MX2010011162A

MX2010011162A - Fragancia.

Info

Publication number: MX2010011162A
Application number: MX2010011162A
Authority: MX
Inventors: Philip Kraft
Original assignee: Givaudan Sa
Priority date: 2008-04-25
Filing date: 2009-04-23
Publication date: 2010-11-01
Also published as: CN102015985B; CN102015985A; BRPI0911544A2; ES2388648T3; WO2009129643A3; BRPI0911544B1; GB0807484D0; EP2279235B1; US8445424B2; US20110039755A1; WO2009129643A2; EP2279235A2

Abstract

La presente invención se relaciona con un método para proporcionar a una aplicación de fragancia un olor a almizcle, que comprende la adición a la misma de por lo menos un compuesto de acuerdo con la fórmula (I) en la que R1se selecciona de H y CH3; R2, R3 se seleccionan de las posibilidades que (a) ambos sean CH3 y (b) R2 y R3 juntos formen un enlace simple (como se indica por la línea punteada) y n es un entero seleccionado de 1, 2, 3 y 4. Los compuestos son útiles en la gama completa de las aplicaciones de fragancias finas y funcionales.

Description

FRAGANCIA Descripción de la Invención Esta descripción se relaciona con compuestos de dienona y con su uso en las aplicaciones de fragancias.

Los olores almizcleros se han deseado siempre en las fragancias y siempre hay un interés en nuevos olores para crear un sillage (el olor que una persona deja detrás) único. Y el sillage .realmente único sólo puede crearse por nuevos odorantes de almizcle con nuevas notas secundarias e inusuales que prolongan la gama olfativa usual de la familia del almizcle. En consecuencia, los nuevos odorantes de almizcle de tonalidad y carácter inusuales se buscan mucho más, especialmente si éstos están en la dirección frutal o floral, dado que las notas frutal y floral se usan en todas partes en las notas centrales de los perfumes . Se ha encontrado ahora que algunos compuestos de dienona poseen sorprendentemente esta característica de fragancia deseable. Por lo tanto, la descripción proporciona un método para suministrar a una composición de fragancia un olor almizclero, que comprende la adición a la misma de por lo menos un compuesto de acuerdo con la fórmula I : REF. : 214433 en la que : R1 se selecciona de H y CH3; R2, R3 se seleccionan de las posibilidades que (a) ambos sean CH3 y (b) R2 y R3 juntos formen un enlace simple (como se indica por la línea punteada) y n es un entero seleccionado de 1, 2, 3 y 4.

Adicionalmente se proporciona una composición de fragancia almizclera, siendo el olor almizclero derivado por lo menos parcialmente de la presencia en el mismo de por lo menos un compuesto de la fórmula I.

Además, se proporciona una aplicación de fragancia que tiene un carácter de olor almizclero, que comprende por lo menos un compuesto odorífero de almizcle de la fórmula I y por lo menos un material de aplicación de fragancia adicional.

Algunos compuestos de la fórmula I son conocidos, y se han sugerido para el uso en las aplicaciones de fragancia. Por ejemplo, la patente US 3,480,677 proporciona nuevas iononas, establecidas para ser útiles como odorantes en las composiciones de perfume. Sin embargo, ninguna de éstas se reporta para proporcionar olores almizcleros deseables.

Por "aplicación de fragancia" se entiende cualquier composición para cualquier uso en el que se requiere la presencia de sustancias fragantes. Este intervalo de fragancias finas para el uso personal a fragancias adicionadas a productos cosméticos comerciales, personales y caseros, tales como cremas y lociones, jabones y champúes, detergentes en polvo, suavizantes de telas, limpiadores de superficies y similares.

En una modalidad particular n=l.

En las modalidades individuales particulares: R1, R2 y R3 = Me y n = 1 (4- (2 ' -ter-butil-5 ' , 5 ' -dimetilciclopent- 1 ' -enil ) but-3 -en-2 -ona) ; R1 = H, R2 y R3 = Me y n = 1 (4 - (2 ' - isopropil-5 ' , 5 ' -dimetilciclopent- 1 ' -enil) but-3-en-2-ona) R1 = H, R2 y R3 = Me y n = 2 (4- (2 ' -isopropil-6 ' , 6 ' -dimetilciclohex- 1 ' -enil) but-3-en-2-ona) ; R1 = H, R2 y R3 juntos forman un enlace simple y n = 4 (4 - (5 ' - isopropilespiro [2.7] dec-4 ' -en-4 ' - il) but-3 -en-2 -ona) .

Algunos de los compuestos de la fórmula I son nuevos.

Por lo tanto, también se proporciona un compuesto de la fórmula I, de modo que: R1 se selecciona de H y CH3 ; R2, R3 se seleccionan de las posibilidades que (a) ambos sean CH3 y (b) R2 y R3 juntos formen un enlace simple (como se indica por la línea punteada) y n es un entero seleccionado de 1, 2 ,. 3 y 4 ; con la condición de que cuando R1 es H y R2 y R3 son cada uno Me, n se selecciona de 1, 3 y 4.

En una modalidad particular, n = 1.

En las modalidades particulares individuales, R1, R2, R3 y n se seleccionan de acuerdo con una de las siguientes posibilidades: R1, R2 y R3 = Me y n = 1 (4- (2 ' -ter-butil-5 ' , 5 ' -dimetilciclopent-1 ' -enil) but-3-en-2-ona) ; R1 = H, R2 y R3 = Me y_.n = 1 (4 - ( 2 ' - isopropil- 5 ' , 5 ' -dimetilciclopent- 1 ' -enil) but-3 -en-2 -ona) .

Los compuestos de la fórmula I pueden usarse solos o mezclados con uno o más de los muchos ingredientes de fragancia conocidos en la técnica y fácilmente comercialmente disponibles de los fabricantes de fragancias principales. Los ejemplos no limitantes de tales ingredientes incluyen: - aceites y extractos etéreos, por ejemplo, castóreo, aceite de raíz de costo, alcohol de musgo de roble, aceite de geranio, alcohol de jazmín, aceite de pachulí, aceite de rosa, aceite de sándalo o aceite de ilang-ilang; - alcoholes, por ejemplo, citronelol, Ebanol™, eugenol , geraniol, Super Muguet™, linalool, alcohol feniletílico, Sandalore™, terpineol o Timberol™; - aldehidos y cetonas, por ejemplo, Azurone™, -amilcinamaldehído, Georgywood™, hidroxicitronelal , Iso E Super™, Isoraldeine™, Hedione™, maltol, metil cedril cetona, metil ionona o vainillina; - éteres y acétales, por ejemplo, Ambrox™, geranil metil éter, óxido de rosa o Spirambrene™; - ásteres y lactonas, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de cedrilo, ?-decalactona , Helvetolide™ , Serenolide™, ?-undecalactona o acetato de vetivenilo; - macrociclos, por ejemplo, ambrettolide , brasilato de etileno o Exaltolide™ ; y - heterociclos, por ejemplo, isobutilquinolina .

