MX2008005361A - Derivados de acido carboxilico, procedimiento para su produccion, asi como su uso. - Google Patents

Derivados de acido carboxilico, procedimiento para su produccion, asi como su uso.

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Abstract

El objeto de la presente invención son derivados de ácido carboxílicos de acuerdo con la invención se obtienen por medio de la reacción de anhídrido de acido dicarboxílico insaturado (A) con un componente reactivo hidrófobo (B) que presenta un grupo reactivo cuando menos frente a los anhídridos de ácido carboxílico y un peso molecular promedio de 200 a 50,000 daltones. Los derivados de ácido carboxílico propuestos por la invención son especialmente adecuados como medios para evitar la eflorescencia y/o la hidrofobización de masas de construcción a base de cemento. Además los productos a base de cemento por medio del aditivo de acuerdo con la invención absorben claramente menos agua, con lo cual pueden reducirse claramente los daños por congelación y una oxidación rápida del acero de la estructura.

Description

DERIVADOS DE ÁCIDO CARBOXÍLICO, PROCEDIMIENTO PARA SU PRODUCCIÓN, ASÍ COMO SU USO Campo de la Invención La presente invención se refiere a derivados de ácido carboxílico, procedimiento para su producción así como su uso como aditivo para masas de construcción que contengan cemento (como por ejemplo concreto o mortero), que en especial sirva para la hidrofobización de las masas y/o para reducir la eflorescencia sobre las superficies de masas endurecidas de materiales de construcción que contengan cemento. Antecedentes de la Invención Un problema conocido en el caso de las masas de construcción a base de cemento es la presencia de las llamadas eflorescencias, (espuma), diferenciándose entre eflorescencia primaria y secundaria. La primera se presenta ya durante el endurecimiento de por ejemplo el contrato, en donde los capilares del concreto se rellenan con una solución acuosa de las sustancias solubles en agua del cemento, en esencial hidróxido de calcio. Al endurecer reacciona el hidróxido de calcio que se encuentra en la superficie del concreto con el dióxido de carbono del aire formando un carbonato de calcio poco soluble Por medio de la precipitación del carbonato de calcio, la concentración del hidróxido de calcio en la desembocadura del capilar es mejor que en el interior de los capilares. Por lo tanto continuamente se desplaza por medio de difusión nuevo hidróxido de calcio desde las capas más profundas del concreto a la desembocadura de los capilares y vuelve a reaccionar con C02 para formar carbonato de calcio. Este proceso correspondiente se detiene solo cuando la desembocadura del capilar se cierra por medio de carbonato de calcio. Esas eflorescencias primarias se presentan especialmente elevadas cuando sobre la superficie del concreto se encuentra una película de agua de condensación, porque entonces el hidróxido de calcio puede distribuirse a través de toda la superficie del concreto y cubrirla después con carbonato de calcio insoluble formado por la reacción con el dióxido de carbono. Además en el caso de cemento endurecido completamente que se encuentra a la intemperie pueden presentarse formaciones de manchas, que en general se designan como eflorescencias secundarias. Esas eflorescencias secundarias duran por lo regular 1 a 2 años, considerándose la causa de esto, la lenta formación de hidrocarbonato de calcio soluble en agua a partir del carbonato de calcio. Ya que resulta muy afectada la apariencia óptica de esos elementos de construcción atacados con esas eflorescencias, en especial en el caso de productos de concreto de color, no han faltado los esfuerzos de evitar o reducir esa eflorescencia por medio de diferentes medidas. De acuerdo con el estado de la técnica para esto se han propuesto dos posibilidades básicas, que sin embargo no han conducido a resultados satisfactorios. Por un lado las superficies de productos endurecidos de cemento o concreto se cubren con cubiertas especiales, recomendándose sobre todos diferentes recubrimientos con silicato y acrilato. Sin embargo en este procedimiento es desventajoso el hecho de que esos recubrimientos que se aplican posteriormente son relativamente complicados y caros. Por esta razón se ha tratado el agregar aditivos adecuados a las masas de construcción antes de su endurecimiento, las cuales deben evitar o reducir la formación de eflorescencia. Así por el documento DE 32 29 564 A1 se conoce que durante la producción de bloques de concreto de color adicionalmente utilizar tiza en forma de una lechada de tiza acuosa. Con esto debe evitarse la formación de carbonato de calcio sobre la superficie, porque al inicio del proceso de solidificación se pone a disposición carbonato de calcio en exceso. Finalmente de acuerdo con el documento EP 92 242 A1 se propone que para evitar eflorescencias agregar al concreto polímeros activos en la superficie. Esos polímeros activos en la superficie al endurecer el concreto, deben perder de forma irreversible su actividad superficial y transformarse así en productos insolubles en agua. En la práctica no han podido utilizarse ese tipo de agentes de hidrofobización para masas de construcción no endurecidas, ya que no presentan efectos confiables bajo las diferentes condiciones climáticas.
