MX2008011040A - Proceso de refinamiento fisico usando particulas adsorbentes para la produccion de combustible de biodiesel. - Google Patents

Abstract

Se describen procesos de refinamiento físico usando partículas adsorbentes. Se pueden utilizar procesos de refinamiento físico en la producción de precursores de combustible de biodiesel y combustible de biodiesel.

Description

PROCESO DE REFINAMIENTO FÍSICO USANDO PARTÍCULAS ADSORBENTES PARA LA PRODUCCIÓN DE COMBUSTIBLE DE BIODIESEL CAMPO DE LA INVENCIÓN La. presente invención se dirige a un proceso y sistema de refinamiento físico para formar un precursor de combustible de biodiesel, que además puede procesarse para formar un combustible, de biodiesel.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En la técnica existe una necesidad de los métodos para remover eficiente y efectivamente los fosfolípidos, elementos traza asociados y ácidos grasos libres de triglicéridos desgomados en una forma efectiva en costos. Además, existe una necesidad en la técnica de métodos para formar combustible de biodiesel en una forma efectiva en costos .

SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere al descubrimiento de métodos para formar un precursor de combustible de biodiesel y combustible de biodiesel. Los métodos descritos de la presente invención remueven fosfolípidos, elementos traza asociados tales como Ca, Mg y Fe, y ácidos grasos libres de triglicéridos desgomados en una forma efectiva en costos dando como resultado un precursor de combustible de biodiesel que puede procesarse además para formar un combustible de biodiesel. Los métodos descritos son adecuados para formar un precursor de combustible de biodiesel sin la generación de efluente de agua y sin la necesidad de equipo relativamente complejo y pasos de procesos tardados, de costo relativamente alto, tal como un paso desodorizante . La presente invención se dirige a métodos para formar el precursor de combustible de biodiesel. En una modalidad ilustrativa, el método para formar un precursor de combustible de biodiesel comprende los pasos de poner los triglicéridos en contacto con una pluralidad de partículas adsorbentes para reducir una cantidad de fósforo dentro de los triglicéridos desgomados de manera que formen triglicéridos deficientes en fosfolípidos que tienen de más de aproximadamente 2 ppm a aproximadamente 10 ppm de fósforo; y convirtiendo los triglicéridos deficientes en fosfolípidos en un precursor de combustible de biodiesel. La conversión de los triglicéridos deficientes de fosfolípios en un combustible de biodiesel pueden comprender uno o más pasos del proceso incluyendo un paso de transesterificación . En otra modalidad ilustrativa, el método para formar un precursor de combustible de biodiesel compone de el paso de poner en contacto los triglicéridos deficientes en fosfolípidos con un medio de desprendimiento para reducir una cantidad de ácidos grasos libres dentro de los triglicéridos deficientes de fosfolípidos a una cantidad que varía de más de 0.04 % en peso ' a aproximadamente 0.20 % en peso basado en un peso total de los triglicéridos deficientes de fosfolípidos, en donde el paso de contacto produce un precursor de combustible de biodiesel. En aún una modalidad ilustrativa adicional, el método para formar un precursor de combustible de biodiesel comprende los pasos de poner los triglicéridos desgomados en contacto con una pluralidad de partículas adsorbentes para reducir una cantidad de fósforo dentro de los triglicéridos desgomados de manera que formen los triglicéridos deficientes de fosfolípidos que tienen de más de aproximadamente 1 ppm a alrededor de 10 ppm de fósforo; separar los triglicéridos deficientes de fosfolípidos de la pluralidad de partículas adsorbentes para formar un producto de triglicéridos libres de adsorbente; y poner en contacto el producto de triglicéridos libres de adsorbente con un medio de desprendimiento para reducir una cantidad de ácidos grasos libes dentro del producto de triglicéridos libres de adsorbente de manera que formen un precursor de combustible de biodiesel que tiene menos de aproximadamente 0.20% en peso de ácidos grasos libres basado en un peso total del precursor de combustible de biodiesel. En cualquiera de los métodos mencionados antes para formar un precursor de combustible de biodiesel, el método además puede comprender el paso de convertir el precursor de combustible de biodiesel en un combustible de biodiesel usando un paso de transesterificación . La presente invención también se dirige a métodos, para producir combustible de biodiesel. En una modalidad ilustrativa, el método para producir incombustible de biodiesel comprende los pasos de poner en contacto los triglicéridos desgomados con una pluralidad de partículas adsorbentes para reducir una cantidad de fósforo dentro de los triglicérido desgomados de manera que formen triglicéridos deficientes de fosfolípidos; separar los triglicéridos deficientes de fosfolípidos de la pluralidad de partículas adsorbentes para formar un producto de triglicéridos tratados con adsorbente; poner en contacto el producto de triglicérido tratado con adsorbente con un medio de desprendimiento para reducir una cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicéridos tratado con adsorbente de manera que forma un precursor de combustible de biodiesel; hacer reaccionar el precursor de combustible de biodiesel con uno o más alcoholes para formar ésteres de alquilo en combinación con glicerina; y remover la glicerina de los esteres de alquilo para formar un combustible de biodiesel.

La presente invención aún se dirige más a un aparato capaz de usarse para producir un precursor de combustible de biodiesel y/o un combustible de biodiesel. En una modalidad ilustrativa, el aparato adecuado para producir un combustible de biodiesel comprende un recipiente de mezclado adecuado para desgomar los triglicéridos en contacto con una pluralidad de partículas adsorbentes para reducir una cantidad de fosfolípidos dentro de los triglicéridos desgomados de manera que forman triglicéridos deficientes de fosfolípidos; un dispositivo de filtración en línea con el recipiente de mezclado, el dispositivo de filtración siendo adecuado para separar los triglicéridos deficientes de fosfolípidos de la pluralidad de partículas adsorbentes de manera que forman un producto de triglicéridos libres de adsorbentes; y una columna empacada en línea con el dispositivo de filtración, la columna empacada siendo adecuada para poner en contacto el producto de triglicéridos tratado con adsorbentes con un medio de desprendimiento para reducir una cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicéridos tratado con adsorbente de manera que forma un precursor de combustible de biodiesel. El aparato además puede comprender un recipiente de reacción en línea con la columna empacada, el recipiente de reacción siendo adecuado para hacer reaccionar el precursor de combustible de biodiesel con uno o más alcoholes para formar esteres de alquilo en combinación con glicerina; y una unidad de separación en linea con el recipiente de reacción, la unidad de separación siendo adecuada para remover la glicerina de los esteres de alquilo para formar un combustible de biodiesel. La presente invención se dirige a precursores de combustible de biodiesel producidos por los métodos de la presente invención. Los precursores de combustible de biodiesel además se pueden procesar para producir combustible de biodiesel sin referirse al color u olor del precursor de combustible de biodiesel y/o el combustible de biodiesel. El combustible de biodiesel resultante además puede usarse en un motor de combustión en lugar de otros combustibles convencionales tal como combustible de diesel. Estos y otros aspectos y ventajas de la presente invención serán evidentes depuse de una revisión de la siguiente descripción detallada de las modalidades descritas y las reivindicaciones anexas.

BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS Las Figuras 1A-1C describen un diagrama de flujo de un método ilustrativo para producir un precursor de combustible de biodiesel o combustible de biodiesel de la presente invención; y La Fig. 2 describe un diagrama esquemático de un aparato ilustrativo adecuado para producir un precursor de combustible de biodiesel o combustible de biodiesel de la presente invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Para promover un entendimiento de los principios de la presente invención, las descripciones de modalidades específicas de la invención y lenguaje específico se usa para describir las modalidades específicas. Sin embargo, se entenderá que ninguna limitación del alcance de la invención se pretende mediante el uso de lenguaje específico. Las alteraciones, modificaciones adicionales, y dichas aplicaciones adicionales de los principios de la presente invención tratados se contemplan como puede ocurrir normalmente para alguien con experiencia ordinaria en la materia a al cual pertenece la invención. La presente invención se dirige a métodos para producir precursores de combustible de biodiesel. La presente invención se dirige además a métodos para producir combustible de biodiesel, así como el combustible de biodiesel producido. La presente invención además se dirige a un aparato capaz de producir precursores de combustible de biodiesel y combustible de biodiesel. Más adelante se provee una descripción de métodos ilustrativos para producir precursores de combustible de biodiesel y combustible de biodiesel .

