MX2008012458A - Metodo para la produccion directa de articulos de poliester para propositos de envase y articulos obtenidos de los mismos. - Google Patents

Abstract

La presente invención se relaciona con un método para la producción directa de artículos de poliéster para propósitos de envase, en particular para la producción de cuerpos huecos, hojas y películas termoformadas, conteniendo los artículos una cantidad de acetaldehído menor de 10 ppm. Este método se caracteriza porque comprende esencialmente un paso en el cual el nivel inicial SE0 de la suma de grupos terminales en el polímero fundido se incrementa agregando una mezcla de al menos una sustancia inerte a y al menos una reactiva al polímero fundido a un segundo nivel SE1 y un paso de desgasificación consistente esencialmente de aplicar un vacío al polímero fundido previamente obtenido para producir la remoción de sustancias de bajo peso molecular presentes y formadas, de sustancias reactivas que no reaccionan y sustancias inertes agregadas durante pasos previos antes de ser obtenido el polímero fundido directamente convertido en los artículos deseados.

Description

METODO PARA LA PRODUCCION DIRECTA DÉ ARTICULOS DE POLIESTER PARA PROPOSITOS DE ENVASE Y ARTICULOS OBTENIDOS DE LOS MISMOS CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con el campo de envase, de manera más particular en relación con el envase de alimentos y bebida-s . La presente invención se relaciona con un método para la conversión directa de un polímero fundido como está después de un proceso de policondensación por fusión a artículos para propósitos de envase, en particular para la producción de cuerpos huecos, hojas y películas termoformadas , conteniendo los artículos una cantidad de acetaldehído menor de 10 ppm. La invención también está dirigida a los artículos de envase obtenidos por este proceso.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION La producción de poliéster para el propósito de la elaboración de productos de envase de alimentos de tereftalato de polietileno formados como cuerpos huecos, termoformación de hojas y películas se describe con detalle por ejemplo en la patente Estadounidense 4,340,721. El sumario de la enseñanza principal de esta patente es la policondensación en fase fundida del poliéster en presencia de comonómeros como el ácido isoftálico, ácido naftalendicarboxílico, adipico y/o sebacínico, y/o derivados que forman éster de los mismos, la cual es seguida por la conversión del precursor fundido a un granulado. Este granulado, el cual contiene cantidades mayores de acetaldehido (aquí posteriormente referido como AA) y presenta una viscosidad intrínseca (aquí posteriormente referida como IV) de entre 0.55 y 0.70 dl/g se trata en la policondensación en fase sólida de acuerdo a la Patente Francesa publicada FR-A-2 425 455 para incrementar la viscosidad intrínseca a un intervalo entre 0.65 y 1.0 dl/g y para reducir el contenido de acetaldehido a menos de 1.25 ppm. Para superar la- desventaja de este método multipaso que contiene una policondensación en fase fundida, policondensación en fase sólida, pre-secado y formación de los productos de envase ya han sido sugeridos numeroso métodos para reducir la complejidad del proceso, consumo de energía, pérdidas de material y costos de inversión . La US 5,656,221 describe un método para la producción directa de material de envase formado hecho de poliésteres termoplásticos donde se introduce un gas inerte en el poliéster fundido y se distribuye uniformemente en la masa fundida inmediatamente después de su descarga del reactor de policondensación . En este método, se agrega de 0.05 a 1.0% en peso de un compuesto de amida con una baja volatilidad como el nylon MXD6 al poliéster fundido directamente después de la entrada de gas. Finalmente, el poliéster fundido es sometido a una desgasificación al vacio inmediatamente antes de la formación. La US 5,656,719 describe un método para producir preformas de botella de la masa fundida de tereftalato de polietileno y/o sus copoliésteres , el cual incluye introducir selectivamente un gas inerte en el flujo continuo o flujo parcial del poliéster fundido de una policondensación que tiene _ una viscosidad intrínseca de entre 0.5 y 0.75 dl/g, llevando posteriormente la masa fundida a un contenido de acetaldehído menor de 10 ppm en una masa fundida después del reactor de condensación y a una viscosidad intrínseca de 0.75 a 0.95 dl/g y guiando posteriormente la masa fundida a una herramienta de moldeo por inyección y procesamiento de la misma. La O 97/31968 describe un método que comprende los pasos de a) hacer reaccionar la masa fundida en al menos un glicol y al menos un ácido dicarboxílico para formar un poliéster que tiene una IV de al menos aproximadamente 0.50 dl/g donde al menos un glicol se selecciona del grupo que consiste de glicoles que tienen hasta 10 átomos de carbono y mezclas de los mismos y el ácido dicarboxilico es seleccionado