1- metiletil)3-p-cumenil-propionaldel'ndo, benzenopropanal, 4 dodecenal, 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)(e), 4- metoxibenzaldelddo, 4-metil-3-decen-5-ol, 4-metil-4-mercaptopentan-2-ona, 4-penten-1-ona, 6-(z,3-pentenil)- tetrahidro-(2h)-piranona-2, y 3-metil-(cis-2-penten-1-il)-2-ciclopenten-1-ona, 6-octadienal, 6-trimetil-1, 7-acetil 1 2 3 4 5 6 7 8- octahidro-1, 8-ciclohexadecen-1-ona, acido acetico, ester (ciclohexiloxi,2-propenil, acetil cedreno, acetil tributli citratoadoxal, aldelddo anterior, glicolato de allil amilo caproato de allilo, ciclohexanpropionato de allilo, heptanoato de allilo, heptoato de allilo, alfa damascona, alfa metil ionona iso, alfa pinano, alfa terpinaol, alfa tujona, ambrox, ambroxan, acetato de amilo, amilo cinamico, aldelddo, salicilato de amilo e isopropil quinolina, anatol, anisic aldelddo, applinato, aurantiol, bacdanol, benzaldelddo citral polisantol, acetato de bencilo, alcohol bendlico, salicilato de bencilo, beta gamma hexenol, beta naftol metil eter, beta pinano, borneol, acetato de bornilo, buccoxima, antranilato de butilo, calona, calona 1951, alcanfor, carvacrol, carvona, cashmeran, cedro, cetalox, alcohol cinamico, aldelddo cinamico, cis 1,3-oxatiana-2-metil-4-propil, acetato de cis 3 hexenilo, acetato de cis-3-hexenil, salicilato de cis-3-hexenil, cis-6 nonanol, citral, nitrilo de citronallal, citronallol, acetato de citronallilo, oxiacetaldelddo de citronallilo, clonal, cuerpo cassis 0,1 % tec, cumarina, ciclal c, ciclemax, ciclo galbanato, cimal, damasceno, damascenona, damascona alfa, damascona beta, alcohol dedlico, aldelddo dedlico, delfona, delta damascona, diacetiol, dihidro iso jasmonato, dihidro mircenol, dimetil bencil carbinol, dimetil bencil carbinil butirato, dimetil bencil carbinil isobutirato, d-limoneno, ebanol, etil 2 4 decadienoato, etil 2 metil butirato, etil aceto acetato, etil antranilato, etil butirato, etil caproato, etil maltol, etil metil dioxolana acetato, etil metil fenil glicidato, etil vanillin, etil-2-4- decadienoato, etil-2-metil- butirato, eucaliptol, eugenol, exaltolida/ciclopentadecanolida, excital, flor acetato, floralozona, florhidral, fructona, fruteno, furanaol, galaxolida, galbex, gamma decalactona, gamma dodecalactona, gamma nonalactona, gamma undecalactona, geraniol, geranil acetato, geranil nitrilo, geranil fenilacetato, cascara de pomelo (ca), habanolida, helional, heliotropina, heptilciclopentanona, herbavert, hexahidro-4,7 metano-1h-inden-5(o 6)-il propionato, acido hexanoico, acetato de hexil, aldelddo hexil cinamico, salicilato de hexilo, hivemal, hidroquinona dimetil eter, hidroxicitronallal, indol, intreleven aldelddo, ionona alfa, ionona beta, ionona gamma, irisantemo, iso 2-metoxi-4-(2-propenil)fenol, isobutil benzoato, isobutil cinamato, iso ciclo citral, iso e super, iso eugenol, iso eugenol acetato, isolongifolanona, iso propil quinolina, iso-amil acetato, alcohol iso-airnlico, iso metilionona, isononil acetato, isononil formiato, aldelddo isovalerico al 0,1 % dpg, javanol, keona, kharismal, labienoxima, aldelddo laurico, carbonilos de zumo de limon, lilial, liminal, limoneno, linalool, acetato de linalilo, benzoato de linalilo, cinamato de linalilo, liral, maltol, aldelddo de mandarina, manzanato, lactona de arce, melonal, mentol, metil antranilato, metil beta naftil cetona, metil cedrilona, metil cedrilona 0,1041 84,44 811, metil dihidro jasmonato, metil dihidrojasmonato, carbonato de metil heptina, metil isobutenil tetrahidropirano, metil nonil acetaldelddo, metil nonil cetona, carbonato de metil octina, acetato de metil fenil carbinilo, metil fenil carbonil acetato, metil-3,4-dioxi(cilcoacetonil) benzeno, nectarilo, neobutanona, nerol, nirvanol, nonalactona, nonanadiol-1,3- diacetato, nonanolida-1,4, nonil aldelddo, nonil formiato, norlimbanol, octil aldelddo, carbonilos de zumo de naranja, sinansal de naranja, acetato de ciclohexanilo orto butil terciario, oxana, oxociclohexadecen-2-ona, ozonilo, p.t. bucinal, p-1-menten-8tiol, para cresol, para cresil metil eter, para cimeno, para hidroxi fenil butanona, para hidroxil fenil butanona, paradif, paramenteno, pachuli, pentalida, fenoxi etil isobutirato, fenoxi etil propionato, fenil acetaldelddo, fenil acetaldelddo dimetil acetal, fenil etil alcohol, fenil etil dimetil carbinol, fenil propil alcohol,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
pinoacetaldehndo, polisantol, prenil acetato, pirazinas, pirazobutilo, acetil piridina al 10 %, rubofix, sandalor, sandalor, sandela, espirogalbona, sulfurol, tangerinal, tetra hidro 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol, tetrahidrolinalool, tetrahidro muguol, timol, trans 4 decenal, trans-2-hexenal, triciclo decenil acetato, trideceno-2-nitrilo, trietil citrato, trifemal, triplal, undecalactona, undecavertol, undecil aldehndo, aldehndo undecilenico, vanillina, veloutona, veloutona, verdox, violiff, yara yiara, zingerona.
Algunas de tales materias primas de perfume tienen un punto de ebullicion menor de, o igual a, 250 °C, incluyendo algunos que se conocen generalmente por tener un umbral de deteccion de olor bajo. Otros dentro de dicha lista de materias primas de perfume tienen un punto de ebullicion mayor de 250 °C de los que algunos se conocen generalmente tambien por tener un umbral de deteccion de olor bajo.
De manera alternativa o adicional, la fragancia incorporada en las capsulas puede comprender uno o una mezcla de aceites esenciales de perfume, ya sea mezclados unos con otros y/o con analogos sinteticos y/o uno o mas compuestos de perfume individuales, posiblemente extrafdos de flores, hojas, semillas, frutos u otro material vegetal. Los aceites que se contemplan en el presente documento incluyen aceites de:-
Bergamota, cedro del Atlas, madera de cedro, clavo, geranio, madera de guayaco, jazmm, lavanda, hierba de limon, lirio del valle, lima, nerolf, almizcla, flor de naranja, pachuli, flor de melocoton, petitgrain, pimiento, rosa, romero y tomillo.
Se reconocera que debido a que los aceites derivados de origen natural comprenden una mezcla en ellos mismos de muchos componentes, y el aceite de perfume comprende comunmente una mezcla de una pluralidad de compuestos de perfume natural o sinteticos, el aceite de perfume por sf mismo en el encapsulado no exhibe un punto de ebullicion, ClogP u UDO unicos, incluso aunque cada compuesto individual presente en ella lo tenga.
Si se desea, la composicion puede incluir uno mas ingredientes de perfume que proporcionan una funcion adicional mas alla de oler de manera atractiva. Esta funcion adicional puede comprender desodorancia. Diversos aceites esenciales e ingredientes de perfume, por ejemplo, aquellos que pasan una prueba de valor de desodorante como se describe en el documento Us 4278658 proporcionan desodorancia asf como enmascaramiento de mal olor.
En la invencion descrita en el presente documento, el aceite vehnculo en el cual las capsulas (y el principio activo antitranspirante) se suspenden, puede comprender uno o mas aceites, por lo cual se entiende lfquidos que son inmiscibles en agua. Tales aceites se caracterizan por ser lfquidos a 20 °C (a 1 atmosfera de presion) y frecuentemente son seleccionados de aceites de silicona, aceites de hidrocarburo, aceites de esteres, aceites de eteres y aceites de alcoholes o una mezcla de dos o mas aceites seleccionados de tales clases de aceites. Es altamente deseable que el aceite tenga un punto de ebullicion por encima de 100 °C y preferentemente por encima de 150 °C.
Una clase de aceites que es altamente favorecida comprende aceites de silicona volatiles, los cuales frecuentemente contribuyen del 20 % al 95 % en peso de una mezcla de aceites, en particular al menos un 30 % y en muchas mezclas convenientes al menos un 40 % en peso. Es ventajoso en la presente invencion emplear una
mezcla en la cual la proporcion en peso de los aceites de silicona volatiles sea hasta el 80 % en peso, y en particular
hasta el 70 % en peso. El equilibrio de los aceites en la mezcla se proporciona por uno o mas aceites de silicona no volatiles y/o una o mas de las demas clases de aceites.