I. Métodos para Producir Precursores de Combustible de Biodiesel La presente invención se dirige a métodos para producir un combustible de biodiesel. Los métodos para producir un precursor de combustible de biodiesel que contiene un número de pasos del proceso, algunos de los cuales se describen más adelante.

A. Pasos para producir Precursores de Combustible de Biodiesel Se pueden usar lo siguientes pasos para producir precursores de combustible de biodiesel de la presente invención.

I. Paso de Desgomado Antes de procesarse usando el método de la presente invención, los triglicéridos crudos se someten a un paso de desgomado en los cuales las "gomas" (v.gr., denominado en al presente como fosfolipidos y fosfatidos) se remueven de los triglicéridos. En un paso de desgomado típico, los triglicéridos se someten a una reacción controlada adecuada para remover gomas (v.gr., fosfolipidos y/o fosfatidos) de los triglicéridos de manera que obtienen triglicéridos desgomados que tienen menos de aproximadamente 70 ppm de fósforo, y normalmente menos de 50 ppm de fósforo. Cualquier paso de desgomado convencional puede usarse para preparar triglicéridos desgomados para usarse en los métodos de la presente invención. Los pasos de desgomado convencionales adecuados incluyen, peor no se limitan a, un paso de desgomado de ácido (v.gr., la adición de un ácido, tal como ácido fosfórico, ácido cítrico u otros ácidos, y triglicéridos desgomados con agua a crudo o con agua y la centrifugación subsiguiente para reducir la cantidad de fosfatidos en los triglicéridos) ; un paso de desgomado de neutralización parcial (v.gr., la adición de un ácido, tal como ácido fosfórico, ácido cítrico y otros ácidos, y agua al crudo o agua a triglicéridos desgomados, la neutralización parcial de la mezcla, y centrifugación subsiguiente para reducir la cantidad de fosfatidos en los triglicéridos) ; un paso de desgomado enzimático (v.gr., la adición de un ácido y agua al crudo o triglicéridos desgomados en agua, seguido por un paso de enfriamiento/adición/mezclado de NaOH/enzima, y luego un calentamiento/centrifugación subsiguiente para reducir la cantidad de fosfatidos en los triglicéridos) , y un paso de desgomado enzimático seco (v.gr., la adición de un ácido yuan pequeña cantidad de agua a crudo o triglicéridos desgomados con agua, seguido por un paso de enfriamiento/adición/mezclado de NaOH/enzima. Los procesos de desgomado se describieron en las Patentes de E.Ü.A. Nos. 4,049,686; 4,588,745; 4,609,500; 4,629,588; 4,698,185; 4,927,544; 5,008,047; 5,069,829; 5,079,208; 5,239,096; 5,298,638; 5,626,756; 5,696,278; 6,111,120; 6,246,286, y 6,797,172, todo el tema principal del cual se incorpora aquí por referencia. Los triglicéridos desgomados producidos de cualquiera de los pasos de desgomado mencionados antes pueden procesarse además usando los pasos del método de la presente invención como se describe más adelante. Normalmente, los triglicéridos desgomados producidos de cualquiera de los pasos de desgomado mencionados antes contienen menos de 70 ppm de fósforo y más normalmente, menos de 50 ppm de fósforo, que además se disminuye usando los pasos del proceso descritos más adelante. 2. Paso de Tratamiento Adsorbente En los métodos de la presente invención, los triglicéridos desgomados se ponen en contacto con partículas adsorbentes con el fin de remover fosfolipidos y otros elementos traza a un nivel deseado. Normalmente, el paso de tratamiento adsorbente reduce la cantidad de fósforo en los triglicéridos desgomados a menos de aproximadamente 10 ppm, normalmente, en un rango de aproximadamente 2 ppm (o aproximadamente 3, o alrededor de 4, o aproximadamente 5, o alrededor de 6 ppm) a aproximadamente 10 ppm. En este paso de la presente invención, cualquier partícula adsorbente comercialmente disponible puede usarse para ester en contacto con los triglicéridos desgomados, incluyendo adsorbentes naturales o sintéticos que comprenden materiales orgánicos (v.gr., polímeros naturales y sintéticos, etc.) y/o materiales inorgánicos (v.gr., óxidos inorgánicos tales como arcilla, sílice, alúmina, etc.). Ejemplos incluyen minerales naturales, minerales procesados/activados, montmorilonita, atapulgita, bentonita, paligoscita, tierra de Fuller, diatomita, esmectita, hormita, arena de cuarzo, piedra caliza, caolín, arcilla de bola, talco, pirofilita, perlita, silicato de sodio, silicato de aluminio y sodio, silicato de magnesio, silicato de aluminio y magnesio, hidrogel de sílice, gel de sílice, sílice coloidal, sílice ahumada, sílice precipitada, sílice dialítica, materiales fibrosos, celulosa, esteres de celulosa, éteres de celulosa, celulosa microcristalina; zeolita de alúmina, almidones, tamices moleculares, tierra diatomácea, resina de intercambio iónico, resina de cromatografía de exclusión de tamaño, resinas quelantes, ceniza de hulla de arroz, sílice de fase inversa, arcilla blanqueadora, y todos los tipos de carbonos activados, y mezclas de los mismos. Las partículas de sílice comercialmente disponibles de W.R. Grace (Columbia, MD) . Una descripción de partículas de hidrogel de sílice TriSyl® pueden encontrarse en las Patentes de E.U.A. Nos. 5,336,794, 5,231,201, 4,939,115, 4,734,226, y 4,629,588, el tema principal de cada una de las cuales se incolora aquí por referencia en su totalidad. En este paso, una cantidad controlada de partículas adsorbentes se mezcla con los triglicéridos desgomados. Una cantidad efectiva de partículas adsorbentes se usa con el fin de reducir la cantidad de fósforo en los triglicéridos desgomados a un nivel deseado (v.gr. , normalmente, mayor a 1 ppm a aproximadamente 10 ppm) . La cantidad efectiva de partículas adsorbentes necesarias para reducir la cantidad de fósforo en los triglicéridos desgomados a unible deseado difiere dependiendo del tipo de partículas adsorbentes usadas y los triglicéridos desgomados de partida. En una modalidad deseada de la presente invención, se usa una cantidad efectiva de partículas de hidrogel de sílice TriSyl® comercialmente disponibles de W.R. Grace (Columbia, MD) . Véase, por ejemplo, Solicitudes de Patentes Europeas EP 0185 182 Al y EP 05707 424 Al, que describe el uso de una cantidad defectiva de partículas de hidrogel de sílice TriSyl® para reducir la cantidad de fósforo en triglicéridos desgomados en la preparación de aceites comestibles, el asunto principal de cada uno de los cuales se incorpora aquí por referencia en su totalidad. Se ha descubierto que es necesaria una pequeña concentración de partículas de hidrogel de sílice TriSyl® (v.gr., la relación de la masa de partículas de sílice a la masa o volumen de triglicéridos desgomados) para reducir la cantidad de fósforo en los triglicéridos desgomados a un nivel deseado debido a las propiedades de adsorción superior de partículas de hidrogel de sílice TriSyl®. Normalmente, los triglicéridos desgomados se mezclan con partículas adsorbentes bajo presión atmosférica durante un tiempo que varía de aproximadamente 15 minutos a alrededor de 45 minutos con el fin de remover efectivamente los fosfolípidos y metales traza de los triglicéridos desgomados. En algunas modalidades, la remoción efectiva de fósforo de los triglicéridos desgomados usando partículas adsorbentes toma lugar dentro de un tiempo que varía de aproximadamente 15 minutos a alrededor de 20 minutos (v.gr., tiempo de mezclado total del contacto inicial hasta el inicio de un aso de secado=. Antes de ponerse en contacto con las partículas adsorbentes, los triglicéridos desgomados pueden precalentarse a una temperatura deseada. Alternativamente, los triglicéridos pueden calentarse después del contacto con el adsorbente. Cualquier intercambiador de calor convencional recipiente con camisa puede usarse para precalentar los triglicéridos desgomados. En una modalidad ilustrativa, los triglicéridos desgomados se precalientan a una temperatura deseada que varía de aproximadamente 60 °C a alrededor de 90°C, convenientemente de aproximadamente 70°C a alredeor de 80°C. Después del paso de mezclado, la mezcla en partículas de triglicéridos/adsorbente normalmente se seca para reducir la cantidad de humedad en la mezcla a un nivel máximo de aproximadamente 0.20 % en peso basado en el peso total de la mezcla de triglicéridos / partículas adsorbentes, y normalmente a un máximo de aproximadamente 0.10 % en peso. Una vez que la mezcla de triglicéridos/partícula adsorbente se seca y la cantidad de fósforo en los triglicéridos desgomados se reduce a un nivel deseado como se mencionó en la presente, la mezcla de triglicéridos/partículas adsorbentes se procesa además a través de un paso de filtración. 3. Paso de Filtración En los métodos de la presente invención, la mezcla de triglicéridos/partículas adsorbentes procede entonces a un dispositivo de filtración con el fin de separar los triglicéridos y las partículas adsorbentes. Cualquier tipo de filtro estándar/existente tal como filtros de hoja de presión, filtro de placa & marco, filtro de vela y/o filtro de membrana pueden usarse en este paso. Una vez separadas, las partículas adsorbentes pueden desecharse usando técnicas de desecho convencionales. El producto de triglicéridos tratado con adsorbente resultante se procesa además como se describe más adelante. 4. Paso de Desprendimiento En los métodos de la presente invención, el producto de triglicéridos tratado con adsorbente se somete a un paso de desprendimiento, en donde la cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicéridos tratados con adsorbentes se reduce a un nivel deseado. Normalmente, el paso de desprendimiento reduce la cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicéridos tratado con adsorbente a menos de aproximadamente 0.30 % en peso, basado en un peso total del producto de triglicéridos tratado con adsorbentes. Convenientemente, el paso de desprendimiento reduce la cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicéridos tratado con adsorbentes a una cantidad que varía de más de 0.05% a alrededor de 0.20% en peso, más convenientemente, de mas de aproximadamente 0.06% en peso (o alrededor de 0.07% en peso, o alrededor de 0.08 % en peso, o aproximadamente 0.09 % en peso) a aproximadamente 0.20 % en peso (o aproximadamente 0.19 % en peso, o aproximadamente 0.18% en peso, o aproximadamente 0.17% en peso, o aproximadamente 0.16 % en peso, o aproximadamente 0.15 % en peso, o aproximadamente 0.14% en peso, o aproximadamente 0.13 % en peso, o aproximadamente 0.12 % en peso, o aproximadamente 0.11 % 3n peso, o aproximadamente 0.10 % en peso), basado en un peso total del producto de triglicéridos tratado con adsorbentes. Una ventaja del paso de desprendimiento es la reducción de cosos y tiempo de producción comparado con un proceso desodorizante . Un proceso o paso desodorizante como se definió en la presente y aceptado en al industria, implica normalmente la remoción de ácidos grasos libres, olor, sabor, e impurezas desestabilizantes, asi como cuerpos de colores sometiendo el aceite a alto vacio y temperatura usando agitación de vapor bajo condiciones de manera que la impurezas se vaporizan y remueven mientras que el aceite permanece liquido. Los proceso desodorizantes se describen en las Patentes de E.U.A. Nos. 4,613,410; 4,588,745; 4,599,143; 4,601,790; 4,609,500; 4,804,555; 4,971,660; 4,996,072; 5,949,209; 6,172,248; y 6,953,499; el asunto principal del cual se incorpora aquí por referencia. Un proceso de desprendimiento, como se definió en la presente y como se acepta en la industria, implica la remoción de ácidos grasos libres de aceite bajo las condiciones exhibidas en la presente.

