MX2008013442A - Estabilizadores para mejorar el tiempo abierto de recubrimientos acuosos. - Google Patents
Estabilizadores para mejorar el tiempo abierto de recubrimientos acuosos.Info
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Abstract
Se describe una composición estabilizadora que consiste en un polímero tipo AB que se utiliza para aumentar el Tiempo Abierto de composiciones para recubrimiento acuosas. Las composiciones estabilizadoras son de utilidad en múltiples composiciones acuosas que incluyen pinturas, tinturas, barnices, adhesivos y tintas. De interés particular es el uso de las composiciones estabilizadoras para aumentar el tiempo abierto de pinturas de látex así como pinturas alquídicas en emulsión.
Description
ESTABILIZADORES PARA MEJORAR EL TIEMPO ABIERTO DE RECUBRIMIENTOS ACUOSOS
SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud reclama :1 beneficio ante la solicitud provisional US Serie . 60/793,291, presentada el 19 de abril de 2006, la al se incorpora en la presente para referencia en su alidad.
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un método para aumentar el Tiempo Abierto de un recubrimiento acuoso. Más específicamente, esta invención se refiere a un método para aumentar el Tiempo Abierto de un recubrimiento de una pintura de látex acuosa utilizando un nuevo estabilizador.
ANTECEDENTE DE LA INVENCIÓN El Tiempo Abierto es una propiedad de la pintura que es de alta importancia para el pintor. Este se define como el tiempo máximo que la pintura puede ser re-trabajada antes de demostrar permanentemente las deformaciones que presenta la pintura, como puede ser marcas de la brocha, etc. Se sabe que las pinturas de látex acuosas presentan un Tiempo Abierto corto en
comparación con las pinturas a base de solvente. El origen de esta diferencia radica en el hecho de que el aglomerante en las pinturas acuosas no es soluble en la fase continua (agua) . No obstante, es posible hacer algunos me oramientos para prolongar el Tiempo Abierto mediante la adición de co-solventes. La exigencia de reducir los VOC (compuestos orgánicos volátiles) en la pintura requiere de otras soluciones para prolongar el Tiempo Abierto además de la adición de co-solventes.
Uno de los métodos tradicionales para mejorar el tiempo abierto de la pintura es adicionar co-solventes y agentes coalescentes . El uso de glicoles o solventes de elevado punto de ebullición es ya conocido. No obstante, este uso no es deseable en pinturas destinadas a cumplir con los limites de los compuestos orgánicos volátiles que rigen en la actualidad. Otra desventaja de la adición de más solventes es la reducción de la resistencia al bloqueo, y el arrastre de impurezas se vuelve un problema. EP 1500589 indica que un Tiempo Abierto de 10 minutos se considera óptimo.
La publicación EP 1500689A1 describe la preparación y composición de un recubrimiento acuoso de un látex acrilico preparado y estabilizado con un coloide
protector, pigmentos y diluyentes, agentes humectantes o agentes liberadores, coalescentes y espesantes. La composición para recubrimiento depende de la presencia de PVOH (polialcohol vinilico) como estabilizador; asimismo, PVOH copolimerizado con etileno (comercializado por Kuraray Co. Ltd.) puede utilizarse o acetilación parcial de los grupos OH. Aunque destinada para pinturas libre de solvente, EP 1500689 muestra un tiempo abierto mejorado en una pintura de esmalte que contiene casi 10% de agentes coalescentes y co-solventes (casi 10% de PG (propilen glicol) y Texanol® éster alcohol, disponible de Eastman Chemicals) .
La Patente US 6,303,189 describe la adición de una dispersión de poliuretano (PU) a un recubrimiento acuoso, donde la Tg (temperatura de transición vitrea) de la dispersión de poliuretano es menor que la del polímero látex. Las dispersiones de PU tienen tamaño de partícula pequeño (30 nm) y una Tg baja (—50°C - —10°C) . Aunque el nivel del co-solvente (propilen glicol) todavía fue aproximadamente 9.4% en peso.
La publicación EP 593,151A1 describe un mejoramiento en el tiempo abierto desarrollando un látex que tenía todavía grupos que podían reaccionar, o la mezcla de
látex con compuestos que tienen grupos que pueden reaccionar, complementarios.
La publicación WO 02/32980 demuestra la preparación y uso de un poliuretano (auto) reticulable, dispersable en agua, que tiene un peso molecular relativamente bajo. Este aglomerante se retícula por diferentes reacciones químicas posibles.
La Publicación EP 62,106A1 describe la fabricación de látex acrilato y látex estireno-acrílico estabilizados con PVOH como coloide protector. Preferentemente, el látex se estabiliza sin agentes tensoactivos .
La publicación EP 538,571A1 describe la preparación de látex a través de una polimerización en emulsión libre de agente tensoactivo de una mezcla seleccionada de monómeros con los PVOH seleccionados. Esta patente no menciona el tiempo abierto como un parámetro crucial para ser mejorado.
US 4,552,908 describe un mejoramiento del tiempo abierto de pintura utilizando oligómeros de peso molecular bajo que son formadores de película dispersables en agua y tienen porciones de acoplamiento.
US 5,270, 380 también describe el uso de un aglomerante que tiene grupos que pueden reaccionar.
US 6,040, 368 describe la preparación y uso de un látex con acetoacetato, acetoacetamida, cianoacetato y cianoacetamida como grupos pendientes. También se describe el uso de monoamina o diamina de poliéter que tiene funcionalidad amino primario o amino secundario y un alquil poliglucósido . Estos polímeros se acoplan mediante la reacción de la diamina con el acetoacetato para formar estructuras en amina.
US 6,762,230 describe un recubrimiento coalescente y un polímero látex, en el cual coalescente puede hacer reacción.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a un método para aumentar el tiempo abierto de un recubrimiento. El método consiste en la fabricación y uso de aditivos para prolongar el tiempo abierto de pinturas acuosas y puede tener un grado de funcionalidad reológica.
Esta invención se refiere a una composición estabilizadora para uso para aumentar el Tiempo 7Abierto
de una composición de recubrimiento acuosa que contiene un polímero tipo AB. El B del polímero tipo AB puede ser cualquier tipo de oligómero o polímero soluble en agua/dispersable en agua. El A del polímero tipo AB está conectado covalentemente a B y es un "tipo peine" de estructura que tiene la siguiente fórmula:
En la fórmula anterior, R consiste en un hidrocarburo de Ci a C3o, el cual puede ser lineal o ramificado, alifático o aromático o combinaciones de éstos. Ri puede ser H, CH3 o C2H5. R2 puede ser CH20, C02, CONH ó CH2. La identidad del R2 puede ser la misma o diferente en cada vez que aparece el polímero tipo AB. R3 puede ser un H u OH. La "n" indica un entero desde 1 hasta 100. La "m" puede ser 0 ó 1.