En el presente documento, un aceite de silicona volatil es un poliorgano-siloxano lfquido que tiene una presion de vapor medible a 25 °C de al menos 1 Pa, y tfpicamente en un intervalo de 1 o 10 Pa a 2 kPa. Los
poliorganosiloxanos volatiles pueden ser lineales o dclicos o mezclas de los mismos. Los siloxanos dclicos
preferidos, frecuentemente denominados de otra forma como ciclometiconas, incluyen polidimetilsiloxanos y en particular aquellos que contienen de 3 a 9 atomos de silicio, de preferencia al menos 4 y en especial al menos 5 atomos de silicio. Las ciclometiconas preferidas contienen no mas de 7 atomos de silicio y muy preferentemente hasta 6 atomos de silicio. Los aceites de silicona volatiles aqrn contienen deseablemente sobre promedio de peso de 4,5 a 5,9 atomos de silicona y en especial al menos 4,9.
Los poliorganosiloxanos lineales preferidos incluyen polidimetilsiloxanos que contienen de 3 a 9 atomos de silicio. Los siloxanos volatiles normalmente exhiben por ellos mismos viscosidades por debajo de 10'5 m2/s (10 centistokes) y en particular por encima de 10'7 m2/s (0,1 centistokes), los siloxanos lineales normalmente exhiben una viscosidad por debajo de 5 x10'6 m2/s (5 centistokes). Las siliconas volatiles tambien pueden comprender siloxanos lineales o dclicos tales como los siloxanos lineales o dclicos antes mencionados substituidos por uno o mas grupos -O- Si(CH3)3 pendientes, conteniendo los compuestos resultantes de manera deseable no mas de 7 atomos de silicio.
Los ejemplos de aceites de silicona disponibles en el mercado incluyen aceites que tienen designaciones de grado 344, 345, 244, 245 y 246 de Dow Corning Corporation; Silicone 7207 y Silicone 7158 de Union Carbide Corporation; y SF1202 de General Electric.
Altamente deseable, las composiciones de acuerdo con la presente invencion comprenden ya sea un aceite de eter o un aceite de ester o ambos, preferentemente en una proporcion de mas del 10 % p/p de la composicion, y en particular mayor del 20 % p/p. Aunque juntos, podnan constituir hasta un 100 % p/p de la mezcla de aceites vehnculo, es deseable que juntos contribuyan a no mas de 60 % p/p y en muchas composiciones, totalizan hasta 50
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
% p/p de la mezcla.
Los aceites de esteres pueden ser alifaticos o aromaticos. Los aceites de esteres alifaticos adecuados comprenden al menos un resto que contiene de 10 a 26 atomos de carbono y un segundo resto de al menos 3 atomos de carbono hasta 26 atomos de carbono. Los esteres pueden ser mono o diesteres y en los ultimos ser derivados de un C3 a Ca diol o acido dicarboxflico. Los ejemplos de tales aceites incluyen miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo y miristato de miristilo.
Es especialmente deseable emplear un ester aromatico, incluyendo en especial esteres de benzoato. Los esteres de benzoato preferidos satisfacen la formula Ph-CO-O-R en la cual R es:- un grupo alifatico que contiene al menos 8 carbonos y en particular de 10 a 20 carbonos, tales como de 12 a 15, incluyendo una mezcla de los mismos; o un grupo aromatico de formula -A-Y-Ph, en la cual A representa un grupo alquileno lineal o ramificado que contiene de 1 a 4 carbonos e Y representa un atomo de oxfgeno o grupo carboxilo opcional.
En particular preferentemente, el ester aromatico comprende benzoato de C12-15 alquilo.
El aceite de eter comprende preferentemente un eter de alquilo de cadena corta de un polipropilenglicol (PPG), comprendiendo el grupo alquilo de C2 a C6, y especialmente C4 y comprendiendo el resto pPg de 10 a 20 y particularmente 14 a 18 unidades de propilenglicol. Un aceite de eter especialmente preferido lleva el nombre de INCI PPG14-butil eter.
Los aceites de ester y eter en el presente documento se seleccionan teniendo un punto de ebullicion en exceso de 100 °C. Esto les permite emplearse con todos los sistemas de cera para solidificar el aceite vetnculo que normalmente se funden a no mas de 95 °C, y comunmente entre 65 y 85 °C. Para barras hechas usando agentes gelificantes de molecula pequena, es preferible seleccionar aceites teniendo un punto de ebullicion en exceso de 150°C y naturalmente tambien son adecuados en conjuncion con sistemas de cera.
Los aceites de ester y eter pueden estar presentes en la composicion en una relacion en peso uno a otro desde 1:0 a 0:1 y en algunas realizaciones desde 10:1 a 1:10.
En realidad, aunque tales aceites tienen un numero de otras propiedades beneficas, tales como por ejemplo, reducir el grado al cual la formulacion antitranspirante es visible despues de la aplicacion sobre la piel, las composiciones en las cuales la mezcla de aceites contiene solo una proporcion menor comparada con una mayor de tales aceites de eter y ester, tienden a exhibir atributos sensoriales preferidos por muchos consumidores. En la practica, es deseable para mas del 5 % en peso de la mezcla oleosa, especialmente mayor del 10 % y en especial mayor del 15 % en peso de la mezcla de aceites proporcionarse con los aceites de ester y eter. El peso combinado de los dos aceites es preferentemente menor del 60 %, en particular menor del 50 % y en especial menor del 40 % del peso de la mezcla de aceites.
La mezcla de aceite portador puede comprender adicionalmente uno o mas de otros aceites inmiscibles en agua que tengan un punto de fusion por debajo de 20 °C y un punto de ebullicion por encima de 100 °C y preferentemente por encima de 150 °C, incluyendo aceites de hidrocarburo, incluyendo preferentemente aceites de hidrocarburo no volatiles, aceites de silicona no volatiles y alcoholes monotudricos alifaticos.
En la presente invencion, aceites no volatiles, algunas veces denominados aceites emolientes, tales como aceites de hidrocarburo y/o silicona no volatiles, pueden incluirse deseablemente para alterar los atributos sensoriales de las composiciones que contienen, tal como para suavizar la piel o ayudar a enmascarar la visibilidad de materiales particulados depositados sobre la piel. Sin embargo, es deseable restringir la proporcion de tales aceites no volatiles a menos del 30 % en peso de la mezcla de aceites, y en diversas composiciones de acuerdo con la presente solicitud, la proporcion total de tales aceites es del 5 al 20 % en peso.
Los ejemplos de aceites de hidrocarburo no volatiles adecuados incluyen poliisobuteno y polideceno hidrogenado. Los ejemplos de aceites de silicona no volatiles adecuados incluyen dimeticonas y alquilarilsiloxanos lineales. Las dimeticonas normalmente tienen una longitud de cadena intermedia, tal como de 20 a 100 atomos de silicio. Los alquilarilsiloxanos son en particular aquellos conteniendo de 2 a 4 atomos de silicio y al menos un sustituyente de fenilo por atomo de silicio, o al menos un grupo difenileno. El alcohol alifatico deseablemente es un alcohol monotudrico de cadena ramificada conteniendo de 12 a 40 atomos de carbono, y frecuentemente de 14 a 30 atomos de carbono, tal como alcohol isoesteanlico.
Una clase adicional de aceites de esteres que pueden constituir una fraccion de los aceites de esteres contemplados en las composiciones de invencion comprenden aceites vegetales naturales, comunmente conteniendo esteres de gliceridos y en particular los triesteres de gliceridos de acidos carboxflicos alifaticos de C18 insaturados, tales como acido linoleico, acido linolenico o acido ricinoleico, incluyendo isomeros tales como acido linolenelafdico, acido trans 7-octadecenoico, acido parinarico, acido pinolenico, acido pumcico, acido petroselenico, acido columbmico y acido estearidonico. Los ejemplos de tales aceites naturales beneficos incluyen aceite de ricino, aceite de semilla de cilantro, aceite de semilla de impatiens balsimina, grasa de semilla de parinairum laurinarium, aceite de semilla de sabastiana brasilinensis, aceite de semilla de borraja, aceite de hierba de asno, aceite de aquilegia vulgaris y aceite de girasol y aceite de cartamo. Tales aceites pueden comprender deseablemente del 1 al 10 % en peso de la mezcla de aceites.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
El peso de materiales de fragancia no se incluye en el presente documento para calcular el peso de la mezcla de aceites, independientemente de si la fragancia es encapsulada o “libre”.
Principios activos antitranspirantes
La composicion contiene un principio activo antitranspirante. Los principios activos antitranspirantes se incorporan preferentemente en una cantidad del 0,5-50 %, particularmente del 5 al 30 % y especialmente del 10 % al 26 % del peso de la composicion. Frecuentemente se considera que el beneficio principal de incorporar hasta un 5 % de un principio activo antitranspirante en una composicion de barra se manifiesta al reducir el olor corporal y que conforme la proporcion de principio activo antitranspirante aumenta, la eficacia de esa composicion para controlar la transpiracion aumenta.