Además el documento DE 199 05 488 A1 presenta una composición polimérica a base de carboxilatos de poliéter, que contiene un polímero soluble en agua y un material portador mineral en partículas finas. El documento DE 198 08 314 A1 presenta el uso de polímeros injertados como plastificantes para suspensiones de que contienen cemento de aluminato. El documento DE 197 07 970 A1 presenta poliorganosilanos funcionales de ácido policarboxílico y su uso para el tratamiento de cuero curtido. El documento DE 4326772 A1 presenta productos de reacción de ácidos carboxílicos olefínicamente insaturadas y polieteroles para utilizarse como desemulsionantes para las emulsiones de petróleo crudo. El documento DE 41 16 111 A1 presenta agentes activos en la superficie que contienen nitrógeno que son adecuados para la producción de dispersiones de sólidos diluidas, en especial preparaciones de tintas para la litografía. El documento DE 31 36 213 A1 presenta un biéster de ácido alqueniisuccínico y polímeros de bloque de óxido de etileno-óxido de propileno y su uso como desemulsificantes para emulsiones a base de aceite/agua, como agentes de protección contra la corrección y como dispersadores para colorantes. El documento DE 695 39 032 T2 describe un procedimiento para desemulsificar emulsiones agua en aceite utilizando derivados de polialquilenoglicol. La GB 768 790 presenta organosiloxanos y su uso como lubricantes, inhibidores de la corrosión y emulsificantes. El documento EP 281 838 A2 presenta ácidos sulfosuccinamídicos de polioxipropilendiaminas y su uso como emulsificantes. La E 0291 073 B1 presenta un aditivo de cemento que incluye un copolímero de un derivado de polioxialquileno y anhídrido de ácido maléico, un producto de hidrólisis del copolímero o una sal del producto de hidrólisis. Pol. Bull, 1994, volumen 32, páginas 173 a 179 presenta polidimeitlsiloxano que se obtuvieron por medio de la reacción de anhídridos cíclicos y polidimetilsiloxano con grupos hidroxipropilo aminoalquilo en la posición final. El Chínese Journal of Synthetic Chemistry, 2005 vol. 13, no. 2, páginas 190 a 192 presenta la síntesis y la emulsificación de Tween-20 modificado. Breve Descripción de la Invención Por lo tanto la presente invención se propone la tarea de presentar un agente para evitar la eflorescencia sobre la superficie de masas de construcción a base de cemento endurecidas y/o para volver hidrófobas a las masas, el cual no presente las desventajas mencionadas de la técnica anterior, sino que evite la eflorescencia de las masas de construcción a base de cemento de una manera efectiva y confiable. Esa tarea se resuelve de acuerdo con la invención por medio del uso de un derivado de ácido carboxilico de acuerdo con la reivindicación 1, en especial por medio de un derivado de ácido carboxilico de acuerdo con la reivindicación 13. Un procedimiento para la producción del derivado de ácido carboxilico de acuerdo con la reivindicación 13 se define en la reivindicación 22. Otras formas de realización ventajosas de la invención se definen en las reivindicaciones dependientes. Sorprendentemente se mostró que esos derivados de ácido carboxilico son especialmente adecuados como medios para evitar la eflorescencia y/o la hidrofobizacion de masas de construcción a base de cemento. Además ios productos a base de cemento por medio del aditivo de acuerdo con la invención absorben claramente menos agua, con lo cual pueden reducirse claramente los daños por congelación y la oxidación rápida del acero de la estructura. Breve Descripción de la Invención Los derivados de ácido carboxílicos de acuerdo con la invención se obtienen por medio de la reacción de anhídrido de acido dicarboxílico insaturado (A) con un componente reactivo hidrófobo (B) que presenta un grupo reactivo cuando menos frente a los anhídridos de ácido carboxilico y un peso molecular promedio de 200 a 50,000 daltones. Como anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado preferentemente se utilizan anhídrido de ácido maléico, anhídrido de ácido succínico, anhídrido de ácido itacónico, anhídrido de ácido ftalíco, anhídrido de ácido dimetilmaléico, anhídrido de ácido metilsuccínico así como anhídrido de ácido 2,2-dimetilsuccínico. Como componente reactivo hidrófobo (B) entran en consideración seis clases de compuestos seleccionados del grupo (B)(i), (B)(ii), (B)(iii), (B)(iv), (B)(v), y (B)(vi). El componente reactivo (B)(i) consiste de un polidimetilsiloxano de la fórmula general (I) en la cual X = OH, NH2, SH, NHR , R1 = H, CH3, C2H5, m = 1 a 50, preferentemente 10 a 30, así como n = 1 a 6. Como componente reactivo (B)(i¡) puede utilizarse polipropilenglicol de la fórmula general (lia) {lia) y/o un polipropilenglicol a base de un éter de glicerina de la fórmula general (llb) CKrfO— CH-— C ?