Adem s de mezclarse con otras fragancias, los compuestos de la presente invención pueden mezclarse con uno o más ingredientes o excipientes usados convencionalmente con las fragancias en las composiciones de perfume, por ejemplo, materiales de vehículo, y otros agentes auxiliares usados comúnmente en la técnica, por' ejemplo, solventes, tales como dipropilenglicol (DPG) , miristato de isopropilo (IPM) y citrato de trietilo (TEC) .

Los compuestos de la presente invención pueden usarse en una amplia gama de aplicaciones de fragancias, por ejemplo, en cualquier campo de la perfumería fina y funcional, tales como perfumes, productos caseros, productos de lavandería, productos para el cuidado corporal y cosméticos. Los ejemplos específicos y no limitantes-.-incluyen como fragancias finas, por ejemplo, agua de perfume y agua de tocador; productos caseros,- por ejemplo, detergentes para lavar trastes, limpiadores de superficies, refrescantes del aire, productos de lavandería, por ejemplo, suavizante, blanqueador, detergente; productos para el cuidado corporal, por ejemplo, loción para después de afeitar, gel de ducha, sal de ducha y baño, productos de higiene y cosméticos, por ejemplo, desodorantes, cremas limpiadoras que comprenden un odorante.

' Los compuestos de la fórmula I pueden prepararse convenientemente a partir -de las cicloalcanonas alquiladas correspondientemente por reacciones de Grignard de alquinos de acuerdo con Kraft, Popaj and Abate (Synthesis 2005, 2798-2809) empleando ya sea 3-in-2-ol directamente o usando un procedimiento por etapas que consiste del tratamiento de las cicloalcanonas con bromuro de acetilo y magnesio, transformación de los productos en los reactivos de Grignard correspondientes y la reacción de éstos con acetaldehído . La deshidratación de los alquindioles resultantes y la hidrogenación (E) -selectiva del enlace triple con hidruro de litio y aluminio de acuerdo con Kraft and Popaj (Tetrahedron 2006, 12211-12219) , seguido de una oxidación del alcohol alílico resultante con clorocromato de piridinio después proporciona los compuestos blanco de la fórmula I. Por lo tanto, las (espiro [2. (4-7) ] alq-4 ' -il) but-3-en-2-onas de la fórmula I pueden- prepararse partiendo de las 5-alquil espiro [2. (n-3 )] alcan÷4 -onas correspondientes, que son accesibles, por ejemplo, por espiroanulación de las cicloalcanonas con yoduro de 2-cloroetil metil sulfonio como se representa por Kraft [Synthesis 1999, 695-703) seguido de la alquilación subsecuente en la posición 5.

Los compuestos pueden emplearse en cantidades ampliamente variadas, dependiendo de la aplicación específica y de la naturaleza y cantidad de otras fragancias. Las proporciones en las que los compuestos de la presente invención se emplean en la aplicación pueden variar dentro de una gran gama de valores y dependerán de la naturaleza de las aplicaciones que se pretenden para el perfume, por ejemplo, la naturaleza de los co- ingredientes y el efecto particular que la persona que realiza el perfume busca. Sin embargo, en general, se puede emplear hasta aproximadamente 30% en peso en las fragancias finas, por ejemplo, de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 10% en peso y hasta aproximadamente 40% en peso con base en la composición del perfume en otras aplicaciones de fragancia, por ejemplo, productos de lavandería. Sin embargo, estos valores se proporcionan sólo a manera de ejemplo, dado que la persona experimentada que realiza el perfume también puede obtener efectos o puede crear nuevos acuerdos con menores o mayores concentraciones.

En la formulación de las aplicaciones de fragancia, también pueden usarse cualquiera de los ingredientes conocidos en tales aplicaciones, incluyendo los ejemplos no limitantes surfactantes , solventes, pigmentos, colorantes, extensores, espesadores, modificadores de reología y similares .

Los compuestos de la fórmula I pueden emplearse en la aplicación de fragancia simplemente mezclado en forma directa la composición del perfume con una base del producto del consumidor, es decir, una combinación de todos los otros ingredientes necesarios para hacer el producto deseado. De manera alternativa, los compuestos pueden usarse en la forma arrastrada, en uno o más de los materiales de arrastre disponibles, tales como polímeros, cápsulas, microcápsulas y nanocápsules , liposomas, formadores de película, absorbentes tales como carbono o zeolitas, oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos, o pueden enlazarse químicamente a sustratos, que se adaptan para liberar la molécula de fragancia con la aplicación de un estímulo externo, tal como luz, enzimas o similares, y después mezclarse con la aplicación. La combinación de los ingredientes de la aplicación de fragancia, incluyendo los de la fórmula I, puede estar en cualquier orden deseado usando cualquier método conocido.

Por lo tanto, también se proporciona un método para mejorar, exacerbar o modifica-r el olor de almizcle de una aplicación de fragancia, que comprende la adición a la misma de una cantidad olfativamente aceptable de un compuesto de la fórmula I o una mezcla de la misma.

Se proporciona además una aplicación de fragancia que comprende : a) como odorante de almizcle un compuesto de la fórmula I o una mezcla del mismo; y b) una base de producto para el consumidor.

La descripción se detallará ahora con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Estos ejemplos son sólo para los propósitos de ilustración. Estos ejemplos son sólo para los propósitos de ilustración y se entiende que una persona experimentada en la técnica puede hacer variaciones y modificaciones. Los datos de RMN se proporcionan con relación al estándar de SiMe4 interno.

