JPH09315842A - 水硬化性無機質組成物の改質剤および改質された水硬化性無機質組成物 - Google Patents
水硬化性無機質組成物の改質剤および改質された水硬化性無機質組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、従来の水硬化性無機質組成
物の欠点を解決し、施工時の作業が容易で耐水性が改良
された水硬化性無機質組成物およびその製造方法を提供
することにある。 【構成】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸無
水物との共重合体で酸価が２００〜４００のものおよび
（Ｂ）オルガノポリシロキサンとその誘導体から選ばれ
る少なくとも１種類の重合体を、（Ａ）と（Ｂ）との重
量比が２０：１〜１：２０となるように、アルカリ性化
合物の存在下、水中に溶解してなる水硬化性無機質組成
物改質剤、および（Ａ）と（Ｂ）を合わせて０．０１〜
２０重量％含有する耐水性が改善された水硬化性無機質
組成物。
物の欠点を解決し、施工時の作業が容易で耐水性が改良
された水硬化性無機質組成物およびその製造方法を提供
することにある。 【構成】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸無
水物との共重合体で酸価が２００〜４００のものおよび
（Ｂ）オルガノポリシロキサンとその誘導体から選ばれ
る少なくとも１種類の重合体を、（Ａ）と（Ｂ）との重
量比が２０：１〜１：２０となるように、アルカリ性化
合物の存在下、水中に溶解してなる水硬化性無機質組成
物改質剤、および（Ａ）と（Ｂ）を合わせて０．０１〜
２０重量％含有する耐水性が改善された水硬化性無機質
組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は石膏などの水硬化性無機
質組成物の耐水性と機械的性質および施工時の作業性を
改善するための改質剤および耐水性が改善された水硬化
性無機質組成物に関する。本発明により得られる水硬化
性無機質組成物は、土木工事用材料や建築材料に有用で
ある。
質組成物の耐水性と機械的性質および施工時の作業性を
改善するための改質剤および耐水性が改善された水硬化
性無機質組成物に関する。本発明により得られる水硬化
性無機質組成物は、土木工事用材料や建築材料に有用で
ある。
【０００２】
【従来の技術】水の添加により硬化する無機質組成物の
例として、石灰質原料からなるものおよび石灰質原料と
けい酸質原料からなるものがある。その硬化体として
は、各種コンクリート、モルタル、けい酸カルシウム
板、石膏板等が挙げられる。これらは、高圧蒸気養生、
常圧蒸気養生、温潤養生、気乾養生等により製造され、
土木工事材料、土木用ブロック、建築用パネル、タイ
ル、瓦、断熱材、防音材、保温材等として用いられてき
た。
例として、石灰質原料からなるものおよび石灰質原料と
けい酸質原料からなるものがある。その硬化体として
は、各種コンクリート、モルタル、けい酸カルシウム
板、石膏板等が挙げられる。これらは、高圧蒸気養生、
常圧蒸気養生、温潤養生、気乾養生等により製造され、
土木工事材料、土木用ブロック、建築用パネル、タイ
ル、瓦、断熱材、防音材、保温材等として用いられてき
た。
【０００３】しかしながら、これら無機質組成物は、吸
水性が大きいため、吸水による断熱性や保温性の劣化、
ひび割れの発生、寸法変化等の問題があった。
水性が大きいため、吸水による断熱性や保温性の劣化、
ひび割れの発生、寸法変化等の問題があった。
【０００４】このようなの無機質組成物の欠点を補うた
めに種々の提案が行われた。例えば、石膏の場合、撥水
性付与剤として、パラフィンと酸化パラフィンを使用す
るもの（特公昭５５−５０９０６号公報）、ワックスと
カルボキシル基含有ワックスを使用するもの（特開昭５
５−３７４２３号公報）、低分子量ポリオレフィンとパ
ラフィンに、スチレン−マレイン酸共重合体のモノメチ
ルエステルを用いて作製された保護コロイド水溶液を添
加して使用するもの（特公昭５８−５８３０４号公報お
よび特開昭５５−９４９８３号公報）、低分子量ポリオ
レフィンとパラフィンに、α−オレフィン−無水マレイ
ン酸共重合体を用いて作製された保護コロイド水溶液を
添加して使用するもの（特開昭６０−２２０９１０号公
報）、ワックスと石油樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重
合体とビニル化合物−無水マレイン酸誘導体を混合して
使用するもの（特開平４−３０４２６８号公報）があ
る。
めに種々の提案が行われた。例えば、石膏の場合、撥水
性付与剤として、パラフィンと酸化パラフィンを使用す
るもの（特公昭５５−５０９０６号公報）、ワックスと
カルボキシル基含有ワックスを使用するもの（特開昭５
５−３７４２３号公報）、低分子量ポリオレフィンとパ
ラフィンに、スチレン−マレイン酸共重合体のモノメチ
ルエステルを用いて作製された保護コロイド水溶液を添
加して使用するもの（特公昭５８−５８３０４号公報お
よび特開昭５５−９４９８３号公報）、低分子量ポリオ
レフィンとパラフィンに、α−オレフィン−無水マレイ
ン酸共重合体を用いて作製された保護コロイド水溶液を
添加して使用するもの（特開昭６０−２２０９１０号公
報）、ワックスと石油樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重
合体とビニル化合物−無水マレイン酸誘導体を混合して
使用するもの（特開平４−３０４２６８号公報）があ
る。
【０００５】また、シリコーンを撥水剤として添加した
無機質組成物については次の発明がある。アニオン系界
面活性剤で乳化して得られるジメチルポリシロキサンの
エマルジョンを用いる方法（特公平０１−３５７９０号
公報）、直接シリコーン油を添加混合し、成形、乾燥し
