MX2007013334A - Composiciones solidas estables de esporas, bacterias, hongos o enzimas. - Google Patents

Composiciones solidas estables de esporas, bacterias, hongos o enzimas.

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Abstract

La presente invencion se refiere a una composicion de limpieza solida estable que incluye una sal de borato y esporas (bacterianas o fungicas), bacterias vegetativas, hongos o enzimas, y a metodos de uso de la composicion.

Description

COMPOSICIONES SOLIDAS ESTABLES DE ESPORAS, BACTERIAS, HONGOS O ENZIMAS Campo de la Invención La presente invención se refiere a una composición de limpieza sólida estable que incluye una sal de borato; y esporas (bacterianas o fúngicas), bacterias vegetativas, hongos o enzimas, y a métodos de uso de la composición.
Antecedentes de la Invención Las esporas, bacterias, y hongos juegan un papel importante en las composiciones de limpieza, particularmente aquellas usadas para limpiar desagües y filtros de grasa. Las composiciones de limpieza presentes que incluyen esporas, bacterias, u hongos típicamente son proporcionadas como un producto líquido de "dos partes", con un recipiente del componente biológico y un segundo recipiente de los limpiadores químicos. El mezclado de los limpiadores químicos y los componentes biológicos y luego almacenamiento de la mezcla nó es posible debido a los efectos adversos de los químicos en las esporas, bacterias, u hongos. Muchas composiciones que contienen enzimas tienen las mismas deficiencias . Las composiciones de limpieza sólidas pueden presentar otro conjunto de puntos de estabilidad. Los Raf. 186649 materiales reactivos o inestables se pueden mantener aparte uno de otro en un sólido, lo cual puede incrementar la estabilidad. Sin embargo, muchos sólidos incluyen ingredientes mezclados y requieren estabilización de unos microbios, esporas, o enzimas en la composición. Ciertos dispensadores para composiciones sólidas pulverizan líquido en el sólido produciendo un sólido húmedo y una composición líquida que incluye concentración intermedia o alta de la composición disuelta y también (opcionalmente) materia sólida. En las composiciones convencionales, los microbios, esporas, o enzimas pueden ser inestables en el sólido húmedo o composición líquida. La distribución efectiva de una composición sólida que incluye unos microbios, espora, o enzimas se beneficia de mantener los microbios, espora, o enzimas estables en el sólido húmedo o composiciones líquidas producidas, por ejemplo, en un dispensador. Permanece una necesidad de composiciones sólidas que incluyan tanto limpiadores químicos como esporas, bacterias, hongos, o enzimas.
Breve Descripción de la Invención La presente invención se refiere a una composición de limpieza sólida estable que incluye una sal de borato y esporas (bacterianas y fúngicas), bacterias vegetativas, hongos, o enzimas, y a métodos de uso de la composición. En una modalidad, la presente composición sólida incluye sal de borato y una cantidad de limpieza efectiva de esporas, bacterias, u hongos. La sal de borato puede incluir un borato de alcanol amina. La presente composición puede incluir agente de solidificación, tensioactivo, o ambos. El presente método puede incluir aplicar a una superficie u objeto a ser limpiado una mezcla acuosa o solución que incluye una composición de acuerdo con la presente invención. La composición aplicada puede incluir una composición de limpieza o composición microbiana estabilizada. La superficie u objeto a ser limpiado puede incluir uno o más de un piso, un desagüe, o un desagüe de piso. En una modalidad, el presente método puede incluir incrementar el coeficiente de fricción de una superficie. En una modalidad, la presente invención puede incluir limpiar sedimento. En una modalidad, la superficie o sedimento es un piso o pavimento.
Descripción Detallada de la Invención Definiciones Como se usa en la presente, preparación microbiana se refiere a una composición que incluye una o más esporas (bacterianas o fúngicas), bacterias vegetativas, u hongos, los cuales se pueden proporcionar en un conservador. Como se usa en la presente, preparación de bacterias se refiere a una composición que incluye esporas bacterianas y/o bacterias vegetativas, las cuales se pueden proporcionar en un conservador. El conservador puede incluir, por ejemplo, cualquiera o una variedad de composiciones conservadoras usadas en preparaciones comercialmente suministradas de esporas (bacterianas o fúngicas) , bacterias vegetativas, u hongos. Tales conservadores pueden incluir, por ejemplo, quelador, tensioactivo, amortiguador, agua, o similares. La preparación microbiana puede, por ejemplo, digerir o degradar suciedad tal como sebo, aceite, grasa, azúcar, proteína, carbohidrato, o similares. Como se usa en la presente, porcentaje de peso (% peso), porcentaje en peso, % en peso, y similares son sinónimos que se refieren a la concentración de una sustancia como el peso de esta sustancia dividido por el peso de la composición y multiplicado por 100. Como se usa en la presente, sal de ácido bórico y sal de borato se usan intercambiablemente para referirse a una sal tal como borato de potasio, borato de monoetanolamina, u otra sal obtenida por o que se puede visualizar como siendo obtenida por neutralización de ácido bórico. El porcentaje en peso de una sal de ácido bórico o sal de borato en una composición de la presente invención se puede expresar ya sea como el porcentaje en peso de cualquier boro negativamente cargado que contiene ion, por ejemplo las porciones de borato y/o ácido bórico, o como el porcentaje en peso de la sal de ácido bórico completa, por ejemplo tanto la porción negativamente cargada como la porción positivamente cargada. Preferiblemente, el porcentaje en peso se refiere a la sal de ácido bórico completa. Los porcentajes en peso de sales de ácido cítrico, u otras sales de ácido, también se pueden expresar en estas formas, preferiblemente con referencia a la sal de ácido completa. Como se usa en la presente, el término "compuesto de boro total" se refiere a la suma de porciones de ácido bórico y borato. Como se usa en la presente, pH básico o alcalino se refiere a pH mayor que 7, mayor que o igual a 8, aproximadamente 8 a aproximadamente 9.5, aproximadamente 8 a aproximadamente 11, mayor que aproximadamente 9, o aproximadamente 9 a aproximadamente 10.5. Como se usa en la presente, los términos "pavimento" o "piso" se refieren a cualquier superficie horizontal en la cual una persona puede caminar. El pavimento o piso se puede hacer de un material inorgánico, tal como azulejo cerámico o piedra natural (por ejemplo, azulejo de cantera) , o un material orgánico, tal como un epoxi, un polímero, un caucho, o un material resiliente. El pavimento o piso puede estar en cualquiera de una variedad de ambientes tal como un restaurante (por ejemplo, un restaurante de comida rápida), un establecimiento de procesamiento y/o preparación de comidas, un matadero, una planta de envasado, una planta de producción de manteca vegetal, una cocina, o similares . Como se usa en la presente, las frases "coeficiente de fricción" y "resistencia al deslizamiento" se pueden definir con respecto a cualquiera de una variedad de publicaciones estándar, tal como Estándar D-2047 ASTM, "Static Coefficient of Friction of Polish Coated Floor Surfaces as Measured by the James Machine" y un reporte por Comité D-21 ASTM el cual indica que un piso que tiene un coeficiente de fricción estática de no menos de 0.5 como se mide por esta prueba es reconocido que proporciona una superficie de circulación no peligrosa. Este valor se califica en la Nota Técnica NBS 895 "An Overview of Floor Slip-Resistance, With Annotated Bibliography" de Robert J. Brungraber en donde se indica que el valor de 0.5 proporciona un factor de seguridad y que la mayoría de las personas, tomando zancadas normales, podría improbablemente deslizarse en las superficies para las cuales el valor es mayor que 0.3-0.35. Otros estándares relevantes y similares incluyen ANSÍ 1264.2-2001, ASTM C1028-89, ASTM D2047-93, ASTM F1679-00 (la cual se refiere al Tribómetro XL Inglés), Método de Prueba ASTM F1677-96, y UL 410 (1992). Cada uno de los estándares en este párrafo se incorpora en la presente para referencia. Como se usa en la presente, el término "aproximadamente" que modifica la cantidad de un ingrediente en las composiciones de la invención o empleado en los métodos de la invención se refiere a la variación en la cantidad numérica que puede ocurrir, por ejemplo, a través de los procedimientos de manejo de material y medición típicos usados para hacer concentrados o usar soluciones en el mundo real; a través de error inadvertido en estos procedimientos; a través de diferencias en la manufactura, fuente, o pureza de los ingredientes empleados para hacer las composiciones o realizar los métodos; y similares. Si o no se modifican por el término "aproximadamente", las reivindicaciones incluyen equivalentes a las cantidades.
Composiciones Sólidas Que ncluyen Una Preparación Microbiana Estabilizada y/o Enzimas La presente invención se refiere a una composición sólida que incluye una sal de borato y esporas (bacterianas o fúngicas), bacterias vegetativas, hongos, o enzimas. La presente composición sólida puede incluir, por ejemplo, agente de solidificación y preparación microbiana estabilizada. La presente composición sólida puede incluir, por ejemplo, agente de solidificación y preparación de enzimas estabilizada. La presente composición sólida puede incluir, por ejemplo, agente de solidificación, preparación microbiana estabilizada, y preparación de enzimas estabilizada (por ejemplo, preparación de enzimas y microbiana estabilizada) . La presente composición también puede incluir uno o más de tensioactivo o mezcla de tensioactivos, agente quelante, carbonato de sodio, u otros ingredientes útiles para limpieza. La presente invención también incluye métodos de uso de estas composiciones. La presente composición puede proporcionar estabilidad ventajosa de esporas (bacterianas o fúngicas), bacterias vegetativas, hongos, o enzimas. En una modalidad, el presente sólido que incluye sal de borato puede proporcionar estabilidad ventajosa de las esporas (bacterianas o fúngicas) , bacterias vegetativas, hongos, o enzimas en la composición sólida. Por ejemplo, el sólido puede retener niveles aceptables (por ejemplo, = 70% de actividad inicial) de esporas activas/vivientes (bacterianas o fúngicas), bacterias vegetativas, hongos, o enzimas por 6 horas, 1 día, 2 días, 4 días, 6 días, o más tiempo. En una modalidad, el presente sólido que incluye sal de borato puede proporcionar una composición sólida húmeda en la cual las esporas (bacterianas o fúngicas), bacterias vegetativas, hongos, o enzimas exhiben estabilidad ventajosa comparada, por ejemplo, con tal composición que carece de sal de borato. Por ejemplo, la composición sólida húmeda puede retener niveles aceptables (por ejemplo, = 70% de actividad) de esporas activas/vivientes (bacterianas o fúngicas), bacterias vegetativas, hongos, o enzimas por 6 horas, 1 día, 2 días, 4 días, 6 días, o más tiempo. La presente composición sólida puede incluir una preparación microbiana estabilizada que incluye una sal de borato y microbios. Los microbios pueden estar en la forma de esporas (bacterianas o fúngicas) , bacterias vegetativas, u hongos. La preparación microbiana puede incluir, por ejemplo, esporas, o mezcla de esporas que pueden digerir o degradar suciedad tal como grasa, aceites (por ejemplo, aceites vegetales o grasa animal), proteínas, carbohidratos, o similares. La preparación microbiana también puede producir enzimas que ayudan en la degradación de suciedad tal como grasa, aceite, sebo, proteínas, carbohidratos, o similares. La sal de borato puede incluir cualquiera de una variedad de sales de ácido bórico, por ejemplo, sales de metal álcali o sales de alcanol amina. La sal de ácido bórico puede proporcionar una fuente de alcalinidad para una composición de limpieza sólida que incluye la preparación microbiana estabilizada . La sal de ácido bórico puede proporcionar estabilidad ventajosa a la preparación microbiana comparada con una preparación microbiana convencional empleada en, por ejemplo, composiciones de limpieza. Esta capacidad se puede manifestar, por ejemplo, en la composición sólida, en una composición sólida húmeda en un dispensador, en una forma líquida de la composición hecha directamente de la composición sólida (por ejemplo, una suspensión o solución, un concentrado, una composición intermedia, o una composición de uso) . En una modalidad, la presente preparación microbiana estabilizada es un componente de una composición de limpieza. Aunque no se limita a la presente invención, la preparación microbiana se puede ver como una fuente de enzimas detergentes en la composición de limpieza. Tal composición de limpieza también puede incluir enzimas adicionales, no producidas por la preparación microbiana in sí t u . La preparación microbiana puede producir, por ejemplo, enzimas tales como proteasas, lipasas, y/o amilasas. La composición también puede incluir otras enzimas adicionadas, tal como, por ejemplo, proteasas, lipasas, y/o amilasas. Aunque no se limita a la presente invención, se puede ver que las enzimas adicionadas proporcionan limpieza inmediata en la aplicación de la composición de limpieza, y se puede ver que la preparación microbiana proporciona limpieza persistente cuando los microbios permanecen en el artículo que se limpia, aún después del enjuague. La mayoría de los limpiadores solamente pueden proporcionar remoción de suciedad lo cual actualmente es solo mover la suciedad de una superficie o ubicación (por ejemplo, un piso) a otro (por ejemplo, un desagüe) . En ciertas modalidades, las composiciones de limpieza que incluyen la presente preparación microbiana estabilizada pueden proporcionar tanto remoción de suciedad como reducción de suciedad persistente, a través de degradación enzimática persistente de suciedad. Las composiciones de limpieza que incluyen las presentes preparaciones microbianas estabilizadas se pueden usar para una variedad de propósitos, incluyendo como un limpiador de pisos, como un limpiador de sedimento, como una combinación de limpiador de piso y desagüe y desengrasante/digestor de grasa, como un digestor de grasa en filtros de grasa, para tratamiento de efluente y/o agua residual (por ejemplo, reducción de sebo, aceites, y grasas) , en tratamiento de desechos municipales, como un digestor de grasa en desolladeros, o para tratamiento de aguas negras y grises en cruceros. La presente composición sólida puede incluir una preparación de enzimas estabilizada que incluye una sal de borato y enzimas. La enzima puede ser una enzima detergente. La preparación de enzimas puede incluir, por ejemplo, enzimas o mezclas de enzimas que pueden digerir o degradar suciedad tal como grasa, aceites (por ejemplo, aceites vegetales o grasa animal), proteínas, carbohidratos, o similares. La sal de borato puede incluir cualquiera de una variedad de sales de ácido bórico, por ejemplo, sales de metal álcali o sales de alcanol amina. La sal de ácido bórico puede proporcionar una fuente de alcalinidad para una composición de limpieza que incluye la preparación de enzimas estabilizada. La sal de ácido bórico puede proporcionar estabilidad ventajosa a la preparación de enzimas comparada con una preparación de enzimas convencional empleada en, por ejemplo, composiciones de limpieza. Esta estabilidad se puede manifestar, por ejemplo, en la composición sólida, en una composición sólida húmeda en un dispensador, en una forma líquida de la composición hecha directamente de la composición sólida (por ejemplo, una suspensión o solución, un concentrado, una composición intermedia, o una composición de uso) . En una modalidad, la presente preparación de enzimas estabilizada es un componente de una composición de limpieza sólida . Las composiciones de limpieza sólidas que incluyen las presentes preparaciones de enzimas estabilizadas se pueden usara para una variedad de propósitos, incluyendo como un limpiador de pisos, como un limpiador de sedimento, como una combinación de limpiador de piso y desagüe y desengrasante/digestor de grasa, como un digestor de grasa en filtros de grasa, para tratamiento de efluente y/o agua residual (por ejemplo, reducción de sebo, aceites, y grasas), en tratamiento de desechos municipales, como un digestor de grasa en desolladeros, o para tratamiento de aguas negras y grises en cruceros.
