BRPI0611887A2 - método de tingimento de fibras contendo queratina, composição de tingimento de cabelo e corantes de sulfeto de estirila - Google Patents

Abstract

MéTODO DE TINGIMENTO DE FIBRAS CONTENDO QUERATINA, COMPOSIçãO DE TINGIMENTO DE CABELO E CORANTES DE SULFETO DE ESTIRILA. A presente invenção refere-se a corantes de sulfeto de estirila de fórmula R~1~, R'~1 ~, R~2~, R'~2~, R~3~ e R'~3~, independentemente entre si, são hidro- génio; C~1~-C~20~ alquila ou C~1~-C~20~ alcóxi, que podem ser substituidos por um ou mais C1-C5 alcóxi, halogênio, -NH2, mono-C1-C5 alquilamino, di-C1-C5 alqui- lamino, -NO~2 ou hidróxi; C~3~-C~6~ cicloalquila; -C(O)H; -C(O)-C~1~-C~5~ alquila; halo- gênio; NO~2~; OH; fenila, que podem ser substituidos por uma ou mais C~1~-C~5~ alquila, C~1~-C~5~alcoxi, halogênio, -NH~2~, mono-C~1~-C~5 alquilamino, di-C~~1~-C~5~ ai- quilamino, -NO~2~ ou hidróxi; ou um radical de fórmula -NR~4~R~5 ~, em que R4 e R5, independentemente entre si, são hidrogênio; C1-C12 aí- quila, que podem ser substituidos por um ou mais C~1~-C~5~ alquila, C~1~-C~5~ alcóxi, hidróxi ou -(CO)-H; -(CO)-C~1~-C~5~ alquila; fenila ou fenil-C~1~-C~4~ alquila, em que a fração fenila pode ser substituida por uma ou mais C1~1~C~5~ alquila, C~1~-C~5~ alcó- xi, halogênio, -NH2, mono-C1-C5alquilamino, di-C1-C5 alquilamino, -NO2, car- bóxi ou hidróxi; Wi, W'1, W2, W'2, W3, W'3, W4 ou W'4, independentemente entre si, são -CH- ou -N~-; em que apenas um de W1/W'1, W2AAI'2, W3/W'3, W4/W4' é -N~; e o radical bivalente -Q-Z-Y-S-S-Y-Z'-Q'- está ligado a W1 ou W2 e W'1 ou W'2 respectivamente; Y1 e Y2, independentemente entre si, são C1-C10 alquileno; C5- C10 cicloalquileno; C5-C12 arileno; ou C5-C12 arileno-(C1-C1o alquileno); Q e Q', independentemente entre si, são a ligação direta ou C(O)-; -0(0)0-; -OCO-; -N(R6)-; ~ -C(O)N(R6)-; -(R6)NC(O)-; -O-; -S-; R7 -S(O)-; ou -S(O)2-; e R6 e R7, independentemente entre si, são hidrogênio; C1-C14 ai- quila; 02-014 alcenila; 06-012 arila; 06-012 aril-C1-C10 alquila; ou 0~-C~ ai- quil(C5-C12 arila). Além disso, a presente invenção refere-se a novos compostos de sulfeto de estirila, suas composições, particularmente compreendendo outros corantes, e a processos para sua preparação.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO DETINGIMENTO DE FIBRAS CONTENDO QUERATINA, COMPOSIÇÃO DETINGIMENTO DE CABELO E CORANTES DE SULFETO DE ESTIRILA".

A presente invenção refere-se a novos corantes de sulfeto de estiri-Ia, suas composições, a processos para sua preparação e a seu uso para otingimento de materiais orgânicos, como fibras de queratina, lã, couro, seda,celulose ou poliamidas, particularmente fibras contendo queratina, algodão ounáilon e, de preferência, pêlos, mais preferivelmente cabelo humano.

Sabe-se, por exemplo, pelo WO 95/01772, que corantes catiôni-cos podem ser usados para o tingimento de material orgânico, por exemplo,queratina, seda, celulose ou derivados de celulose, e também fibras sintéti-cas, por exemplo, poliamidas. Corantes catiônicos exibem tonalidades muitobrilhantes. Uma desvantagem é sua fixação insatisfatória à lavagem.

R. S. Asquith, P. Carthew e Τ. T. Francis descrevem no JSDC demaio de 1973, páginas 168 - 172, que corantes de orto-azo dissulfeto nãolevam a uma ligação covalente com fibras de queratina de lã, e que corantesde para-azo dissulfeto apresentaram, apenas a alta concentração, algumasligações covalentes com lã.

O problema técnico é o de apresentar corantes que se distingampor tingimento profundo, com boas propriedades de fixação com relação àlavagem, luz, xampu e esfregação.

Portanto, a presente invenção se refere a um método de tingi-mento de fibras contendo queratina, compreendendo o tratamento da fibracom pelo menos um corante de dissulfeto de estirila de fórmula:

<formula>formula see original document page 2</formula>

seus sais, isômeros, hidratos e outros solvatos, em que

R1, R11, R2, R2, R3 e R13, independentemente entre si, são hidro-gênio; CrC2O alquila ou CrC2oalcóxi, que podem ser substituídos por um oumais C1-C5 alcóxi, halogênio, -NH2, mono-CrC5 alquilamino, di-CrC5 alqui-lamino, -NO2 ou hidróxi; C3-C6 cicloalquila; -C(O)H; -C(O)-CrC5 alquila; halo-gênio; NO2; OH; fenila, que podem ser substituídos por um ou mais C1-C5alquila, Ci-C5 alcóxi, halogênio, -NH2, mono-CrC5 alquilamino, di-C-i-C5 al-quilamino, -NO2 ou hidróxi; ou um radical de fórmula -NR4R5, em que

R4 e R5, independentemente entre si, são hidrogênio; Ci-Ci2 al-quila, que podem ser substituídos por um ou mais CrC5 alquila, CrC5 alcóxi,hidróxi ou -(CO)-H; -(CO)-CrC5 alquila; fenila ou fenil-CrC4 alquila, em que afração fenila pode ser substituída por um ou mais CrC5 alquila, CrC5 alcóxi,halogênio, -NH2, mono-CrC5 alquilamino, di-CrC5 alquilamino, -NO2, carbóxiou hidróxi;

W1, W'i, W2, W'2, W3, W'3, W4 ou W4, independentemente entresi, são -CH- ou -N+-; em que apenas um de W1ZW1, W2/W'2, W3ZW3, W4AZV4'é -N+; e o radical bivalente — q-z-y-s-s-v-z-q1— está ligado a W1 ou W2 eW1 ou W2, respectivamente;

Y1 e Y2, independentemente entre si, são C1-C1O alquileno; C5-ClOcicIoaIquiIeno; C5-C12 arileno; ou C5-C12 arileno-(CrC10 alquileno);

Q e Q', independentemente entre si, são a ligação direta; ou -C(O)-; -C(O)O-; -OCO-; -N(R6)-; -n- ; -C(O)N(R6)-; -(R6)NC(O)-; -O-; -S-; -S(O)-; ou -S(O)2-; e

R6 e R7, independentemente entre si, são hidrogênio; C1-C14 al-quila; C2-C14 alcenila; C6-C12 arila; C6-C12 aril-CrC10 alquila; ou C1-C10 al-quil(C5-C 12 arila).

De preferência, Y-i e Y2 são C1-C10 alquileno não substituído ousubstituído, de cadeia linear ou ramificada, interrompida ou não-interrompida; ou C5-C10 cicloalquileno, e, mais preferivelmente, C1-C5 alquileno.

Usam-se, de preferência, compostos de fórmula (1), em que:

R1, R'1, R2, R2, R3 e R3, independentemente entre si, são hidro-gênio; C1-C5 alquila; NO2; ou um radicai de fórmula (1a) -NR4R5, em que:R4 e R5, independentemente entre si, são hidrogênio; ou C1-C5alquila.

Mais preferivelmente, R1, R'1, R2, R'2, R3 e R'3l independente-mente entre si, são hidrogênio; C1-C5 alquila; NO2; ou NH2.

São os mais preferidos no presente processo compostos de fór-mula (1), em que:

R1, R'1, R2, R'2i R3 e R13 são hidrogênio.

De preferência, no processo da presente invenção QeQ' são aligação direta ou -(R6)NC(O)-, em que:

R6 é hidrogênio; ou C1-C5 alquila.

Corantes de sulfeto de estirila mais preferidos correspondem àfórmula:

<formula>formula see original document page 4</formula>

um de W1MT1 ou W2/W'2, é -N+-, o outro é -CH-; eo birradical -Q-S-S-Y-Y'-Q'- está ligado a -N+-; e

R1, R11, R2, R2, R3, R'3, Q, Q', YeY' são definidos como na fór-mula (1).

São mais preferidos corantes de sulfeto de estirila de fórmula:

<formula>formula see original document page 4</formula>

em que

um de W3Mr3 ou W4MA4 is -N+-, o outro é -CH-; e

R1, R'1, R2, R'2, R3, R3, Q, Q', YeY' são definidos como na fór-mula(1).

São mais preferidos para o método da presente invenção oscompostos de fórmula:

<formula>formula see original document page 5</formula>

em que

R1, R11, R2, R'2, R3, R'3, Q, Q', YeY' são definidos como na fór-mula (1).

Nos corantes de sulfeto de estirila usados na presente invenção,de preferência:

R1 é idêntico a R1';

R2 é idêntico a R2';

R3 é idêntico a R3';

Q é idêntico a Q'; eY1 é idêntico a Y2.

Compostos exemplificativos usados no processo da presenteinvencao sao:

<table>table see original document page 6</column></row><table><table>table see original document page 7</column></row><table>

Alquileno é genericamente C1-C12 alquileno, por exemplo, meti-leno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, sec-butileno, terc-butileno,n-pentileno, 2-pentileno, 3-pentileno, 2,2'-dimetjlpropileno, ciclopentileno,cicloexileno, n-hexileno, n-octileno, 1,1',3,3-tetrametilbutileno, 2-etilexileno,nonileno ou decileno.

Alquileno pode ser de cadeia linear, ramificada ou, de C5 alquilapara cima, monocíclico ou policíclico, e pode ser interrompido por heteroá-tomos, como O, S, -CO-, Ν, NH, NR54, -OCO-, -CO(OR4)-, -CONR4-, -(R5)NC(O)-; por exemplo, C1-Ci0 alquileno pode ser um resíduo como : -Ch2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, ou-CH2CH2-O-CH2CH2-,-CH2CH2-O-CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2CH2-CH2CH2-O-CH2-CH2-, -CH2CH2-CH(N(CH3)2)-CH2-CH2-, CH2-NH2-CH2-CH2, ou -CH2CH2-NH-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3-CH2CH2-, ou -CO-CH2-, ou -CH2CO-, ou -CH2CH2-NHCO-CH2CH2-, ou -Ch2Ch2-Conh-Ch3-Ch2Ch2-, -Ch2Ch2-NCh3CO-Ch2Ch2-, ou -ch2ch2-Conch3-ch3-ch2ch2-, ou -chg-nhco-chschr, ou -ch2ch2-nhco-ch2-, ou -ch2ch2-CoNH-ch2- ou -ch2-COnH-ch2ch2-.

Arileno é genericamente Ce-Ci2 arileno; por exemplo, fenila ounaftila;

Arilalquileno é, por exemplo, C5-C12 aril-CrCio alquileno, Ce-Ci2aril-CrC2alquileno, alquilarileno é, por exemplo, C1-C1O alquil-C5-C12 arilenoou C1-C2 alquil-C6-C i2 arileno.

C5-C-I0 Cicloalquileno é, por exemplo, ciclopentileno, cicloexileno,morfolileno ou piperidinileno.

C1-C16 Alquila é, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-peníila, 2,2'-dimetilpropila,ciclopentila, cicloexila, n-hexila, n-octila, 1,1',3,3'-tetrametilbutila ou 2-etilexila, nonila, decila, undecila, dodecila, tredecila, tetradecila, pentadecilaou haxadecila.

CrC6 Alcóxi é, de preferência, metóxi, etóxi, propóxi, butóxi,pentilóxi ou hexilóxi.

C5-Ci2 Aril-C1-Cio alquileno é, por exemplo, fenil-CrC10 alquilenoou naftil-C-i -C1OaIquiIeno.

C6-C12 Aril-C1-C2 alquileno e C1-C2 alquil-C6-C12 arileno são, porexemplo, fenil-CrC10 alquileno ou naftil-CrC10 alquileno.

Haleto é, por exemplo, fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto, parti-cularmente cloreto e fluoreto.

"Anion" designa, por exemplo, um ânion orgânico ou inorgânico,como haleto, de preferência, cloreto e fluoreto, sulfato, hidrogênio sulfato,fosfato, tetrafluoreto de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato ou C1-Ce sulfa-to de alquila, particularmente sulfato de metila ou sulfato de etila; ânion tam-bém designa lactato, formiato, acetato, propionato ou um ânion complexo,como o sal duplo de cloreto de zinco.

O ânion é particularmente um haleto, de preferência, cloreto oufluoreto, sulfato, hidrogênio sulfato, sulfato de metila, sulfato de etila, fosfato,formiato, acetato ou lactato.O ânion é, mais particularmente, fluoreto, cloreto, sulfato de metila, sulfatode etila, formiato ou acetato.