て得られる成形体（特公平０２−１５５１１号公報）、
加水分解可能な基を有するオルガノポリシロキサンを配
合された組成物（特開平０２−１６０６５１号公報）、
アルカリ塩シリコーン高分子を混合する方法（特公昭５
６−６３８０号公報）、水素含有シロキサンと高分子量
シリコーンを添加する方法（特開平０６−２３４５８０
号公報）が開示されている。
無機質組成物については次の発明がある。アニオン系界
面活性剤で乳化して得られるジメチルポリシロキサンの
エマルジョンを用いる方法（特公平０１−３５７９０号
公報）、直接シリコーン油を添加混合し、成形、乾燥し
て得られる成形体（特公平０２−１５５１１号公報）、
加水分解可能な基を有するオルガノポリシロキサンを配
合された組成物（特開平０２−１６０６５１号公報）、
アルカリ塩シリコーン高分子を混合する方法（特公昭５
６−６３８０号公報）、水素含有シロキサンと高分子量
シリコーンを添加する方法（特開平０６−２３４５８０
号公報）が開示されている。
【０００６】しかしながら、これらの方法では、乳化液
の安定性にも問題があったり、得られた無機質組成物製
品を長時間水中に浸漬した場合、十分に満足できる耐水
性が得られないという問題があった。
の安定性にも問題があったり、得られた無機質組成物製
品を長時間水中に浸漬した場合、十分に満足できる耐水
性が得られないという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の従来
の水硬化性無機質組成物の欠点を解決し、施工時の作業
が容易で耐水性が改善された水硬化性無機質組成物を提
供することを目的とする。
の水硬化性無機質組成物の欠点を解決し、施工時の作業
が容易で耐水性が改善された水硬化性無機質組成物を提
供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、（Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸ある
いはその無水物からなる共重合体と（Ｂ）オルガノポリ
シロキサンとその誘導体から選ばれる少なくとも１種類
の重合体を、アルカリ性化合物の存在下乳化せしめ得ら
れた改質剤を使用することにより、容易に水硬化性無機
質組成物の耐水性が改善されることを見いだし本発明に
到達した。
の結果、（Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸ある
いはその無水物からなる共重合体と（Ｂ）オルガノポリ
シロキサンとその誘導体から選ばれる少なくとも１種類
の重合体を、アルカリ性化合物の存在下乳化せしめ得ら
れた改質剤を使用することにより、容易に水硬化性無機
質組成物の耐水性が改善されることを見いだし本発明に
到達した。
【０００９】すなわち、本発明は、（Ａ）ビニル化合物
と不飽和ジカルボン酸あるいはその無水物との共重合体
および（Ｂ）オルガノポリシロキサンを、（Ａ）と
（Ｂ）との重量比が２０：１〜１：２０となるように、
水溶性のアルカリ性化合物の存在下、水中に乳化してな
る水硬化性無機質組成物の改質剤、およびこれにより得
られた耐水性が改善された水硬化性無機質組成物に関す
る。
と不飽和ジカルボン酸あるいはその無水物との共重合体
および（Ｂ）オルガノポリシロキサンを、（Ａ）と
（Ｂ）との重量比が２０：１〜１：２０となるように、
水溶性のアルカリ性化合物の存在下、水中に乳化してな
る水硬化性無機質組成物の改質剤、およびこれにより得
られた耐水性が改善された水硬化性無機質組成物に関す
る。
【００１０】本発明に用いられるビニル化合物と不飽和
ジカルボン酸あるいはその無水物からなる共重合体の一
成分であるビニル化合物とは、エチレン、プロピレン、
ブテン、イソブチレン、イソアミレン、ｎ−ヘキセン等
の炭素数２〜８のα−オレフィン、好ましくは炭素数４
〜６のα−オレフィン、あるいはスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロ
ロスチレン等の芳香族ビニル化合物およびそれらの誘導
体である。また、不飽和ジカルボン酸あるいはその無水
物とは、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等であ
る。これらのモノマーは、通常のラジカル重合条件下で
重合される。
ジカルボン酸あるいはその無水物からなる共重合体の一
成分であるビニル化合物とは、エチレン、プロピレン、
ブテン、イソブチレン、イソアミレン、ｎ−ヘキセン等
の炭素数２〜８のα−オレフィン、好ましくは炭素数４
〜６のα−オレフィン、あるいはスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロ
ロスチレン等の芳香族ビニル化合物およびそれらの誘導
体である。また、不飽和ジカルボン酸あるいはその無水
物とは、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等であ
る。これらのモノマーは、通常のラジカル重合条件下で
重合される。
【００１１】これらビニル化合物と不飽和ジカルボン酸
無水物との共重合体の酸価（樹脂１ｇを中和するのに必
要な水酸化カリウムのｍｇ数）は２００〜４００である
ことが望ましい。共重合体の酸価は、モノマー比により
調整できるが、共重合後、カルボン酸の部分エステル化
あるいは部分アミド化、あるいは部分イミド化により調
整してもよい。酸価が４００を越えると得られる水硬化
性無機質組成物の耐水性が不十分となり、酸価が２００
以下の場合は均一な水溶液を得ることが困難となる。
無水物との共重合体の酸価（樹脂１ｇを中和するのに必
要な水酸化カリウムのｍｇ数）は２００〜４００である
ことが望ましい。共重合体の酸価は、モノマー比により
調整できるが、共重合後、カルボン酸の部分エステル化
あるいは部分アミド化、あるいは部分イミド化により調