Aunque no se limita a la presente invención, se cree que las presentes composiciones de enzimas o microbianas estables pueden descomponer grasa o aceite en una superficie. La descomposición de la grasa o aceite puede liberar otra suciedad pegada en la grasa o aceite. Por consiguiente, la presente composición sólida puede limpiar una superficie. En una modalidad, la presente invención incluye un método que incluye repetir la aplicación de la presente composición de enzimas 0 microbiana estable, sólida. Por ejemplo, el presente método puede incluir la aplicación diaria. La aplicación por cinco a 21 días, o aún en ciertas circunstancias 5-14 días, puede limpiar una superficie ligeramente ensuciada. La aplicación por tres a seis semanas puede limpiar una superficie pesadamente ensuciada.
Modalidades de las Presentes Composiciones Sólidas En ciertas modalidades, las composiciones de la presente invención se pueden describir por los ingredientes y cantidades listados en las tablas posteriores. Los ingredientes de la composición microbiana estabilizada y/o la composición de enzimas estabilizada no se listan en las tablas posteriores, pero se describen en la presente. Las cantidades o intervalos en estas tablas también se pueden modificar por aproximadamente.
Tabla A - Modalidades de la Composición Sólida Tabla B - Modalidades de la Composición Sólida Tabla C - Modalidades de la Composición Sólida Tabla D - Modalidades de la Composición Sólida Tabla E - Modalidades de la Composición Sólida Tabla F - Modalidades de la Composición Sólida Agente de Solidificación El agente de solidificación en las presentes composiciones participa en mantener las composiciones en una forma sólida. Aunque otros componentes de la composición sólida también pueden ser sólidos, el agente de solidificación puede mantener la composición completa incluyendo componentes sólidos y líquidos en una forma sólida. En una modalidad, el agente de solidificación puede ayudar a la fuente de alcalinidad en mantener la composición de limpieza sólida en forma sólida. Los agentes de solidificación adecuados incluyen un polietilenglicol (PEG) sólido, un copolímero de bloque EO/PO, y similares; una amida, tal como monoetanolamida esteárica, dietanolamida laurica, una alquilamida, o similares; almidones que se han hecho solubles en agua a través de un proceso de tratamiento ácido o alcalino; celulosas que se han hecho solubles en agua; un agente inorgánico, tal como, hidróxido de sodio (por ejemplo, hidrato cáustico), un agente de solidificación a base de carbonato (por ejemplo, un carbonato de sodio o forma E) , acetato de sodio, sulfato de sodio, fosfatos de metal álcali (por ejemplo, STPP, TKPP, y TSPP), silicatos, tal como silicato de sodio y metasilicato de sodio, o similares; poli (anhídrido maleico/metil vinil éter) ; ácido polimetacrílico; urea; etoxilato de alcohol de alta fusión (por ejemplo, etoxilato de alcohol de C12-C14 con 12, 14, 16, 18, ó 20 moles de etoxilato, etoxilato de alcohol de C12-15 con 20 moles de etoxilato, etoxilato de alcohol de C14-15 con 13 moles de etoxilato, etoxilato de alcohol de C6 con 20 moles de etoxilato, o similares); otros materiales generalmente funcionales o inertes con altos puntos de fusión; varios inorgánicos que imparten propiedades de solidificación a una composición calentada en enfriamiento; y similares . En ciertas modalidades, el agente de solidificación incluye PEG sólido, por ejemplo PEG 1500 hasta PEG 20,000. En ciertas modalidades, el PEG incluye PEG 1450, PEG 3350, PEG 4500, PEG 8000, PEG 20,000, y similares. Los agentes de solidificación adecuados incluyen copolímeros de bloque EO/PO tales como aquellos vendidos bajo las marcas comerciales Pluronic 108, Pluronic F68; amidas tal como dietanolamida láurica o cocodietilen amida; y similares. En ciertas modalidades, el agente de solidificación incluye una combinación de agentes de solidificación, tal como combinación de PEG y un copolímero de bloque EO/PO (tal como Pluronic) y combinación de PEG y una amida (tal como dietanol amida láurica o monoetanol amida esteárica) . En una modalidad, para la distribución más controlada, el agente de solidificación no es un sólido extremadamente soluble en agua, tal como urea. En esta modalidad, otros agentes de solidificación desfavorecidos incluyen otros sólidos higroscópicos.
Sales de Acido Bórico La presente invención se refiere a una composición de limpieza microbiana estable que emplea una o más sales de ácido bórico para proporcionar estabilidad mejorada de la preparación microbiana, aún a pH básico o en un concentrado acuoso preparado a partir de la composición sólida. Las sales de ácido bórico adecuadas pueden proporcionar estabilidad. Tales sales incluyen sales de ácido bórico de metal álcali; sales de ácido amina bórico, preferiblemente sales de ácido alcanolamina bórico; y similares; o una combinación de los mismos. En ciertas modalidades, la sal de ácido bórico incluye borato de potasio, borato de monoetanolamonio, borato de dietanolamonio, borato de trietanolamonio, y similares, o una combinación de los mismos. En una modalidad, la sal de ácido bórico incluye borato de monoetanolamina. La sal de ácido bórico, por ejemplo borato de potasio o monoetanolamina, se puede obtener por cualquiera de una variedad de rutas. Por ejemplo, la sal de ácido bórico comercialmente disponible, por ejemplo borato de potasio, se puede adicionar a la composición. Alternativamente, la sal de ácido bórico, por ejemplo borato de potasio o monoetanolamina, se puede obtener neutralizando ácido bórico con una base, por ejemplo una base que contiene potasio tal como hidróxido de potasio o una base tal como monoetanolamina. En ciertas modalidades, la sal de ácido bórico es soluble en un concentrado acuoso preparado de la composición sólida a concentraciones en exceso de 5 ó 10% en peso, por ejemplo, en exceso de 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, ó 20% en peso. En ciertas modalidades, la sal de ácido bórico puede ser soluble en un concentrado acuoso preparado de la composición sólida a concentraciones hasta 35% en peso, por ejemplo, hasta 35, 30, ó 35% en peso. En ciertas modalidades, la sal de ácido bórico puede ser soluble a 12-35% en peso, 15-30% en peso, ó 20-25% en peso, por ejemplo, 20-25% en peso. Las presentes composiciones sólidas también pueden incluir cualquiera de las cantidades o intervalos de sal de ácido bórico modificados por el término "aproximadamente". En una modalidad, los boratos de alcanol amina, tal como borato de monoetanolamina, son solubles a concentraciones mayores que otras sales de ácido bórico, particularmente borato de sodio. Los boratos de alcanol amina, tal como borato de monoetanolamina, se pueden emplear y son solubles en un concentrado acuoso preparado de la composición sólida a concentraciones listadas anteriormente, preferiblemente hasta aproximadamente 30 por ciento peso, preferiblemente aproximadamente 20 a aproximadamente 25 por ciento en peso. En una modalidad, esta alta solubilidad se puede obtener a pH alcalino, tal como pH de aproximadamente 9 a aproximadamente 10.5. En una modalidad, el borato de potasio es soluble a concentraciones mayores que otras sales de ácido bórico de metal, particularmente otras sales de ácido bórico de metal álcali, particularmente borato de sodio. El borato de potasio se puede emplear y es soluble en un concentrado acuoso preparado de la composición sólida a concentraciones listadas anteriormente, preferiblemente hasta aproximadamente 25 por ciento en peso, preferiblemente aproximadamente 15 a aproximadamente 25 por ciento en peso. En una modalidad, esta alta solubilidad se puede obtener a pH alcalino, tal como pH de aproximadamente 9 a aproximadamente 10.5. La sal de ácido bórico puede proporcionar incrementos deseables de la estabilidad de preparación microbiana a pH básico comparado con otros sistemas amortiguadores adecuados para mantener un pH arriba de aproximadamente 7, arriba de aproximadamente 8, aproximadamente 8 a aproximadamente 11, o aproximadamente 9 a aproximadamente 10.5. Mantener el pH alcalino puede proporcionar mayor poder de limpieza. En una modalidad, la presente composición de limpieza incluye esporas, bacterias, u hongos; y borato de alcanol amina. En una modalidad, la composición puede incluir ingredientes que cuando se disuelven como una composición de uso o composición de concentrado proporcionan una composición con pH mayor que o igual a 9, por ejemplo, aproximadamente 9 a aproximadamente 10.5. En una modalidad, la composición de uso o concentrado puede tener pH mayor que o igual a 8, por ejemplo, aproximadamente 8 a aproximadamente 9.5. En ciertas modalidades, la presente composición sólida incluye sal de ácido bórico (por ejemplo, borato de alcanolamina, por ejemplo, borato de monoetanolamina o borato de sodio) de aproximadamente 2% en peso a aproximadamente 10% en peso, de aproximadamente 5 a aproximadamente 35% en peso, de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 20% en peso, de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 15% en peso, de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 30% en peso, de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 20% en peso, o de aproximadamente 25% en peso a aproximadamente 30% en peso. En ciertas modalidades, la sal de borato está presente a aproximadamente 5% en peso, a aproximadamente 10% en peso, a aproximadamente 15% en peso, a aproximadamente 20% en peso, a aproximadamente 25% en peso, o a aproximadamente 30% en peso de la composición. Las presentes composiciones sólidas también pueden incluir cualquiera de las cantidades o intervalos de borato de monoetanolamina no modificados por el término "aproximadamente".
