MX2009001108A - Modificadores de viscosidad polimericos. - Google Patents

Modificadores de viscosidad polimericos.

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Lee Arnold Schechtman
Giovanni Carlucci
Joseph Jay Kemper
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Abstract

Se describen polímeros anfolíticos reticulados que pueden utilizarse como modificadores reológicos o materiales gelificantes absorbentes. Los polímeros pueden ser estables en el almacenamiento en composiciones acuosas que comprenden sal soluble o un oxidante, tal como peróxido de hidrógeno.

Description

MODIFICADORES DE VISCOSIDAD POLIMÉRICOS CAMPO DE LA INVENCIÓN Modificadores de viscosidad poliméricos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los modificadores de viscosidad poliméricos (PVM, por sus siglas en inglés) o "espesantes" se utilizan en una variedad de composiciones. Por ejemplo, los PVM se utilizan para espesar cosméticos, artículos de tocador, recubrimientos, pinturas, detergentes, alimentos, aceites para motores, y lo similar. Un PVM adecuado que se usa para espesar una composición específica puede seleccionarse en base a factores que incluyen su desempeño o estabilidad en esa composición. El desempeño o estabilidad de un PVM puede verse afectado por las condiciones de una composición, tal como el pH, la temperatura y la concentración de sales. Por consiguiente, un PVM que proporciona un espesamiento considerable en las condiciones de una composición puede no ser un espesante eficaz, o incluso puede ser inestable, en las condiciones de otra composición. Por ello, puede ser importante incorporar un PVM que tenga una estructura química que sea compatible con una composición prevista para un producto, y que la espese eficazmente en las condiciones de su fabricación, almacenamiento y uso. La presencia de sustancias que incluyen, pero no se limitan a, oxidantes y sales pueden proporcionar condiciones que pueden resultar severas para los PVM. Por ejemplo, se incluye peróxido de hidrógeno y carbonatos en las composiciones para teñir y decolorar el cabello descritas en la aplicación de patente de los EE.UU. presentada conjuntamente, núm. de serie 60/834,867, en donde las composiciones tienen viscosidad baja en condiciones de pH bajo durante el almacenamiento, pero que efectivamente se espesan con los pH de uso más altos. Por consiguiente, existe la necesidad de contar con PVM que ofrezcan un mejor desempeño en presencia de oxidantes o sales solubles en una amplia variedad de condiciones de uso y almacenamiento. También es deseable proveer PVM que sean estables en el almacenamiento en presencia de peróxido de hidrógeno y que se espesen cuando tengan una carga neta. Además, es deseable proveer PVM, y composiciones que comprendan los PVM, que sean útiles en colorantes para el cabello. También es deseable proveer PVM que tengan estas características sin requerir, necesariamente, el uso de agentes que mejoren la estabilidad.
BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCIÓN En la presente se describen polímeros anfolíticos reticulados que pueden utilizarse como PVM. En una modalidad, los polímeros anfolíticos reticulados comprenden unidades monoméricas derivadas de monómeros seleccionados de cada uno de los siguientes tipos de monómeros: agentes de reticulación polifuncionales; monómeros aniónicos; y monómeros catiónicos. En una modalidad, los polímeros anfolíticos reticulados tienen las siguientes características: estabilidad en el almacenamiento durante por lo menos aproximadamente 80 días a 40 grados centígrados (°C) en una dispersión acuosa que comprende aproximadamente 12 % en peso de H202; y una carga neta de 0 en una dispersión acuosa que comprende una fase continua a un pH dentro del intervalo que varía de 2.0 a 6.0. En otra modalidad, los polímeros anfolíticos reticulados comprenden unidades monoméricas derivadas de monómeros seleccionados de cada uno de los grupos que comprenden: a. agentes de reticulación polifuncionales seleccionados del grupo que comprende: 1 ,3-dialilurea; trialilurea; tetraalilurea; y monómeros que tienen la Fórmula (I): N+(R, R2R3 FU) A' (I) en donde: 1 ) cada RL R2, R3 y R4 tiene la Fórmula (II): [(CH2)NCH=CH2] (II) en donde n es un número entero de 1 a 3 y se selecciona independientemente para cada uno de: R, ; R2; R3; y R4; y 2) A' es un anión derivado de ácidos orgánicos o inorgánicos; b. monómeros aniónicos; y c. monómeros catiónicos. Los monómeros aniónicos (b) pueden seleccionarse del grupo que comprende: ácido acrílico; ácido metacrílico; ácido maléico; ácido fumárico; ácido crotónicó; y ácido itacónico. Los monómeros catiónicos (c) pueden seleccionarse del grupo que comprende: sal de 3-acrilamidopropiltrimetilamonio; sal de diaiildimetilamonio; sal de [(3-metilacriloilamino) propil] trimetilamonio; sal de 3-metil-1-vinilimidazolio; sal de [2-(acriloiloxi)etil]trimetilamonio; y sal de [2-(acriloiloxi)propil]trimetilamonio.