Os compostos de fórmula

R1, R'1, R2, R'2, R3 e R13, independentemente entre si, são hidro-gênio; CrC2oalpuila ou CrC2OaIcoxi, que podem ser substituídos por um oumais CrC5 alcóxi, halogênio, -NH2, mono-CrC5 alquilamino, di-CrC5 alqui-lamino, -NO2 ou hidróxi; C3-C6 cicloalquila; -C(O)H; -C(O)-CrC5 alquila; halo-gênio; NO2; OH; fenila, que podem ser substituídos por uma ou mais C1-C5alquila, CrC5 alcóxi, halogênio, -NH2, mono-CrC5 alquilamino, di-CrC5 al-quilamino, -NO2 ou hidróxi; ou um radical de fórmula -NR4R5, em que:

R4 e R5, independentemente entre si, são hidrogênio; C1-C12 al-quila, que podem ser substituídos por um ou mais C1-C5 alquila, C1-C5 alcóxi,hidróxi ou -(CO)-H; -(CO)-C1-C5 alquila; fenila ou fenil-CrC4 alquila, em que afração fenila pode ser substituída por um ou mais C1-C5 alquila, C1-C5 alcóxi,halogênio, -NH2, ITiono-C1-C5 alquilamino, di-CrC5 alquilamino, -NO2, carbóxiou hidróxi;

W1, W1, W2, W'2, W3, W'3, W4 ou W4, independentemente entresi, são -CH- ou -N+-; em que apenas um de W1ZW1, W2/W'2, W3ZW3, W4ZW4'é -N+; e o radical bivalente —q-z-y-S-S-Y'-Z'-Q'— está ligado a W1 ou W2 e

W'1 ou W2 respectivamente;

Y1 e Y2, independentemente entre si, são C1-C1O alquileno; C5-Ciocicloalquileno; C5-C12 arileno; ou C5-C12 arileno-ÍCrC™ alquileno);

Q e Q', independentemente entre si, são a ligação direta; ou - R6

C(O)-; -C(O)O-; -OCO-; -N(R6)-; -N+- ; -C(O)N(R6)-; -(R6)NC(O)-; -O-; -S-R7; -S(O)-; ou -S(O)2-; eR6 e Ry, independentemente entre si, são hidrogênio; CrC14 al-quila; C2-C14 alcenila; C6-C12 arila; C6-C12 aril-CrC-ιο alquila; ou C1-C10 al-quil(C5-Ci2 aril);

são novos e representam uma modalidade adicional da presente invenção

Uma modalidade adicional da presente invenção se refere a pro-cessos para a preparação dos corantes de fórmula (1).

Os compostos são preparados de acordo como seguinte esquema de reação;

<table>table see original document page 10</column></row><table>

A 3- etapa de reação pode ser realizada em solventes como á-gua, álcoois, como metanol, etanol, 2-propanol ou butanol; nitrilas, como a-cetonitrila ou propionitrila; amidas, como dimetilformamidas, dimetilacetami-da, N-metilpirrolidona; hidrocarbonetos clorados, como clorofórmio, cloro-benzeno ou tricloroetileno; ou outros solventes, como dimetilsulfóxido.

Comumente, a temperatura está na faixa de 0,15 a 119,85°C(273 a 393 K), de preferência, 300 a 370 5K durante a misturação dos com-postos de partida.

O tempo de reação em geral é dependente da reatividade doscompostos de partida, da temperatura de reação selecionada e da conver-são desejada. O tempo de reação selecionado normalmente está na faixa deuma hora a três dias.

A pressão de reação selecionada em geral está na faixa de 10 a1000 kPa (0,1 a 10 bar), particularmente de 20 a 300 kPa (0,2 a 3,0 bar) e é,mais particularmente, a pressão atmosférica.

Pode ser desejável conduzir a reação de compostos na presen-ça de um catalisador.

Catalisadores adequados são, por exemplo, um C1-C6 alquilóxi-do de metal alcalino, como C1-C6 alquilóxido de sódio, potássio ou lítio, depreferência, metóxido de sódio, metóxido de potássio ou metóxido de lítio,ou etóxido de sódio, etóxido de potássio ou etóxido de lítio; ou aminas se-cundárias ou terciárias, por exemplo, como quinuclidina, piperidina, N-metilpiperidina, piridina, trimetilamina, dimetilamina, dietilamina, trietilamina,trioctilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, quinuclidina, N-metilpiperidina; ouacetato de metal alcalino, por exemplo, como acetato de sódio, acetato depotássio ou acetato de lítio. São preferidos o acetato de potássio, metóxidode sódio, piridina e 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, piperidina.

A razão molar de composto de fórmula (1a) para o catalisadorem geral é selecionada na faixa de 10:1 a 1:5, particularmente na faixa de10:1 a 1:1.

O produto preparado de acordo com o processo da presente in-venção pode ser vantajosamente trabalhado e isolado e, caso desejado, pu-rificado.

Comumente, o trabalho começa por diminuição da temperatureda mistura de reação na faixa de 6,85 a 76,85°C (280 a 350 9K), particular-mente na faixa de 16,85 a 46,85 0C (290 a 320 9K).

Pode ser vantajoso diminuir a temperatura lentamente, duranteum período de várias horas.

Em geral, o produto de reação normalmente é filtrado e, então,lavado com água, um solvente ou uma solução de sal e subseqüentementesecado.

A filtração normalmente é realizada em equipamento de filtraçãopadrão, por exemplo, funis Büchner, prensas de filtro, filtros de sucção pres-surizados, de preferência, a vácuo.

A temperature para a secagem é dependente da pressão aplica-da. A secagem normalmente é realizada a vácuo a 5 a 20 kPa (50 - 200)mbar.

A secagem normalmente é realizada a uma temperatura na faixade 39,85 a 89,85°C (313 a 363 K), particularmente de 49,85 a 79,85°C (323a 353 K), e, mais particularmente, na faixa de 328 a 348 QK.

Vantajosamente, o produto é purificado por recristalização apóso isolamento.

Solventes orgânicos e misturas de solventes são adequados pa-ra a recristalização, de preferência, álcoois, por exemplo, metanol, etanol, 2-propanol ou butanol, particularmente 2-propanol.

Os corantes de fórmula (1) de acordo com a invenção são ade-quados para tingimento de materiais orgânicos, como fibras contendo quera-tina, lã, couro, seda, celulose ou poliamidas, algodão ou náilon, e, de prefe-rência, cabelo humano. Os tingimentos obtidos se distinguem por sua pro-fundidade de tonalidade e suas boas propriedades de fixação à lavagem,como por exemplo, fixação à luz, xampu e esfregação. A estabilidade, emparticular a estabilidade ao armazenamento, dos corantes de acordo com ainvenção é excelente.

Geralmente, agentes de tingimento de cabelo em uma base sin-tética podem ser classificados em três grupos:

- agentes de tingimento temporário;

- agente de tingimento semi-permanente, e

- agentes de tingimento permanente.

A multiplicidade de tonalidades dos corantes pode ser aumenta-da por combinação com outros corantes.

Conseqüentemente, os corantes de fórmula (1) da presente in-venção podem ser combinados com corantes da mesma ou de outras clas-ses de corantes, particularmente com corantes diretos, corantes de oxida-ção; combinações de precursores de corantes de um composto acoplador,assim como um composto diazotizado, ou um composto com terminaçãodiazotizada e/ou corantes reativos catiônicos.

Corantes diretos são de origem natural ou podem ser prepara-dos sinteticamente. São sem carga, catiônicos ou aniônicos, como corantesácidos.

Os corantes de fórmula (1) podem ser usados em combinaçãocom pelo menos um único corante direto diferente dos corantes de fórmula (1).

Corantes diretos não requerem nenhuma adição de um agenteoxidante para desenvolver seu efeito corante. Portanto, os resultados de fin-gimento são menos permanentes do que os obtidos com composições defingimento permanente. Corantes diretos são, portanto, preferencialmenteusados para fingimentos semipermanentes de cabelos.

Exemplos de corantes diretos são descritos em "Dermatology",editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei Dekker Inc., Nova Iorque,Basiléia, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, p.248-250, e em "Europãisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publi-cado pela Comissão Européia, obtido em forma de disquete no Bundesver-band der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel,Reformwaren und KõrperpfIegemittel e.V., Mannheim.

Corantes diretos mais preferidos, que são utilizáveis para acombinação com pelo menos um único corante de fórmula (1), particular-mente para tingimento semipermanente, são: 2-amino-3-nitrofenol, sulfato de2-amino-4-hidroxietilamino-anisol, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 2-cloro-5-nitro-N-hidroxietileno-p-fenilenodiamina, ácido 2-hidroxietil-picrâmico, 2,6-diamino-3-((piridin-3-il)-azo)piridina, 2-nitro-5-gliceril-metilanilina, 3-metilamino-4-nitro-fenoxietanol, ácido 4-amino-2-nitrodifenilenoamina-2'-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4,-tetraidroquinoxalina, cloridrato de 4-N-etil-1,4-bis(2'-hidroxietilamino-2-nitrobenzeno, 1-metil-3-nitro-4-(2'-hidroxietil)-aminobenzeno, 3-nitro-p-hidroxietil-aminofenol, 4-amino-3-nitrofenol, 4-hidroxipropilamina-3-nitroferiol, morfolino metossulfato de hidroxiantriiamino-propilmetila, 4-nitrofenil-aminoetiluréia, 6-nitro-p-toluidina, Azul Ácido 62, A-zul Ácido 9, Vermelho Ácido 35, Vermelho Ácido 87 (Eosina), Violeta Ácido43, Amarelo Ácido 1, Azul Básico 3, Azul Básico 6, Azul Básico 7, Azul Bási-co 9, Azul Básico 12, Azul Básico 26, Azul Básico 99, Marrom Básico 16,Marrom Básico 17, Vermelho Básico 2, Vermelho Básico 22, Vermelho Bási-co 76, Violeta Básico 14, Amarelo Básico 57, Amarelo Básico 9, Azul Disper-so 3, Laranja Disperso 3, Vermelho Disperso 17, Violeta Disperso 1, VioletaDisperso 4, Preto Disperso 9, Verde Fixo FCF, HC Azul 2, HC Azul 7, HCAzul 8, HC Azul 12, HC Laranja 1, HC Laranja 2, HC Vermelho 1, HC Verme-lho 10-11, HC Vermelho 13, HC Vermelho 16, HC Vermelho 3, HC VermelhoBN, HC Vermelho 7, HC Violeta 1, HC Violeta 2, HC Amarelo 2, HC Amarelo5, HC Amarelo 5, HC Amarelo 6, HC Amarelo 7, HC Amarelo 9, HC Amarelo12, HC Vermelho 8, hidroxietil-2-nitro-p-toluidina, N,N-Bis-(2-Hidroxietil)-2-nitro-p-fenilenodiamina, HC Violeta BS, Ácido Picrâmico, Verde Solvente 7.

Além disso, os corantes de fórmula (1) podem ser combinadoscom pelo menos um corante azo catiônico, por exemplo, os compostos a-presentados em GB-A-2 319 776, assim como os corantes de oxazina des-critos em DE-A-299 12 327, e suas misturas com os outros corantes diretosaqui mencionados, e, ainda mais preferivelmente, com corantes catiônicoscomo Amarelo Básico 87, Basic Laranja 31 ou Vermelho Básico 51, ou comcorantes catiônicos conforme descritos em WO 01/66646, particularmenteexemplo 4, ou com corantes catiônicos conforme descritos em WO02/31056, particularmente exemplo 6 (composto de fórmula 106); ou o co-rante catiônico de fórmula (3) conforme descrito em EP-A-714,954, ou comum corante catiônico amarelo de fórmula

<formula>formula see original document page 14</formula>

, em que

R1 e R2 são, cada um independentemente do outro, uma CrCealquila; ou uma benzila não substituída ou substituída;R3 é hidrogênio; CrCe alquila; CrCe alcóxi; cianeto; ou haleto;de preferência, hidrogênio; e

X" é um ânion; e, de preferência, um composto de fórmula(DD1),emque:

R1 é metila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion; ouem que:

R1 é benzila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X' é um ânion; ouem que:

R1 é benzila; R2 é metila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion.

Além disso, corantes de nitroanilina e antraquinona catiônicossão utilizáveis para combinação com um corante de fórmula (1), por exem-plo, os corantes conforme descritos nos seguintes relatórios de patentes:US-5 298 029, particularmente na col. 2, I. 33 à col. 5, I. 38; US-5 360 930,particularmente na col. 2, I. 38 à col. 5, I. 49; US-5 169 403, particularmentena col. 2, I. 30 à col. 5, I. 38; US-5 256 823, particularmente na col. 4, I. 23 àcol. 5, I. 15; US-5 135 543, particularmente na col. 4, I. 24 à col. 5, I. 16; EP-A-818 193, particularmente na p. 2, I. 40 à p. 3, I. 26; US-5 486 629, particu-larmente na col. 2, I. 34 à col. 5, I. 29; e EP-A-758 547, particularmente na p.7, I. 48 àp. 8, I. 19.

Os corantes de fórmula (1) também podem ser combinados comcorantes ácidos, por exemplo, os corantes que são conhecidos pelos nomesinternacionais (índice de cor) ou nomes comerciais.

Corantes ácidos preferidos, que são utilizáveis para combinaçãocom um corante de fórmula (1) são descritos na patente norte-americana n96.248.314. Eles incluem Vermelho Cor N9 120, Amarelo Cor N9 4, AmareloCor N9 5, Vermelho Cor N9 201, Vermelho Cor N9 227, Laranja Cor N9 205,Marrom Cor N9 201, Vermelho Cor N9 502, Vermelho Cor N9 503, VermelhoCor N9 504, Vermelho Cor N9 506, Laranja Cor N9 402, Amarelo Cor N9 402,Amarelo Cor N9 406, Amarelo Cor N9 407, Vermelho Cor N9 213, VermelhoCor N9 214, Vermelho Cor N9 3, Vermelho Cor N9 104, Vermelho Cor N9105(1), Vermelho Cor N9 106, Verde Cor N9 2, Verde Cor N9 3, Laranja CorN9 207, Amarelo Cor N9 202(1), Amarelo Cor N9 202(2), Azul Cor N9 202,Azul Cor N9 203, Azul Cor N9 205, Azul Cor N9 2, Amarelo Cor N9 203, AzulCor N9 201, Verde Cor N2 201, Azul Cor N9 1, Vermelho Cor N9 230(1), Ver-melho Cor N9 231, Vermelho Cor N9 232, Verde Cor N9 204, Verde Cor N9205, Vermelho Cor N9 401, Amarelo Cor N9 403(1), Verde Cor Ne 401, VerdeCor N9 402, Preto Cor N9 401 e Púrpura Cor N9 401, particularmente PretoCor N9 401, Púrpura Cor 401, Laranja Cor N9 205.

Esses corantes ácidos podem ser usados como um único com-ponente ou em qualquer de suas combinações.

Composições para tingimento de cabelo compreendendo umcorante ácido são conhecidas. São, por exemplo, descritas em "Dermato-logy", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei Dekker Inc., NovaIorque, Basiléia, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo7, pp. 248-250, particularmente na pp. 253 e 254.