Ej emplo li_ 4 - (21 -ter-butil-5 ' , 5' -dimetilciclopent-1 ' -enil) but-3 -en-2 -ona Una solución de 2, 2 -dimetilciclopentanona (10.1 g, 90.0 mmol) en THF (200 mi) se adicionó a -70°C dentro de 30 min a una solución agitada de diisopropilamida de litio (2 M en THF, 45.0 mi, 90.0 mmol) . Después de 15 min de agitación a -70°C, se adicionó clorotrimetilsilano (19.6 g, 180 mmol) gota a gota durante un periodo de 10 min. La mezcla de reacción se dejó calentar a 0°C, se agitó durante 1 h a esta temperatura y 2 h a temperatura ambiente. La suspensión formada se filtró por succión con la ayuda de un embudo sinterizado y se lavó con Et20 (100 mi), y el filtrado se concentró a presión reducida. Luego, se adicionó una solución de tetracloruro de titanio (17.1 g, 90 mmol) en CH2C12 (30 mi) dentro de 10 minutos a -60°C a una solución del silil enol éter obtenido (16.8 g, 88.9 mmOl) y 2 -cloro-2 -metilpropano (8.80 g, 95.0 mmol) en CH2C12 (200 ml) . Después de agitar durante 30 minutos adicionales a -60°C, la mezcla de reacción se dejó calentar hasta 0°C, se apagó con H20 (500 ml) y se extrajo con Et20 (3 x 400 ml) . Los extractos orgánicos combinados se lavaron con solución acuosa de NaHC03 al 10% (2 x 150 mlj y salmuera (2 x 100 ml) , se secaron (Na2S0 ). y el solvente se evaporó en un rotavapor. El residuo resultante se purificó por FC en gel de sílice (pentano/Et20, 98:2, Rf= 0.27) para proporcionar 5-ter-butil-2 , 2-dimetilciclopentanona (13.8 g, 91%) como un liquido incoloro. IR (puro): v = 1722 (s, vc=o),. 1463 [m, 5as (CH3) ] , 1361 [m, d3 (CH3)] era"1. XH RMN (CDCl3) : d = 0.92/1.05 (2s, 6 H, 2-Me2) , 0.99 (s, 9 H, 1'- Me3) , 1.51-1.59 (m, 1 H, 5-H), I.64-1.80 (m, 2 H, 3-Hax, 4-Hax), 1.92-2.15 (m, 2 H, 3-Heq, 4-Heq) ppm. 13C RMN (CDC13) : d = 22.3 (t, C-4), 23.0/24.8 (2q, 2-Me2) , 27.8 (q, l'-Me3), 32.3 (s, C-l'), 35.8 (t, C-3), 45.7 (s, C-2) , 223.5 (s, C-l) ppm. MS (El): m/z (%) = 168 (24) [M] + , 153 (11) [M-CH3] + , 112 (100) [M-C4H8]+, 111 (52) [M-C4H9]\ 57 (45) [C4H9] + .

A una solución agitada de bromuro de etil magnesio (3 M en Et20, 53.0 ml , 159 mmol) se adicionó gota a gota dentro de 20 minutos, una solución de 3-butin-2-ol (5.61 g, 80.0 mmol) en THF (100 ml) y la mezcla de reacción se agitó durante 2 h a reflujo. En- un matraz redondo de 2 cuellos separados, se adicionó en una porción a 0°C una solución de 5-ter-butil- 2 , 2-dimetilciclopentanona (12.3 g, 73.0 mmol) en THF (150 ml) a cloruro de cerio (III) anhidro (18.0 g, 73.0 mmol) y la suspensión se agitó durante 4 .h a temperatura ambiente. La suspensión viscosa resultante se adicionó gota a gota a temperatura ambiente al reactivo de " Grignard preparado anteriormente, tras lo cual no se observó un aumento de temperatura. La mezcla de reacción se agitó durante 2 d a 50°C, se enfrió a temperatura ambiente, se apagó con solución saturada de NH4C1 acuoso (400 ml) y se extrajo con Et20 (3 x 500 ml) . Los extractos orgánicos combinados se secaron (Na2S04) y se evaporaron. La purificación del residuo resultante por FC en gel de sílice (pentano/Et20, 6:4, Rf 0.26) proporcionó 1- (3 ' -hidroxibut- 1 ' - inil ) -5-ter-butil-2 , 2 -dimetilciclopentanol (10.6 g, 61%) como un aceite ligeramente amarillento. IR (puro) : nu (tilde) = 3301 (m, V0-H) , 1465 [m, 5as(CH3)], 1366 [m, 5S(CH3)], 1078 (s, vc-o) cm"1. ? RMN (CDC13) : d = 1.01/1.03 (2s, 6 H, 2-Me2), 1.07 (s, 9 H, 1" -Me3) , 1.44 (d, J = 6.5 Hz, 3 H, 4'-H3), 1.65-1.70 (m, 2 H, 3-, 4-Hb) , 1.72-1.78 (m, 2 H, 3-, 4-Ha), 2.10-2.14 (m, 1 H, 5-H) , 2.16 (br. s, 2 H, OH), 4.56 (q, J = 6.5.Hz, 1 H, 3 ' -H) , ppm. 13C RMN (CDC13) : d = 21.5/26.9 (2q, 2-Me2), 22.9/23.0 (2t, C-4), 24.3/24.4· (2q, C-4'r-)-, 29.5/29.5 (2q, 1"-Me3), 33.7/33.7 (2s, C-l"), 35.7/35.7 (2t, C-3), 48.4/48.5 (2s, C-2), 55.6/55.7 (2d, C-5), 58.4/58.4 (2d, C-3'), 81.5/81.5 (2s, C-1), 86.7/86.8 (s, C-l'), 87.8/87.8 (2s, C-2') ppm. MS (El): 1 m/z (%) = 223 (2) [M - CH3]+, 205 (15) [M - CH3 - H20]+, 187 (2) [M - CH3 - H20- H20]\ 181 (12) [M - C4H9]+, 164 (59) [M -H20 - C4H8]+, 149 (51) [ - H20 - C5Hn] \ 121 (40)/l07 (71) /93 (24)/79 (36) [CnH(2n-5)]+, 57 (95) [C4H90]+, 45 (8) [C2H50]+, 43 (100) [C2H30] + .

