MX2007016017A - Tintes de sulfuro de estirilo. - Google Patents

Abstract

Se describen tintes de sulfuro de estirilo de la formula (ver formula) en donde R1, R1??, R2, R2??, R3 y R3??, independientemente preciso hidrogeno; C1-C20alquilo o C1-20alcoxi, que puede estar sustituido por uno o mas de C1-C5alcoxi, halogeno, -NH2, mono-C1-C5alquilamino, di-C1-C5-alquilamino, -NO2 o hidroxi; C3-C6cicloalquilo; -C(O)H; -C(O)-C1-C5alquilo; halogeno; NO2; OH; fenilo, que puede estar sustituido por uno o mas de C1-C5alquilo, C1-C5alcoxi, halogeno, -NH2, mono-C1-C5alquilamino, di-C1-C5alquilamino, -NO2 o hidroxi; o un radical de la formula -NR4R5, en donde R4 y R5 independientemente entre si son hidrogeno; C1-C12 alquilo, que puede estar sustituido por uno o mas de C1-C5alquilo, C1-C5alcoxi, hidroxi o -(CO)-H; -(CO)- C1-C5alquilo; fenilo o fenil-C1-C4alquilo, en donde la porcion fenilo puede estar sustituida por uno o mas de C1-C5alquilo, C1-C5alcoxi, halogeno, -NH2, mono-C1-C5alquilamino, di-C1-C5alquilamino, -NO2, carboxi; o hidroxi; W1, W1??, W2, W2??, W3, W3??, W4 o W4??, independientemente entre si son -CH- o -N+-; en donde solo uno de W1/W1??, W2/W2??, W3/W3??, W4/W4?? es -N+; y el radical bivalente -Q-Z-Y-S-S-Y??-Z??-Q??- se une a W1 o W2 y W1?? o W2??, respectivamente; Y1 e Y2, independientemente entre si son C1-C10alquileno, C5-C10cicloalquileno, C5-C12arileno; o C5-C12arileno-(C1-C10alquileno); Q y Q?? independientemente entre si son el enlace directo; o -C(O)-; -C(O)O-; -OCO-; -N(R6)-; (ver formula); -C(O)N(R6)-; -(R6)NC(O)-; -O-; -S-; -S(O)-; o -S(O)2-; y R6 y R7 independientemente entre si son hidrogeno; C1-C14alquilo; C2-C14alquenilo; C6-C12alquenilo; C6-C12arilo; C6-C12aril-C1-C10alquilo; o C1-C10alquil(C5-C12arilo). Adicionalmente, la presente invencion se refiere a nuevos compuestos de sulfuro de estirilo, composiciones de los mismos, especialmente que comprenden otros tintes, y a proceso para su preparacion.

Description

TINTES DE SULFURO DE ESTIRILO Campo de la Invencibn La presente invención se re iere a nuevos tintes de sulfuro de estirilo, composiciones de los mismos, procesos para su preparación y a su so para el teñido de materiales orgánicos, tal como fibras de queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, especialmente fibras que contienen queratina, algodón y na ilon, y de manera preferente pelo, de manera más preferer te pelo humano.

Antecedentes de la Invención Por ejemplo, se conoce de ] a WO 95/01772 que se pueden usar tintes catiónicos para e 1 teñido de material orgánico, por ejemplo queratina, seda, celulosa o derivados de celulosa, y también fibras sin téticas, por ejemplo poliamidas. Los tintes catiónicos exhiben matices muy brillantes. Una desventaja es su firmeza insatisfactoria a lavado. R. S. Asquith, P. Carthéw y T. T. Francis describen en JSDC de mayo de 1973, páginas 168-172 que los tintes de orto-azo-disulfuro no conducen a unión covalente con fibra de queratina de lana, y que los tintes de para-azo-disulfuro experimentan sólo a alta concentración algunas uniones covalentes con lana.

R y R5 independientemente entre si son hidrógeno; C?-C?2 alquilo, que puede estar sustituido por uno o más de C?-C5alquilo, C?-C5-alcoxi, hidroxi c -(CO)-H; -(CO) -CiCsalquilo; fenilo o fenil-C?~C4alquilo, en donde la porción fenilo puede estar sustituida por uno o más de C?-C5alquilo, Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di-Cj.-Csalquilamino, -N02, carboxi o hidroxi; Wi, W 1 i W2, W2', W3, W3' , W4 o W4', independientemente entre si son -CH- -N+-; en donde sólo uno de Wi/Wi' , W2/W2' , W3/W3' , W4/W4' s -N+; y el radical bivalente -Q-Z-Y-S-S-Y' -Z' -Q' - se une a i o W2 y Wi' o W2' , respectivamente; Yi e Y2, independientement entre si son Ci-Cioalquileno; Cs-Ciocicloalquileno; C 5-C?2arileno; o C5-C?2arileno- (C?-C?oalquileno) ; Q y Q' independientemente e r.tre si son el enlace directo; o -C(O)-; -C(0)0-; -OCO-; — N i! — I -N(R6)-; R7 ; -C(0)N(R6)-; - (R6)NC(0)-; -0-; -S-; -S(O)-; o -S(0)2-; y Re y R independientemente e n|tre si son hidrógeno; C?-C?4alquilo; C2-C?4alquenilo; C6-C?2 arilo; C6-C?2aril-C?-Cioalquilo; o C?-C?0alquil (C5-C?2arilo) . De manera preferente, Yi e Y2 son C?-C?oalquileno interrumpido o ininterrumpido, de cade ha recta o ramificada, insustituido o sustituido; o C5-C0 icloalquileno, y de manera más preferente C?-C5alquileno. Los compuestos de la fórmula 1) se usan de manera preferente, en donde Ri/ Ri' R2/ R2' , R3 y R3' , independientemente entre si son hidrógeno; C?-C5alquilo; N02; un radical de la fórmula (la) -NR4R5, en donde R y R5 independientemente enjt1re si son hidrógeno; o C?-C5alquilo; De manera más preferente Ri, Ri R l ? R2 R3 y R3' , independientemente entre si son hidrógeno; Ci-Csalquilo; N02; o NH2; Más preferidos en el presejrnte proceso son los compuestos de la fórmula (1), en donde Ri, Ri' , R2, R2' , R3 y R3' son hidrógeno. De manera preferente, en el roceso de la presente invención Q y Q' son el enlace directo o -(R6)NC(0)-, en donde Re es hidrógeno; o C?-C5alquil Los tintes de sulfuro de es :irilo más preferidos corresponden a la fórmula efinen en la El tercer paso de reacción se puede llevar a cabo en solventes tal como agua, alcoholes, tal como metanol, etanol, 2-propanol o butanol; itrilos, tal como acetonitrilo o propionitrilo; amidas, tal como dimetilformamidas, dimetilacetamida, N-metiIpirolidona; hidrocarburos clorados tal como clor formo, clorbenceno o tricloroetileno; u otros sol /entes tal como dimetiisulfóxido. Habitual, la temperatura est á en el intervalo de 273 a 393 °K, de manera preferente de 300 a 370 °K durante el mezclado de los compuestos de inicie El tiempo de reacción en geni ¡ral es dependiente de la reactividad de los compuestos de inicio, de la temperatura de reacción seleccionada y de la conversión deseada. El tiempo de reacción selecc .onado usualmente está en el intervalo de una hora a tres dias La presión de reacción sel eccionada en general está en el intervalo de 0.1 a 10 bar, ?specialmente de 0.2 a 3.0 bar y de manera más especial presión atmosférica, Puede ser deseable llevar a cabo la reacción de los compuestos en la presencia de un catalizador . Los catalizadores adecuados on por ejemplo un Ci-Cealquilóxido de metal alcalino, tal cqmo C?-C6alquilóxido de sodio, potasio o litio, de manera p eferente metóxido de sodio, metóxido de potasio o metóxido fe litio, o etóxido de sodio, etóxido de potasio o etóxido de litio; o aminas secundarias o terciarias, por ejemplo, tal como quinuclidina, piperidina, N-metilpiperidina, piridina, trimetilamina, dimetilamina, dietilamina, trietilamina, trioctilamina, 1, -diazabiciclo- [2.2.2 | octano, quinuclidina, N-metilpiperidina; o acetato de metal alcalino, tal como por ejemplo acetato de sodio, acetato de potasio, o acetato de litio. Se prefieren acetato de potasio, metóxido de sodio, piridina y 1, 4-diaza|biciclo [2.2.2] -octano, piperidina . La relación molar del compuesto de la fórmula (la al catalizador se selecciona en general en el intervalo de 10:1 a 1:5, especialmente en el intervalo de 10:1 a 1:1. El producto preparado de acuerdo al proceso de la presente invención se puede tratar e manera ventajosa y aislar, y si se desea se purifica Habitual, el trabajo empieza al disminuir la temperatura de la mezcla de reacción fn el intervalo de 280 a 350°K, especialmente en el intervalo de 290 a 320°K. Puede ser ventajoso disminuir lentamente la temperatura, durante un periodo de var:.as horas. En general, el producto de reacción usualmente se filtra y entonces se lava con agua un solvente una solución salina y subsiguientemente se seca, I Normalmente se lleva a cabo la filtración en equipo normal de filtración, por ejetiplo embudos Büchner, prensas filtro, filtros de succión prepurizados, y de manera preferente in vacuo . La temperatura para el teñido es dependiente de la presión aplicada. Usualmente el secado se lleva a cabo in vacuo a 50-200 mbar. El secado usualmente se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 313 a 3 53°K, especialmente de 323 a 353 °K, y de manera más especial en el intervalo de 328 a 348 °K. De manera ventajosa, el producto se purifica por recristalización después del aislamiento. Los solventes orgánicos y las mezclas de solvente son adecuados para la recristalización, preferentemente alcoholes, por ejemplo metanol, epanol, 2-propanol o butanol, especialmente 2-propanol. Los tintes de la fórmula (1) de acuerdo a la invención son adecuados para teñir materiales orgánicos, tal como fibras que contienen queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, algodón o nailon, y de manera preferente pelo humano. Los teñidos obtenidos se distinguen por su profundidad de matiz y sus buenas propiedades de firmeza a lavado, tal como por ejemplo, firmeza a la luz, lavado con champú y fregado. La estabilidad, en particular la estilizad en almacenamiento de los tintes de acuerdo a la invención es excelente. En general, los agentes de :eñido de pelo en una base sintética se pueden clasificar en tres grupos: - agentes de teñido temporal, - agentes de teñido semipermainente, y - agentes de teñido permanent <e. La multiplicidad de matices die los tintes se puede incrementar por combinación con otros t intes . Por lo tanto, los tintes de la fórmula (1) de la presente invención se pueden combinar ?on tintes de la misma u otras clases de tintes, especialmente con tintes directos, tintes de oxidación; combinaciones de precursores de tinte de un compuesto acoplador asi como un tompuesto diazotizado, o un compuesto diazotizada rematado y/o tintes reactivos catiónicos . Los tintes directos son de origen natural o se pueden preparar de manera sintética, Están sin cargar, son catiónicos o aniónicos, tal como tintes ácidos . Los tintes de la fórmula ( .) se pueden usar en combinación con al menos un tinte directo individual diferente de los tintes de la fórmula ( 1) • Los tintes directos no requ Leren ninguna adición de un agente oxidante para desarrollar su efecto de teñido.