Composições para tingimento de cabelo que compreendem umcorante ácido têm um pH de 2 - 6, de preferência, 2 - 5, mais preferivelmen-te, 2,5-4,0.

Os corantes de fórmula (1) de acordo com a presente invençãotambém podem ser prontamente usados em combinação com corantes áci-dos e/ou adjuvantes, por exemplo,

- corantes ácidos e um carbonato de alquileno, conforme descri-tos na patente U.S. n9 6.248.314, particularmente nos exemplos 1 e 2;

- composições ácidas para tingimento de cabelo compreendendovários tipos de solventes orgânicos representados por álcool benzílico comoum solvente penetrante têm boa penetrabilidade no cabelo, conforme descri-to nos pedidos de patentes japonesas abertos à inspeção pública N9210023/1986 e 101841/1995;

- composições ácidas para tingimento de cabelo com um políme-ro solúvel em água ou similar para prevenir o decaimento da composição detingimento de cabelo, conforme descrito, por exemplo, nos pedidos de paten-tes japonesas abertos à inspeção pública N9 87450/1998, 255540/1997 e245348/1996;

- composições ácidas para tingimento de cabelo com um políme-ro solúvel em água de álcoois aromáticos, carbonato de alquilenos inferiores,ou similar, conforme descritos no pedido de patente japonesa aberto à ins-peção pública Ng 53970/1998 e patente de invenção japonesa N923911/1973.

Os corantes de fórmula (1) também podem ser combinados comcorantes sem carga, por exemplo, selecionados do grupo das nitroanilinas,nitrofenilenodiaminas, nitroaminofenóis, antraquinonas, indofenóis, fenazi-nas, fenotiazinas, bispirazolonas, derivados aza de bispirazol e metinas.

Além disso, os corantes de fórmula (1) também podem ser usa-dos em combinação com sistemas corantes de oxidação.

Corantes de oxidação, que, no estado inicial, não são corantes,mas precursores de corantes, são classificados de acordo com suas propri-edades químicas em compostos reveladores e acopladores.

Corantes de oxidação adequados são descritos, por exemplo,em:

- DE 19 959 479, particularmente na col. 2,1. 6 à col. 3,1. 11 ;

- "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, VerlagMareei Dekker Inc., Nova Iorque, Basiléia, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Sci-ence of Hair Care, capítulo 8, na pp. 264 - 267 (corantes de oxidação);

Compostos reveladores preferidos são, por exemplo, aminasaromáticas primárias, que são substituídas na posição para ou orto com umresíduo hidróxi ou amino substituído ou não-substituído, ou derivados dediaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazol, de-rivados de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, ou aldeídos insaturados conformedescritos em DE 19 717 224, particularmente na p. 2, I. 50 à I. 66 e na p. 3 I.8 à I. 12, ou compostos reveladores catiônicos conforme descritos em WO00/43367, particularmente na p., 2 I. 27 à p. 8, I. 24, em particular na p. 9, I.22 àp. 11,1. 6.

Além disso, podem-se usar compostos reveladores em sua for-ma de sal de adição de ácido fisiologícamente compatível, como cloridratoou sulfato. Compostos reveladores que tenham radicais OH aromáticos tam-bém são adequados em sua forma de sal juntamente com uma base, comofenolatos de metais alcalinos.

Compostos reveladores preferidos são apresentados em DE19959479, p. 2, I. 8-29.

Compostos reveladores mais preferidos são p-fenilenodiamina,p-toluilenodiamina, p-, m- o-aminofenol, sulfato de N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilenodiamina, sulfato de 2-amirio-4-hidroxietilaminoanisol, hidroxietil-3,4-metilenodioxianilina, 1 -(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenzeno, 2,6-dimetóxi-3,5-diamino-piridina, cloridrato de hidroxipropil-bis-(N-hidroxietil-p-fenilenodiamina), sulfato de hidroxietil-p-fenilenodiamina, 4-amino-3-metilfenol, sulfato de 4-metilaminofenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol, 4-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol, 5-amino-6-cloro-cresol, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 2-hidróxi-4,5,6-triaminopirimidina ou sulfato de 4-hidróxi-2,5,6-triaminopirimidina.

Compostos acopladores preferidos são derivados de m-fenilenodiamina, naftol, resorcina e derivados de resorcina, pirazolona e de-rivados de m-aminofenol, e, mais preferivelmente, os compostos acoplado-res apresentados em DE 19959479, p. 1, I. 33 à p. 3,1. 11.

Os corantes de fórmula (1) também podem ser usados junta-mente com aldeídos insaturados conforme exposto em DE 19 717 224 (p. 2,I. 50 à I. 66 e na p. 3 I. 8 à I. 12), que podem ser usados como corantes dire-tos ou, alternativamente, juntamente com precursores de corantes de oxidação.

Também são preferidos para combinação com um corante defórmula (1) os seguintes precursores de corante de oxidação:

a combinação de revelador/acoplador de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina e 2-metilresorcina para obter tonalidades vermelhas;

- p-toluenodiamina e 4-amino-2-hidroxitolueno para obter tonali-dades azul-violeta;

- p-toluenodiamina e 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol para obtertonalidades azuis;

- p-toluenodiamina e 2,4-diamino-fenoxietinol para obter tonali-dades azuis;- metil-4-aminofenol e 4-amino-2-hidroxitolueno para obter tona-lidades laranja;

- p-toluenodiamina e resorcina para obter tonalidades marrom-esverdeadas;

- p-toluenodiamina e 1-naftol para obter tonalidades azul-violeta,ou

- p-toluenodiamina e 2-metilresorcina para obter tonalidadesmarrom-dourado.

Além disso, compostos auto-oxidáveis podem ser usados emcombinação com os corantes de fórmula (1).

Compostos auto-oxidáveis são compostos aromáticos com maisde dois substituintes no anel aromático, que tenham um potencial redox mui-to baixo e seja, portanto, oxidados quando expostos ao ar. Os tingimentosobtidos com esses compostos são muito estáveis e resistentes ao xampu.

Compostos auto-oxidáveis são, por exemplo, benzeno, indol, ouindolina, particularmente 5,6-diidroxiindol ou derivados de 5,6-diidroxiindolinaconforme descritos em WO 99/20234, particularmente na p. 26,1. 10 à p. 28,I. 15, ou em WO 00/28957 na p. 2, terceiro parágrafo.

Derivados de benzeno auto-oxidáveis preferidos são 1,2,4-triidroxibenzeno, 1-metil-2,4,5-triidroxibenzeno, 2,4-diamino-6-metilfenol, 2-amino-4-metilaminofenol, 2,5-diamino-4-metil-fenol, 2,6-diamino-4-dietilaminofenol, 2,6-diamino-1,4-diidroxibenzeno, e os sais desses compostos, que sejam obteníveis com ácido.

Derivados de indol auto-oxidáveis preferidos são 5,6-diidroxiindol, 2-metil-5,6-diidroxiindol, 3-metil-5,6-diidroxiindol, 1-metil-5,6-diidroxiindol, 2,3-dimetil-5,6-diidroxiindol, 5-metóxi-6-diidroxiindol, 5-acetóxi-6-hidroxiindol, 5,6-diacetoxiindol, ácido de 5,6-diidroxiindol-2-carbonácido, eos sais desses compostos, que sejam obteníveis com ácido.

Os corantes de fórmula (1) também podem ser usados em com-binação com corantes de ocorrência natural, como hena vermelha, henaneutra, hena preta, flor de camomila, sândalo, chá preto, casca de Rhamnusfrangula, salava, madeira de campeche, raiz de garança, catechu, sedre eraiz de alcana. Esses tingimentos são descritos, por exemplo, em EP-A-404868, particularmente na p. 3, I. 55 à p. 4,1. 9.

Além disso, os corantes de fórmula (1) também podem ser usa-dos em combinação com compostos com terminação diazotizada.

Compostos diazotizados adequados são, por exemplo, os com-postos de fórmulas (1) - (4) em WO 2004/019897 (das páginas 1 e 2) e oscomponentes de acoplamento solúveis em água correspondentes (I) - (IV)conforme exposto na mesma referência.

Corantes ou combinações de corantes preferidos adicionais quesão utilizáveis para combinação com um corante de fórmula (1) de acordocom a presente invenção são descritos em

(DC-01): WO 95/01772, em que misturas de pelo menos doiscorantes catiônicos são apresentadas, particularmente p. 2, I. 7 à p. 4,1.1,de preferência, p. 4,1. 35 à p. 8,1. 21; formulações p. 11, Iast § - p. 28,1. 19;

(DC-02): US 6.843.256, em que corantes catiônicos são apre-sentados, particularmente os compostos de fórmulas (1), (2), (3) e (4) (col. 1,I. 27 - col. 3,1. 20, e de preferência, os compostos conforme preparados nosexemplos 1 a 4 (col. 10, I.42 à col. 13, I. 37; formulações col. 13, I. 38 à col. 15,1.8;

(DC-03): EP 970 685, em que corantes diretos são descritos,particularmente p. 2, I. 44 à p. 9, I. 56 e, de preferência, p. 9, I. 58 à p. 48, I.12; processos para o tingimento de fibras contendo queratina particularmen-te p. 50, I. 15 a 43; formulações p. 50,1. 46 à p. 51,1. 40;

(DC-04): DE-A-19 713 698, em que corantes diretos são descri-tos, particularmente p. 2,1. 61 à p. 3,1. 43; formulações p. 5,1. 26 a 60;

(DC-05): US 6.368.360, em que corantes diretos (col. 4, I. 1 acol. 6, I. 31) e agentes oxidantes (col. 6, I. 37 -39) são apresentados; formu-lações col. 7,1. 47 à col. 9, I. 4;

(DC-06): EP 1 166 752, em que corantes catiônicos (p. 3, I. 22 -p. 4, I. 15) e absorvedores de UV aniônicos (p. 4, I. 27 - 30) são apresenta-dos; formulações p. 7,1. 50 - p. 9,1. 56;

(DC-07): EP 998.908, em que corantes de oxidação compreen-dendo um corante direto catiônico e pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas (p. 2,1. 48 -p. 4,1. 1) são apresentados; formulações corantes p. 47,1. 25 à p. 50,1. 29;

(DC-08): FR-2788432, em que combinações de corantes catíôni-cos com Arianors são apresentados, particularmente p. 53,1. 1 à p. 63,1. 23,mais particularmente p. 51 a 52, o mais particularmente Marrom Básico 17,Marrom Básico 16, Vermelho Básico 76 e Vermelho Básico 118, e/ou pelomenos um Amarelo Básico 57, e/ou pelo menos um Azul Básico 99; ou com-binações de Arianors e/ou corantes oxidativos, particularmente p. 2,1. 16 à p.3,1. 16; formulações corantes na p. 53,1. 1 à p. 63,1. 23;

(DC-09): DE-A-19 713 698, em que as combinações de corantesdiretos e fixação de onda permanente compreendendo um agente de oxida-ção, um corante de oxidação e um corante direto são apresentados; particu-larmente p. 4, I. 65 à p. 5, I. 59;

(DC-10): EP 850 638, em que compostos reveladores e agentesoxidantes são apresentados; particularmente p. 2, I. 27 à p. 7,1. 46 e de pre-ferência, p. 7, I. 20 à p. 9,1. 26; formulações corantes p. 2, I. 3-12 e I. 30 à p.14, e p. 28,1. 35 - p. 30,1. 20; de preferência, p. 30, I. 25 - p. 32,1. 30;

(DC-11): US 6.190.421, em que misturas extemporâneas deuma composição (A) contendo um ou mais precursores de corantes de oxi-dação e, opcionalmente, um ou mais acopladores, de uma composição (B),em forma de pó, contendo um ou mais corantes diretos (col. 5,1. 40 - col. 7,I. 14), opcionalmente dispersados em um excipiente pulverulento orgânicoe/ou um excipiente pulverulento mineral, e uma composição (C) contendoum ou mais agentes oxidantes são apresentados; formulações col. 8, I. 60 -col. 9,1. 56;

(DC-12): US 6.228.129, em que uma composição pronta para ouso compreendendo pelo menos uma base de oxidação, pelo menos umcorante direto catiônico e pelo menos uma enzima do tipo oxirredutase de 2elétrons, na presença de pelo menos um doador para a dita enzima são a-presentados; particularmente col. 8, I. 17 - col. 13, I. 65; formulações coran-tes na coI. 2, I. 16 à col. 25, I. 55, um dispositivo de tingimento de múltiploscompartimentos é descrito na col. 26,1. 13 - 24;(DC-13): WO 99/20235, em que composições de pelo menos umcorante catiônico e pelo menos um corante de benzeno nitrado com corantesdiretos catiônicos e corantes diretos de nitro benzeno são descritos; na p. 2,I. 1 à p. 7,1. 9, e p. 39,1. 1 à p. 40 I. 11, de preferência, p. 8,1. 12 à p. 25 I. 6,p. 26, I. 7 à p. 30, I. 15; p. 1, I. 25 à p. 8, I. 5, p. 30, I. 17 à p. 34 I. 25, p. 8, I.12 à p. 25 I. 6, p. 35, I. 21 a 27, particularmente na p. 36,1. 1 à p. 37;

(DC-14): WO 99/20234, em que composições compreendendopelo menos um corante direto catiônico e pelo menos um corante auto-oxidável, particularmente benzeno, indol e derivados de indolina são descri-tos, de preferência, corantes diretos na p. 2,1. 19 à p. 26,1. 4, e corantes au-to-oxidáveis conforme apresentados particularmente na p. 26, I. 10 à p. 28,1.15; formulações corantes particularmente na p. 34,1. 5 à p. 35, Ii 18;

(DC-15): EP 850 636, em que composições de tingimento poroxidação compreendendo pelo menos um corante direto e pelo menos umderivado de meta-aminofenol como componente acoplador e pelo menos umcomposto revelador e um agente oxidante são apresentados, particularmen-te p. 5,1. 41 à p. 7, I. 52, formulações corantes p. 19,1. 50 - p. 22,1. 12;

(DC-16): EP-A-850 637, em que composições de tingimento poroxidação compreendendo pelo menos uma base de oxidação selecionadade para-fenilenodiaminas e bis(fenil)alquilenodiaminas, e seus sais de adi-,ção de ácido, pelo menos um acoplador selecionado de meta-difenóis, eseus sais de adição de ácido, pelo menos um corante direto catiônico, e pelomenos um agente oxidante são apresentados, particularmente p. 6,1. 50 à p.8,1. 44 são apresentados; formulações corantes p. 21,1. 30 - p. 22,1. 57;

(DC-17): WO 99/48856, em que composições de tingimento poroxidação compreendendo acopladores catiônicos são apresentados, particu-larmente p. 9,1. 16 - p. 13,1. 8, e p. 11,1. 20 - p. 12,1. 13; formulações coran-tes p. 36, I. 7 - p. 39, I. 24;

(DC-18): DE 197 172 24, em que agentes corantes compreen-dendo aldeídos insaturados e compostos acopladores e compostos comgrupo amino primário e secundário, compostos heterocíclicos contendo ni-trogênio, aminoácidos, oligopeptídios, compostos hidróxi aromáticos e/oupelo menos um composto CH-ativo são apresentados p. 3, I. 42 - p. 5 I. 25;formulações corantes p. 8,1. 25 - p. 9,1. 61.