La composición de recubrimiento acuosa en la que el estabilizador de la presente invención puede utilizarse puede seleccionarse del grupo que consiste en pinturas, tintes, barnices, adhesivos y tintas.
Los estabilizadores de la presente invención son particularmente apropiados para uso para aumentar el tiempo abierto en pintura látex arquitectónica, pero también puede emplearse en pinturas en emulsión alquidicas para aumentar su tiempo abierto.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Sorprendentemente, se ha encontrado que el tiempo abierto en pinturas puede aumentarse significativamente al utilizar un estabilizador de la presente invención. Este estabilizador puede prepararse en una etapa preliminar en el proceso de fabricación de la pintura o puede adicionarse después de que la pintura haya sido formulada, superando con ello la necesidad de requerir que el estabilizador ya esté en la etapa de preparación del látex. Asi pues, es más fácil y más sencillo su uso. También muestra los beneficios en pinturas realmente libres de disolvente donde el tiempo abierto es un problema .
La composición estabilizadora de la presente invención se utiliza para aumentar el Tiempo Abierto de una composición acuosa para recubrimiento y es un polímero tipo AB. El segmento "B" del polímero tipo AB puede ser cualquier tipo de oligómero o polímero soluble
en agua/dispersable en agua. El segmento B puede seleccionarse del grupo que consiste en polietilen glicol, poliactalpoliéter [sic] (PAPE) , acrilato, archilamida y óxido de polietileno. Un segmento "B" preferido de uso en la presente invención es polietilen glicol. Otro segmento "B" preferido de uso en la presente invención es poliactalpoliéter (PAPE) . Los polietilen glicoles que se utilizan en los estabilizadores de la presente invención pueden seleccionarse del grupo que consiste en monometilpolietilen glicol e hidroxipolietilen glicol. El polietilen glicol puede ser un polietilen glicol coronado en el extremo con metoxi. El segmento "B" de uso en la presente invención puede ser un oligómero monofuncional .
El segmento "A" del polímero tipo AB está conectado en forma covalente a "B" y tiene la siguiente fórmula:
En la fórmula anterior, R consiste en un hidrocarburo de Ci a C3o el cual puede ser lineal o
ramificado, alifático o aromático o combinaciones de éstos. Ri puede ser H, CH3 ó C2H5. R2 puede ser CH20, C02, CONH ó CH2. La identidad del radical R2 puede ser igual o diferente en cada vez que aparece del polímero tipo AB. R3 puede ser un H u OH. La "n" indica un entero desde 1 hasta 100. La "m" puede ser 0 ó 1.
El segmento "A" puede seleccionarse del grupo que consiste en polifenoxi glicidil éter, metilfenil glicidil éter, etilhexilglicidil éter, fenil glicidil éter, y alquil glicidil éter. Preferentemente, el segmento "A" es metilfenil glicidil éter o etilhexilglicidil éter.
Los estabilizadores de la presente invención son de uso particular para aumentar el tiempo abierto en las composiciones acuosas. Además del estabilizador, las composiciones acuosas también contienen un polímero formador de película. En múltiples pinturas arquitectónicas, el polímero formador de película es un látex. En otros usos, los polímeros formadores de película pueden utilizarse y seleccionarse de alquil acrilatos, alcoxi acrilatos, alquil metacrilatos, alcoxi metacrilatos, vinil ésteres de ácidos carboxílicos saturados, monoolefinas y dienos conjugados.
El polímero formador de película por lo regular contiene por lo menos un monómero con insaturación etilénica. Este monómero con insaturación etilénica puede seleccionarse del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de butilo, metacrilato de metilo, acrilato de 2-etilhexilo, ésteres acrílicos, estireno, vinil éteres, haluros de vinilo y vinilideno, N-vinilpirrolidona, etileno, propileno o alfa-olefinas superiores, alil aminas, ésteres alílicos de ácidos monocarboxílieos saturados y amidas de éstos, acetato de alilo, propionato de alilo, lactato de alilo, sus amidas, mezclas de éstos y mezclas de éstos [sic] .
Estos estabilizadores son útiles mediante post adición en la pintura, pero no están limitados a la adición en esta etapa, es decir, estos aditivos también podrían emplearse en la preparación de la pasta de pigmento (etapa de trituración) , durante la preparación de la fase continua acuosa y también pueden emplearse como estabilizador durante la preparación del látex. Por tanto, la composición estabilizadora puede ser adicionada a la solución acuosa antes de que el polímero formador de película sea dispersado o emulsificado en la solución acuosa, después de que el polímero formador de película sea dispersado o emulsificado o al mismo tiempo de que el
polímero formador de película sea dispersado o emulsificado .
El nivel de dosis en la cual estos estabilizadores funcionan es extremadamente bajo, contrario al uso de co-solventes que requieren un elevado nivel de dosis antes de mostrar diferencias evidentes en el tiempo abierto. La composición estabilizadora de la presente invención puede utilizarse en niveles de dosificación por encima de aproximadamente 0 a aproximadamente 10% en peso de la composición acuosa para recubrimiento, preferentemente alrededor de 0.1 a alrededor de 3% en peso, mas preferentemente 0.5 a aproximadamente 1% en peso de la composición acuosa para recubrimiento.
La invención se basa en el concepto de retardar la formación de película de las partículas aglomerantes o los polímeros formadores de película en la pintura mejorando su estabilidad hacia la coalescencia y coagulación. Este hecho ya fue observado como la principal fuerza motriz para el tiempo abierto. Estos estabilizadores contienen una porción que tiene una afinidad muy alta para las partículas de látex, y otra parte que es altamente soluble en la fase continua de la formulación de pintura.
La elevada afinidad de la parte látex se construye químicamente en tal forma que es muy poco probable la desorción del látex. Así pues, el estabilizador de la presente invención puede verse como irreversiblemente adsorbido a la partícula del látex.
Los estabilizadores de esta invención pueden utilizarse como estabilizadores posteriores pero también pueden emplearse como espesante para la pintura afectando con ello las propiedades reológicas de la pintura y pueden estabilizar la pintura durante la producción de ésta. Cuando se emplean como espesante, estas sustancias químicas descritas en las invenciones sirven para prolongar el tiempo abierto de la pintura.
Los estabilizadores de la presente invención son de utilidad en cuanto a que pueden utilizarse en múltiples composiciones acuosas que se seleccionan del grupo que consiste en pinturas, tintes, barnices, adhesivos y tintas. De interés particular es el uso de estabilizadores de la presente invención para aumentar el tiempo abierto de pinturas de látex. Los estabilizadores de la presente invención también son de utilidad para aumentar el Tiempo Abierto de pinturas alquídicas en emulsión.