Por consiguiente, los resultados de teñido son menos permanentes que aquéllos obtenidos con composiciones de teñido permanente. Los tintes director por lo tanto se usan de manera preferente para teñidos semip Los ejemplos de tintes directos se describen en "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basl 2, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capitulo 7, páginas 248-250, y en "Europáisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publicado por la Comisión Europea, obtenible en forma de disco de Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimitte , Reform aren und Korperpflegemittel e.V., Mannheim. Los tintes directos más preferidos que son útiles para la combinación con al menos un tinte individual de la fórmula (1), especialmente para teñidD semipermanente son: 2-amino-3-nitrógeno, 2-amino-4-hidroxietilamino-anisol-sulfato, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol 2-cloro-5-nitro-N-hidroxietilen-p-fenilendiamina, ácido 2-hidroxietil-picrámico, 2, 6-diamino-3- ( (piridina-3il ) -azo) piridina, 2-nitro-5-gliceril-metilanilina, 3-metilamino-4-nitro-fenoxietanol, 4-amino-2-nitrodi::enilenoamina-2' -ácido carboxilico, 6-nitro-l,2,3,4, - etrahidroquinoxalina, clorhidrato de 4-N-etil-l, -bis (2' -hidroxietilamino-2-nitrobenceno, l-metil-3-nit|:o-4- (2' -hidroxietil) -aminobenceno, 3-nitro-p-hidroxietil-a?t inofenol, 4-amino-3- nitrofenol, 4-hidroxipropilamina-3-nitrofenol, hidroxiantrilaminopropilmetilo-morfino-^metosulfato, 4-nitrofenil-aminoetilurea, 6-nitro-p-toluidina, Azul Ácido 62, Azul Ácido 9, Rojo Ácido 35, Ro;?o< Ácido 87 (Eosina) , Violeta Ácido 43, Amarillo Ácido 1, Azul Básico 3, Azul Básico 6, Azul Básico 7, Azul Básico 9, Azul Básico 12, Azul Básico 26, Azul Básico 99, Café Básico 16, Café Básico 17, Rojo Básico 2, Rojo Básico 22, Rojo Básico 76, Violeta Básico 14, Amarillo Básico 57, Amarillo Básico 9, Azul Disperso 3, Naranja Disperso 3, Rojo Disperso 17, Violeta Disperso 1, Violeta Disperso 4, Negro Disperso 9, Verde Rápido FCF, Azul HC, Azul HC 7, Azul HC 8, Azul HC 12, Naranja HC 1, Naranja HC 2, Rojo HC 1, Rojo HC 10-11, Rojo HC 13, Rojo HC 16, Rojo HC 3, Rojo HC BN, Rojo HC 7, Violeta HC 1, Violeta HC 2, Amarillo HC 2, Amarillo HC 5, Amarillo HC 5, Amarillo HC 6, Amarillo HC 7, Amarillo HC 9, Amarillo HC 12, Rojo HC 8, hidroxietil-2-nitro-p-toluidino, N,N-bis- (2-hidroxietil) -2-nitro-o-fenilendiamina, Violeta HC BS, Ácido Picrámico, Verde Solvente 7. Adicionalmente, los tintes de la fórmula (1) se pueden combinar con al menos un tinte azo catiónico, por ejemplo los compuestos descritos en GB-A-2, 319, 776 asi como los tintes de oxazina descritos en DE-?-299 12 327 y mezcla de los mismos con los otros tintes directos mencionados en la presente, y aún más preferido con pintes catiónicos tal como Amarillo Básico 87, Naranja Básico 31 o Rojo Básico 51, o con tintes catiónicos como se describe en WO 01/66646, especialmente ejemplo 4, o con tinte s catiónicos como se describe en WO 02/31056, especialmente ejemplo 6 (compuesto de la fórmula 106) ; o el tinte catiónico de la fórmula (3) como se describe en EP-A-714, 95 , o con un tinte catiónico amarillo de la fórmula en donde Ri y R2 son cada uno independientemente entre si un C?-C8alquilo; o un bencilo insustituido o sustituido ; R3 es hidrógeno; Ci-Csalquilo ; C?-C8alcoxi cianuro ; o haluro; de manera preferente hidrógenlo; y X" es un anión; y de iranera preferente un compuesto de la fórmula (DD1), en donde Ri es metilo; R2 es bencilo; R3 es hidrógeno; y X" es un anión; o en donde Ri es bencilo; R2 es bencilo; R3 es hidrógeno; y X" es un anión; o en donde Ri es bencilo; R2 es metilo; R3 es hidrógeno; y X" es un anión. Adicionalmente, los tintes de nitroanilina y antraquinona catiónicos son útiles para una combinación con comprenden un tinte ácido tienen un pH de 2-6, preferentemente 2-5, de manera más preferente 2.5-4.0, Los tintes de la fórmula 1) de acuerdo a la presente invención también se puedef usar fácilmente en combinación con tintes ácidos y/o adyuvantes, por ejemplo - tintes ácidos y un carbono to de alquileno, como se describe en la patente de los Estados Unidos número 6,248,314, especialmente en ejemplos 1 Y 2; composiciones de tinte ácido para pelo que comprende varias clases de solventes orgánicos representados por alcohol bencílico como un solvente penetrante tienen buena penetrabilidad en el pelo, como se describe en las solicitudes de patente japonesas reveladas números 210023/1986 y 101841/1995; - composiciones de tinte áclido para pelo con un polímero soluble en agua o similar pana impedir la caída de la composición de tinte para pelo, como se describe por ejemplo en las solicitudes de patente japonesas reveladas números 874501/1998, 255540/1997 y 245348/1996; - composiciones de tinte ácido para pelo con un polímero soluble en agua de alcoholes aromáticos, carbonatos de alquileno inferior, o similares, cofrto se describen el la solicitud de patente japonesa revelada número 539701/1998 y la invención de patente japonesa número 23911/1973. Los tintes de la fórmula (1) también se pueden combinar con tintes no cargados, por ejemplo seleccionados del grupo de las nitroanilinas, nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, antraquinonas, indofenoles, fenazinas, fenotiazinas, bispirazolones, derivados de bispirazol-aza y metinas . Adicionalmente, los tintes de la fórmula (1) también se pueden usar en combinación con sistemas de tinte de oxidación. Los tintes de oxidación, que en el estado inicial, no son tintes sino precursores de ti nte se clasifican de acuerdo a sus propiedades químicas en compuestos revelador y acoplador . Los tintes de oxidación adec?ados se describen por ejemplo en DE 19,959,479, especialícente en columna 2, renglón 6 a columna 3, renglón 11; "Dermatology", editado ?or Ch. Culnan, H.

Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., Nufva York, Basel, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 8, en páginas 264-267 (tintes de oxidación) ; Los compuestos reveladores preferidos son por ejemplo aminas aromáticas primarias, <bue están sustituidas en la posición para u orto con un residuo de hidroxi o amino sustituido o insustituido, o derivados de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazol, derivados de 2, 4, 5, 6-tetraaminopirimidina, o aldehidos insaturados como se describe en DE 19,717,224, especialmente en página 2, renglón 50 a renglón 66 y en página 31, renglón 8 a renglón 12, o compuestos reveladores catiónicos como se describe en WO 00/43367, especialmente en página 2, renglón 27 a página 8, renglón 24, en particular en página 9, renglón 22 a página 11, renglón 6. Además, los compuestos reveladores en su forma de sal de adición de ácido, compatible, fisiológica, tal como clorhidrato o sulfato se pueden usar. Los compuestos reveladores, que tienen radicales OH aromáticos también son adecuados en su forma de sal junto con una base, tal como fenolatos de metal alcalino. Los compuestos reveladores preferidos se describen en DE 19959479, página 2, renglones 8-2 9. Los compuestos reveladores nás preferidos son p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, p--, m-, o-aminofenol, N, N-bis- (2-hidroxietil) -o-fenilendiamina-sulfato, 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol-sulfato, hidroxietil-3, 4-metilendioxianilina, 2- (2' -hidroxi-eti 1) -2, 5-diaminobenceno, 2, 6-dimetoxi-3, 5-diamino-piridina, clorhidrato de hidroxipropi1-bis- (N-hidroxietil-p-fenilendiamino) hidroxietil-p-fenilendiamina-sulfato, 4-amino-3-metilfenol, 4-metilaminofenol-sulfato, 2-aminometJl-4-aminofenol, 4,5-diamino-1- (2-hidroxietil) -lH-pirazol, 4-amino-m-cresol, 6- amino-m-cresol, 5-amino-6-cloro-presol, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 2-hidroxi-4, 5, 6t-triaminopirimidina o 4-hidroxi-2, 5, 6-triaminopirimidina-sulffato . Los compuestos acopladores preferidos son derivados de m-fenilendiamina, naftol, resorcina y derivados de resorcina, derivados de pirazolona y m-aminofenol, y más preferentemente los compuestos acopladores se describen en DE 19959479, página 1, renglón 33 a pá? ina 3, renglón 11. Los tintes de la fórmula ( 1) también se pueden usar conjuntamente con aldehidos insaturados como se describe en DE 19,717,224 (página 2, renglón 50 a renglón 66 y en página 3, renglón 8 a renglón T 2.) que se puede usar como tintes directos o altérnateivamente junto con precursores de tintes de oxidación. Adicionalmente preferidos pa¿a una combinación con un tinte de la fórmula (1) son los siguientes precursores de tinte de oxidación: - la combinación de revelador/acoplador, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y 2-metilrresorcina para valoración de matices rojos; - p-toluenodiamina y 4-amino- 2-hidroxitolueno para valoración de matices azul-violeta; - p-toluenodiamina 2-amino-4fhidroxetilaminoanisol para valoración de matices azules; - p-toluenodiamina y 2, 4-dianf?ino-fenoxietinol para 2004/019897 (que enlaza las páginas 1 y 2) y los componentes (l)-(IV) de acoplamiento solubles en agua correspondientes como se describe en la misma referencia Los tintes preferidos adicic nales o combinaciones de tinte que son útiles para la combir ación con un tinte de la fórmula (1) de acuerdo a la presente invención se describen en (DC-01) : WO 95/01772, en donde se describen mezclas de al menos dos tintes catiónicos, especialmente página 2, renglón 7 a página 4, ?englón 1, de manera preferente página 4, renglón 35 a p agina 8, renglón 21; formulaciones página 11, último parra fo-página 28, renglón 19; (DC-02) : US 6,843,256, en donde se describen tintes catiónicos, especialmente los compuestos de las fórmulas (1), (2), (3) y (4), (columna 1, renglón 27-columna 3, renglón 20, y de manera preferente ios compuestos como se preparan en los ejemplos 1 a 4 (colupna 10, renglón 42 a columna 13, renglón 37; formulaciones ejeolumna 13, renglón 38 a columna 15, renglón 8; (DC-03) : EP 970,685, en dond se describen tintes directos, especialmente página 2, renjglón 44 a página 9, renglón 56 y de manera preferente pácjjina 9, renglón 58 a página 48, renglón 12; procesos para teñido de fibras que contienen queratina, especialmente página 50, renglón 15 a 43; formulaciones página 50, renglón 46 a página 51, renglón 40; (DC-04): DE-A-19,713, 698, eh donde se describen tintes directos, especialmente página 2, renglón 61 a página 3, renglón 43; formulaciones página 5, renglón 26 a 60; (DC-05) : US 6,368,360, en donde se describen tintes directos (columna 4, renglón 1 a columna 6, renglón 31) y agentes oxidantes (columna 6, renglón 37-39) , formulaciones columna 7, renglón 47 a columna 9, renglón 4; (DC-06) : EP 1, 166,752, en donde se describen tintes catiónicos (página 3, renglón 22-página 4, renglón 15) y absorbedores UV aniónicos (página 4, renglón 27-30) formulaciones página 7, renglón 50-página 9, renglón 56; (DC-07) : EP 998,908, en donde se describen tintes de oxidación que comprenden un tinte directo catiónico y pirazolo- [1, 5-a] -pirimidinas (página 2, renglón 48-página 4, renglón 1); formulaciones de teñido página 47, renglón 25 a página 50, renglón 29; (DC-08) : FR-2788432, en donde se describen combinaciones de tintes catiónicos con arrianorenos, especialmente página 53, renglón l a pagina 63, renglón 23, especialmente página 51 a 52, más especialmente Café Básico 17, Café Básico 16, Rojo Básico 76 y Rojo Básico 118, y/o al menos un Amarillo Básico 57, y/o al meros un Azul Básico 99; o combinaciones de tintes de arrianqreno y/u oxidativos, especialmente página 2, renglón 16 a página 3, renglón 16; formulaciones de teñido en página 53, Renglón 1 a página 63, renglón 23; (DC-09) : DE-A-19,713, 698, efi donde se describen las combinaciones de tintes directos y fijación de ondas permanentes que comprende un agente d|e oxidación, un tinte de oxidación y un tinte directo; especialmente página 4, renglón 65 a página 5, renglón 59; (DC-10) : EP 850, 638, en donde se describen compuestos reveladores y agentes oxidantes; especialmente página 2, renglón 27 a página 7, renglón 46 y preferentemente página 7, renglón 20 a página 9, renglón 26; formulaciones de teñido página 2, renglones 3-12 y renglón 30 a página 14, y página 28, renglón 35-página 30, renglón 20; de manera preferente página 30, renglón 25-página 32, renglón 30; (DC-11) : US 6,190,421, en donde se describen mezclas extemporáneas de una composición (A) que contiene uno o más precursores de tinte de oxicación y opcionalmente uno o más acopladores, de una composición (B) , en forma de polvo, que contiene uno o más tintes directos (columna 5, renglón 40-columna 7, renglón 14), opcionalmente dispersados en un excipiente polvoriento orgánico y/o un excipiente polvoriento mineral, y una composición (C) que contiene uno o más agentes oxidantes; formulaciones columna 8, renglón 60-columna 9, renglón 56; (DC-12) : US 6,228,129, en donde se describe una composición lista para el uso que comprende al menos una base de oxidación, al menos un tinte directo catiónico y al menos una enzima del tipo oxidorreductasa de 2 electrones en la presencia de al menos un donador para esta enzima; especialmente columna 8, renglón 17-cc lumna 13, renglón 65; formulaciones de teñido en columna 2, renglón 16 a columna 25, renglón 55, se describe un dispositivo de teñido de múltiples compartimientos en columna 2ßj, renglones 13-24; (DC-13) : WO 99/20235, en donde se describen composiciones de al menos un tinte ca iónico y al menos un tinte de benceno nitrado con tintes directos catiónicos y tintes directos de nitro benceno; en página 2, renglón 1 a página 7, renglón 9, y en página 39, renglón 1 a página 40, renglón 11, de manera preferente págjina 8, renglón 12 a página 25, renglón 6, página 26, renglón 7 a página 30, renglón 15; página 1, renglón 25 a página 8, renglón 5, página 30, renglón 17 a página 34, renglón 25, página 8, renglón 12 a página 25, renglón 6, página 35, renglones 21 a 27, especialmente en página 36, renglón 1 a página 37; (DC-14) : WO 99/20234, en donde se describen composiciones que comprenden al menoi un tinte catiónico directo y al menos un tinte autooxídable, especialmente derivados de benceno, indol e indolit , preferentemente se describen tintes directos en página 2, renglón 19 a página 26, renglón 4, y tintes autooxidabJ.es, especialmente en página 26, renglón 10 a página 28, reng:lón 15; formulaciones de teñido especialmente en página 34, renglón 5 a página 35, renglón 18; (DC-15) : EP 850,636, en donde se describen composiciones de teñido de oxidación que comprende al menos un tinte directo y al menos un derivado de meta-aminofenol como componente acoplador y al menos un compuesto revelador y un agente oxidante, especialmente pagina 5, renglón 41 a página 7, renglón 52; formulaciones de teñido página 19, renglón 50-página 22, renglón 12; (DC-16) : EP-A-850, 637, en donde se describen composiciones de teñido por oxidación que comprenden al menos una base de oxidación seleccionada de para-fenilendiaminas y bis ( fenil) alquilendiaminas, y las sales de adición de ácido de las mismas, al menos un acoplador seleccionado de meta-difenoles, y las sales de adición de ácido de los mismos, al menos un tinte directo catiónico, y al menos un agente oxidante, especialmente página 6, renglón 50 a página 8, renglón 44; se describen; formulaciones de teñido página 21, renglón 30-página 22, renglón 57; (DC-17) : WO 99/48856, en donde se describen composiciones de teñido por oxidación que comprenden acopladores catiónicos, especialmente página 9, renglón 16- página 13, renglón 8, y página 11, renglón 20-página 12, renglón 13; formulaciones de teñido bágina 36, renglón 7-página 39, renglón 24; (DC-18). DE 197,172,24, er donde se describen agentes de teñido que comprenden aldehidos insaturados y compuestos acopladores y compuestos de grupos amino primarios y secundarios, compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno, aminoácidos, oligopéptidos, compuestos hidroxi aromáticos, y/o al menos un compuesto CH-activo se describen en página 3, renglón 42-pagina 5, renglón 25; formulaciones de teñido página 8, renglón 25-página 9, renglón 61 En las combinaciones de tihte descritas en las referencias (DC-01 - DC-18) anteriores, los tintes de la fórmula (1) de acuerdo a la presente invención se pueden adicionar a las combinaciones de tint[e o formulaciones de teñido o se pueden reemplazar con al menos un tinte de la fórmula ( 1) . La presente invención también se refiere a formulaciones, que se usan para el teñido de materiales orgánicos, preferentemente fibras que dontienen queratina, y de manera más preferente pelo humano, qae comprende al menos (a) de 0.001 a 5, de manera preferente de 0.005 a 4, de manera más particular de 0.2 a 3 % b.w. de al menos un tinte de la fórmula (1); (b) de 1 a 40, de manera preferente de 5 a 30 ' b. . de un solvente; y (c) de 0.01 a 20 % b.w. de u? adyuvante Las formulaciones se pueden aplicar en la fibra que contiene queratina, de manera preí érente el pelo humano en diferentes formas técnicas. Las formas técnicas de las formulaciones son por ejemplo una solución, especialmente una solución acuosa o alcohólica acuosa espesada, una crema, espuma, champú, polvo, un gel o una emulsión. Habitual, las composiciones de teñido se aplican a la fibra que contiene queratina en una cantidad de 50 a 100 g- Las composiciones de teñi[do de la presente invención se aplican en el pelo en un intervalo de temperatura de 25 a 200, de manera preferente de 18 a 80, y de manera más preferente de 20 a 40°C. Las formas preferidas de 1as formulaciones son composiciones listas para el uso o dispositivos o "equipos" de teñido de múltiples compartimientos o cualquiera de los sistemas de envasado de múltiples compartimientos con compartimientos como se describe por ejemplo en US 6,190,421, columna 2, renglones 16 a 31 Un método preferido para aplicar formulaciones que comprenden los tintes de la fórmula (1) en la fibra que solubilidad, como se describe por ejemplo en la DE 197,13,698, página 2, renglones 26 a ! 4 y página 3, renglón 51 a página 4, renglón 25, y página . , renglón 41 a página 5, renglón 59. Las formulaciones de cuidad Ó de pelo, cosméticas, adecuadas son preparaciones de trat amiento de pelo, por ejemplo, preparaciones de lavado de pelo en la forma de champús y acondicionadores, preparat iones de cuidado de pelo, por ejemplo, preparaciones de pre-tratamiento o productos de poner tal como asper iones, crema, geles, lociones, mus y aceites, tónicos para el pelo, cremas estilizantes, geles estilizantes, poma das, enjuagues para el pelo, paquetes de tratamiento, tratamientos intensivos de pelo, preparaciones de estructuración de pelo, por ejemplo, preparaciones de ondulado de pelo para ondulados permanentes (ondulado en caliente, ondulado medí i, ondulado en frió) , preparaciones de alisado de pelo, preparaciones líquidas de endurecimiento de pelo, espumas de pelo, aspersiones de pelo, preparaciones decolorantes, por ejemplo, soluciones de peróxido de hidrógeno, champús aclarantes, cremas decolorantes, polvos decolorantes, pastas o aceites decolorantes, colorantes temporales semipermanentes o permanentes de pelo, preparaciones que contienen tintes autooxidantes, o colorantes naturales de pelo, tal como alheña o manzanilla.