+^-?? CH:I I (Ubi y/o un polipropilenglicol a base de un éter de pentaeritrita de la fórmula general (lie) (He) en la cual a, b, c, y de independientemente entre sí significan 1 a 150. Los componentes reactivos (B)(iii) representa ya sea una polioxialquilenamina de la fórmula (Illa) CH~0 GH2--CH--O~)T~ GH,— CH—WHS R L* R L' (lilla) que pueden obtenerse como Jeffamine®T-403, T-5000 así como XRJ-509, o una polioxialquilendiamina de la fórmula general (lllb) HJJ—C H— CH <- ?— CH — C H r-N'H , R* ' (lilb) que se encuentran en el mercado como Jeffamine® D-230, D-400, D-2000 así como D-4000, o una polioxialquilentriamina de la fórmula general (Ule) que pueden obtenerse en el comercio como Jeffamine® T-403, T-5000 así como XTJ-509. En las fórmulas generales (lila) o (lllb) significan R2 = H, CH3l R3 = H, CH3, C2H5 así como x, y y z son independientemente entre sí.1 a 100. Como componente reactivo (B) (iv) se utiliza un polialquilenglicol a base de alq uilendiaminas de la fórmula general (IV) ÍIV) en la cual w= 2 a 12, así como r y s independientemente entre sí representan 1 a 150 y R2 tienen los significados antes mencionados. Como alquilendiaminas se prefieren aquí 1,6-hexametilendiamina , 1 ,8-octametilendiamina, 1 , 10-diaminodecano así como 1 , 12-diaminododecano. El componente reactivo (B)(v) consiste de un triglicérido, que está formado de cuando menos un ácido graso de hidroxi. Como ácidos grasos preferidos se utilizan ácido ricinólico, ácido cerebrónico, ácido nemotínico o ácido 12-hidroxiesteárico. Eventualmente el ácido graso de hidroxi puede eterificarse con de 1 a 100 moles de un derivado de óxido de etileno. Finalmente los componentes reactivos (B)(vi) representan un derivado epóxido que se producen por medio de la reacción de un componente di-, tri-, o tetraglicidilo (C)(¡) con un componente reactivo (C)(ii) eventualmente de un ácido graso con de 8 a 28 átomos de carbono, un alcohol con de 8 a 28 átomos de carbono o una amina secundaría con de 8 a 28 átomos de carbono. Como especialmente ventajosos se utilizan compuestos de glicidilo (C)(i), que se seleccionan del grupo de éter de ciclohexan-dimetanol-diglicidilo, éter de glicerina-triglícidilo, éter de neopentilglicol-diglicidilo, éter de pentaeritrita-tetraglícidilo, éter de 1 ,6-hexandiol-diglicidilo, éter de polipropilen-glicol-diglicilo, éter de políetilenglicol-diglícidilo, éter de trimetilolpropano-triglicidilo, éter de bisfenol A-diglicidilo, éter de bisfenol F-diglicidilo, 4,4'-metilenbis (?,?-diglicidilanilina), éter de tetrafeniloletano-glicidilo, N,N-diglicidilanilina, éter de dietilenglicol-diglicidiio, éter de 1,4-butandiol-diglicidilo o sus mezclas. El componente reactivo (C)(ii) consiste de un ácido graso con de 8 a 28 átomos de carbono, un alcohol con de 8 a 28 átomos de carbono o una amina secundaria con de 8 a 28 átomos de carbono, en donde el componente reactivo puede contener radicales saturados o insaturados. Del grupo de los ácidos grasos se prefieren ácido graso de aceite de sebo, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido graso de aceite de girasol, ácido graso de aceite de coco con de 8 a 18 átomos de carbono, ácido graso de aceite de coco con de 12 a 18 átomos de carbono, ácido graso de aceite de soya, ácido graso de aceite de linaza, pacido dodecánico, ácido oleico, ácido linoléico, ácido graso de aceite de semilla de palma, ácido graso de aceite de palma, ácido linolénico y/o ácido arquidónico. En el caso de los alcoholes con de 8 a 28 átomos de carbono se destacan sobre todo 1-eicosanol, 1 -octadecanol, 1 -hexadecanol, 1 -tetradecanol, 1-dodecanol, 1-decanol así como 1-octanol. En el caso de las aminas secundarias con de 8 a 28 átomos de carbono se prefieren las alquilaminas del grupo de 2-etilhexilamina, dipentilamina, dihexilamina, dioctilamina, bis(2-etilhexil)amina, n-metiloctadecilamina así como didecilamina. Los componentes reactivos (B)(vi) o su producción se conocen en el estado de la técnica (ver por ejemplo la solicitud de patente DE 102005022852). Las proporciones molares en relación al anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado (A) y el componente reactivo hidrófobo (B) puede variarse en amplios límites, sin embargo ha demostrado ser especialmente adecuada la proporción molar del anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado (A) al componente reactivo (B) de 0.1 a 1.0 mol (A) por mol del grupo reactivo de componentes (B). La producción de los derivados de ácido carboxílico de acuerdo con la invención es relativamente sencilla. De