del grupo que consiste del grupo de ácidos alquil dicarboxílieos que tienen de 2 a 16 átomos de carbono, ácidos aril dicarboxilicos que tienen de 8 a 16 átomos de carbono y mezclas de los mismos; b) formar el poliéster en artículos formados directamente del paso a) y que comprende el paso de desvolatilización al vacío antes de dirigir la masa fundida al método de moldeo para formar artículos de poliéster. La Solicitud de Patente Estadounidense No. 20050161863 describe un método para producir artículos formados a partir de un poliéster fundido altamente condensado y especialmente preformas para el moldeo por soplado de recipientes para alimentos y especialmente para bebidas donde una masa fundida es continuamente retirada del reactor de policondensación y es alimentada a las unidades que imparten forma, especialmente una multiplicidad de máquinas de moldeo por inyección sin solidificación entre el reactor final y los moldeadores por inyección y sin desgasificación entre el reactor final y las máquinas de moldeo por inyección. Para reducir el contenido de acetaldehído del poliéster fundido, se sugiere la adición de una sustancia que contenga fósforo o una sustancia que reduzca el acetaldehído o mezcla de sustancias en forma sólida o como una suspensión antes de que la masa fundida entre a la unidad de moldeo. Las enseñanzas de esas invenciones comprenden la remoción de acetaldehido inyectando gas inerte al poliéster fundido después del reactor de policondensación, purga y desvolatilización posterior de la masa fundida aplicando una unidad de desgasificación al vacio, la adición de sustancias depuradoras de acetaldehido o la combinación de ambos métodos. Especialmente durante la última década se ha descubierto que los depuradores de acetaldehido de bajo peso molecular tienen el potencial de migrar de las paredes del recipiente, mientras que los depuradores de acetaldehido de alto peso molecular como el nylon MXD6 o sus oligómeros son menos activos con el resultado de una alta concentración de aplicación. En cualquier caso el uso de depuradores de acetaldehido induce costos adicionales. Se sabe que el acetaldehido existe en el poliéster fundido en dos configuraciones las cuales son principalmente resueltas como el acetaldehido libre y en segundo lugar químicamente unido como grupos terminales de éster de vinilo. También se sabe qué los grupos terminales de éster de vinilo se crean preferiblemente por deshidratación de los grupos terminales OH libres. Para reducir el número de grupos terminales OH y con esto, la velocidad de reconstrucción del acetaldehido durante la extrusión y moldeo por inyección del PET para botellas del estado de la técnica producido por la policondensacion por fusión y SSP, la patente US 4,361,681 sugiere adicionar anhídrido ftálico o anhídrido succínico en cualquier momento después de la policondensacion por fusión y antes del moldeo por inyección. La desventaja de este proceso es que el anhídrido reactivo tiene que ser dosificado exactamente y la temperatura y tiempo de reacción deben ser ajustados con exactitud para garantizar una conversión del 100% del anhídrido con los grupos terminales OH para evitar que esté presente anhídrido sin reaccionar en la pared del recipiente para bebidas. Otro método para reducir el contenido de acetaldehído durante la policondensacion por fusión que se describe en la solicitud de patente US 20050049391 sugiere la adición de sustancias catalizadoras especiales como catalizadores de la transesterificación de éster de vinilo activos para catalizar la conversión de los grupos terminales de éster de vinilo a acetaldehído, calentar el poliéster, y proporcionar el egreso para el acetaldehído del poliéster. Esos catalizadores de la transesterificación pueden ser seleccionados del grupo que consiste en los metales del grupo la y grupo lia. La desventaja de este método es que la fuente real de los grupos terminales de éster de vinilo la cual es los grupos terminales OH no se reduce.

La purga de gas y desvolatilización asi como los depuradores de acetaldehido únicamente remueven o absorben el acetaldehido libre. La desventaja de los depuradores de acetaldehido es el alto costo adicional y la potencial migración de la pared del envase. La adición de dianhidridos reduce los grupos terminales OH pero no garantiza que estén presentes dianhidridos sin reaccionar en la pared de la bebida final. La. adición de catalizador de la transesterificación el cual convierte los grupos terminales de éster de vinilo reduce la fuente de reconstitución de acetaldehido posterior pero no reducirá el número de grupos terminales OH. Por lo tanto, existe aún la necesidad de un método para la fabricación directa de poliéster para envase a partir de poliéster fundido derivado de un reactor de policondensación, en el cual el polímero de envase pueda ser proporcionado con el bajo contenido deseado de acetaldehido sin las desventajas de los métodos de producción descritos.