Para el uso en pelo humano, las composiciones de teñido de la presente invención iisualmente se pueden incorporar en un portador cosmético acuoso. Los portadores cosméticos acuosos adecuados incluyen, por ejemplo, emulsiones W/O, O/W, 0/W/O, W/O/W o P IT y todas las clases de microemulsiones, cremas, aspersioness, emulsiones, geles, polvos y también soluciones espumantes que contienen agente tensioactivo, por ejemplo, champús u otras preparaciones, que son adecuadas para el uso en fibras que contienen queratina. Estas formas de uso se describen en detalle en Research Disclosure 42448 (Agosto de 1999) . Si es necesario, también es posible incorporar las composiciones de teñido en portadores anhidro, como se describe, por ejemplo, en US-3, 369, 970, especialmente columna 1, renglón 70 a columna 3, renglón 55. Las composiciones de teñido de acuerdo a la invención también son excelentemente adecuadas para el método de teñido descrito en DE-A-3,829,870 usando un peine de teñido o un cepillo de teñido. Los constituyentes del portador acuoso están presentes en las composiciones de teñido de la presente invención en cantidades habituales, por ejemplo pueden estar presentes emulsionadores en las composiciones de teñido en concentraciones de 0.5 a 30 % b, w. y espesadores en concentraciones de 0.1 a 25 % b.w. de la composición total de teñido.