Los principios activos antitranspirantes para su uso en el presente documento se seleccionan normalmente a partir de sales de principios activos astringentes, incluyendo en particular sales de aluminio, circonio y aluminio/circonio mezcladas, incluyendo tanto sales inorganicas, sales con aniones organicos y complejos. Las sales astringentes preferidas incluyen haluros de aluminio, circonio y aluminio/circonio y sales de halohidrato, tales como clorhidratos.
Los halohidratos de aluminio se definen normalmente por la formula general Ah(OH)xQy.wH2O, en la cual Q representa cloro, bromo o yodo, x es variable de 2 a 5 y x + y = 6, mientras que WH2O representa una cantidad variable de hidratacion. Las sales de halohidrato de aluminio especialmente eficaces, conocidas como clorhidratos de aluminio activados, se describen en el documento EP-A-6739 (Unilever NV et al), los contenidos de cuya memoria descriptiva se incorporan en el presente documento por referencia. Tales clorhidratos de aluminio activados se producen por un procedimiento en el que la concentracion en peso de compuestos de aluminio en la solucion se controla dentro de lfmites especificados y simultaneamente la temperatura de esa solucion se controla dentro de un intervalo de temperatura elevado mientras que se forman las especies de aluminio polimericas, y las condiciones de secado se controlan estrictamente como se describe en el dicho documento EP-A-6739. Algunas sales activadas no retienen su actividad potenciada en presencia de agua pero son utiles en formulaciones sustancialmente anhidras, es decir formulaciones que no contienen una fase acuosa distinta.
Los principios activos de circonio pueden representarse normalmente por la formula general empmca: ZrO(OH)2n- nzBz.wH2O, en la cual z es una variable en el intervalo de 0,9 a 2,0 de manera que el valor 2n-nz es cero o positivo, n es la valencia de By B se selecciona del grupo que consiste en cloruro, otro haluro, sulfamato, sulfato y mezclas de los mismos. La posible hidratacion a un grado variable se representa por WH2O. Es preferible que B represente cloruro y la variable z caiga en el intervalo de 1,5 a 1,87. En la practica, tales sales de circonio usualmente no se emplean en sf mismas, sino como un componente de un antitranspirante de basado en aluminio y circonio combinado.
Las sales de aluminio y circonio anteriores pueden tener agua coordinada y/o unida en diversas cantidades y/o puede estar presente como especies polimericas, mezclas o complejos. En particular, las sales de hidroxi de circonio frecuentemente representan un intervalo de sales teniendo varias cantidades del grupo hidroxi. El clorhidrato de circonio aluminio puede ser particularmente preferido.
Los complejos antitranspirantes basados en las sales de aluminio y/o circonio astringentes anteriormente mencionadas pueden emplearse. El complejo frecuentemente emplea un compuesto con un grupo carboxilato, y ventajosamente esto es un aminoacido. Ejemplos de aminoacidos adecuados incluyen dl-triptofano, dl-p-fenilalanina, dl-valina, dl-metionina y p-alanina, y de preferencia glicina, la cual tiene la formula CH2(NH2)COOH.
Es altamente deseable emplear complejos de una combinacion de halohidratos de aluminio y clorhidratos de circonio junto con aminoacidos tales como glicina, los cuales se describen en el documento US-A-3792068 (Luedders et al). Ciertos de esos complejos de Al/Zr se llaman comunmente ZAG en la literatura. Los principios activos de ZAG generalmente contienen aluminio, circonio y cloruro con una proporcion de Al/Zr en un intervalo de 2 a 10, especialmente 2 a 6, una proporcion de Al/Cl de 2,1 hasta 0,9 y una cantidad variable de glicina. Los principios activos de este tipo preferido estan disponibles de B K Giulini, de Summit y de Reheis, aunque con distribuciones de tamano de partfcula diferentes.
Muchas sales antitranspirantes astringentes que contienen aluminio y/o circonio empleadas en el presente documento tienen una relacion en moles de metal:cloruro en el intervalo de 1,3:1 a 1,5:1. Otras que tienen una relacion en moles de metal:cloruro menor, tal como de 1:1 a 1,25:1 tienden a generar pH menores cuando se aplican a la piel y asf tienden a ser mas irritantes.
La proporcion de sal antitranspirante solida en una composicion de suspension normalmente incluye el peso de cualquier agua de hidratacion y cualquier agente de formacion de complejo que puede estar tambien presente en el principio activo solido.
Muchos antitranspirantes particulados empleados en la presente invencion tienen un mdice de refraccion (IR) de al menos 1,49 y no mayor de 1,57. Los principios activos, los cuales estan libres de circonio tienden a tener un IR de 1,49 hasta 1,54, dependiendo de su formula y al menos en parte en su contenido de agua residual. De igual manera, los principios activos que contienen circonio tienden a tener un RI desde 1,52 a 1,57.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
La seleccion del material activo antitranspirante toma en cuenta deseablemente el tipo de aplicador a partir del cual se dispensa. En realizaciones en las cuales la composicion se dispensa como un pulverizador, tal como que usa un dispensador de aerosol, el principio activo antitranspirante es altamente deseable un clorhidrato de aluminio (ACH) o un clorhidrato de aluminio activado (AACH).
Para la incorporacion de composiciones de acuerdo con la presente invencion, deseablemente al menos un 90 %, preferentemente al menos un 95 % y especialmente al menos un 99 % en peso de las partfculas que tienen un diametro en el intervalo de 0,1 pm a 100 pm.
Para la incorporacion en aplicadores distintos de contacto y especialmente en aerosoles en los cuales la composicion se expulsa del dispensador por un gas propulsor, posiblemente aumentado por medios de propulsion mecanica o electromecanica, es especialmente deseable que menos del 5 % en peso, en particular menos del 1 % en peso y ventajosamente ninguna de las partfculas tenga un diametro por debajo de 10 pm. Preferentemente para la inclusion en composiciones de aerosol, las partfculas tienen un diametro por debajo de 75 pm. En muchas composiciones de aerosol preferidas, el antitranspirante tiene un diametro de partfcula (D50) promedio en el intervalo de 15 a 25 pm. El tamano de partfcula del principio activo antitranspirante o mezcla de principios activos puede medirse usando un Malvern Mastersizer, de manera similar a la medicion del tamano de microcapsulas de perfume, como se menciona anteriormente en el presente documento.
Un procedimiento para tratar de minimizar la blancura visible emplea un material activo antitranspirante que esta libre o sustancialmente libre de partfculas huecas. En este contexto, sustancialmente libre indica un contenido de menos del 10 % en peso de esferas huecas, y preferentemente menos del 5 % en peso. Algunas tecnicas de secado, por ejemplo, secado por pulverizado, pueden producir materiales que contienen mas de una proporcion tal de esferas huecas, la proporcion puede reducirse moliendo el material particulado, tal como por molienda con bolas o giros.
En realizaciones para la aplicacion desde un dispensador de aerosol presurizado, la composicion anhidra, considerada ser una composicion de base, y deseablemente que incorpora un adyuvante de suspension, se mezcla con un propulsor.
Las composiciones anhidras pueden contener uno o mas ingredientes opcionales, tales como uno o mas de aquellos seleccionados de aquellos identificados a continuacion.
Los ingredientes opcionales incluyen agentes de lavado, frecuentemente presentes en una cantidad de hasta el 10 % p/p para ayudar en la retirada de la formulacion de la piel o de la tela. Tales agentes de lavado son normalmente tensioactivos no ionicos, tales como esteres o eteres que contienen una porcion de alquilo de C8 a C22 y una porcion hidrofila, la cual puede comprender un grupo de polioxialquileno (POE o POP) y/o un poliol.
Las composiciones en el presente documento pueden incorporar uno o mas auxiliares cosmeticos convencionalmente contemplables para solidos cosmeticos o solidos suaves. Tales auxiliares cosmeticos pueden incluir mejoradores de sensacion de la piel, tales como talco o polietileno (es decir, de alto peso molecular) finamente dividido, es decir, no una cera por ejemplo Accumist™, en una cantidad del 1 a aproximadamente el 10 %, un humectante, tal como glicerol polietilenglicol (peso molecular 200 a 600), por ejemplo en una cantidad de hasta aproximadamente el 5 %, agentes de beneficio para la piel, tales como alantoma o lfpidos, por ejemplo, en una cantidad de hasta el 5 %; colores; agentes refrescantes de la piel diferentes de los ya mencionados alcoholes, tales como mentol y derivados de mentol, frecuentemente en una cantidad de hasta el 2 %, todos estos porcentajes en peso de la composicion. Un ingrediente opcional adicional comprende un conservador, tal como etil o metil parabeno o BHT (butil hidroxi tolueno) tal como en una cantidad del 0,01 al 0,1 % p/p.
Las composiciones de base de aerosol comprenden de manera deseable ademas un auxiliar de suspension, algunas veces llamado un agente de volumen, el cual es normalmente una sflice en polvo o una arcilla estratificada, tal como una hectorita, bentonita o montmorillonita. El auxiliar de suspension frecuentemente constituye del 0,5 hasta 6% en peso, en particular 1,5 hasta 4 % en peso de la composicion de aerosol de base (es decir, la composicion menos cualquier propulsor volatil asociado). Las composiciones de aerosol tambien pueden contener deseablemente un auxiliar de hinchamiento para ayudar al hinchamiento de la arcilla estratificada, frecuentemente seleccionada en una proporcion del 0,005 al 0,5% en peso de la composicion de base de aerosol y en particular en una proporcion en peso a la arcilla de 1:10 a 1:75. Los auxiliares de hinchamiento adecuados incluyen especialmente carbonato de propileno y citrato de trietilo.