Nas combinações de corantes apresentadas nas referências a-cima (DC-01 - DC-18), os corantes de fórmula (1) de acordo com a presenteinvenção podem ser adicionados a combinações de corantes ou formulaçõescorantes ou podem ser substituídos por pelo menos um corante de fórmula(1).

A presente invenção também se refere a formulações, que sãousadas para o tingimento de materiais orgânicos, de preferência, fibras con-tendo queratina, e, mais preferivelmente, cabelo humano, compreendendopelo menos:

(a) 0,001 a 5, de preferência 0,005 a 4, mais particularmente 0,2a 3 % em peso de pelo menos um corante de fórmula (1);

(b) 1 a 40, de preferência 5 a 30 % em peso de um solvente; e

(c) 0,01 a 20 % em peso de um adjuvante.

As formulações podem ser aplicadas à fibras contendo querati-na, de preferência o cabelo humano, em diferentes formas técnicas.

Formas técnicas de formulações são, por exemplo, uma solução,particularmente uma solução aquosa espessada ou alcoólica aquosa, umcreme, espuma, xampu, pó, um gel, ou uma emulsão.

Comumente1 as composições corantes são aplicadas às fibrascontendo queratina em uma quantidade de 50 a 100 g.

As composições corantes da presente invenção são aplicadasao cabelo em uma faixa de temperatura de 25 a 200, de preferência, 18 a80, e, mais preferivelmente, de 20 a 40°C.

Formas preferidas de formulações são composições prontas pa-ra o uso ou dispositivos ou "kits" de tingimento de múltiplos compartimentosou qualquer um dos sistemas de embalagem de múltiplos compartimentoscom compartimentos conforme descritos, por exemplo, na US 6.190.421, col2,1. 16 a 31.

Um método preferido de aplicação de formulações compreen-dendo os corantes de fórmula (1) às fibras contendo queratina, de preferên-cia o cabelo, é mediante uso de um dispositivos ou "kit" de tingimento demúltiplos compartimentos ou qualquer outro sistema de embalagem de múl-tiplos compartimentos, conforme descrito, por exemplo, em WO 97/20545 nap. 4, I. 19 à I. 27.

O primeiro compartimento contém, por exemplo, pelo menos umcorante de fórmula (1) e opcionalmente também corantes diretos e um agen-te de basificação, e no segundo compartimento um agente oxidante; ou noprimeiro compartimento pelo menos um corante de fórmula (1) e opcional-mente também corantes diretos, no segundo compartimento um agente debasificação e no terceiro compartimento um agente oxidante.

O valor de pH das composições corantes prontas para o usonormalmente é de 2 a 11,de preferência, de 5 a 10.

De preferência, as composições corantes, que não são estáveisà redução, são preparadas com composições livres de agente oxidante pou-co antes do processo de tingimento.

Uma modalidade preferida da presente invenção se refere àformulação de corantes, em que os corantes de fórmula (1) estão em formade pó.

Formulações em pó são usadas, de preferência, se ocorreremproblemas de estabilidade e/ou solubilidade conforme, por exemplo, descrito,em DE 197 13 698, p. 2, I. 26 a 54 e p. 3, I. 51 à p. 4,1. 25, e p. 4, I. 41 à p. 5I. 59.

Formulações cosméticas para cuidados com os cabelos ade-quadas são preparações para tratamento dos cabelos, por exemplo, prepa-rações para lavagem dos cabelos na forma de xampus e condicionadores,preparações para cuidados com os cabelos, por exemplo, preparações depré-tratamento ou produtos não enxaguáveis, como sprays, cremes, géis,loções, musses e óleos, tônicos capilares, cremes para penteado, géis parapenteado, pomadas, enxágües para o cabelo, pacotes de tratamento, trata-mentos capilares intensivos, preparações para estruturação dos cabelos, porexemplo, preparações para ondular os cabelos para permanentes (perma-nente a quente, permanente suave, permanente a frio), preparações paraalisamento dos cabelos, preparações líquidas para fixação dos cabelos, es-pumas para os cabelos, sprays para os cabelos, preparações alvejantes, porexemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus de clareamento, cre-mes alvejantes, pós alvejantes, pastas ou óleos alvejantes, corantes capila-res semipermanentes ou permanentes, preparações contendo corantes au-to-oxidantes, ou corantes capilares naturais, como hena ou camomila.

Para uso em cabelo humano, as composições corantes da pre-sente invenção normalmente podem ser incorporadas em um veículo cosmé-tico aquoso. Veículos cosméticos aquosos adequados incluem, por exemplo,emulsões A/O, O/A, O/A/O, A/O/A ou PIT e todos os tipos de microemul-sões, cremes, sprays, emulsões, géis, pós e também formulações de espu-ma contendo tensoativo, por exemplo, xampus ou outras preparações quesejam adequadas para uso em fibras contendo queratina. Essas formas deuso são descritas em detalhes em Research Disclosure 42448 (agosto de1999). Caso necessário, também é possível incorporar as composições co-rantes em veículos anidros, conforme descrito, por exemplo, em US-3 369970, particularmente col 1, I. 70 à col. 3, I. 55. As composições corantes deacordo com a invenção também são adequadas de maneira excelente parao método descrito em DE-A-3 829 870 usando um pente de tingimento ouuma escova de tingimento.

Os constituintes do veículo aquoso estão presentes nas compo-sições corantes da presente invenção em quantidades costumeiras, por e-xemplo, emulsificadores podem estar presentes nas composições corantesem concentrações de 0,5 a 30 % em peso, e espessadores em concentra-ções de 0,1 a 25 % em peso da composição corante total.

Veículos adicionais para composições corantes são, por exem-plo, descritos em "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, VerlagMareei Dekker Inc., Nova Iorque, Basiléia, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Sci-ence of Hair Care, capítulo 7, p. 248-250, particularmente na p. 243, I. 1 à p.244,1. 12.

Um xampu tem, por exemplo, a seguinte composição:

0,01 a 5 % em peso do corante de fórmula (1);8 % em peso de PEG-5 Iaurilcitrato sulfossuccinato de dissódio,Laureth Sulfato de Sódio;

20 % em peso de cocoanfoacetato de sódio;

0,5 % em peso de metóxi PEG/PPG-7/3 aminopropil dimeticona;

0,3 % em peso de cloreto de hidroxipropil guar hidroxipropiltri-mônio;

2,5 % em peso de palmato de PEG-200 glicerila hidrogenada;cocoato de PEG-7 glicerila;

0,5 % em peso de diestearato de PEG-150;

2,2 % em peso de ácido cítrico;

perfume, conservantes; e

água até 100%.

Os corantes de fórmula (1) podem ser armazenados em umapreparação do tipo líquido a pasta (aquosa ou não aquosa) ou na forma deum pó seco.

Quando os corantes e adjuvantes são armazenados juntos emuma preparação líquida, a preparação deve ser substancialmente anidra pa-ra reduzir a reação dos compostos.

As composições corantes de acordo com a invenção podemcompreender quaiquer ingredientes ativos, aditivos ou adjuvantes conheci-dos para essas preparações, como tensoativos, solventes, bases, ácidos,perfumes, adjuvantes poliméricos, espessantes e estabilizadores de luz.

Os seguintes adjuvantes são usados, de preferência, nas com-posições para fingimento de cabelos da presente invenção:

- polímeros não-iônicos, por exemplo, copolímeros de vinilpirroli-dona/acrilato de vinila, polivinilpirrolídona e copolímeros de vinilpírrolido-na/acetato de vinila e polissiloxanos;

- polímeros catiônicos, como éteres de celulose quaternizados,polissiloxanos com grupos quaternários, polímeros de cloreto de dimetildiali-lamônio, copolímeros de cloreto de dimetildialilamônio e ácido acrílico, dis-poníveis comercialmente sob o nome Merquat® 280 e seu uso no tingimentode cabelos conforme descrito, por exemplo, em DE-A-4 421 031, particular-mente ρ. 2, I. 20 a 49, ou EP-A-953 334;

- copolímeros de acrilamida/cloreto de dimetildialilamônio, copo-límeros de metacrilato de dietil-sulfato-quaternizado dimetilaminoeti-la/vinilpirrolidona, copolímero de vinilpirrolidona/metocloreto de imidazolínio;

- álcool polivinílico quaternizado;

- polímeros zwitteriônicos e anfotéricos, como copolímeros decloreto/acrilato de acrilamido-propiltrimetilamônio e copolímeros de octilacri-lamida/metacrilato de metila/metacrilato de terc-butilaminoetila/metacrilato de2-hidroxipropila;

- polímeros aniônicos, como, por exemplo, ácidos poliacrílicos,ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinila/ácido crotô-nico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinila, copolímeros de aceta-to de vinila/maleato de butila/acrilato de isobornila, copolímeros de éter metilvinílico/anidrido maléico e terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etila/N-terc-butil acrilamida;

- espessantes, como ágar, goma guar, alginatos, goma de xan-tano, goma arábica, goma karaya, farinha de alfarroba, gomas de linhaça,dextranos, derivados de celulose, por exemplo, metil celulose, hidroxialquilcelulose e carboximetil celulose, frações e derivados de amido, como amilo-se, amilopectina e dextrinas, argilas, por exemplo, bentonita ou hidrocolóidestotalmente sintéticos, como por exemplo, álcool polivinílico;

- agentes de estruturação, como glicose e ácido maléico;

- compostos condicionadores de cabelos, como fosfolipídios, porexemplo, Iecitina de soja, Iecitina de ovo, cefalinas, óleos de silicone, e com-postos condicionadores, como aqueles descritos em DE-A-19 729 080, parti-cularmente p. 2, I. 20 a 49, EP-A-834 303, particularmente p. 2, I. 18 - p. 3, I.2, ou EP-A-312 343, particularmente p. 2, I. 59 - p. 3,1. 11;

- hidrolisados de proteína, particularmente hidrolisados de elasti-na, colágeno, queratina, proteína de leite, proteína de soja e proteína de tri-go, seus produtos de condensação com ácidos graxos e também hidrolisa-dos de proteína quaternizados;

- óleos de perfume, dimetil isosorbitol e ciclodextrinas,- solubilizadores, como etanol, isopropanol, etileno glicol, propi-Ieno glicol, glicerol e dietileno glicol,

- ingredientes ativos anticaspca, como piroctonas, olaminas eOmadina zinco,

- substâncias para ajuste do valor do pH;

- pantenol, ácido pantotênico, alantoína, ácidos pirrolidonacarbo-xílicos e seus sais, extratos vegetais e vitaminas;

- colesterol;

- estabilizadores de luz e absorvedores de UV conforme relacio-nados na Tabela abaixo:

Tabela 1: Absorvedores de UV que podem ser usados nas composições co- rantes da presente invenção <table>table see original document page 28</column></row><table>Tabela 1: Absorvedores de UV que podem ser usados nas composições co- rantes da presente invenção

<table>table see original document page 29</column></row><table>Tabela 1: Absorvedores de UV que podem ser usados nas composições co- rantes da presente invenção

<table>table see original document page 30</column></row><table>

O uso de absorvedores de UV pode proteger eficazmente cabe-Ios naturais e tingidos dos raios lesivos do sol e aumentar a fixação à lava-gem de cabelos tingidos.

Além disso, os seguintes absorvedores de UV ou combinaçõespodem ser usados nas composições corantes de acordo com a invenção:

- absorvedores de UV de benzotriazol catiônico conforme, porexemplo, descritos em WO 01/36396 particularmente na p. 1, I. 20 à p. 2, I.24, e preferivelmente na p. 3 a 5, e na p. 26 a 37;

- UV de benzotriazol catiônico em combinação com antioxidan-tes conforme descritos em WO 01/36396, particularmente na p. 11, I. 14 à p. 18;

- absorvedores de UV em combinação com antioxidantes con-forme descritos na patente U.S. n- 5 922 310, particularmente na col. 2,1. 1 a 3;

- absorvedores de UV em combinação com antioxidantes conforme descritosna patente U.S. ne 4 786 493, particularmente na col. 1, 42 à col. 2, I. 7, epreferivelmente na col 3, 43 à col. 5,1. 20;

- combinação de absorvedores de UV conforme descritos na pa-tente U.S. ne 5 830 441, particularmente na col. 4,1. 53 a 56;

- combinação de absorvedores de UV conforme descritos no WO01/36396, particularmente na p. 11,1. 9 a 13; ou

- derivados de triazina conforme descritos no WO 98/22447, par-ticularmente na p. 1,1. 23 à p. 2,1. 4, e preferivelmente na p. 2,1. 11 à p. 3,1.e mais preferivelmente na p. 6 a 7, e 12 a 16.