LA INVENCION El problema de la presente invención es resuelto por un método como se describe en la reivindicación 1. Las modalidades y ventajas especiales se exponen en las reivindicaciones dependientes.

La presente invención también proporciona artículos de envase con un bajo contenido de acetaldehído como se reclama en la reivindicación 10. De acuerdo a la presente invención, se propone un método para la producción directa de artículos de poliéster para propósitos de envase, en particular para cuerpos huecos, hojas y películas termoformadas , los artículos contienen una cantidad de acetaldehído menor de 10 ppm. El método de acuerdo con la presente invención comprende esencialmente los siguientes pasos: a) proporcionar un tereftalato de polietileno basado en polímero fundido el cual es producido directamente por conversión de más de 90% en peso de ácido tereftálico o el tereftalato de dimetilo y etilenglicol , teniendo el polímero fundido una' viscosidad intrínseca (IV0) a la salida del reactor de policondensación en el intervalo de 0.5 dl/g a 0.90 dl/g, preferiblemente entre 0.6 y 0.7 dl/g. b) agregar al polímero fundido, una mezcla de al menos una sustancia inerte y al menos una reactiva las cuales reaccionan con los grupos terminales -COOH y/o -OH y/o -COO-CH=CH2 del poliéster y/o con los enlaces éster de la cadena de poliéster para producir al menos la hidrólisis y/o acidólisis y/o alcoholisis y/o amonólisis y/o hidracinolisis parcial y/o la reacción de adición a los grupos terminales combinados con acidólisis y/o una combinación de esas reacciones produciendo por lo tanto un incremento de la suma de los grupos terminales de un nivel inicial SE0 al final del paso a) a un primer nivel SEi al final de este paso, c) remover las sustancias monoméricas de bajo peso molecular que tengan un peso molecular < 500g/mol presentes y formadas, las sustancias reactivas sin reaccionar y las sustancias inertes agregadas durante pasos anteriores b) después de un tiempo de reacción > 1 segundo y < 3600 segundos sometiendo el polímero fundido a un paso de desgasificación consistente en aplicar esencialmente un vacío de 0.05-800 mbares produciendo una policondensación parcial, la cual causa por lo tanto una disminución de la suma de los grupos terminales del primer nivel SEi a una segunda suma de nivel de grupos terminales SE2 al final de este paso y, d) convertir directamente el polímero fundido previamente obtenido en los artículos deseados. El poliéster fundido del proceso de acuerdo a la présente invención contiene hasta 10% en peso de uno o una mezcla de comonómeros seleccionados del grupo que consiste de: dietilen glicol, trietilen glicol, ácido isoftálico, ácido naftalen dicarboxílico, ácido adípico, ciclohexan dimetanol, ácido piromelítico, ácido trimelitico, pentaeritritol , neopentilglicol , trietilen glicol, tetraetilen glicol, pentaetilen glicol, polietilenglicol y polipropilenglicol . De acuerdo a una primera característica de la presente invención, la cantidad de acetaldehído o AA contenido en el polímero fundido a la salida del reactor de policondensación está comprendido entre 1 y 150 ppm. La cantidad agregada de sustancias reactivas durante el paso b) es suficiente para alcanzar un primer nivel de la suma de grupos, terminales SEi después de ese tratamiento, el cual se incrementa en > 1% y 30%, preferiblemente incrementada en > 4% y < 8% en comparación con la suma del nivel de grupos terminales SE0 del polímero fundido al final del paso a) . El propósito de la adición de las sustancias reactivas es proporcionar un método de lavado interno el cual remueve los grupos terminales de éster de vinilo y reducir el número de grupos terminales que sean fuente de grupos terminales de éster de vinilo. De acuerdo a la invención, la adición de una sustancia o mezcla de sustancias reactivas al polímero fundido después del reactor de policondensación durante el paso b) se lleva a cabo continuamente. De manera ventajosa, la sustancia o mezcla de sustancias reactivas agregadas durante el paso b) pueden reaccionar con los grupos terminales y/o terminar las uniones éster de la cadena de poliéster dentro de un tiempo de reacción de > 1 segundo y < 3600 segundos. De acuerdo a otra característica, la sustancia o mezcla de sustancias reactivas agregadas aplicada durante el paso b) con un soporte gaseoso inerte, seleccionado preferiblemente del grupo que consiste de: nitrógeno, hidrógeno, helio, argón, dióxido de carbono, etano, propano, butano, n-hexano, ciclohexano o mezclas de esas sustancias. De acuerdo a la invención, la sustancia o mezcla de sustancias reactivas agregada durante el paso b) se selecciona del grupo que consiste de: agua, para hidrólisis, y/o - al menos un alcohol monofuncional o polifuncional, seleccionado preferiblemente del grupo que consiste de: metanol, etanol, butanol, propanol, isopropanol, isobutanol, etilen glicol, dietilen glicol, polietilen glicol y polipropilen glicol, para la alcoholisis, y/o - al menos un ácido carbónico monofuncional o polifuncional, preferiblemente ácido fórmico, ácido acético y/o ácido propiónico, para la acidólisis, y/o al menos un ácido hidroxicarbónico como el glicol ácido, para la combinación de la alcoholisis y la acidólisis, y/o al menos una amina primaria, secundaria o terciaria o mezclas de esas, como el amoniaco, monometilamina y dimetilamina, para la aminólisis, y/o hidracina y/o sus derivados como la 1,1- dimetihidracina para la hidracinolisis, y/o sustancias las cuales, bajo las condiciones existentes en el poliéster fundido, decaen hacia las sustancias reactivas descritas, preferiblemente carbonato de etileno, carbonato de propileno y/o acetato de metilo, y/o - al menos un- anhídrido de ácidos monocarbónicos , preferiblemente anhídrido de ácido acético, anhídrido isobutírico o anhídrido butírico, el cual reacciona en un primer paso con los grupos terminales OH bajo la coronación final de esos grupos y que proporciona a esta reacción una molécula de ácido carbónico por grupo terminal OH para la acidólisis adicional, y donde la condición "de agregación de la sustancia o mezcla de sustancias reactivas descrita anteriormente es líquida y/o gaseosa y/o supercritica. La sustancia o mezcla de sustancias reactivas agregada durante el paso b) para incrementar el número total de grupos terminales y/o destruir la cadena polimérica parcialmente y/o reaccionar con grupos terminales OH bajo la coronación terminal y/o reemplazar los grupos terminales de éster de vinilo.