acuerdo con una forma de realización preferida el ácido dicarboxílico insaturado (A) se hace reaccionar con el componente reactivo (B) sin solvente en un rango de temperatura de 20 a 150°C en la presencia de un catalizador. Como catalizador se utiliza preferentemente una sal alcalina o alcalinotérrea de un ácido orgánico, como por ejemplo acetato de sodio o de potasio. Los derivados de ácido carboxílico utilizados de acuerdo con la invención son adecuados principalmente para la hidrofobización de las masas de construcción que contienen cemento y/o para reducir la eflorescencia sobre la superficie de masas de construcción endurecidas que contienen cemento. Aquí se agregan los derivados de ácido carboxílico a las masas de construcción que contienen cemento aun no endurecidas en una cantidad de 0.01 a 5% en peso en relación a la fracción de cemento. Como masas constructivas que contienen cemento que corresponden a la presente invención son todos los sistemas de concreto y mortero, que como aglutinante principal contienen cemento y como componentes secundarios contienen cal, tiza o anhidrita. Para estos los derivados de ácido carboxílico utilizados de acuerdo con la invención se agregan directamente a las masas de construcción que contienen cemento ya preparadas. Sin embargo en el marco de la presente invención también es posible que los aditivos utilizados de acuerdo con la invención se agreguen al agua de preparación o al agua residual en forma emulsificada con la ayuda de emulsificantes externos (como por ejemplo compuestos etoxilados, como etoxilato de ácido graso, aceite de ricino etoxilado o fetamina etoxilada). Los derivados de ácidos carboxílico propuestos de acuerdo con la invención son adecuados principalmente como medios para evitar o reducir la eflorescencia sobre superficies de masas de construcción endurecidas que contienen cemento y/o para la hidrofobización que los sistemas de cemento correspondientes. Además los productos de cementos en estado endurecido por medio del aditivo propuesto de acuerdo con la invención absorben menos agua con lo cual pueden reducirse claramente los daños por congelación y la oxidación rápida de la estructura de acero. Los siguientes ejemplos ilustras más detalladamente a la invención. Ejemplos Ejemplo 1 100 g (0.050 mol) de polipropilenglicol 2000 (Firma Aldrich) a temperatura ambiente se introducen en un recipiente de reacción, se agregan 11.03 g (0.1125 mol) de anhídrido de ácido maléico (Firma Aldrich) y a continuación se agregan 0.16 g ( 0.002 mol) de acetato de sodio (Firma Aldrich). La zona de reacción se enjuaga con nitrógeno y la mezcla de reacción se calienta 80°C. A esta temperatura se mantiene durante 5 horas, a continuación se enfría. Se obtiene un líquido ligeramente viscoso de un color ligeramente anaranjado. Ejemplo 1A 100 g del producto de reacción del ejemplo 1 se emulsifican en 300 g de agua y se neutralizan con una solución de NaOH al 10%. Se obtiene una solución acuosa al 25%, transparente ligeramente viscosa. Ejemplo 2 175 g (0.203 mol) de un aminoalquilpolidimetilsiloxano (nombre comercial Tegomer A-Si 2122, Firma Tego) a temperatura ambiente se introducen en un recipiente de reacción, se agregan 43.1 g (0.44 mol) anhídrido de ácido maléico (Firma Aldrich) y a continuación se agregan 0.67 g (0.008 mol) de acetato de sodio (Firma Aldrich). La zona de reacción se enjuaga con nitrógeno y la mezcla de reacción se calienta 80°C. A esta temperatura se mantiene durante 5 horas, a continuación se enfría. Se obtiene un líquido ligeramente viscoso de un color ligeramente marrón. Ejemplo 2A 100 g del producto de reacción del ejemplo 2 se emulsifican en 400 g de agua y se neutralizan con una solución de NaOH al 10%. Se obtiene una solución acuosa al 20%, transparente ligeramente viscosa de color marrón. Ejemplo 3 320 g (0.517 mol) de un hidroxipoliéster (nombre comercial Sovermol 818, firma Cognis) a temperatura ambiente se introducen en un recipiente de reacción, se agregan 142.48 g (1.453 mol) anhídrido de ácido succínico (Firma Aldrich) y a continuación se agregan 1.7 g (0.021 mol) de acetato de sodio (Firma Aldrich). La zona de reacción se enjuaga con nitrógeno y la mezcla de reacción se calienta 80°C. A esta temperatura se mantiene durante 5 horas, a continuación se enfría. Se obtiene un líquido viscoso de un color marrón. Ejemplo 3A 100 g del producto de reacción del ejemplo 3 se emulsifican en 400 g de agua y se neutralizan con una solución de NaOH al 10%. Se obtiene una solución acuosa al 20%, transparente ligeramente viscosa de color ligeramente marrón. Ejemplo 4 315 g (0.309 mol) de aceite de ricino (firma Hanf & Nelles) a temperatura