Preparações cosméticas adequadas normalmente podem conterde 0,05 a 40 % em peso, de preferência, de 0,1 a 20 % em peso, com baseno peso total da composição, de um ou mais absorvedores de UV;

- reguladores de consistência, como ésteres de açúcar, ésteresde poliol ou éteres alquílicos de poliol;

- gorduras e ceras, como espermacete, cera de abelha, ceraMontana, parafinas, álcoois graxos e ésteres de ácidos graxos;

- alcanolamidas graxas;

- polietileno glicóis e polipropileno glicóis com um peso molecularde 150 a 50.000, por exemplo, como aqueles descritos no EP-A-801 942,particularmente p. 3,1. 44 a 55,

- agentes de formação de complexo, como EDTA, NTA e ácidosfosfônicos,

- substâncias de inchamento e penetração, como polióis e éterespoliólicos, conforme amplamente relacionado, por exemplo, no EP-A-962219, particularmente p. 27, I. 18 a 38, por exemplo, glicerol, propileno glicol,propileno glicol éter monoetílico, butil glicol, álcool benzílico, carbonatos, hi-drogênio carbonatos, guanidinas, uréias e também fosfatos primários, se-cundários e terciários, imidazóis, taninos, pirrol;

- opacificadores, como látex;

- agentes de perolização, como mono- e di-estearato de etileno glicol;

- propelentes, como misturas de propano-butano, N2O, éter di-metílico, CO2 e ar;

- antioxidantes; de preferência, os antioxidantes fenólicos ecompostos de nitroxila bloqueada apresentados no ip.com (IPCOM #000033153D);

- polímeros contendo açúcar, conforme descritos em EP-A-970 687;

- sais de amônio quaternário, conforme descritos no WO 00/10517;

- agentes inibidores de bactérias, como conservantes que te-nham uma ação específica contra bactérias gram-positivas, como éter 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenílico, clorexidina (1,6-di(4-clorofenil-biguanido)hexano)ou TCC (3,4,4'-triclorocarbanilida). Um grande número de substâncias aro-máticas e óleos etéreos também têm propriedades antimicrobianas. Exem-plos típicos são os ingredients ativos eugenol, mentol e timol no óleo de cra-vo, óleo de hortelã e óleo de tomilho. Um agente desodorizante natural deinteresse é o terpeno álcool farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol),que está presente no óleo de flor de lima. O monolaurato de glicerol tambémse mostrou um agente bacteriostático. A quantidade dos agentes inibidoresde bactérias adicionais presentes normalmente é de 0,1 a 2 % em peso, combase no teor de sólidos das preparações;

As composições corantes de acordo com a presente invençãoem geral compreendem pelo menos um tensoativo.

Tensoativos adequados são tensoativos zwitteriônicos ou anfoté-ricos ou, mais preferivelmente, aniônicos, não-iônicos e/ou catiônicos.

Tensoativos aniônicos adequados nas composições corantes deacordo com a presente invenção incluem todas as substâncias tensoativasque sejam adequadas para uso no corpo humano. Essas substâncias secaracterizam por um grupo aniônico que confere solubilidade em água, porexemplo, um grupo carboxilato, sulfato, sulfonato ou fosfato, e um grupo al-quila Iipofílico com aproximadamente 10 a 22 átomos de carbono. Além dis-so, grupos éter glicólico ou poliglicólico, grupos éster, éter e amida e tambémgrupos hidróxi podem estar presentes na molécula. Os seguintes são exem-plos de tensoativos aniônicos adequados, cada um na forma de sais de só-dio, potássio ou amônio ou de sais de mono-, di- ou tri-alcanolamônio com 2ou 3 átomos de carbono no grupo alcanol:

- ácidos graxos lineares com 10 a 22 átomos de carbono (sa-bões),

- éteres de ácidos carboxílicos de fórmula R-O-(CH2-CH2-O)x-CH2-COOH, em que R é um grupo alquila linear com 10 a 22 átomos de car-bono, e χ = O ou de 1 a 16,

- acil sarcosidas com 10 a 18 átomos de carbono no grupo acila,

- acil tauridas com 10 a 18 átomos de carbono no grupo acila,

- acil isotionatos com 10 a 18 átomos de carbono no grupo acila,

- ésteres mono- e dialquil sulfossuccínicos com 8 a 18 átomosde carbono no grupo alquila e ésteres monoalquilpolioxietil sulfossuccínicoscom 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila e de 1 a 6 grupos oxietila,

- alcano sulfonatos lineares com 12 a 18 átomos de carbono,

- α-olefina sulfonatos lineares com 12 a 18 átomos de carbono,

- ésteres metílicos de ácidos α-sulfo graxos, de ácidos graxoscom 12 a 18 átomos de carbono,- alquil sulfatos e alquil poliglicol éter sulfatos de fórmula R'-O(CH2-CH2-O)x-SO3H1 em que R' é, de preferência, um grupo alquila linearcom 10 a 18 átomos de carbono, e χ' = O ou de 1 a 12,

- misturas de hidroxissulfonatos tensoativos de acordo com DE-A-3 725 030;

- hidroxialquilpolietileno sulfatado e/ou éteres hidroxialquileno-propileno glicólicos de acordo com DE-A-3 723 354, particularmente p. 4, I.42 a 62,

- sulfonatos de ácidos graxos insaturados com 12 a 24 átomosde carbono e 1 a 6 duplas ligações de acordo com DE-A-3 926 344, particu-larmente p. 2,1. 36 a 54,

- ésteres de ácido tartárico e ácido cítrico com álcoois que sejamprodutos de adição de aproximadamente 2 a 15 moléculas de oxido de etile-no e/ou oxido de propileno com álcoois graxos com 8 a 22 átomos de carbo-no, ou

- tensoativos aniônicos, conforme descritos em WO 00/10518,particularmente p. 45, I. 11 à p. 48, I. 3.

Tensoativos aniônicos preferidos são alquil sulfatos, alquil poli-glicol éter sulfatos e éteres de ácidos carboxílicos com 10 a 18 átomos decarbono no grupo alquila e até 12 grupos éter glicólico na molécula, e tam-bém particularmente sais de ácidos Ce-C22 carboxílicos saturados e particu-larmente insaturados, como ácido oléico, ácido esteárico, ácido isoesteáricoe ácido palmítico.

Compostos tensoativos que tenham pelo menos um grupo amô-nio quaternário e pelo menos um grupo -COO" ou -SO3" na molécula sãochamados tensoativos zwitteriônicos. Dá-se preferência às chamadas betaí-nas, como os glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamônÍo, por exemplo, glicina-to de cocoalquildimetilamônio, glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamônio, por exemplo, glicinato de cocoacilaminopropildimetilamônio, e2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina com de 8 a 18 átomos de car-bono no grupo alquila ou acila e também glicinato de cocoacilaminoetilidroxi-etilcarboximetila. Um tensoativo zwitteriônico preferido é o derivado de ami-da de ácido graxo conhecido pelo nome CTFA de cocoamidopropil betaína.

Tensoativos anfolíticos são compostos tensoativos que, além deum grupo C8-Ci8-alquila ou -acila, contêm pelo menos um grupo amino livree pelo menos um grupo -COOH ou -SO3H na molécula e são capazes deformar sais internos. Exemplos de tensoativos anfolíticos adequados incluemN-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiônicos, ácidos N-alquilaminobutíricos,ácidos N-alquiliminodipropiônicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas,N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiônicos e áci-dos alquilaminoacéticos, cada um com aproximadamente 8 a 18 átomos decarbono no grupo alquila. Surfatantes anfolíticos aos quais se dá preferênciaespecial são o N-cocoalquilaminopropionato, cocoacilaminoetilaminopropio-nato e Ci2-Cieacilsarcosina.

Tensoativos não-iônicos adequados são descritos no WO00/10519, particularmente p. 45, I. 11 à p. 50, I. 12. Tensoativos não-iônicoscontêm, como grupo hidrofílico, por exemplo, um grupo poliol, um grupo éterpolialquileno glicólico ou uma combinação de grupos étere poliólico e poligli-cólico. Esses compostos são, por exemplo:

- produtos de adição de 2 a 30 mois de oxido de etileno e/ou 0 amois de óxido de propileno com álcoois graxos lineares com 8 a 22 átomosde carbono, com ácidos graxos com 12 a 22 átomos de carbono e com al-quilfenóis com 8 a 15 átomos de carbono no grupo alquila,

- mono- e di-ésteres de C12-C22 ácidos graxos de produtos deadição de 1 a 30 mois de óxido de etileno com glicerol,

- C8-C22 alquil-mono- e -oligo-glicosídios e seus análogos etoxi-lados,

- produtos de adição de 5 a 60 mois de óxido de etileno com ó-Ieo de rícino e óleo de rícino hidrogenado,

- produtos de adição de óxido de etileno com ésteres de sorbita-no ácido graxo,

- produtos de adição de óxido de etileno com alcanolamidas deácidos graxos.

Os tensoativos que são produtos de adição de etileno e/ou óxidode propileno com álcoois graxos ou derivados desses produtos de adiçãopodem ser produtos com uma distribuição de homólogos "normal" ou produ-tos com uma distribuição de homólogos restringida. Distribuição de homoló-goso "normal" são misturas de homólogos obtidos na reação de álcool graxoe óxido de alquileno usando metais alcalinos, hidróxidos de metais alcalinosou alcoolatos de metais alcalinos como catalisadores. Distribuições de ho-mólogos restringidas, por outro lado, são obtidas quando, por exemplo, hi-drotalcitas, sais de metais alcalinos de éteres de ácidos carboxílicos, óxidos,hidróxidos ou alcoolatos de metais alcalinos são usados como catalisadores.

O uso de produtos com distribuição de homólogos restringidapode ser preferível.

Exemplos de surfatantes catiônicos que podem ser usados nascomposições corantes de acordo com a invenção são particularmente com-postos de amônio quaternário. Dá-se preferência a haletos de amônio, comocloretos de alquiltrimetilamônio, cloretos dialquildimetilamônio e cloretos tri-alquilmetilamônio, por exemplo, cloreto de cetiltrimetilamônio, cloreto de es-teariltrimetilamônio, cloreto de diestearildimetilamônio, cloreto de Iaurildimeti-lamônio, cloreto de laurildimetilbenzilamônio e cloreto de tricetilmetilamônio.Tensoativos catiônicos adicionais que podem ser usados de acordo com ainvenção são hidrolisados de proteína quaternizados.

Também são adequados oleos de silicone catiônicos como, porexemplo, os produtos comercialmente disponíveis Q2-7224 (fabricante: DowCorning; uma trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsão Dow Corning929 (compreendendo um silicone modificado com hidroxilamino, que tam-bém é chamado de amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric),SLM-55067 (fabricante: Wacker) e também Abil®-Quat 3270 e 3272 (fabri-cante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos diquaternários, quatérnio-80), ousilicones, conforme descritos em WO 00/12057, particularmente p. 45, I. 9 àp. 55,1. 2.

Alquilamidoaminas, particularmente amidoaminas de ácidos gra-xos, como a estearilamidopropildimetilamina sob o nome Tego Amid® 18também são preferidas como tensoativos nas presentes composições coran-tes. Distinguem-se não apenas por uma boa ação condicionadora, mas tam-bém, particularmente, por sua boa biodegradabilidade.

Compostos de éster quaternário, chamados "esterquats", comothe metossulfatos de metilhidroxialquildialcoiloxialquilamônio comercializa-dos sob a marca Stepantex®, também são muito prontamente biodegradá-veis.

Um exemplo de um derivado de açúcar quaternário que pode serusado como tensoativo catiônico é o produto comercial Glucquat®100, deacordo com uma nomenclatura CTFA um "cloreto de Iauril metil gluceth-10hidroxipropil dimônio".

Os compostos contendo grupo alquila usados como tensoativospodem ser substâncias únicas, mas o uso de matérias-primas naturais deorigem vegetal ou animal é genericamente preferido na preparação dessassubstância, com o resultado de que as misturas de substâncias obtidas têmdiferentes comprimentos de cadeia de alquila de acordo com o material departida particular usado.

Uma modalidade preferida adicional da presente invenção serefere a um método de tratamento de fibras contendo queratina com coran-tes de sulfeto de estirila de fórmula (1).

O método compreende o tratamento do cabelo na presença deum agente redutor.

Agentes redutores preferidos são, por exemplo, ácido tioglicólicoou seus sais, monotioglicolato de glicerina, cisteína, homocisteína, ácido 2-mercaptopropiônico, 2-mercaptoetilamina, ácido tiolático e os seus sais, tio-glicerina, sulfito de sódio, ditionita, sulfito de amônio, bissulfito de sódio, me-tabissulfito de sódio, hidroquinona ou fosfitos.

Além disso, a presente invenção se refere a um método de:

a. tratamento das fibras contendo queratina com um compostode fórmula (1),

b. uso do cabelo tingido durante o período de tempo desejado,

c. remoção da cor aplicada na etapa a. do cabelo por contato docabelo com uma composição de remoção de cor de base aquosa contendoum agente redutor capaz de romper as ligações -S-S- entre a molécula co-rante e a superfície da fibra capilar para fazer com que a molécula corantese torne dissociada da fibra capilar.

Além disso, a presente invenção se refere a um processo, com-preendendo o tratamento do cabelo com:

a. um agente redutor, e

b. pelo menos um único corante de sulfeto de estirila de fórmula(1) conforme acima definido, e opcionalmente

c. com um agente oxidante.

A seqüência das etapas de reação em geral não é importante: oagente redutor pode ser aplicado primeiro ou em uma etapa final.

Prefere-se um processo que compreende o tratamento do cabelo:

ai) com pelo menos um único corante de fórmula (1), e

b1) então, com um agente redutor; ou

um processo que compreende o tratamento do cabelo

a2) com um agente redutor e

b2) então, com pelo menos um único corante de sulfeto de fór-mula (1) conforme acima definido.

Na presente invenção, prefere-se, além disso, um processo quecompreende o tratamento do cabelo:

a) com um agente redutor,

b) então, com pelo menos um corante de fórmula (1), e

c) então, com um agente oxidante.

Um processo adicional da presente invenção compreende o con-tato do cabelo:

a) com pelo menos um único corante de fórmula (1),

b) então, com um agente redutor, e

c) então, com um agente oxidante.

Normalmente, o agente oxidante é aplicado juntamente com umácido ou uma base.

O ácido é, por exemplo, ácido cítrico, ácido fosfórico ou ácidotartárico.

A base é, por exemplo, hidróxido de sódio, amônia ou monoeta-nolamina.

Os corantes de fórmula (1) são adequados para tingimento detodo o cabelo, isto é, quando se tinge o cabelo em uma primeira ocasião etambém para o retingimento subseqüente, ou tingimento de cachos ou par-tes do cabelo.

Os corantes de fórmula (1) são aplicados ao cabelo por exem-plo, por massagem com a mão, um pente, uma escova ou uma garrafa ouuma garrafa que seja combinada com um pente ou um bocal.