Preparaciones Microbianas Cualquiera de una variedad de esporas (bacterianas o fúngicas), bacterias vegetativas, u hongos se puede emplear en las presentes composiciones bacterianas estabilizadas. Por ejemplo, la presente composición sólida puede incluir cualquiera de los microorganismos viables o mezcla de los mismos que puedan sobrevivir a la formulación y el ambiente de uso propuesto o que puedan digerir, degradar, o promover la degradación de lípidos, proteínas, carbohidratos, otra materia orgánica, o similar común para suciedad o efluente doméstico, institucional, e industrial, o similares. Muchas especies y cepas adecuadas son conocidas. Las esporas (bacterianas o fúngicas), bacterias vegetativas, u hongos adecuados incluyen Bacillus, Pseudomonas, Arthrobacter, Enterobacter, Citrobacter, Corynebacter, Nitrobacter, mezclas de los mismos; Acinetobacter , Aspergillus, Azospirillum, Burkholderia, Ceriporiopsis, Escherichia, Lactobacillus, Paenebacillus, Paracoccus, Rhodococcus, Syphingomonas, Streptococcus, Thiobacillus, Trichoderma, Xanthomonas, Lactobacillus, Nitrosomonas, Alcaliaens, Klebsiella, mezclas de los mismos, o similares. Los Bacillus adecuados incluyen Bacillus licheniformis, Bacillus subtilis, Bacillus polymyxa, mezclas de los mismos, o similares; Bacillus methanolicus, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus pasteurii, Bacillus laevolacticus, Bacillus megaterium, mezclas de los mismos, o similares. La Pseudomonas adecuadas incluyen Pseudomonas aeruginosa, Pseudomona s alkanolytica , Pseudomonas den trificans , mezclas de los mismos, o similares. Los Arthroba cter adecuados incluyen Arthroba cter paraf fineus , Arthrobacter petroleophagus , Arthrobacter rubell us , Arthrobacter sp . , mezclas de los mismos, o similares. Los En terobacter adecuados incluyen En terobacter cloacae, En terobacter sp . , mezclas de los mismos, o similares. Los Ci troba cter adecuados incluyen Ci trobacter amalona ticus , Ci troba cter freundi , mezclas de los mismos, o similares. Los Corynebacteri um adecuados incluyen Coryneba cteri um alkanum , Corynebacterium fuj iokense , Corynebacteri um hydrocarbooxydano , Coryneba cteri um sp . mezclas de los mismos, o similares. Las esporas (bacterianas o fúngicas), bacterias vegetativas, u hongos adecuados incluyen aquellos con nos. de acceso ATCC 21417, 21424, 27811, 39326, 6051a, 21228, 21331, 35854, 10401, 12060, 21551, 21993, 21036, 29260, 21034, 13867, 15590, 21494, 21495, 21908, 962, 15337, 27613, 33241, 25405, 25406, 25407, 29935, 21194, 21496, 21767, 53586, 55406, 55405, 55407, 23842, 23843, 23844, 23845, 6452, 6453, 11859, 23492, mezclas de los mismos, o similares. Los microorganismos adecuados que se pueden usar en la presente invención incluyen aquellos descritos en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 4,655,794, 5,449,619, y 5,863,882; y Publicaciones de Solicitud de Patente de los Estados Unidos Nos. 20020182184, 20030126688, y 20030049832; las descripciones de las cuales se incorporan en la presente para referencia. Las esporas (bacterianas o fúngicas), bacterias vegetativas, u hongos adecuados son comercialmente disponibles de una variedad de fuentes (por ejemplo, Sybron Chemicals, Inc., Semco Laboratories, Inc., o Novozymes). Los nombres comerciales para tales productos incluyen SPORZYME® IB, SPORZYME® Ultra Base 2, SPORZYME® EB, SPORZYME® BCC, SPORZYME® WC Wash, SPORZYME® FE, BI-CHEM® MSB, BI-CHEM3 Purta Treat, BI-CHEM® BDO, BI-CHEM® SANI-BAC®, BI-CHEM® BIO-SCRUB®, BI-CHEM® GC600L®, BI-CHEM® Bioclean, GREASE GUARD®, o similares . En una modalidad, las esporas (bacterianas o fúngicas), bacterias vegetativas, u hongos incluyen cepas de Bacillus específicamente adaptadas para alta producción de enzimas extracelulares, particularmente proteasas, amilasas y celulasas. Tales cepas son comunes en productos de tratamiento de desechos. Esta mezcla puede incluir Ba cill us licheniformis, Bacillus subtilis, y Bacillus polymyxa . Por vía de ejemplo adicional, Bacil l us pasteuri i puede exhibir altos niveles de producción de lipasa; Bacill us laevola cticus puede exhibir un ciclo de germinación más rápido; Baci l l us amyloliquefa ciens puede exhibir altos niveles de producción de proteasa. Las concentraciones adecuadas para las esporas (bacterianas o fúngicas), bacterias vegetativas, u hongos en la fórmula incluyen aproximadamente lxlO3 a aproximadamente lxlO9 CFU/mL, aproximadamente lxlO4 a lxlO8 CFU/ml, aproximadamente lxlO5 CFU/ml a lxlO7 CFU/ml, o similares. Las composiciones comercialmente disponibles de esporas (bacterianas o fúngicas), bacterias vegetativas, u hongos se pueden emplear en las presentes composiciones sólidas en composiciones de limpieza efectivas, por ejemplo, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 10% en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 5 (por ejemplo, 4) % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 3% en peso, aproximadamente 2% en peso, aproximadamente 3% en peso, o aproximadamente 4% en peso. La presente composición sólida puede incluir estas cantidades o intervalos no modificados por aproximadamente.
Enzimas La presente composición de limpieza puede incluir una o más enzimas, las cuales pueden proporcionar actividad deseable para remoción de cepas a base de proteína, a base de carbohidratos, o a base de triglicéridos de sustratos; para limpieza, decoloración y pre-remojo. Aunque no se limita a la presente invención, las enzimas adecuadas para las presentes composiciones de limpieza pueden actuar degradando o alterando uno o más tipos de residuos de suciedad encontrados en una superficie o textil removiendo así la suciedad o haciendo la suciedad más removible por un tensioactivo u otro componente de la composición de limpieza. Tanto la degradación como alteración de residuos de suciedad pueden mejorar la detergencia reduciendo las fuerzas psicoquímicas las cuales enlazan la suciedad a la superficie o textil que se limpia, es decir la suciedad llega a ser más soluble en agua. Por ejemplo, una o más proteasas pueden escindir estructuras de proteína macromolecular, complejas presentes en residuos de suciedad en moléculas de cadena corta más simples las cuales son, por si mismas, más fácilmente desorbidas de las superficies, solubilizadas o de otra forma más fácilmente removidas por soluciones detergentes que contienen las proteasas. Las enzimas adecuadas incluyen una proteasa, una amilasa, una lipasa, una gluconasa, una celulasa, una peroxidasa, o una mezcla de las mismas de cualquier origen adecuados, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico o levadura. Las selecciones preferidas son influenciadas por factores tales como estabilidad y/o actividad de pH óptimas, termoestabilidad, y estabilidad a detergentes activos, mejoradores y similares. A este respecto las enzimas bacterianas o fúngicas son preferidas, tales como amilasas y proteasas bacterianas, y celulasas fúngicas. Preferiblemente la enzima es una proteasa, una lipasa, una amilasa, o una combinación de las mismas. "Enzima detergente", como se usa en la presente, significa una enzima que tiene un efecto de limpieza, decoloración o de otra forma benéfico como un componente de una composición para lavandería, textiles, lavado de lozas, limpieza en su lugar, desagües, pisos, alfombras, instrumentos médicos o dentales, herramientas de corte de carne, superficies duras, cuidado personal, o similares. Las enzimas detergentes adecuadas incluyen una hidrolasa, tal como una proteasa, una amilasa, una lipasa, o una combinación de las mismas. Las enzimas son normalmente incorporadas en una composición de acuerdo con la invención en una cantidad suficiente para producir limpieza efectiva durante un procedimiento de lavado o pre-remojo. Una cantidad efectiva para limpieza se refiere a una cantidad que produce una apariencia limpia, sanitaria, y preferiblemente, libre de corrosión al material limpio. Una cantidad efectiva para limpieza también puede referirse a una cantidad que produce limpieza, remoción de manchas, remoción de suciedad, blanqueado, desodorización, o efecto que mejora la frescura en sustratos. Típicamente tal efecto de limpieza se puede lograr con cantidades de enzima desde aproximadamente 0.1% a aproximadamente 3% en peso, preferiblemente aproximadamente 1% a aproximadamente 3% en peso, de la composición de limpieza. Niveles activos mayores también pueden ser deseables en formulaciones de limpieza altamente concentradas . Las enzimas comerciales, tales como proteasas alcalinas, son obtenibles en forma líquida o seca, se venden como soluciones acuosas crudas o en formas purificadas ordenadas, procesadas y compuestas, e incluyen aproximadamente 2% a aproximadamente 80% en peso de enzima activa generalmente en combinación con estabilizadores, amortiguadores, cofactores, impurezas y vehículos inertes. El contenido de enzima activa actual depende del método de manufactura y no es crítico, asumiendo que la composición tiene la actividad enzimática deseada. La enzima particular elegida para el uso en el proceso y productos de esta invención depende de las condiciones de utilidad final, incluyendo la forma física del producto, pH usado, temperatura usada, y tipos de suciedad a ser digerida, degradada, o alterada. La enzima se puede elegir para proporcionar actividad y estabilidad óptimas para cualquier conjunto dado de condiciones de utilidad. Las composiciones de la presente invención preferiblemente incluyen al menos una proteasa. Se ha encontrado adicionalmente, sorprendentemente, que la composición de la invención no solamente estabiliza la proteasa por una vida en anaquel sustancialmente extendida, sino también mejora significativamente la actividad de proteasa hacia la digestión de proteínas y mejoramiento de remoción de suciedad. Adicionalmente, la actividad de proteasa mejorada ocurre en la presencia de una o más enzimas adicionales, tales como enzimas amilasa, celulasa, lipasa, peroxidasa, endoglucanasa y mezclas de las mismas, preferiblemente enzimas lipasa o amilasa. La enzima se puede seleccionar para el tipo de suciedad de objetivo por la composición de limpieza o presente en el sitio o superficie a ser limpiado. Aunque no se limita a la presente invención, se cree que la amilasa puede ser ventajosa para limpiar suciedad que contiene almidón, tal como papa, pasta, harina de avena, alimento para bebé, salsa, chocolate, o similares. Aunque no se limita a la presente invención, se cree que la proteasa puede ser ventajosa para limpiar suciedad que contiene proteína, tal como sangre, escamas cutáneas, moco, grasa, alimentos (por ejemplo, huevo, leche, espinaca, residuo de carne, salsa de tomate), o similares. Aunque no se limita a la presente invención, se cree que la lipasa puede ser ventajosa para limpiar suciedad que contiene grasa, aceite, o cera, tal como grasa, aceite o cera animal o vegetal (por ejemplo, aderezo de ensaladas, manteca, grasa de cerdo, chocolate, lápiz labial) . Aunque no se limita a la presente invención, se cree que la celulasa puede ser ventajosa para limpiar suciedad que contiene celulosa o que contiene fibras de celulosa que sirven como puntos de unión para otra suciedad. La enzima puede incluir enzima detergente. La enzima detergente puede incluir proteasa, amilasa, lipasa, celulasa, peroxidasa, gluconasa, o mezclas de las mismas. La enzima detergente puede incluir proteasa alcalina, lipasa, amilasa, o mezcla de las mismas. Una referencia valiosa sobre enzimas es "Industrial Enzymes", Scott, D. , en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3a Edición, (editores Grayson, M. and EcKroth, D.) Vol. 9, pp. 173-224, John Wiley & Sons, New York, 1980.
Proteasa Una proteasa adecuada para la composición de la presente invención se puede derivar de una planta, un animal, o un microorganismo. Preferiblemente, la proteasa se deriva de un microorganismo, tal como levadura, un moho, o una bacteria. Las proteasas preferidas incluyen serina proteasas activas a pH alcalino, preferiblemente derivadas de una cepa de Bacil l us tales como Bacill us subtilis o Bacillus licheni formis; estas proteasas preferidas incluyen subtilisinas nativas y recombinantes. La proteasa se puede purificar o ser un componente de un extracto microbiano, y ser ya sea tipo silvestre o variante (ya sea química o recombinante) . Una proteasa preferida ya sea es inhibida por un agente quelante metálico (secuestrante) o un veneno de tiol no activado por iones metálicos o agentes reductores, tiene una amplia especificas de sustrato, es inhibida por diisopropilfluorofosfato (DFP), es una endopeptidasa, tiene un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 20,000 a aproximadamente 40,000, y es activo a un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 y a temperaturas en un intervalo desde aproximadamente 20°C a aproximadamente 80°C. Los ejemplos de enzimas proteolíticas las cuales se pueden emplear en la composición de la invención incluyen (con nombres comerciales) Savmase®; una proteasa derivada de tipo Ba cill us len t us , tal como Maxacal®, Opticlean®, Durazym0, y Properase®; una proteasa derivada de Ba ci l lus li cheni formis, tal como Alcalase0 y Maxatase®; y una proteasa derivada de Ba ci l l us a yloliquefaciens, tal como Primase®. Las enzimas proteasa comercialmente disponibles preferidas incluyen aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Alcalase®, Savmase®, Primase®, Durazym®, o Esperase® de Novo Industries A/S (Dinamarca) ; aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Maxatase0, Maxacal®, o Maxapem® de Gist-Brocades (Países Bajos) ; aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Purafect , Purafect OX, y Properase de Genencor International; aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Opticlean® o Optimase® de Solvay Enzymes; y similares. Una mezcla de tales proteasas también se puede usar. Por ejemplo, Purafect® es una proteasa alcalina preferida (una subtilisma) para el uso en composiciones detergentes de esta invención que tienen aplicación en programas de limpieza de temperatura inferior, desde aproximadamente 30°C a aproximadamente 65°C; mientras que, Esperase® es una proteasa alcalina de elección para soluciones detergentes de temperatura mayor, desde aproximadamente 50°C a aproximadamente 85°C. Las proteasas detergentes adecuadas se describen en las publicaciones de patente que incluyen: GB 1,243,784, WO 9203529 A (sistema de inhibidor/enzima), WO 9318140 A, y WO 9425583 (proteasa tipo tripsina recombinante) de Novo; WO 9510591 A, WO 9507791 (una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada), WO 95/30010, WO 95/30011, WO 95/29979, de Procter & Gamble; WO 95/10615 (subtilisina Ba cill us amyloliquefa ciens) de Genencor International; EP 130,756 A (proteasa A); EP 303,761 A (proteasa B) ; y EP 130,756 A. Una proteasa variante empleada en las presentes composiciones sólidas preferiblemente es al menos 80% homologa, preferiblemente tiene al menos 80% identidad de secuencia, con las secuencias de aminoácido de las proteasas en estas referencias . En las modalidades preferidas de esta invención, la cantidad de proteasa alcalina comercial presente en la composición de la invención varía desde aproximadamente 0.1% en peso de la solución detergente a aproximadamente 3% en peso, preferiblemente aproximadamente 1% a aproximadamente 3% en peso, preferiblemente aproximadamente 2% en peso, de solución del producto de enzima comercial. Las enzimas detergentes comercialmente disponibles típicas incluyen aproximadamente 5-10% de enzima activa. Mientras que el establecimiento del porcentaje en peso de proteasa alcalina comercial requerido es de conveniencia práctica para manufacturar modalidades de la presente enseñanza, la variación de concentrados de proteasa comercial y efectos negativos y aditivos ambientales in situ en la actividad de proteasa requieren una técnica analítica más distinguida para que el ensayo de proteasa cuantifique la actividad de enzima y establezca las correlaciones al funcionamiento de remoción de residuo de suciedad y a la estabilidad de enzima dentro de la modalidad preferida; y, si es un concentrado, a soluciones de dilución en uso. La actividad de las proteasas para el uso en la presente invención es fácilmente expresada en términos de unidades de actividad - más específicamente, Unidades de Proteasa Kilo-Novo (KNPU) las cuales son unidades de actividad de ensayo de azocaseína bien conocidas en la técnica. Una discusión más detallada del procedimiento de ensayo de azocaseína se puede encontrar en la publicación titulada "The Use of Azoalbumin as a Substrate in the Colorimetric Determination of Peptic and Tryptic Activity", Tomarelli, R.M., Charney, J. , and Harding, M.L., J. Lab. Clin. Chem. 34, 428 (1949). En las modalidades preferidas de la invención, la actividad de las proteasas presentes en la solución en uso varía desde aproximadamente 1 x 10~5 KNPU/gm de solución a aproximadamente 4 x 10~3 KNPU/gm de solución. Naturalmente, las mezclas de diferentes enzimas proteolíticas se pueden incorporar en esta invención. Mientras que varias enzimas específicas se han descrito anteriormente, se entenderá que cualquier proteasa la cual puede conferir la actividad proteolítica deseada a la composición se puede usar y esta modalidad de esta invención no se limita en cualquier forma por la elección específica de enzima proteolítica.