整してもよい。酸価が４００を越えると得られる水硬化
性無機質組成物の耐水性が不十分となり、酸価が２００
以下の場合は均一な水溶液を得ることが困難となる。
【００１２】また、上記モノマーと共重合可能なモノマ
ーとして、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル化合物、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸、アクリル酸
アミド、メタクリル酸アミド、アセナフチレン、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール等がある。
ーとして、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル化合物、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸、アクリル酸
アミド、メタクリル酸アミド、アセナフチレン、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール等がある。
【００１３】本発明においては、特に、スチレンあるい
はその誘導体と無水マレイン酸からなる共重合体が好ん
で用いられる。この場合、共重合体を構成するスチレン
あるいはその誘導体と無水マレイン酸とのモル比は２：
１〜４：１であることが望ましい。
はその誘導体と無水マレイン酸からなる共重合体が好ん
で用いられる。この場合、共重合体を構成するスチレン
あるいはその誘導体と無水マレイン酸とのモル比は２：
１〜４：１であることが望ましい。
【００１４】本発明に用いるオルガノポリシロキサンお
よびその誘導体としては、通常、２５℃における粘度が
０．５〜１０6センチストークス、好ましくは１０〜１
０4センチストークスのものが使用される。
よびその誘導体としては、通常、２５℃における粘度が
０．５〜１０6センチストークス、好ましくは１０〜１
０4センチストークスのものが使用される。
【００１５】オルガノポリシロキサンの誘導体の例とし
て、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部をフェニ
ル基で置換したメチルフェニルポリシロキサン（信越化
学工業（株）製、ＫＦ５４など）、ジメチルポリシロキ
サンのメチル基の一部を水素で置換したメチルハイドロ
ジェンポリシロキサン（信越化学工業（株）製、ＫＦ９
９など）、両末端あるいは分子内に、水酸基、アミノ
基、カルボン酸基、エポキシ基、アルコキシ基、ポリエ
ーテル基、メルカプト基、フェノール基、メタクリル基
から選ばれる少なくとも１種類の官能基を有する変性ジ
メチルポリシロキサン等が挙げられる。
て、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部をフェニ
ル基で置換したメチルフェニルポリシロキサン（信越化
学工業（株）製、ＫＦ５４など）、ジメチルポリシロキ
サンのメチル基の一部を水素で置換したメチルハイドロ
ジェンポリシロキサン（信越化学工業（株）製、ＫＦ９
９など）、両末端あるいは分子内に、水酸基、アミノ
基、カルボン酸基、エポキシ基、アルコキシ基、ポリエ
ーテル基、メルカプト基、フェノール基、メタクリル基
から選ばれる少なくとも１種類の官能基を有する変性ジ
メチルポリシロキサン等が挙げられる。
【００１６】また、本発明で用いるアルカリ性化合物
は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等のアルカリ金属炭酸塩、アンモニア、水酸化ア
ンモニウム、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン等のアミン類、２−アミノエタノール、ト
リエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等のア
ルカノールアミン類から選択される。これらは単独で用
いてもよいが、２種類以上を混合して用いてもよい。特
に、本発明においては、アルカノールアミン類が好んで
用いられる。
は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等のアルカリ金属炭酸塩、アンモニア、水酸化ア
ンモニウム、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン等のアミン類、２−アミノエタノール、ト
リエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等のア
ルカノールアミン類から選択される。これらは単独で用
いてもよいが、２種類以上を混合して用いてもよい。特
に、本発明においては、アルカノールアミン類が好んで
用いられる。
【００１７】（Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸
あるいはその無水物との共重合体および（Ｂ）オルガノ
ポリシロキサンとその誘導体から選ばれた少なくとも１
種類以上の原料は、上述のアルカリ性化合物の存在下、
水中に乳化され、改質剤として用いられる。ここで、
（Ａ）と（Ｂ）の重量比として、（Ａ）が１００に対し
て（Ｂ）が５〜２０００であることが望ましい。また、
この時、アルカリ性化合物は、通常、（Ａ）のカルボン
酸基に対して０．５等量から１．５倍等量、望ましくは
０．８等量から１．２倍等量用いられる。乳化液中の改
質剤成分の合計の濃度は、通常、０．１〜１５重量％で
ある。
あるいはその無水物との共重合体および（Ｂ）オルガノ
ポリシロキサンとその誘導体から選ばれた少なくとも１
種類以上の原料は、上述のアルカリ性化合物の存在下、
水中に乳化され、改質剤として用いられる。ここで、
（Ａ）と（Ｂ）の重量比として、（Ａ）が１００に対し