Nos processos de tingimento de acordo com a invenção, se otingimento tiver de ser realizado na presença de um tingimento adicional ounão dependerá da tonalidade de cor a ser obtida.

Também se prefere um processo para o tingimento de fibrascontendo queratina que compreende o tratamento das fibras contendo que-ratina com pelo menos um corante de fórmula (1), uma base e um agenteoxidante.

O processo de tingimento por oxidação normalmente envolve oclareamento, isto é, envolve a aplicação às fibras contendo queratina, a pHbásico, de uma mistura de bases e solução aquosa de peróxido de hidrogê-nio, deixando a mistura aplicada em repouso sobre o cabelo e, então, enxa-guando-se o cabelo. Isso permite, particularmente no caso do tingimento decabelo, que a melanina seja clareada e o cabelo seja tingido.

O clareamento da melanina tem o efeito vantajoso de criar umtingimento unificado no caso de cabelos grisalhos, e, no caso de cabelo na-turalmente pigmentado, de expor a cor, isto é, torná-la mais visível.

Em geral, a composição contendo agente oxidante é deixadasobre a fibra durante O a 15 minutos, em particular durante O a 5 minutos de15 a 45°C, normalmente em quantidades de 30 a 200 g.

Agentes oxidantes são, por exemplo, persulfato ou soluções dilu-ídas de peróxido de hidrogênio, emulsões de peróxido de hidrogênio ou géisde peróxido de hidrogênio, peróxidos de metais alcalino-terrosos, peróxidosorgânicos, como peróxidos de uréia, peróxidos de melamina, ou fixações debromato de metais alcalinos também são aplicáveis se for usado um pó detonalidade com base em corantes de cabelos diretos semi-permanentes.

Agentes oxidantes preferidos adicionais são:

- agentes oxidantes para se obter uma coloração clareada, con-forme descrito em WO 97/20545, particularmente p. 9, /. 5 a 9,

- agentes oxidantes na forma de solução fixadora de permanen-te, conforme descritos em DE-A-19 713 698, particularmente p. 4,1. 52 a 55,e I. 60 e 61 ou EP-A-1062940, particularmente p. 6, I. 41 a 47 (e no equiva-lente WO 99/40895).

O agente oxidante mais preferido é o peróxido de hidrogênio, depreferência, usado em uma concentração de cerca de 2 a 30 %, mais prefe-rivelmente, de cerca de 3 a 20% em peso e, mais preferivelmente, de 6 a12% em peso da composição correspondente.

Os agentes oxidantes podem estar presentes nas composiçõescorantes de acordo com a invenção, de preferência, em uma quantidade de0,01 % a 6 %, particularmente de 0,01 % a 1 %, com base na composiçãocorante total.

Em geral, o tingimento com um agente oxidante é realizado napresença de uma base, por exemplo, amônia, carbonatos de metais alcali-nos, carbonatos de metais alcalino-terrosos (potássio ou lítio), alcanol ami-nas, como mono-, di- ou trietanolamina, hidróxidos de metais alcalinos (só-dio), hidróxidos de metais alcalino-terrosos ou compostos de fórmula:

<formula>formula see original document page 40</formula>

R é um resíduo propileno, que pode ser substituído com OH ouCrC4 alquila,

R3, R4, R5 e R6 são, independente ou dependentemente entre si,hidrogênio, CrC4 alquila ou hidróxi-(Ci-C4) alquila.

O valor de pH da composição contendo agente oxidante nor-malmente é de cerca de 2 a 7, e em particular de cerca de 2 a 5.

Um método preferido de aplicação de formulações compreen-dendo os corantes de fórmula (1) às fibras contendo queratina, de preferên-cia cabelo, é mediante uso de um dispositivo ou "kit" de tingimento de múlti-plos compartimentos ou qualquer outro sistema de embalagem em múltiploscompartimentos, conforme descrito, por exemplo, em WO 97/20545 na p. 4,I. 19 à I. 27.

O primeiro compartimento contém, por exemplo, pelo menos umcorante de fórmula (1) e opcionalmente corantes diretos adicionais e um a-gente de basificação, e, no segundo compartimento, um agente oxidante; ouno primeiro compartimento pelo menos um corante de fórmula (1) e opcio-nalmente corantes diretos adicionais, no segundo compartimento um agentede basificação e, no terceiro compartimento, um agente oxidante.

Em geral, o cabelo é enxaguado após o tratamento com a solu-ção corante e/ou solução de permanente.

Uma modalidade preferida adicional da presente invenção serefere a um método de tingimento de cabelo com corantes oxidativos, quecompreende

a. misturação de pelo menos um corante de fórmula (1) e opcio-nalmente pelo menos um composto acoplador e pelo menos um compostorevelador, e um agente oxidante, que opcionalmente contém pelo menos umcorante adicional, e

b. contato das fibras contendo queratina com a mistura conformepreparada na etapa a.

O valor de pH da composição livre de agente oxidante normal-mente é de 3 a 11 e, em particular, de 5 a 10, e, o mais particularmente, decerca de 9 a 10.

De preferência, uma composição pronta para o uso é preparadade acordo com uma primeira modalidade preferida por um processo quecompreende uma etapa preliminar que envolve o armazenamento separa-damente, por um lado, de uma composição (A) compreendendo, em ummeio que seja adequado para tingimento, pelo menos um composto revela-dor, particularmente selecionado de para-fenilenodiaminas ebis(fenil)alquilenodiaminas, e seus sais de adição de ácido, pelo menos umacoplador, particularmente selecionado de meta-íenilenodiaminas e seussais de adição de ácido, e pelo menos um corante de fórmula (1), por outrolado, de uma composição (B) contendo, em um meio que seja adequadopara tingimento, pelo menos um agente oxidante, e misturação de (A) e (B)entre si imediatamente antes da aplicação dessa mistura às fibras contendoqueratina.

De acordo com uma segunda modalidade preferida para a pre-paração da composição corante pronta para o uso, o processo inclui umaetapa preliminar que envolve o armazenamento separadamente, por um la-do, de uma composição (A) compreendendo, em um meio que seja adequa-do para tingimento, pelo menos um composto revelador, particularmente se-lecionado de para-fenilenodiaminas e bis(fenil)alquilenodiaminas, e seus saisde adição de ácido, pelo menos um composto acoplador, particularmenteselecionado de meta-fenilenodiaminas e seus sais de adição de ácido; poroutro lado, de uma composição (A1) compreendendo, em um meio que sejaadequado para tingimento, pelo menos um corante de fórmula (I)1 e, final-mente, de uma composição (B) contendo, em um meio que seja adequadopara tingimento, pelo menos um agente oxidante conforme acima definido, esua misturação no momento de uso imediatamente antes da aplicação des-sa mistura às fibras contendo queratina.

A composição (A1) usada de acordo com essa segunda modali-dade pode opcionalmente estar em forma de pó, os (próprios) corantes defórmula (1) constituindo, nesse caso, toda a composição (A1) ou estando op-cionalmente dispersados em um excipiente pulverulento orgânico e/ou inor-gânico.

Quando presente na composição A1, o excipiente orgânico podeser de origem sintética ou natural e é selecionado, em particular, de políme-ros sintéticos reticulados e não reticulados, polissacarídeos, como celulosese amidos modificados ou não modificados, assim como produtos naturais,como serragem e gomas vegetais (goma guar, goma carob, goma de xanta-no e outras).

Quando presente na composição (A1), o excipiente inorgânicopode conter óxidos metálicos, como óxidos de titânio, óxidos de alumínio,caulim, talco, silicatos, mica e sílicas.

Um excipiente muito adequado nas composições corantes deacordo com a invenção é a serragem.

A composição em pó (A1) também pode conter aglutinantes ouprodutos de revestimento, em uma quantidade que, de preferência, não ex-ceda aproximadamente 3% em peso com relação ao peso total da composi-ção (A'). Esses aglutinantes são, de preferência, selecionados de óleos esubstâncias graxas líquidas de origem inorgânica, sintética, animal ou vegetal.

Além disso, a presente invenção se refere a um processo de tin-gimento de fibras contendo queratina dos corantes de fórmula (1) com com-postos auto-oxidáveis e opcionalmente corantes adicionais.

Além disso, a presente invenção se refere a um processo para otingimento de fibras contendo queratina com os corantes de fórmula (1) ecompostos com terminação diazotizada, que compreende:

a. o tratamento das fibras contendo queratina sob condições al-calinas com pelo menos um composto com terminação diazaotizada e umcomposto acoplador, e opcionalmente um composto revelador, e opcional-mente um agente oxidante, e opcionalmente na presença de um corante a-dicional, e opcionalmente com pelo menos um corante de fórmula (1); e

b. o ajuste do pH na faixa de 6 a 2 por tratamento com um ácido,opcionalmente na presença de um corante adicional, e opcionalmente pelomenos um corante de fórmula (1),

<formula>formula see original document page 43</formula>

contanto que pelo menos em uma etapa a. ou b. pelo menos umcorante de fórmula (1) esteja presente.

O composto com terminação diazaotizada e o composto acopla-dor, e opcionalmente o agente oxidante e o composto revelador, podem seraplicados em qualquer ordem desejada, sucessiva ou simultaneamente.

De preferência, o composto com terminação diazaotizada e ocomposto acoplador são aplicados simultaneamente em uma única composição."Condições alcalinas" designa um pH na faixa de 8 a 10, de pre-ferência 9-10, particularmente 9,5 - 10, que é obtida pela adição de bases,por exemplo, carbonato de sódio, amônia ou hidróxido de sódio.

As bases podem ser adicionados ao cabelo, aos precursores decorante, ao composto com terminação diazaotizada e/ou ao componente deacoplamento solúvel em água, ou às composições corantes compreendendoos precursores de corante.

Ácidos são, por exemplo, o ácido tartárico ou ácido cítrico, umgel de ácido cítrico, uma solução tampão adequada com, opcionalmente, umcorante ácido.

A razão da quantidade de composição corante alcalina aplicadano primeiro estágio para a de composição corante ácida aplicada no segun-do estágio é, de preferência, de cerca de 1:3 a 3:1, particularmente cerca de1:1.

Além disso, a presente invenção se refere a um processo para otingimento de fibras contendo queratina com os corantes de fórmula (1) epelo menos um corante ácido.

Os Exemplos a seguir servem para ilustrar os processos de tin-gimento, sem limitar os processos a eles. A menos que especificado de ou-tra forma, as partes e porcentagens se refere a peso. As quantidades de co-rante especificadas são relativas ao material que está sendo tingido.

T, s, d, q e J, em que t é um tripleto, s é singleto, d é dupleto, q éum quarteto, e J é uma constante de acoplamento, definem os valores dosespectros de RMN.

Exemplos A - Preparação de novos compostos

Exemplo 1: Preparação do composto de fórmula:

1. Agente de alquilação

Uma mistura de 15,4 g de 2,2-ditiodietanol em 100 ml_ de cloro-fórmio e 24,1 g de piridina é resíriada com agitação a O0C e, então, 41,0 g decloreto de tosila são adicionados em pequenas quantidades, mantendo-se atemperatura a 0°C por resfriamento externo.

Depois de completada a adição, a mistura é deixada duranteuma noite no refrigerador para completar a reação. A mistura de reação émisturada com uma pasta semifluida de água/ácido clorídrico e gelo, as fasesão separadas, lavadas com água e secadas.

A solução de diéster de toluenossulfonato é usada como com-posto de partida na 2- etapa de reação.

2. Alquilacão

O agente de alquilação obtido na 1ã etapa de reação é separadodo solvente, dissolvido em duas quantidades equivalentes (18,8 g) de A-metil-piridina. A temperatura é elevada a 70°C e mantida a 60°C durante as12 horas seguintes.

3. Condensação

À mistura de reação da etapa precedente, adicionam-se 50 mLde isopropanol. Então, a quantidade equivalente (30,0 g) de dimetilamino-benzaldeído e uma quantidade catalítica (3,6 g) de piperidina são adiciona-das, e a mistura de reação é agitada durante 24 horas a 70°C.

O produto de reação é precipitado por resfriamento, então, sepa-rado por filtração e secado a vácuo para se obterem 45 g de um produto só-lido laranja avermelhado.

O produto é recristalizado duas vezes em metanol.

O produto é caracterizado pelos seguintes dados:

- A HPLC-MS fornece um componente principal de uma dicaçãoda massa 568

- dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varredu-ras)/360 MHz:

<table>table see original document page 45</column></row><table><table>table see original document page 46</column></row><table>

1. Agente de alquilação

Uma mistura de 15,4 g de 2,2-ditiodietanol em 100 mL de cloro-fórmio e 24,1 g de piridina é resfriada com agitação a O0C e, então, 22,0 g decloreto de mesila são adicionados em pequenas quantidades, mantendo-sea temperatura por resfriamento externo.

Depois de completada a adição, a mistura é deixada duranteuma noite no refrigerador para completar a reação.

A mistura de reação é misturada com uma pasta semifluida deágua/ácido clorídrico e gelo, as fase são separadas, lavadas com água esecadas.

A solução de diéster de metanossulfonato é usada como com-posto de partida na 2- etapa de reação.2. Alquilação

15 Dois equivalentes (18,8 g) de 4-metil-piridina são dissolvidos no

agente de alquilação precedente juntamente com um solvente. A temperatu-ra é elevada ao refluxo e mantida a 70°C durante as 12 horas seguintes.

3. Condensação

A quantidade equivalente (24,0 g) de amino-benzaldeído e umaquantidade catalítica (3,6 g) de piperidina são adicionadas à mistura de rea-ção obtidas na 2- etapa de reação, e a mistura de reação é agitada durante24 horas a 70°C.

O produto de reação é precipitado por resfriamento, então, sepa-rado por filtração e secado a vácuo para se obterem 42 g de um produto só-lido laranja.

O produto é recristalizado duas vezes em metanol.

O produto é caracterizado pelos seguintes dados:

- A HPLC-MS fornece um componente principal de uma dicaçãoda massa 512

- dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varredu-ras)/360 MHz:

<table>table see original document page 47</column></row><table>

Exemplo 3: Preparação do composto de fórmula:(103)1. Agente de alquilação

Uma mistura de 25,4 g de cisteamina como dicloridrato em 100mL de água é resfriada com agitação a O0C, e 41,0 g de brometo de ácidobromoacético são adicionados em pequenas quantidades, mantendo-se atemperatura a O0C por resfriamento externo. O pH é ajustado com hidróxidode sódio a 8,0.