Amilasa Una amilasa adecuada para la composición de la presente invención se puede derivar de una planta, un animal, o un microorganismo. Preferiblemente la amilasa se deriva de un microorganismo, tal como una levadura, un moho, o una bacteria. Las amilasas preferidas incluyen aquellas derivadas de una Ba ci l l us, tal como B . li cheniformis , B . amyloliquefaciens , B . subt ? l is , o B. stearothermophilus . La amilasa se puede purificar o ser un componente de un extracto microbiano, y ser ya sea tipo silvestre o variante (ya sea química o recombinante), preferiblemente una variante que es más estable bajo condiciones de lavado o remojo que una amilasa tipo silvestre. Los ejemplos de enzimas amilasa que se pueden emplear en la composición de la invención incluyen aquellas vendidas .bajo el nombre comercial Rapidase de Gist-Brocades® (Países Bajos); aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Termamyl®, Fungamyl® o Duramyl® de Novo; Purastar STL o Purastar OXAM de Genencor; y similares. Las enzimas amilasa comercialmente disponibles preferidas incluyen la amilasa variante de estabilidad mejorada aquellas vendida bajo el nombre comercial Duramyl® de Novo. También se puede usar una mezcla de amilasas. Las amilasas adecuadas para las composiciones de la presente invención incluyen: a-amilasas descritas en WO 95/26397, PCT/DK96/00056, y GB 1,296,839 de Novo; y amilasas de estabilidad mejorada descritas en J. Biol. Chem., 2_60 (11) : 6518-6521 (1985); WO 9510603 A, WO 9509909 A y WO 9402597 de Novo; las referencias descritas en WO 9402597; y WO 9418314 de Genencor International. Una a-amilasa variante empleada en las presentes composiciones sólidas puede ser al menos 80% homologa, preferiblemente tiene al menos 80% de identidad de secuencia, con las secuencias de aminoácido de las proteínas de estas referencias. Las amilasas adecuadas para el uso en las composiciones de la presente invención tienen estabilidad mejorada comparada con ciertas amilasas, tal como Termamyl®. La estabilidad mejorada se refiere a un mejoramiento significativo o medible en uno o más de: estabilidad oxidativa, por ejemplo, a peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilendiamina en solución amortiguada a pH 9-10; estabilidad térmica, por ejemplo, a temperaturas de lavado comunes tal como aproximadamente 60 °C; y/o estabilidad alcalina, por ejemplo, a un pH desde aproximadamente 8 a aproximadamente 11; cada una comparada con una amilasa de control adecuada, tal como Termamyl®. La estabilidad se puede medir por métodos conocidos por aquellos de experiencia en la técnica. Las amilasas de estabilidad mejorada adecuadas para el uso en las composiciones de la presente invención tienen una actividad específica de al menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® a una temperatura en un intervalo de 25°C a 55°C y a un pH en un intervalo de aproximadamente 8 a aproximadamente 10. La actividad de amilasa para tales comparaciones se puede medir por ensayos conocidos por aquellos expertos en la técnica y/o comercialmente disponibles, tal como el ensayo de I-amilasa Phadebas®. En una modalidad, la cantidad de amilasa comercial presente en la composición de la invención varía desde aproximadamente 0.1% en peso de solución detergente a aproximadamente 3% en peso, preferiblemente aproximadamente 1% a aproximadamente 3% en peso, preferiblemente aproximadamente 2% en peso, de solución del producto de enzima comercial. Las enzimas detergentes comercialmente disponibles típicas incluyen aproximadamente 0.25-5% de amilasa activa. Mientras que el establecimiento del porcentaje en peso de amilasa requerida es de conveniencia práctica para manufacturar modalidades de la presente enseñanza, la variación de concentrados de amilasa comercial y efectos negativos y aditivos ambientales in situ en la actividad de amilasa requieren una técnica analítica más distinguida para que el ensayo de amilasa cuantifique la actividad de enzima y establezca las correlaciones al funcionamiento de remoción de residuo de suciedad y a la estabilidad de enzima dentro de la modalidad preferida; y, si es un concentrado, a soluciones de dilución en uso. La actividad de las amilasas para el uso en la presente invención se puede expresar en unidades conocidas o a través de ensayos de amilasa conocidos y/o ensayos comercialmente disponibles, tal como el ensayo de a-amilasa Phadebas®. Naturalmente, las mezclas de diferentes enzimas amilasa se pueden incorporar en esta invención. Mientras que varias enzimas específicas se han descrito anteriormente, se entenderá que cualquier amilasa la cual puede conferir la actividad de amilasa deseada a la composición se puede usar y esta modalidad de esta invención no se limita en cualquier forma por la elección específica de enzima amilasa.
Celulasas Una celulasa adecuada para la composición de la presente invención se puede derivar de una planta, un animal, o un microorganismo. La celulasa se puede derivar de un microorganismo, tal como un hongo o una bacteria. Las celulasas adecuadas incluyen aquellas derivadas de un hongo, tal como Humi cola insolens , Humi cola cepa DSM1800, o un hongo que produce 212 celulasas que pertenece al género Aero/ríonas y aquellos extraídos del hepatopáncreas de un molusco marino, Dolabella Aurícula Solander . La celulosa se puede purificar o ser un componente de un extracto, y ser ya sea tipo silvestre o variante (ya sea química o recombinante) . Los ejemplos de enzimas celulasa que se pueden emplear en la composición de la invención incluyen aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Carezyme® o Celluzyme® de Novo o Cellulase de Genencor; y similares. También se puede usar una mezcla de celulasas. Las celulasas adecuadas se describen en los documentos de patente que incluyen: Patente de Estados Unidos No. 4,435,307, GB-A-2.075.028 , GB-A-2.095.275, DE-OS-2.247.832 , WO 9117243, y WO 9414951 A (celulasas estabilizadas) de Novo. En una modalidad, la cantidad de celulasa comercial presente en la composición de la invención varía desde aproximadamente 0.1% en peso de solución detergente a aproximadamente 3% en peso, preferiblemente aproximadamente 1% a aproximadamente 3% en peso, de solución del producto de enzima comercial. Las enzimas detergentes comercialmente disponibles típicas incluyen aproximadamente 5-10% de enzima activa . Mientras que el establecimiento del porcentaje en peso de celulasa requerida es de conveniencia práctica para manufacturar modalidades de la presente enseñanza, la variación de concentrados de celulasa comercial y efectos negativos y aditivos ambientales in situ en la actividad de celulasa pueden requerir una técnica analítica más distinguida para que el ensayo de celulasa cuantifique la actividad de enzima y establezca las correlaciones al funcionamiento de remoción de residuo de suciedad y a la estabilidad de enzima dentro de la modalidad; y, si es un concentrado, a soluciones de dilución en uso. La actividad de las celulasas para el uso en la presente invención se puede expresar en unidades conocidas o a través de ensayos de celulasa conocidos o comercialmente disponibles. Naturalmente, las mezclas de diferentes enzimas celulasa se pueden incorporar en esta invención. Mientras que varias enzimas específicas se han descrito anteriormente, se entenderá que cualquier celulasa la cual puede conferir la actividad de celulasa deseada a la composición se puede usar y esta modalidad de esta invención no se limita en cualquier forma por la elección específica de enzima celulasa.
Lipasas Una lipasa adecuada para la composición de la presente invención se puede derivar de una planta, un animal, o un microorganismo. En una modalidad, la lipasa se deriva de un microorganismo, tal como un hongo o una bacteria. Las lipasas adecuadas incluyen aquellas derivadas de Pseudomonas, tal como Pseudomonas s tu tzeri ATCC 19.154, o de una Humi cola , tal como Humi cola lanuginosa (típicamente producida recombinantemente en Aspergi l l us oryzae) . La lipasa se puede purificar o ser un componente de un extracto, y ser ya sea tipo silvestre o variante (ya sea química o recombinante) . Los ejemplos de enzimas lipasa que se pueden emplear en la composición de la invención incluyen aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Lipasa P "Amano" o "Amano-P" de Amano Pharmaceutical Co . Ltd., Nagoya, Japón o bajo el nombre comercial Lipolase® de Novo, y similares. Otras lipasas comercialmente disponibles que se pueden emplear en las presentes composiciones sólidas incluyen Amano-CES, lipasas derivadas de Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromoba cter viscosum var. lipolyti cum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., U.S.A. and Disoynth Co . , y lipasas derivadas de Pseudomonas gladioli o de Humi cola lanuginosa . Una lipasa adecuada se vende bajo el nombre comercial Lipolase*1' de Novo. Las lipasas adecuadas se describen en los documentos de patente que incluyen: WO 9414951 A (lipasas estabilizadas) de Novo, WO 9205249, RD 94359044, GB 1,372,034, Solicitud de Patente Japonesa 53,20487, abierta al público el 24 de febrero de 1978 de Amano Pharmaceutical Co . Ltd., y EP 341,947.
En una modalidad, la cantidad de lipasa comercial presente en la composición de la invención varía desde aproximadamente 0.1% en peso de solución detergente a aproximadamente 3% en peso, preferiblemente aproximadamente 1% a aproximadamente 3% en peso, de solución del producto de enzima comercial. Las enzimas detergentes comercialmente disponibles típicas incluyen aproximadamente 5-10 por ciento de enzima activa. Mientras que el establecimiento del porcentaje en peso de lipasa requerida es de conveniencia práctica para manufacturar modalidades de la presente enseñanza, la variación de concentrados de lipasa comercial y efectos negativos y aditivos ambientales in situ en la actividad de lipasa pueden requerir una técnica analítica más distinguida para que el ensayo de lipasa cuantifique la actividad de enzima y • establezca las correlaciones al funcionamiento de remoción de residuo de suciedad y a la estabilidad de enzima dentro de la modalidad; y, si es un concentrado, a soluciones de dilución en uso. La actividad de las lipasas para el uso en la presente invención se puede expresar en unidades conocidas o a través de ensayos de lipasa conocidos o comercialmente disponibles. Naturalmente, las mezclas de diferentes enzimas lipasa se pueden incorporar en esta invención. Mientras que varias enzimas específicas se han descrito anteriormente, se entenderá que cualquier lipasa la cual puede conferir la actividad de lipasa deseada a la composición se puede usar y esta modalidad de esta invención no se limita en cualquier forma por la elección específica de enzima lipasa.
Enzimas Adicionales Las enzimas adicionales adecuadas para el uso en las presentes composiciones incluyen una cutinasa, una peroxidasa, una gluconasa, y similares. Las enzimas cutinasa adecuadas se describen en WO 8809367 A de Genencor. Las peroxidasas conocidas incluyen peroxidasa de rábano, ligninasa, y haloperoxidasas tal como cloro- o bromo-peroxidasa. Las peroxidasas adecuadas para las composiciones se describen en WO 89099813 A y WO 8909813 A de Novo. Las enzimas peroxidasa se pueden usar en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, peróxido de hidrógeno, y similares. Las enzimas adicionales adecuadas para la incorporación en la presente composición sólida se describen en WO 9307263 A y WO 9307260 A de Genencor International, WO 8908694 A de Novo, y Patente de los Estados Unidos No. 3,553,139 de McCarty et al., Patente de los Estados Unidos No. 4,101,457 de Place et al., Patente de los Estados Unidos No. 4,507,219 de Hughes y Patente de los Estados Unidos No. 4,261,868 de Hora et al. Una enzima adicional, tal como una cutinasa o peroxidasa, adecuada para la composición de la presente invención se puede derivar de una planta, un animal, o un microorganismo. Preferiblemente, la enzima se deriva de un microorganismo. La enzima se puede purificar o ser un componente de un extracto, y ser ya sea tipo silvestre o variante (ya sea química o recombinante) . En modalidades preferidas de esta invención, la cantidad de enzima adicional comercial, tal como una cutinasa o peroxidasa, presente en la composición de la invención varía desde aproximadamente 0.1% en peso de solución detergente a aproximadamente 3% en peso, preferiblemente aproximadamente 1% a aproximadamente 3% en peso, de solución del producto de enzima comercial. Las enzimas detergentes comercialmente disponibles típicas incluyen aproximadamente 5-10 por ciento de enzima activa. Mientras que el establecimiento del porcentaje en peso de enzima adicional, tal como una cutinasa o peroxidasa, requerida es de conveniencia práctica para manufacturar modalidades de la presente enseñanza, la variación de concentrados de enzima adicional comercial y efectos negativos y aditivos ambientales in situ en su actividad pueden requerir una técnica analítica más distinguida para que el ensayo de enzima cuantifique la actividad de enzima y establezca las correlaciones al funcionamiento de remoción de residuo de suciedad y a la estabilidad de enzima dentro de la modalidad; y, si es un concentrado, a soluciones de dilución en uso. La actividad de la enzima adicional, tal como una cutinasa o peroxidasa, para el uso en la presente invención se puede expresar en unidades conocidas o a través de ensayos conocidos o comerciaimente disponibles. Naturalmente, las mezclas de diferentes enzimas adicionales se pueden incorporar en esta invención. Mientras que varias enzimas específicas se han descrito anteriormente, se entenderá que cualquier enzima adicional la cual puede conferir la actividad de enzima deseada a la composición se puede usar y esta modalidad de esta invención no se limita en cualquier forma por la elección específica de enzima.