て（Ｂ）が５〜２０００であることが望ましい。また、
この時、アルカリ性化合物は、通常、（Ａ）のカルボン
酸基に対して０．５等量から１．５倍等量、望ましくは
０．８等量から１．２倍等量用いられる。乳化液中の改
質剤成分の合計の濃度は、通常、０．１〜１５重量％で
ある。
【００１８】この場合、あらかじめ、（Ａ）とアルカリ
性化合物を、必要に応じて加熱下混合し、均一な溶液あ
るいは分散液とした後、これに（Ｂ）を添加してもよ
く、あるいは（Ａ）と（Ｂ）とアルカリ性化合物とを同
時に混合してもよい。
性化合物を、必要に応じて加熱下混合し、均一な溶液あ
るいは分散液とした後、これに（Ｂ）を添加してもよ
く、あるいは（Ａ）と（Ｂ）とアルカリ性化合物とを同
時に混合してもよい。
【００１９】得られた乳化液を水硬化性無機質組成物あ
るいは水硬化性無機質組成物と水との混合物と混合し、
捏練すれば、水硬化性無機質組成物スラリーが得られ
る。これを、硬化後必要に応じて乾燥すれば高耐水性の
水硬化性無機質組成物製品が得られる。この時、用いる
改質剤の量は、最終的に得られる水硬化性無機質組成物
に対し（Ａ）と（Ｂ）の原料の合計が０．０１〜２０重
量％であることが望ましく、さらに望ましくは０．１〜
１０重量％である。改質剤の量がこれより少ない場合、
十分な改質の効果が得られず、多い場合、水硬化性無機
質組成物の機械的強度が低下したり、防火性や経済性が
失われる恐れがある。
るいは水硬化性無機質組成物と水との混合物と混合し、
捏練すれば、水硬化性無機質組成物スラリーが得られ
る。これを、硬化後必要に応じて乾燥すれば高耐水性の
水硬化性無機質組成物製品が得られる。この時、用いる
改質剤の量は、最終的に得られる水硬化性無機質組成物
に対し（Ａ）と（Ｂ）の原料の合計が０．０１〜２０重
量％であることが望ましく、さらに望ましくは０．１〜
１０重量％である。改質剤の量がこれより少ない場合、
十分な改質の効果が得られず、多い場合、水硬化性無機
質組成物の機械的強度が低下したり、防火性や経済性が
失われる恐れがある。
【００２０】本発明の改質剤は、水の添加により硬化す
る各種無機質組成物に適用可能である。無機質組成物の
例として、石灰質原料からなるものおよび石灰質原料と
けい酸質原料からなるものがあり、石膏、プラスター、
石灰、サンドストーン、セメント、レンガ、スラグレン
ガ等がある。それらの硬化体としては、各種コンクリー
ト、モルタル、けい酸カルシウム板、石膏板等が挙げら
れる。
る各種無機質組成物に適用可能である。無機質組成物の
例として、石灰質原料からなるものおよび石灰質原料と
けい酸質原料からなるものがあり、石膏、プラスター、
石灰、サンドストーン、セメント、レンガ、スラグレン
ガ等がある。それらの硬化体としては、各種コンクリー
ト、モルタル、けい酸カルシウム板、石膏板等が挙げら
れる。
【００２１】特に、本発明に使用し得る石膏は、天然石
膏、化学石膏、または排煙脱硫石膏を焼成して得られる
α−またはβ−半水石膏および〓型無水石膏である。
膏、化学石膏、または排煙脱硫石膏を焼成して得られる
α−またはβ−半水石膏および〓型無水石膏である。
【００２２】また、水硬化性無機質組成物には必要に応
じて、パーライト、バーミキュライト等の骨材、凝集速
度調整剤、補強繊維、発砲剤、界面活性剤、およびスラ
グ、フライアッシュ等の変性剤を併用することもでき
る。
じて、パーライト、バーミキュライト等の骨材、凝集速
度調整剤、補強繊維、発砲剤、界面活性剤、およびスラ
グ、フライアッシュ等の変性剤を併用することもでき
る。
【００２３】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００２４】
【実施例】以下の実施例と比較例において、石膏組成物
（スラリー）は、石膏ボード用原紙の間に流し込み石膏
ボードとし、７５℃で約１５時間乾燥した。この石膏ボ
ードを室温、湿度５０％で２４時間放置した後、吸水率
を測定した。吸水率は、２０℃の水中に２４時間浸漬後
の重量増加より算出した。
（スラリー）は、石膏ボード用原紙の間に流し込み石膏
ボードとし、７５℃で約１５時間乾燥した。この石膏ボ
ードを室温、湿度５０％で２４時間放置した後、吸水率
を測定した。吸水率は、２０℃の水中に２４時間浸漬後
の重量増加より算出した。
【００２５】
【実施例１】スチレンと無水マレイン酸とのモル比が
３：１であり、酸価が２７５、融点が１２０℃、Ｔgが
１２５℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体３０ｇに
水を２７０ｇを加え、攪拌下、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン（ＤＭＥＡ）１３．４ｇ（１．０２倍等量）
をゆっくりと滴下し、９０℃に加熱し均一な水溶液とな
るまで攪拌を続け、溶解後、水溶液を室温まで冷却し、
水を加えて全体の体積を１０００ｍｌとした。この水溶
液３００ｍｌに２７ｇのジメチルポリシロキサン（信越
化学工業（株）製、ＫＦ９６−１００）と水を添加し、
全体を３６０ｇとして、ホモミキサーを用いて、７０℃
で、回転数４０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い、改質
剤成分の合計の濃度が１０重量％で、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体とジメチルポリシロキサンの比が３：
１である乳化液を得た。
３：１であり、酸価が２７５、融点が１２０℃、Ｔgが
１２５℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体３０ｇに
水を２７０ｇを加え、攪拌下、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン（ＤＭＥＡ）１３．４ｇ（１．０２倍等量）