ambiente se introducen en un recipiente de reacción, se agregan 98.12 g (1.001 mol) anhídrido de ácido maléico (Firma Aldrich) y a continuación se agregan 1.01 g (0.012 mol) de acetato de sodio (Firma Aldrich). La zona de reacción se enjuaga con nitrógeno y la mezcla de reacción se calienta 80°C. A esta temperatura se mantiene durante 5 horas, a continuación se enfria. Se obtiene un líquido viscoso de un color marrón. Ejemplo 5 280 g (0.156 mol) de un aceite de ricino etoxilado (nombre comercial Tegotens R20, Firma Tego) a temperatura ambiente se introducen en un recipiente de reacción, se agregan 42.01 g (0.428 mol) de anhídrido de ácido maléico (Firma Aldrich) y a continuación se agregan 0.51 g (0.006 mol) de acetato de sodio (Firma Aldrich). La zona de reacción se enjuaga con nitrógeno y la mezcla de reacción se calienta 80°C. A esta temperatura se mantiene durante 5 horas, a continuación se enfría. Se obtiene un líquido viscoso de un color anaranjado. Ejemplo 5A 100 g del producto de reacción del ejemplo 5 se emulsifican en 400 g de agua y se neutralizan con una solución de NaOH al 10%. Se obtiene una solución acuosa al 25%, transparente ligeramente viscosa de color anaranjado. Ejemplo 6 143.45 g (0.547 mol) de ácido graso de aceite de sebo (Firma Hanf & Nelles) se introducen a la temperatura ambiente en un recipiente de reacción, se agregan 96.3 g (0.264 mol) de éter de bisfenol A diglicidilo (Nombre comercial: Araldit GY 240; Firma Hunstsman), a continuación se agregan 0.25 g (0.78 mmol) de bromuro de tetrabutilo (firma Aldrich). La zona de reacción se enjuaga con nitrógeno y la mezcla de reacción se calienta a 150°C. A esa temperatura se mantiene durante 8 horas, hasta que alcanza un índice de ácido <2. A continuación se enfría a la temperatura ambiente y se agregan 57.49 g (0.574 mol) de anhídrido de ácido succínico (Firma Aldrich) así como 0.87 g (0.010 mol) de acetato de sodio (firma Aldrich). La zona de reacción se vuelve enjuagar con nitrógeno y la mezcla de reacción se calentó a 80°C. A esta temperatura se mantiene durante 5 horas, a continuación se enfría. Se obtiene un líquido muy viscoso de color rojo oscuro. Ejemplo 6A 100 g del producto de reacción del ejemplo 6 se emulsifican en 400 g de agua y se neutralizan con una solución de KOH al 10%. Se obtiene una solución acuosa al 20% ligeramente viscosa transparente de color rojo. Ejemplo 7 280 g (0.112 mol) de un hidroxialquilpolidimetilsiloxano (nombre comercial Tegomer A-Si 2311, Firma Tego) a temperatura ambiente se introducen en un recipiente de reacción, se agregan 23.78 g (0.243 mol) de anhídrido de ácido maléico (Firma Aldrich) y a continuación se agregan 0.25 g (0.003 mol) de acetato de sodio (Firma Aldrich). La zona de reacción se enjuaga con nitrógeno y la mezcla de reacción se calienta 80°C. A esta temperatura se mantiene durante 5 horas, a continuación se enfría. Se obtiene un líquido ligeramente viscoso de un color marrón claro.
Ejemplo 7A 100 g del producto de reacción del ejemplo 7 se emulsifican en 400 g de agua y se neutralizan con una solución de KOH al 10%. Se obtiene una solución acuosa al 20%, lechosa ligeramente viscosa de color ligeramente marrón. Ejemplo 8 300 g (0.150 mol) de una polioxipropilenamina (nombre comercial Jeffamine D-2000, Firma Huntsman) a temperatura ambiente se introducen en un recipiente de reacción, se agregan 32.42 g (0.324 mol) anhídrido de ácido succínico (Firma Aldrich) y a continuación se agregan 0.33 g (0.004 mol) de acetato de sodio (Firma Aldrich). La zona de reacción se enjuaga con nitrógeno y la mezcla de reacción se calienta 80°C. A esta temperatura se mantiene durante 5 horas, a continuación se enfría. Se obtiene un líquido viscoso de un color marrón. Ejemplo 8A 100 g del producto de reacción del ejemplo 8 se emulsifican en 400 g de agua y se neutralizan con una solución de NaOH al 10%. Se obtiene una solución acuosa al 20%, transparente ligeramente viscosa de color ligeramente marrón. Ejemplo 9 360g (0.05 mol) de un etilendiamina-tetrakis(poliet¡lenglicol-n-polipropilenglícol)-tetrol (Firma Aldrich) a temperatura ambiente se introducen en un recipiente de reacción, se agregan 24.66 g (0.22 mol) anhídrido de ácido itacónico (Firma Aldrich) y a continuación se agregan 0.25 g (0.003 mol) de acetato de sodio (Firma Aldrich). La zona de reacción se enjuaga con nitrógeno y la mezcla de reacción se calienta 80°C. A esta temperatura se mantiene durante 5 horas, a continuación se enfría. Se obtiene un líquido viscoso de un color marrón claro. Ejemplo 9A 100 g del producto de reacción del ejemplo 9 se emulsifican en 400 g de agua y se neutralizan con una solución de NaOH al 10%.