Una de las ventajas de la presente invención es su aplicación en diversos sistemas. Los aditivos que se describen en esta invención pueden utilizarse en la preparación del látex, en la preparación de pintura como espesante o como aditivo posterior después de que se prepara la pintura completa. Asimismo, son posibles combinaciones del uso. Una ventaja de esta invención es para crear excelente estabilidad de los artículos aglomerantes en el sistema (durante la fabricación del látex o como estabilizador posterior) , muy probablemente debido a una muy buena adsorción sobre el látex. Esta es una de las principales ventajas sobre el uso de agentes tensoactivos normales que tienden a desorberse siempre que sea energéticamente más favorable.
Los estabilizadores de la presente invención pueden utilizarse como agentes tensoactivos, dispersantes, encapsulantes, estabilizadores para la polimerización en emulsión y de emulsiones alquídicas así como otras dispersiones.
Las composiciones acuosas normalmente se formulan con otros componentes para dar las propiedades deseadas en el producto en el uso así como el producto final. Estos componentes adicionales pueden seleccionarse del
grupo que consiste en pigmentos, cargas, espesantes, biocidas, mohocidas, agentes tensoactivos, dispersantes y desespumantes .
Definiciones "Tiempo Abierto": la duración del tiempo que un recubrimiento permanece bastante húmedo para permitir pasar la brocha en la película, sinónimo de tiempo de Borde Húmedo (Wet Edge) .
"Borde Húmedo" (Wet Edge) : el borde de un área húmeda pintada que puede seguirse trabajando.
Los ejemplos solo se establecen para propósitos ilustrativos, pero debe entenderse que otras modificaciones de la presente invención pueden hacerlas los expertos en la industria relacionada sin apartarse del espíritu y alcance de la invención. Las partes y porcentajes que se utilizan en los ejemplos son en peso a menos que se indique de otro modo.
Los Ejemplos 1, 2, 3, 4 y 5 se presentan para describir las vías de síntesis para preparar los estabilizadores de la presente invención.
EJEMPLO 1 Como se muestra, el estabilizador es de tipo AB, donde la composición de B fue óxido de polietileno, A fue polifenoxi glicidil éter, un estabilizador fue producido de acuerdo con el Esquema 1 siguiente.
Una mezcla de PEG-monometil (PM = 5K, 41.5 g) , NaOH (0.7 g) se calentó a 80°C durante una hora, se adicionó metil fenil glicidil éter (7.0 g) . La mezcla se calentó a 120°C durante 8 horas. El producto se disolvió en tolueno (200 mL) y se precipitó en hexano (600 iriL) dando un sólido (45 g) después del lavado y secado. Este fue denominado 1A.
Del mismo modo, otra composición de polifenil glicidil éter peine con PEG-O-Me se preparó a partir de PEG-O-Me (60 g) , NaOH (1 g) y fenil glicidil éter (12.5 g) . El producto fue denominado como IB.
En los experimentos anteriores, el material tipo peine fue preparado a partir de un oligómero PEG monofuncional . También es conveniente preparar este oligómero monofuncional mediante un oligómero multifuncional hidrolizable . El enlace hidrolizable puede ser grupos conectivos sensibles al ácido, como acetal, éster, o un grupo conectivo sensible a base, como carbonato, éster o amida.
EJEMPLO 2 Los siguientes ejemplos muestran oligomeros hidroxi-PEG-polihidrófobo preparados por hidrólisis de oligomeros telequélico-polihidrófobo-PEG-acetal .
Durante la producción del material estabilizador se utilizó hidroxi-PEG ( 4K) -polifenil glicidil éter.
Una mezcla de PEG (4K, 60 g) , NaOH (1.3 g) se calentó a 80°C durante una hora. Se adicionó dibromometano (1.3 g) y se continuó la mezcla de reacción a 80°C durante 2 h. Se adicionó metil fenil diglicidil éter (4 g) . La reacción se mantuvo a 120°C durante 4 h. Después de enfriar a 80°C, 50 mL de tolueno, H2S04 (3 mL, 3M) y agua (3 mL) se adicionaron y la mezcla se agitó durante 4 horas. El producto fue separado por
precipitación en hexano (500 mL) y remojando en IPA (500 mL) . Después del secado se recolectaron 62 g del material. La SEC dio 90% de material mono-coronado. La 1H NMR indicó que el material tiene 5% de hidrófobo en peso. El producto fue denominado como 2A.
En la producción del material estabilizador se utilizó hidroxi-PEG ( 8K) -polifenilglicidil éter.
Una mezcla de PEG (8K, 60 g) , NaOH (1.3 g) se calentó a 80°C durante 1 h. Se adicionó dibromometano (0.65 g) y la mezcla de reacción se continuó a 80°C durante 2 h. Se adicionó metil fenil glicidil éter (4.25 g) . La reacción se mantuvo a 120°C durante 4 h. Después de enfriar a 80°C, se adicionó 50 mL de tolueno, H2SC (3 mL, 3M) y agua (3 mL) y la mezcla se agitó durante 4 h. El producto fue separado por precipitación en hexano (500 mL) y remojando en IPA (500 mL) . Después del secado se recolectaron 63 g del material. La SEC dio 80% de material mono-coronado. La 1H NMR indicó que el material tiene 5% de hidrófobo en peso. El producto fue denominado como 2B.
En la producción del material estabilizador se utilizó hidroxi-PEG (20K) -polifenil glicidil éter.
Una mezcla de PEG (20 K, 53 g) , NaOH (1.3 g) se calentó a 80°C durante 1 h. Se adicionó dibromometano (0.23 g) y la mezcla de reacción se continuó a 80°C durante 2 h. Se adicionó metil fenil diglicidil éter (7 g) . La reacción se mantuvo a 120°C durante 4 h. Después de enfriar a 80°C, se adicionó 50 mL de tolueno H2SO4 (3 mL, 3M) y agua (3 mL) y la mezcla se agitó durante 4 h. El producto fue separado por precipitación en hexano (500 mL) y remojando en IPA (500 mL) . Después del secado se recolectaron 57 g de material. La SEC dio 85% de material mono-coronado. La 1H NMR indicó que el material ti-ene 7.9% hidrófobo en peso. El producto fue denominado como 2C.