En otra modalidad, se describe un método para aumentar la viscosidad de una solución acuosa. El método comprende el paso de añadir un polímero anfolítico reticulado descrito en la presente a la solución acuosa. En otra modalidad, se describe un artículo absorbente para el cuidado personal que comprende un polímero anfolítico reticulado de la presente. Cuando el polímero anfolítico reticulado entra en contacto con por lo menos un fluido acuoso, el polímero absorbe, por lo menos, una porción de éste. En todavía otra modalidad, se describe una composición de limpieza, tal como un detergente líquido para el lavado automático de vajilla, un detergente líquido de bajo rendimiento para el lavado de vajilla, un detergente líquido para lavandería o un limpiador líquido para superficies duras, que comprende un polímero anfolítico reticulado de la presente. Estas y otras modalidades, aspectos y ventajas quedan comprendidas dentro de la presente invención y se comprenderán mejor en relación con la siguiente descripción y reivindicaciones anexas.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los términos "anfolítico" y "anfotérico" pueden usarse indistintamente y describen un polímero que comprende unidades monoméricas aniónicas y unidades monoméricas catiónicas. Un polímero anfolítico puede ser: aniónico a un pH que es mayor que su punto isoeléctrico; y catiónico a un pH que es menor que su punto isoeléctrico; en donde él punto isoeléctrico es el pH al que la carga neta en un polímero es cero. Como se utiliza en la presente, "carga neta" se relaciona con la suma de las cargas eléctricas de las unidades monoméricas que comprenden un polímero. La carga rieta de polímeros anfolíticos y otros polímeros iónicos puede depender de condiciones que incluyen, pero no se limitan a, pH, temperatura y concentración de sales solubles del portador que contiene los polímeros, tal como la fase continua de una dispersión acuosa. Como se utiliza en la presente, "monómero" se relaciona con una molécula que puede tener la capacidad de reaccionar para formar polímeros mediante la unión química con monómeros, tales como él mismo u otros monómeros o unidades monoméricas. Como se utiliza en la presente, "unidad monomérica" se relaciona con una unidad unida químicamente en un polímero, que se deriva de un monómero. Como se utiliza en la presente, "reticulado" se relaciona con por lo menos dos cadenas de polímeros unidas por puentes, denominados en la presente "agentes de reticulación" que comprenden un elemento, un grupo o un compuesto que une ciertos átomos de carbono de las cadenas mediante uniones químicas primarias. Los agentes de reticulación "polifuncionales" pueden comprender monómeros que tienen: por lo menos dos enlaces dobles; por lo menos un enlace doble y un grupo reactivo; o por lo menos dos grupos reactivos. Como se utiliza en la presente, "composición" puede abarcar los términos: dispersión, solución, fundido (tal como una sustancia pura líquida), o fluido. Como se utiliza en la presente, "dispersión" se relaciona con un sistema de partículas que pueden estar distribuidas uniformemente en un medio. que, a su vez, se denomina en la presente "fase continua". Como se utiliza en la presente, la expresión "dispersión acuosa" puede comprender una dispersión de partículas (que puede comprender los polímeros anfolíticos de la presente) distribuidas en una fase continua que comprende agua. Como se utiliza en la presente, "reología" se relaciona con las características de deformación y flujo de un fluido viscoelástico bajo la influencia de un esfuerzo aplicado. Como se utiliza en la presente, "modificador reológico" se relaciona con un material o composición que es capaz de modificar las características mencionadas anteriormente de deformación y flujo de un fluido viscoelástico. Como se utiliza en la presente, "viscosidad" se relaciona con la resistencia de un fluido para fluir debido a una fuerza de cizallamiento. La viscosidad de un fluido puede depender de las condiciones en las que se mide, tal como la temperatura del fluido. Como se utiliza en la presente, "que comprende" se refiere a los diversos componentes, ingredientes o pasos que pueden emplearse conjuntamente al llevar a la práctica la invención de la presente. Por consiguiente, el término "que comprende" abarca los términos más restrictivos "que consiste esencialmente en" y "que consiste en". Las composiciones de la presente pueden comprender, consistir esencialmente en, o consistir de cualquiera de los elementos requeridos y opcionales descritos en la presente. Como se utiliza en la presente, "lenguaje Markush" abarca combinaciones de los miembros individuales del grupo Markush, a menos que se indique de cualquier otra forma. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones utilizados en la presente se indican en porcentaje en peso de la composición, a menos que se especifique de cualquier otra forma. Todos los valores promedio se calculan "en peso" de la composición o componentes de ésta, a menos que se indique expresamente de cualquier otra forma. Como se utiliza en la presente, por ciento moles (% mol) puede referirse o bien al porcentaje de una unidad monomérica en relación con todas las unidades monoméricas del polímero, o a la fracción molar de reactivos o reactantes en base a otros reactivos o reactantes.
Todos los intervalos numéricos descritos en la presente pretenden abarcar cada número individual dentro del intervalo y también cualquier combinación de los límites inferior y superior del intervalo descrito. Se describen polímeros anfolíticos estables en el almacenamiento que pueden utilizarse como PVM en composiciones que comprenden oxidantes; un ejemplo no limitante de un oxidante es H202. Los polímeros de la presente pueden tener estabilidad en estas condiciones independientemente de si en la composición también se encuentran presentes estabilizadores conocidos en la industria. Los estabilizadores conocidos en la industria incluyen, pero no se limitan a: estanato de sodio, pirofosfato de sodio, hidroxitolueno butilado y otros depuradores de radicales y agentes quelantes. En el contexto de la presente, "estable durante almacenamiento" describe un polímero que retiene por lo menos aproximadamente 50 %, por lo menos aproximadamente 75 %, por lo menos aproximadamente 95 %, o aproximadamente 100 % de su capacidad para espesarse en "condiciones de almacenamiento" para los propósitos de la prueba descrita como "prueba de estabilidad en el almacenamiento" durante por lo menos 80 días, por lo menos 90 días o por lo menos 100 días. Como se utiliza en la presente, un polímero está en "condiciones de almacenamiento" cuando jestá presente en una dispersión acuosa que comprende una fase continua acuosa y 12 % de, H202, a una temperatura de 40 °C. Los polímeros anfolíticos reticulados estables en el almacenamiento se preparan utilizando métodos conocidos en la industria, los que incluyen, pero no se limitan a, polimerización en suspensión inversa y polimerización en solución para polimerizar monóméros. Los polímeros anfolíticos estables en el almacenamiento pueden tener la capacidad de soportar la oxidación o degradación hidrolítica en una dispersión acuosa en Í condiciones de almacenamiento. Los polímeros anfolíticos estables en el almacenamiento pueden tener un desempeño espesante que depende del pH. Sin intención de estar limitados por la teoría, los polímeros pueden dilatarse y absorber líquido a un pH menor que el punto isoeléctrico del polímero y mayor que el punto isoeléctrico del polímero. Las unidades monoméricas para utilizarse en la presente invención pueden derivarse de monómeros seleccionados del grupo que comprende: (1) agentes de reticulación polifuncionales; (2) monómeros aniónicos; y (3) monómeros catiónicos.
Agentes de reticulación polifuncionales Los polímeros anfolíticos estables en el almacenamiento de conformidad con la presente invención comprenden agentes de reticulación polifuncionales. Los agentes de reticulación polifuncionales para utilizarse en los polímeros de la presente invención incluyen la siguiente lista no limitante de monómeros: 1 ,3-dialilurea (DAU), trialilurea, tetraalilurea, ?,?-dialilacrilamida (DAAm) y un monómero que tiene laiFórmula (I): en donde cada R^ R2, R3 y R4 tiene la Fórmula (II): [(CH2)nCH=CH2] (II) Además, en donde n puede ser un número entero de 1 a 3 y puede seleccionarse, independientemente, para cada uno de R1f R2, R3 y R4. A" puede ser un anión derivado de ácidos orgánicos o inorgánicos; los ejemplos no limitantes incluyen: cloruro, alquilsülfatos y la mitad de un equivalente de sulfato. El cloruro de tetraalilamonio (TAAC), sulfato de tetraalilamonio y metilsulf¡ato de tetraalilamonio son ejemplos no limitantes de monómeros adecuados que tienen l Fórmula (I).
Monómeros aniónicos Los polímeros anfolíticos estables en el almacenamiento de conformidad con la presente invención comprenden además unidades monoméricas que pueden derivarse de monómeros aniónicos. Los monómeros aniónicos adecuados pueden tener la siguiente Fórmula general (III): R5 - CH = CR6 - CO - OH (III) en donde: (a) R5 se selecciona independientemente del grupo que comprende: un átomo de hidrógeno; un radical metilo; un grupo COOH; y un grupo CH2COOH; y (b) R6 se selecciona independientemente del grupo que comprende: un átomo de hidrógeno; un radical metilo; un grupo CH2COOH; y un grupo CH2CH2COOH. Los ejemplos no limitantes de monómeros aniónicos adecuados que tienen la Fórmula general (III) incluyen: ácido acrílico (AA); ácido metacrílico (MAA); ácido maléico; ácido fumárico; ácido crotónico; y ácido itacónico.