Composiciones Sólidas Que Incluyen Tensioactivo El tensioactivo o mezcla de tensioactivos de la presente invención se puede seleccionar de agentes de superficie activa no iónicos, no iónico semi-polares, aniónicos, catiónicos, anfotéricos, o zwitteriónicos solubles en agua o dispersables en agua; o cualquier combinación de los mismos. El tensioactivo o mezcla de tensioactivos particular elegido para el uso en el proceso y productos de esta invención puede depender de las condiciones de utilidad final, incluyendo método de manufactura, forma física del producto, pH usado, temperatura usada, control de espuma, y tipo de suciedad. Los tensioactivos incorporados en las composiciones de limpieza de la presente invención preferiblemente son compatibles con enzimas, no sustratos para enzimas en la composición, y no inhibidores o inactivadores de la enzima. Por ejemplo, cuando se emplean proteasas y amilasas en las presentes composiciones sólidas, el tensioactivo preferiblemente está libre de enlaces peptídicos y glicosídicos. Además, se conoce que ciertos tensioactivos catiónicos disminuyen la efectividad de enzima. Generalmente, la concentración de tensioactivo o mezcla de tensioactivo útil en las composiciones estabilizadas de la presente invención cae en el intervalo desde aproximadamente 0.5% a aproximadamente 40% en peso de la composición, preferiblemente aproximadamente 2% a aproximadamente 10%, preferiblemente aproximadamente 5% a aproximadamente 8%. Estos porcentajes pueden referirse a porcentajes de la composición tensioactiva comercialmente disponible, la cual puede contener solventes, tintes, desodorantes, y similares además del tensioactivo actual. En este caso, el porcentaje del químico tensioactivo actual puede ser menor que los porcentajes listados. Estos porcentajes pueden referirse al porcentaje del químico tensioactivo actual.
Tensioactivos Aniónicos También útiles en la presente invención son las sustancias de superficie activa las cuales son categorizadas como aniónicas debido a que la carga en el hidrófobo es negativa; o tensioactivos en los cuales la sección hidrofóbica de la molécula no porta carga a menos que el pH sea elevado a neutralidad o superior (por ejemplo, ácidos carboxílicos). Carboxilato, sulfonato, sulfato y fosfato son los grupos de solubilización polares (hidrofílicos) encontrados en tensioactivos aniónicos. De los cationes (iones contrarios) asociados con estos grupos polares, sodio, litio y potasio imparten solubilidad en agua; amonio y iones amonio sustituidos proporcionan tanto solubilidad en agua como aceite; y, calcio, bario, y magnesio promueven la solubilidad en aceite. Los aniónicos son excelentes tensioactivos detergentes y por lo tanto son, adiciones preferidas para composiciones detergentes de alto rendimiento. Generalmente, sin embargo, los aniónicos tienen altos perfiles de espuma los cuales limitan su uso solo o a altos niveles de concentración en sistemas de limpieza tales como circuitos CIP que requieren control de espuma estricto. Además, los compuestos de superficie activa aniónicos pueden impartir propiedades químicas o físicas especiales diferentes de la detergencia dentro de la composición. Los aniónicos se pueden emplear como agentes gelificantes o como parte de un sistema gelificante o espesante. Los aniónicos son excelentes solubilizantes y se pueden usar para efecto hidrotrópico y 4Í control de punto de turbidez. La mayoría de tensioactivos aniónicos comerciales de gran volumen se pueden sub-dividir en cinco clases químicas principales y sub-grupos adicionales, los cuales se describen en "Surfactant Encyclopedia", Cosmetics & Toiletries, Vol. 104(2) 71-86 (1989). La primera clase incluye acilamino ácidos (y sales), tales como acilgluamatos, acil péptidos, sarcosinatos (por ejemplo, N-acil sarcosinatos), tauratos (por ejemplo, N-acil tauratos y amidas de ácido graso de metil taurida), y similares. La segunda clase incluye ácidos carboxílicos (y sales), tales como ácidos alcanoicos (y alcanoatos), ácidos de éster carboxílico (por ejemplo alquil succinatos), ácidos de éter carboxílico, y similares. La tercera clase incluye esteres de ácido fosfórico y sus sales. La cuarta clase incluye ácidos sulfónicos (y sales), tales como isetionatos (por ejemplo, acil isetionatos), alquilaril sulfonatos, alquil sulfonatos, sulfosuccinatos (por ejemplo, monoésteres y diésteres de sulfosuccinato), y similares. La quinta clase incluye esteres de ácido sulfúrico (y sales) , tales como alquil éter sulfato, alquil sulfatos, y similares. Aunque cada una de estas clases de tensioactivos aniónicos se pueden emplear en las presentes composiciones sólidas, se deberá señalar que ciertos de estos tensioactivos aniónicos pueden ser incompatibles con las enzimas. Por ejemplo, los acil-aminoácidos y sales pueden ser incompatibles con enzimas proteolíticas debido a su estructura de péptido. Los tensioactivos de sulfato aniónicos adecuados para el uso en las presentes composiciones sólidas incluyen los sulfatos de alquilo primarios y secundarios lineales y ramificados, alquil etoxisulfatos, sulfatos de oleil glicerol graso, sulfatos de éter de óxido de alquil fenol etileno, los sulfatos de acilo de C5-C17-N- (alquilo de Cx-C4) y -N-(hidroxialquilo de C?~C2) , y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos que se describen en la presente) . Los ejemplos de compuestos detergentes aniónicos solubles en agua, sintéticos adecuados incluyen sales de amonio y amonio sustituido (tal como mono-, di- y trietanolamina) y de metal álcali (tal como sodio, litio y potasios) de los sulfonatos aromáticos mononucleares de alquilo tales como los alquil bencen sulfonatos que contienen desde aproximadamente 5 a aproximadamente 18 átomos de carbono en el grupo alquilo en una cadena recta o ramificada, por ejemplo, las sales de alquil bencen sulfonatos o de alquil tolueno, xileno, cumeno y fenol sulfonatos; alquil naftalen sulfonato, diamil naftalen sulfonato, y dinonil naftalen sulfonato y derivados alcoxilados. Los tensioactivos de carboxilato aniónicos adecuados para el uso en las presentes composiciones sólidas incluyen los alquil etoxi carboxilatos, los tensioactivos de alquil polietoxi policarboxilato y los jabones (por ejemplo, alquil carboxilos). Los tensioactivos de jabón secundarios (por ejemplo, tensioactivos de alquil carboxilo) útiles en las presentes composiciones sólidas incluyen aquellos los cuales contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. El carbono secundario puede estar en una estructura de anillo, por ejemplo, como en el ácido p-octil benzoico, o como en los ciciohexil carboxilatos sustituidos con alquilo. Los tensioactivos de jabón secundarios típicamente no contienen enlaces de éter, ni enlaces de éster y ni grupos hidroxilos. Además, típicamente carecen de átomos de nitrógeno en el grupo de cabeza (porción anfifílica) . Los tensioactivos de jabón secundarios adecuados típicamente contienen 11-13 átomos de carbono totales, aunque más átomos de carbono (por ejemplo, hasta 16) pueden estar presentes . Otros detergentes aniónicos adecuados para el uso en las presentes composiciones sólidas incluyen sulfonatos de olefina, tales como alquensulfonatos de cadena larga, hidroxialcansulfonatos de cadena larga o mezclas de alquensulfonatos e hidroxialcan-sulfonatos . También se incluyen los alquil sulfonatos, alquil poli (etilenoxi) éter sulfatos y poli (etilenoxi) sulfatos aromáticos tales como los sulfatos o productos de condensación de óxido de etileno y nonil fenol (usualmente que tiene 1 a 6 grupos oxietileno por molécula. Ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenada también son adecuados, tal como colofonia, colofonia hidrogenada, y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenada presentes en o derivadas de aceite de sebo. Las sales particulares serán seleccionadas adecuadamente dependiendo de la formulación particular y las necesidades en la presente. Ejemplos adicionales de tensioactivos aniónicos adecuados se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry and Berch) . Una variedad de tales tensioactivos también generalmente se describen en la Patente de los Estados Unidos No. 3,929,678, emitida el 30 de Diciembre, 1975 de Laughiin, et al. en Columna 23, línea 58 hasta Columna 29, línea 23. En una modalidad, la presente composición sólida incluye alquil o alquil aril sulfonatos o sulfatos sustituidos y productos sulfatados. En ciertas modalidades, la presente composición sólida incluye alcansulfonato lineal, alquilbencensulfonatos lineales, alfaolefin sulfonatos, alquil sulfatos, alcansulfatos o sulfonatos secundarios, o sulfosuccinatos . En ciertas modalidades, la composición puede incluir aproximadamente 0.003 a aproximadamente 35% en peso de tensioactivo aniónico, por ejemplo, aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso de tensioactivo amónico. El tensioactivo amónico puede incluir alquil bencensulfonato lineal; alfa olefin sulfonato; alquil sulfato; alcansulfonato secundario; sulfosuccmato; o mezclas de los mismos. El tensioactivo amónico puede incluir alcanol amonio alquilbencensulfonato . El tensioactivo amónico puede incluir monoetanol amonio alquilbencensulfonato .
Tensioactivo No Iónico Los tensioactivos no iónicos útiles en la invención generalmente se caracterizan por la presencia de un grupo hidrofobico orgánico y un grupo hidrofílico orgánico y típicamente se producen por la condensación de un compuesto alifático orgánico, alquil aromático o polioxialquilen hidrofobico con una porción de óxido alcalino hidrofílico la cual en la practica común es oxido de etileno o un producto de polihidracion del mismo, polietilenglicol . Prácticamente cualquier compuesto hidrofobico que tiene un grupo hidroxilo, carboxilo, amino, o amido con un átomo de hidrogeno reactivo se puede condensar con oxido de etileno, o sus aductos de polihidracion, o sus mezclas con alcoxilenos tal como óxido de propileno para formar un agente de superficie activa no iónico. La longitud de la porción de polioxialquileno hidrofilico la cual se condensa con cualquier compuestos hidrofobico particular se puede ajustar fácilmente para producir un compuestos dispersable en agua o soluble en agua que tiene el grado deseado de equilibrio entre propiedades hidrofílicas e hidrofóbicas. En una modalidad, la presente composición de limpieza incluye agente de solidificación; esporas, bacterias u hongos; y sal de ácido bórico, por ejemplo, borato de alcanol amina. En ciertas modalidades, la composición también puede incluir aproximadamente 0.003 a aproximadamente 35% en peso de tensioactivo no iónico, por ejemplo, aproximadamente 5 a aproximadamente 20% en peso de tensioactivo no iónico. El tensioactivo no iónico puede incluir copolímero de bloque no iónico que comprende al menos (EO)y(PO)z, en donde y y z están independientemente entre 2 y 100; alquil fenol alcoxilato de Ce-24 que tiene 2 a 15 moles de óxido de etileno; alcohol alcoxilato de Ce_24 que tiene 2 a 15 moles de óxido de etileno; amina alcoxilada que tiene 2-20 moles de óxido de etileno; o mezclas de los mismos.