Depois de completada a adição, a mistura é deixada duranteuma hora com agitação para completar a reação.

A mistura de reação é separada por filtração, o sólido é lavadocom água e secado.

O agente de alquilação é usado como composto de partida na 2-etapa de reação.

2. Alquilação

O agente de alquilação obtido na 1ã etapa de reação é adiciona-do a 50 mL de isopropaol e dissolvido em duas quantidades equivalentes(18,8 g) de 4-metil-piridina. A temperatura é elevada a 80°C e mantida du-rante as 10 horas seguintes.

3. Condensação

20 mL de de isopropanol são adicionadas à mistura de reaçãoobtida na 2- etapa de reação. Então, a quantidade equivalente (30,0 g) dedimetilamino benzaldeídò e uma quantidade catalítica (3,6 g) de piperidinasão adicionadas, e a mistura de reação é agitada durante 24 horas a 80°C.

O produto de reação é precipitado por resfriamento, então, sepa-rado por filtração e secado a vácuo para se obterem 59 g de um produto só-lido laranja.

O produto é recristalizado duas vezes em isopropanol.

O produto é caracterizado pelos seguintes dados:

- A HPLC-MS fornece um componente principal de uma dicaçãoda massa 682

- dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varredu-ras)/360 MHz:<table>table see original document page 49</column></row><table>

Exemplo 4: Preparação do composto de fórmula

<formula>formula see original document page 49</formula>

1. Agente de acilação

Uma mistura de 21,4 g de ácido 2,2-ditiodipropiônico em 100 mLde clorofórmio e 24,0 g de cloreto de tionila são adicionados em pequenasquantidades, mantendo-se a temperatura por resfriamento externo.

Depois de completada a adição, a mistura é aquecida para re-mover os gases formados, e a reação foi terminada. O solvente é removidopor destilação a baixa pressão, e o cloreto ácido é usado como composto departida na 2- etapa de reação.

2. Alauilacão

O dimetilsulfato como agente de alquilação é usado sem solven-te e misturado com duas quantidades equivalentes (18,8 g) de 2-metil-piridina. A temperatura é elevada a 80°C e mantida durante as 2 horas se-guintes.

3. Condensação50 mL de isopropanol são adicionadas à mistura de reação daetapa precedente. A quantidade equivalente (24,0 g) de aminobenzaldeído euma quantidade catalítica (3,6 g) de piperidina são adicionadas, e a misturade reação é agitada durante 16 horas a 70°C.

O produto de reação é precipitado por resfriamento, então, sepa-rado por filtração e secado a vácuo para se obterem 49 g de um produto só-lido laranja.

O produto é recristalizado duas vezes em água.

4. Acilação

Uma mistura de 49 g do composto de estireno obtido na 3§ etapade reação e 200 mL de água é resfriada com agitação a 0°C, e, então, 41,0g do cloreto ácido obtido na etapa de reação 1, dissolvido em tetraidrofura-no, são adicionados em pequenas quantidades, mantendo-se a temperaturapor resfriamento externo. O pH é ajustado a 6,0 por adição de hidróxido desódio.

Depois de completada a adição, a mistura é deixada duranteuma hora com agitação para completar a reação. A mistura de reação é se-parada por filtração, o sólido é lavado com água e secado.

O produto pode ser usado como está para aplicações de fingi-mento.

O produto é caracterizado pelos seguintes dados:

- dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varredu-

<table>table see original document page 50</column></row><table>Exemplo 5: Preparação do composto de fórmula:

<formula>formula see original document page 51</formula>

1. Agente de alquilação

Uma mistura de 25,4 g de 2,2-ditiodietilamina (cisteamina) comodicloridrato e 100 mL de água é resfriada com agitação a 0°C e, então, 41,0g de brometo de ácido bromoacético são adicionados em pequenas quanti-dades, mantendo-se a temperatura por resfriamento externo. O pH é ajusta-do a 8,0 por adição de hidróxido de sódio.

Depois de completada a adição, a mistura é deixada duranteuma hora com agitação para completar a reação.

A mistura de reação é separada por filtração, o sólido é lavadocom água e secado.

O agente de alquilação é usado como composto de partida na 2-etapa de reação.

2. Alquilação

O agente de alquilação obtido na Ii etapa de reação é separadodo solvente e dissolvido em dois equivalentes (18,8 g) de 2-metil-piridina. Atemperatura é elevada a 80°C e mantida a 60°C durante as 16 horas seguin-tes.

3. Condensação

50 mL de de isopropanol são adicionadas à mistura de reaçãoobtida na 2- etapa de reação. A quantidade equivalente (30,0 g) de dimeti-lamino benzaldeído e uma quantidade catalítica (3,6 g) de piperidina sãoadicionadas, e a mistura de reação é agitada durante 24 horas a 70°C.

O produto de reação é precipitado por resfriamento, então, sepa-rado por filtração e secado a vácuo para se obterem 57 g de um produto só-lido laranja.O produto é recristalizado duas vezes em metanol.

O produto é caracterizado pelos seguintes dados:

- A HPLC-MS fornece um componente principal de uma dicáçãoda massa 682.

- dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varredu-ras)/360 MHz:

<table>table see original document page 52</column></row><table>

Exemplo 6: Preparação do composto de fórmula:

<formula>formula see original document page 52</formula>

1. Agente de acilacão

24,0 g de cloreto de tionila são adicionados a uma mistura de21,4 g de ácido 2,2-ditiodipropiônico em 100 mL de clorofórmio em peque-nas quantidades, mantendo-se a temperatura por resfriamento externo.Depois de completada a adição, a mistura é aquecida para re-mover os gases formados, e a reação é completada em uma hora.

O solvente é removido por destilação à baixa pressão.

O cloreto ácido é usado como composto de partida na 2- etapa.

2. Alauilacão

O dimetilsulfato como agente de alquilação é usado sem solven-te, com duas quantidades equivalentes (18,8 g) de 4-metil-piridina. A tempe-ratura é elevada a 80°C e mantida a 80°C durante as 2 horas seguintes.

3. Condensação

50 mL de de isopropanol são adicionadas à mistura de reaçãoobtida na 2- etapa de reação.

Então, a quantidade equivalente (24,0 g) de aminobenzaldeído euma quantidade catalítica (3,6 g) de piperidina são adicionadas, e a misturade reação é agitada durante 12 horas a 70°C.

O produto de reação é precipitado por resfriamento, então, sepa-rado por filtração e secado a vácuo para se obterem 55 g de um produto só-lido laranja.

O produto é recristalizado duas vezes em água.

4. Acilação

Uma mistura de 55 g do composto de estireno obtido na 3- etapade reação e 200 mL de água é resfriada com agitação a 0°C, e, então, 45,0g do cloreto ácido obtido na 1§ etapa de reação, dissolvido em tetraidrofura-no, são adicionados em pequenas quantidades, mantendo-se a temperaturaa 0°C por resfriamento externo. O pH é ajustado a 7,0 por adição de hidróxi-do de sódio.

Depois de completada a adição, a mistura é deixada duranteuma hora com agitação para completar a reação.

A mistura de reação é separada por filtração; o sólido é lavadocom água e secado.

O produto pode ser usado como está para aplicações de fingi-mento.

O produto é caracterizado pelos seguintes dados:- dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varredu-ras )/360 MHz:

<table>table see original document page 54</column></row><table>

Exemplo 7: Preparação do composto de fórmula

1. Agente de acilacão

Uma mistura de 18,4 g de ácido 2,2-ditioglicólico em 100 mL declorofórmio e, então, 24,0 g de cloreto de tionila são adicionados em peque-nas quantidades, mantendo-se a temperatura por resfriamento externo.

Depois de completada a adição, a mistura é aquecida para re-mover os gases formados, e a reação é completada em uma hora.

O solvente é removido por destilação a baixa pressão, e o clore-to ácido é usado como está na 4- etapa de reação.

2. Alquilação

O dimetilsulfato como agente de alquilação é usado sem solven-te com dois equivalentes (18,8 g) de 4-metil-piridina. A temperatura é eleva-da a 70°C e mantida a 80°C durante as 2 horas seguintes.

3. Condensação

50 mL de de isopropanol são adicionados à mistura de reaçãoobtida na 2- etapa de reação. A quantidade equivalente (24,0 g) de amino-benzaldeído e uma quantidade catalítica (3,6 g) de piperidina são adiciona-das, e a mistura de reação é agitada durante 24 horas a 70°C.

O produto de reação é precipitado por resfriamento, então, sepa-rado por filtração e secado a vácuo para se obterem 49 g de um produto só-lido laranja.

O produto é recristalizado duas vezes em água.

4. Acilação

Uma mistura de 49 g do composto de estireno obtido na 3ã etapade reação em 200 mL de água é resfriada com agitação a 0°C e, então, 35,0g do cloreto ácido obtido na Ii etapa de reação, diluído com 30 mL de tetrai-drofurano, são adicionados em pequenas quantidades, mantendo-se a tem-peratura a 0°C por resfriamento externo. O pH é ajustado a 6,0 por adiçãode hidróxido de sódio.

Depois de completada a adição, a mistura é deixada duranteuma hora com agitação para completar a reação. A mistura de reação é se-parada por filtração, o sólido é lavado com água e secado.

O produto pode ser usado como está para aplicações de fingi-mento.

O produto é caracterizado pelos seguintes dados:

- dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varredu-

<table>table see original document page 55</column></row><table><table>table see original document page 56</column></row><table>

Exemplo 8: Preparação do composto de fórmula:

<formula>formula see original document page 56</formula>

1. Agente de acilação

Uma mistura de 18,4 g de ácido 2,2-ditioglicólico em 100 mL declorofórmio e 24,0 g de cloreto de tionila é adicionada em pequenas quanti-dades, mantendo-se a temperatura a 20°C por resfriamento externo.

Depois de completada a adição, a mistura é aquecida para re-mover os gases formados, e para completar a reação.

O solvente é removido por destilação à baixa pressão, e o clore-to ácido é usado como está nas etapas seguintes.

2. Alquilacão

O dimetilsulfato como agente de alquilação é usado sem solven-te, dissolvido em duas quantidades equivalentes (18,8 g) de 2-metilpiridina.A temperatura é elevada a 70°C e mantida a 80°C durante as 2 horas se-guintes.

3. Condensação

50 mL de de isopropanol são adicionados à mistura de reaçãoobtida na 2- etapa de reação. A quantidade equivalente (24,0 g) de amino-benzaldeído e uma quantidade catalítica (3,6 g) de piperidina são adiciona-das, e a mistura de reação é agitada durante 24 horas a 70°C.

O produto de reação é precipitado por resfriamento, então, sepa-rado por filtração e secado a vácuo para se obterem 49 g de um produto só-lido laranja.

O produto é recristalizado duas vezes em isopropanol.

4. Acilação

Uma mistura de 49 g do composto de estireno obtido na 3§ etapade reação e 200 mL de água é resfriada com agitação a 0°C e, então, 41,0 gde cloreto ácido obtido na 1- etapa de reação são adicionados em pequenasquantidades, mantendo-se a temperatura a 0°C por resfriamento externo.O pH é ajustado a 6,0 por adição de hidróxido de sódio.Depois de completada a adição, a mistura é deixada duranteuma hora com agitação para completar a reação.

A mistura de reação é separada por filtração, o sólido é lavadocom água e secado.

O produto pode ser usado para aplicações de tingimento.

O produto é caracterizado pelos seguintes dados:

- dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varreduras)/360 MHz:

<table>table see original document page 57</column></row><table>Exemplo 9: Preparação do composto de fórmula

<formula>formula see original document page 58</formula>

1. Agente de alquilação

Uma mistura de 21,5 g de 2-hidroxietil-metilamina é neutralizadacom ácido clorídrico e evaporada até secar. O sal é posto em suspensão emclorofórmio e resfriado sob agitação a 0°C e, então, 41,0 g de cloreto de tio-nila são adicionados em pequenas quantidades, mantendo-se a temperaturaa 0°C por resfriamento externo.

Depois de completada a adição, a reação é completada por a-quecimento ao refluxo e desgaseificação da mistura.

A solução é evaporada até secar, a 2-cloroetil-metilamina é usa-da como cloridrato na 2- etapa de reação.

2. Alquilação

O agente de alquilação obtido na 1ã etapa de reação é dissolvidoem n-butanol e duas quantidades equivalentes (16,8 g) de 4-metil-piridinasão adicionadas. A temperatura é elevada a 120°C e mantida durante as 6horas seguintes. Então, a temperatura é reduzida a 70°C.

3. Condensação

A quantidade equivalente (30,0 g) de dimetilaminobenzaldeído euma quantidade catalítica (3,6 g) de piperidina são adicionadas à mistura dereação obtida na 2- etapa de reação, e a mistura de reação é agitada duran-te 24 horas a 70°C.

O produto de reação é precipitado por resfriamento, então, sepa-rado por filtração e secado a vácuo para se obterem 50 g de um produto só-lido laranja.

A estrutura do composto de fórmula

<formula>formula see original document page 58</formula>é confirmada pelos dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varre-duras)/360 MHz:

<table>table see original document page 59</column></row><table>

4. Agente de alquilação

Uma mistura de 15,4 g de 2,2-ditiodietanol em 100 mL de cloro-fórmio e 24,1 g piridina é resfriada com agitação a 0°C e, então, 22,0 g decloreto de mesila são adicionados em pequenas quantidades, mantendo-sea temperatura a 0°C por resfriamento externo.

Depois de completada a adição, a mistura é deixada duranteuma noite no refrigerador para completar a reação.

A mistura de reação é misturada com uma pasta semifluida deágua/ácido clorídrico e gelo, as fase são separadas, lavadas com água esecadas.

A solução de diéster de metanossulfonato é usada como está na5ã etapa de reação.

5. Alquilação

Dois equivalentes (18,8 g) da molécula de corante intermediáriaobtida na 3ã etapa de reação são dissolvidos no agente de alquilação obtidona 4- etapa de reação com um solvente. A temperatura é elevada ao refluxoe mantida a 70°C durante as 12 horas seguintes.

A mistura de reação é resfriada à temperatura ambiente comagitação e separada mediante filtração.O sólido é lavado com clorofórmio e secado.