En una modalidad ilustrativa, el producto de triglicérido tratado con adsorbentes se introduce enana columna empacada con el fin de desprender ácidos grasos libres del producto de triglicéridos tratado con adsorbente y el medios de separación se introduce en una columna empacada usando una técnica de contra-flujo. Por ejemplo, el producto de triglicéridos tratado con adsorbentes puede introducirse en una porción superior (v.gr., un aparte superior) de una columna empacada y removido de una porción inferior (v.gr., una parte inferir) de la columna empacada, mientras que el medios de separación se introduce en una porción inferior (v.gr., la parte inferior) de la columna empacada y removido de una porción superior (v.gr., la parte superior) de la columna empacada (junto con ácidos grasos libres desprendidos del producto de triglicéridos tratado con adsorbentes) . La columna empacada puede ser cualquier columna empacada convencional conocida en la técnica. La columna empacada tiene dimensiones que permiten un régimen de flujo deseado del producto de triglicéridos tratado adsorbente y el medio de desprendimiento a través de la columna empacada. Se deberá entender que las columnas empacadas que tienen cualquier longitud, área en sección transversal, y/o configuración en sección transversal pueden usarse en la presente invención mientras la columna empacada puede reducir la cantidad de ácidos grasos libres en el producto de triglicérido tratado adsorbente a unible deseado dentro de una cantidad deseada de tiempo. Normalmente, la columna empacada se empaca con un material de empaque de manera que incrementan un área superficial reactiva dentro de una zona reactiva de la columna empacada. Cualquier material de empaque conocido en la materia pueden usarse en esta modalidad ilustrativa de la presente invención. El medio de desprendimiento puede ser cualquier medio capaz de remover ácidos grasos libres del producto de triglicéridos tratado con adsorbente. El medio de desprendimiento adecuado incluyen, pero no se limitan a, solvente, gases, vapor, etc. En una modalidad ilustrativa, el medio de desprendimiento comprende vapor. En una modalidad deseada, la columna empacada se equipo con un sistema de vacio que permite que el paso de desprendimiento tome lugar, a una presión del sistema por debajo de la presión atmosférica. Por ejemplo, la presión del sistema de la columna empacada puede variar de aproximadamente 1 mbar a alrededor de 30 mar, normalmente, de aproximadamente 1 mbar a alrededor de 20 mbar, y más normalmente, de aproximadamente lmbar a alrededor de 10 mbar, y aún más típicamente, de aproximadamente 1 a alrededor de 5 mbar. En una modalidad ilustrativa, la columna empacada usando vapor que tiene una temperatura de aproximadamente 160°C al medio de desprendimiento y tiene una presión del sistema de aproximadamente 3 mbares. Antes de ponerse en contacto con el medio de desprendimiento, el producto de triglicérido tratado con adsorbente puede precalentarse a una temperatura deseada usando cualquier intercambiador de calor convencional o recipiente con camisa. En una modalidad ilustrativa, el producto de triglicérido tratado con adsorbente se precalienta a una temperatura deseada que varia de aproximadamente 240°C a alrededor de 280°C, convenientemente, de aproximadamente 240°C a alrededor de aproximadamente 260°C. En este paso, una cantidad controlada de medio de desprendimiento se mezcla con el producto de triglicérido tratado adsorbente. Los regímenes de flujo del medio de desprendimiento y el producto de triglicérido tratado con adsorbente puede ajustarse con el fin de reducir efectivamente la cantidad de ácidos grasos libres en el producto de triglicéridos tratado con adsorbente a un nivel deseado (v.gr., normalmente, de aproximadamente 0.01 % en peso a alrededor de 0.04% en peso). Normalmente, los regímenes de flujo del medios de desprendimiento y el producto de triglicéridos tratado con adsorbente puede ajustarse con el fin de reducir efectivamente la cantidad de ácidos grasos libres en el producto de triglicéridos tratado con adsorbentes a menos de aproximadamente 0.30% en peso 8v.gr., normalmente, de aproximadamente 0.04% en peso, a alrededor de 0.25 % en peso y más típicamente de aproximadamente 0.5% en peso a alrededor de e0.20 % en peso) (basado en un peso total del producto de triglicéridos tratado con adsorbentes) en menos de aproximadamente 60 minutos (v.gr., una cantidad promedio, v.gr., un mililitro, de producto de triglicéridos tratado con adsorbente está en contacto con el medio de desprendimiento durante un tiempo menor a aproximadamente 60 minutos) (o menos de aproximadamente 50minutos o menos de aproximadamente 40 minutos, o menos de aproximadamente 30 minutos, o menos de aproximadamente 20 minutos, o menos de aproximadamente 10 minutos, o menos de 5 minutos, o menos de 4 minutos, o menos de 3 minutos o menos de 2 minutos, o menos de 1 minuto) . En otra modalidad ilustrativa, los regímenes de flujo del medio de separación y el producto de triglicéridos tratado con adsorbentes puede ajustarse con el fin de reducir efectivamente la cantidad de ácidos grasos libres en el producto de triglicéridos tratado con adsorbente a menos de aproximadamente 0.30% en peso (v.gr., normalmente de aproximadamente 0.04% en peso a alrededor de 0.25 % en peso, más normalmente de aproximadamente 0.04% en peso a aproximadamente 0.20 % en peso) (basado en un peso total del producto de triglicéridos tratado con adsorbentes) en menos de aproximadamente 1 minuto (v.gr., una cantidad promedio, v.gr., un mililitro, de producto de triglicéridos trato con adsorbentes está en contacto con el medio de desprendimiento durante un tiempo menor a aproximadamente 1 minuto) . En modalidades que usan una columna empacada el tiempo de contacto entre el producto de triglicéridos tratado con adsorbentes y el medio de desprendimiento puede determinarse por el tiempo de residencia de producto de triglicéridos tratado con adsorbentes dentro de la columna. Para una columna empacada que tiene un primer extremo y un segundo extremo opuesto al primer extremo, con el producto de triglicéridos tratado con adsorbentes estando introducido en el primer extremo y saliendo en el segundo extremo, y el medio de desprendimiento siendo introducido en el segundo extremo y saliendo en el primer extremo, la cantidad de ácidos grasos libres en el producto de triglicéridos tratados con adsorbente puede reducirse a una cantidad menor a aproximadamente 0.30 % en peso (v.gr., normalmente, de aproximadamente 0.04% en peso a alrededor de 0.25% en peso, mas normalmente de aproximadamente 0.04% en peso a alrededor de 0.20 % en peso) basado en un peso total del producto de triglicéridos tratado con adsorbentes) en menos de aproximadamente 60 minutos (v.gr., una cantidad promedio de producto de triglicéridos tratado con adsorbentes está dentro y a través de la columna en menos de aproximadamente 60 minutos) (o menos de aproximadamente 50 minutos, o menos de aproximadamente 40 minutos, o menos de aproximadamente 30 minutos, o menos de aproximadamente 20 minutos, o menos de aproximadamente 10 minutos, o menos de aproximadamente 5 minutos, o menos de aproximadamente 5 minutos, o menos de aproximadamente 4 minutos, o menos de aproximadamente 3 minutos, o menos de aproximadamente 2 minutos, o menos de aproximadamente 1 minuto) . Una vez que la cantidad de ácidos grasos libres en el producto de triglicéridos tratado con adsorbentes alcanza un nivel deseado, el precursor de combustible de biodiesel resultante puede almacenarse para uso futuro o procesarse además para convertir el precursor de combustible de biodiesel a combustible de biodiesel como se describió antes.