Cuando los tintes y adyuvantes se almacenan conjuntamente en una preparación líquida, la preparación debe ser sustancialmente anhidra a fin de reducir la reacción de los compuestos. Los compuestos de teñido de acuerdo a la invención pueden comprender cualquier ingredierte activo, aditivo o adyuvante conocido para estas preparaciones, tal como agentes tensioactivos, solventes, bas es, ácidos, perfumes, adyuvantes poliméricos, espesadores y estabilizadores a la luz . Los siguientes adyuvantes se usan de manera preferente en las composiciones de t eñido de pelo de la presente invención: - polímeros no iónico, por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, polivinil-pirrolidona y copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo polisiloxanos; polímeros catiónicos, tial como éteres de celulosa cuaternizados, polixilosanos que tienen grupos cuaternarios, polímeros de cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y ácido acrílico, como están comercialmente disponibles bajo el nombre MerquatMR 280 y el uso del mis t?o en teñido de pelo como se describe, por ejemplo en DE-A-4, 421,031, especialmente página 2, renglón 20 a 49 o EP-A-953, 334; copolímeros de acrilamida/cloruro dimetildialilamonio, copolímeros fe dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con sulfato de dietilo/viniIpirrolidona, copolímeros de viniIpirrolidona/imidazolinio-metacloruro; - alcohol polivinílico cuaternizado; - polímeros zwiteriónicos y anfotéricos, tal como copolímeros de cloruro de arcrilamido-propiltrimetilamonio/acrilato y copolímeros de octilacrilaminda/metil-metacrilato/ter- butilaminoetil-metacrilato/2-hidroxipropi1-metacrilatej; polímeros aniónicos, ta! como por ejemplo, ácidos poliacrílicos, ácidos poliadrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vini.l;o/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acríilato de vinilo, copolímeros de acrilato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metil-vinil-éter/anhídrido maléico y terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-tert-butil-acrilamida; - espesadores, tal como azlúcar, goma de guar, alginatos, goma de xantano, goma aráfciica, goma de karaya, harina de acacia, goma de linaza, dextranos, derivados de celulosa, por ejemplo, metil-celu?osa, hidroxialquil-celulosa y carboximetil-celulosa, fracciones de almidón y derivados, tal como amilasa, amilopjectina y dextrinas, arcillas, por ejemplo, bentonita o hidrocoloides completamente sintéticos tal como por ejemplo, alcohol polivinílico; - agentes estructurantes, ta}. como glucosa y ácido maleico; compuestos de acondicionamiento de pelo, tal como fosfolípidos, por ejemplo lecitina de soya, lecitina de huevo, cefalinas, aceites de silicón, y compuestos acondicionadores, tal colmo aquellos descritos en DE-A-19,729,080, especialmente página 2, renglón 20 a 49, EP-A- 834,303, especialmente página 2, rengelón 18 - página 3, renglón 2, o EP-A-312, 343, especialmenite página 2, renglón 59 - página 3, renglón 11. hidrolizados de protjeína, especialmente elastina, colágeno, keratina, proteína de leche, proteína de soya e hidrolizado de proteína de trigo, productos de condensación de los mismos con ácidos grasos y también hidrolizados de proteínas cuatermizados, aceites de perfumes, c imetil-isosorbitol y ciclodextrinas, - solubilizadores, tal como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerol y dietilenglicol, ingredientes activos aijti-caspa, tal como piroctonas, olaminas y Omadina de zinc, - sustancias para ajustar el Valor del pH; - pantenol, ácido pantoténico, alantoina, ácidos pirrolidona carboxílicos y sales de los mismos, extractos vegetales y vitaminas; - colesterol; - estabilizadores a la luz y absorbedores de UV como se lista en la Tabla a continuaci n: Tabla 1 : Absorbedores UV que se pueden usar en las composiciones de teñido de la presente invención No, Nombre Químico No. CAS (+/-) -1,7, 7-trimetil-3-[ (4-metilfe ii : 36861-47-9 metilen] biciclo- [2.2. l]heptan-2 ona 1,7, 7-trimeti1-3- (fenilmetilen) biclelo 15087-24-8 [2.2. l]heptan-2-ona (2-Hidroxi-4-metoxifenil) ( 4-metilf nil) 1641-17-4 metanona _4_ 2, 4-dihidroxibenzofenona 131-56-6 5 2, 2 ' , 4, 4 ' -tetrahidroxibenzofenona 131-55-5 _6_ 2-Hidroxi-4-metoxi benzofenona; 131-57-7 7 2,2' -dihidroxi-4, 4 ' -dimetoxibenzof nona 131-54-4 2,2' -Dihidroxi-4-metoxibenzofenona 131-53-3 1- [4- (1,1-dimetiletil) fenil] -3- (4- 70356-09-1 metoxifenil) propan-1, 3-diona 10 3, 3, 5-Trimetil-ciclohexil-2-hidroxi benzoato 118-56-9 Tabla 1 : Absorbedores UV que se pueden usar en las composiciones de teñido de la presente invención No, Nombre Químico No. CAS 24 Ácido benzoico, 4, 4 ' - [ [6- [ [4- [ [ ( 1, 1-dimetil- 154702-15-5 etil) amino] -carbonil] -fenil ] amino] 1,3,5- triazin-2, 4-diil] diimino] bis-, bis (2-etil- hexil) -éster 25 Fenol, 2- (2H-benzotriazol-2-il) -4 -metil-6-[2- 155633-54-8 metil-3- [1,3, 3, 3-tetrametil-l- [ (trimetilsilil) oxi] disiloxanil] pr]opil] - 26 DimeticodietilbezaImalonato 207574-74-1 27 Ácido benzoico, 2- [4- (dietilamino) -2- 302776-68-7 hidroxibenzoil] -, hexil-éster 28 1, 3, 5-Triazina, 2, 4, 6-tris ( -metoxifenil) - 7753-12-0 29 1, 3, 5-Triazina, 2, 4 , 6-tris [4- [ 2-etilhexil) 208114-14-1 oxi] fenil] - 30 Ácido 2-propenoico, 3- ( lH-imidazolj •4-il ) - 104-98-3 31 Ácido benzoico, 2-hidroxi- , [ 4 - ( 1-metiletil ) 94134-93-7 fenil ] met il-és ter 32 1 , 2 , 3-Propanotriol , 1- ( 4-aminobenz|oato) 136-44-7 33 Acido benzeno-acético, 3, -dimetoxi-a-oxo- 4732-70-1 34 Ácido 2-propenoico 2-ciano-3 , 3-difenil-, 5232-99-5 etil-éster 35 Ácido antralínico, p-ment-3-il-éstjer 134-09-08 Tabla 1: Absorbedores UV que se pueden usar en las composiciones de teñido de la presente invención No, Nombre Químico No. CAS 36 1, 3, 5-Triazin-2, 4 , 6-triamina, N, '-bis[4-[5- 288254-16-0 (1, 1-dimetilpropil) -2-benzoxazolil ] fenil] - N' '- (2-etilhexil) - o Uvasorb K2A 37 Ácido 2-hidroxi-4-metoxi-behzofenona-5- 4065-45-6 sulfónico 38 Ácido alfa- (2-oxoborn-3-ilidpn) toluen-4- 56039-58-8 sulfónico y sus sales 39 Metil-N, N, N-trimetil-4- [ ( 4 , 7 , 7-tri rne til-3- 52793-97-2 oxobi ciclo [2 , 2 , 1 ] hept-2-iliden) met 1 ] anilinio-sulfa te¬ 40 Ácido 4-amino-benzoico 150-13-0 41 Ácido 2-fenil-lH-bencimidazol-5-su fónico 27503-81-7 42 3, 3 ' - (1, 4-fenilenodimetileno) bis [ácido 7,7- 90457-82-2 dimetil-2-oxo-biciclo [2.2.1] heptanc-1- metanosulfónico] 43 Ácido lH-bencimidazol- , 6-disulfórj?ico, 2,2'- 180898-37-7 (1, 4-fenileno) bis-, sal disódica 44 Ácido benzenosulfónico, 3-(2H-ben otriazol-2- 92484-48-5 il) -4-hidroxi-5- ( 1-metilpropil) -, sal monosódica Tabla 1 : Absorbedores UV que se pueden usar en las composiciones de teñido de la presente invención No, Nombre Químico No. CAS 45 1-Dodecanaminio, N- [3- [ [4- (d|imetilamino) I 156679-41-3 benzoil] a ino]propil] -N,N-dimetil-l, sal con ácido 4-metilbencenesulfónico ( 1 : 1¡) I 1-Propanaminio, N, N, N-trimetil-3- [j( l-oxo-3- 46 fenil-2-propenil) -amino] -, cloruro! 177190-98-6 47 Acido lH-bencimidazol-4, 6-disulffóóhico, 2,2'- 170864-82-1 (1, 4-fenilen) bis- 48 1-Propanaminio, 3- [ [3- [3- (2H-benzotriazol-2- 340964-15-0 il) -5- (1, 1-dimetil-etil) -4-hidroxifenil]-l- oxopropil] amino] -N, N-dietil-N-meti1-, metil- sulfato (sal) 49 Acido 2,2'-bis(l,4-fenilen)-lH-bencimidazol- 349580-12- 4, 6-disulfónico sal monos ódica o 7, tetrasulfonato de fenil-di Dencimidazol disódico tetrasulfonato o Neoheliopan AP El uso de absorbedores UV pusde proteger de manera efectiva el pelo natural y teñido de los rayos dañinos del sol e incrementar la fineza al lavo de pelo teñido. Adicionalmente, se pueden usar los siguientes absorbedores UV o combinaciones en las composiciones de teñido de acuerdo a la invención: - absorbedores UV de benzouriazol catiónico como se describe por ejemplo en WO 01/36396 ,, especialmente página 1, renglón 20 a página 2, renglón 24 y preferido en página 3 a 5, en página 26 a 37; - UV de benzotriazol catiónico en combinación con antioxidantes como se describe en WO 0 1'./36396, especialmente en página 11, renglón 14 a 18; - absorbedores UV en combina ión con antioxidantes como se describe en patente de los Estados Unidos No, 5,922,310, especialmente en columna 2, renglón 1 a 3; - absorbedores UV en combinal:ción con antioxidantes como se describe en patente de los Estados Unidos No. 4,786,493, especialmente en columna 1, 42 a columna 2, renglón 7, y preferida en columna 3, 43 a columna 5, renglón 20; - combinación de absorbedores UV como se describe en patente de los Estados UniJdoí No, 5,830,441, especialmente en columna 4, renglón 53 a 56; - combinación de absorbedoress UV como se describe en WO 01/36396, especialmente en pági?a 11, renglón 9 a 13; o - derivados de triazina coiho se describe en WO 98/22447, especialmente en página 1, renglón 23 a página 2, renglón 4, y preferido en página 2, renglón 11 a página 3, renglón 15 y más preferido en página 6 a 7 y 12 a K Las preparaciones cosméticlas adecuadas pueden contener usualmente de 0.05 a 40 b.w., de manera preferente de 0.1 a 20 % b.w., en base al peso total de la composición, de uno o más absorbedores UV; - reguladores de consistencia, tal como esteres de azúcar, esteres de poliol o éteres de fpoliol-alquilo; - grasas y ceras, tal comd esperma de ballena, cera de abeja, cera de montan, parafinps, alcoholes grasos y esteres de ácidos grasos; - alcanolamidas grasas; polietilenglicoles y polipropilenglicoles que tiene un peso molecular de 150 a 50, 000, por ejemplo tal como aquellos descritos en EP-A-801, 942, especialmente página 13, renglón 44 a 55, - agentes formadores de compjlejos, tal como EDTA, NTA y ácidos fosfónicos, - sustancias de hinchamiento y penetración, tal como polioles y poliol-éteres, como se lista extensivamente, por ejemplo en EP-A-962, 219, espec ialmente página 27, renglón 18 a 38, por ejemplo glicerol, propilenglicol, éter monoetílico de propilenglicol, butil-glicol, alcohol bencílico, carbonatos, carbonatos ácidos, guanidinas, ureas y también fosfatos primarios, secundarios y terciarios, imidazoles, taninas, pirrol; - opacificadores, tal como látex; adicionales e inhibidores de bacterias, presentes, usualmente es de 0.1 a 2 % b.w., en base al contenido de sólidos en las preparaciones; Las composiciones de teñido de acuerdo a la presente invención comprenden en general al menos un agente tensioactivo Los agentes tensioactivos decuados son agentes tensioactivos zwiteriónicos o anfolít:.cos, o de manera más preferente aniónicos, no iónicos y/o catiónicos Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados en las composiciones de teñido de ac aerdo a la presente invención incluyen todas las susta:?cias activas en la superficie, aniónicas que son adecuadas para el uso en el cuerpo humano. Estas sustancias se car acterizan por un grupo aniónico que imparte solubilidad en agua, por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato, y un grupo alquilo lipófilo que tiene aproximadamente de 10 a 22 átomos de carbono. Además, los grupos de glifol- o poligliol-éter, grupos éster, éter y amida y también grupos hidroxi pueden estar presentes en la molécula. Los siguientes son ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos adecuados, cada uno en la forma de sales de sodio, potasio o ame nio o sales de mono-, di- o trí-alcanolamonio que tienen de 2 a 3 átomos de carbono en el grupo alcanol; - ácidos grasos lineales qiie tienen de 10 a 22 átomos de carbono (jabones), - éter-ácidos carboxílicos dle la fórmula R-0-(CH2-CH2-0)x-CH2-COOH, en la cual R es un gpupo alquilo lineal que tiene de 10 a 22 átomos de carbono y x = 0 o de l a l6, - acil-sarcósidos que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - acil-tauridas que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - acil-isotionatos que tienej de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - éteres de mono- y di-alqui!lo sulfosuccínicos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y los esteres de monoalquilpolioxietilo sulfbsuccínicos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y de 1 a 6 grupos oxietilos, - sulfonato de alcano lineal]*es que tienen de 12 a 18 átomos de carbono, - a-olefina-sulfonatos lineall1es que tiene de 12 a 18 átomos de carbono, esteres metílicos de ádiido a-sulfo-graso de ácidos grasos que tienen de 12 a 18 átcj>mos de carbono, sulfatos de alquilo y sulfatos de alquil-poliglicol-éter de la fórmula R' -O (CH2-CH2-0) x-S03H, en la cual R' es un grupo alquilo preferentemente lineal que tiene de 10 a 18 átomos de carbono y x' = 0 de 1 a 12, Los compuestos activos en 1¿ superficie que tiene al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -COO" o -S03" en las moléculas son agentes tensioactivos zwiteriónicos terminados. Se da prefe cencía a las llamadas betainas, tal como N-alquil-N, N-dim|etilamonio-glicinatos, por ejemplo, glicinato de cocoalquildi:netilaminio, glicinato de N-acilaminopropil-N, N-dimetilamoni?o, por ejemplo, glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina gue tiene de átomos de carbono en el grupo alquil o o acilo y también glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Un agente zwiteriónico preferido es el derivado de amida del ácido graso conocido por el nombre de CTFA de cocoamidopropil-betaina . Los agentes tensioactivo anfolíticos son compuestos activos en la superficie que, además de un grupo C8-Ci8alquilo o -acilo y contienen al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -S03I- en la molécula y son capaces de formar sales internas. Los ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos adecuados incluyen N-alquilglicinas, ácidos N-alquilproplónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácido N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilami?opropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos, cada uno que tiene aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los agentes tensioactivos anfotéricos a los cualjefs se da preferencia especial son N-cocdalquilaminopropionato, cocoalquilaminoetilaminopropionato y Cj2-Ci8acilsarcosina . Los agentes tensioactivos no iónicos adecuados se describen en la WO 00/10519, especcialmente página 45, renglón 11 a página 50, renglón 12. Los agentes tensioactivos no iónicos contienen como grupo hidrófilo, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo pqlialquilenglicol-éter, o una combinación de grupos poliol y poliglicol-éter . Estos compuestos son, por ejemplo: - producto de adición de 2 a 30 mol de óxido de etileno y/o 0 a 5 mol de óxido de piropileno con alcoholes grasos lineales que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, con ácidos grasos que tienen de 12 a 22 á omos de carbono y con alquilfenoles que tiene de 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, mono- y di-ésteres de ácido Ci2-C22grasos de productos de adición de 1 a 30 mol de1 óxido de etileno con glicerol, - C8-C22alquil-mono- y -oligo -glicósidos y análogos etoxilados de los mismos, - productos de adición de 5 a 60 mol de óxido de etileno con aceite de ricino y aceite die ricino hidrogenado, - productos de adición de óxido de etileno con esteres de ácido graso de sorbitán, - productos de adición de óxido de etileno con alcanolamidas de ácido graso. Los agentes tensioactivos gue son productos de adición de óxido de etileno y/o propileno con alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición pueden ser ya sea productos que tienen distribución homologa "normal" o productos que tienen una distribución homologa restringida, La distribución homologa "Normal" son mezclas de homólogos obtenidos en la reacción de alcohq] 1 graso y óxido de alquileno usando metales alcalinos, lidróxidos de metales alcalinos, o alcolatos de meta Les alcalinos como catalizadores. Las distribuciones hojmólogas restringidas, por otra parte, se obtienen cuando, por ejemplo, se usan como catalizadores hidrotalcitas, sales de metales alcalinos de éter-ácidos carboxílicos, óxidos, ijidróxidos o alcolatos de metales alcalinos Se puede preferir el uso de productos que tengan distribución homologa restringida Los ejemplos de agentes te?jsioactivos catiónicos que se pueden usar en las composiciones de teñido de acuerdo a la invención son especialmente compuestos de amonio cuaternario. Se da preferencia a haluros de amonio, tal como cloruros de alquiltrimetilamoniD, cloruros de dialquildimetilamonio y cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo, cloruro de cetiltrimet ilaminio, cloruro de esteariltrimetilaminio, cloruro de diestearildimeti1-amonio, cloruro de laurildimetilamoni o, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro dé tricetilmetilamonio Los agentes tensioactivos catiónicos adicionales que se pueden usar de acuerdo con la invención son hidrolizados de proteína cuaternizada. También adecuados son aceites de silicón catiónicos, tal como por ejemplo, los productos comercialmente disponibles Q2-7224 ( fabricante : Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabi izada) , emulsión Dow Corning 929 (que comprende una silicona modificada con hidroxilamino, que también se refiere como amodimeticona) , SM-2059 (fabricante: General Ellectric) , SLM-55067 (fabricante: Wacker) y también Abi]|MR-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos dicuaternarios, cuaternio-80) , o siliccj as, como se describe en WO 00/12057, especialmente página 4 5, renglón 9 a página 55, renglón 2. También se prefieren alquilamidoaminas, especialmente amidoaminas de ácidos grasos, tal como estearilaminopropil-dimetilamina obtenible bajo el nombre Tego AmidMR 18 como agentes tensioactivos en las presentes composiciones de teñido. Se distingue no sólo por una buena acción acondicionadora sino también especialmente por su buena biodegradabilidad. Los compuestos de éster cuaternario, llamados "esterquats", tal como metosulfato dé metil-hidroxialquil-dialcoiloxialquilamonio comercializados bajo el nombre comercial StepantexMR, también on muy fácilmente biodegradables . Un ejemplo de un derivado Üe azúcar cuaternario que se puede usar como agente tensioactivo catiónico es el producto comercial GlucquatMR 100, de acuerdo con la nomenclatura CTFA un "cloruro de la arel-metil-gluceth-10-hidroxipropil-dimonio" . Los compuestos que contienen grupos alquilo usados como agentes tensioactivos pued n ser sustancias individuales, pero en general se prefiere el uso materias primas naturales de origen vegeta 1 o animal en la preparación de estas sustancias, con el resultado de las mezclas de sustancias obtenidas tengan diferentes longitudes de cadenas de alquilo de acuerdo al material de inicio particular usado Una modalidad preferida adicjional de la presente invención se refiere a un método paira tratar fibras que contienen queratina con tinte de sulfqro de estirilo de la fórmula (1) El método comprende tratar el pelo en la presencia de un agente reductor.