De acuerdo a otra característica de la presente invención, el paso de desgasificación llevado a cabo en el paso c) se lleva a cabo en un ambiente de 0.05 nabares a 800 mbares, preferiblemente entre 0.1 y 10 mbares para remover las sustancias inertes agregadas, una posible cantidad en exceso de sustancias reactivas, y los productos de descomposición producidos por las sustancias reactivas y los productos de separación y laterales comunes, lo cual puede ocurrir durante la producción de poliéster y la suma de grupos terminales SE2 del polímero fundido después del paso de desgasificación es inferior o igual al nivel de grupos terminales SEi existente al inicio del paso de desgasificación . En el caso donde \La desgasificación al vacío no alcance un incremento en el peso molecular SE2 puede ser igual a SEi. Como un ejemplo, el polímero fundido es introducido en un dispositivo como por ejemplo un extrusor de doble o múltiples tornillos o un reactor espiral donde la masa fundida es distribuida y expuesta a una zona de desgasificación que contiene un ambiente al vacío para remover las sustancias inertes no reactivas, la cantidad en exceso de sustancias reactivas, los productos de descomposición citados producidos por las sustancias reactivas y los productos de separación y laterales comunes como se refirió anteriormente. Preferiblemente, los niveles de la suma grupos terminales en el polímero fundido satisfacen SE0 < SEi y SE0 < SE2 y SE2 < 1.3SE0 donde SE0 = el nivel de la suma de grupos terminales al final del paso a) , SEi = el nivel de la suma de grupos terminales al final del paso b) , SE2 = el nivel de la suma de grupos terminales al final del paso c) . De manera ventajosa, el paso b) se lleva a cabo operando al menos un sistema de dosificación para aditivos comunes como color, estabilizadores, depuradores, de acetaldehído , depuradores de oxígeno, absorbentes de UV, abrillantadores ópticos, agentes antiestáticos y/o modificadores de superficie. Aquellos sistemas son bien conocidos por los expertos en la técnica y no necesitan ser detallados adicionalmente aquí. Después de salir de la unidad de desgasificación, el poliéster fundido es convertido inmediatamente al artículo deseado para propósitos de envase como preformas, botellas o películas moldeadas. La presente invención también abarca artículos de poliéster para propósitos de envase con un contenido de acetaldehido menor de 10 ppm, en particular cuerpos huecos, especialmente botellas, hojas y películas termoformadas, especialmente películas moldeadas, caracterizadas por el hecho de que se obtienen por un método de acuerdo a la presente invención. De acuerdo a la invención la unidad de desgasificación puede comprender sistemas de dosificación comúnmente usados los cuales usualmente alimentan aditivos aplicados para color, estabilizadores, depuradores de acetaldehido, depuradores de oxígeno, absorbentes de UV, abrillantadores ópticos, agentes antiestáticos, modificación de la superficie al poliéster fundido. Aquellos sistemas son bien conocidos por los expertos en la técnica y no necesitan descripción adicional aquí. Después de salir de la unidad de desgasificación el poliéster fundido es convertido inmediatamente a preformas, botellas y películas moldeadas.