をゆっくりと滴下し、９０℃に加熱し均一な水溶液とな
るまで攪拌を続け、溶解後、水溶液を室温まで冷却し、
水を加えて全体の体積を１０００ｍｌとした。この水溶
液３００ｍｌに２７ｇのジメチルポリシロキサン（信越
化学工業（株）製、ＫＦ９６−１００）と水を添加し、
全体を３６０ｇとして、ホモミキサーを用いて、７０℃
で、回転数４０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い、改質
剤成分の合計の濃度が１０重量％で、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体とジメチルポリシロキサンの比が３：
１である乳化液を得た。
【００２６】この乳化液２０．７ｇに水１９０ｇを添加
し希釈して後、焼石膏（純度９７％以上のβ半水石膏）
３５０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を得た。この
スラリーから作製した石膏ボードの吸水率は２．１％で
あった。
し希釈して後、焼石膏（純度９７％以上のβ半水石膏）
３５０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を得た。この
スラリーから作製した石膏ボードの吸水率は２．１％で
あった。
【００２７】
【実施例２】実施例１で得られた乳化液８３ｇに水１２
７ｇを添加し希釈して後、焼石膏（純度９７％以上のβ
半水石膏）３５０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を
得た。このスラリーから作製した石膏ボードの吸水率は
１．４％であった。
７ｇを添加し希釈して後、焼石膏（純度９７％以上のβ
半水石膏）３５０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を
得た。このスラリーから作製した石膏ボードの吸水率は
１．４％であった。
【００２８】
【実施例３】実施例１で用いたものと同じスチレン−無
水マレイン酸共重合体９０ｇに水を２７０ｇを加え、攪
拌下、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）
４０．２ｇ（１．０２倍等量）をゆっくりと滴下し、９
０℃に加熱し均一な水溶液となるまで攪拌を続け、溶解
後、水溶液を室温まで冷却し、水を加えて全体の体積を
１０００ｍｌとした。この水溶液３００ｍｌに３ｇのジ
メチルポリシロキサン（信越化学工業（株）製、ＫＦ９
６−１００）と水を添加し、全体を３６０ｇとして、、
ホモミキサーを用いて、７０℃で、回転数４０００ｒｐ
ｍで３０分間撹拌を行い、添加する改質剤成分の合計の
濃度が１０重量％で、スチレン−無水マレイン酸共重合
体とジメチルポリシロキサンの比が３：１である乳化液
を得た。
水マレイン酸共重合体９０ｇに水を２７０ｇを加え、攪
拌下、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）
４０．２ｇ（１．０２倍等量）をゆっくりと滴下し、９
０℃に加熱し均一な水溶液となるまで攪拌を続け、溶解
後、水溶液を室温まで冷却し、水を加えて全体の体積を
１０００ｍｌとした。この水溶液３００ｍｌに３ｇのジ
メチルポリシロキサン（信越化学工業（株）製、ＫＦ９
６−１００）と水を添加し、全体を３６０ｇとして、、
ホモミキサーを用いて、７０℃で、回転数４０００ｒｐ
ｍで３０分間撹拌を行い、添加する改質剤成分の合計の
濃度が１０重量％で、スチレン−無水マレイン酸共重合
体とジメチルポリシロキサンの比が３：１である乳化液
を得た。
【００２９】この乳化液８３ｇに水１２７ｇを添加し希
釈して後、焼石膏（純度９７％以上のβ半水石膏）３５
０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を得た。このスラ
リーから作製した石膏ボードの吸水率は２．３％であっ
た。
釈して後、焼石膏（純度９７％以上のβ半水石膏）３５
０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を得た。このスラ
リーから作製した石膏ボードの吸水率は２．３％であっ
た。
【００３０】
【実施例４】実施例１において、ジメチルポリシロキサ
ンをメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工
業（株）製、ＫＦ９９など）とした他は、実施例１と同
様に乳化液を調製した。 この乳化液２０．７ｇに水１
９０ｇを添加し希釈して後、焼石膏（純度９７％以上の
β半水石膏）３５０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）
を得た。このスラリーから作製した石膏ボードの吸水率
は１．８％であった。
ンをメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工
業（株）製、ＫＦ９９など）とした他は、実施例１と同
様に乳化液を調製した。 この乳化液２０．７ｇに水１
９０ｇを添加し希釈して後、焼石膏（純度９７％以上の
β半水石膏）３５０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）
を得た。このスラリーから作製した石膏ボードの吸水率
は１．８％であった。
【００３１】
【比較例１】実施例１において、改質剤を用いないで、
石膏ボードを作製し、吸水率を測定したところ、その値
は３３％であった。
石膏ボードを作製し、吸水率を測定したところ、その値
は３３％であった。
【００３２】
【比較例２】実施例１において、ジメチルポリシロキサ
ンを融点が５７℃のパラフィンとした他は、実施例１と
同様に乳化液を調製した。この乳化液４１ｇに水１６９
ｇを添加し希釈して後、焼石膏（純度９７％以上のβ半