Los agentes de reducción preferidos son por ejemplo ácido tioglicólico o sales del mismo, monotioglicolato de glicerina, cisteína, homocisteína, ácido 2-mercaptopropiónico, 2-mercaptoetilapjina, ácido tioláctico y sales de los mismos, tioglicina, sulfito de sodio, ditionita, sulfito de amonio, bisulfito de sodio, metabisulfito de sodio, hidroquinon o ::osfitos, Además, la presente invenci:on se refiere a un método para a. tratar las fibras que contienen queratina con un compuesto de la fórmula (1), b. usar el pelo coloreado durante el periodo deseado de tiempo, c. remover el color aplicaejlo en el paso a. del pelo al poner en contacto el pelo con una composición de remoción de color de base acuosa que contiene un agente de reducción capaz de romper los enlaces- 3-S- entre la molécula de tinte y la superficie de fibra del pelo para provocar que la molécula de tinte se llegue a discociar de la fibra de pelo. Adicionalmente, la presente invención se refiere a un proceso, que comprende tratar el pei[o con a. un agente de reducción, y b. al menos un tinte individual de sulfuro de estirilo de la fórmula (1) como se define anteriormente, y opcionalmente c. con un agente oxidante, La secuencia de los pasos de reacción en general no es importante, el agente de reducceión se puede aplicar primero o en un paso final. Se prefiere un proceso, qu comprende tratar el pelo ai) con al menos un tinte individual de la fórmula (1), y bi) entonces con un agente dé reducción; o un proceso, que comprende tratar el pelo a2) con un agente de reducción, y b2) entonces con al menos un tinte de sulfuro individual de la fórmula (1) como se d fine anteriormente, En la presente invención, ne prefiere además un proceso, que comprende tratar el pelo a) con un agente de reducción, b) entonces con al menos un tinte de la fórmula (1), y c) entonces con un agente oxidante, Un proceso adicional de i.a presente invención comprende poner en contacto el pelo a) con al menos un tinte individual de la fórmula (1), b) entonces con un agente de reducción, y c) entonces con un agente oxjldante. Usualmente, el agente oxidante se aplica junto con un ácido o una base. El ácido es por ejemplo ácido cítrico, ácido fosfórico o ácido tartrático. La base es por ejemplo hidróxido de sodio, amoniaco o monoetajiolamina Los tintes de la fórmula (1) son adecuados para el teñido por todos lados del pelo, es d cir cuando se tiñe el pelo en una primera ocasión, y también para el re-teñido de manera subsiguiente, o teñido de mechones o parte del pelo, El tinte de la fórmula (1) se aplica en el pelo por ejemplo por masaje con la mano, un peine, un cepillo, o una botella o una botella, que se combina con un peine o una boquilla. En los procesos para teñijdo de acuerdo a la invención, si o no se va a llevar a cabo el teñido en la presencia de un tinte adicional dependerá del matiz de color que se obtenga, Se prefiere además un procfso para teñir fibras que contienen queratina que comprende tratar la fibra que contiene queratina con al menos un tinte de la fórmula (1), una base y un agente oxidante. El proceso de teñido por oxidación comprende usualmente aclarado, es decir que coijnprende aplicar a las fibras que contiene queratina, una mezcla de pH básico de base y solución acuosa de peróxido cke hidrógeno, dejar la mezcla picada que repose en el pelo y luego enjuagar el pelo. Permite, particularmente en el caso de teñido de pelo, que se aclare la melanina y el pelo que se va a teñir, El aclarado de la melan:.na tiene el efecto ventajoso de crear un teñido unificado en el caso de pelo gris, y en el caso de pelo natura mente pigmentado, de abrillantar el color, es decir de hacerlo más visible En general, la composición que contiene agente oxidante se deja en la fibra durant 0 a 15 minutos, en particular durante 0 a 5 minutos de 1)5° a 45°C, usualmente en cantidades de 30 a 200 g. Los agentes oxidantes son por ejemplo soluciones diluidas de peróxido de hidrógeno o persulfato, emulsiones de peróxido de hidrógeno o geles de peróxido de hidrógeno, peróxidos de metales alcalinotérreos, peróxidos orgánicos, tal como peróxidos de urea, peróxidos de melamina, fijaciones de bromato de metal alcalino también son aplicables de se usa un polvo de oscurecimiento en la base de tintes semi-permanentes directos de pelo. Los agentes oxidantes adicionales preferidos son agentes oxidantes para Lograr la coloración aclarada, como se describe en la WO 9' /20545, especialmente página 9, renglón 5 a 9, - agentes oxidantes en la forma de solución de R3, R4, R5 y Re son independienteemente o de manera dependiente entre sí hidrógeno, C?-C4 lquilo o hidroxi- (Ci- C4) alquilo. El valor del pH del agente oxidante que contiene la composición usualmente es de aproximadamente 2 a 7, y en particular cerca de 2 a 5. Un método preferido para api:icar formulaciones que comprenden los tintes de la fórmula (1) en la fibra que contiene queratina, de manera prefererjlte el pelo es al usar un dispositivo o "equipos" de teñido de múltiples componentes o cualquier otro sisteema de envasado de múltiples componentes, como se describe por ejemplo en WO 97/20545 en página 4, renglón 19 a renglón 27. El primer compartimiento co:'ntiene por ejemplo al menos un tinte de la fórmula (1) y opcionalmente además tintes directos y un agente de basificpción, y en el segundo compartimiento, un agente oxidante; o en el primer compartimiento al menos un tinte ce la fórmula (1) y opcionalmente tintes directos adicionales, en el segundo compartimiento un agente de basificación y en el tercer compartimiento un agente oxidante. En general, el pelo se enjuaga después del tratamiento con la solución de tejido y/o solución de ondulado permanente. Una modalidad preferida adicional de la presente invención se refiere a un método pa ra teñir el pelo con tintes oxidantes, que comprende a. mezclar al menos un tint|e de la fórmula (1) y opcionalmente al menos un compuesto acopiador y al menos un compuesto revelador, y un agente OKidante, que contiene opcionalmente al menos un tinte adicio nal, y b. poner en contacto la fibras que contienen queratina con la mezcla como se preparar en el paso a. El valor de pH de la compo: ición libre de agente oxidante usualmente es de 3 a 11, y er particular de 5 a 10, y de manera más particular cerca de 9 10. De manera preferente, se p repara una composición lista para uso de acuerdo a una primera modalidad preferida por un proceso que comprende un paso preliminar que comprende almacenar de manera separacá , por una parte, una composición (A) que comprende, en un medio que es adecuado para teñido, al menos un compuesto revelador, seleccionado especialmente de para-fenilendiamiñas y bis (fenil) -alquilendiaminas, y las sales de ad ción de ácido de las mismas, al menos un acoplador, especi. lmente seleccionado de meta-fenilendiaminas y las sales de idición de ácido de las mismas, y al menos un tinte de la fórmula (1), por otra parte, una composición (B) que contie :ne, en un medio que es adecuado para teñido, al menos un agente oxidante y mezclar (A) y (B) conjuntamente inmediatament antes de aplicar esta mezcla a las fibras que contienen queratina De acuerdo a una segunda mo dalidad preferida para la preparación de la composición de tinte lista para el uso, el proceso incluye un paso preliminar que comprende almacenar de manera separada, por una parte, una composición (A) que comprende, en un medio que es adecuado para teñido, al menos un compuesto revelador, espe ialmente seleccionado de para-fenilendiaminas y bis (fenil) alquilendiaminas, y las sales de adición de ácido de las mismas, al menos un compuesto acoplador, especialmente s eleccionado de meta-fenilendiaminas y las sales de adición de ácido de las mismas; por otra parte, una composición (A' ) que comprende, en un medio que es adecuado para teñido, al menos un tinte de la fórmula (1), y finalmente, una composición (B) que contiene, en un medio que es adecuado para teñido, al menos un agente oxidante como se define anteriormente, y mezclarlos conjuntamente en el momento de uso inmediatamente antes de aplicar esta mezcla a las fibras que Contienen queratina . La composición (A' ) usada de acuerdo a esta segunda modalidad puede estar opciona mente en la forma de polvo, los tintes de la fórmula (i; (por si mismo) que constituyen, en este caso, toda las composición (A' ) o que están opcionalmente dispersadas en un excipiente polvoriento orgánico y/o inorgánico. un proceso para teñir fibras que contienen queratina con los tintes de la fórmula (1) y cojtipuestos diazotisados rematados, que comprende a. tratar las fibras que cointienen queratina bajo condiciones alcalinas con al menos un compuesto diazotisado rematado y un compuesto acoplador, y opcionalmente un compuesto revelador y opcionalmente an agente oxidante, y opcionalmente en la presencia de up tinte adicional, y opcionalmente con al menos un tinte de la fórmula ( 1 ) ; y b. ajustar el pH en el inittervalo de 6 a 2 por tratamiento con un ácido, opcionalmentte en la presencia de un tinte adicional, y opcionalmente a." menos un tinte de la fórmula (1) , con la condición que al menos en el p'aso a. o b., al menos un tinte de la fórmula (1) esté presenje, El compuesto diazotisado re atado y el compuesto acoplador y opcionalmente el agente oxidante y el compuesto revelador se pueden aplicar en cualquier orden deseado, sucesivamente, o de manera simultánea, De manera preferente, el compuesto diazotisado rematado y el compuesto acoblador se aplican simultáneamente, en una composición individual "Condiciones alcalinas" denotan un pH en el intervalo de 8 a 10, de mane|?ra preferente 9-10, especialmente 9.5-10, que se logran po]r la adición de bases, por ejemplo carbonato de sodio, amc-niaco o hidróxido de sodio. Las bases se pueden adiciconar al pelo, a los precursores de tinte, el compuesto di:azotizado rematado y/o componente de acoplamiento soluble en agua, o a las composiciones de teñido que comprendan los precursores de tinte . Los ácidos son por ejemplo áecido tartárico o ácido cítrico, gel de ácido cítrido, una solución amortiguadora adecuada con opcionalmen e un tinte ácido, La relación de la cantid de composición de teñido alcalina aplicada en la primera etapa a aquella de la composición de teñido acida aplicada én la segunda etapa es preferentemente cerca de 1:3 a 3:1, especialmente cerca de 1:1. Adicionalmente, la presente invención se refiere a un proceso para teñir fibras que contienen queratina con los tintes de la fórmula (1) y al menos un tinte ácido. Los siguientes ejemplos sir ven para ilustrar los procesos para teñido sin limitar los procesos a esto. A menos que se especifique de otro modo, las partes y porcentajes se refieren al peso. La cantidades de tinte especificadas son con relación al matlerial que se colorea. T, s, d, q, y J, en donde t es un triplete, s es un singulete, d es un duplete, q es quadruplete, y J es una por enfriamiento externo. Después del término de la adición, la mezcla se deja durante la noche en el refrige ador para terminar la reacción. La mezcla de reacción se me cía con una suspensión espesa de agua/ácido clorhídrico y hielo, las fases se separan, se lavan con agua y se secan La solución de diéster de metanosulfonato se usa como compuesto de inicio en el segundo paso de reacción. 2. Alquilación Se disuelven dos equivalentes (18.8 g) de 4-metil-piridina en el agente de alquilación anterior junto con un solvente. La temperatura se aumenta a reflujo y se mantiene a 70°C durante las siguientes 12 horas 3. Condensación La cantidad equivalente 24.0 g) de amino-benzaldehído y una cantidad catalítica (3.6 g) de piperidina se adicionan a la mezcla de reacción obtenida en el segundo paso de reacción y la mezcla de reacción se agita durante 24 horas a 70°C. El producto de reacción se precipita por enfriamiento, luego se separa por filtración y se seca en vacío para obtener 42 g de un product.o sólido naranja. El producto se recristaliza dos veces de metanol. dimetilamino-benzaldehído y una cantidad catalítica (3.6 g) de piperidina y la mezcla de reacción se agita durante 24 horas a 80°C. El producto de reacciór se precipita por enfriamiento, luego se separa por fi ltración y se seca in vacuo para obtener 59 g de un producto sólido naranja El producto se recristaliza dos veces de Lsopropanol . El producto se caracterizf por los siguientes datos : - La HPLC-MS da un componente principal de un dicatión de la masa 682; - Datos de RMN ÍH en cloroformo deuterado (128 exploraciones /360 MHz: Se adicionan 50 ml de isop opanol a la mezcla de reacción del paso anterior. La cantidad equivalente (24.0 g) de aminobenzaldehído y una cantidad catalítica (3.6 g) de piperidina se adicionan y la mezcla de reacción se agita durante 16 horas a 70°C. El prcducto de reacción se precipita por enfriamiento, luego se epara por filtración y se seca in vacuo para obtener 49 g de un producto sólido naranja . El producto se recristaliza dos veces de agua. 4. Acilación Una mezcla de 49 g del compuesto de estireno obtenido en el tercer paso de reacción y 200 ml de agua se enfrían con agitación a 0°C y luego se¡ adicionan en pequeñas cantidades 41.0 g del cloruro de ácido obtenido en el paso 1 de reacción disuelto en tetrahidrofjurano, manteniendo la temperatura por enfriamiento externo, El pH se astuta a 6.0 por la adición de hidróxido de sodio. Después del término de la adición, la mezcla se deja durante una hora con agitación para terminar la reacción. La mezcla de reacción se separa por filtración, el sólido se lava con agua y se seca, El producto se puede usar como tal para aplicaciones de tenido . El producto se caracteriza por los siguientes datos ilamina enfría con agitación a 0°C y luego se adicionan 41.0 g de bromuro de ácido bromoacético en pequeñas cant.idades, manteniendo la temperatura por enfriamiento externo, El pH se ajusta a 8.0 por la adición de hidróxido de sodio. Después de la terminación de la adición, la mezcla, se deja durante una hora con agitación para terminar la reacción. La mezcla de reacción se separa por filtración, el sólido se lava con agua y se seca. El agente de alcuilación se usa como compuesto de inicio en el segundo paso de reacción. 2. Alquilación El agente de alquilación obtenido en el primer paso de reacción se distribuye del solvente y se disuelve en dos equivalentes (18.8 g) de 2- etil-piridina, La temperatura se aumenta a 80°C y se majntiene a 60°C durante las siguientes 16 horas. 3. Condensación Se adicionan 50 ml de isoprcj)panol a la mezcla de reacción obtenida en el segundo paso de reacción. La cantidad equivalente (30.0 g) de dimetilamino-benzaldehído y una cantidad catalítica (3.6 g) de pipe ridina se adicionan y la mezcla de reacción se agita durante 24 horas a 70°C. El producto de reacción se precipita por e nfriamiento, luego se separa por filtración y se seca in vacuo para obtener 57 g 3. Condensación Se adicionan 50 ml de isopr:opanol a la mezcla de reacción obtenida en el segundo paso de reacción. Entonces, se adiciona la cantidad equivalente (24.0 g) de aminobenzaldehído y una cantidad catalítica (3.6 g) de piperidina y la mezcla de reacción se agita durante 12 horas a 70°C. El producto de reacción se precipita por enfriamiento, luego se separa por filtración y se seca in vacuo para obtener 55 g de un producto sólido naranja. El producto se recristaliza dos veces de agua 4. Acilación Una mezcla de 55 g del fcompuesto de estireno obtenido en el tercer paso de reaccióin y 200 ml de agua se enfría con agitación a 0°C y luego se adicionan en pequeñas cantidades 45.0 g del cloruro de ácido obtenido en el primer paso de reacción, disuelto en tetrahidcrofurano, manteniendo la temperatura a 0°C por enfriamiento externo. El pH se ajusta a 7.0 por adición de hidróxido de sodio. Después del término de la adición, la mezcla se deja durante una hora con agitación para terminar la reac ción. La mezcla de reacción se separa por filtración; e1 sólido se lava con agua y se seca. El producto se puede usar como tal para aplicaciones de teñido. El producto se caracteriza por los siguientes 1. Agente de acilación Una mezcla de 18.4 g de á ido 2, 2-ditioglicólico en 100 ml de cloroformo y luego 24.0 g de cloruro de tionilo se adicionan en pequeñas cantidades, manteniendo la temperatura por enfriamiento externo, Después del término de la adición, la mezcla se calienta para remover los gases formados y la reacción se termina en él espacio de una hora, El solvente se remueve por destilación bajo presión reducida y el cloruro de ácido se usa como ta L en el cuarto paso de reacción, 2. Alquilación El dimetilsulfato como agetnte de alquilación se usa sin solvente con dos equivalentes (18.8 g) de 4-metil-piridina. La temperatura se aumenta a 70°C y se mantiene a 80°C durante las siguientes 2 horas. 3. Condensación Se adicionan 50 ml de isopiopanol a la mezcla de reacción obtenida en el segundo pa so de reacción. La cantidad equivalente (24.0 g) de am: .no-benzaldehído y una cantidad catalítica (3.6 g) de piperi dina se adicionan y la mezcla de reacción se agita durante 24 horas a 70°C. El producto de reacción se precipita por enfriamiento, luego se separa por filtración y se seca in vacuo para obtener 49 g de un producto sólido naranja. El producto se recristaliza dos veces a partir de agua. 4. Acilación Una mezcla de 49 g del ?ompuesto de estireno obtenido en el tercer paso de reacción en 200 ml de agua se enfrían con agitación a 0°C y luego se adicionan en pequeñas cantidades 35.0 g del cloruro de ácido obtenido en el primer paso de reacción, diluido con 30 ml de tetrahidrofurano, manteniendo la temperatura a 0°C por enfriamiento externo. El pH se ajusta a 6.0 por la adición de hidróxido de sodio. Después del término de la adición, la mezcla se deja durante una hora con agitación para terminar l|a reacción. La mezcla de reacción se separa por filtración, el sólido se lava con agua y se seca. El producto se puede usar como tal para aplicaciones de teñido. El producto se caracteriz por los siguientes datos: - Datos de RMN ÍH en cloreoformo deuterado (128 exploraciones) /360 MHz. ácido se usa como tal en el siguiente aso 2. Alquilación El dimetilsulfato como age :?te de alquilación se usa sin solvente, disuelto en dos cantidades equivalentes (18.8 g) de 2-metilpiridina . La ten.peratura se aumenta a 70°C y se mantiene a 80°C durante las siguientes 2 horas. 3. Condensación Se adicionan 50 ml de isoprjopanol a la mezcla de reacción obtenida en el segundo paso de reacción. La cantidad equivalente (24.0 g) de ami.no-benzaldehído y una cantidad catalítica (3.6 g) de piperiipina se adicionan y la mezcla de reacción se agita durante 24 horas a 70°C. El producto de reacción se precipita por enfriamiento, luego se separa por filtración y se seca in vacuo para obtener 49 de un producto sólido naranja. El prb| ducto se recristaliza dos veces a partir de isopropanol. 4. Acilación Una mezcla de 49 g del tompuesto de estireno obtenido en el tercer paso de reacción y 200 ml de agua se enfrían con agitación a 0°C y luego se adicionan 41.0 g de cloruro de ácido obtenido en el primér paso de reacción en pequeñas cantidades, manteniendo la temperatura a 0°C por enfriamiento externo. El pH se ajusta a 6.0 por adición de hidróxido de sodio. Después del término de la adición, la mezcla se deja durante una hora con a gitación para terminar la reacción. La mezcla de reacción se separa por filtración, el sólido se lava con agua y se seca, El producto se puede usar para aplicaciones de teñido. El producto se caracteriz a por los siguientes datos : - Datos de RMN ÍH en cloroformo deuterado (128 Ejemplo 9: Preparación del compuesto de la fórmula - a o s a a y , l r s a 6 0 C por enfriamiento externo. Despeé?s del término de la adición, la mezcla se deja durar,te la noche en el refrigerador para terminar la reacción La mezcla de reacción se me2 cía con una suspensión espesa de agua/ácido clorhídrico y hielo, las fases se separan, se lavan con agua y se se :an. La solución del diéster de toluenosulfonato se usa coftio compuesto de inicio en el cuarto paso de reacción. 4. Alquilación Se disuelven dos equival ntes (56 g) de la molécula de tinte intermedio en e anterior agente de alquilación obtenido en el cuarto paso de reacción con solvente. La temperatura se aumenta ¿ reflujo y se mantiene a 70°C durante las siguientes 12 l|?oras. La mezcla de reacción se enfría a temperatura ambie nte con agitación y se separa a través de filtración. E sólido se lava con cloroformo y se seca. El producto se caracteriz a por los siguientes datos: - Datos de RMN-1H en cíoroformo deuterado (128 exploraciones) /360 MHz: Ejemplo B/Ejemplos de Aplicación: La firmeza a lavado del peí teñido se analiza por la escala de grises de acuerdo pigmentos orgánicos industriales por Herbst y Hunger, 2n d ed. Engl. S. 61) Nr 10: DIN 54 001-8-1982, "Herstellurig und Bewertung der Aenderung der Farbe", ISO 105-A02-1993 En los siguientes ejemplos de aplicación, se usan composiciones dentro de las definiciones dadas más adelante: Solución 1 (loción permanente, pH 8.2; Agua, tioglicolato de amonio, bicarbonato de amonio, etoxidiglicol, Hexilenglicol Ácido Tioglicólico; Ácido Tioláctico, Aceite de Ricino Hidrogenado PEG-60, Glicina, Ácido Etidrónico, Isocet =t-20, Polisilicon-9, Copolímero de Estireno/PVP, Tridecet-12, Amodimeticona, Cloruro de Cetrimonio, Hidróxido de Amonio, Policuaternio-6, Alcohol Isopropílico, Alcohol Desnat., Simeticona, Perfume Solución 2 (fijación permanente, pH 3 Basada en: Agua, Per OKido de Hidrógeno, Propilenglicol, Proteína de Soya Hidroxilada, Laurildimonio-Hidroxipropilo, Cocamida PEG-5, Cocolanfoacetato de Sodio, Policuaternio-35, Coco-Betaína, Acetaminofen, Ácido Fosfórico, Cloruro de Sodio, Perfume Solución 3 (solución de teñido) : Se disuelve 0.1 % del tinte en una solución al 10 % de un agente tensioactivo no iónico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado a pH 9.5 usanfo ácido cítrico o monoetanolamina .