II. Métodos para Producir Combustible de Biodiesel La presente invención también se dirige a métodos para producir combustible de biodiesel. Dicho proceso puede realizarse como se describió en las Patentes de E.U.A. Nos. 5,525,126, 5,532,392; 5,578,090; 5,713,965; 5,308,365; 6, 015, 440; y 6, 447, 557, todo el tema principal de las cuales se incorpora aquí por referencia.

A. Pasos para Producir Combustible de Biodiesel Los siguientes pasos pueden usarse para producir el combustible de biodiesel de la presente invención. I. Paso de Transesterificación El precursor de combustible de biodiesel producido usando los pasos de proceso descritos antes puede procesarse además de manera que produzca un combustible de biodiesel. En esta modalidad, el precursor de combustible de biodiesel se somete a un aso de transesterificación, que convierte el precursor de combustible de biodisel en moléculas de éster más pequeñas y glicerina. Un paso de transesterificación implica una reacción como se muestra mas adelante: C-OC(0)R' C-OH I I C-OC(0)R2 + 3 R4OH ? C-OH + R4OC(0)R' + R4OC(0)R2 + R4OC(0)R3 I catalyst | C-OC(0)R3 C-OH en donde R1, R2 y R3 son cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de aproximadamente 3 a alrededor de 22 átomos de carbono (más normalmente de aproximadamente 12 a alrededor de 18 átomos de carbono) , y R4 es un grupo alquilo que tiene de aproximadamente 1 a alrededor de 4 átomos de carbono (más normalmente de aproximadamente 1 a alrededor de 2 átomos de carbono) . Como se muestra en la reacción de transesterificación anterior, tres moles de esteres de alquil o inferiores (es decir, combustible de biodiesel) puede producirse de un mol de precursor de combustible de biodiesel. En la reacción anterior, se usa un catalizador para iniciar la reacción. Normalmente, los catalizadores usados en una reacción de trans-esterificación se seleccionan de ácidos y bases seleccionados. Los catalizadores adecuados incluyen, pero no se limitan a, NaOH, KOH, y NaOCH3. Después de la reacción de transesterificación, se separa la glicerina de los esteres de alquilo inferiores usando técnicas de separación convencionales. 2. Paso de Separación Los esteres de alquilo producidos usando los pasos del proceso descritos antes se separan de glicerina y cualquier otro subproducto de reacción y/o reactivos usando técnicas de separación convencionales. Normalmente, los esteres de alquilo se separan de la glicerina vía las técnicas de separación convencionales incluyendo, pero no limitado a, regimiento, centrifugación, separación de membranas, destilación molecular y superfraccionación .

Lavado/Limpieza Subsiguientemente, los esteres de alquilo se eliminan o purifican para remover subproductos o impurezas (v.gr., jabones) de manera que preparan un precursor de combustible de biodiesel que es adecuado para producir el combustible de biodiesel (v.gr., que se conforma con ASTM D 6751 y DIN EN 14214) . Los esteres de alquilo resultantes pueden usarse como un combustible de biodiesel en motores de combustión .