Se produjeron otros ejemplos utilizando métodos semejantes como los Ejemplos 2A, 2B y 2C anteriores. Un ejemplo está descrito conteniendo PEG (12 K) /PGME (60 g/14 g) , del que se estima contiene 30% de peines dobles en la sección "A" del polímero. Este producto fue denominado como 2D. Otro ejemplo está descrito conteniendo PEG (20 K) /PGME (60 g/14 g) , estimado con un contenido de 30% de peines dobles en la sección "A" del polímero. Este producto fue denominado como 2E. Otro ejemplo está descrito conteniendo PEG (12 K) /PGME (60 g/4 g) , con un estimado de 30% de peines dobles en la sección
"A" del polímero. Este producto fue denominado como 2F. Otro ejemplo está descrito con un contenido de PEG (20 K) /PGME (60 g/4 g) , del que se estima contiene 30% de peines dobles en la sección "A" del polímero. Este producto fue denominado como 2G.
EJEMPLO 3 Preparación de diversos estabilizadores de la presente invención: 3A; 3B; 3C; 3D; 3E; 3F; 3G; 3H y 31.
La reacción se llevó a cabo en un matraz de fondo redondo, de tres bocas, de 500 mL, que estaba equipado con una manta calefactora con control de temperatura, termopar, condensador de reflujo (en la parte alta, conectado con un burbujeador de gas para visualizar el flujo de gas) , tapón de caucho para inyectar sustancias químicas, entrada de nitrógeno, motor agitador, varilla agitadora de vidrio con cuchilla de teflón removible, obturador de gas y cojinete.
PEG 8K ó PEG 10 K (60 g) y NaOH (1.23 g) fueron mezclados bajo una capa de N2 y calentados a 80°C y se mantuvieron durante 15 minutos con agitación para disolver el NaOH. Los productos 3A y 3C fueron preparados utilizando PEG coronado en el extremo con metoxi (mono-
coronado) en lugar de PEG normal. El producto 3H fue semejante al 3A con excepción de que contiene 16% de MPGE en peso en lugar de 17% de MPGE encontrado en 3A.
El reticulador (precalentado a 50°C) DBM
(dibromometano) fue adicionado con jeringa a través del tapón; la cantidad de DBM utilizada fue exactamente 0.5 moles de PEG utilizado. La mezcla se mantuvo a 80°C durante una hora para la reacción. Los productos 3A y 3C fueron preparados sin este paso de acoplamiento. En los productos 3B, 3D, 3E y 3F se utilizó dibromometano. Durante la preparación de 3B y 3G, se adicionó 10 mL de tolueno después de la reacción con dibromometano.
Después de la reacción, el reactivo hidrofóbico (por ejemplo, álcali glicidil éter) [sic] fue inyectado a través del tapón, en una cantidad de 7.58 gramos (= 12% en peso) de MPGE ó 10.2 g (= 17% en peso) de MPGE u 11.57 g (= 15% de EHGE, etilhexilglicidil éter) . La temperatura se elevó a 120°C y se mantuvo a esa temperatura durante 2 horas. Después de la reacción la temperatura fue disminuida a 100°C.
Para el paso de hidrólisis se adicionó H2S04 1.5 M (aproximadamente 12 mL) , y se dejó reaccionar durante 4
horas. El producto 31 fue HM-PAPE (PAPE de Ci6) sólido el cual fue hidrolizado.
El procedimiento después de la hidrólisis dependió de la presencia de tolueno en la mezcla de reacción.
En el caso en el que el tolueno no estaba presente, la mezcla de reacción fue vertida en un recipiente de aluminio y se enfrió a temperatura ambiente. El producto fue sacado del recipiente con cuchara y fue además purificado .
Cuando el tolueno estaba presente, se adicionó a la mezcla de reacción otros 100 g de tolueno. La temperatura se mantuvo a 80°C durante 15 minutos. Con agitación, la mezcla fue enfriada a temperatura ambiente.
La mezcla de reacción fue decantada y precipitada en 200 g de hexano y además purificada.
La purificación del producto se llevó a cabo como sigue: El precipitado en hexano fue filtrado en "vacio" utilizando un embudo Buchi equipado con un disco de papel filtro S&S rundfilter 5893 0 90 mm No. Ref. 300209. Después de la filtración el residuo fue sacado con
cuchara del embudo, triturado en un mortero y se puso nuevamente en el embudo Buchi . El residuo fue luego lavado con un total de 100 g de acetato de etilo (EA) como sigue. El EA fue adicionado hasta que todo el producto de reacción fue cubierto por liquido, luego la filtración se llevó a cabo en condiciones atmosféricas hasta que el residuo tuvo una apariencia "seca", luego se aplicó un "vacio" muy bajo (1000 mbar) hasta que el granel del liquido pasó. Entonces se aplicó vacio completo hasta que todo el liquido se pasó. Este procedimiento fue repetido hasta que se utilizó todo el EA. Después de esto, el mismo procedimiento de lavado se llevó a cabo con hexano. El producto fue además secado durante 12 h a 45°C.
EJEMPLO 4 PEG 4K (12 g) y PEG 5K (45 g) y NaOH (2.88 g) fueron mezclados bajo capa de N2 y se calentaron a 80°C para fundir el PEG. La mezcla se mantuvo a 80°C y se adicionó mediante inyección 2.16 g de trimetilolpropano etoxilato (TMPE) precalentado (50°C) . La mezcla se mantuvo a 80°C durante una hora para la reacción. El reticulador, precalentado a 50°C, DBM (2.08 gramos en 15 mL de tolueno) se adicionó por jeringa a través del tapón. La mezcla se mantuvo a 80°C durante una hora para la
reacción. Después de la reacción se inyectó el reactivo hidrofóbico (por ejemplo, álcali glicidil éter) a través del tapón en una cantidad de 10.13 gramos (= 16% en peso) de MPGE ó 9.33 (= 14% en peso) de EHGE (etilhexilglicidiléter) ó 10.67 g (= 16% en peso de EHGE) . La temperatura se elevó a 120°C y se mantuvo a esa temperatura durante 2 horas. Se adicionaron otros 100 gramos de tolueno y la mezcla de reacción fue decantada y precipitada en 200 g de hexano. El precipitado en hexano además se purificó como se describe antes.
EJEMPLO 5 Preparación de diferentes estabilizadores (invención) Los pasos de reacción para producir las muestras 5A, 5B, 5C, 5D, 5E se indican más adelante y fueron producidos de acuerdo con la presentación esquemática siguiente.
OH f - f V»*
Las composiciones de los estabilizadores producidos en los Ejemplos 1-5 se enlistan más adelante en la Tabla 1. Tabla 1
EJEMPLO 6 Uso de materiales poliméricos estabilizadores como aditivos en pinturas de látex acuosas
Este Ejemplo 6 describe el uso de los polímeros estabilizadores de la presente invención como aditivos en diferentes formulaciones de pintura acuosa.
Los estabilizadores fueron adicionados a la formulación de pintura después de preparar la pintura completa. El mezclado y el equilibrio de la pintura más estabilizador se llevó a cabo mediante agitación en tambor suave durante la noche (pinturas A y D) .