Las composiciones de la presente invencion en el presente documento pueden contener adicionalmente un polfmero hidrosoluble que comprende un grupo de acido de Bronsted que coopera sinergicamente con el principio antitranspirante de aluminio o aluminio/circonio para potenciar la eficiencia antitranspirante. A un material tal se hace referencia en el documento US6616921 como un co-gelificante (debido a que ayuda al principio activo antitranspirante a gelificar en los poros ecrinos) y se describe en el mismo. Los ejemplos preferidos de un co- gelificante tal son polfmeros que tienen un peso molecular de al menos 50.000 derivado al menos en parte de acido maleico o anhndrido maleico, tal como Gantraz™ AN119, AN139 o AN169. El co-gelificante normalmente se selecciona en una relacion en peso al aluminio o la sal de aluminio/circonio de 1:15 a 1:2.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Las composiciones de la invencion pueden comprender adicionalmente una o mas fragancias no encapsuladas, por ejemplo, en un % en peso del 0,01 al 4 % de la composicion, y en particular del 0,1 al 1,5 %. La fragancia no encapsulada se incorpora deseablemente en la composicion en una relacion en peso al encapsulado sensible a cizalla en el intervalo de 5:1 a 1:5. La fragancia no encapsulada puede crearse a partir de la misma paleta de materiales de perfume descritos antes. La fragancia no encapsulada puede ser, si se desea, la misma que o similar a la fragancia encapsulada, debido a que minimiza el grado al cual la nariz se ha vuelto desensibilizada al perfume. La eleccion de las diversas fragancias y las diferencias entre ellas, tal como proporcion de notas superiores, es principalmente una cuestion de juicio estetico.
De manera adicional o alternativa a la fragancia no encapsulada, si se desea que las composiciones en el presente documento puedan comprender fragancia encapsulada en una envuelta sensible a agua, de manera que cuando una persona suda, la excrecion acuosa rompe la envuelta liberando fragancia. Tales encapsulados sensibles a agua se describen por ejemplo en el documento EP0303461. Adicionalmente o de igual forma alternativamente, las composiciones en el presente documento pueden comprender un oligosacarido dclico tales como ciclodextrina, incluyendo a y p ciclodextrina, cada una opcionalmente substituida por un grupo metil o hidroxi-propilo que se asocia reversiblemente a fragancia libre. Tales materiales se describen en el documento EP1289484. La composicion puede contener el encapsulado de fragancia sensible a agua y/u oligosacarido dclico en una cantidad del 0,1 % al 4 % en peso de la composicion.
La relacion en peso de encapsulado sensible a cizalla a encapsulado sensible a agua y/u oligosacarido dclico se selecciona frecuentemente en el intervalo de 5:1 a 1:5.
Las composiciones de invencion deseablemente estan sustancial o totalmente libres de alcoholes monohudricos de cadena corta solubles en agua (comunmente reconocidos como hasta C6) y en especial etanol. Sustancialmente en este contexto indica una proporcion de menos del 5 % y preferentemente menos del 1 % en peso de la composicion completa o de base respectiva.
En el presente documento, a menos que el contexto lo demande e otra manera, todos los pesos, % y otros numeros pueden calificarse por el termino “aproximadamente”.
Los productos de aerosol en el presente documento comprenden una composicion de base que comprende un principio activo antitranspirante y/o desodorante suspendido en una mezcla de aceites junto con las capsulas de fragancia, agente de suspension e ingredientes opcionales que se mezcla con un propulsor, comunmente en una proporcion en peso de mezcla a propulsor de 1:1 a 1:15, y en muchas formulaciones de 1:3 a 1:9. El propulsor es comunmente ya sea un gas comprimido o un material que hierve por debajo de temperatura ambiente, de preferencia por debajo de 0 °C y en especial por debajo de -10 °C. Los ejemplos de gases comprimidos incluyen nitrogeno y dioxido de carbono. Los ejemplos de materiales de punto de ebullicion bajo incluyen dimetileter, alcanos de C3 a C6, incluyendo en particular propano, butanos e isobutano, opcionalmente conteniendo ademas una fraccion de pentano o isopentano, o en especial para uso en los EE.UU. el propulsor se selecciona de hidrofluorocarburos que contienen de 2 a 4 carbonos, al menos un hidrogeno y 3 a 7 atomos de fluor.
Los productos de aerosol pueden hacerse en una manera convencional al preparar primero una composicion de base, cargar la composicion en la lata de aerosol, opcionalmente introducir la fragancia en la lata despues de la composicion de base (adicion de carga tardfa), ajustar un montaje de valvula en la boca de la lata, sellar asf la ultima y en lo sucesivo cargar el propulsor en la lata a una presion deseada, y finalmente ajustar un accionador en o sobre el ensamble de valvula junto con una tapa si la lata no emplea a traves del pulverizado de la tapa.
Dispensador de producto
Un dispensador de producto adecuado para una composicion de aerosol comprende una lata, normalmente hecha de acero o aluminio, normalmente que tiene un interior recubierto para prevenir el contacto entre el contenido de la lata y la pared de la lata, cuyos contenidos pueden airearse al exterior a traves de un tubo sumergido que sale a traves de una valvula que puede abrirse y cerrarse mediante un accionador, en un canal de pulverizado que termina en una boquilla de pulverizado. Los dispensadores adecuados se describen por ejemplo en los documentos EP1219547, EP1255682, o EP1749759.
Habiendo resumido la invencion y habiendola descrito en mas detalle, junto con preferencias, las realizaciones espedficas se describiran de manera mas completa a manera de ejemplo solamente.
Las capsulas E1 y E2 descritas en el presente documento comprendieron una envuelta hecha a partir de un coacervado complejo de gelatina con respectivamente goma arabiga o carboximetilcelulosa, reticulada con glutaraldehudo. E1 esta de acuerdo con el procedimiento del documento WO2006/056096 y E2 de acuerdo con el procedimiento del documento US6045835, en cada caso con condiciones controladas para obtener las caractensticas de dureza de la pared de la envuelta y de la capsula especificadas detalladas en la Tabla 1.
5
10
15
20
25
30
35
Tabla 1
Caractenstica
Capsulas E1 Capsulas E2
Tamano de partfcula promedio D[4,3]
48,4 pm 50,7 pm
Espesor de envuelta (19 a 38 pm)
0,3-0,65 pm
Espesor de envuelta (25 a 35 pm)
0,25-0,6 pm
Espesor de envuelta calculado a tamano de partfcula promedio
1,0-1,6 pm 1,4-2,2 pm
DR (11 a 18 pm)
40:1 -58:1 60:1 - 100:1
DR (espesor de envuelta calculado)
30:1 -48:1 23:1 -36:1
Dureza Hysitron
4,05 MPa 4,88 MPa
Modulo elastico reducido aparente
24,1 MPa 27,5 MPa
% de aceites/fragancia en el nucleo
85/40 80/80
Tamano de partfcula promedio: (D[4,3]) de las capsulas despues de la dispersion en silicona volatil (ciclopentadimeticona) se obtuvo usando un Malvern Mastersizer 2000, los siguientes parametros.
IR de dispersante = 1,397
IR de la capsula E1 = 1,430
IR de la capsula E2 = 1,530
Velocidad de modulo de dispersion = 2100 rpm.
Resultado del modelo de calculo = proposito general Sensibilidad de calculo = normal.
Forma de partfcula = esferica
Espesor de envuelta: Se midio por SEM sobre encapsulados con un tamano de partfcula especificado. Para encapsulados no esfericos, el espesor se midio a o cerca del diametro de encapsulado mmimo. Espesor de envuelta (calculado): El calculo asumio que las capsulas eran esfericas, con un solo nucleo y que la envuelta y el nucleo teman la misma densidad.
DR es la relacion del diametro de partfcula en promedio : grosor de envuelta medido.
Ejemplos 1 y 2
En estos Ejemplos, se comparo la eficacia de un producto de fragancia encapsulada en la misma composicion antitranspirante anhidra con una fragancia no encapsulada que tema una fragancia similar.
La eficacia se determino en la siguiente prueba en la que 24 - 26 panelistas se auto-aplicaron aproximadamente 0,3 g de producto en barra de ejemplo (no reivindicado) a ya sea la axila izquierda o derecha y un producto de comparacion a la otra, con un equilibrio aleatorizado izquierda-derecha global o un pulverizador de aproximadamente 2 segundos. Las fragancias verde-floral encapsuladas de ensayo E1 o E2 se compararon con formulaciones de control que conteman bien una fragancia no encapsulada fruto-floral (Bm) o una aldehfdica floral (Cn). Las cuatro diversas combinaciones de fragancias encapsuladas y no encapsuladas E1-Cn, E1-Bm, E2-Cn y E2-Bm se especifican en las Tablas a continuacion.