B. Método Ilustrativo para Producir Combustible de Biodiesel Un método ilustrativo para producir combustible de biodiesel de acuerdo con la presente invención se describe en las Figs. 1A-1C. Como se muestra en la Fig. 1A, el método ilustrativo 10 inicia en el bloque 100, y procede al paso 101, en donde los triglicéridos crudos se someten a un proceso de desgomado convencional tal como cualquiera de los procesos de desgomado descritos antes. Como se trató antes, el contenido de fósforo de los triglicéridos crudos se reduce a un nivel de menos de aproximadamente 50 ppm en un proceso de desgomado típico tal como el mencionado antes. Del paso 101, el método ilustrativo 10 procede al paso 102, en donde los triglicéridos desgomados se precalientan a una temperatura de aproximadamente 70 a alrededor de 90 °C usando la columna empacada o un intercambiador de calor convencional. Por ejemplo, el vapor u otro fluido caliente (v.gr., agua caliente, el vapor que sale del intercambiador de calor 31 mostrado en la Fig. 2, o la mezcla de vapor/ácido graso libre que sale de la columna empacada 33 mostrada en la Fig. 2) puede usarse para calentar los triglicéridos desgomados usando un intercambiador de calor. Del paso 102, el método ilustrativo 10 procede al paso 103, en donde los triglicéridos desgomados precalentados se agregan a un recipiente de mezclado. Del paso 103, el método ilustrativo 10 procede al paso 104, en donde el adsorbente se agrega al recipiente de mezclado que contiene los triglicéridos desgomados precalentados. Del paso 104, el método ilustrativo 10 procede al paso 105, en donde la cantidad de fósforo en los triglicéridos desgomados precalentados se monitorea usando equipo de control de proceso convencional. Una vez que la cantidad de fósforo en los triglicéridos desgomados precalentados se determina en el paso 105, el método ilustrativo 10 procede al bloque de cesación 106. En el bloque de decisión 106, se hace una determinación por el equipo de control de proceso ya sea que la cantidad de fósforo en lo triglicéridos desgomados esté por debajo de 10 ppm, normalmente debajo de aproximadamente 5 ppm. Si se hace una determinación en el bloque de decisión 106 en cuanto a que la cantidad de fósforo en los triglicéridos desgomados precalentados no está por debajo de aproximadamente 10 ppm, más normalmente por debajo de aproximadamente 5 ppm, el método ilustrativo 10 regresa la paso 104 y procede como se describió antes. Si en el bloque de decisión 106 se realiza una determinación de que la cantidad de fósforo en los triglicéridos desgomados precalentados es por debajo de aproximadamente 10 ppm, el método ilustrativo 10 procede al bloque de decisión 107. En el bloque de decisión 107, se hace una determinación por el equipo de control de proceso en cuanto a que la cantidad de fósforo en los triglicéridos desgomados está dentro de un rango deseado de aproximadamente 5 ppm a alrededor de 10 ppm. Si se hace una determinación en el bloque de decisión 107 de que la cantidad de fósforo en los triglicéridos desgomados precalentados no está dentro de un rango deseado de aproximadamente 5 ppm a alrededor de 10 ppm, el método ilustrativo 10 regresa al paso 104 y procede como se describió antes. Si en el bloque de decisión 107 se hace una determinación en cuanto a que la cantidad de fósforo en los triglicéridos desgomados precalentados está dentro de un rango deseado de aproximadamente 5 ppm a alrededor de 10 ppm, el método ilustrativo 10 procede al paso 108. En el paso 108 del método ilustrativo 10, se detiene la adición de adsorbente al recipiente de mezclado. Del paso 108, el método ilustrativo 10 procede al paso 109, en donde los triglicéridos deficientes en fosfolipidos se separan de las partículas adsorbentes usando un paso de filtración como se describió antes dando como resultado un producto de triglicéridos libre de adsorbentes. Del paso 109, el método ilustrativo 10 procede al paso 110, en donde el producto de triglicéridos libre de adsorbentes se precalienta a una temperatura deseada variando de aproximadamente 240°C a alrededor de 260°C. Del paso 110, el método ilustrativo 10 procede al paso 111, en donde el producto de triglicéridos libre de adsorbentes precalentado se introduce en una columna empacada. Como se trató antes, es conveniente que el producto de triglicéridos libre de adsorbentes precalentado sea introducido enana porción superior o la parte superior de la columna empacada y sala una porción inferior o parte inferior de la columna empacada. En una modalidad deseada, el producto de triglicéridos libres de adsorbentes precalentados entra en una porción superior de la columna empacada y se rocía hacia abajo en el material empacado dentro de la columna empacada (véase, por ejemplo, Fig. 2, el aparato ilustrativo 20 comprendiendo ensamble de rociado 34 entro de la columna empacada 33) . Del paso 111, el método ilustrativo 10 procede al paso 112 mostrado en la Fig. IB, en donde se introduce un medio de desprendimiento en la columna empacada. Como se trató antes, es conveniente que el medio de desprendimiento se introduzca en una porción inferior o la parte inferior de la columna empacada y sale una porción superior o parte superior de la columna empacada (junto con ácidos grasos libres desprendidos del producto de triglicéridos libres de adsorbentes precalentados) . En una modalidad deseada, el medio de desprendimiento entra en una porción inferior de la columna empacada y se distribuye uniformemente a través de la configuración en sección transversal de la columna empacada de manera que se mueve hacia el material de empaque dentro de la columna empacada (véase, por ejemplo, Fig. 2, aparato ilustrativo 20 que comprende ensamble de distribución de medio de desprendimiento 36 dentro de la columna empacada 33) . Del paso 112, el método ilustrativo 10 procede al paso 113, en donde la cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicéridos libres de adsorbentes precalentado que sale de la columna empacada se monitorea usando equipo de control de proceso convencional. Una vez que la cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicéridos libres de adsorbentes precalentados que salen de la columna empacada se determina en el paso 113, el método ilustrativo 10 procede al bloque de decisión 114, en donde se hace una determinación por el equipo de control de proceso ya sea que la cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicérido libre de adsorbente precalentado que sale de la columna empacada está por debajo de aproximadamente 0.20 % en peso basado en un peso total del producto que sale de la columna empacada. Si se hace una determinación en el bloque de decisión 114 de que la cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicéridos libres de adsorbentes que salen de la columna empacada no está debajo de aproximadamente 0.20 % en peso, el método ilustrativo 10 procede al paso 115, en donde le régimen de flujo del producto de triglicéridos libre de adsorbentes precalentado que entra a la columna empacada se disminuye y/o el régimen de flujo del medio de desprendimiento que entra a la columna empacada se incrementa. Del paso 115, el método ilustrativo 10 regresa al bloque de decisión 114 y procede como se describió antes. Si en el bloque de decisión 114 se hace una determinación de que la cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicéridos libre de adsorbente que sale de la columna empacada está por debajo de aproximadamente 0.20% en peso basado en un peso total del producto que sale de la columna empacada el método ilustrativo 10 procede al bloque de decisión 116, en donde se hace una determinación por el equipo de control del proceso en cuanto a la cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicéridos libres de adsorbentes precalentados que salen de la columna empacada es por debajo de aproximadamente 0.08% en peso basado en un peso total del producto que sale de al columna empacada. Si se hace una determinación en el bloque de decisión 116 de que la cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicéridos libres de adsorbente precalentado que sale de la columna empacada está por debajo de aproximadamente 0.08 % en peso, el método ilustrativo 10 procede al paso 117, en donde el régimen de flujo del producto de triglicéridos libre de adsorbente precalentado que entra a la columna empacada se incrementa y/o el régimen de flujo del medio de desprendimiento que entra a la columna empacada se disminuye. Del paso 117, el método ilustrativo 10 procede al bloque de decisión 118. Si se hace una determinación en el bloque de decisión 116 de que la cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicéridos libre de adsorbentes precalentado que sale de la columna empacada no está por debajo de aproximadamente 0.08 % en peso, el método ilustrativo 10 procede directamente a un bloque de decisión 118. En el bloque de decisión 118, se hace una determinación por el equipo de control de proceso en cuanto a la cantidad de ácidos grasos libres del producto de triglicéridos libres de adsorbentes precalentados que salen de la columna empacada está dentro de un rango deseado de aproximadamente 0.08 a alrededor de 0.20 % en peso basado en un peso total del producto que sale de la columna empacada. Si se hace una determinación en el bloque de decisión 118 de que la cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicéridos libres de adsorbentes precalentado que sale de la columna empacada no está dentro de un rango deseado de aproximadamente 0.08 a alrededor de 0.20% en peso, el método ilustrativo 10 regresa al bloque de decisión 114 y procede como se describió antes. Si se hace una determinación en el bloque de decisión 118 de que la cantidad de ácidos grasos libres dentro del producto de triglicéridos libres de adsorbentes precalentados que salen de la columna empacada está dentro de un rango deseado de aproximadamente 0.08 a alrededor de 0.20 % en peso, un precursor de combustible de biodiesel se preparó y el método ilustrativo 10 procede al bloque de decisión 119. En el bloque de decisión 119 se hace una determinación por un operador de equipo en cuanto a que el precursor de combustible de biodiesel resultantes será almacenado para uso futuro. Si se hace una determinación en el bloque de decisión 119 de que el precursor de combustible de biodiesel se debe almacenar para uso futuro, el método ilustrativo 10 procede al paso 120, en donde el precursor de combustible de biodiesel se almacena para uso futuro. El precursor de combustible de biodiesel puede almacenarse en cualquier contenedor adecuado para almacenar precursor de combustible de biodiesel (v.gr., un recipiente de acero inoxidable o plástico) . Del paso 120, el método ilustrativo 10 procede al bloque final 121, en donde termina el método ilustrativo 10. Regresando al bloque de decisión 119, si se hace una determinación de que el precursor de combustible de biodiesel no se debe almacenar para uso futuro, el método ilustrativo 10 procede al paso 122 (mostrado en la Fig. 1C) , en donde el precursor de combustible de biodiesel se introduce en un recipiente de reacción. Del paso 122, el método ilustrativo 10 procede al paso 123, en donde uno o más alcohole de alquilo inferiores (v.gr., metanol, etanol, o una combinación de los mismos) y un catalizador se introducen en el recipiente de reacción. Del paso 123, el método ilustrativo 10 procede al paso 124, en donde el progreso de la reacción entre el precursor de combustible de biodiesel y uno o más alquilo inferior se monitorea usando equipo de control de proceso convencional. Por ejemplo, el equipo de control de proceso puede usarse para monitorear la concentración de uno o más de los reactivos y/o uno o más productos de reacción. Una vez que el progreso de la reacción se determina en el paso 124, el método ilustrativo 10 procede al bloque de decisión 125, en donde se hace una determinación por el equipo de control de proceso en cuanto a que la reacción se competa a un grado deseado (v.gr, hasta completar la conversión del combustible de biodiesel a uno o más esteres de alquilo inferiores) . Si se hace una determinación en el bloque de decisión 125 de que la reacción no tiene que proceder a un grado deseado, el método ilustrativo 10 regresa al paso 123 y procede como se describió antes. Si se hace una determinación en el bloque de decisión 125 de que la reacción ha procedido a un grado deseado, el método ilustrativo 10 procede al paso 126, en donde la mezcla de reacción que contiene uno o más esteres de alquilo inferiores y glicerina (y cualquier reactivo sin reaccionar) se introducen a una unidad de separación. Del paso 126, el método ilustrativo 10 procede al paso 127, en donde uno o más esteres de alquilo inferior se separan de la glicerina (y cualquier reactivo sin reaccionar) para formar un combustible de biodiesel. El combustible de biodiesel resultante puede almacenarse en cualquier contenedor adecuado para almacenar combustible de biodiesel (v.gr., un recipiente de acero inoxidable o plástico) y deberá conformarse a ASTM D 7651 y/o DIN EN 14214. Del paso 127, el método ilustrativo 10 procede al bloque final 128, en donde el método ilustrativo 10 termina . Como se muestra en le método ilustrativo 10, el precursor de combustible de biodiesel y el combustible de biodiesel de la presente invención se puede hacer en un proceso continuo como se describió antes. Sin embargo, se deberá entender que uno o más de los pasos del método descritos antes en el método ilustrativo 10 pueden realizarse en un paso de proceso en lotes aunque se desea un proceso continuo. Sin tomar en cuenta si el método es un proceso en lotes o continuo, se deberá observar que el método descrito para producir precursor de combustible de biodiesel genera una cantidad mínima de efluente de agua, no requiere equipo costoso requerido para un paso desodorizante, y no requiere tiempo de temporización en otros proceso, tales como procesos usados en producción de aceite comestible (v.gr., los tiempos de temporización requeridos con el fin de desodorizan un aceite comestible) . Aunque no se muestre un sistema de vacío en la Fig. 1, el aparato ilustrativo 20 puede comprender además un sistema de vacío como se describió antes. Normalmente, uno o más pasos de procesos del método descrito para producir precursor de combustible de biodiesel y/o combustible de biodiesel se llevan a cabo bajo un vacío. Por ejemplo, se puede usar un sistema de vacío para secar la mezcla de matrículas/triglicérido adsorbente antes del paso de filtración descrito antes usando una presión del sistema de aproximadamente 50mbars, mientras que puede usarse un sistema de vacío con una columna empacada con el fin de producir una presión negativa muy alta, normalmente de aproximadamente 3 mbar mientras que se remueven ácidos grasos libres del producto de triglicéridos libres de adsorbentes.