Las pinturas fueron preparadas en forma individual.
El aditivo fue disuelto en agua en concentraciones elevadas antes de la adición a la pintura, y se mezclaron durante una hora con la pintura base, utilizando un mezclador de laboratorio Caframo tipo RZR1 adaptado con una pala de hélice de 3 aspas, de dos pulgadas de diámetro. La pintura posteriormente fue espesada utilizando una cantidad de espesante que sin el estabilizador habría dado como resultado una viscosidad de pintura de 100 KU de viscosidad.
De todas las pinturas se evaluó el tiempo abierto de acuerdo con los siguientes procedimientos:
Prueba X de Tiempo Abierto A&D: Una película (drawdown) de 100 µp? ó 200 µp? de la pintura experimental se aplica sobre paneles de prueba Leneta (forma P121-10N) . Inmediatamente después de aplicar la pintura, se hicieron en la película ocho cruces en forma de X. Las "X" fueron dibujadas utilizando un borrador de la cabeza de un lápiz. La "X" debe hacerse de modo que ninguna pintura sea visible sobre la tarjeta en un ancho de 5 mm. Antes del recubrimiento de las ??", se prepara la brocha de pintura (Copenhagen Gold Marine #16) . La preparación de la brocha se llevó a cabo recubriendo la brocha con pintura que va a ser probada y luego aplicando la pintura a una tarjeta drawdown con un mínimo de 20 aplicaciones. Dependiendo del tiempo abierto esperado, el primer recubrimiento de una "X" fue comenzado entre 1 y 10 minutos después de la aplicación de la película húmeda. Justo antes del recubrimiento se aplicó 0.6 g de pintura en el centro de la "X". Este recubrimiento fue acompañado con un mínimo de 20 aplicaciones o hasta que el arrastre de la brocha aumentó debido a la resistencia severa de la brocha.
El mismo procedimiento fue luego repetido cada 2 minutos hasta que la "X" permaneció visible a través de la pintura fresca.
Después de que la prueba fue terminada, el panel de prueba se dejó secar durante la noche.
Prueba X de Tiempo Abierto RC Una película de 10 mil (milipulgadas) de la pintura de prueba se aplicó sobre un bloque liso Leneta. Inmediatamente después de dibujar la pintura, seis cruces en forma de X fueron hechas en la película utilizando la cabeza del borrador de un lápiz. La "X" se hizo de modo que ninguna pintura fuera visible en la tarjeta en un ancho de de pulgada. Antes del recubrimiento de las "X", se preparó la brocha de pintura (brocha de 1 ½") . La preparación de la brocha fue acompañada por el recubrimiento de la brocha con pintura para ser probada y luego aplicando la pintura a una tarjeta con un mínimo de 20 aplicaciones. Luego de la preparación de la brocha, la brocha fue una vez más cargada con pintura fresca hasta el punto de solo esta húmeda. Tres minutos después de la aplicación de la película húmeda, paso A, se hizo el primer recubrimiento de una "X". Este recubrimiento fue llevado a cabo con un mínimo de 20 aplicaciones o hasta
que el arrastre de la brocha aumentó debido a la resistencia severa de la brocha. Luego se repitió el mismo procedimiento cada minuto hasta que la facilidad de manejo ya no fue realista debido a la fijación de la primera capa aplicada. Entre estos dos intervalos de minuto, la brocha de pintura fue cubierta en foil de aluminio para reducir el riesgo de secado. Después de terminar la prueba el panel de prueba se dejó secar durante la noche.
Los resultados del mejoramiento en el tiempo abierto tras el uso de la invención como aditivos se establecen en las Tablas 3, 4, 5, 6 y 10.
Método de prueba del Tiempo Abierto Materiales necesarios para la prueba de tiempo abierto:
Pinturas que se van a examinar Placa de vidrio u otro aparato para hacer las aplicaciones (drawdowns) Medidor anticorrimiento de intervalo normal Leneta (3-12 mil) Gráfica Drawdown negra, lisa Leneta (forma BH) Cronómetro u otro dispositivo de tiempo Pipetas de transferencia plásticas (para pasar la pintura a la gráfica Leneta)
Brocha de pintura de 1 ½ pulgadas de ancho Cinta adhesiva
1. La cinta se utilizó para asegurar la carta Leneta BH a una superficie de nivel plano en preparación para la aplicación de pintura y la prueba. Estas gráficas fueron más grandes que las cartas de opacidad normalmente utilizadas para las aplicaciones.
2. La pintura experimental fue aplicada utilizando el medidor anticorrimiento de intervalo normal, la mitad de la longitud de la carta.
3. El cronómetro fue iniciado inmediatamente después de la aplicación. La prueba se hizo en intervalos de un minuto .
4. Después de que un minuto había pasado en el cronómetro, la brocha de pintura fue sumergida en la pintura experimental y aplicada a través de las rayas de la pintura hechas por el medidor anticorrimiento. La pintura fue aplicada desde la raya de 12 mil hasta la raya de 3 mil (derecha a izquierda), para un total de 20 aplicaciones.
Se repitió el paso 3 los dos minutos, tres minutos, etc., hasta que ya no hubo espacio para otra raya a través de 1 carta. Esto normalmente sucedió después de 6 ó 7 rayas que se habían pintado .
6. Se apagó el cronómetro después de que la raya final se había pintado sobre la carta Leneta.
7. La cinta fue retirada de la carta Leneta y la carta Leneta del área de aplicación.
La carta recién pintada se dejó secar durante noche en condiciones ambientales antes de evaluación.
El punto final fue considerado en el momento en que un borde angosto de pintura seca fue visible sobre el borde derecho de la raya de 5 mil de pintura. Esto varió de una pintura a otra. El borde debe ser completo y una línea continua a través del área de aplicación de la pintura.
Notas sobre el procedimi
10. Si ningún punto final fue visible después de que 7 minutos habían transcurrido, otra carta Leneta fue preparada para la pintura experimental siguiendo los pasos 1-3, anteriores. Sin embargo, el pintado se comenzó a través del drawdown a los 7 minutos, en lugar de un minuto. Se continuó el pintado en intervalos de un minuto de acuerdo con el procedimiento original antes indicado. Esta variante tomará tiempos abiertos de 13 minutos, lo cual normalmente es suficiente para determinar un punto final .
Una serie repetida de muestras de pintura/drawdowns pueden utilizarse para determinar un valor promedio del tiempo abierto. Se recomienda un mínimo de dos cartas; no obstante, para propósitos de detección, una carta puede ser satisfactoria.
Utilizar controles pasa y controles no pasa según sea necesario si se prueban diferentes formulaciones de un tipo de pintura determinado.