Una solución -de 1- (3 ' -hidroxibut- 1 ' -inil) -5-ter-butil-2 , 2 -dimetilciclopentanol (6.20 g, 26.0 mmol) en THF (25 ml) se adicionó dentro de 5 minutos a 0°C a una solución acuosa de H2S04 al 20% (200 ml) y THF (175 ml) . Después de agitar 2 h a 0°C la mezcla de reacción se extrajo con Et20 (3 x 250 ml) . Los extractos orgánicos combinados se lavaron con solución de NaHC03 acuoso saturado (2 x 250 ml) , con salmuera (2 x 150 ml) , se secaron (Na2S04) y el solvente se evaporó en un rotavapor. El residuo resultante se purificó por FC en gel de sílice (pentano/Et20, 95:5, Rf= 0.16) para proporcionar el compuesto del título 4- (2' -ter-butil-5 ' , 5' - dimetilciclopent-1' -enil) but-3 -in-2 -ol (2.75 g, 48%) como un aceite incoloro. IR (puro) : v = 3321 (m, v0-H) , 2150 (w, 5c=C-c) , 1457 [m, 5as(CH3)], 1360 [m, 6S(CH3)] 1087 (s, vc-0) era"1. XH RMN (CDC13) : d = 1.04 (s, 6 H, 5'-Me2), 1.19 (s, 9 H, 1"-Me3), 1.49 (d, J = 6.5 Hz, 3 H, 1-H3) , 1.61 (t, J = 7.5 Hz, 2 H, 4'-H2), 1.93 (br. s, 1 H, OH), 2.40 (d, J = 7.0 Hz , 2 H5 3'-H2), 4.70 (q, J = 6.5 Hz, 1 H, 2-H) ppm. 13C RMN (CDC13) : d = 24.4 (q, C-l) , 26.8/26.9 (2q 5'-Me2), 29.4 (q, 1"-Me3), 31.8 (t, C-3'), 34.0 (s, C-l"), 38.0 (t, C-4'), 47.0 (s, C-5'), 59.1 (d, C-2), 81.3 (S, C-3), 96.9 (s, C-4) , 124.6 (s, C-l'), 156.1 (s, C-. 2') ppm. MS (EI) : m/z (%) = 220 (53) [M]+, 205 (87) [M- CH3]+, 187 (36) [M-CH40]\ 163 (28) [M-C4H9]+, 57 (34) [C4H6]+, 43 (100) [C3H70]+.

A una suspensión agitada de hidruro de litio y aluminio (350 mg, 9.22 mmol) en THF (5.0 mi) se adicionó gota a gota a temperatura ambiente, una solución de 4 - (2 ' -ter-butil-5 ', 5 ' -dimetilciclopent-1' -enil) but-3-in-2-ol (2.20 g, 10.0 mmol) in THF (20 mi) , y la mezcla de reacción se agitó durante 4 h adicionales a temperatura ambiente. Bajo enfriamiento con un baño de hielo, se adicionó agua gota a gota (0.35 mi), seguido de una solución de NaOH al 15% (0.35 mi) y nuevamente agua (1.05 mi) . Después de agitar durante 30 minutos adicionales a temperatura ambiente, el precipitado formado se filtró por succión con la ayuda de un embudo sinterizado, y se lavó con Et20 (30 mi). Los filtrados combinados se evaporaron a presión reducida y el residuo resultante se purificó por FC en gel de sílice (pentano/Et20, 9:1, Rf = 0.22) para proporcionar (E) -4- (2 ' -ter-butil-5 ', 5 ' -dimetilciclopent-1' -enil) but-3-en-2-ol (1.94 g, 87%). IR (puro): v = 3331 (m, V0-H) , 1457 [m, 5as(CH3)], 1360 [m, 5S(CH3)], 1065 (s, vc-0) , 968 (s, cm"1. XH RMN (CDCl3) : d = 1.02/1.03 (2s, 6 H, 5 ' -Me2) , 1.11 (s, 9 H, 1"-Me3), 1.31 (d, J = 6.5 Hz, 3-H, 1-H3) , 1.56 (t, J = 7.0 Hz, 2 H, 4'-H2), 2.32 (t, J = 7.0 Hz, 2 H, 3'-H2), 4.33-4.35 (m, 1 H, 2-H), 5.54 (dd, J = 16.0, 6.5 Hz, 1 H, 3-H), 6.30 (d, J = 16.0 Hz, 1 H, 4-H) ppm. 13C R (CDC13) : d = 23.2 (q, C-l), 27.2 (q, 5'-Me2) , 30.7 (q, 1"-Me3), 31.4 (t, C-3'), 33.7 (s, C-l"), 39.8 (t, C-4'), 47.9 (s, C-5'), 69.7 (d, C-2), 126.1 (d, C-3), 134.3 (d, C-4) , 139.0 (s, C-l'), 146.1 (s, C-2') ppm. MS (EI) : m/z (%) = 222 (15) [M]+, 207 (38) [M-CH3]+, 189 (83) [M-CH40]+, 165 (8) [M-C4H9]\ 133 (100) [C12Hi5]+, 57 (87) [C4H9]+, 45 (19) [C2H50] + , 43 (90) [C2H30] + .

A temperatura ambiente se adicionó porción por porción clorocromato de piridinio (2.18 g, 10.1 mmol) a una suspensión agitada de (E) -4 - (2 ' -ter-butil-5 ', 5 ' -dimetilciclopent-1 ' -enil) but-3-en-2-ol (1.50 g, 6.75 mmol) y Celite (5.00 g) en CH2C12 (40 mi). Después de agitar durante 5 h a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se filtró sobre una almohadilla de Celite, y se lavó con Et20 (50 mi) . El filtrado se evaporó en un rotavapor, y el residuo resultante se purificó por FC en gel de sílice (pentano/Et20, 98:2, Rf = 0.15) para proporcionar el compuesto del título odorífero (E) -4- (2' -ter-butil-5' , 5' -dimetilciclopent-1' -enil)but-3-en-2-ona (1.34 g, 90%). IR (puro): v = 1664 (s, vc=oconj), 1459 [m, 5as(CH3)], 1360 [m, 5S(CH3)], 1252 (s, vc=C-c=o) , 981 (m, cm"1. H R (CDCl3) : d = 1.14 (s, 6 H, 5'-Me2) , 1.20 (s, 9 H, 1"-Me3), 1.61 (t, J = 7.0 Hz, 2 H, 4'-H2), 2.28 (s, 3-H, 1-H3) , 2.43 (d, J = 7.0 Hz, 2 H, 3'- H2) , 6.16 (d, J = 16.5 Hz, 1 H, 3-H), 7.37 (d, J = 16.5 Hz, 1 H, 4-H) ppm. 13C RMN (CDCI3) : d = 26.9. (q, C-l) , 27.0 (q, 5'-Me2) , 30.9 (q, 1"-Me3), 32.5 (t, C-3') , 34.4 (s, C-l"), 40.3 (t, C-4') , 47.6 (s, C-5') , 126.6 (d, C-3) , 138.7 (s, C-l') , 140.0 (d, C-4), 158.0 (s, C-2') , 199.1 (s, C-2) ppm. MS (EI) : m/z (%) - 220 (6) [M]+, 205 (15) [ -CH3]+, 163 (100) [M-C4H9]+, 57 (10) [C4H9]+, 43 (41) [C2H30] + . C15H240 (220.4) : calculado C 81.76, H 10.98; encontrado C 81.77, H 11.04. Olor: nota a almizcle poderosa con un carácter típico que recuerda a calabazas, betabel, frutas secas -y violetas.