Monómeros catiónicos Los polímeros anfolíticos de conformidad con la presente invención comprenden también unidades monoméricas catiónicas. Las unidades monoméricas catiónicas adecuadas pueden derivarse de monomeros seleccionados del grupo que comprende: sal de dialildimetilamonio; sal de 3-metil-1-vinil¡midazol¡o, y monomeros que tienen la Fórmula (IV): R7 - CH = CR8 - CO - Y - (CmH2m) - N+ (R9RioRn) A" (IV) en donde: (a) cada R7 y R8 se selecciona independientemente del grupo que comprende: un átomo de hidrógeno y un radical metilo; (b) Y se selecciona del grupo que comprende: un grupo NH; un grupo NR12, en donde R 2 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; y un átomo de oxígeno; (c) m es un número entero de 2 a 5; (d) cada R9, R10 y Rn se seleccionan, independientemente, del grupo que comprende radicales alquilo lineales y ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de carbono; y (e) A" es un anión seleccionado de aniones derivados de ácidos orgánicos o inorgánicos. Los ejemplos no limitantes de A' incluyen: cloruro, alquilsulfatos y la mitad de un equivalente de sulfato. Los ejemplos no limitantes de monomeros catiónicos adecuados incluyen: 3-cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio (APTAC), cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC), cloruro de [(3-metilacriloilamino) propil] trimetilamonio (MAPTAC), cloruro de 3-metil-1 -vinilimidazolio (QVI); cloruro de [2- (acriloiloxi)etil]trimetilamonio y cloruro de [2-(acriloiloxi)propil]trimetilamonio.
Polímeros anfolíticos reticulados Para obtener la estabilidad en el almacenamiento o la dilatación dependente del pH, los agentes de reticulación polifuncionales, las unidades monoméricas aniónicas y las unidades monoméricas catiónicas pueden estar presentes en los polímeros descritos en cualquier combinación o proporción molar, siempre que se logren las propiedades de estabilidad en el almacenamiento y de espesamiento en presencia de una sal soluble. Una persona de experiencia ordinaria en la industria podrá adaptar ¡los polímeros para satisfacer las propiedades y requerimientos deseados. Los polímeros anfolíticos reticulados de la presente invención se pueden representar con la siguiente Fórmula (V): Lx Ay C z (V) en donde: X, Y y Z son enteros que indican la proporción molar relativa de: agentes de reticulación polifuncionales "L"; unidades monoméricas aniónicas "A"; y unidades monoméricas catiónicas "C". Y puede ser mayor en valor numérico que Z, y Z puede ser mayor en valor numérico que X para que los polímeros anfolíticos reticulados de la presenté invención tengan una carga neta de 0 en una dispersión acuosa que comprende una fase continua a un pH dentro del intervalo que incluye de 2.0 a 6.0. Cuando los polímeros anfolíticos reticulados de la presente invención tienen una carga neta de 0 (en su punto isoeléctrico), es posible que no se dilaten en la dispersión acuosa y que proporcionen muy poco espesamiento, de haberlo. Al adquirir una carga neta positiva o negativa, los polímeros pueden dilatarse en la dispersión acuosa e impartir espesamiento. Por lo general, los polímeros anfolíticos reticulados de la presente invención adquieren una carga neta, negativa o positiva, cuando el pH de la fase continua de la dispersión se modifica en por lo menos aproximadamente 1.0 o más, por lo menos aproximadamente 0.5 o más, o por lo menos aproximadamente 0.25 o más unidades de pH a partir del pH al que la carga neta del polímero es 0. Las unidades de reticulación polifuncionales pueden estar presentes en los polímeros descritos en un porcentaje de moles mínimo de por lo menos aproximadamente 0.01 o más, por lo menos aproximadamente 0.05 o más o por lo menos aproximadamente 0.1 % mol o más, y en un porcentaje de moles máximo de aproximadamente 5 o menos, aproximadamente 10 o menos o aproximadamente 15 % mol o menos. Las unidades monoméricas aniónicas pueden estar presentes en los polímeros descritos en un porcentaje de moles mínimo de por lo menos aproximadamente 51 o más, por lo menos aproximadamente 60 o más o por lo menos aproximadamente 65 % mol o más, y en un porcentaje de moles máximo de hasta aproximadamente 75 o menos, hasta aproximadamente 80 o menos o hasta aproximadamente 90 % mol o menos. Las unidades monoméricas catiónicas pueden estar presentes en los polímeros descritos en un porcentaje de moles mínimo de por lo menos aproximadamente 5 o más, por lo menos aproximadamente 10 o más, por lo menos aproximadamente 15 o más o por lo menos aproximadamente 25 % mol o más, y en un porcentaje de moles máximo de hasta aproximadamente 30 o menos, hasta aproximadamente 40 o menos o aproximadamente 49 % mol o menos. Los polímeros anfolíticos reticulados descritos pueden dilatarse en una solución acuosa en presencia de sal soluble en concentraciones tan bajas como de 0.5 o mayores, 1.0 o mayores, o 5.0 % en peso o mayores, a concentraciones tan altas como dé 30 o menores, 20 o menores, o 10 % en peso o menores. La propiedad que les permite dilatarse en presencia de agua puede hacer que los polímeros de la presente sean útiles como materiales gelificantes absorbentes y también como espesantes en composiciones que incluyen, pero no se limitan a: composiciones colorantes o decolorantes para el cabello; y composiciones de limpieza, tales como detergentes líquidos para vajilla, detergentes líquidos para lavandería y limpiadores líquidos para superficies duras.