EJEMPLO COMPARATIVO 1 Se describe el uso de agentes tensoactivos regulares y aditivos co-solventes en las pinturas de látex acuosas como comparación con los estabilizadores de la presente invención.
El procedimiento fue seguido como se describe en el Ejemplo 6 con la excepción de que ahora se empleó un agente tensoactivo o co-solventes regulares como aditivos en lugar de los estabilizadores de la presente invención. Los resultados de las mediciones de tiempo abierto se mencionan en las Tablas 14 y 15.
EJEMPLO 7
Se describe el uso de estabilizadores de la presente invención como modificadores de reologia en las pinturas de látex acuosas.
Las pinturas fueron preparadas de acuerdo con las formulaciones mencionadas en la Tabla 2. Los estabilizadores de la presente invención fueron empleados como modificador de reologia. En la Tabla 7, 8, 9, 11, 12 y 13 los datos se presentan mostrando el desempeño de estas formulaciones de pintura.
EJEMPLO 8 Se describe el uso de los estabilizadores de la presente invención como aditivos en formulaciones de pintura alquidica en emulsión acuosas.
Los resultados del mejoramiento en el Tiempo Abierto tras el uso del estabilizador de la presente invención como aditivo se mencionan en la Tabla 10.
Además, estos materiales pueden utilizarse como post-aditivo en recubrimientos acuosos. También estos compuestos pueden utilizarse como modificador de la reologia en recubrimientos acuosos sirviendo asi para funciones dobles.
Tabla 2: Formulaciones de pintura utilizadas Pintura semi-brillo A&D con látex acrílico libre de VOC
Ingrediente Partes en peso Agua 56 AMP 90 2 Dispex GA 40 6 Dehydran 1293 5 Preventof D7 2 Tioxide RHD2 179 Omyacarb CL extra 79 (dispersar 20 min 4000 t) Surfynol 104E 6 Neocryl XK 96 50 1 Dehydran 1293 9 Espesante x Agua 155 Total 1000
Pintura mate PVC 70 libre de solvente A&D Ingrediente Partes en peso Agua 164 Calgon N 3 Lopon 894 3 Agitan 31 5 3 Tioxide TR-92 100 China-Clay Speswhite 50 Polestar 200 P 50 Omyacarb 2 GU 264 Micro Tale WT 1 47 Agitan 315 1 Prevantol 07 2 Agua 25 Mowilith LDM 1871 158 Espesante X Agua 130 Total 1000
Pintura base pastel, semi-brillo, para interiores (57 g/L VOC) , vinil acrílica (UCAR 379G) : Denominación Ingrediente Partes en peso Grind Agua 140.0 Hegman >6 Propilen glicol 8.0 Texanol 5.0 Tamol 731A 10.0 Tergitol NP-9 3.0 AMP-95 2.5 Drew Plus 1-475 2.0 Ti-pure R-900 200.0 Polygloss 90 50.0 Letdown Drew Plus L-475 2.0 Hold Látex 400.0 Espesante y agua 200.0 Total 1022.5
% PVC: 27.1 % Vol sólidos % coalescente: 6.8 % volátil: 53 % agua 51.54 Densidad, lbs/galón: 10.56 VOC (g/L)):56
Pintura semi-brillo interior VOC Zero PVC 25 Denominación Ingredientes Partes Ingredientes Partes en peso en peso
Grind Agua 136.3 Agua 136.3 Tamol731A 12.0 Tamol731A 12.0 Ammonia 2.5 Ammonia 2.5 Strodex PK-90 2.0 Strodex PK-90 2.0 Trition CF-10 2.0 Trition CF-10 2.0 Drew Plus L- 1.5 Drew Plus L475 1.5 475 Proxel GXL 1.5 Proxel GXL 1.5 Ti-pure R-706 230.0 Ti-pure R-706 230.0 Atomite 30.0 Atomite 30.0
Hold Attagel 50 5.0 Attagel50 5.0 UCAR 300 452.0 Optive 130 497.2 Drew Plus L- 3.0 Drew Plus L475 3.0 475 Espesante y 151.5 Espesante y 106.3 agua agua Total 1061.5 Total 1061.5
Propiedades % PVC: 24.8 % Vol sólido: % en peso pintura : 35.0 sólidos: 48.6 Densidad, VOC (g/L) : <1 lbs/galón: 10.6 Para una pintura de <50g/L VOC a cada pintura (1061 partes) se adicionaron 1 8.0 partes de etilen glicol.
Pintura mate para interiores (PVC 60) vinil acrílica (UCAR 300) Tabla 3: Tiempo Abierto de la pintura semi brillo A&D tras la post adición del aditivo estabilizador Código Espesante Código nuestra % estab. Tienpo Abierto Viscosidad pintura utilizado estabilizador adicionado (min) Brookfield en la adicionado (peso en la Condiciones (mPa-s) pintura pintura (°C,%H ) total) TK 070604 C Aguaflow® ninguno 0 5 (20°C, 60% HR) 2250 NLS 200 modificador reológico TK 070604 C Aguaflow® ninguno 0 4 (21°C, 60%) NLS 200 modificador reológico TK 070604 C Aguaflow® ninguno 0 3.75 (22°C, 60%) NLS 200 modificador reológico TK 070604 C AquafloW® 1A 0.1 3.5 (22°C, 60%) NLS 200 modificador reológico TK 070604 C AquafloWD 1A 0.5 5 (22°C, 60%) NLS 200 modificador reológico TK 070604 C Aguaflow® 1A 1 8 (21°C, 60%) 1 NLS 200 modificador reológico TK 070604 C Aguaflow® 1A 2.5 8 (21°C, 60%) NLS 200 modificador reológico TK 070604 C Aguaflow® 1 A 5 8 (21°C, 60%) NLS 200 modificador reológico
Código Espesante Código % estab. Tieirpo Abierto Viscosidad pintura utilizado en nuestra adicionado (irán) Brookfield la pintura estabilizador (peso sobre Condiciones (mPa-s) adicionado pintura (°C,%H ) total) TK 080604 E Natrosol®250 ninguno 0 3 (20°C, 60% HR) 9500 HBR HEC
TK 080604 E Natrosol® ninguno 0 3.5 (21°C, 60%) 250 HBR HEC TK 080604 E Natrosol® ninguno 0 4.5 (22°C, 60%) 250 HBR HEC TK 080604 E Natrosol® IB 0.1 5.5 (22°C, 60%) 250 HBR HEC TK 080604 E Natrosol® IB 0.5 6.5 (22°C, 60%) 250 HBR HEC TK 080604 E Natrosol® IB 1 6 (21°C, 60%) 8000 250 HBR HEC TK 080604 E Natrosol® IB 2.5 6 (21°C, 60%) 250 HBR HEC TK 080604 E Natrosol® IB 5 6 (21° C, 60%) 7900 250 HBR HEC Aquaflow® NLS 200 modificador reológico está disponible de Hercules Incorporated. Natrosol® 250 HBR hidroxietilcelulosa está disponible de Hercules Incorporated.