BREVE DESCRIPCION DE LA FIGURA La presente invención será comprendida mejor gracias a la siguiente descripción y a la figura 1 de la modalidad preferida de la invención dada como un ejemplo no limitante de la misma. La figura 1 es una representación funcional esquemática del método de acuerdo a la presente invención.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Como se muestra en la figura 1, se eligió una planta o reactor de policondensación del estado de la técnica 1 de una capacidad diaria de 220 t de poliéster fundido grado botella, en el cual pueden llevarse a cabo las operaciones de preparación de pasta, esterificación, prepolicondensación y en el cual el ácido tereftálico, monoetilen glicol y ácido isoftálico pueden ser convertidos a una resina base con la siguiente especificación (en la salida del terminador o reactor de masa fundida 1) : IV: 0.65 dl/g DEG (dietilenglicol) : 1.2% en peso IPA (ácido isoftálico) : 1.5% en peso Acetaldehido 20 ppm Grupos terminales COOH en la masa fundida 26 mequ/kg Color L, a, b (C-Lab) 85/-1.2/-3 DSC Tv = 79°C, Tk = 151°C Tm = 251°C Temperatura en la salida de la masa fundida a 281°C La viscosidad intrínseca IV es medida bajo las siguientes condiciones: se disuelven 0.5 g de poliéster en 0.1 1 de un solvente consistente de fenol y 1,2- diclorobenceno (3:2 partes en peso), la viscosidad relativa de esta solución es analizada a 25 °C aplicando el método de Ubbelohde. La viscosidad intrínseca es calculada a partir de la viscosidad relativa por extrapolación al 0%. Los grupos terminales carboxilo (-COOH) son analizados por el siguiente método: El poliéster es disuelto durante el calentamiento en un solvente consistente de 70% en peso de o-cresol y cloroformo (70:30 partes en peso), y el contenido de grupos -C00H es determinado fotométricamente con 0.05 n de hidróxido de potasio etanólico contra azul de bromotimol. El acetaldehído es analizado como sigue: El análisis de residuos de AA en envases de PET (resinas, preformas y botellas) se efectúa por Detector de Ionización a la Llama de GC en el espacio superior generado por el calentamiento del material triturado a alta temperatura en un frasco sellado. La medición se efectúa de acuerdo al método XP T90-210 de ANFOR estándar definido por French Ministry of Health, documento de referencia DGS/PGE/1. D. -n°1526 (Diciembre 1999) . Como se muestra en la Figura 1, el tubo de fusión principal que guía la masa fundida al cortador fue conectado por una salida equipada con una bomba dosificadora para alimentar aproximadamente 500 kg/h de masa fundida al método de preformación directa. La adición de sustancias reactivas e inertes del reservorio de sustancias inertes 2 y un reservorio de sustancias reactivas 3 y gracias a los medios de alimentación adaptados (no representados) al tubo se ejecutó de acuerdo a los valores listados en la tabla 1. Después de alimentar las sustancias reactivas e inertes al tubo de fusión 4, una columna de 5 mezcladores estáticos que contienen 14 elementos distribuye las sustancias agregadas uniformemente. Después de la columna de mezclado 5 y un tiempo de residencia de 60 segundos la masa fundida entra a un extrusor de tornillos múltiples 6 donde el vacio aplicado desde el dispositivo de vacio 17 remueve cualesquier sustancias inertes volátiles indeseables 8, permaneciendo la sustancia reactivo 9 y/o los productos laterales comunes 10 de la producción de poliéster como el acetaldehido y etilenglicol . La masa fundida proveniente del tornillo múltiple 6, el cual actúa como una unidad de desgasificación es alimentada instantáneamente en la máquina formadora 11 y convertida en artículos formados 12. En la tabla 1 se describen los resultados de los ejemplos 1 a 7 y los ejemplos comparativos V1-V2 para un artículo de poliéster para propósitos de envase el cual consiste de una preforma convencional.