Composiciones Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden comprender o pueden utilizarse en combinación con una composición que comprende, por lo menos, una fuente de un agente oxidante. Los agentes oxidantes para utilizarse pueden incluir agentes oxidantes peroxigenados solubles en agua. Como se define en la presente, "soluble en agua" significa que a la temperatura de almacenamiento o a temperatura ambiente (p. ej., 25 °C) por lo menos aproximadamente 1 gramo (g), por lo menos aproximadamente 10 g, o por lo menos aproximadamente 100 g del agente oxidante pueden disolverse en 1 litro (L) de agua desionizada o en la composición prevista. En las composiciones colorantes o decolorantes para el cabello, los agentes oxidantes pueden ser valiosos por la solubilización inicial y decoloración de la melanina (acción blanqueadora) y aceleran la oxidación de los precursores de tinte oxidante (coloración oxidante) en el tallo del cabello. Cualquier agente oxidante soluble en agua conocido en la industria puede utilizarse en la presente invención. Los agentes oxidantes solubles en agua pueden incluir materiales de compuestos de peróxido inorgánicos con capacidad para producir peróxido de hidrógeno en una solución acuosa. Los agentes oxidantes de compuestos de peróxido solubles én agua que son adecuados y se conocen en la industria incluyen, pero no se limitan a: peróxido de hidrógeno, peróxidos inorgánicos de metales alcalinos, tales como peryodato de sodioi y peróxido de sodio, y peróxidos orgánicos, tales como peróxido de urea, peróxido de melamina, y compuestos blanqueadores de sales de perhidrato inorgánico, tales como las sales de ¡metales alcalinos de perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos, persulfatos, y lo similar. Las sales de perhidrato inorgánico se pueden incorporar como monohidratos, tetrahidrátos, etc. También pueden utilizarse alquil y/o aril peróxidos o peroxidasas. Si se deseara,; pueden utilizarse mezclas de dos o más agentes oxidantes. Los agentes oxidantes pueden proveerse en una solución acuosa o como un polvo que se disuelve antes del uso. De uso específico en las composiciones de conformidad con la presente invención son: el peróxido de hidrógeno, el percarbonato (que puede utilizarse para proveer una fuente tanto de r agente oxidante como de iones carbonato), los persulfatos, y combinaciones de éstos. Los polímeros anfolíticos reticulados de la presente invención pueden utilizarse como espesantes en composiciones para el cuidado del cabello, las que incluyen, pero no se limitan a, las composiciones para teñir o decolorar el cabello descritas en la aplicación de patente de los EE.UU. presentada conjuntamente núm. de serie 60/834,867. Estas composiciones para teñir o decolorar el cabello pueden comprender por lo menos 0.1 moles por litro (mol/L) de una fuente de: iones carbonato, carbamato, carbonato de hidrógeno o peroximonocarbonato, y mezclas de éstos, por lo menos un agente oxidante, y por lo menos uno de los polímeros anfolíticos reticulados descritos en la presente. Se puede obtener comodidad de aplicación en el cabello al proveer la composición oxidante y las composiciones colorantes como composiciones líquidas del tipo que se conoce como "fluidas-fluidas" que se espesan con el mezclado o en las que por lo menos uno de los componentes se provee como una formulación espesada que espesa toda la composición tras el mezclado. En algunas modalidades, los estuches de coloración o decoloración para el cabello ¡pueden comprender composiciones líquidas del tipo "fluidas-fluidas". Estas modalidades pueden comprender un componente líquido oxidante envasado individualmente que comprende por lo menos una fuente de peróxido de hidrógeno, y un segundo componente líquido envasado individualmente que comprende una fuente de: iones carbonato, iones carbamato o iones carbonato de hidrógeno, y mezclas de éstos, y por lo menos uno de los polímeros anfolíticos reticulados descritos en la presente. Al mezclar los dos componentes líquidos se produce una composición líquida que comprende por lo menos 0.1 mol/L de una fuente de: iones carbonato, iones carbamato, iones carbonato de hidrógeno o iones peroximonocarbonato, y mezclas de éstos. En otras modalidades, los estuches de coloración o decoloración para el cabello pueden proveerse con uno de los dos componentes como una formulación espesada que espesa toda la composición tras el mezclado. Estas modalidades pueden comprender un componente líquido oxidante envasado individualmente que comprende por lo menos una fuente de peróxido de hidrógeno y por lo menos uno de los polímeros anfolíticos reticulados de la presente invención. Estas modalidades comprenden además un segundo componente envasado individualmente que comprende una fuente de: iones carbonato, iones carbamato o iones carbonato de hidrógeno, y mezclas de éstos. Al mezclar los dos componentes líquidos se produce una composición líquida que comprende por lo menos 0.1 mol/L de una fuente de: iones carbonato, iones carbamato, iones carbonato de hidrógeno o iones peroximonocarbonato, y mezclas de éstos. Los polímeros anfolíticos reticulados de la presente invención pueden utilizarse como PVM en composiciones de limpieza, las que incluyen, pero no se limitan a, detergentes líquidos para vajilla, detergentes líquidos para lavandería y limpiadores líquidos para superficies duras. En composiciones detergentes líquidas para el lavado automático de vajilla, los polímeros pueden estar presentes de aproximadamente 0.25 % a aproximadamente 10 %, alternativamente, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 2 %, en peso de la composición. Los polímeros pueden proporcionar a las composiciones un valor de fluencia aparente de aproximadamente 40 a aproximadamente 800 o, alternativamente, de aproximadamente 100 a aproximadamente 600 dinas por centímetro cuadrado (dinas/cm2). El valor de fluencia es un indicador del esfuerzo de cizallamiento al que se supera la resistencia del gel y se inicia el flujo; el valor de fluencia se mide como se describe en la sección Métodos más adelante. Las composiciones detergentes líquidas para el lavado automático de vajilla pueden contener aditivos que pueden utilizarse en la presente en cualquier cantidad adecuada, la que incluye, pero no se limita a, una concentración de aproximadamente 0 % a aproximadamente 30 %, alternativamente, de aproximadamente 0 % a aproximadamente 20 % en peso de la composición. Los aditivos adecuados se describen en la patente WO 02/68575. Las composiciones detergentes líquidas para el lavado automático de vajilla descritas pueden contener surfactante no iónico en una concentración de 0 % a aproximadamente 5 %, alternativamente, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 2.5 %, en peso de la composición. Los surfactantes no iónicos adecuados pueden incluir etoxilatos de alquilo en composiciones blanqueadoras sin cloro. Un ejemplo no limitante de un surfactante estable para blanqueadores no clorados es SLF18® fabricado por BASF Corporation (Ludwigshafen, Alemania). Alternativamente, en composiciones que contienen blanqueadores clorados, pueden utilizarse surfactantes de baja espuma estables para blanqueadores clorados y estos surfactantes pueden estar presentes en un intervalo de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 % en peso de la composición; por lo general, estos surfactantes son conocidos para una persona con experiencia en la industria. Un ejemplo no limitante de un surfactante estable para blanqueadores clorados es el surfactante aniónico Dowfax® distribuido por Dow Chemical Company (Midland, MI).