Ejemplo Bl de aplicación: Se disuelven 50 mg del corjpuesto de la fórmula (ELV 1703) de acuerdo al ejemplo AX, en 10 g de metanol y luego se adicionan 40 g de solución de plantaren (10 % en agua con pH = 9.5) . Esta solución de teñido roja se aplica en el cabello seco (dos tranzas rubias, dos rubias intermedias, dos cafés y dos dañadas) a temperatura ambiente y se dejan reposar durante 20 miñutos a temperatura ambiente. Entonces, las trenzas se enjuagan bajo agua de grifo (temperatura de agua: 37°C +/- 1 C; velocidad de flujo de agua: 5-6 l/min.) y se seca 12 horas a temperatura ambiente . Firmeza a lavado: 10 x lavado con champú. Resultados : Ejemplo B2 de Aplicación: Una solución de tioglicolato de amonio al 0.1 % (pH ajustado con Amoniaco y Ácido Cít rico a 8) se aplica a cabello lavado con champú (dos trenzas rubias, dos rubios intermedios, dos cafés y dos dañadas) a temperatura ambiente y se deja reposar durante 10 minutos, Entonces, las trenzas se enjuagan bajo agua de grifo (temp eratura de agua: 37°C +/- 1°C; velocidad de flujo de agua: 5-6 l/min.), y las dos trenzas secadas con toalla se trata|n? con la solución de material colorante al 0.1 % en peso del ejemplo Bl dejado reposar durante 20 minutos y luego se enjuaga con agua de grifo (temperatura de agua: 37°C +/- ?°C; velocidad de flujo de agua: 5-6 l/min.). Entonces, las trenzas secadas con agua se tratan con la solución 2 (fij;ación permanente) y se dejan reposar durante 10 minutos. Entonces las trenzas se enjuagan bajo agua de grifo (Temperatura de agua: 37°C +/- 1°C; velocidad de flujo de agua: 5-6 l/min.) y se secan 12 horas a temperatura ambiente. Firmeza a lavado: 10 x lavado con cha jpú , Resultados Trenza Color Firmeza a lavado Rubio Naranja/bueno 3-4 rubio intermedio Naranja/bueno 3-4 Café Naranja/bueno 4-5 Dañada Naranja/bueno Ejemplo B3 de Aplicación: Se aplica una solución 1 (loción permanente) en pelo lavado con champú (dos trenza s rubias, dos rubias intermedias, dos cafés y dos dañadas) a temperatura ambiente y se dejan reposar durante 10 mirjutos . Entonces, las trenzas se enjuagan bajo agua de grif temperatura de agua: a temperatura ambiente y se dejan repesar durante 20 minutos a temperatura ambiente. Entonces, l¿?s trenzas se enjuagan bajo agua de grifo (Temperatura de agua: 37°C +/- 1°C; velocidad de flujo de agua: 5-6 l/min, y se secan 12 horas.