Se obtiene una solución acuosa al 20%, transparente ligeramente viscosa de color marrón claro. Pruebas sobre el producto terminado Los cuerpos de prueba se producen de acuerdo con el siguiente método y se prueban con respecto a su tendencia a presentar eflorescencia: De acuerdo con las normas en un mezclador coercivo se produce una mezcla (11 kg) de acuerdo con la siguiente receta, mezclándose primero todos los ingredientes durante 10 segundos en seco. A continuación se agrega el agua de preparación y se mezcla durante 2 minutos; luego se agrega el agua residual, duración del mezclado 2 minutos. Los aditivos se agregan al agua residual: 380 kg/m3 cemento (Bernburg CEM I 42,5 R; 380 kg/m3) 1104 kg/m3 arena 0/2 296 kg/m3 tiza 2/5 296 kg/m3 tiza 5/8 137 kg/m3 agua a/c: 0,36 El aditivo se utiliza en la mezcla en las diferentes cantidades en relación al cemento y se agrega ya sea al agua residual o a la mezcla de concreto. Los datos de la adición del aditivo se refieren siempre del "aditivo" sólido al "cemento" sólido. El contenido de agua del aditivo se refiere a la cantidad de agua de preparación. Para la producción de los cuerpos de prueba se introducen exactamente 1300 g de la mezcla fresca de concreto en moldes redondos y con un punzón se 30 kg se compacta sobre una mesa vibratoria durante 90 segundos. A continuación se desmolda el cuerpo de prueba fresco y se almacena durante 2 días en una cámara aclimatada (20°C, 65% de humedad relativa del aire) para que endurezca. Entonces se mide la claridad de los cuerpos de prueba con un fotoespectrómetro de color (Color-Guide sphere spin, Byk Gardner) (L1), colocándose el cuerpo de prueba sobre una plantilla con 9 puntos de medición, para que después durante la 2a medición se midan los mismos puntos. De estos 9 puntos se obtiene un valor medio L1. A continuación se sumergen las piedras durante aproximadamente 2 segundos en agua destilada y se empacan húmedas en una bolsa de plástico hermética al aire. Esta bolsa se coloca durante 10 días en una cámara de aclimatación. A continuación se desempacan las piedras y se almacenan 2 días para el tratamiento en la cámara de aclimatación. Ahora se mide la claridad de los cuerpos de prueba una 2a. vez con una plantilla y un fotoespectómetro de color (L2). Con cada mezcla se producen 6 cuerpos de prueba (y de allí se obtiene el valor medio). Las variaciones de color de la superficie (AL) del cuerpo de prueba (aumento en el grado de color blanco) se obtienen como: AL = L2 - L1. Además del aclaramiento (AL) del cuerpo de prueba por medio de la eflorescencia, se evalúa la homogeneidad, así como la absorción de agua del cuerpo de prueba. La determinación de la absorción de agua (WA) de acuerdo con EN ISO 15148: Los cuerpos de prueba secos y endurecidos se pesaron (WA) y se colocaron en un baño de agua de tal forma que el lado inferior se apoye sobre los soportes puntuales y no haga contracto con el piso del recipiente. El nivel de agua fue de aproximadamente 5 mm sobre el punto más alto del lado inferior. Después de 15 minutos los cuerpos de prueba se extraen del baño de agua y se pesan una segunda vez (W2). El cuerpo de prueba se seca con una esponja húmeda exprimida. La absorción de agua se da como: WA = W2- W1.
Tabla 1: (Eflorescencia acelerada en la cámara de aclimatación, 20°C, 65% de humedad relativa) BM: Adición del aditivo a la mezcla de concreto RW; Adición del aditivo al agua residual Los valores entre paréntesis son los resultados de las mezclas limpias (sin aditivos). Los valores porcentuales indican cuanto se han reducido la claridad y la absorción de agua con la adición del aditivo en comparación con la mezcla limpia (sin aditivo). Las dosificaciones indican los sólidos del aditivo en relación al cemento de la mezcla.