Despues de la aplicacion de las formulaciones antitranspirantes, los usuarios se ponen su ropa normal y la intensidad del olor se evaluo por un panel experto a intervalos de 2 horas en una escala de percepcion aumentando de 0 a 10. Las calificaciones fueron promediadas y aquella para la muestra de control deducida de aquella de la muestra de “prueba”. Tres calificaciones se midieron, a saber intensidad de la fragancia por sf misma, la intensidad detectada a traves de la ropa y finalmente la intensidad de cualquier mal olor. Los resultados usando una formulacion en barra (no reivindicada) se resumen en la Tabla 2 a continuacion, en una formulacion de aerosol representativa en la Tabla 3.
Las formulaciones ensayadas fueron como sigue:-
Tabla 2
Barra Base de aerosol
Ingrediente
% en peso
Ciclometicona
Equilibrio Equilibrio
Aceite de ester
15,0
Aceite de eter
9,5 23,1
Barra Base de aerosol
Ingrediente
% en peso
Dimeticonol en ciclometicona
0,56
Alcohol esteanlico
18,0
Cera de ricino
3,5
Cera de polietileno
1,0
Auxiliar de suspension
3,8
Auxiliar de hinchamiento
0,1
AZAG
24,00
AACH
38,5
Cogelificante de AP
3,8
Conservante
0,05
Fragancia
E1 E2 Cn Bm E1 E2 Cn
Cantidad
1,5 0,7 1,2 1,5 4,6 2,3 4,6
En las composiciones de barra (no reivindicada) y aerosol, la proporcion de fragancia empleada de E1 y E2 fue aproximadamente la misma, aproximadamente un 0,6 % en la barra y aproximadamente un 1,8 % en la base de aerosol, y la proporcion de cada fragancia no encapsulada fue sustancialmente mayor en el comienzo de las 5 comparaciones.
Tabla 3 Resultados de barra (Ejemplo 1)
Tiempo de evaluacion (h)
Diferencia en intensidad en la evaluacion
Directa
A traves de ropa Mal olor
Cn+E1f Cn Bm+E1 f Bm Cn+E1 f Bm Bm+E1 f Bm Cn+E1 f Bm Bm+E1 f Bm
0
0,89 0,92 0,09 1,31 n/d n/d
2
1,5 0,96 2,0 1,62 -0,17 n/d
4
1,63 1,28 2,41 1,69 -0,17 n/d
6
2,04 1,12 2,16 1,54 -0,08 n/d
8
1,52 1,4 2,59 1,54 -0,38 n/d
10
1,64 0,92 1,91 1,73 -0,46 n/d
12
1,5 0,86 1,58 1,54 -0,50 n/d
14
1,04 0,68 1,37 0,93 -0,17 n/d
Tiempo de evaluacion (h)
Diferencia en intensidad en la evaluacion
Directa
A traves de ropa Mal olor
Cn+E2f Cn Bm+E2fBm Cn+E2 f Bm Bm+E2fBm Cn+E2 f Bm Bm+E2fBm
0
0,09 1,31 0,71 0,81 n/d n/d
2
2,04 1,62 1,54 1,19 -0,12 0
4
2,41 1,69 1,29 1,84 -0,2 -0,08
6
2,16 1,54 1,54 0,89 -0,42 -0,13
8
2,59 1,54 1,63 1,84 -0,46 -0,27
10
1,90 1,57 1,58 1,88 -0,39 -0,35
12
1,58 1,54 1,08 0,81 -0,50 -0,39
14
1,47 0,93 0,91 0,77 -0,37 -0,39
Tiempo de evaluacion (h)
Diferencia en intensidad en la evaluacion
Directa
A traves de ropa Mal olor
Cn+E1f Cn Cn+E2f Cn Cn+E1f Cn Cn+E2f Cn Cn+E1f Cn Cn+E2f Cn
0
0,93 0,25 0,24 0,31 n/d n/d
2
1,21 1,07 0,44 0,62 -0,19 0,00
4
1,06 0,94 0,32 0,81 -0,06 0,06
6
0,96 1,00 0,75 1,31 0,12 -0,25
8
0,77 1,12 0,37 1,00 -0,31 -0,69
10
0,29 0,75 0,44 0,75 -0,25 -0,81
12
0,31 0,62 0,31 0,75 -0,13 -0,50
A partir de las Tablas 3 y 4, es evidente que una mayor intensidad de la fragancia se percibio a partir de la fragancia encapsulada comparada con la alternativa no encapsulada a traves del periodo del ensayo, independientemente de si se evaluo a traves de ropa o directamente, es decir, no a traves de la ropa. Ademas, cuando se juzga la presencia 5 de mal olor, los panelistas generaron consistentemente diferencias negativas, una vez que un periodo suficientemente largo habfa transcurrido para que el mal olor se haya generado in situ, mostrando una vez mas la eficacia de la muestra encapsulada enmascarando el mal olor. El espacio de tiempo del ensayo represento una fraccion sustancial de las horas despiertas para muchos consumidores.
Ejemplo 4
10 Se llevaron a cabo pruebas clmicas para demostrar el beneficio en supresion de mal olor entre la fragancia encapsulada (ensayo) y la no encapsulada (control) aplicada desde una composicion en barra (no reivindicada). Las formulaciones empleadas en el Ejemplo 3 fueron las mismas que aquellas empleadas en el Ejemplo 1.
En este Ejemplo, los productos de ensayo y control se aplicaron diariamente a la axila de panelistas (0,3 g +/- 0,03 g) y el panelista realizo actividades diarias normales hasta despues de 5 o 24 horas, cuando la efectividad de la
15 fragancia se evaluo por asesores entrenados tanto antes como despues frotando suavemente a las axilas con dedos con guantes de latex (10 golpes). Despues de 2 minutos, se evaluo el mal olor, pero en una escala del 0 al 5. Esto se repitio 4 dfas, al panelista se dijo que no se lavara la axila o aplicase otro antitranspirante o desodorante durante la prueba.
Tabla 7 Barra (no reivindicado)
Comparacion de fragancia
Evaluacion antes o despues de la friccion Evaluacion despues de la aplicacion (horas) Puntuacion del olor
Cn+E1f Cn
Antes 24 -0,07
Cn+E1f Cn
Despues 24 -0,10
Cn+E2f Cn
Antes 24 -0,12
Cn+E2f Cn
Despues 24 -0,18
Bm+E1 f Bm
Antes 5 -0,26
Bm+E1 f Bm
Despues 5 -0,14
Bm+E1 f Bm
Antes 24 -0,10
Bm+E1 f Bm
Despues 24 -0,11
Bm+E2fBm
Antes 5 -0,36
Bm+E2fBm
Despues 5 -0,44
Bm+E2fBm
Antes 24 -0,14
Bm+E2fBm
Despues 24 -0,14
20 Tabla 8 Aerosol
Comparacion de fragancia
Evaluacion antes o despues de la friccion Evaluacion despues de la aplicacion (horas) Puntuacion del olor
Cn+E1f Cn
Antes 5 -0,04
Cn+E1f Cn
Despues 5 -0,03
Comparacion de fragancia
Evaluacion antes o despues de la friccion Evaluacion despues de la aplicacion (horas) Puntuacion del olor
Cn+E1f Cn
Antes 24 -0,01
Cn+E1f Cn
Despues 24 -0,10
Cn+E2f Cn
Antes 5 -0,10
Cn+E2f Cn
Despues 5 -0,17
Cn+E2f Cn
Antes 24 -0,04
Cn+E2f Cn
Despues 24 -0,12
En las Tablas 7 y 8, los resultados con un prefijo -v mostraron una reduccion en la puntuacion del mal olor con respecto al control.
5 Los resultados resumidos en las Tablas 7 y 8 muestran consistentemente que los usuarios evaluaron que las composiciones que emplean las fragancias E1 y E2 encapsuladas redujeron el mal olor en un mayor grado que las fragancias no encapsuladas sobre un periodo prolongado, ya fuera 5 o 24 horas despues de la aplicacion.
Ejemplo 5 y Comparaciones A y B
La intensidad de fragancia se comparo inicialmente y despues de 7 horas para tres composiciones, preparadas 10 identicamente de la manera identificada a continuacion, la comparacion A contema una fragancia completa, la comparacion B tambien contema una fragancia acorde y el Ejemplo 5 tambien contema la misma fragancia acorde, pero encapsulada en E2 de acuerdo con la presente invencion.
Tabla 9
Comp A Comp B Ej 5 (no reivindicado)
Ingrediente
% en peso
Ciclometicona
Equilibrio Equilibrio Equilibrio
Aceite de ester 1
15 15 15
Aceite de eter
9,5 9,5 9,5
Alcohol esteanlico
18 18 18
Cera de ester 1
3,5 3,5 3,5
Polfmero de hidrocarburo
1 1 1
AZAG
24 24 24
Perfume
1 1 1
Acorde de fragancia
- 0,595 -
Acorde de fragancia encapsulado
- - 0,7
Conservante
0,05 0,05 0,05
Intensidad de perfume
Inmediata
4,7 6,2 5,8
7 h, sin frotar
1,1 1,6 1,2
7 h despues de frotar
1,4 1,6 3,6
15 La intensidad de fragancia se ensayo siguiendo el siguiente procedimiento general.
1. las cantidades pesadas de cada una de las formulaciones se depositaron al limpiar una superficie recien cortada de las composiciones de barra a traves de hojas separadas de pelfcula plastica (promedio: 0,80 g, 0,77 g y 0,77 g respectivamente). (el lado rugoso de carpetas de documentos)
2. La intensidad de fragancia para los depositos segun se evaluo por un panel de 10 mujeres de edad entre 18 y
20 54 usando una escala dada a tiempo = 0 h. 3
3. Las pelfculas plasticas se almacenaron en un horno a 37 °C.
4. Cada pelfcula plastica se retiro del horno despues de cinco horas, se froto una vez con un dedo enguantado para imitar el frote en-uso y despues se devolvieron al horno durante una hora.