O produto é caracterizado pelos seguintes dados:

- dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varreduras)/360 MHz

<table>table see original document page 60</column></row><table> Exemplo 10: Preparação do composto de fórmula:

<formula>formula see original document page 60</formula>

1. Alquilacão

O agente de alquilação 2-cloroetil-N,N-dimetilamina é dissolvidoem n-butanol e quantidades equivalentes (18,028 g) de 4-metil-piridina sãoadicionadas. A temperatura é elevada a 120°C e mantida a 120°C duranteas 6 horas seguintes. Então, a temperatura é reduzida a 70°C.

2. CondensaçãoA quantidade equivalente (30,0 g) de dimetilamino-benzaldeído euma quantidade catalítica (3,6 g) de piperidina são adicionadas à mistura dereação obtida na 1- etapa de reação, e a mistura de reação é agitada duran-te 24 horas a 70°C.

O produto de reação é precipitado por resfriamento, então, sepa-rado por filtração e secado a vácuo para se obterem 50 g de um produto só-lido laranja.

A estrutura correspondente à fórmula

<formula>formula see original document page 61</formula>

é confirmada pelos dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varre-duras)/360 MHz:

<table>table see original document page 61</column></row><table>

3. Agente de alquilacão

Uma mistura de 15,4 g de 2,2-ditiodietanol em 100 ml_ de cloro-fórmio e 24,1 g piridina é resfriada com agitação a O0C, e, então, 41,0 g decloreto de tosila são adicionados em pequenas quantidades, mantendo-se atemperatura a 0°C por resfriamento externo.

Depois de completada a adição, a mistura é deixada duranteuma noite no refrigerador para completar a reação.

A mistura de reação é misturada com uma pasta fluida de á-gua/ácido clorídrico e gelo, as fase são separadas, lavadas com água e secadas.

A solução de diéster de toluenosulfonato é usada como compos-to de partida na A- etapa de reação.

4. Alguilacão

Dois equivalentes (56 g) da molécula de corante intermediáriasão dissolvidos no agente de alquilação precedente obtido na A- etapa dereação com solvente. A temperatura é elevada ao refluxo e mantida a 70°Cdurante as 12 horas seguintes.

A mistura de reação é resfriada à temperatura ambiente comagitação e separada mediante filtração.

O sólido é lavado com clorofórmio e secado.

O produto é caracterizado pelos seguintes dados:

- dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varredu-ras)/360 MHz:

<table>table see original document page 62</column></row><table>Exemplo B/ Exemplos de Aplicação:

A fixação à lavagem do cabelo tingido é analisada pela escalaCinza de acordo com Industrial organic pigments de Herbst & Hunger, 2- ed.engl. S. 61) Nr 10: DIN 54 001-8-1982, ,,Herstellung und Bewertung der Aen-derung der Farbe", ISOΊ05-Α02-1993.

Nos exemplos de aplicação a seguir, usam-se composições den-tro das definições dadas abaixo:

Solução 1 (loção permanente, pH 8,2):

Água, Tioglicolato de Amônio, Bicarbonato de Amônio, Etoxidi-glicol, Hexileno Glicol, Ácido Tioglicólico; Ácido Tiolático, PEG-60 Óleo deRícino Hidrogenado1GIicina, Ácido Etidrônico, lsoceteth-20, Polissilicone-9,Copolímero de Estireno/PVP, Trideceth-12, Amodimeticona, Cloreto de Ce-trimônio, Hidróxido de Amônio, Poliquatérnio-6, Álcool Isopropílico, Álcooldesnat., Simeticona, Perfume

Solução 2 (fixação permanente, pH 3,9):

À base de:

Água, Peróxido de Hidrogênio, Propileno Glicol, LaurildimônioHidroxipropil Proteína de Trigo Hidrolisada, PEG-5 Cocamida, Cocoanfoace-tato de Sódio, Poliquatérnio-35, Coco-Betaína, Acetaminofeno, Ácido Fosfó-rico, Cloreto de Sódio, Perfume

Solução 3 (solução corante):

0,1 % do corante é dissolvido em uma solução a 10 % de umtensoativo não-iônico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado a pH 9,5 comácido cítrico ou monoetanolamina.

Exemplo de Aplicação B1:

50 mg de composto de fórmula (ELV 1703) de acordo com o e-xemplo AX, são dissolvidos em 10 g de metanol, e, então, 40 g de soluçãode plantaren (10% em água com pH = 9,5) são adicionados. Essa soluçãocorante vermelha é aplicada ao cabelo seco (dois fios louros, dois meio lou-ros, dois castanhos e dois de cabelos danificados) à temperatura ambiente edeixada em repouso durante 20 min. à temperatura ambiente. Então, os fiossão enxaguados com água de torneira (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C ;taxa de fluxo de água: 5 - 6 L/min.) e secados 12 horas à temperatura ambiente.

Fixação à lavagem: lavado 10 χ com xampu.

Resultados:

Resultados:

<table>table see original document page 64</column></row><table>

Exemplo de Aplicação B2:

Uma solução de tioglicolato de amônio a 0,1% (pH ajustado comAmônia e Ácido Cítrico a 8) é aplicada a cabelo lavado com xampu (dois fioslouros, dois louro médio, dois castanhos e dois de cabelos danificados) àtemperatura ambiente e deixada em repouso durante 10 min. Então, os fiossão enxaguados com água de torneira (Temperatura da água: 37°C +/-10C ;taxa de fluxo de água: 5 - 6 Lymin.), e os fios secados com toalha são trata-dos com a solução de material corante a 0,1% em peso do exemplo B1, dei-xados em repouso durante 20 min e, então, enxaguados com água de tornei-ra (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C ; taxa de fluxo de água: 5 - 6 L/min.).Então, os fios secados com toalha são tratados com a solução 2 (fixação depermanente) e deixados em repouso durante 10 min. Então, os fios são en-xaguados com água de torneira (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C ; taxade fluxo de água: 5 - 6 LVmin.) e secados 12 horas à temperatura ambiente.Fixação à lavagem: lavado 10 χ com xampu.

Resultados:

<table>table see original document page 64</column></row><table>

Exemplo de Aplicação B3:Uma solução 1 (loção permanente) é aplicada a cabelo lavadocom xampu (dois fios louros, dois louro médio, dois castanhos e dois de ca-belos danificados) à temperatura ambiente e deixada em repouso durante 10min. Então, os fios são enxaguados com água de torneira (Temperatura daágua: 37°C +/- 1 °C; taxa de fluxo de água: 5 - 6 L/min.), e os fios secadoscom toalha são tratados com a solução de material corante a 0,1% em pesodo exemplo B1, deixados em repouso durante 20 min e, então, enxaguadoscom água de torneira (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C; taxa de fluxo deágua: 5 - 6 L/min.). Então, os fios secados com toalha são tratados com thesolução 2 (fixação de permanente) à temperatura ambiente e deixados emrepouso durante 10 min. Então, os fios são enxaguados com água de tornei-ra (Temperatura da água: 37°C +/- 10C ; taxa de fluxo de água: 5 - 6 L/min.)e secados 12 horas à temperatura ambiente.

Fixação à lavagem: lavado 10 χ com xampu.

<table>table see original document page 65</column></row><table>

Exemplo B4:

50 mg de composto de fórmula (104) são dissolvidos em 10 g demetanol, e, então, 40 g de água são adicionados. Essa solução corante a-marela é aplicada ao cabelo seco (dois fios louros, dois meio louro e dois decabelos danificados) a temperatura ambiente e deixada em repouso durante20 min. à temperatura ambiente. Então, os fios são enxaguados com águade torneira (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C; taxa de fluxo de água: 5 - 6L/min.) e secadas 12 hours.

Fixação à lavagem: lavado 10 χ com xampu.

Resultados:<table>table see original document page 66</column></row><table>

Exemplo B5:

Uma solução 1 (loção permanente) é aplicada a cabelo lavadocom xampu (dois fios louros, dois meio louro e dois de cabelos danificados)à temperatura ambiente e deixada em repouso durante 10 min. Então, osfios são enxaguados com água de torneira (Temperatura da água: 37°C +/-1°C; taxa de fluxo de água: 5 - 6 L/min.), e os fios secados com toalha sãotratados com a solução de material corante a 0,1% em peso do exemplo B4à temperatura ambiente, deixados em repouso durante 20 min e, então, en-xaguados com água de torneira (Temperatura da água: 37°C +/-. 1°C; taxade fluxo de água: 5 - 6 Umin.). Então, os fios secados com toalha são trata-dos com a solução 2 (fixação permanente) à temperatura ambiente e deixa-da em repouso durante 10 min. Então, os fios são enxaguados com água detorneira (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C; taxa de fluxo de água: 5 - 6L/min.) e secados 12 horas à temperatura ambiente.

Fixação à lavagem: lavado 10 χ com xampu.

<table>table see original document page 66</column></row><table>

Claims (3)

1. Método de tingimento de fibras contendo queratina, caracteri-zado pelo fato de que compreende o tratamento da fibra com pelo menos umcorante de sulfeto de formula: <formula>formula see original document page 67</formula> seus sais, isômeros, hidratos e outros solvatos,em que:R1, R'1, R2, R'2, R3 e R'3, independentemente entre si, são hidro-gênio; C1-C20 alquila ou Ci-C2oalcóxi, que podem ser substituídos por um oumais Ci-C5 alcóxi, halogênio, -NH2, mono-Ci-C5 alquilamino, di-CrC5 alqui-lamino, -NO2 ou hidróxi; C3-C6 cicloalquila; -C(O)H; -C(O)-Ci-C5 alquila; halo-gênio; NO2; OH; fenila, que pode ser substituída por uma ou mais Ci-C5 al-quila, Ci-C5 alcóxi, halogênio, -NH2, mono-CrC5 alquilamino, di-Ci-C5 alqui-lamino, -NO2 ou hidróxi; ou um radical de fórmula -NR4R5, em que:R4 e R5, independentemente entre si, são hidrogênio; C1-C12 al-quila, que pode ser substituída por uma ou mais Ci-C5 alquila, CrC5 alcóxi,hidróxi ou -(CO)-H; -(CO)-CrC5 alquila; fenila ou fenil-CrC4 alquila, em que afração fenila pode ser substituída por uma ou mais CrC5 alquila, C1-C5 alcó-xi, halogênio, -NH2, mono-CrC5 alquilamino, di-CrC5 alquilamino, -NO2, car-bóxi ou hidróxi;Wi1 W'1, W2, W12, W3, W3, W4 ou W4, independentemente entresi, são -CH- ou -N+-; em que apenas um de W1ZW1, W2ZW12l W3ZW13, W4ZW4'é -N+; e o radical bivalente —q-z-y-s-s-Y'-Z'-Q'— está ligado a W1 ou W2 eW11 ou W12 respectivamente;Y1 e Y2l independentemente entre si, são C1-C1O alquileno; C5-C10cicloalquileno; C5-C12 arileno; ou C5-C12 arileno-(CrC10 alquileno);Q e Q', independentemente entre si, são a ligação direta; -C(O)-;-C(O)O-; -0C0-; -N(R6)-; -N+- ; -C(O)N(R6)-; -(R6)NC(O)-; -O-; -S-; -S(O)-R7; ou -S(O)2-; eR6 e R7, independentemente entre si, são hidrogênio; CrCi4 al-quila; C2-Ci4 alcenila; C6-Ci2 arila; C6-Ci2 aril-Ci-C10 alquila; ou C1-C10 al-quil(C5-Ci2arila).

2. Composição de tingimento de cabelo, caracterizada pelo fatode que compreende:(a) de 0,001 a 5 de pelo menos um corante de fórmula (1), comodefinido na reivindicação 1;(b) de 1 a 40%, em peso, de um solvente; e(c) de 0,01 a 20%, em peso, de um adjuvante.

3. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam afórmula:<formula>formula see original document page 68</formula>em queR1, R'1, R2, R12, R3 e R3, independentemente entre si, são hidro-gênio; C1-C2OaIquiIa ou C1-C2OaIcoxi, que podem ser substituídos por um oumais C1-C5 alcóxi, halogênio, -NH2, mono-CrC5 alquilamino, di-CrC5 alqui-lamino, -NO2 ou hidróxi; C3-C6 cicloalquila; -C(O)H; -C(O)-C1-C5 alquila; halo-gênio; NO2; OH; fenila, que pode ser substituída por um ou mais C1-C5 alqui-la, Ci-C5 alcóxi, halogênio, -NH2, mono-Ci-C5 alquilamino, di-Ci-C5 alquilami-no, -NO2 ou hidróxi; ou um radical de fórmula -NR4R5, em que:R4 e R5, independentemente entre si, são hidrogênio; Ci-Ci2 al-quila, que pode ser substituída por uma ou mais CrC5 alquila, C1-C5 alcóxi,hidróxi ou -(CO)-H; -(CO)-CrC5 alquila; fenila ou fenil-CrC4 alquila, em que afração fenila pode ser substituída por uma ou mais C1-C5 alquila, C1-C5 alcó-xi, halogênio, -NH2, mono-Ci-C5 alquilamino, di-CrC5 alquilamino, -NO2, car-bóxi ou hidróxi;W1, W1, W2, W12i W3, W3l W4 ou W4, independentemente entresi, são -CH- ou -N+-; em que apenas um de W1/W1, W2/W'2, W3ZW13, W4ZW4'é -N+; e o radical bivalente —q-z-y-s-S-Y'-Z'-Q'— está ligado a W1 ou W2 eW'1 ou W2 respectivamente;Y1 e Y2l independentemente entre si, são C1-C10 alquileno; C5-Ciocicloalquileno; C5-Ci2 arileno; ou C5-Ci2 arileno-íCrCio alquileno);Q e Q', independentemente entre si, são a ligação direta; ou -r6C(O)-;-C(O)O-;-OCO-;-N(R6)-; -n+- ; -C(O)N(R6)-; -(R6)NC(O)-; -O-; -S-;R7-S(O)-; ou -S(O)2-; eR6 e R7, independentemente entre si, são hidrogênio; CrCi4 al-quila; C2-Ci4 alcenila; C6-Ci2 arila; C6-Ci2 aril-Ci-Ci0 alquila; ou C1-Ci0 al-quil(C5-C 12 arila).