Las composiciones líquidas para el lavado automático de vajilla pueden comprender además componentes de composición conocidos, tales como enzimas, sistemas blanqueadores, sales de zinc, polímeros dispersantes y solventes. Se describen otros componentes en la aplicación de patente copendiente de los EE.UU. núm. 11/149817, presentada el 10 de junio de 2005 (Caso 10040 de P&G). Los polímeros anfolíticos reticulados de la presente invención pueden utilizarse en composiciones detergentes líquidas de bajo rendimiento para el lavado de vajilla, que pueden tener cualquier pH adecuado. El pH de estas composiciones se puede regular con ingredientes modificadores del pH conocidos en la industria. Las composiciones pueden tener un pH de 4 a 14, de 6 a 3, o de 6 a 10. Las composiciones detergentes líquidas de bajo rendimiento para el lavado de vajilla se pueden espesar para tener una viscosidad mayor que aproximadamente 0.5 Pa.s, cuando se mide a 20 °C; en algunas modalidades, la viscosidad de la composición puede ser de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.1 Pa.s. La viscosidad de las composiciones detergentes líquidas de bajo rendimiento para el lavado de vajilla se mide tal como se describe en la sección Métodos más adelante. Las composiciones de la presente invención que son composiciones detergentes líquidas de bajo rendimiento para el lavado de vajilla pueden comprender un sistema surfactante de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 50 %, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50 %, de aproximadamente 25 % a aproximadamente 50 %, o de 30 % a aproximadamente 50 %, en peso de la composición detergente líquida. Los surfactantes adecuados incluyen, pero no se limitan a: surfactantes sulfato o sulfonato y sales solubles en agua o ácidos de alquilo o hidroxialquilo de C10-C14. Los contraiones adecuados incluyen, pero no se limitan a: hidrogenó, catión de metal alcalino o amonio o amonio sustituido y sodio. Otros surfactantes adecuados incluyen, pero no se limitan a, surfactantes anfotéricos, tales como betaínas y óxidos de amina. Otros componentes para utilizarse en composiciones detergentes líquidas de bajo rendimiento para el lavado de vajilla pueden incluir: solventes, hidrótropos, enzimas, tintes, perfumes, diaminas y polímeros intensificadores de espuma, tales como los descritos en las siguientes patentes de los EE.UU.: 5,990,065; 6,069,122; y 6,573,234. Los polímeros anfolíticos reticulados de la presente invención pueden utilizarse como PVM en una variedad de productos para el cuidado personal, los que incluyen, pero no se limitan a humectantes, acondicionadores, limpiadores, protectores solares, compuestos antienvejecimiento, cosméticos (que incluyen, pero no se limitan a, lápiz labial, base de maquillaje, rubores, cremas, lápices o máscaras), y combinaciones de éstos. La composición puede estar en una variedad de formas que incluyen, pero no se limitan a, emulsión, loción, leche, líquido, sólido, crema, gel, espuma modeladora, ungüento, pasta, sueros cosméticos, barra, rocío, tónico, aerosol, espuma, lápiz, etc. Las composiciones de la presente invención también pueden estar en la forma de productos para antes o después de afeitar, los que incluyen, por ejemplo, geles, espumas, lociones y cremas; e incluyen versiones tanto en aerosol como no aerosol.
Materiales gelificantes absorbentes Los polímeros anfolíticos reticulados de la presente invención pueden utilizarse como materiales gelificantes absorbentes (AGM, por sus siglas en inglés). A veces, los AGM se conocen en la industria como "hidrogeles", materiales "superabsorbentes" o materiales "hidrocoloides". Al entrar en contacto con fluidos acuosos, en especial, los fluidos corporales, los AGM pueden absorber los fluidos y formar geles. Por lo general, los AGM son capaces de absorber grandes cantidades de fluidos corporales acuosos, y también pueden ser capaces de retener esos fluidos absorbidos bajo presiones moderadas. Los polímeros anfolíticos reticulados de la presente invención pueden utilizarse como AGM en artículos absorbentes para el cuidado personal; algunos ejemplos de artículos conocidos incluyen, pero no se limitan a: toallas sanitarias; pantiprotectores; pañales, y lo similar. Los artículos absorbentes para el cuidado personal tienen, convencionalmente, una estructura en capas, y cada capa tiene una superficie orientada hacia el usuario y otra superficie orientada hacia la prenda. En general, los artículos comprenden un lienzo superior permeable a los líquidos en la superficie orientada hacia el usuario, un lienzo inferior como barrera para líquidos en la superficie orientada hacia la prenda y un núcleo absorbente dispuesto entre el lienzo superior y el lienzo inferior. En algunas modalidades, los polímeros de la presente invención pueden estar en el núcleo absorbente en la forma de partículas granulares discretas. En otras modalidades, los polímeros pueden estar presentes en una forma fibrosa o laminar; los polímeros pueden estar dispersos de manera homogénea o no homogénea en un material fibroso. Cuando los polímeros entran en contacto con uno o más fluidos corporales, tales como el fluido menstrual o la orina, los polímeros pueden absorber los fluidos y de este modo formar un gel y además retener esos fluidos.
Métodos Todos los reactivos son de Aldrich (St. Louis, MO) a menos que se especifique de cualquier otra forma, y se utilizan tal como se reciben, a menos que se especifique de cualquier otra forma. El cloruro de tetraalilamonio se prepara mediante la cuaternización de trialilamima de TCI Americas (Portland, OR) con cloruro de alilo utilizando los procedimientos típicos de cuaternización. La solución de peróxido de hidrógeno (12 %) para la prueba de estabilidad es Clairoxide® 40 de Clairol, Inc. (Stamford, CT). El iniciador V-50® es 2,2'-azobis(2-amidinopropano) diclorhidrato. Span-80® es monooleato de sorbitán. Para todos los métodos se utiliza agua de baja conductividad por intercambio iónico en un sistema Milli-Q® de Millipore Inc. (Billerica, MA).
I. PH Los pH de las composiciones se determinan con un medidor de pH Orion 710A+ equipado con un electrodo de combinación Orion 8102BN de Thermo Electron Corp. (Walthan, MA). El pH al que un polímero anfolítico reticulado tiene una carga neta de cero (su punto isoeléctrico) se determina al colocar el polímero en solución y regular el pH de la solución hasta que el polímero colapse y se deposite en la solución. El pH al que el polímero se deposita es el pH al que el polímero tiene una carga neta de cero.
II. Espectros de Resonancia Magnética Nuclear (RMN. por sus siglas en inglés) Los espectros RMN se toman en D20 acidificado (0.6 g conc. de HCI / 100 g de D20). Los espectros se obtienen en un espectrómetro Varían Unity Plus (Palo Alto, CA), 500 MHz, que utiliza parámetros estándar con una demora de recirculación de 30 segundos (s).
III. Reología Se preparan muestras para la prueba de reología al mezclar una dispersión polimérica al 4-6 % en Clairoxide® 40 con una solución que contiene 16 por ciento en peso (% en peso) de carbonato de amonio y 14 % en peso de glicinato de sodio en ¡una relación de 1 :1. Las mediciones reológicas se realizan en un reómetro AR-1000 de . TA Instruments (New Castle, DE) a 25 °C, que utiliza su placa Peltier para control dé temperatura. Las mediciones se realizan o bien con una geometría de placas paralelas de 25 milímetros (mm) con una separación de 1000 mieras o con una geometría tipo cono (40 mm, 2o). Se realiza un experimento de rampa a velocidad de cizallamiento continua de 0.5 a 1000 s"1 en 1 minuto. Se recolectan los datos en modo log con 10 puntos por década. A partir de los datos, se tabulan las mediciones de viscosidad a 1 y 900 s"1. La viscosidad de los detergentes de bajo rendimiento para el lavado de vajilla de la presente se mide utilizando un viscosímetro Brookfield número de modelo LVDVII+, de Brookfield Engineering Labs, (Middleboro, MA), a 20 °C. El husillo utilizado para estas mediciones es el S31 con la velocidad apropiada para medir productos de distintas viscosidades; por ejemplo, 12 revoluciones por minuto (rpm) para medir productos de viscosidad mayor que I .O Pa.s; 30 rpm para medir productos con viscosidades de 0.5 a 1.0 Pa.s; 60 rpm para medir productos con viscosidades menores que 0.5 Pa.s.