Claims (23)

  1. REIVINDICACIONES 1. Uso de un derivado de ácido carboxilico que se obtiene por medio de la reacción de un anhídrido de acido dicarboxilico insaturado (A) con un componente reactivo hidrófobo (B) que presenta un grupo reactivo cuando menos frente a los anhídridos de ácido carboxilico y un peso molecular promedio de 200 a 50,000 daltones, seleccionado de entre (B)(i) un polidimetilsiloxano de la fórmula general (I) f¡) en la cual X = OH, NH2, SH, NHR , m = 1 a 50, preferentemente 10 a 30, así como n = 1 a 6, o (B)(ii) puede utilizarse un polipropilenglicol de la fórmula general (lia), (Mb) y/o (lie)
  2. K- <-0 — C 1H — CHj-j-j-ÜH {lia) (llh¡ <Nc> en la cual a, b, c, y de independientemente entre sí significan 1 a 150, o (B)(¡¡¡) representa ya sea una polioxialquilenamina de la fórmula la) y/o (lllb) y/o (lile)
  3. GKj— O-fCHa— CU— O-]— CHj— CH™-W Hi:
  4. (Ble) (lllb) (lite) en las cuales R2 = H, CH3, R3 = H, CH3, C2H5 así como x, y y z independientemente entre sí 1 a 100, o (B) (iv) un polialquilenglicol a base de alquilendiaminas de la fórmula general (IV)
  5. (IV) en la cual w= 2 a 12, así como r y s independientemente entre sí representan 1 a 150 y R2 tienen los significados antes mencionados, o (B)(v) un triglicérido, que está formado de cuando menos un ácido graso de hidroxi, con 1 a 100 moles de un derivado de óxido de etileno, o
  6. (B)(vi) representan un derivado epóxido que se producen por medio de la reacción de un componente di-, tri-, o tetraglicidilo (C)(i) con un componente reactivo (C)(ii) eventualmente de un ácido graso con de 8 a 28 átomos de carbono, un alcohol con de 8 a 28 átomos de carbono o una amina secundaria con de 8 a 28 átomos de carbono, para la hidrofobización de masas de construcción que contienen cemento. 2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque como anhídrido de ácido dicarboxílico se utiliza un anhídrido de ácido maléico o anhídrido de ácido itacónico. 3. Uso de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el componente reactivo (B) presenta un peso molecular promedio de 500 a 10,000 daltones. 4. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, 0 caracterizado porque m en la fórmula (I) es de 10 a 30. 5. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los componentes reactivos (B)(v) consiste de un derivado de triglicérido a base de ácidos grasos de hidroxi seleccionados del grupo de ácido ricinólico, ácido cerebróníco, ácido nemotínico o ácido 12-hidroxiesteárico. 6. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los compuestos de glicidilo (C)(i), se seleccionan del grupo de éter de ciclohexan-dimetanol-diglícidilo, éter de glicerina-triglicidilo, éter de neopentilglicol-diglicidilo, éter d^e pentaeritrita-tetraglicidilo, éter de 1 ,6-hexandiol-diglicidilo, éter de polipropilen-glicol-diglicilo, éter de polietilenglicol-diglicidilo, éter de trimetilolpropano-triglicidilo, éter de bisfenol A-diglicidilo, éter de bisfenol F-diglicidilo, 4,4'-metilenbis (?,?-diglicidilanilina), éter de tetrafeniloletano-glicidilo, ?,?-diglicidilanilina, éter de dietilenglicol-diglicidilo, éter de 1 ,4-butandiol-diglicidilo o sus mezclas.
  7. 7. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque como componente reactivo (C)(ii), se utilizan ácidos grasos del grupo de ácido graso de aceite de sebo, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido graso de aceite de girasol, ácido graso de aceite de coco con de 8 a 18 átomos de carbono, ácido graso de aceite de coco con de 12 a 18 átomos de carbono, ácido graso de aceite de soya, ácido graso de aceite de linaza, pacido dodecánico, ácido oleico, ácido linoléico, ácido graso de aceite de semilla de palma, ácido graso de aceite de palma, ácido linolénico y/o ácido arquidónico.
  8. 8. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque como componente reactivo (C)(¡¡), se utilizan alcanoles del grupo de 1-eicosanol, 1 -octadecanol, 1 -hexadecanol, 1-tetradecanol, 1-dodecanol, 1-decanol y 1-octanol.
  9. 9. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque como componente reactivo (C)(i¡), se utilizan alquilaminas del grupo de 2-etilhexilamina, dipentilamina, dihexilamina, dioctilamina , bis(2-etilhexil)amina, n-metiloctadecilamina así como didecilamina.
  10. 10. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la proporción molar del anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado (A) al componente reactivo (B) de 0.1 a 1.0 mol (A) por mol del grupo reactivo de componentes (B).
  11. 11. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque los derivados de ácido carboxilico se utiliza para reducir la eflorescencia de las superficies de las masas de construcción endurecidas que contienen cemento.
  12. 12. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque los derivados de ácido carboxilico en estado no endurecido se agregan en una cantidad de 0.01 a 5% en peso en relación a la fracción de cemento.