水石膏）３５０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を得
た。このスラリーから作製した石膏ボードの吸水率は９
％であった。
ンを融点が５７℃のパラフィンとした他は、実施例１と
同様に乳化液を調製した。この乳化液４１ｇに水１６９
ｇを添加し希釈して後、焼石膏（純度９７％以上のβ半
水石膏）３５０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を得
た。このスラリーから作製した石膏ボードの吸水率は９
％であった。
【００３３】
【比較例３】スチレンと無水マレイン酸とのモル比が
１：１であり、酸価が５５０、融点が１６０℃、Ｔgが
１５４℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体９０ｇに
水を２７０ｇを加え、攪拌下、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン（ＤＭＥＡ）６０．９ｇ（１．０２倍等量）
をゆっくりと滴下し、９０℃まで加熱し均一な水溶液と
なるまで攪拌を続け、溶解後、水溶液を室温まで冷却
し、水を加えて全体の体積を１０００ｍｌとした。この
水溶液３００ｍｌに３ｇのジメチルポリシロキサン（信
越化学工業（株）製、ＫＦ９６−５０）と水を添加し、
全体を３６０ｇとして、ホモミキサーを用いて、７０℃
で、回転数４０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い、改質
剤成分の合計の濃度が１０重量％で、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体とジメチルポリシロキサンの比が３：
１である乳化液を得た。
１：１であり、酸価が５５０、融点が１６０℃、Ｔgが
１５４℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体９０ｇに
水を２７０ｇを加え、攪拌下、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン（ＤＭＥＡ）６０．９ｇ（１．０２倍等量）
をゆっくりと滴下し、９０℃まで加熱し均一な水溶液と
なるまで攪拌を続け、溶解後、水溶液を室温まで冷却
し、水を加えて全体の体積を１０００ｍｌとした。この
水溶液３００ｍｌに３ｇのジメチルポリシロキサン（信
越化学工業（株）製、ＫＦ９６−５０）と水を添加し、
全体を３６０ｇとして、ホモミキサーを用いて、７０℃
で、回転数４０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い、改質
剤成分の合計の濃度が１０重量％で、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体とジメチルポリシロキサンの比が３：
１である乳化液を得た。
【００３４】この乳化液８３ｇに水１２７ｇを添加し希
釈して後、焼石膏（純度９７％以上のβ半水石膏）３５
０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を得た。このスラ
リーを用い上述の方法で石膏ボードの作製を試みたが、
スラリーは硬化せず石膏ボードの作製は不可能であっ
た。
釈して後、焼石膏（純度９７％以上のβ半水石膏）３５
０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を得た。このスラ
リーを用い上述の方法で石膏ボードの作製を試みたが、
スラリーは硬化せず石膏ボードの作製は不可能であっ
た。
【００３５】
【発明の効果】本発明により、従来の撥水性エマルジョ
ン組成物を使用する場合に比べて、水硬化性無機質組成
物の耐水性を向上させることが可能となる。本発明の改
質剤を用いて得られる水硬化性無機質組成物は、野外で
使用される土木工事用材料、あるいは建築材料として風
呂場、洗面所、台所など水を使用する場所にも利用され
ることが期待できる。
ン組成物を使用する場合に比べて、水硬化性無機質組成
物の耐水性を向上させることが可能となる。本発明の改
質剤を用いて得られる水硬化性無機質組成物は、野外で
使用される土木工事用材料、あるいは建築材料として風
呂場、洗面所、台所など水を使用する場所にも利用され
ることが期待できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 3/00 ＫＦＶ Ｃ０８Ｌ 3/00 ＫＦＶ 25/08 ＬＥＥ 25/08 ＬＥＥ 35/00 ＬＨＳ 35/00 ＬＨＳ 83/04 ＬＲＹ 83/04 ＬＲＹ // Ｃ０４Ｂ 103:40 103:65 111:27 (72)発明者 ジャック コモルニキ 京都府京都市下京区中堂寺粟田町１番地 エルフ・アトケム・ジャパン株式会社京都 テクニカルセンター内
Claims (10)
- 【請求項１】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン
酸あるいはその無水物との共重合体で酸価が２００〜４
００のもの、および（Ｂ）オルガノポリシロキサンとそ
の誘導体から選ばれる少なくとも１種類の重合体を、
（Ａ）と（Ｂ）との重量比が２０：１〜１：２０となる
ように、アルカリ性化合物の存在下、水中に乳化してな
る水硬化性無機質組成物の改質剤。 - 【請求項２】 共重合体がスチレンあるいはその誘導体
と無水マレイン酸から構成され、スチレンあるいはその
誘導体と無水マレイン酸とのモル比が２：１〜４：１で
ある請求項１記載の水硬化性無機質組成物の改質剤。 - 【請求項３】 アルカリ性化合物が、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、アンモニア、水酸化アンモニウ
ム、およびアルカノールアミン類から選択される１種類