5. Cada hoja plastica se dejo equilibrar a TA durante 1 hora.
6. La intensidad de fragancia de cada una se evaluo sin frotar a tiempo = 7 h.
5 8. Finalmente, cada producto se froto a 5 horas pero en diferente lugar, y se evaluo la fragancia de nuevo.
La intensidad de fragancia del producto se califico en una escala de 0 a 10.
Puntuacion
Descriptor
0
Sin perfume
2
Perfume ligero
4
Perfume definido
6
Perfume moderado
8
Perfume fuerte
10
Perfume intenso
Las calificaciones promedio de las 10 evaluaciones para cada composicion se muestran en la Tabla 8 anterior. La fragancia encapsulada retuvo su capacidad para producir fragancia detectable cuando se somete a frotado mucho 10 mejor que bien su propio acorde de fragancia o una fragancia comercial que no estaba encapsulada de esa manera, cuando se sometio a almacenamiento a una temperatura elevada.
Otras formulaciones anhidras que contienen una fragancia encapsulada de acuerdo con la presente invencion. Ingredientes para la preparacion de los productos empleados en los Ejemplos 1 a 18 respectivamente.
Tabla 10
Ingrediente
Nombre o nombre comercial Proveedor
Ciclometicona 1
DC 245 Dow Corning INc
Aceite de ester 1 2
C12-15 alquil benzoato/Finsolv TN Finetex
Aceite de ester 2 3
Miristato de isopropilo/ Estol 1512 Uniqema
Aceite de ester 3
2-fenil etil benzoato Finsolv SUN Finetex
Aceite de eter
PPG-14-butil eter/ Fluid AP Ucon Inc
Dimeticona
Dow Corning Fluid 200 (350 cSt) Dow Corning Inc
Alcohol ramificado4
Alcohol isoesteanlico/ Prisorine 3515 Uniqema
Dimeticonol en ciclometicona
DC 1501 Dow Corning Inc
Alcohol esteanlico5
Lanette C18 Cognis
Cera de ester 16
Cera de ricino Castorwax MP80 CasChem Inc
Cera de ester 27
Alquil estearato behenato/ Kester Wax 82N Koster Keunen
Cera de ester 3
Cera de trigliceridos/ Synchrowax HGL-C Croda Ltd
Cera de hidrocarburo 1
Polietileno/ Performalene 400 New Phase Technologies (Baker Petrolite)
Cera de hidrocarburo 2
Cera de parafina SP173P Strahl & Pitsch
Polfmero de hidrocarburo
Estireno-etileno/ copolfmero de bloque butileno-estireno/ Kraton G1650E Kraton Polymers
SMGA 1
Di-n-butilamida de acido N-(2-etil hexanoil)-L- glutamico Ajinomoto
SMGA 2
di-n-butilamida de acido N-lauroil-L-glutamico GP1 Ajinomoto
Ingrediente
Nombre o nombre comercial Proveedor
SMGA 3
Acido 12-hidroxiestearico CasChem
Elastomero de silicona
10% p/p en ciclometicona DC9040 Dow Corning Inc
Sflice ahumada
Sflice ahumado Cab-o-sil Cabot
Arcilla en capas
Hectorita tratada/ Bentone 38 Rheox Inc
Auxiliar de hinchamiento
Carbonato de propileno
ACH
Clorhidrato de aluminio Micro Dry Reheis Inc
AACH
Clorhidrato de aluminio activado A296 B K Giulini GmbH
AZAG
Tetraclorohidrex-Gly de aluminio circonio Reach 908 Reheis Inc
Cogelificante de polfmero AP
Copolfmero PVM/MA Gantraz S95S Intrnational Speciality Products
Conservante
Butilhidroxitolueno Tenox BHT Eastman Chemicals
E1
Como se describe antes
E2
Como se describe antes
ES3
Encapsulado de almidon Givaudan
Fragancia libre
Ex Fragrance House
Propulsor
Propano, butano e isobutano CAP40 Calor Gas Ltd.
Notas de pie 1. DC245 puede reemplazarse completamente o en parte por DC246 o DC345MR 2. Finsolv TN puede reemplazarse completamente o en parte por Finsolv TPPMR 3. Estol 1512 puede reemplazarse completamente o en parte por Estol 1517MR 4. Prisorine 3515 puede reemplazarse completamente o en parte por Eutanol G16MR 5. Lanette 18 puede reemplazarse parcialmente (hasta 50 %) por Lanette 16MR y/o Lanette 22MR 6. Castorwax MP80 puede reemplazarse completamente o en parte por Castorwax MP90MR 7. Kester Wax 62 puede reemplazarse por Kester Wax 69H.
Ejemplos 1, 3, 5 y 6 a 11 (no reivindicado) y Comparaciones A y B
En estos ejemplos, los productos en barra se fabrican llenando un dispensador que comprende un ovalo de barril en 5 seccion transversal que tiene una base y una parte superior abierta cubierta por una tapa, una plataforma de ajuste comodo dentro del barril en una posicion intermedia entre la base y la parte superior y medios de avance para la plataforma montada bajo la base, comprendiendo dicho medio una rueda de rotor y un huso roscado unido que se acopla a una rosca cooperante en la plataforma con una composicion resumida en la Tabla a continuacion. Las composiciones de barra resumidas se fabrican mediante el siguiente procedimiento general.
10 El aceite o los aceites seleccionados se cargan en la proporcion en peso deseada en un recipiente, el gelificante o mezcla de gelificantes deseados en la proporcion de peso deseada son introducidos y la mezcla resultante es agitada con un agitador de potencia adecuada o mediante circulacion a traves de un bucle de recirculacion, y se calienta hasta que se alcanza una temperatura a la cual el gelificante o todos los gelificantes se han disuelto en los aceites. Para ceras esa temperatura esta comunmente en el intervalo de 75 a 90 °C. Para SMGAs, dependiendo del 15 SMGA particular, esa temperatura es frecuentemente de 90 a 120 °C. Posteriormente, se permite que la mezcla se enfne de 5 a 15 °C y la proporcion en peso deseada de particulados diferente de la fragancia encapsulada (incluyendo en particular el activo antitranspirante) se introducen con agitacion continua. La mezcla se enfna o se permite que se enfne a una temperatura de aproximadamente 5 a 10 °C por encima de la temperatura de solidificacion normal de la composicion (la cual ha sido determinada en un ensayo previo). Finalmente, con agitacion 20 suave, la fragancia encapsulada y cualquier fragancia no encapsulada (libre) se introduce y la composicion todavfa movil se carga en el dispensador.
Formulaciones de barra (no reivindicadas)
n.° de Ejemplo
6 7 8 9 10 11
Ingrediente
Partes en peso
Ciclometicona
34,0 26,0 47,5 25,0 37,5
Aceite de ester 1
6,0 15,0 17,5 10,0
Aceite de ester 2
6,0
Aceite de ester 3
53,15
Aceite de eter
10,0 9,5 15,0 15,5 5,0
Dimeticona
5,0 1,0
Alcohol ramificado
11,45 14,0
Alcohol esteanlico
15,5 18,0
Cera de ester 1
4,0 3,5
Cera de ester 2
10,0
Cera de hidrocarburo 1
1,0 8,0
Cera de hidrocarburo 2
6,0
Polfmero de hidrocarburo
5,9
SMGA 1
2,5
SMGA 2
2,5 2,5
SMGA 3
7,0
SMGA 4
ACH
24,0
AACH
20,0 22,0
AZAG
24,0 24,5 22,5
E1
1,5 1,5 2,0
E2
0,5 2,0 1,0
ES3
0,5
Fragancia libre
1,5 1,0 1,5
Ejemplos 12 a 14 y 16 a 18
En los Ejemplos 12 y 13 (no reivindicados), se fabrican formulaciones de solido blando o de bola. Las formulaciones 5 de solido blando se cargan en un dispensador teniendo su parte superior cubierta por un domo con aberturas estrechas. Aquella hecha con un gelificante de cera se hace mediante un procedimiento similar a aquella de las formulaciones en barra, siendo insuficiente la cantidad para producir una barra dura. Aquella hecha usando un agente espesante de sflice comprende agitar una suspension de todos los ingredientes en un recipiente a una temperatura en el intervalo de 25 a 50 °C hasta que se obtiene una suspension homogenea y en lo sucesivo llenar la 10 parte superior en el dispensador y colocar el domo en la boca.