  13. 13. Derivados de ácido carboxilico obtenible por medio de la reacción de un anhídrido de acido dicarboxílico insaturado (A) con un componente reactivo hidrófobo (B) que presenta un grupo reactivo cuando menos frente a los anhídridos de ácido carboxilico y un peso molecular promedio de 200 a 50,000 daltones, seleccionado de entre (B)(i¡) puede utilizarse un polipropilenglicol de la fórmula general (llb) y/o (lie) (Ubi <Mc> en la cual a, b, c, y de independientemente entre sí significan 1 a 150, o (B)(iii) representa ya sea una polioxialquilenamina de la fórmula (Illa) y/o (lile) (lite) en las cuales R2 = H, CH3, R3 = H, CH3, C2H5 así como x, y y z independientemente entre sí 1 a 100, o (B)(v) un triglicérido, que está formado de cuando menos un ácido graso de hidroxi, con 1 a 100 moles de un derivado de óxido de etileno, o (B)(vi) representan un derivado epóxido que se producen por medio de la reacción de un componente di-, tri-, o tetraglicidilo (C)(i) con un componente reactivo (C)(ii) eventualmente de un ácido graso con de 8 a 28 átomos de carbono, un alcohol con de 8 a 28 átomos de carbono o una amina secundaria con de 8 a 28 átomos de carbono.
  14. 14. Derivado de ácido carboxílico de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizado porque como anhídrido de ácido dicarboxílico se utiliza un anhídrido de ácido maléico o anhídrido de ácido itacónico.
  15. 15. Derivado de ácido carboxílico de acuerdo con la reivindicación 13 o 14, caracterizado porque el componente reactivo (B) presenta un peso molecular promedio de 500 a 10,000 daltones.
  16. 16. Derivado de ácido carboxílico de acuerdo con una de las reivindicaciones 13 a 14, caracterizado porque los componentes reactivos (B)(v) consiste de un derivado de triglicérido a base de ácidos grasos de hidroxi seleccionados del grupo de ácido ricinólico, ácido cerebrónico, ácido nemotínico o ácido 12-hidroxiesteárico.
  17. 17. Derivado de ácido carboxílico de acuerdo con una de las reivindicaciones 13 a 16, caracterizado porque los compuestos de glicidilo (C)(¡), se seleccionan del grupo de éter de ciclohexan-dimetanol-diglicidilo, éter de glicerina-triglicidílo, éter de neopentilglicol-diglicidilo, éter de pentaeritrita-tetraglicidilo, éter de 1 ,6-hexandiol-diglicidilo, éter de polipropilen-glicol-diglicilo, éter de polietilenglicol-diglicidilo, éter de trimetilolpropano-triglicidilo, éter de bisfenol A-diglicidilo, éter de bisfenol F-diglicidilo, 4,4'-metilenbis (?,?-diglicidilanilina), éter de tetrafeniloletano-glicidilo, N,N-diglicidilanilina, éter de dietilenglicol-diglicidilo, éter de 1,4-butandiol-diglicidilo o sus mezclas.
  18. 18. Derivado de ácido carboxílico de acuerdo con una de las reivindicaciones 13 a 17, caracterizado porque como componente reactivo (C)(ii), se utilizan ácidos grasos del grupo de ácido graso de aceite de sebo, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido graso de aceite de girasol, ácido graso de aceite de coco con de 8 a 18 átomos de carbono, ácido graso de aceite de coco con de 12 a 18 átomos de carbono, ácido graso de aceite de soya, ácido graso de aceite de linaza, pacido dodecánico, ácido oleico, ácido linoléico, ácido graso de aceite de semilla de palma, ácido graso de aceite de palma, ácido linolénico y/o ácido arquidónico.
  19. 19. Derivado de ácido carboxílico de acuerdo con una de las reivindicaciones 13 a 18, caracterizado porque como componente reactivo (C)(ii), se utilizan alcanoles del grupo de 1-eicosanol, 1-octadecanol, 1 -hexadecanol, 1 -tetradecanol, 1-dodecanol, 1-decanol y 1-octanol.
  20. 20. Derivado de ácido carboxílico de acuerdo con una de las reivindicaciones 13 a 19, caracterizado porque como componente reactivo (C)(ii), se utilizan alquilaminas del grupo de 2- etilhexilamina , dipentilamina, dihexilamina, dioctilamina, bis(2-etilhexil)amina, n-meti!octadecilamina así como didecilamina.
  21. 21. Derivado de ácido carboxíiico de acuerdo con una de las reivindicaciones 13 a 20, caracterizado porque la proporción molar del anhídrido de ácido dicarboxilico insaturado (A) al componente reactivo (B) de 0.1 a 1.0 mol (A) por mol del grupo reactivo de componentes (B).
  22. 22. Procedimiento para la producción de los derivados de ácido carboxíiico de acuerdo con las reivindicaciones 13 a 21, caracterizado porque el ácido dicarboxilico insaturado (A) se hace reaccionar con el componente reactivo (B) sin solvente en un rango de temperatura de 20 a 150°C en la presencia de un catalizador.
  23. 23. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 22, caracterizado porque como catalizador se utiliza una sal alcalina o alcalinotérrea de un ácido orgánico, como por ejemplo acetato de sodio o de potasio.
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