Tensioactivo No Iónico EOPO Un ejemplo de tensioactivos no iónicos útiles usados con los tensioactivos de silicona son compuestos poliéter preparados de óxido de etileno, óxido de propileno, en un homopolímero de porción de injerto o un copolímero de bloque o hetérico. Tales compuestos de poliéter son conocidos como polímeros de óxido de polialquileno, polímeros de polioxialquileno, o polímeros de polialquilenglicol. Tales tensioactivos no iónicos tienen un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 500 a aproximadamente 15,000. Se ha encontrado que ciertos tipos de tensioactivos no iónicos de polímero de polioxipropilen-polioxietilenglicol son particularmente útiles. Se pueden usar tensioactivos que incluyen al menos un bloque de un polioxipropileno y que tienen al menos otro bloque de polioxietileno unido al bloque de polioxipropileno. Los bloques adicionales de polioxietileno o polioxipropileno pueden estar presentes en una molécula. Estos materiales que tienen un peso molecular promedio en el intervalo de aproximadamente 500 a aproximadamente 15, 000 son comúnmente disponibles como PLURONIC® manufacturado por la BASF Corporation y disponible bajo una variedad de otras marcas comerciales de sus proveedores químicos. Además PLURONIC© R (estructura inversa de PLURONIC) también es útil en las composiciones de la invención. Adicionalmente, los grupos de óxido de alquileno usados con un alcohol y un alquil fenol, un ácido graso u otro grupo pueden ser útiles. Un tensioactivo útil puede incluir un alcohol lineal de C6-24 polialcoxilado protegido. Los tensioactivos se pueden hacer con unidades de polioxietileno o polioxipropileno y se pueden proteger con agentes comunes formando un grupo final éter. Una especie útil de este tensioactivo es un compuesto (PO)x o compuesto de bencil éter polietoxilado con alcohol lineal de C?2-?4; véase Patente de los Estados Unidos No. 3,444,247. Los polímeros de bloque de polioxipropileno polioxietileno particularmente útiles son aquellos que incluyen un bloque central de unidades de polioxipropileno y bloques de unidades de polioxietileno a cada lado del bloque central. Estos copolímeros tienen la fórmula mostrada posteriormente : (E0)n - (P0)m - (E0)n en donde m es un número entero de 21 a 54; n es un número entero de 7 a 128. Los copolímeros de bloque útiles adicionales son polímeros de bloque que tienen un bloque central de unidades de polioxietileno y bloques de unidades de polioxipropileno a cada lado del bloque central. Los copolímeros tienen la fórmula como se muestra posteriormente: (PO)n - (EO)m - (PO)n en donde m es un número entero de 14 a 164 y n es un número entero de 9 a 22. Un tensioactivo no iónico adecuado para el uso en las composiciones de la invención incluye un alquil fenol alcoxilato de la fórmula: en donde R' incluye un grupo alifático de C2-24 y AO representa un grupo óxido de etileno, un grupo óxido de propileno, un grupo EOPO mezclado hetérico o un grupo de bloque EO-PO, P0-EO, EOPOEO o POEOPO, y Z representa H o un (AO) , bencilo u otro protector. Un tensioactivo no iónico adecuado incluye un alquil fenol etoxilato de la fórmula: en donde R1 incluye un grupo alifático de Cß-is.-preferiblemente un grupo alifático de Cg-?2 y n es un número entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 24. Un ejemplo primario de tal tensioactivo es un nonil fenol etoxilato que tiene 2.5 a 14.5 moles de EO en el grupo etoxilato. El grupo etoxilato se puede proteger con un grupo (PO)x cuando x es 2.5 a 12.5 o una porción bencilo.
Aminas Alcoxiladas Las presentes composiciones sólidas pueden incluir cualquiera de una variedad de aminas alcoxiladas. En una modalidad, la amina alcoxilada tiene la fórmula general: N(R?) (R2) (R3) (R ), en la cual al menos uno de Rí r R2, o R3 incluye una porción de alcoxilato o éter. R4 puede ser hidrógeno, alquilo recto o ramificado, o alquil arilo recto o ramificado. La amina alcoxilada puede ser una amina primaria, secundaria, o terciaria. En una modalidad, la amina alcoxilada es una amina terciaria. En ciertas modalidades, cada uno de R2 y R3 incluye una porción de alcoxilato, por ejemplo una o más porciones de etoxilato, una o más porciones de propoxilato, o combinaciones de las mismas, y R4 es hidrógeno. Por ejemplo, uno de Ri, R2, o R3 puede incluir una porción de éter y los otros dos pueden incluir una o más porciones de etoxilato, una o más porciones de propoxilato, o combinaciones de las mismas. Por vía de ejemplo adicional, una amina alcoxilada se puede representar por las fórmulas generales lia, Ilb, o lie, respectivamente: Ha R5-- (PO)sN— (E)tH, Ilb R5-- (PO)sN— (EO)tH(EO)uH, y He R5--N(EO)tH; en las cuales R5 puede ser un grupo alquilo, alquenilo u otro alifático, o un grupo alquil-arilo desde 8 a 20 o desde 12 a 14 átomos de carbono, EO es oxietileno, PO es oxipropileno, s es 1-20, 2-12, ó 2 a 5, t es 1-20, 1-10, 2-12, ó 2-5, y u es 1-20, 1-10, 2-12, ó 2-5. Otras variaciones al alcance de estos compuestos se pueden representar por la fórmula lid: R5--(PO)v--N[ (EO)wH] [ (EO)zH] en la cual R5 es como se definió anteriormente, v es 1 a 20 (por ejemplo, 1, 2, 3, ó 4 o, en una modalidad, 2), y w y z son independientemente 1-20, 1-10, 2-12, ó 2-5. En una modalidad, la amina alcoxilada es un alcoxilato de éter amina. Un alcoxilato de éter amina puede tener la fórmula III: En la fórmula III, R1 puede ser un alqilarilo o alquilo recto o ramificado; R2 independientemente en cada caso puede ser hidrógeno o alquilo de 1 a 6 carbonos; R3 independientemente de cada caso puede ser hidrógeno o alquilo de 1 a 6 carbonos; m puede variar de aproximadamente 1 a aproximadamente 20; x y y cada uno independientemente puede variar de 1 a aproximadamente 20; y x+y puede variar de aproximadamente 2 a aproximadamente 40. En una modalidad, en la fórmula III, R1 puede ser: alquilo de 8 a 24 átomos de carbono, alquilarilo y contiene desde aproximadamente 7 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o alquilarilo (por ejemplo, alquilarilo disustituido con grupo alquilo) ; R2 puede contener 1 ó 2 átomos de carbono 0 puede ser hidrógeno; y x+y puede variar de aproximadamente 1 a aproximadamente 3. Tales alcoxilatos de éter amina se describen en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 6,060,625 y 6,063,145. En una modalidad, en la fórmula III, R1 puede ser: alquilo de 6 a 24 átomos de carbono, alquilarilo y contiene desde aproximadamente 7 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o alquilarilo (por ejemplo, alquilarilo disustituido con grupos alquilo) ; R~ puede contener 1 ó 2 átomos de carbono o puede ser hidrógeno; R3 puede ser hidrógeno, alquilo que contiene 1 ó 2 carbonos; y x+y puede variar de aproximadamente 1 a aproximadamente 20. En una modalidad, en la fórmula III, m puede ser 0 a aproximadamente 20 y x y y independientemente cada uno puede variar desde 0 a aproximadamente 20. En ciertas modalidades, las porciones alcoxi se pueden proteger o terminar con unidades de óxido de etileno, óxido de propileno, u óxido de butileno. En una modalidad, en la fórmula III, R1 puede ser alquilo de C6-C20 o alquilo de C9-C13, por ejemplo, alquilo lineal; R2 puede ser CH3; m puede ser aproximadamente 1 a aproximadamente 10; R3 puede ser hidrógeno; y x+y puede variar desde aproximadamente 5 a aproximadamente 12. En una modalidad, en la fórmula III, R1 puede ser alquilo de C6-C?4 o alquilo de C7-C? , por ejemplo, alquilo lineal; R2 puede ser CH3; m puede ser aproximadamente 1 a aproximadamente 10; R3 puede ser hidrógeno; y x+y puede variar desde aproximadamente 2 a aproximadamente 12. En una modalidad, tal alcoxilato de éter amina puede incluir porciones de alcoxilato terminadas con unidades de óxido de propileno u óxido de butileno, las cuales pueden proporcionar composiciones de baja espuma. En una modalidad, en la fórmula III, R1 puede ser alquilo de Cg-C?4, por ejemplo, alquilo lineal; R2 puede ser CH3; m puede ser aproximadamente 1 a aproximadamente 10; R3 puede ser hidrógeno; y x+y puede variar desde aproximadamente 2 a aproximadamente 20. En una modalidad, ia amina alcoxilada puede ser un etoxilato de propoxi amina de C?2 a C? en el cual, en la fórmula III, R1 puede ser alquilo de C?2-C?4, por ejemplo, alquilo lineal; R puede ser CH3; m puede ser aproximadamente 10; R3 puede ser hidrógeno; x puede ser aproximadamente 2.5, y y puede ser aproximadamente 2.5. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser un etoxilato de propoxi amina de C?2 a C? en el cual, en la fórmula III, R1 puede ser alquilo de C?2-C?4, por ejemplo, alquilo lineal; R2 puede ser CH3; m puede ser aproximadamente 5; R3 puede ser hidrógeno; x puede ser aproximadamente 2.5, y y puede ser aproximadamente 2.5. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser un etoxilato de propoxi amina de Ci2 a Ci4 en el cual, en la fórmula III, R1 puede ser alquilo de C?2-C? , por ejemplo, alquilo lineal; R2 puede ser CH3; m puede ser aproximadamente 2; R3 puede ser hidrógeno; x puede ser aproximadamente 2.5, y y puede ser aproximadamente 2.5. En una modalidad, en la fórmula III, R1 puede ser alquilo de Ci0 ramificado; R2 puede ser CH3; m puede ser 1; R3 puede ser hidrógeno; y x+y puede ser aproximadamente 5. Tal amina alcoxilada puede ser una amina etoxilada terciaria conocida como poli ( 5) oxietilen isodeciloxipropilamina . En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una amina etoxilada secundaria que se puede describir por la fórmula: R- (PO) -N- (EO) x donde x = 1 a 7 moles de óxido de etileno. En una modalidad la amina alcoxilada puede ser una diamina que se puede describir por la fórmula R-0-CH2CH2CH2N(H) (CH2CH2CH2NH2) en la cual R es, por ejemplo, alquilo de Cío ramificado. En una modalidad, el alcoxilato de éter amina de la fórmula III es un etoxilato propoxilato de éter amina de la fórmula IV: En la fórmula IV, R6 puede ser un alquilarilo o alquilo recto o ramificado; a puede variar de aproximadamente 1 a aproximadamente 20; x y y independientemente cada uno puede variar desde 0 a aproximadamente 10; y x+y puede variar desde aproximadamente 1 a aproximadamente 20. Tai alcoxilato de éter amina se puede referir como un etoxilato propoxilato de éter amina. En ciertas modalidades, las porciones de alcoxi se pueden proteger o terminar con unidades de óxido de etileno, óxido de propileno, u óxido de butileno. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser un etoxilato de propoxi amina de Ci2 a Ci4 que se puede describir por la fórmula: R- ( PO) 2N [EO] 2.5-H [EO] 2.5-H . En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser un etoxilato de propoxi amina de C?2 a C14 que se puede describir por la fórmula: R-(PO) ?oN [EO] 2.5-H [EO] 2.5-H. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser un etoxilato de propoxi amina que se puede describir por la fórmula: R- ( PO) 5N [EO] 2.5-H [EO] 2.5-H. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una amina etoxilada terciaria conocida como poli (5) oxietilen isodeciloxipropilamina, la cual tiene un grupo alquilo C10H21 ramificado fuera del oxígeno de éter. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una diamina que se puede describir por la fórmula R-0-CH2CH2CH2N (H) (CH2CH2CH2NH2 ) en la cual R es alquilo de Cío ramificado. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una amina etoxilada terciaria conocida como iso- (2-hidroxietil) isodeciloxipropilamina, la cual tiene un grupo alquilo C?0H2? ramificado fuera del oxígeno de éter. Los alcoxilatos de éter amina son comercialmente disponibles, por ejemplo, bajo nombres comerciales tal como Surfonic (Huntsman Chemical) o Tomah Ether o Ethoxylated Amines . En una modalidad, la amina alcoxilada es un alcoxilato de alquil amina. Un alcoxilato de alquil amina adecuado puede tener la fórmula V: En la fórmula V, R1 puede ser alquilarilo o alquilo recto o ramificado; R3 independientemente en cada caso puede ser hidrógeno o alquilo desde 1 a 6 carbonos; x y y independientemente cada uno puede variar desde 0 a aproximadamente 25; y x+y puede variar desde aproximadamente 1 a aproximadamente 50. En una modalidad, en la fórmula V, x y y independientemente cada uno puede variar desde 0 a aproximadamente 10; y x+y puede variar desde aproximadamente 1 a aproximadamente 20. En una modalidad, las porciones alcoxi se pueden proteger o terminar con unidades de óxido de etileno, óxido de propileno u óxido de butileno. En una modalidad, el alcoxilato de alquil amina de la fórmula V es un etoxilato propoxilato de alquil amina de la fórmula VI : En la fórmula VI, R6 puede ser alquilarilo o alquilo recto o ramificado (por ejemplo, alquilo de C18); x y y independientemente cada uno puede variar desde 0 a aproximadamente 25; y x+y puede variar desde aproximadamente l a aproximadamente 50. En una modalidad, en la fórmula VI, x y y independientemente cada uno puede variar desde 0 a aproximadamente 10 ó 20; y x+y puede variar desde aproximadamente 1 a aproximadamente 20 ó 40. Tal alcoxilato de éter amina puede ser referido como un etoxilato propoxilato de amina. Tal etoxilato propoxilato de alquil amina se puede describir por los nombres químicos N, N-bis-2 (omega-hidroxipolioxietileno/polioxipropileno) etil alquilamina o N, N-Bis (polioxietileno/propileno) tallow alquilamina, de CAS número 68213-26-3, y/o por la fórmula química C64H130O18. Los alcoxilatos de alquil amina son comercialmente disponibles, por ejemplo, bajo nombres comerciales tal como Armoblen (Akzo Nobel) . Armoblen 600 es llamado un etoxilato propoxilato de alquilamina. En una modalidad, la amina alcoxilada es una éter amina. Las éter aminas adecuadas pueden tener la fórmula general VII: N(R?) (R2) (R3) , en la cual al menos uno de Ri, R2, o R3 incluye una porción éter. En una modalidad, R incluye una porción éter y R2, y R3 son hidrógeno. Tal éter amina puede tener la fórmula VIII: R40 (R5) NH2 En la fórmula VIII, R4 puede ser alquilo o alquilarilo de Ci a C13, de cadena recta o ramificada y R5 puede ser alquilo de Cx a C , de cadena recta o ramificada. Las éter aminas son comercialmente disponibles, por ejemplo, de Tomah3 Products. Las aminas alcoxiladas adecuadas pueden incluir aminas conocidas como amina etoxilada, amina propoxilada, amina etoxilada propoxilada, alquil amina alcoxilada, alquil amina etoxilada, alquil amina propoxilada, alquil amina etoxilada propoxilada, compuesto amonio cuaternario etoxilado propoxilado, éter amina (primaria, secundaria, o terciaria) , alcoxilato de éter amina, etoxilato de éter amina, propoxilato de éter amina, éter amina alcoxilada, alcoxilato de alquil éter amina, alcoxilato de alquil propoxiamma, alcoxilato de alquilalcoxi éter amina, y similares.