En el Ejemplo 14 (no reivindicado), una formulacion de bola se produce mediante un procedimiento similar al Ejemplo 13, empleando menos espesante. En el Ejemplo 15, la formulacion de bola se absorbe en una tela de aplicador no tejido.
En los Ejemplos 2, 4 y 16 a 18, se produce un producto de aerosol siguiendo el siguiente procedimiento general. 15 Todos los ingredientes de la composicion de base (es decir, todos excepto el propulsor) se mezclan en un recipiente a temperatura ambiente hasta que se obtiene una mezcla homogenea. Entonces, la composicion de base se carga en una lata de aluminio preformada, una taza de valvula soportando una valvula de la cual depende un tubo de inmersion es engarzada en su lugar y el propulsor se carga en la lata a traves de la valvula. Posteriormente, un accionador se coloca por encima del vastago de valvula que se extiende hacia arriba desde la valvula.
n.° de Ejemplo
12 13 14 16 17 18
Ingrediente
Partes en peso
Ciclometicona
32,5 32,0 54,5 7,0 2,79 5,6
Aceite de ester 1
14,0 10,0 15,0 5,0 1,0
Aceite de ester 2
7,5 2,3
Aceite de eter
5,0 10,0 3,0
Dimeticona
8,0 7,0 2,0 3,0
Cera de ester 3
3,25
Cera de hidrocarburo 2
3,25
Elastomero de silicon
4,0
Sflice ahumado
5,0 1,5 0,4
Arcilla en capas
1,25 0,5 0,5
Auxiliar de hinchamiento
0,05 0,01
ACH
15,0 10,0
AACH
12,0 5,0 5,0
AZAG
25,0 12,0
Propulsor
70,0 87,0 87,0
E1
1,5 1,0 0,5 0,6
E2
1,5 0,3
ES3
0,5 0,5 0,1
Fragancia libre
0,5 1,0 0,5 1,0 0,6

Claims (7)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composicion antitranspirante anhidra caracterizada por la ausencia de una fase acuosa que comprende un principio activo antitranspirante particulado;
    un perfume encapsulado sensible a cizalla particulado seco,
    5 un vetnculo Kquido para el principio activo antitranspirante particulado y el perfume encapsulado sensible a cizalla que comprende al menos un aceite inmiscible en agua en el cual el perfume encapsulado particulado comprende capsulas tienen una envuelta de un coacervado de gelatina reticulada, un diametro de partfcula promedio en volumen de 25 a 70 pm, una envuelta que tiene un espesor medido en el intervalo de 0,25 a 9 pm 10 una relacion del espesor de envuelta al diametro de partfcula promedio en el intervalo de 1:5 a 1:120 y una dureza Hysitron, medida en un indentador Hysitron Tribo ajustado con una punta Berkovich y programado para realizar una indentacion comprimiendo una muestra con una fuerza de contacto inicial de 75 pN, durante 10 segundos, seguido de una etapa de posicion mantenida durante 1 segundo y una etapa de descompresion durante 10 segundos, en el intervalo de 1,5 MPa a 50 MPa,
    15 mezclado con un propulsor para la aplicacion desde un dispensador de aerosol presurizado.
  2. 2. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1 en la cual el coacervado se obtiene poniendo en contacto gelatina bien con
    - goma arabiga o una carboximetil celulosa cargada a un pH por debajo de 5.
  3. 3. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2 en la cual el coacervado se reticula con glutaraldetndo.
    20 4. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior en la cual las capsulas tienen un tamano de
    partfcula D[4,3] en el intervalo de 40 a 60 pm.
  4. 5. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior en la cual las capsulas tienen un espesor de envuelta medido en el intervalo de hasta 2,5 pm.
  5. 6. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior en la cual las capsulas tienen un contenido de 25 agua menor del 5 %.
  6. 7. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior que contiene del 0,1 al 4 % en peso de las capsulas.
  7. 8. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior que contiene adicionalmente fragancia no encapsulada.
    30 9. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior que esta libre de etanol.
ES08167667.8T 2008-10-27 2008-10-27 Composiciones antitranspirantes Active ES2618314T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08167667.8A EP2181691B1 (en) 2008-10-27 2008-10-27 Antiperspirant compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2618314T3 true ES2618314T3 (es) 2017-06-21

Family

ID=40419218

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES08167667.8T Active ES2618314T3 (es) 2008-10-27 2008-10-27 Composiciones antitranspirantes
ES09783741.3T Active ES2628203T3 (es) 2008-10-27 2009-10-05 Composiciones antitranspirantes

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES09783741.3T Active ES2628203T3 (es) 2008-10-27 2009-10-05 Composiciones antitranspirantes

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8518425B2 (es)
EP (2) EP2181691B1 (es)
JP (1) JP6097012B2 (es)
CN (1) CN102264341B (es)
AR (1) AR073973A1 (es)
AU (1) AU2009309893B2 (es)
BR (1) BRPI0914346B1 (es)
CA (1) CA2740976C (es)
EA (1) EA021290B1 (es)
ES (2) ES2618314T3 (es)
MX (1) MX2011004423A (es)
PL (1) PL2340008T3 (es)
WO (1) WO2010049237A1 (es)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2181692B1 (en) * 2008-10-27 2016-09-28 Unilever PLC Antiperspirant compositions
CL2012000290A1 (es) 2009-08-06 2013-01-25 Unilever Nv Composición antitranspirante o desodorante que comprende i) un activo antitranspirante o desodorante, ii) un portador líquido para el activo antitranspirante o desodorante y iii) una fragancia; un producto que comprende la composición y un método para ocultar el mal olor corporal durante un período de tiempo prolongado.
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
CN103458871B (zh) 2011-04-07 2015-05-13 宝洁公司 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的调理剂组合物
JP5869663B2 (ja) 2011-04-07 2016-02-24 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー ポリアクリレートマイクロカプセルの付着が増大したシャンプー組成物
WO2012138710A2 (en) 2011-04-07 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
EP2897579B1 (en) * 2012-09-20 2018-02-21 The Procter and Gamble Company Compositions and articles having a parent fragrance and microcapsules encapsulating a non-parent fragrance
US20140131396A1 (en) 2012-11-09 2014-05-15 The Procter & Gamble Company Spray Devices
US20140154197A1 (en) 2012-11-26 2014-06-05 The Procter & Gamble Company Packaged Antiperspirant Compositions
CA2926974C (en) * 2013-10-25 2020-06-30 Unilever Plc Antiperspirant emulsion sticks
JP6469344B2 (ja) * 2013-12-13 2019-02-13 花王株式会社 皮膚化粧料
WO2015112487A1 (en) 2014-01-21 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Package for antiperspirant compositions
US10398632B2 (en) 2014-11-07 2019-09-03 Givaudan S.A. Capsule composition
US10292915B2 (en) * 2016-01-06 2019-05-21 The Procter & Gamble Company Antiperspirant compositions
WO2017179041A1 (en) * 2016-04-11 2017-10-19 Tagra Biotechnologies Ltd. Microcapsules encapsulating silicone materials
EP3679117A1 (en) 2017-09-06 2020-07-15 Evonik Operations GmbH Microemulsion comprising quaternary ammonium compound, especially for production of fabric softener formulations
ES2939182T3 (es) * 2017-09-25 2023-04-19 Evonik Operations Gmbh Concentrados estables al almacenamiento que contienen polisiloxanos y su empleo, preferentemente en composiciones de mantenimiento textil
US11058616B2 (en) 2017-12-18 2021-07-13 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant methods
EP3818137B1 (de) 2018-07-05 2022-11-09 Evonik Operations GmbH Aktivstoffe für hochviskose wasch- und reinigungsformulierungen
US10486892B1 (en) * 2018-08-22 2019-11-26 The Procter & Gamble Company Packages and arrays of packages for plastic aerosol dispensers
US11458220B2 (en) 2020-11-12 2022-10-04 Singletto Inc. Microbial disinfection for personal protection equipment
US20230015204A1 (en) 2021-06-30 2023-01-19 The Procter & Gamble Company Spray devices for antiperspirant or deodorant compositions with a compressed gas propellant

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3792068A (en) 1971-04-02 1974-02-12 Procter & Gamble Dry powder aerosol antiperspirant composition incorporating dry powder antiperspirant active complex and process for its preparation
GB2013493C (en) 1978-01-13 1996-02-20 Unilever Ltd Skin treatment product
DE2963843D1 (en) 1978-06-23 1982-11-18 Unilever Plc Antiperspirant composition and methods for its preparation and use
US4232977A (en) 1978-10-18 1980-11-11 The Procter & Gamble Company Package for antiperspirant/deodorant
US4605330A (en) 1984-08-27 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Dispensing container for stick-solids
IT1183575B (it) 1985-05-08 1987-10-22 Eurand Spa Formulazione deodorando ad effetto modulante sulla trfaspirazione
GB8719091D0 (en) 1987-08-12 1987-09-16 Unilever Plc Skin treatment composition
EP0312165B1 (en) 1987-10-15 1994-05-18 The Procter & Gamble Company Swivel-up type dispensing package
US5000356A (en) 1987-10-15 1991-03-19 The Procter & Gamble Company Swivel-up type dispensing package
US4865231A (en) 1987-10-15 1989-09-12 The Procter & Gamble Company Button type dispensing package
MX170831B (es) 1988-02-08 1993-09-20 Mennen Co Envase para barra con superficie de aplicacion
US4946624A (en) * 1989-02-27 1990-08-07 The Procter & Gamble Company Microcapsules containing hydrophobic liquid core
US5043161A (en) * 1989-08-31 1991-08-27 Eurand America, Inc. Small, oily, free-flowing, silky-smooth, talc-like, dry microcapsules and aqueous formulations containing them
GB9022147D0 (en) * 1990-10-11 1990-11-21 Unilever Plc Perfumed underarm hygiene products
US5176903A (en) * 1990-12-13 1993-01-05 Revlon Consumer Products Corporation Antiperspirant/deodorant containing microcapsules
US5135747A (en) * 1991-05-17 1992-08-04 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Deodorant/antiperspirant products with fragrance and encapsulated odor counteractant
WO1993005678A1 (en) 1991-09-16 1993-04-01 The Procter & Gamble Company Fill/invert package with specialized sealing, non-flow-through elevator system
US5248213A (en) 1992-01-27 1993-09-28 Plastek Industries, Inc. Seal for roll-on dispenser
US5255990A (en) 1992-06-18 1993-10-26 The Procter & Gamble Company Reset elevator/threaded shaft dispensing package for stick form product and a refill cartridge therefor
US5326185A (en) 1992-08-31 1994-07-05 The Procter & Gamble Company Low cost fill/invert sample size package for a cosmetic stick form product
ZA936235B (en) 1992-09-10 1995-08-28 Mennen Co Replaceable stick deodorant package
CH685473A5 (fr) * 1993-02-11 1995-07-31 Firmenich & Cie Composition parfumante.