Firmeza a lavado: 10 x lavado con champú Resultados : Resultados Trenza Resultado de color Firmeza a lavado rubio Amarillo/bueno rubio intermedio Amarillo/intermedio dañada Amarillo/bueno 2-3 Ejemplo B5: Se aplica una solución 1 i loción permanente) en pelo lavado con champú (dos trenza 3 rubias, dos rubias intermedias, y dos dañadas) a temperatura ambiente y se dejan reposar durante 10 minutos. En- onces, las trenzas se enjuagan bajo agua de grifo (temperatuira de agua: 37°C +/- 1°C; velocidad de flujo de agua: 5-6 L/min.), y las trenzas secadas con toalla se tratan con la solución de material colorante al 0.1 % en peso del ejemplo B4 a temperatura ambiente, se dejan reposar durante 20 minutos y luego se enjuagan bajo agua de grifo (Temperatura de agua: 37°C +/- 1°C; velocidad de flujo de agua: 5-6 l/min.). Entonces, las trenzas secadas con toalla se trat|an con la solución 2 (fijación permanente) a temperatura ambiente y se dejan reposar durante 10 minutos. Entonces, las trenzas se enjuagan bajo agua de grifo (Tempera :ura de agua: 37°C +/-1°C; velocidad de flujo de agua: 5-6 l/min.) y se secan 12 horas a temperatura ambiente. Firmeza a lavado: 10 x lavado con charrjpú, Resultados : Trenza Resultado de color Firmeza a lavado rubio Amarillo/bueno rubio intermedio Amarillo/bueno dañada Amarillo/bueno

Claims (1)

1. Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-C .-C5alquilamino, di-Ci-C5alquilamino, -N02, carboxi o hidroxi, ' Wi, Wi', W2, W2', W3, W3', W4 o W4', independientemente entre sí son -CH- o -N+-; en donde sólo uno de W?/W?' , W2/W2' , W3/W3' , W4/W4' es -N+; y el radical bivalente -Q-Z-Y-S-S-Y' -Z' -Q' - se une| a x o W2 y i' o W2' , respectivamente; Yi e Y2, independientemen|te entre sí son C?~ Cio l qui leño; C5-C10CÍ cl oal qui leño; C5-C?2arileno; C5-C?2arileno- (C?-C?0alquileno) ; Q y Q' independientemente ntre sí son el enlace directo; o -C(O)-; -C(0)0-; -OCO-; -N(R6)-; ; -C (O) N (R6) -; -(R6)NC(0)-; -0-; -S-; -S(O)-; o -S (0)2-; y Re y R independientemente ¿ntre sí son hidrógeno; C?-C?4alquilo; C2-C?4alquenilo; C6-C ??2arilo; C6-C?2aril-C?-Cioalquilo; o C?-C??alquil (C5-C?2arilo) 2. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque ¡ Yi y Y2 son C?-C?oalquileno; b Cs-Ciocicloalquileno. 3. Método de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque Yi y Y2 son C?-C5alquileno . 4. Método de conformidad con cualquiera de las se definen ra de las ^?, Ri' , R2, R2' , 3 y Rb' , independientemente preciso hidrógeno; C?-C20alquilo o C ?-C20alcoxi, que puede estar sustituido por uno o más de Ci C5alcoxi, halógeno, -NH2, mono-C?-C5alquilamino, di-C?-C5 alquilamino, -N02 o hidroxi; C3-C6CÍcloalquilo; -C(0)H -C (O) -C?-C5alquilo; halógeno; N02; OH; fenilo, que puede estar sustituido por uno o más de C?-C5alquilo, Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di -C?-C5al qui lamino, -N02 o hidroxi; o un radical de la fórmula -NR4R5, en donde R4 y R5 independientemente eijitre sí son hidrógeno; C?~C?2 alquilo, que puede estar sustit aido por uno o más de C?-C5alquilo, C?-C5-alcoxi, hidroxi o -(CO)-H; -(CO) -CiC5alquilo; fenilo o fenil-C?-C4alquilol en donde la porción fenilo puede estar sustituida por uno o más de Ci-Csalquilo, C?-C5alcoxi, halógeno, -NH2, mono-C?-j-C5alquilamino, di-C?~ Csalquilamino, -N02, carboxi o hidroxi; Wi, Wi', W2, W2', W3, W3' , W4 o W4' , independientemente entre sí son -CH- -N+-; en donde sólo uno de W?/W?' , W2/W2' , W3/W3' , W4/W4' es -N+; y el radical bivalente -Q-Z-Y-S-S-Y' -Z' -Q' - se une ja Wi o W2 y Wx' o W2' , respectivamente; Yi e Y2, independientemente entre sí son C?~ Cioalquileno; Cs-Ciocicloalquileno; C5-C?2arileno; o C5-C?2arileno- (C?-C?0alquileno) ; Q y Q' independientemente erjtre sí son el enlace , o l , - - e ; ; - a e a