EjemIVo OOCH Nivel Sustancia Sustancia Flujo Presión en IV de Nivel de Nivel plos ídi/g] SEi de AA reactiva inerte de masa la unidad de la pre- S¾ de de AA [rrequ en la /flujo /flujo fundida desforma COCH en en la /kg] nasa [1/h] [1/h] [kg/h] gasificación la pre- pre- fundida al vacio forma forma Ippn] [meq/kg] [ppn] 1 0.650 30 15 H2O/500 N2/200 420 0.5 0.612 32 6 2 0.650 32 15 H2O/500 CO2/200 420 0.5 10.611 33 5 3 0.650 31 15 Hac/500 N2/300 420 0.5 0.613 34 5 4 0.650 31 15 /2OO N2/300 420 0.5 0.315 31 3 0.650 30 15 MeQH/400 CO2/300 420 0.5 0.611 32 5 6 0.650 28 15 Hyz/300 CO2/400 420 0.5 0.612 31 3 7 0.650 31 15 AcAn/400 N2/400 420 , 0.5 0.620 32 2 VI 0.650 26 15 ninguno N2/200 420 0.5 0.648 27 9 V2 0.650 27 15 ninguno CO2/200 420 0.5 0.646 28 10 Tabla 1: Ejemplos (Hac = ácido acético; Hyz = hidracina; AcAn = anhídrido de ácido acético) Todos los ejemplos- de la Tabla 1 tienen el mismo SEo = 26 mequ/kg. Como puede observase claramente de la tabla 1, las preformas de la invención contienen hasta 5 veces menos AA que las preformas de los ejemplos comparativos VI y V2.

La presente invención, por supuesto, no se limita a la modalidad preferida descrita y representa aquí, pueden hacerse cambios o usarse equivalentes sin apartarse del alcance de la invención definida por las reivindicaciones.

Claims (9)