IV. ¡Estabilidad en el almacenamiento Las muestras para la prueba de estabilidad se añaden a una solución de peróxido de hidrógeno (12 % en peso de H202) con un pH de aproximadamente 3 a aproximadamente 4, y se almacenan a temperatura ambiente y a 40 °C. Las muestras se preparan; en concentraciones de 4 a 6 % en peso para impartir una viscosidad inicial de 20 - 40 Pa.s (pascal-segundo) a 1 s"1 cuando se mezclan con una solución en pesos iguales de carbonato de amonio-glicinato de sodio, tal como se describió anteriormente. A intervalos regulares, se retiran muestras de las dispersiones de peróxido, se mezclan con una solución salina de igual peso y se mide la viscosidad.
V. Método para preparar los polímeros Los aparatos para preparar los polímeros están hechos de vidrio y Teflon®. No se utiliza ningún material que pudiera introducir contaminación por metales. Todas las operaciones de diálisis se realizan en bolsas de celulosa para diálisis con un corte de peso molecular de 3500 en agua tratada con intercambio iónico. La concentración de polímero en la bolsa es de 4-6 % en peso. Los polímeros se pueden preparar mediante técnicas de polimerización, las que incluyen, pero no se limitan a, suspensión inversa y polimerización en solución, tal como se describe en la sección Ejemplos más adelante.
VI. Valor de fluencia El valor de fluencia se mide con un viscosímetro Brookfield, modelo RVT, de Brookfield Engineering Labs (Middleboro, MA), con un husillo B en forma de T a 25 °C que emplea un accesorio Helipath de desplazamiento vertical durante las lecturas asociadas. El sistema se regula a 0.5 rpm y se toma una lectura de los valores de torque para la composición de prueba después de 30 segundos o después de que el sistema esté estable. Se detiene el sistema y se vuelve a regular a 1.0 rpm. Se toma una lectura del valor de torque para la misma composición después de 30 segundos o después de que el sistema esté estable. Se calculan las viscosidades aparentes a partir de las lecturas de torque utilizando factores provistos con el viscosímetro Brookfield. Se calcula entonces un valor de fluencia aparente o Brookfield como: Valor de fluencia Brookfield = (viscosidad aparente a 0.5 rpm - viscosidad aparente a 1 rpm)/100. Este es el método común de cálculo, publicado en la literatura de CARBOPOL® y en otras referencias publicadas.
Ejemplos Ejemplo Comparativo 1 : Polimerización en solución de AA, DADMAC v MBA Se carga un matraz con agua (19.50 g), ácido acrílico destilado (3.08 g, 0.0427 moles), solución de DADMAC (65 % en peso, 10.63 g, 0.0427 moles), N,N-metilenobisacrilamida, es decir, MBA (0.0132 g, 0.09 milimoles (mmol), 0.10 por ciento moles (% mol) de monómero) y V-50® (0.116 g, 0.43 mmol, 0.5 % mol en base al monómero). Se inyecta argón en forma de microburbujas y se calienta a 65 °C durante 20 horas en un baño de aceite. El polímero se descarga del matraz y se dializa utilizando 3.5 L de agua que se cambió 3 veces. La solución polimérica final se somete a un proceso de liofilización, y el polímero sólido se seca en un horno de vacío durante 2 horas (h) a 50 °C y luego se muele hasta obtener un polvo. El rendimiento es de 4.63 g (55 % en peso). El análisis por RMN protónica muestra que el polímero contiene 72.5 % mol de ácido acrílico. Una dispersión en agua al 4 % en peso se espesa con una solución de 16 % en peso de carbonato de amonio y 14 % en peso de glicinato de sodio y da una viscosidad de 30 Pa.s a 1 s' Las muestras para la estabilidad en el almacenamiento a 40 °C en peróxido de hidrógeno tienen, inicialmente, una viscosidad de 42 Pa.s, 20 Pa-s después de 20 días y 2 Pa.s después de 85 días. Sin intención de estar limitados por la teoría, se cree que la solución espesada del Ejemplo Comparativo 1 pierde viscosidad con el tiempo debido a la escisión del espesante polimérico anfolítico reticulado en las unidades de reticulación por degradación hidrolítica u oxidante de la unidad de reticulación. También se puede observar un comportamiento similar para los espesantes poliméricos anfolíticos reticuladós preparados con monómeros multifuncionales comúnmente utilizados, los que incluyen: metilenobisacrilamida, pentaeritritol trialil éter y divinilbenceno. Los polímeros anfolíticos reticulados preparados con los monómeros de reticulación multifuncionales descritos en la presente exhiben una mejor estabilidad al mantener la capacidad para espesarse (= 50 % de viscosidad inicial) después de 90 días de almacenamiento en Clairoxidé® 40 a 40 °C.
Ejemplo 2: Polimerización en solución de AA, DADMAC y DAU Se carga un matraz con agua (39.15 g), ácido acrílico destilado (6.13 g, 0.085 moles), solución de DADMAC (65 % en peso, 21 .16 g, 0.085 moles), 1 ,3-dialilurea (0.120 g, 0.85 mmol, 0.50 % mol de monómero) y V-50® (0.1 16 g, 0.43 mmol, 0.25 % mol en base al monómero). Se inyecta argón en forma de microburbujas durante 30 minutos y se calienta a 65 °C durante 20 horas en un baño de aceite. El polímero se descarga del matraz y se dializa con 17 L de agua que se cambió 3 veces. La solución polimérica final se somete a un proceso de liofilización, y el polímero sólido se seca en el horno de vacío durante 2 horas (h) a 50 °C y luego se muele hasta obtener un polvo. El rendimiento es 9.49 g (56 % en peso). El análisis por RMN protónica muestra que el polímero contiene 72.1 % mol de ácido acrílico. Una lechada en agua al 4 % en peso se espesa con una solución de 16 % en peso de carbonato de amonio y 14 % en peso de glicinato de sodio y da una viscosidad de 27 Pa.s a 1 s"1. Las muestras para la estabilidad en el almacenamiento a 40 °C en peróxido de hidrógeno tienen, inicialmente, una viscosidad de 27 Pa.s y 18 Pa.s después de 88 días.