Tabla 4: Tiempo Abierto de la pintura semi-brillo A&D tras la post adición de 1% en peso del aditivo estabilizador
*0.5% en peso utilizado en lugar de 1% en peso
Tabla 5: Tiempo Abierto de la pintura mate PVC 70 A&D tras la post adición del aditivo estabilizador
Tabla 6: Tiempo Abierto de la pintura semi-brillo 0-VOC RC
(PVC 25) tras la post adición del aditivo estabilizador Látex Espesante Código % estábil. Cond. Viscosi Viscosi utilizado utilizado en la muestra adicionado Tiempo dad ICI en la pintura estabilizador (peso sobre Abierto Stormer (Poise) pintura adicionado pintura (min) (KU) total) (F,%HR) Optive 130 AquafloWD NLS ninguno 0 1.5 109 0.53 200 modificador (73F, reológico 50% HR) Optive 130 Aquaflo ® NLS 1A 1.5 3.5 84 0.65 200 modificador (73F. reológico 50% HR) Optive 130 AquafloW® NLS IB 1.5 3 (73F, 87 0.60 200 modificador 50% HR) reológico UCAR 300 Natrosol® 250 ninguno O 1.5 103 0.62 MBR HEC (73F. 50% HR) UCAR 300 Natrosol® 250 1A 0.95 3 (73F, 107 OS30 MBR HEC 50% HR) UCAR 300 Natrosol® 250 18 1.5 4 (73F, 94 0.90 MBR HEC 50% HM) Natrosol® 250 MBR hidroxietilceulosa está disponible de
Hercules Incorporated.
Tabla 7: Tienpo Abierto de la base pastel semi-brillo RC con látex UCAR 379G, pinturas VOC 57 g/L teniendo los aditivos estabilizadores cono único espesante de pintura
Tabla 8: Tiempo Abierto de la pintura semi-brillo interior VOC Zero PVC 25 RC con base en UCAR 300, teniendo los aditivos estabilizadores como único espesante de la pintura
Estabilizador TE (% Viscosidad Viscosidad Brillo Resistencia Nivela Tiempo en Stormer ICI 60° al ción abierto peso) ( U) corrimiento Leneta (min)
AquafloW® NLS 0.46 100 2 200 modificador reológico MBR 0.68 101 0.6 43.3 16 1 1
2G 1.99 103 2.5 34.5 8 10 5
2F 2.07 101 2.3 33.6 6 10 5.5
2E 0.56 107 0.5 46.6 24+ 5 3
2D 0.42 98 0.3 42.7 24+ 6 3
Tabla 9: Tiempo abierto de la pintura semi-brillo interior VOC Zero FVC 25 RC con base en UCAR 300, teniendo los aditivos estabilizadores como modificador de la reologia en combinación con Aquaflow NLS 200
Tabla 10: Tiempo Abierto de la pintura alquidica en emulsión
A&D tras la post adición del aditivo estabilizador Código Espesante Código muestra % estabilizador Tiempo abierto (min) pintura utilizado en estabilizador adicionado (peso Condiciones (°C, %HR) la pintura adicionado en pintura total) DKL00602 Ninguno 0 4.5 (19.5°C, 55% HR) 1A 1 5 (19.5°C, 55% HR) 1A 1.85 5 (19.5°C, 55% HR) IB 1 5 (19.5°C, 55% HR) IB 2.5 5 (19.5°C, 55% HR)
Tabla 11: Tieirpo Abierto de la pintura semi-brillo VDC-Zero RC (PVC 25) con Rovace 990 como látex tras la post adición del aditivo estabilizador
Tabla 12: Tiempo Abierto de la pintura semi-brillo VCC-Zero RC (PVC 25) con Rhoplex® SG630 como látex tras la post adición del aditivo estabilizador
Tabla 13: Tiempo Abierto de la pintura PVC RC 60 con UCAR 300 como látex tras la post adición del aditivo estabilizador
Código aditivo % en peso aditivo Método de prueba Tiempo Abierto (minutos) Ninguno 0 4 Etilen glicol 3 9 4A 2 7 3D 2 7
Tabla 14: Tiempo Abierto de la pintura semi-brillo A&D tras la post adición del agente tensoactivo regular (comparación)
Tritón CF 10 es un agente tensoactivo muy utilizado en pinturas, 100% no iónico
Tabla 15: Tienpo Abierto de la pintura semi-brillo VDC-Zero RC
(PVC 25) tras la post adición de solventes (ocnparación) Látex Espesante Código de muestra % estabilizador Tienpo utilizado utilizado en la estabilizador adicionado abierto en la pintura adicionado (peso en (min) pintura sólidos látex) Cptive 10% solución de Archer™ RC 6 3 130 HMPE (tipo NLS coalescente 200) reactivo, disponible de AEM Brands Cptive 10% solución de Veíate® 368 alquilo 130 HMPE (tipo NLS benzoato éster- 200) disponible de Vesicol Chemical Corporation Optive 10% solución de Benzoflex® 9-88 6 2.5 130 HMPE (tipo NLS plastificante 200) disponible de Vesicol Chemical Corporation Cptive 10% solución de Benzoflex® 208 8 6 3 130 HMPE (tipo NLS plastificador 200) disponible de Vesicol Chemical Corporation Cptive 10% solución de Texanol™ éster 6 2 130 HMPE (tipo NLS alcohol, disponible 200) de Eastman Chemical Cptive 10% solución de Butilcarbitol 16 3 130 HMPE (tipo NLS 200) Cptive 10% solución de Etilen glicol 6 4 130 HMPE (tipo NLS 200) Cptive 10% solución de Ninguno 0 2.5 130 HMPE (tipo NLS 200)
Aunque la invención se ha ilustrado mediante los ejemplos anteriores, ésta no debe ser considerada como limitada por éstos, más bien, la invención comprende el área genérica como se describe en lo anterior. Algunas modificaciones y modalidades pueden hacerse sin apartarse del espíritu y alcance de la invención.
Claims (29)
1. Una composición estabilizadora para uso para aumentar el Tiempo Abierto de una composición acuosa para recubrimiento que contiene un polímero tipo AB, en donde B consiste en cualquier tipo de oligómero o polímero soluble en agua/dispersable en agua, y en donde A, conectada en forma covalente a B, consiste en una estructura que tiene la siguiente fórmula: en donde R consiste en un hidrocarburo de Ci a C3o, el cual puede ser lineal o ramificado, alifático o aromático o combinaciones de éstos; Ri puede ser H, CH3 ó C2H5; R2 consiste en CH20, C02, CONH ó CH2 y en donde R2 puede ser el mismo o diferente; R3 consiste en H u OH; "n" es un entero desde 1 hasta 100; y "m" es 0 ó 1.