Ejemplo 2i_ 4 - (2 ' - Isopropil-5 ' , 5 ' -dimetilciclopent-1 ' -enil) but-3-en-2-ona Una solución de DMPU (9.86 g, 77.0 mmol) en THF (100 mi) se adicionó a -70°C dentro de 5 minutos a una solución agitada de diisopropilamida de litio (2 M en THF, 38.5 mi, 77.0 mmol) . Después de 10 minutos de agitación a -70°C se adicionó una solución de 2 , 2 -dimetilciclopentanona (7.80 g, 70.0 mmol) en THF' (50 mi) durante un periodo de 30 minutos. La mezcla de reacción se calentó hasta -20°C y se trató gota a gota con 2 -yodopropano (18/7 g, 105 mmol) . La mezcla de reacción se calentó lentamente a temperatura ambiente, se agitó durante la noche a temperatura ambiente y se apagó con solución acuosa saturada de NH4C1 (300 mi) y se extrajo con Et20 (3x300 mi) . Los extractos orgánicos combinados se secaron (Na2S04) , y se concentraron a presión reducida. El residuo resultante se purificó por FC en gel de sílice (pentano/Et20, 98:2, Rf 0.25) para dar 5-isopropil-2, 2-dimetilciclopentanona (8.42 g, 78%) . IR (puro) : v = 1731 (s, vc=0) , 1462 [m, 5as(CH3)] , 1367 [m, 5S(CH3)] cm"1. 1HRM (CDC13) : d = 0.80/0.99 (2d, J = 7.0 Hz, 6 H, l'-Me2), 0.94/1.06 ( 2B, 6 H, 2-Me2) , 1.62-1.69 (m, 2 H, 3-Hax, 4 -Ha*) , 1.76-1.81 (m, 1 H, 5-H) , 1.89-1.94 (m, 1 H, l'-H), 2.11-2.17 (m, 2 H, 3-Heq, 4-Heq) ppm. 13C RMN (CDC13) : d = 18.4/21.1 (2q, l'-Me2), 20.6 (t, C-4) , 23.1/24.7 (2q, 2-Me2) , 27.4 (d, C-l') , 36.4 (t, C-3) , 45.3 (s, C-2) , 224.1 (s, C-l) ppm. MS (El) : m/z (%) = 154 (15) [M]\ 139 (7) [M-CH3]+, 1G2 (36) [M-C3H6]+, 97 (18) [M-C4H9]+, 56 (100) [C3H40]+.

A una solución agitada de bromuro de etil magnesio (3 M en Et20, 35.3 mi, 106 mmol) se adicionó gota a gota dentro de 20 min, una solución de 3-butin-2-ol (3.72 g, 53.0 mmol) en THF (80 mi) y la mezcla de reacción se agitó durante 2 h a reflujo. En un matraz redondo de 2 cuellos separados, se adicionó en una porción a 0°C una solución de 5-isopropil-2 , 2-dimetilciclopentanona (7.40 g, 48.0 mmol) en THF (100 mi) a cloruro de cerio (III) anhidro (11.8 g, 48.0 mmol) y la suspensión se agitó durante 4 h a temperatura ambiente. La suspensión viscosa resultante se adicionó . gota a gota a temperatura ambiente, al reactivo de Grignard preparado anteriormente, tras lo cual no se observó un aumento de temperatura. La mezcla de reacción se agitó durante 2 d a 50°C, se enfrió a temperatura ambiente, se apagó con solución acuosa saturada de NH4C1 (300 mi) y se extrajo con Et20 (3x400 mi) . Los extractos orgánicos combinados se secaron (Na2S04) y se evaporaron. La purificación del residuo resultante por FC en gel de sílice (pentano/Et20, - 6 : 4 , Rf 0.23) proporcionó 1-(3 ' -hidroxibut-1' -inil) -5-isopropil-2 , 2 -dimetilciclopentanol (7.12 g, 66%) como un aceite ligeramente amarillento. IR (puro): v = 3297 (m, V0-H) , 1467 [m, 6as(CH3)], 1365 [m, 5S(CH3)], 1061 (s, vc-o) cm"1. XH RMN (CDC13) : d = 0.91/1.04 (2d, J = 6.5 Hz, 6 H, 1"-Me2), 0.98/1.08 (2s, 6 H, 2-Me2), 1.26-1.45 (m, 2 H, 3-Hax, 4-Hax), 1.45/1.47 (2d, J = 6.5 Hz, 3 H, 4'-H3), 1.54-1.62 (m, 1 H, 5-H), 1.69-1.84 (m, 2 H, 3-Heq,.. 4-Heq), 1.82 (br. s, 2 H, OH), 1.85-1.94 (m, 1 H, 1"-H), 2.49/2.54 (2s, 1 H, 2'-H), 4.59/4.60 (2q, J = 6.5 Hz, 1 H, 3'-H), ppm. 13C RMN (CDC13) :¦ d = 21.6/21.7 (2q, 1"-Me2), 22.2/22.4 (2q, 2-Me2), 24.3/24.5 (2q, C-4'), 25.4/26.8 (2t, C-4) , 30.1/32.3 (2d, C-l"), 35.4/35.7 (2t, C-3), 46.1/48.3 (2s, C-2), 54.0/54.1 (2d, C-5) , 58.3/58.4 (2d\ C-3'), 80.1/82.0 (2s, C-l), 84.3/86.4 (s, C-l'), 87.8/89.6 (2s, C-2') ppm. MS (El): m/z (%) = 224 (2) [M]+, 209 (3) [M-CH3]+, 206 (10) [M-H20]+ 191 (61) [M-C2H50]+, 45 (12) [C2H50] + .