Ejemplo 3: Polimerización en solución de AA. DADMAC v DAAm Se carga un matraz con agua (39.12 g), ácido acrílico destilado (6.15 g, 0.0853 moles), solución de DADMAC (65 % en peso, 21.23 g, 0.0853 moles), N,N-dialilacrilamida (0.052 g, 0.34 mmol, 0.20 % mol de monómero) y V-50® (0.116 g, 0.43 mmól, 0.25 % mol en base al monómero). Se inyecta argón en forma de microburbujas y se calienta a 65 °C durante 20 horas en un baño de aceite. El polímero se descarga del matraz y se dializa con 17 L de agua que se cambió 4 veces. La solución polimérica final se somete a un proceso de liofilización, y el polímero sólido se seca en el horno de vacío durante 2 horas (h) a 50 °C y luego se muele hasta obtener un polvo. El rendimiento es de 9.70 g (57 % en peso). El análisis por RMN protónica muestra que el polímero contiene 68.0 % mol de ácido acrílico. Una lechada en agua al 4 % en peso se espesa con una solución de 16 % en peso de carbonato de amonio y 14 % en peso de glicinato de sodio y da una viscosidad de 38 Pa.s a 1 s". Las muestras para la estabilidad en el almacenamiento a 40 °C en peróxido de hidrógeno tienen, inicialmente, una viscosidad de 37 Pa.s y 38 Pa.s después de 89 días.
Ejemplo 4: Polimerización en solución de AA, DADMAC v TAAC Se carga un matraz con agua (39.71 g), ácido acrílico destilado (6.92 g, 0.0961 moles), solución de DADMAC (65 % en peso, 19.55 g, 0.0786 moles), cloruro de tetraalilamonio (0.372 g, 1.75 mmol, 1.0 % mol de monómero) y V-50® (0.120 g, 0.44 mmol, 0.25 % mol en base al monómero). Se inyecta argón en forma de microburbujas y se calienta a 65 °C durante 20 horas en un baño de aceite. El polímero se descarga del matraz y se dializa con 17 L de agua que se cambió 2 veces. La solución polimérica final se somete a un proceso de liofilización, y el polímero sólido se seca en el horno de vacío durante 2 horas (h) a 50 °C y luego se muele hasta obtener un polvo. El rendimiento es de 10.62 g (64 % en peso). El análisis por RMN protónica muestra que el polímero contiene 70.8 % mol de ácido acrílico. Una lechada en agua al 4 % en peso se espesa con una solución de 16 % en peso de carbonato de amonio y 14 % en peso de glicinato de sodio y da una viscosidad de 40 Pa.s a 1 s"1. Las muestras para la estabilidad en el almacenamiento a 40 °C en peróxido de hidrógeno tienen, inicialmente, una viscosidad de 26 Pa.s y 17 Pa.s después de 146 días.
Ejemplo 5: Polimerización en solución de AA. APTAC v DAU Se carga un matraz con agua (36.55 g), ácido acrílico destilado (9.86 g, 0.137 moles), solución de MAPTAC (50 % en peso, 20.13 g, 0.0456 moles), 1 ,3-dialilurea (0.0767 g, 0.55 mmol, 0.30 % mol de monómero) y V-50® (0.0496 g, 0.18 mmol, 0.10 % mol en base al monómero). Se inyecta argón en forma de microburbujas durante 30 minutos y se calienta a 65 °C durante 5 horas en un baño de aceite. El polímero se descarga del matraz y se dializa con 17 L de agua que se cambió 2 veces. La solución polimérica final se somete a un proceso de liofilización, y el polímero sólido se seca en el horno de vacío durante 2 horas (h) a 50 °C y luego se muele hasta obtener un polvo. El análisis por RMN protónica muestra que el polímero contiene 74.4 % mol de ácido acrílico. Una lechada en agua al 4 % en peso se espesa con una solución de 16 % en peso de carbonato de amonio y 14 % en peso de glicinato de sodio y da una viscosidad de 14 Pa.s a 1 s"1.
Ejemplo 6: Polimerización en suspensión inversa de AA. DADMAC y DAU Se carga un matraz de tres cuellos y fondo redondo de 500 mL con Span-80 (1.5 g) y ciclohexano (200 g) y se lo equipa con un agitador mecánico, un termómetro y un septo. Se inyecta argón en forma de microburbujas en el contenido del matraz para luego mantener una altura de presión de argón. Se carga otro matraz con agua (39.15 g), ácido acrílico destilado (6.13 g, 0.085 moles), solución de DADMAC (65 % en peso, 21.16 g, 0.085 moles), 1 ,3-dialilurea (0.120 g, 0.85 mmol, 0.50 % mol de monómero) y persulfatp de potasio (0.1 16 g, 0.43 mmol, 0.25 % mol en base al monómero). Se enfría en un baño de hielo y se inyecta argón en forma de microburbujas. Se regula la agitación a 600 rpr¡n y la solución monomérica se añade al matraz de fondo redondo en 4 minutos. Se calienta el matraz a 65 °C durante 4 horas y luego se enfría a 40 °C y se añade amoniaco acuoso (29 %, 1.0 g, 0.017 moles). Se agita la mezcla durante por lo menos 15 minutos después de la adición y luego se descarga en un embudo de separación de 500 mL y se retira la capa inferior. El polímero se seca al aire durante toda la noche. El análisis por RMN protónica indicó una conversión de 54 % en peso. El polímero se dispersa en agua y se dializa con 17 L de agua que se cambió dos veces. La solución polimérica final se somete a un proceso de liofilización, y el polímero sólido se seca en el horno de vacío durante 2 horas (h) a 50 °C. El análisis por RMN protónica muestra que el polímero contiene 68.7 % mol de ácido acrílico. Una lechada en agua al 6 % en peso se espesa con una solución de 16 % en peso de carbonato de amonio y 14 % en peso de glicinato de sodio y da una viscosidad de 42 Pa.s a 1 s~1.
Ejemplo 7: Polimerización en suspensión inversa de AA. MAPTAC y DAU Se carga un matraz de tres cuellos y fondo redondo de 500 mL con Span-80 (1.5 g) y ciclohexano (200 g) y se lo equipa con un agitador mecánico, un termómetro y un septo. Se inyecta argón en forma de microburbujas en el contenido del matraz para luego mantener una altura de presión de argón. Se carga otro matraz con agua (36.53 g), ácido acrílico destilado (9.88 g, 0.137 moles), solución filtrada de MAPTAC (50 % en peso, 20.17 g, 0.0457 moles), 1 ,3-dialilurea (0.0384 g, 0.27 mmol, 0.15 % mol de monómero) y V-50® (0.0496 g, 0.18 mmol, 0.1 % mol en base al monómero). Se enfría en un baño de hielo y se inyecta argón en forma de microburbujas. Se regula la agitación a 600 rpm y la solución monomérica se añade al matraz de fondo redondo en 4 minutos. Se calienta el matraz a 65 °C durante 4 horas y luego se enfría a 40 °C y se añade amoniaco acuoso (29 %, 1.44 g, 0.0246 moles). Se agita la reacción durante por lo menos 15 minutos después de la adición y luego se descarga en un embudo de separación de 500 ml_ y se retira la capa inferior. El polímero se seca al aire durante toda la noche y luego se seca en el horno de vacío durante 2 h a 50 °C. El análisis por RMN protónica muestra que el polímero contiene 75.3 % mol de ácido acrílico. Una lechada en agua al 6 % en peso se espesa con una solución de 16 % en peso de carbonato de amonio y 14 % en peso de glicinato de sodio y da una viscosidad de 14 Pa.s a 1 s"1. Las partes relevantes de todos los documentos citados se incorporan en la presente como referencia; la mención de cualquier documento no deberá interpretarse como una admisión de que el mismo constituye una industria anterior con respecto a la presente; invención. En el grado en que cualquier significado o definición de un término en este documento escrito contradice cualquier significado o definición del término en un documento incorporado como referencia, el significado o definición asignado al término en este documento escrito deberá regir. Si bien se han ilustrado y descrito modalidades específicas de la presente invención, será evidente para aquellos con experiencia en la industria que se pueden hacer varios cambios y modificaciones sin desviarse del espíritu y alcance de la invención. Por lo tanto, se ha pretendido abarcar en las reivindicaciones anexas todos los cambios y modificaciones dentro del alcance de la invención.