Tensioactivos No Iónicos Adicionales Los tensioactivos no iónicos útiles adicionales en la presente invención incluyen: Productos de condensación de uno mol de ácido carboxílico de cadena recta o ramificada, saturado o insaturado que tiene desde aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono con desde aproximadamente 6 a aproximadamente 50 moles de óxido de etileno. La porción acida puede consistir de mezclas de ácidos en el intervalo de átomos de carbono definido anteriormente o puede consistir de un ácido que tiene un número específico de átomos de carbono dentro del intervalo. Los ejemplos de compuestos comerciales de esta química son disponibles en el mercado bajo los nombres comerciales Nopalcol® manufacturado por Henkel Corporation y Lipopeg® manufacturado por Lipo Chemicals, Inc. Además de ácidos carboxílicos etoxilados, los esteres de polietilenglicol comúnmente llamados, otros esteres de ácido alcanoico formados por la reacción con glicéridos, glicerina, y alcoholes polihídricos (sacárido o sorbitan/sorbitol ) tienen aplicación en esta invención para modalidades especializadas, particularmente aplicaciones aditivas indirectas de alimentos. Todas estas porciones de éster tienen uno o más sitios de hidrógeno reactivo en su molécula la cual puede sufrir acilación o adición de óxido de etileno (alcóxido) adicional para controlar la hidrofilicidad de estas sustancias. De bebe ejercer cuidado cuando se agregan estos carbohidratos acrilados o éster graso a las composiciones de la presente invención que contienen enzimas amilasa y/o lipasa debido a la incompatibilidad de potencial. Los ejemplos de tensioactivos de baja espumación no iónicos incluyen tensioactivos no iónicos descritos anteriormente que se modifican por "protección" o "bloqueo de extremo" del grupo o grupos hidroxi terminales (de porciones multi-funcionales) para reducir la espumación mediante la reacción con una pequeña molécula hidrofóbica tal como óxido de propileno, óxido de butileno, cloruro de bencilo; y ácidos grasos de cadena corta, alcoholes o haluros de alquilo que contienen desde 1 a aproximadamente 5 átomos de carbono; y mezclas de los mismos. También se incluyen reactivos tal como cloruro de tiomlo los cuales convierten grupos hidroxi terminal a un grupo cloruro. Tales modificaciones al grupo hidroxi terminal pueden conducir a no iónicos todo-bloque, bloque-heterico, heterico-bloque o todo-hetérico . Los tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxi adecuados para el uso en las presentes composiciones sólidas incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural R2CONR1Z en la cual: Rl es H, grupo hidrocarbilo de C1-C4, 2-h?drox? etilo, 2-h?drox? propilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos; R2 es un hidrocarbilo de C5-C31, el cual puede ser de cadena recta; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z se puede derivar de un azúcar reductor en una reacción de ammación reductiva; tal como una porción glicitilo. Los tensioactivos de alquilpolisacápdo no iónicos adecuados, particularmente para el uso en las presentes composiciones solidas incluyen aquellos descritos en la Patente de Estados Unidos No. 4,565,647, Llenado, emitida el 21 de Enero de 1986. Estos tensioactivos incluyen un grupo hidrofóbico que contiene desde aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono y un polisacárido, por ejemplo, un poliglicósido, grupo hidrofílico que contiene desde aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10 unidades de sacárido. Cualquier sacárido reductor que contiene 5 ó 6 átomos de carbono se puede usar, por ejemplo, las porciones de glucosa, galactosa y galactosilo se pueden sustituido por las porciones de glucosilo. (Opcionalmente el grupo hidrofóbico se une en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc. produciendo así una glucosa o galactosa como lo opuesto a un glucósido o galactósido) . Los enlaces de intersacárido pueden ser, por ejemplo, entre una posición de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4, y/o 6 en las unidades de sacárido precedentes. Los tensioactivos de amida de ácido graso adecuados para el uso en las presentes composiciones sólidas incluyen aquellos que tienen la fórmula: R CON(R7)2 en la cual R6 es un grupo alquilo que contiene desde 7 a 21 átomos de carbono y cada R7 es independientemente hidrógeno, alquilo de C?-C4, hidroxialquilo de C?~C4, o -(CH2H40)xH, donde x está en el intervalo desde 1 a 3. El tratado Nonionic Surfactants, editado por Schick, M.J., Vol. 1 de la Surfactant Science Series, Marcel Dekker, Inc., New York, 1983 es una excelente referencia en la amplia variedad de compuestos no iónicos generalmente empleados en la práctica de la presente invención. Un listado típico de clases no iónicos, y especies de estos tensioactivos, se da en la Patente de los Estados Unidos No. 3,929,678 emitida por Laughiin and Heuring el 30 de Diciembre, 1975. Ejemplos adicionales se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry and Berch) .
Tensioactivos No Iónicos Semi-Polares El tipo semi-polar de agentes de superficie activa no iónicos son otra clase de tensioactivo no iónico útil en las composiciones de la presente invención. Generalmente, los no iónicos semi-polares son estabilizadores de espuma y altos espumadores, los cuales pueden limitar su aplicación en sistemas CIP. Sin embargo, dentro de las modalidades composicionales de esta invención diseñadas para metodología de limpieza de alta espuma, no iónicos semi-polares podrían tener utilidad inmediata. Los tensioactivos no iónicos semipolares incluyen los óxidos de amina, óxidos de fosfina, sulfóxidos y sus derivados alcoxilados. Los óxidos de amina son óxidos de amina terciaria correspondientes a la fórmula general: en donde la flecha es una representación convencional de un enlace semi-polar; y, R1, R2, y R3 puede ser alifático, aromático, heterocíclico, alicíclico, o combinaciones de los mismos. Generalmente, para óxidos de amina de interés detergente, R1 es un radical alquilo desde aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono; R2 y R3 son alquilo o hidroxialquilo de 1-3 átomos de carbonos o una mezcla de los mismos; R2 y R3 se pueden unir entre si, por ejemplo a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo; R4 es un grupo alcalino o hidroxialquileno que contiene 2 a 3 átomos de carbono; y n varía desde 0 a aproximadamente 20. Los tensioactivos de óxido de amina solubles en agua útiles se seleccionan de los óxidos de alquil di-(alquilo inferior) amina de coco o tallow, los ejemplos específicos de los cuales son óxido de dodecildimetilamina, óxido de tridecildimetilamina, óxido de tetradecildimetilamina, óxido de pentadecildimetilamina, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de heptadecildimetilamina, óxido de octadecildimetilamina, óxido de dodecildipropilamina, óxido de tetradecildipropilamina, óxido de hexadecildipropilamina, óxido de tetradecildibutilamina, óxido de octadecildibutilamina, óxido de bis (2-hidroxietil ) dodecilamina, óxido de bis (2-hidroxietil ) -3-dodecoxi-l-hidroxipropilamina, óxido de dimetil- (2-hidroxidodecil) amina, óxido de 3,6,9-tpoctadecildimetilamina y oxido de 3-dodecox?-2-hidroxipropildi- (2-h?drox?et?l) amina. Los tensioactivos no iónicos semi-polares útiles también incluyen los óxidos de fosfina solubles en agua que tienen la siguiente estructura: en donde la flecha es una representación convencional de un enlace semi-polar; y, R1 es una porción de alquilo, alquenilo o hidroxialquilo que varia desde 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono de longitud de cadena; y, R2 y R3 son cada uno porciones de alquilo separadamente seleccionadas de grupos alquilo o hidroxialquilo que contienen 1 a 3 átomos de carbono. Los ejemplos de óxidos de fosfina útiles incluyen óxido de dimetildecilfosfina, óxido de dimetiltetradecilfosfina, oxido de metiletiltetradecilfosfina, oxido de dimetilhexadecilfosfina, óxido de d?et?l-2-h?drox?oct?ldec?lfosfina, óxido de bis (2-hidroxietil) dodecilfosfma, y óxido de bis (hidroximetil ) tetradecilfosfina . Los tensioactivos no iónicos semi-polares útiles en la presente también incluyen los compuestos sulfóxido solubles en agua los cuales tienen la estructura: en donde la flecha es una representación convencional de un enlace semi-polar; y, R1 es una porción de alquilo o hidroxialquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 28 átomos de carbono, desde 0 a aproximadamente 5 de enlaces de éter y desde 0 a aproximadamente 2 sustituyentes hidroxilo; y R2 es una porción alquilo que consiste de grupos alquilo e hidroxialquilo que tienen 1 a 3 átomos de carbono. Los ejemplos útiles de estos sulfóxidos incluyen dodecil metil sulfóxido; 3-h?drox? tridecil metil sulfóxido; 3-metox? tridecil metil sulfóxido; y 3-h?drox?-4-dodecoxibutil metil sulfóxido. Los tensioactivos no iónicos semi-polares preferidos para las composiciones de la invención incluyen óxidos de dimetil amina, tales como óxido de lauril dimetil amina, óxido de miristil dimetil amina, óxido de cetil dimetil amina, combinaciones de los mismos, y similares.
Tensioactivo de Silicona El tensioactivo de silicona puede incluir un dialquilo modificado, por ejemplo, un dimetil polisiloxano .
El grupo hidrofóbico polisiloxano se puede modificar con uno o más grupos o grupo óxido de polialquileno hidrofílico pendiente. Tales tensioactivos pueden proporcionar baja tensión superficial, alta humectación, alta dispersión, antiespumación y excelente remoción de manchas. Los tensioactivos de silicona de la invención incluyen un polidialquil siloxano, por ejemplo, un polidimetil siloxano al cual grupos poliéter, típicamente óxido de polialquileno, se han injertado a través de una reacción de hidrosilación . El proceso resulta en un copolímero de alquilo pendiente (tipo AP) , en el cual los grupos de óxido de polialquileno se unen a lo largo del esqueleto de siloxano a través de una serie de enlace Si-C hidrolíticamente estable. Estos productos de poli dialquil siloxano sustituidos no iónicos tienen la siguiente fórmula genérica: R3Si-O-(R2SiO)x(R2SiO)y-SiR3 PE en donde PE representa un grupo no iónico, por ejemplo, -CH2-(CH2) p-O- (EO) m ( PO) n-Z , con EO representando óxido de etileno, PO representando óxido de propileno, x es un número que varía desde aproximadamente 0 a aproximadamente 100, y es un número que varía desde aproximadamente 1 a 100, n y p son números que varían desde aproximadamente 0 a aproximadamente 50, m+n = 1 y Z representa hidrógeno o R en donde cada R independientemente representa un alquilo inferior (CI-T) recto o ramificado. Tales tensioactivos tienen un peso molecular (Mn) de aproximadamente 500 a 20,000.
Otros tensioactivos no iónicos de silicona tienen la fórmula : PA = —(02^0)^31160)^ o en donde x representa un número que varía desde aproximadamente 0 a aproximadamente 100, y representa un número que varía desde aproximadamente 1 a aproximadamente 100, y a y b representan números que independientemente varían desde aproximadamente 0 a aproximadamente 60, a+b = 1, y cada R es independientemente H o un alquilo inferior (C?-6) recto o ramificado. Una segunda clase de tensioactivos de silicona no iónicos es un alcoxi-extremo-bloqueado (tipo AEB) que son menos preferidos debido a que el enlace Si-O- ofrece resistencia limitada a hidrólisis bajo condiciones ligeramente alcalinas o neutras, pero se descompone rápidamente en ambientes ácidos. Los tensioactivos adecuados se venden bajo el nombre comercial SILWET®, la marca comercial TEGOPREN® o bajo la marca comercial ABIL® B. Un tensioactivo útil, SILWET® L77, tiene la fórmula: (CH3)3S?-0(CH3)Si(R1)0-Si(CH3)3 en donde R1 = -CH2CH2CH2-0- [CH2CH20] ZCH3; en donde z es 4 a 16, preferiblemente 4 a 12, muy preferiblemente 7-9. Otros tensioactivos útiles incluyen TEGOPREN 5840®, ABIL B-8843®, ABIL B-8852® y ABIL B-8863®. En ciertas modalidades, la composición también puede incluir aproximadamnete 0.0005 a aproximadamente 35% en peso de tensioactivo de silicona, por ejemplo, aproximadamente 1 a aproximadamente 20% en peso de tensioactivo de silicona. El tensioactivo de silicona puede incluir un esqueleto de silicona y al menos 1 grupo óxido de alquileno pendiente que tiene desde aproximadamente 2 a 100 moles de óxido de alquiieno. El grupo óxido de alquileno pendiente puede incluir (EO)n en donde n es 3 a 75.