III. Aparato para Producir Precursores de Combustible de Biodiesel y Combustible de Biodiesel La presente invención además se dirige a un aparato capaz de usarse para producir un precursor de combustible de biodiesel y combustible de biodiesel. En una modalidad ilustrativa, el aparato para producir el precursor de combustible de biodiesel comprende un recipiente de mezclado adecuado para desgomar triglicéridos en contacto con una pluralidad de partículas adsorbentes; un recipiente de secado en línea con el recipiente de mezclado; un dispositivo de filtración en línea con el recipiente de secado, en donde el dispositivo de filtración es adecuado para separar triglicéridos deficientes de fosfolípidos de la pluralidad de partículas adsorbentes; y una columna empacada en línea con el dispositivo de filtración, en donde la columna empacada es adecuada para la transferencia de masas en contraflujo entre un producto de triglicéridos tratado con adsorbentes y un medio de desprendimiento. Con el fin de convertir el precursor de combustible de biodiesel a combustible de biodiesel, el aparato también puede incluir un recipiente de reacción en línea con un tanque de almacenamiento del precursor de combustible de biodiesel, en donde el recipiente de reacción es adecuado para hacer reaccionar un precursor de combustible de biodiesel con uno o más alcoholes de alquilo inferior; y una unidad de separación en linea con el recipiente de reacción, en donde la unidad de separación es adecuada para remover glicerina (y cualquier reactivo o subproducto sin reaccionar) de los esteres de alquilo de ácidos grasos de manera que formen un combustible de biodiesel . Como se muestra en la Fig. 2, el aparato ilustrativo 20 comprende los siguientes componentes: contenedor de almacenamiento de triglicéridos desgomados 21; primer intercambiador de calor 22; contenedor de almacenamiento de partículas adsorbentes 23; válvulas de una vía 24 y 25 para controlar el régimen de flujo de triglicéridos desgomados y partículas adsorbentes respectivamente en recipiente de mezclado 27; primera unidad de control de proceso 28 para monitorear la cantidad de fósforo en los triglicéridos desgomados dentro del recipiente de mezclado 27 y proporcionando retroalimentación a la válvula de una vía 25; unidad de filtración 29; unidad de almacenamiento de desechos adsorbente 30; segundo intercambiador de calor 31; válvula de una vía 32 para controlar el régimen de flujo de producto de triglicéridos tratados con adsorbente precalentado en columna empacada 33; válvula de una vía 37 para controlar el régimen de flujo de medio de desprendimiento (v.gr., vapor) en columna empacada 33; segunda unidad de control de procesos 38 para monitorear la cantidad de ácidos grasos libres en el producto de triglicéridos tratado con adsorbentes que salen de la columna empacada 33 y proporcionando retroalimentación a válvulas de una vía 32 y 37; válvula T de una vía 39 para controlar el régimen de flujo del precursor de combustible de biodiesel en el recipiente de reacción 41 o contenedor de almacenamiento de precursor de combustible de biodiesel 40; el contenedor de almacenamiento de alcohol 42; contendor de almacenamiento de contenedor de catalizador 43; válvulas de una vía 44 y 45 para controlar el régimen de flujo de alcohol y catalizador respectivamente en el recipiente de reacción 41; tercera unidad de control de proceso 46 para monitorear el progreso de la reacción dentro del recipiente de reacción 41 y provee retroalimentación a válvulas de una vía 39y 44 (y opcionalmente válvula de una via 45) ; unidad de separación 47 para separar combustible de biodiesel de glicerina y cualquier reactivo sin reaccionar; reclamación de glicerina y/o contenedor de desecho 48; y contenedor de almacenamiento de combustible de biodiesel 49. La unidad de generación de vapor 26 puede usarse para suministrar vapor al primer intercambiador de calor 22, segundo intercambiador de calor 31, y columna empacada 33. En algunas modalidades, la unidad de generación de vapor 26 se usa para suministrar vapor al segundo intercambiador de calor 31 y columna empacada 33, mientras que otro fluido caliente (v.gr., vapor que sale del segundo intercambiador de calor 31 o precursor de combustible de biodiesel que sale de la columna empacada 33) y columna empacada 33, mientras que se usa otro fluido cliente (v.gr., vapor que sale del segundo intercambiador de calor 31 o precursor de combustible de biodiesel que sale de la columna empacada 33) en le primer intercambiador de calor 22 para precalentar los triglicéridos desgomados. Además, aunque no se muestra en la Fig. 2, el vapor que sale de la columna empacada 33 puede procesarse además con el fin de separar el vapor de los ácidos grasos en el mismo . Como se muestra en la Fig. 2, la columna empacada 33 comprende convenientemente ensamble de rociado 34 en una porción superior de columna empacada 33 para rociar producto de triglicéridos tratados con adsorbente sobre le material de empaque 35 dentro de una región central de la columna empacada 33 para distribuir uniformemente el medio de desprendimiento (v.gr., vapor) a través de una configuración en sección transversal de la columna empacada 33 de manera que se mueve hacia arriba hacia el material de empaque 35 dentro de la columna empacada 33.