Claims (10)

REIVINDICACIONES
1 . Un polímero anfolítico reticulado que comprende unidades monoméricas derivadas de monómeros seleccionados de cada uno de los siguientes tipos de monómeros: agentes de reticulación polifuncionales; monómeros aniónicos; y monómeros catiónicos; caracterizado porque el polímero anfolítico reticulado: a. es estable durante almacenamiento por al menos 80 días a 40 °C en una dispersión acuosa que comprende 12 % en peso de H202; y b. tiene una carga neta de 0 en una dispersión acuosa que comprende una fase continua a un pH dentro del intervalo que incluye de 2.0 a 6.0.
2. El polímero anfolítico reticulado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque los agentes de reticulación polifuncionales se seleccionan del grupo que comprende: 1 ,3-dialilurea; trialilurea; tetraalilurea; y monómeros que tienen la Fórmula (I): N+(R1R2R3 R4) A- (I) en donde: a. cada Ri, R2, R3 y R4 tiene la Fórmula (II): [(CH2)nCH=CH2] (II) en donde n es un número entero de 1 a 3 y se selecciona independientemente para cada uno de R,, R2, R3 y R4; y b. A' es un anión derivado de ácidos orgánicos o inorgánicos.
3. El polímero anfolítico reticulado de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque el monómero que tiene la Fórmula (I) es cloruro de tetraalilamonio.
4. El polímero anfolítico reticulado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque los monómeros aniónicos tienen la Fórmula (III): R5 - CH = CR6 - CO - OH (III) en donde: a. R5 se selecciona independientemente del grupo que comprende: un átomo de hidrógeno; un radical metilo; un grupo COOH; y un grupo CH2COOH; y b. R6 se selecciona independientemente del grupo que comprende: un átomo de hidrógeno; un radical metilo; un grupo CH2COOH; y un grupo CH2CH2COOH.
5. El polímero anfolítico reticulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque los monómeros aniónicps se seleccionan del grupo que comprende: ácido acrílico; ácido metacrílico; ácido maléico; ácido fumárico; ácido crotónico; y ácido itacónico.
6. El polímero anfolítico reticulado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque los monómeros catiónicos se seleccionan del grupo que comprende: sal de dialildimetilamonio; sal de 3-metil-1-vinilimidazolio; y monómeros que tienen la fórmula (IV): R7 - CH = CR8 - CO - Y - (CmH2m) - N+ (ReR10Rn) A" (IV) en donde: (a) cada R7 y R8 se seleccionan independientemente del grupo que comprende: un átomo de hidrógeno y un radical metilo; (b) Y se selecciona del grupo que comprende: un grupo NH; un grupo NR12, en donde R 2 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; y un átomo de oxígeno; (c) m es un número entero de 2 a 5; (d) cada R9, R10 y R se seleccionan independientemente del grupo que comprende radicales alquilo lineales y ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de carbono; y (e) A" es un anión derivado de ácidos orgánicos o inorgánicos.
7. El polímero anfolítico reticulado de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque los monómeros catiónicos se seleccionan del grupo que comprende: cloruro de 3-acrilamidopropiltrimetilamonio; cloruro de dialildimetilamonio; cloruro de [(3-metilacriloilamino) propil] trimetilamonio; cloruro de 3-metil-1-vinilimidazolio; cloruro de [2-(acriloiloxi)etil]trimetilamonio; y cloruro de [2-(acriloiloxi)propil]trimetilamonio.
8. El polímero anfolítico reticulado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque: a. el agente de reticulación polifuncional es 1 ,3-dialilurea; b. el monómero aniónico es ácido acrílico; y c. el monómero catiónico se selecciona del grupo que comprende: cloruro de dialildimetilamonio y cloruro de [(3-metilacriloilamino) propil] trimetilamonio.
9. Un polímero anfolítico reticulado que comprende unidades monoméricas derivadas de monómeros seleccionados de cada uno de los grupos que comprenden: a. agentes de reticulación polifuncionales seleccionados del grupo que comprende: 1 ,3-dialilurea; trialilurea; tetraalilurea; y monómeros que tienen la Fórmula (I): caracterizado porque: 1 ) cada R1 ; R2, R3 y R4 tiene la Fórmula (II): [(CH2)nCH=CH2] (II) y en donde además n es un número entero de 1 a 3 y se selecciona independientemente para cada uno de: R^ R2; 2) A" es un anión derivado de ácidos orgánicos o inorgánicos; b. monómeros aniónicos seleccionados del grupo que comprende: ácido acrílico; ácido metacrílico; ácido maléico; ácido fumárico; ácido crotónico; y ácido itacónico; y c. monómeros catiónicos seleccionados del grupo que comprende: sal de 3-acrilamidopropiltrimetilamonio; sal de dialildimetilamonio; sal de [(3-metilacriloilamino) propil] trimetilamonio; sal de 3-metil- 1 -vinilimidazolio; sal de [2-(acriloiloxi)etil]trimetilamonio; y sal de [2-(acriloiloxi)propil]trimetilamonio.
10. Un método para aumentar la viscosidad de una solución acuosa; caracterizado el método porque comprende el paso de añadir el polímero reticulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes a la solución acuosa. 1 1 . Un artículo absorbente para el cuidado personal caracterizado porque comprénde el polímero anfolítico reticulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, de manera que cuando el polímero anfolítico reticulado queda expuesto a por lo menos un fluido acuoso, el polímero absorbe al menos una porción del fluido acuoso. 12. Una composición de limpieza seleccionada del grupo que comprende detergente líquido para el lavado automático de vajilla; detergente líquido de bajo rendimiento para el lavado de vajilla, detergente líquido para lavandería y limpiadores líquidos para superficies duras; caracterizada la composición porque comprende los polímeros anfolíticos reticulados de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
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