1. REIVINDICACIONES 1. Método para la producción directa de artículos de poliéster para propósitos de envase, en particular para cuerpos huecos, hojas y películas termoformadas , conteniendo los artículos una cantidad de acetaldehído menor de 10 ppm, ese método comprende esencialmente los siguientes pasos: a) proporcionar un tereftalato de polietileno basado en polímero fundido el cual es producido directamente por conversión de más de 90% en peso de ácido tereftálico o el tereftalato de dimetilo y etilen glicol, teniendo el polímero fundido una viscosidad intrínseca (IV0) a la salida del reactor de policondensación en el intervalo de 0.5 dl/g a 0.90 dl/g, preferiblemente entre 0.6 y 0.7 dl/g. b) agregar al polímero fundido, una mezcla de al menos una sustancia inerte y al menos una reactiva las cuales reaccionar, con los grupos terminales -COOH y/o -OH y/o -COO-CH=CH2 del poliéster y/o con los enlaces éster de la cadena de poliéster para producir al menos la hidrólisis y/o acidólisis y/o alcoholisis y/o amonólisis y/o hidracinolisis parcial y/o la reacción de adición a los grupos terminales combinados con acidólisis y/o una combinación de esas reacciones produciendo por lo tanto un incremento de la suma de los grupos terminales de un nivel inicial SE0 al final del paso a) a un primer nivel SEi al final de este paso, c) remover las sustancias monoméricas de bajo peso molecular que tengan un peso molecular < 500g/ml presentes y formadas, las sustancias reactivas sin reaccionar y las sustancias inertes agregadas durante pasos anteriores b) después de un tiempo de reacción de > 1 segundo y < 3600 segundos sometiendo el polímero fundido a un paso de desgasificación consistente en aplicar esencialmente un vacío de 0.05-800 mbares produciendo una policondensación parcial, la cual causa por lo tanto una disminución de la suma de los grupos terminales del primer nivel SEX a una segunda suma de nivel de grupos terminales SE2 al final de este paso y, d) convertir directamente el polímero fundido previamente obtenido en los artículos deseados .
2. 2. Método según la reivindicación 1, donde el poliéster fundido contiene hasta 10% en peso de uno o una mezcla de comonómeros seleccionados del grupo que consiste de: dietilen glicol, trietilen glicol, ácido isoftálico, ácido naftalen dicarboxílico, ácido adípico, ciclohexan dimetanol, ácido piromelítico, ácido trimelítico, pentaeritrol , neopentilglicol , trietilen glicol, tetraetilen glicol, pentaetilen glicol, polietilenglicol y polipropilenglicol .
3. 3. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, donde la cantidad de acetaldehído contenida en el polímero fundido a la salida del reactor de policondensación está comprendida entre 1 y 150 ppm.
4. 4. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde la cantidad agregada de sustancia reactivas durante el paso b) es suficiente para alcanzar un primer nivel de la suma de grupos terminales SEi después de su tratamiento, el cual se incrementa en > 1% y < 30%, preferiblemente incrementado en > 4% y < 8% en comparación con la suma de nivel de grupos terminales SE0 del polímero fundido al final del paso a) .
5. 5. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde la adición de una sustancia o mezcla de sustancias reactivas al polímero fundido después del reactor de policondensación durante el paso b) se lleva a cabo continuamente.
6. 6. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde la sustancia o mezcla de sustancias reactivas agregadas es aplicada durante el paso b) con un soporte gaseoso inerte, preferiblemente seleccionado en el grupo que consiste de: nitrógeno, hidrógeno, helio, argón, dióxido de carbono, etano, propano, butano, n-hexano, ciclohexano o mezclas de esas sustancias .
7. 7. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde la sustancia o mezcla de sustancias reactivas agregadas durante el paso b) es seleccionada del grupo que consiste de: - agua, para hidrólisis, y/o - al menos un alcohol monofuncional o polifuncional, seleccionado preferiblemente del grupo que consiste de: metanol, etanol, butanol, propanol, isopropanol, isobutanol, etilen glicol, dietilen glicol, polietilen glicol y polipropilen glicol, para la alcoholisis, y/o - al menos un ácido carbónico monofuncional o polifuncional, preferiblemente ácido fórmico, ácido acético y/o ácido propiónico, para la acidólisis, y/o - al menos un ácido hidroxicarbónico como el glicol ácido, para la combinación de la alcoholisis y la acidólisis, y/o - al menos una amina primaria, secundaria o terciaria o mezclas de esas, como el amoniaco, monometilamina y dimetilamina, para la aminólisis, y/o -hidracina y/o sus derivados como la 1 , 1-dimetihidracina para la hidracinolisis , y/o - sustancias las cuales, bajo las condiciones existentes en el poliéster fundido, decaen hacia las sustancias reactivas descritas, preferiblemente carbonato de etileno, carbonato de propileno y/o acetato de metilo, y/o - al menos un anhídrido de ácidos monocarbónicos , preferiblemente anhídrido de ácido acético, anhídrido isobutírico o anhídrido butírico, el cual reacciona en un primer paso con los grupos terminales OH bajo la coronación final de esos grupos y que proporciona a esta reacción una molécula de ácido carbónico por grupo terminal OH para la acidólisis adicional, y donde la condición de agregación de la sustancia o mezcla de sustancias reactivas descrita anteriormente es liquida y/o gaseosa y/o supercritica .
8. 8. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, donde el paso de desgasificación llevado a cabo en el paso c) se lleva a cabo en un ambiente de 0.1 a 10 mbares. 9. Método según la reivindicación 8, donde el nivel de la suma de grupos terminales en el polímero fundido satisface: SE0 < SEi y SE0 < SE2 y SE2 < 1.3SE0 donde SEo = el nivel de la suma de grupos terminales al final del paso a) , SEi = el nivel de la suma de grupos terminales al final del paso b) , SE2 = el nivel de la suma de grupos terminales al final del paso c) . 10. Artículos de poliéster para propósitos de envase con un contenido de acetaldehído de menos de 10 ppm, en particular cuerpos huecos, especialmente botellas, hojas y películas termoformadas , especialmente películas moldeadas, caracterizado por el hecho de que se obtiene por un método según cualquiera de las reivindicaciones 1 a
9. 9.