Una solución de 1- (3 ' -hidroxibut-1 ' -inil) -5-isopropil-2 , 2 -dimetilciclopentanol (4.82 g, 21.5 mmol) en THF (20 mi) se adicionó dentro de 5 minutos a 0°C a una solución acuosa de H2S04 al 20% (150 mi) y THF (130 mi) . Después de 2 h de agitación a 0°C la mezcla de reacción se extrajo con Ét20 (3 x 200 mi) . Los extractos orgánicos combinados se lavaron con solución de NaHC03 acuoso saturado (2 x 200 mi) , con salmuera (2 x 100 mi) , se secaron (Na2S04) y el solvente se evaporó en un rotavapor. El residuo resultante - se purificó por -FC en gel de sílice (pentano/Et20, 95:5, Rt = 0.14) para proporcionar 4 - (2 ' - isopropil-5 ' , 5 ' -dimetilciclopent- 1 ' -enil ) but-3 - in-2 -ol (2.27 g, 51%) como un aceite incoloro. IR (puro) : v = 3331 (m, V0-H) , 2150 (w, 5CsC-c) , 1455 [m, 5as(CH3)], 1360 [m, 5S(CH3)], 1093 (s', vc-0) era"1. XH RMN (CDC13) : d = 1.00 (d, J = 7.0 Hz, 6 H, 1"-Me2), 1.06 (s, 6 H, 5'-Mea), 1-50 (d, J = 6.5 Hz, 3 H, 1-H3) , 1.66 (t, J = 7.0 Hz, 2 H, 4'-H2), 1.95 (br. s, 1 H, OH), 2.30 (d, J = 7.0 Hz , 2 H, 3'-H2), 2.87 (sept, J = 7.0 Hz, 1 H, 1"-H), 4.71 (q, J = 6.5 Hz , 1 H, 2-H) ppm. 13C RMN (CDC13) : d = 20.8 (q, 1"-Me2), 24.8 (q, C-l), 27.0/27.1 (2q 5'-Me2), 28.7 (t, C-3'), 29.1 (d, C-l"), 38.3 (t, C-4'), 46.6 (s, C-5'), 59.1 (d, C-2), 79.5 (s, C-3), 95.9 (s, C-4), 125.2 (s, C-l'), 155.2 (s, C-2') ppm. MS (El): m/z (%) = 206 (63) [M]+, 191 (88) [M-CH3]+, 173 (23) [M-CH40]+, 163 (46) [M-C3H7]+, 45 (10) [C2H50]+, 43 (100) [C3H7] + .

A una suspensión agitada de hidruro de litio y aluminio (351 mg, 9.22 mmol) en THF (5.0 mi) se adicionó gota a gota a temperatura ambiente, una solución de 4- (2 ' -isopropil-5 ', 5 ' -dimetilciclopent-1 ' -enil) but-3-in-2-ol (1.91 g, 9.25 mmol) en THF (20 mi) , y la mezcla de reacción se agitó durante 4 h adicionales a temperatura ambiente. Bajo enfriamiento con un baño de hielo, se adicionó agua gota a gota (0.35 mi), seguido de solución de NaOH acuoso al 15% (0.35 mi) y nuevamente agua (1.05 mi) . Después de agitar durante 30 min adicionales a temperatura ambiente, el precipitado formado se filtró por succión con la ayuda de un embudo sinterizado, y se lavó con Et20 (30 mi) . Los filtrados combinados se evaporaron a presión reducida, y el residuo resultante se purificó por FC en gel de sílice (pentano/Et20, 9:1, Rf = 0.21) para proporcionar (E) -4- (2 ' -isopropil-5 ' , 5' -dimetilciclopent-1' -enil) but-3-en-2-ol (1.66 g, 86%). IR (puro): v = 3318 (m, v0-H) , 1455 [m, 5as(CH3)], 1361 [m, 5S(CH3)], 1029 (s, vC-o) , 964 (s, era"1. XH RM (CDC13) : d = 0.99 (d, J = 7.0 Hz, 6 H, 1"-Me2), 1.10/1.11 (2s, 6 H, 5'-Me2), 1.31 (d, J = 6.5 Hz , 3-H, 1-H3) , 1.60 (t, J- 7.5 Hz , 2 H, 4'-H2), 2.24 (t, J = 7.5 Hz, 2 H, 3'-H2), 2.84 (sept, J = 7.0 Hz, 1 H, 1"-H), 4.34 (quint, J = 6.5 Hz , 1 H, 2-H), 5.73 (dd, J = 16.0, 6.5 Hz, 1 H, 3-H), 6.18 (d, J = 16.0 Hz, 1 H, 4-H) ppm. 13C RMN (CDC13) : d = 21.3 (q, 1"-Me2), 24.5 (q, C-1), 27.0 (d, C-l"), 27.1/27.2 (2q, .5 ' -Me2) , 27.8 (t, C-3'), 40.1 (t, C-4'), 46.5 (s, C-5'), 70.0 (d, C-2), 123.1 (d, C-3), 133.0 (d, C-4), 138.3 (s, C-l'), 146.8 (s, C-2') ppm. MS (El): m/z (%) = 208 (10) [M]+, 193 (14) [M-CH3]+, 175 (40) [M-CH40]+, 135 (100) [C10H15]+, 45 (11) [C2H50]+, 43 (49) [C3H7] + .

A temperatura ambiente, se adicionó porción por porción clorocromato de piridinio (1.97 g, 9.15 mmol) a una suspensión agitada de (E) -4- (2 ' - isopropil - 5 ' , 5 ' -dimetilciclopent-1' -enil) but-3-en-2-ol (1.27 g, 6.10 mmol) y Celite (5.00 g) en CH2C12 (40 mi). Después de agitar durante 5 h a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se filtró sobre una almohadilla de Celite, y se lavó con Et20 (50 mi) . El filtrado se evaporó en un rotavapor, y el residuo resultante se purificó por FC en gel de sílice (pentano/Et20, 98:2, Rf= 0.12) para proporcionar el compuesto del título odorífero (E) -4- (2 ' -isopropil-5 ', 5 ' -dimetilciclopent-1 ' -enil) but-3-en-2-ona (1.12 g, 89%). IR (puro): v = 1688 (s, vc=oconj) , 1458 [m, 5as(CH3)], 1360 [m, 5S(CH3)]. 1252 (s, 5C=C- cm"1. XH RMN (CDC13) : d = 1.04 (d, J = 7.0 Hz, 6 H, 1"-Me2), 1.18 (s, 6 H, 5'-Me2), 1.67 (t, J = 7.5 Hz , 2 H, 4'-H2), 2.29 (s, 3 H, 1-H3) , 2.34 (d, J = 7.5 Hz , 2 H, 3'-H2), 2.99 (sept, J = 7.0 Hz, 1 H, 1"-H), 6.28 (d, J = 16.5 Hz, 1 H, 3-H) , 7.37 (d, J = 16.5 Hz , 1 H, 4-H) ppm. 13C RMN (CDC13) : d = 21.2 (q, 1"-Me2), 26.9 (q, 5'-Me2), 27.3 (d, C-1"), 27.6 (q, C-l), 28.7 (t, C-3'), 40.2 (t, C-4'), 46.3 (s, C-5'), 125.7 (d, C-3), 136.4 (d, C-4), 138.3 (s, C-l'), 159.0 (s, C-2'), 199.0 (s, C-2) ppm. MS (El): m/z (%) = 206 (6) [M]+, 191 (5) [M-CH3]+,. 163 (100) [M-C2H30]+, 43 (38) [C3H7]+. Ci4H220 (206.3): calculado C 81.50, H 10.75; encontrado C 81.43, H 10.70. Olor: Nota a almizcle poderoso con un carácter frutal-floral típico que recuerda a calabaza, manzanas secas, violetas y lirio de Florencia, en frente de un fondo a madera elegante.