以上の化合物である請求項１記載の水硬化性無機質組成
物の改質剤。 - 【請求項４】 アルカノールアミン類が、２−アミノエ
タノール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パノールから選択される１種類以上の化合物である請求
項３記載の水硬化性無機質組成物の改質剤。 - 【請求項５】 水硬化性無機質組成物が石膏である請求
項１〜４いずれか一項記載の水硬化性無機質組成物の改
質剤。 - 【請求項６】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン
酸あるいはその無水物との共重合体で酸価が２００〜４
００であるものの部分あるいは完全中和物、および
（Ｂ）オルガノポリシロキサンとその誘導体から選ばれ
る少なくとも１種類の重合体、および（Ｃ）水硬化性無
機質組成物を混練せしめることにより作製され、（Ａ）
と（Ｂ）との重量比が２０：１〜１：２０、水硬化性無
機質組成物に対する（Ａ）と（Ｂ）の総量の比が０．０
１〜２０重量％である水硬化性無機質組成物。 - 【請求項７】 共重合体がスチレンあるいはその誘導体
と無水マレイン酸から構成され、スチレンあるいはその
誘導体と無水マレイン酸とのモル比が２：１〜４：１で
ある請求項６記載の水硬化性無機質組成物。 - 【請求項８】 共重合体が、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア、水酸化アンモニウム、およびア
ルカノールアミン類から選択される１種類以上のアルカ
リ性化合物を用いて中和された請求項７記載の水硬化性
無機質組成物。 - 【請求項９】 アルカノールアミン類が、２−アミノエ
タノール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パノールから選択される１種類以上の化合物である請求
項８記載の水硬化性無機質組成物。 - 【請求項１０】 水硬化性無機質組成物が石膏である請
求項６〜９いずれか一項記載の水硬化性無機質組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8137928A JPH09315842A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 水硬化性無機質組成物の改質剤および改質された水硬化性無機質組成物 |
| EP97400551A EP0810187A1 (en) | 1996-05-31 | 1997-03-13 | Modifiers for water-setting inorganic compositions and modified water-setting inorganic compositions |
| IL12048897A IL120488A (en) | 1996-05-31 | 1997-03-19 | Modifiers for water-setting inorganic compositions and modified water-setting inorganic compositions |
| KR1019970012878A KR100222446B1 (ko) | 1996-05-31 | 1997-04-08 | 수-경화 무기 조성물을 위한 개질제 및 개질된수-경화 무기 조성물 |
| TR97/00441A TR199700441A2 (xx) | 1996-05-31 | 1997-05-29 | Suyla-sertle�en inorganik bile�imler i�in tadil edici maddeler ve tadil edilmi� suyla-sertle�en inorganik bile�imler. |
| CA002207821A CA2207821A1 (en) | 1996-05-31 | 1997-05-30 | Modifiers for water-setting inorganic compositions and modified water-setting inorganic compositions |
| BR9703414A BR9703414A (pt) | 1996-05-31 | 1997-06-02 | Modificadores para composições inorgânicas endurecíveis com a água e composições inorgânicas endurecíveis com a água modificadas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8137928A JPH09315842A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 水硬化性無機質組成物の改質剤および改質された水硬化性無機質組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09315842A true JPH09315842A (ja) | 1997-12-09 |
Family
ID=15209969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8137928A Pending JPH09315842A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 水硬化性無機質組成物の改質剤および改質された水硬化性無機質組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0810187A1 (ja) |
| JP (1) | JPH09315842A (ja) |
| KR (1) | KR100222446B1 (ja) |