IV. Precursores de Combustible de Biodiesel y Combustible de Biodiesel La presente invención aún se dirige a precursor de combustible de biodiesel formado por los métodos de la presente invención. El precursor de combustible de biodiesel que puede producirse eficientemente sin problemas tales como el color del producto, un paso de desodorización de producto (es decir, para remover cualquier olor no deseado del producto), y cualquier efluente de agua en proceso. El combustible de biodiesel producido por los métodos de la presente invención pueden usarse en motores de combustión como un sustituto para combustibles convencionales tales como combustible de diesel. Mientras que la invención se ha descrito con un número limitado de modalidades, estas modalidades especificas no se pretende que limiten el alcance de la invención como se describió de otra manera y se reclama en la presente. Puede ser evidente para los de experiencia ordinaria en la materia al revisar las modalidades ilustrativas presentes que son posibles las modificaciones y variaciones adicionales. Todas las partes y porcentajes en los ejemplos, asi como en el resto de la especificación, son en peso a menos que se especifique de otra manera. Además, cualquier rango de números recitados en la especificación o reivindicaciones, de manera que representan un conjunto particular de propiedades, unidades de medición, condiciones, estados físicos o porcentajes, se pretende que incorporen literalmente expresamente en la presente por referencia o de alguna otra manera, cualquier número que está dentro de dicha escala, incluyendo cualquier subgrupo de números dentro de cualquier escala así recitada. Por ejemplo, siempre que un rango numérico con un límite inferior, RL, y un límite superior R0, se describe, cualquier número R estando dentro del rango se describe específicamente. En particular, los siguientes números R dentro del rango se describen específicamente: R = RL + k(Ru - RL) en donde k es una variable que varía de 1% a 100 % con un incremento del 1%, v.gr., k es 1%, 2%, 3%, 4%, 5%. ... 50%, 51%, 52%. ...95%, 96%, 97%, 98%, 99%, o 100%. Además, cualquier rango numérico representado por cualesquiera dos valores de R, como se calculó antes también se escribe específicamente. Cualesquiera modificaciones de la invención, además de aquellos mostrados y descritos en la presente serán evidentes para los expertos en la materia de la descripción anterior y dibujos anexos. Dichas modificaciones se pretende que entren dentro del alcance de las reivindicaciones anexas.

Ejemplos Ilustrativos Los siguientes Ejemplos se dan como ilustraciones especificas de la invención reclamada. Se deberá entender, sin embargo, que la invención no se limita a los detalles específicos exhibidos en los Ejemplos. EJEMPLO 1 Tratamiento de Triglicéridos Desgomados con Gel de Sílice 100 G de aceite se pesa en un matraz redondo de doble cuello, que luego se sumerge aproximadamente 1/3 de su altura en un baño de aceite de silicón mantenido a 90°C -100°C y los contenidos mezclados todos usando un agitador magnético. La temperatura del baño de aceite se controla con un termómetro de contacto. Después de que el aceite en el matraz ha alcanzado el 70°C (medido con un termómetro Vario), gel de sílice (sílice Trisyl® disponible de W.R. Grace & Co.-Conn.) se agregó y mezcló durante 15 minutos mientras que mantiene la temperatura a 70°C. El matraz redondo luego se sumerge completamente en el baño de aceite de silicón y los contenidos se calentaron a 95°C bajo vacío usando la bomba de agua. Después de que la temperatura alcanza 90°C - 95°C, los contenidos se agitaron durante 10 minutos adicionales a una velocidad de mezclado máxima mientras que mantiene la temperatura. El matraz luego se removió del baño de aceite y los contenidos se dejaron enfriar a 80°C. El vacio se detuvo y el gel de sílice se filtró del aceite usando un filtro Buchner. La muestra resultante se midió para fósforo y elementos traza (v.gr., Ca, Mg y Fe) se midieron usando un espectrofotómetro de ICP. Los niveles de fósforo y elementos traza (ppm) en aceite de Colza desgomado con ácido antes y después de tratamiento con sílice.

P Mg Fe Ca Aceite de partida 23.7 5.9 0.67 22.4 Aceite tratado 2.4 0.7 0.05 2.5 Niveles de fósforo y elementos traza (ppm) en aceite de soya desgomado con ácido antes y después de tratamiento con sílice P Mg Ca Aceite de partida 12.0 1.2 1.8 Aceite tratado 1.0 0.2 0.1 Niveles de fósforo y elementos traza (ppm) aceite de colza desgomada enzimática y antes y después tratamiento con sílice P Mg Fe Ca FFA% Aceite de partida 11.2 2.0 0.08 6.02 1.36 Aceite tratado 0.6 0.1 0.04 0.27 1.27 Niveles de fósforo y elementos traza (ppm) aceite de soya desgomada enzimática antes y después del tratamiento con sílice P Mg Fe Ca FFA% Aceite de partida 8. 6 0.56 0.10 0.79 0.61 Aceite tratado 0. 9 0.1 0.05 0.15 0.59 EJEMPLO 2 Remoción de Ácidos Grasos Libres de Triglicéridos Usando Proceso de Desprendimiento El objetivo principal del proceso de desprendimiento es la reducción del contenido de ácidos grasos libres del aceite mientras sea posible (v.gr., menos de 0.20 % en peso). La remoción de color no es necesaria. El proceso de desprendimiento es la etapa final en el refinamiento físico de triglicéridos durante la producción del precursor de combustible de biodiesel de acuerdo con la invención. Durante el paso de desprendimiento (evaporación o des-acidificación por destilación) , se remueve un amplio rango de ácidos grasos no deseados. Estas sustancias tienen una presión de vapor superior a los triglicéridos y por lo tanto puede separarse por destilación a alta temperatura (v.gr., 240-260°C) y baja presión (v.gr., 3-6 mm Hg) , generalmente cuando vapor como un portador en un tiempo relativamente corto (menor a 5 minutos) . Una trampa cilindrica se llena con nitrógeno liquido y se cubre (el nivel del nitrógeno liquido deberá revisarse ocasionalmente) . Un matraz de fondo redondo de 250 mi se llena con aproximadamente 100 g de triglicérido tratado como en el Ejemplo 1. El tubo de suministro de vapor y tubo de termómetro deberá cubrirse bien con aceite. Se agregó agua (2-4% del peso del aceite) a un matraz de depósito de vapor. El nitrógeno se pasa a través de un tubo de purga para ocasionar una buena agitación del aceite. El aceite se calienta a 220°C bajo un manto de nitrógeno constante.' Cuando la temperatura del aceite alcanza 250°C, el flujo de nitrógeno se descontinúa y la muestra se desprende bajo una presión de aproximadamente 3 mm Hg durante un periodo de 5 minutos. La muestra de aceite se enfria a aproximadamente 120°C. El flujo de nitrógeno se resume y la bomba de vacio se apaga. El baño de agua se coloca bajo la muestra de aceite y se deja enfriar a temperatura ambiente. La muestra de aceite se transfiere bajo nitrógeno a una botella con tapa de rosca y se mantiene en la oscuridad en un refrigerador.

La muestra luego se prueba para su contenido de los ácidos grasos como en el Ejemplo 1.