Ejemplo 3; 4- (2' -isopropil-6 ' , 6' -dimetilciclohex- 1 ' -enil)but-3-en-2-ona Como se describe en el Ejemplo 3 para la preparación de 5 - isopropil-2 , 2 -dimetilciclopentanona , a partir de 2,2-dimetilciclohexanona (12.6 g, 110 mmol) , solución de diisopropilamida de litio (2 en THF, 55.0 mi, 110 mmol), DMPU (14.1 g, 110 mmol) y 2 -yodopropano (25.5 g, 150 mmol), 6- isopropil-2 , 2 -dimetilciclohexanona (13.1 g, 78%) se obtuvo después de la elaboración estándar y purificación por FC en gel de sílice (pentano/Et20, 6:4, Rf= 0.26).

Una solución de 6-isopropil-2 , 2 -dimetilciclohexanona (12.6 g, 75.0 mmol) en THF (50 mi) se adicionó dentro de 10 .minutos a temperatura ambiente a una solución agitada de bromuro de etinil magnesio en THF (0.5 M, 180 mi, 90 mmol), y la mezcla de reacción se agitó durante 2 d a 60°C. La mezcla de reacción se dejó enfriar a temperatura ambiente, se apagó con solución acuosa saturada de NH4C1 (500 mi) y se extrajo con Et20 (3 x 300 mi) . Los extractos orgánicos combinados se secaron (Na2S04) y se evaporaron. La purificación del residuo resultante por FC en gel de sílice (pentano/Et20, 98:2, Rf 0.21) proporcionó l-etinil-6-isopropil-2 , 2- dimetilciclohexanol (11.8 g, 81%) como un líquido incoloro.

A temperatura ambiente, se adicionó porción por porción una solución de l-etinil-6-isopropil-2 , 2 -dimetilciclohexanol (11.1 g, 57.0 mmol) en THF (150 mi) a una solución de bromuro de etil magnesio agitada en éter (3 M, 38.0 mi, 114 mmol), y la mezcla d reacción resultante se agitó durante 3 h a temperatura ambiente. Una solución de acetaldehído (2.52 g, 57.0 mmol) en THF (50 mi) después se adicionó dentro de 30 min, y la mezcla de reacción se agitó durante la noche a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se apagó con solución acuosa saturada de NH4C1 (600 mi) , y se extrajo con Et20 (3x4000 mi) . Los extractos orgánicos combinados se secaron (Na2S04) , y el solvente se evaporó en un rotavapor. El residuo resultante se purificó por FC en gel de sílice (pentano/Et20 6:4; Rf 0.25) para proporcionar l-(3'-hidroxibut-1 ' -inil) -6-isopropil-2 , 2 -dimetilciclohexanol (11.3 g, 83%) como un aceite ligeramente amarillento.

Como se describe en el Ejemplo 2 para la preparación de 4- (2' -isopropil-5 ' , 5' -dimetilciclopent-1 ' -enil ) but-3 - in-2 -ol , a partir de 1- (3 ' -hidroxibut-1 ' -inil) -6-isopropil-2 , 2 -dimetilciclohexanol (5.96 g, 25.0 mmol) y solución acuosa al 30% de H2S04 (200 mi) en THF -(200 mi), 4- (2 ' -isopropil-6 ' , 6 ' -dimetilciclohex-1 ' -enil) but-3-in-2-ol (1.32 g, 24%) se obtuvo después de la elaboración estándar y purificación por FC en gel de sílice (pentano/Et20, 95:5; Rf 0.15).

Como se describe para la preparación de (?)-4-(2'- isopropil-5 ' , 5' -dimetilciclopent- 1 ' -enil ) but-3 -en-2 -ol en el Ejemplo 2, (E) -4 - ( 2 ' - isopropil - 6 ' , 6 ' -dimet ilciclohex- 1 ' -enil) but-3-en-2-ol (1.15 g, 92%) se obtuvo a partir, de 4-(2'-isopropil-6 ' , 6 ' -dimetilciclohex-1 ' -enil ) but-3 - in-2 -ol (1.23 g, 5.60 mmol) e hidruro de litio y aluminio (213 mg, 5.60 mmol) en THF (15 mi) , después de la elaboración estándar y purificación por FC en gel de sílice (pentano/Et20, 9:1; Rf 0.23) .

Como se describe para la preparación de (?)-4-(2'-isopropil-5' , 5' -dimetilciclopent-1 ' -enil ) but-3 -en-2 -ona , a partir de (E) -4 - (2 ' -isopropil-6 ', 6 ' -dimetilciclohex-1' -enil) but-3-en-2-ol (1.05 g, 4.70 mmol) y clorocromato de piridinio (1.21 g, 5.60 mmol) en CH2C12 (30 mi), el compuesto del título odorífero . ' (E) -4- (2 ' -isopropil-6 ', 6 ' -dimetilciclohex-1' -enil) but-3-en-2-ona (808 mg, 78%) se obtuvo después de la elaboración estándar y la purificación por FC en gel de sílice (pentano/Et20, 98:2; Rf 0.14) . IR (puro) : v = 1672 (s, vc=0Conj) , 1459 [m, 5as(CH3)] , 1360 [m, 5S(CH3)] , 1250 (s, era"1. JH RM (CDC13) : d = 0.95 (d, J = 7.0 Hz, 6 H, 1"-Me2) , 1.03 (s, 6 H, 6'-Me2) , 1.42-1.48 (m, 2 H, 5'-H2) , 1.58-1.64 (m, 2 H, 4'-H2) , 1.97 (t, J = 7.5 Hz, 2 H, 3'-H2) , 2.30 (s, 3 H, 1-H3) , 2.86 (sept, J = 7.0 Hz, 1 H, 1"-H)-, 6.08 (d, J = 16.5 Hz, 1 H, 3-H) , 7.28 (d, J = 16.5 Hz, 1 H, 4-H) ppm. 13C RM (CDC13) : d = 19.1 (t, C-4') , 21.1 (q, 1"-Me2), 23.9 (t, C-3'), 27.1 (q, C-l) , 28.9 (q, 6'- Me2) , 30.8 (d, C-l"), 34.2 (s, C-&' ) , 39.6 (t, C-3'), 131.9 (d, C-3), 134.6 (s, C-l'), 142.3 (s, C-2'), 144.3 (d, C-4) 188.2 (s, C-2) ppm. MS (EI) : m/z (%) = 220 (6) [M]+, 205 (4) [M-CH3]\ 177 (100) [M-C2H30]+, 43 (30) [C3H7] + . Olor: Nota a almizcle dulce distinta de tonalidad frutal-floral característica que evoca a manzanas secas y pétalos de violeta cristalizados con notas a madera-terrosas en el fondo .