| BR (1) | BR9703414A (ja) |
| CA (1) | CA2207821A1 (ja) |
| IL (1) | IL120488A (ja) |
| TR (1) | TR199700441A2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008500420A (ja) * | 2004-05-27 | 2008-01-10 | ロディア・シミ | 新規水分散性の撥水剤、その製造方法およびその建設分野特に鉱物の結合剤組成物における使用 |
| JP2017518247A (ja) * | 2014-04-25 | 2017-07-06 | ユナイテッド・ステイツ・ジプサム・カンパニー | シロキサン組成物並びにｖｏｃ及びシロキサンダストを低減する方法 |
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|---|---|---|---|---|
| DE102005051375A1 (de) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Construction Research & Technology Gmbh | Carbonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| EP1990325A1 (en) * | 2007-05-09 | 2008-11-12 | Lafarge Platres | Water-resistant gypsum boards |
| CN105236818B (zh) * | 2015-09-08 | 2017-07-28 | 唐山滦硕无机硅化物有限公司 | 有机硅防水粉 |
| FR3046789A1 (fr) * | 2016-01-18 | 2017-07-21 | Saint-Gobain Placo | Materiau a base de platre |
| US10829505B2 (en) | 2016-04-20 | 2020-11-10 | Dow Silicones Corporation | Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3578488A (en) * | 1968-06-21 | 1971-05-11 | Howard Gary Ohlhausen | Method for rendering substrates water repellant |
| JPS5654263A (en) * | 1979-10-02 | 1981-05-14 | Kurashiki Boseki Kk | Waterrresistant gypsum formed body |
| JPS582252A (ja) * | 1981-06-25 | 1983-01-07 | 日本インシュレーション株式会社 | 撥水性を有する珪酸カルシウム成形体の製造方法 |
| JPS61115988A (ja) * | 1984-11-12 | 1986-06-03 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 撥水剤組成物 |
| JP2640514B2 (ja) * | 1988-09-21 | 1997-08-13 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 水硬性無機質組成物 |
| JP2676879B2 (ja) * | 1989-02-22 | 1997-11-17 | 三菱化学株式会社 | 撥水剤および撥水性石膏組成物 |
| JP3301216B2 (ja) * | 1994-06-03 | 2002-07-15 | 三菱化学株式会社 | 撥水性石膏組成物 |
-
1996
- 1996-05-31 JP JP8137928A patent/JPH09315842A/ja active Pending
-
1997
- 1997-03-13 EP EP97400551A patent/EP0810187A1/en not_active Withdrawn
- 1997-03-19 IL IL12048897A patent/IL120488A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-04-08 KR KR1019970012878A patent/KR100222446B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-05-29 TR TR97/00441A patent/TR199700441A2/xx unknown
- 1997-05-30 CA CA002207821A patent/CA2207821A1/en not_active Abandoned
- 1997-06-02 BR BR9703414A patent/BR9703414A/pt not_active Application Discontinuation
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| JP2017518247A (ja) * | 2014-04-25 | 2017-07-06 | ユナイテッド・ステイツ・ジプサム・カンパニー | シロキサン組成物並びにｖｏｃ及びシロキサンダストを低減する方法 |
Also Published As
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| IL120488A0 (en) | 1997-07-13 |
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