Niveles de ácidos grasos libres (% en peso) en aceite de Colza FFA% en peso Aceite desgomado con ácido 0.72 TriSyl tratado 0.65 Después de Desprendimiento 0.14 Los ejemplos demuestran que el proceso y aparto de la presente invención da un precursor de biodiesel económicamente viable que es adecuado para producción de biodiesel . Mientras que la especificación se ha descrito en detalle con respecto a las modalidades especificas del mismos, se apreciará que los expertos en la materia, al obtener un entendimiento de lo anterior, se puede concebir fácilmente de las alteraciones a, variaciones de, y equivalentes de estas modalidades. Consecuentemente, el alcance de la presente invención deberá evaluarse de manera que las reivindicaciones anexas y equivalentes de los mismos.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. - Un método para formar un precursor de combustible de biodiesel, dicho método comprendiendo los pasos de: poner a los triglicéridos desgomados en contacto con una pluralidad de partículas adsorbentes para reducir una cantidad de fósforo dentro de los triglicéridos desgomados para así formar triglicéridos deficientes de fosfolípidos; separar los triglicéridos deficientes de fosfolípidos de la pluralidad de partículas absorbentes para formar un producto de triglicérido tratado con adsorbente; y poner en contacto el producto de triglicérido tratado con adsorbente con un medio de desprendimiento para reducir una cantidad sin ácidos grasos dentro del producto del triglicérido tratado con adsorbente para así formar un precursor de combustible de biodiesel; en donde el método no comprende un paso desodorizante . 2. - El método de la reivindicación 1, que además comprende hacer reaccionar el precursor de combustible de biodiesel con uno o mas alcoholes para formar esteres de alquilo en combinación con glicerina; y remover la glicerina de los esteres de alquilo para formar combustible de biodiesel. 3. - El método de la reivindicación 1, que además comprende un paso de secado después del paso de contacto antes del paso de separación. 4. - El método de la reivindicación 1, en donde el paso de contacto reduce una cantidad de fósforo dentro de los triglicéridos desgomados a una cantidad que varia de 2 ppm a 10 ppm. 5. - El método de la reivindicación 1, en donde el paso de contacto reduce una cantidad sin ácidos grasos dentro del producto de triglicérido tratado con adsorbente a una rango de cantidad de 0.04% a 0.20% de peso basado en un peso total de producto de triglicérido tratado con adsorbente. 6. - El método de la reivindicación 1, en donde en el paso de contacto, una cantidad promedio de producto de triglicérido tratado con adsorbente esta en contacto con el medio de desprendimiento por un tiempo menor a 60 minutos. 7. - El método de la reivindicación 1, en donde en el paso de contacto, una cantidad promedio de producto de triglicérido sin adsorbente esta en contacto con el medio de desprendimiento por un periodo menor que 30 minutos. 8. - El método de la reivindicación 1, en donde en el paso de contacto, una cantidad promedio del producto de triglicérido sin adsorbente esta en contacto con un medio de desprendimiento por un tiempo menor a 20 minutos. 9.- El método de la reivindicación 1, en donde el paso de contacto, una cantidad promedio del producto de triglicérido sin adsorbente esta en contacto con un medio de desprendimiento por un tiempo menor a 10 minutos. 10.- El método de la reivindicación 1, en donde el paso de contacto se lleva a cabo dentro de una columna que tiene un primer extremo y un segundo extremo opuesto al primer extremo, el producto de triglicérido tratado con adsorbente se introduce al primer extremo y sale en el segundo extremo, el medio de desprendimiento es introducido dentro del segundo extremo y saca al primer extremo y en donde una cantidad promedio del producto de triglicérido sin adsorbente esta en la columna por un tiempo menor a 60 minutos . 11.- El método de la reivindicación 1, en donde el precursor de combustible de biodiesel tiene un color y olor a triglicérido . 12. - Un precursor de combustible de biodiesel formado por el método de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11. 13. - Un combustible de biodiesel formado por el método de las reivindicaciones 1 a 8. 14. - El método de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, además comprenden el paso de: utilizar el combustible de biodiesel en un motor de combustión . 15. - Un método para formar un precursor de combustible de biodiesel, dicho método comprende los pasos de : poner a los triglicéridos desgomados en contacto con una pluralidad de partículas adsorbentes para reducir una cantidad de fósforo dentro de los triglicéridos desgomados para así formar triglicéridos deficientes de fosfolípidos que tienen mas de 1 ppm a 10 ppm de fósforo; separar los triglicéridos deficientes de fosfolípidos de la pluralidad de partículas adsorbentes para formar un producto de triglicérido tratado sin adsorbente; y poner en contacto el producto de triglicérido sin adsorbente con un medio de desprendimiento para reducir una cantidad sin ácidos grasos dentro del producto de triglicérido tratado con adsorbente para así formar un precursor de combustible de biodiesel; en donde una cantidad promedio de producto de triglicérido tratado con absorbente esta en contacto con el medio de desprendimiento por un tiempo menor de 5 minutos. 16. - El método de la reivindicación 15, en donde el precursor de combustible de biodiesel tiene de 0.04 a 0.02 % de peso sin ácidos grasos basados en un peso total del precursor de combustible de biodiesel. 17. - Un precursor de combustible de biodiesel formado por el método de cualquiera de las reivindicaciones 15 a 16. 18. - El método de la reivindicación- 15, que además comprende el paso de: hacer reaccionar el precursor de combustible de biodiesel con uno o mas alcoholes para formar esteres de alquilo en combinación con glicerina; y remover la glicerina de los esteres de alquilo para formar el combustible de biodiesel. 19. - Un aparato para llevar a cabo el método de cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 11, 15, 16 y 18. 20. - Un aparato capaz de formar un precursor de combustible de biodiesel, dicho aparato comprende: un recipiente de mezclado adecuado para poner en contacto los triglicéridos desgomados con una pluralidad de partículas adsorbentes para reducir una cantidad de fosfolípidos dentro de los triglicéridos desgomados para así formar triglicéridos deficientes de fosfolípidos; un dispositivo de filtración en línea con el recipiente de mezclado, el recipiente de secado, dicho dispositivo de filtración ha sido adecuado para separar los triglicéridos deficientes de fosfolípidos de una pluralidad de partículas adsorbentes para así formar un producto de triglicérido sin adsorbente; y una columna empacada en línea con dicho dispositivo de filtración, dicha columna de empaque ha sido adecuada para contactar el producto de triglicérido tratado con adsorbente con un medio de desprendimiento para reducir una cantidad sin ácidos grasos dentro del producto de triglicérido tratado con adsorbente para así formar un precursor de combustible de biodiesel; en donde dicho aparato no comprende el desodorizante . 21.- El aparato de la reivindicación 20, que además comprende: un recipiente de reacción en línea con dicha columna de empaque, dicho recipiente de reacción ha sido adecuado para reaccionar el precursor de combustible de biodiesel con uno o mas alcoholes para formar esteres de alquilo en combinación con glicerina; y una unidad de separación en línea con el recipiente de reacción, dicha unidad de separación ha sido adecuada para remover la glicerina de los esteres de alquilo para formar un combustible de biodiesel. 22.- El aparato de la reivindicación 20, que además comprende : un secador de vacío o un blanqueador a vacío en línea con el recipiente de mezclado y dicha filtración es adecuado para secar los triglicéridos deficientes de fosfolípidos y las partículas adsorbentes. 23. - El aparato de la reivindicación 20, que además comprende : por lo menos un contenedor de almacenamiento en línea con la columna empacada, por lo menos un recipiente de almacenamiento siendo adecuado para almacenar el precursor de combustible de biodiesel, el combustible de biodiesel o ambos . 24. - El aparato de la reivindicación 20, que además comprende : un sistema de vacío en línea con la columna de empaque adecuada para proveer una presión de sistema menor que la presión atmosférica dentro de la columna de empaque. 25. - El aparato de la reivindicación 23, en donde la presión de sistema es de 1 mbar a 10 mbar. 26.- Un método de formar un precursor de combustible de biodiesel, dicho método comprende los pasos de : poner a los triglicéridos desgomados en contacto con una pluralidad de partículas adsorbentes para reducir una cantidad de fósforo dentro de los triglicéridos desgomados para así formar triglicéridos deficientes de fosfolípidos que tienen mas de 2 ppm a 10 ppm de fósforo; y convertir los triglicéridos deficientes de fosfolípidos dentro de un precursor de combustible de biodiesel.