Ejemplo 4; Fragancia fina Chypre unisexo moderna Compuesto/Ingrediente Partes en peso 1/1000 Glicolato de alil amilo (alil éster del ácido 10 pentiloxiacético) Ambrofix ( (3aR, 5aS, 9aS, 9bR) -dodecahidro- 2 3a, 6, 6, 9a-tetrametilnafto [2, 1-b] furano) Aceite de bergamota Italia 45 1- (ciclooct-3-enil)propan-l-ol 45 Alfa-damascona@10% en DPG (dipropilenglicol ) 8 Dihidromircenol 25 Dipropilenglicol (DPG) 242 Etil linalol 45 2-Etil-N-metil-N-meta-tolil butiramida 8 A 10%, 4- (2"-ter-butil-5' , 5' -dimetilciclopent-1 ' -enil ) but-3 -en-2 -ona proporciona a esta composición frutal-floral, picante, fresca, unisexo en combinación con brasilato de etileno, una nota de almizcle de signatura muy típica, calienta, aterciopelada que con sus aspectos de frutas secas, violetas, betabel y calabazas armoniza perfectamente y prolonga el tema floral -picante de la nota principal. Aunque no está contenido musgo de roble en la fórmula, la fragancia aún satisface el concepto de Chypre clásico, dado que la 4-(2' -ter-butil-5 ' , 5' -dimetilciclopent-1' -enil ) but-3 -en-2 -ona forma, en combinación con el aceite de pachulí, Iso E Super y Georgywood, un impacto y un sillage de larga duración similar. Aunque una fragancia Chypre típica permanece moderna, única y distinta debido a los acentos inusuales de 4- (2' -ter-butil-5' , 5' -dimetilciclopent- 1-enil ) but-3 -en-2 -ona .

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Método para proporcionar a una aplicación de fragancia un olor almizclero, caracterizado porque comprende la adición a la misma de por lo menos un compuesto de acuerdo con la fórmula I : en la que R1 se selecciona de H y CH3; R2, R3 se seleccionan de las posibilidades que (a) ambos sean CH3 y (b) R2 y R3 juntos formen un enlace simple (como se indica por la línea punteada) y n es un entero seleccionado de 1 , 2, 3 y 4.

2. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R1, R2, R3 y n se seleccionan de acuerdo con una de las siguientes posibilidades: R1 = H, R2 y R3 = Me y n = 2 (4- (2 ' -isopropil-6 ' , 6 ' - dimetilciclohex-1' -enil) but-3-en-2-ona) ; R1 = H, R2 y R3 juntos forman un enlace simple y n = 4 (4- (5 ' -isopropilespiro [2.7] dec-4 ' -en-4 ' - il ) but-3 -en-2 -ona) .

3. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque n = 1.

4. Método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque R1, R2, R3 se seleccionan de acuerdo con una de las siguientes posibilidades: R1, R2 y R3 = Me (4- (2 ' -ter-butil-5 ' , 5 ' -dimetilciclopent-1' -enil) but-3 -en-2-ona) ; R1 H, R2 y R3 Me (4 - (2 ' - isopropil - 5 ' , 5 ' -dimetilciclopent-1 ' -enil) but-3-en-2-ona) ;

5. Compuesto de la fórmula I : caracterizado porque: R1 se selecciona de H y CH3 ; R2, R3 se seleccionan de las posibilidades que (a) ambos sean CH3 y (b) R2 y R3 juntos formen un enlace simple (como indica por la línea -punteada) y n es un entero seleccionado de 1 , 2, 3 y 4; con la condición de que, cuando R1 es H y R2 y R3 son cada uno Me, n se selecciona de 1 , 3 y 4.

6. Compuesto de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque n = 1.

7. Compuesto de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque R1, R2, R3 se seleccionan de acuerdo con una de las siguientes posibilidades: R1, R2 y R3 = Me (4 - ( 2 ' -ter-butil-5 ' , 5 ' -dimetilciclopent-1' -enil) but-3-en-2-ona) ; R1 H, R2 y R3 Me (4- (2 ' -isopropil-5 ' , 5' -dimetilciclopent-1 ' -enil) but-3 -en-2 -ona) .

8. Aplicación de fragancia que tiene un carácter de olor almizclero, caracterizada porque el olor almizclero se deriva por lo menos parcialmente de la presencia en el mismo de por lo menos un compuesto de la fórmula I : en la que: R1 se selecciona de H y CH3; R2, R3.se seleccionan de las posibilidades que (a) ambos sean CH3 y (b) R2 y R3 juntos formen un enlace simple (como se indica por la línea punteada) y n es un enteró seleccionado de 1, 2, 3 y 4.

9. Aplicación . de . fraganc-ia caracterizada porque comprende : a) una base de producto para el consumidor; y b) como odorante de almizcle un compuesto de la fórmula I o una mezcla del mismo; en la que: R1 se selecciona de H y CH3; R2, R3 se seleccionan de las posibilidades que (a) ambos sean CH3 y (b) R2 y R3 juntos formen un enlace simple (como se indica por la línea punteada) y . n es un entero seleccionado de 1 , 2, 3 y 4.

10. Aplicación de fragancia de conformidad con la reivindicación 8 o la reivindicación 9, caracterizada porque n = 1.

11. Método para mejorar, exacerbar o modificar el olor a almizcle de una aplicación de fragancia, caracterizado porque comprende la adición a la misma de una cantidad olfativamente aceptable de un compuesto de la fórmula I, o una mezcla del mismo : en la que : R1 se selecciona de H y CH3 ; R2, R3 se seleccionan de las posibilidades que (a) ambos sean CH3 y (b) R2 y R3 juntos formen un enlace simple (como se indica por la línea punteada) y n es un entero seleccionado de 1, 2, 3 y 4.

12. Método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque n = 1.