US5500209A (en) 1994-03-17 1996-03-19 The Mennen Company Deodorant and antiperspirant compositions containing polyamide gelling agent
US5547302A (en) 1994-07-29 1996-08-20 The Procter & Gamble Company Twist-up product dispenser having conformable apertured applicator surface
US5573341A (en) 1994-10-26 1996-11-12 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Cosmetic composition dispenser
US5540361A (en) 1994-10-27 1996-07-30 The Mennen Company Cream dedorant dispenser
GB9521992D0 (en) 1995-10-27 1996-01-03 Unilever Plc Dispensing package
US5725133A (en) 1996-01-31 1998-03-10 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Dose control dispenser
US5997202A (en) 1996-02-28 1999-12-07 Colgate-Palmolive Company Package for stick product
US6116803A (en) 1996-04-10 2000-09-12 The Plastek Group Dispenser
US5851079A (en) 1996-10-25 1998-12-22 The Procter & Gamble Company Simplified undirectional twist-up dispensing device with incremental dosing
US5840287A (en) 1996-12-20 1998-11-24 Procter & Gamble Company Antiperspirant compositions containing gellants in the form of alkyl amides of di- and tri-carboxylic acids
US5897263A (en) 1997-04-23 1999-04-27 Colgate-Palmolive Company Cosmetic dispensing package
CA2288700C (en) 1997-05-13 2003-11-25 The Procter & Gamble Company Packaged antiperspirant cream composition
US6051216A (en) 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
US6045835A (en) * 1997-10-08 2000-04-04 Givaudan Roure (International) Sa Method of encapsulating flavors and fragrances by controlled water transport into microcapsules
US6268611B1 (en) 1997-12-18 2001-07-31 Cellavision Ab Feature-free registration of dissimilar images using a robust similarity metric
GB9727366D0 (en) 1997-12-24 1998-02-25 Unilever Plc Sprayhead
US5961007A (en) 1998-06-15 1999-10-05 The Procter & Gamble Company Dispensing package
GB9817813D0 (en) 1998-08-14 1998-10-14 Unilever Plc Dispensing container
US6336763B1 (en) 1998-10-07 2002-01-08 Colgate-Palmolive Company Applicator for flowable substances
US6083492A (en) * 1998-12-17 2000-07-04 Hercules Incorporated Hydrophobically modified polysaccharide in anhydrous antiperspirant products
US6171581B1 (en) * 1998-12-18 2001-01-09 Revlon Consumer Products Corporation Water and oil emulsion solid antiperspirant/deodorant compositions
GB9908202D0 (en) 1999-04-12 1999-06-02 Unilever Plc Cosmetic compositions
GB9909440D0 (en) 1999-04-23 1999-06-23 Unilever Plc Package for dispensing a flowable cosmetic composition and product
EP1074246A1 (en) 1999-07-23 2001-02-07 Unilever Plc Cosmetic composition containing a structurant
US6391288B1 (en) 1999-07-27 2002-05-21 Shiseido Co., Ltd. Microcapsule and method of making the same
GB2354999B (en) 1999-10-08 2003-06-11 Unilever Plc Dispenser
GB0003343D0 (en) 2000-02-14 2000-04-05 Unilever Plc Actuator mechanism
ATE367789T1 (de) 2000-06-02 2007-08-15 Procter & Gamble Riechstoff-zusammensetzungen
GB0016677D0 (en) 2000-07-07 2000-08-23 Unilever Plc Deodorant stick product
GB0019231D0 (en) 2000-08-04 2000-09-27 Unilever Plc Antiperspirant compositions
GB0031264D0 (en) 2000-12-21 2001-01-31 Unilever Plc Antiperspirant products
US6321841B1 (en) 2001-02-21 2001-11-27 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of sealing pipe strings in disposal wells
US6398439B1 (en) 2001-08-13 2002-06-04 The Plastek Group Oval rotary dispenser with pressure relief
US6450716B1 (en) 2001-08-13 2002-09-17 The Plastek Group Round rotary dispenser with pressure relief
CA2471610C (en) 2002-01-18 2011-07-05 Unilever Plc Cosmetic compositions comprising a cyclodipeptide compound
FR2839658B1 (fr) * 2002-05-17 2004-08-06 Protex Nouveau procede de preparation de microcapsules a base de gelatine, contenant un liquide hydrophobe et microcapsules obtenues
US6752982B2 (en) * 2002-06-12 2004-06-22 The Gillette Company Personal care product
EP1533364B1 (en) 2003-11-20 2008-07-02 INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES INC. Method of encapsulating a fragrance material
FR2863488B1 (fr) * 2003-12-12 2006-05-12 Oreal Composition cosmetique deodorante comprenant l'association du gluconate de zinc et d'un seul sel d'aluminium anti-transpirant
US20050191257A1 (en) 2004-02-27 2005-09-01 John Brahms Dry deodorant containing a sesquiterpene alcohol and zinc oxide
GB0416251D0 (en) 2004-07-20 2004-08-25 Unilever Plc Improvements in a cosmetic dispenser
US20080234172A1 (en) * 2004-11-29 2008-09-25 Givaudan Sa Substrate Care Product
KR101170406B1 (ko) 2005-02-03 2012-08-02 코닌클리케 필립스 일렉트로닉스 엔.브이. 향상된 음향 재생을 위한 오디오 디바이스
RU2419413C2 (ru) * 2005-07-30 2011-05-27 Унилевер Нв Безводные распыляемые композиции, содержащие активнодействующий антиперспирант в виде частиц и увлажняющее вещество
EP1749759B1 (en) 2005-08-05 2009-07-22 Unilever PLC Dispenser cap for a spray device
US20070138673A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Kaiping Lee Process for Preparing a High Stability Microcapsule Product and Method for Using Same
DE102006020382A1 (de) 2006-04-28 2007-10-31 Henkel Kgaa Schnell trocknende kosmetische Emulsionen zur Roll-on-Applikation
US9789038B2 (en) 2007-02-02 2017-10-17 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant/deodorant compositions

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010049237A1 (en) 2010-05-06
AU2009309893B2 (en) 2013-05-30
ES2628203T8 (es) 2021-08-23
US20100104611A1 (en) 2010-04-29
MX2011004423A (es) 2011-07-28
EA021290B1 (ru) 2015-05-29
CA2740976A1 (en) 2010-05-06
CN102264341B (zh) 2013-06-19
US8518425B2 (en) 2013-08-27
EP2181691B1 (en) 2016-12-21
EA201170610A1 (ru) 2011-12-30
ES2628203T3 (es) 2017-08-02
PL2340008T3 (pl) 2017-09-29
EP2340008B1 (en) 2017-03-29
BRPI0914346A2 (pt) 2015-10-20
CA2740976C (en) 2017-02-28
CN102264341A (zh) 2011-11-30
EP2340008A1 (en) 2011-07-06
EP2181691A1 (en) 2010-05-05
JP2012506846A (ja) 2012-03-22
AU2009309893A1 (en) 2010-05-06
BRPI0914346B1 (pt) 2017-02-21
JP6097012B2 (ja) 2017-03-15
AR073973A1 (es) 2010-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2618314T3 (es) Composiciones antitranspirantes
ES2609092T3 (es) Composiciones antitranspirantes
ES2610627T3 (es) Composiciones antitranspirantes o desodorantes
EP2221039B1 (en) Antiperspirant compositions
US8986717B2 (en) Fragrance-containing compositions