2. La composición estabilizadora de la reivindicación 1, caracterizada porque "B" se selecciona del grupo que consiste en polietilen glicol, poliactalpoliéter (PAPE) , acrilato, acrilamida y óxido de polietileno.
3. La composición estabilizadora de la reivindicación 2, caracterizada porque "B" consiste en polietilen glicol.
4. La composición estabilizadora de la reivindicación 2, caracterizada porque "B" consiste en poliactalpoliéter (PAPE) .
5. La composición estabilizadora de la reivindicación 3, caracterizada porque el polietilen glicol puede seleccionarse del grupo que consiste en monometil polietilen glicol e hidroxipolietilen glicol.
6. La composición estabilizadora de la reivindicación 1, caracterizada porque "B" consiste en un oligómero monofuncional .
7. La composición estabilizadora de la reivindicación 3, caracterizada porque el polietilen glicol además consiste en un polietilen glicol coronado en el extremo con metoxi.
8. La composición estabilizadora de la reivindicación 1, caracterizada porque "A" se selecciona del grupo que consiste en polifenoxi glicidil éter, metil fenil glicidil éter, etilhexilglicidil éter, fenil glicidil éter y álcali glicidil éter.
9. La composición estabilizadora de la reivindicación 3, caracterizada porque "A" consiste en metil fenil glicidil éter.
10. La composición estabilizadora de la reivindicación 3, caracterizada porque "A" consiste en etil hexil glicidil éter.
11. Una composición acuosa para recubrimiento que consiste en: un polímero formador de película, y una composición estabilizadora que consiste en un polímero tipo AB, en donde B consiste en cualquier tipo de oligómero o polímero soluble en agua/dispersable en agua, y en donde A, conectada covalentemente a B, tiene una estructura con la siguiente fórmula: en donde R consiste en un hidrocarburo de Ci a C30 el cual puede ser lineal o ramificado, alifático o aromático o combinaciones de éstos; Ri consiste en H, CH3 ó C2H5; R2 consiste en CH20, CO2/ CONH ó CH2 y en donde R2 puede ser el mismo o diferente; R3 consiste en H u OH; "n" es un entero desde 1 hasta 100; y "m" es 0 ó 1.
12. La composición acuosa para recubrimiento de la reivindicación 11, caracterizada porque el polímero formador de película consiste en un látex.
13. La composición acuosa para recubrimiento de la reivindicación 12, caracterizada porque el polímero formador de película puede seleccionarse del grupo que consiste en acrilatos de alquilo, alcoxiacrilatos, alquilmetacrilatos, alcoximetacrilatos, ésteres vinilicos de ácidos carboxilicos saturados, monoolefinas y dienos conjugados .
14. La composición acuosa para recubrimiento de la reivindicación 11, además contiene uno o más de un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en pigmentos, cargas, espesantes, biocidas, mohocidas, agentes tensoactivos, dispersantes y desespumantes.
15. La composición acuosa para recubrimiento de la reivindicación 11, caracterizada porque la composición estabilizadora contiene más de aproximadamente 0 a aproximadamente 10% en peso de la composición acuosa para recubrimiento.
16. La composición acuosa para recubrimiento de la reivindicación 15, caracterizada porque la composición estabilizadora contiene aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3% en peso de la composición acuosa para recubrimiento .
17. La composición acuosa para recubrimiento de la reivindicación 15, caracterizada porque la composición estabilizadora contiene aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1% en peso de la composición acuosa para recubrimiento .
18. La composición acuosa para recubrimiento de la reivindicación 11, caracterizada porque la composición estabilizadora además contiene "B" seleccionado del grupo que consiste en polietilen glicol, poliactalpoliéter (PAPE) , acrilato, acrilamida y óxido de polietileno.
19. La composición acuosa para recubrimiento de la reivindicación 18, caracterizada porque "B" consiste en polietilen glicol.
20. La composición acuosa para recubrimiento de la reivindicación 18, caracterizada porque "B" consiste en poliactalpoliéter (PAPE) .
21. La composición acuosa para recubrimiento de la reivindicación 18, caracterizada porque la composición estabilizadora además contiene "A" seleccionado del grupo que consiste en fenoxiglicidil éter, metilfenil glicidil éter, etilhexilglicidil éter, fenil glicidil éter y álcali glicidil éter.
22. La composición acuosa para recubrimiento de la reivindicación 21, caracterizada porque "A" consiste en metil fenilglicidil éter.
23. La composición acuosa para recubrimiento de la reivindicación 21, caracterizada porque "A" consiste en etilhexil glicidil éter.
24. La composición acuosa para recubrimiento de la reivindicación 11, caracterizada porque la composición acuosa para recubrimiento se selecciona del grupo que consiste en pinturas, tintes, barnices, adhesivos y tintas.
25. La composición acuosa para recubrimiento de la reivindicación 24, caracterizada porque la composición acuosa para recubrimiento consiste en una pintura.
26. Un método para producir una composición acuosa para recubrimiento que tiene un Tiempo Abierto aumentado, consiste en los pasos de: dispersar o emulsificar un polímero formador de película en una solución acuosa, y adicionar una cantidad de una composición estabilizadora a la solución acuosa para formar la composición acuosa que tenga tiempo abierto aumentado, en donde la composición estabilizadora contiene un polímero tipo AB, en donde B consiste en cualquier tipo de oligómero o polímero soluble en agua/dispersable en agua, y en donde A, conectado covalentemente a B, tiene una estructura con la siguiente fórmula: en donde R consiste en un hidrocarburo de Ci a C30, el cual puede ser lineal o ramificado, alifático o aromático o combinaciones de éstos; Ri consiste en H, CH3 ó C2H5; R2 consiste en CH20, C02, CONH ó CH2 y en donde R2 puede ser el mismo o diferente; R3 consiste en H u OH; "n" es un entero desde 1 hasta 100; y V es 0 ó 1.
27. El método de la reivindicación 26, caracterizado porque la composición estabilizadora se adiciona a la solución acuosa antes de que el polímero formador de película se disperse o emulsifique en la solución acuosa.
28. El método de la reivindicación 26, caracterizado porque la composición estabilizadora se adiciona a la solución acuosa después de que el polímero formador de película se disperse o emulsifique en la solución acuosa.
29. El método de la reivindicación 26, caracterizado porque el estabilizador se adiciona a la solución acuosa al mismo tiempo que el polímero formador de película se disperse o emulsifique en la solución acuosa .
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