Tensioactivos Catiónicos Las sustancias de superficie activa se clasifican como catiónicas si la carga en la porción hidrótropa de la molécula es positiva. Los tensioactivos en los cuales el hidrótropo no porta carga a menos que el pH se disminuya cercano a la neutralidad o menor, pero los cuales luego son catiónicos (por ejemplo, alquil aminas), también se incluyen en este grupo. En teoría, los tensioactivos catiónicos se pueden sintetizar de cualquier combinación de elementos que contienen una estructura "onio" RnX+Y- y podrá incluir compuestos diferentes de nitrógeno (amonio) tal como fósforo (fosfonio) y azufre (sulfonio). En la práctica, el campo de tensioactivo catiónico es dominado por compuestos que contienen nitrógeno, probablemente debido a que las rutas sintéticas a catiónicos nitrogenosos son simples y directas y producen altos rendimientos de producto, lo cual puede hacerlos menos costosos. Los tensioactivos catiónicos preferiblemente incluyen, más preferiblemente se refieren a, compuestos que contienen al menos un grupo hidrofóbico de cadena de carbono larga y al menos un nitrógeno positivamente cargado. El grupo de cadena de carbono larga se puede unir directamente al átomo de nitrógeno por sustitución simple; o más preferiblemente indirectamente por un grupo o grupos funcionales de puenteo en amido aminas y alquilaminas interrumpidas, así llamadas. Tales grupos funcionales pueden hacer la molécula más hidrofílica y/o más dispersable en agua, más fácilmente solubilizada en agua por mezclas co-tensioactivas, y/o solubles en agua. Para solubilidad en agua incrementada, los grupos amino primario, secundario o terciario adicionales se pueden introducir o el nitrógeno de amino se puede cuaternizar con grupos alquilo de bajo peso molecular. Además, el nitrógeno puede ser una parte de la porción de cadena ramificada o recta de grados variados de insaturación o de un anillo heterocíclico saturado o insaturado. Además, los tensioactivos catiónicos pueden contener enlaces complejos que tienen más de un átomo de nitrógeno catiónico. Los compuestos tensioactivos clasificados como óxidos de amina, anfotéricos y zwitteriones son por si mismos típicamente catiónicos en soluciones de pH casi neutro o ácido y pueden superponerse a las clasificaciones de tensioactivos. Los tensioactivos catiónicos polioxietilados generalmente se comportan como tensioactivos no iónicos en solución alcalina y como tensioactivos catiónicos en solución acida . Las aminas catiónicas más simples, sales de amina y compuestos amonio cuaternarios se pueden dibujar esquemáticamente así en los cuales, R representa una cadena de alquilo larga, R' , R", y R"' pueden ser ya sea cadenas de alquilo largas o grupos arilo o alquilo menores o hidrógeno y X representa un anión. Las sales de amina y compuestos de amonio cuaternario pueden ser útiles debido a su alto grado de solubilidad en el agua . La mayoría de los tensioactivos catiónicos comerciales de gran volumen se pueden dub-dividir en cuatro 71 clases principales y sub-grupos adicionales conocidos por aquellos de experiencia en la técnica y descritos en "Surfactant Encyclopedia", Cosmetics & Toiletries, Vol. 104(2) 86-96 (1989). La primera clase incluye alquilaminas y sus sales. La segunda clase incluye alquil imidazlinas. La tercera clase incluye aminas etoxiladas. La cuarta clase incluye cuaternarias tales como sales de alquilbencildimetilamonio, sales de alquilbenceno, sales de amonio heterocíclico, sales de tetraalquilamonio, y similares. Los tensioactivos catióncos son conocidos por tener una variedad de propiedades que pueden ser benéficas en las presentes composiciones sólidas. Estas propiedades deseables pueden incluir detergencia en composiciones de o debajo de pH neutro, eficacia antimicrobiana, espesamiento o gelificación en cooperación con otros agentes, y similares. Los tensioactivos catiónicos útiles en las composiciones de la presente invención incluyen aquellos que tienen la fórmula R1mR2xYLZ en donde cada R1 es un grupo orgánico que contiene un grupo alquenilo o alquilo recto o ramificado opcionalmente sustituido con hasta tres grupos fenilo o hidroxi y opcionalmente interrumpido por hasta cuatro de las siguientes estructuras: O O O R1 O H II II I II I — C— O — — C— N — — C— N — O O R1 O H II II I II I — C— O — — C-N— — C— N — o un isómero o mezcla de estas estructuras, y el cual contiene desde aproximadamente 8 a 22 átomos de carbono. Los grupos R1 adicionalmente pueden contener hasta 12 grupos etoxi, m es un número desde 1 a 3. Preferiblemente, no más de un grupo R1 en una molécula tiene 16 o mas átomos de carbono cuando m es 2 o más de 12 átomos de carbono cuando m es 3. Cada R2 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene desde 1 a 4 átomos de carbono o un grupo bencilo con no más de un R2 en una molécula que es bencilo, y x es un número desde 0 a 11, preferiblemente desde 0 a 6. El resto de cualquiera de las posiciones de átomo de carbono en el grupo Y se cumple por hidrógenos. Y puede ser un grupo que incluye, pero no limitado a: I + -N — (C2H O) p=apro??madamente 1 a 12 p=aprox?madamente 1 a 12 o una mezcla de los mismos. Preferiblemente, L es 1 ó 2, con los grupos Y siendo separados por una porción seleccionada de análogos de R1 y R2 (preferiblemente alquileno o alquenileno) que tienen desde aproximadamente 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono y dos enlaces sencillos de carbono libres cuando L es 2. Z es un anión soluble en agua, tal como un anión haluro, sulfato, metiisulfato, hidróxido, o nitrato, particularmente son preferidos aniones cloruro, bromuro, yoduro, sulfato o metil sulfato, en un número para producir neutralidad eléctrica del componente catiónico.
Tensioactivos Anfotéricos Los tensioactivos anfotéricos, o anfolíticos contienen tanto un grupo hidrofílico básico como ácido y un grupo hidrofóbico orgánico. Estas entidades iónicas pueden ser cualquiera de los grupos aniónicos o catiónicos descritos ¡1 en la presente para otros tipos de tensioactivos. Un grupo carboxilato ácido y nitrógeno básico son los grupos funcionales típicos empleados como los grupos hidrofílicos básicos y ácidos. En unos cuantos tensioactivos, sulfonato, sulfato, fosfonato o fosfato proporcionan la carga negativa. Los tensioactivos anfotéricos pueden ser ampliamente descritos como derivados de aminas secundarias y terciarias alifáticas, en los cuales el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificado y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene desde aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo de solubilización en agua aniónico, por ejemplo, carboxi, sulfo, sulfato, fosfato, o fosfono. Los tensioactivos anfotéricos son sub-divididos en dos clases principales conocidas por aquellos de experiencia en la técnica y descritos en "Surfactant Encyclopedia" Cosmetics & Toiletries, Vol. 104(2) 69-71 (1989) . La primera clase incluye derivados de acil/dialquil etilendiamina (por ejemplo, derivados de 2-alquil hidroxietil imidazolina) y sus sales. La segunda clase incluye N-alquilamino ácidos y sus sales. Algunos tensioactivos anfotéricos se pueden prever como apropiados en ambas clases. Los tensioactivos anfotéricos se pueden sintetizar por métodos conocidos por aquellos de experiencia en la técnica. Por ejemplo, la 2-alquil hidroxietil imidazolina se sintetiza por condensación y cierre de anillo de un ácido carboxílico de cadena larga (o un derivado) con dialquil etilendiamina. Los tensioactivos anfotéricos comerciales son derivados por hidrólisis subsiguiente y abertura de anillo del anillo de imidazolina por alquilación -- por ejemplo con ácido cloroacético o acetato de etilo. Durante la alquilación, uno o dos grupos carboxi-alquilo reaccionan para formar una amina terciaria y un enlace de éter con diferentes agentes de alquilación produciendo diferentes aminas terciarias. Los derivados de imidazol de adena larga que tienen aplicación en la presente invención generalmente tienen la fórmula general: (MONO)ACETATO (DI)PROPIONATO SULFONAXO ANFOTERICO pH Neutro - Zwitterion en donde R es un grupo hidrofóbico acíclico que contiene desde aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono y M es un catión para neutralizar la carga del anión, generalmente sodio. Los anfotéricos derivados de imidazolina comercialmente prominentes que se pueden emplear en las presentes composiciones sólidas incluyen por ejemplo: Cocoanfopropionato, Cocoanfocarboxi-propionato, Cocoanfoglicinato, Cocoanfocarboxi-glicinato, Cocoanfopropil-sulfonato, y ácido Cocoanfocarboxi-propionic . Los ácidos anfocarboxílicos preferidos son producidos a partir de imidazolinas grasas en las cuales la funcionalidad de ácido dicarboxílico del ácido anfodicarboxílico es ácido diacético y/o ácido dipropionico . Los compuestos carboximetilados (glicinatos) descritos en la presente anteriormente frecuentemente son llamados betaínas. Las betaínas son una clase especial de anfotéricos discutida en la presente posteriormente en la sección titulada, Tensioactivos Zwitteriónicos. Los N-alquilamino ácidos de cadena larga son fácilmente preparados por reacción de RNH2, en el cual R=alquilo de cadena recta o ramificada de C8-C?a, aminas grasas con ácidos carboxílicos halogenados. La alquilación de los grupos amino primario de un aminoácido conduce a aminas secundarias y terciarias. Los sustituyentes alquilo pueden tener grupos amino adicionales que proporcionan más de un centro de nitrógeno reactivo. Los ácidos de N-alquilamina más comerciales son derivados de alquilo de beta-alanina o beta-N (2-carboxietil) alanina . Los ejemplos de anfolitos de N-alquilamino ácido comerciales que tienen aplicación en esta invención incluyen dipropionatos de alquil beta-amino, RN (C2HCOOM) 2 y RNHC^COON. En estos R es preferiblemente un grupo hidrofóbico aciclico que contiene desde aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y M es un catión para neutralizar la carga del anión. Los tensioactivos anfotericos preferidos incluyen aquellos derivados de productos de coco tales como aceite de coco o ácido graso de coco. Los más preferidos de estos tensioactivos derivados de coco incluyen como parte de su estructura una porción de etilendiamina, una porción de alcanolamida, una porción de aminoácido, preferiblemente glicina, o una combinación de las mismas; y un sustituyente alifático desde aproximadamente 8 a 18 (preferiblemente 12) átomos de carbono. Tal tensioactivo también se puede considerar un ácido alquil anfodicarboxílico . El cocoanfo dipropionato de disodio es un tensioactivo anfotérico más preferido y está comercialmente disponible bajo el nombre comercial M?ranolMR FBS de Rhodia Inc., Cranbury, N.J. Otro tensioactivo anfotérico derivado de coco más preferido con nombre químico cocoanfo diacetato de disodio es vendido bajo el nombre comercial M?ranolMR C2M-SF Conc., también de Rhodia Inc., Cranbury, N.J. Un listado típico de ciases anfotéricas, y especies de estos tensioactivos, se da en la Patente de los Estados Unidos No. 3,929,678 emitida por Laughlin and Heuring el 30 de Diciembre de 1975. Ejemplos adicionales se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry and Berch) .
Tensioactivos Zwitteriónicos Los tensioactivos zwitteriónicos se pueden considerar como un sub-conjunto de tensioactivos anfotéricos. Los tensioactivos zwitteriónicos se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas, o derivados de amonio cuaternario, compuestos de sulfonio terciario o fosfonio cuaternario. Típicamente, un tensioactivo zwitteriónico incluye un amonio cuaternario de carga positiva o, en algunos casos, un ion sulfonio o fosfonio; un grupo carboxilo de carga negativa; y un grupo alquilo. Los zwitteriónicos generalmente contienen grupos catiónicos y aniónicos los cuales se ionizan a un grado estrechamente igual en la región isoeléctrica de la molécula y los cuales pueden desarrollar fuerte atracción de "sal inerte" entre centro de carga positiva-negativa . Los ejemplos de tales tensioactivos sintéticos zwitteriónicos incluyen derivados de compuestos de amonio, fosfonio y sulfonio cuaternario alifáticos, en los cuales los radicales alifáticos pueden ser de cadena recta o ramificados, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene desde 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo de solubilización en agua aniónico, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato, o fosfonato. Los tensioactivos de betaína y sultaína son tensioactivos zwitteriónicos ejemplares para el uso en la presente. Una fórmula general para estos compuestos es: en donde R1 contiene un radical alquilo, alquenilo, o hidroxialquilo desde 8 a 18 átomos de carbono que tiene desde 0 a 10 porciones de óxido de etileno y desde O a l porción de glicerilo; Y se selecciona del grupo que consiste de átomos de nitrógeno, fósforo, y azufre; R2 es un grupo alquilo o monohidroxi alquilo que contiene 1 a 3 átomos de carbono; x es 1 cuando Y es un átomo de azufre y 2 cuando Y es un átomo de nitrógeno o fósforo, R3 es un alquileno o hidroxi alquileno desde 1 a 4 átomos de carbono y Z es un radical seleccionado del grupo que consiste de grupos carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato, y fosfato. Los ejemplos de tensioactivos zwitteriónicos que tienen las estructuras listadas anteriormente incluyen: 4-[N,N-di(2-hidroxietil) -N-octadecilamonio] -butan-1-carboxilato; 5- [S-3-hidroxipropil-S-hexadecilsulfonio] -3-hidroxipentan-1-sulfato; 3- [P, P-dietil-P-3, 6, 9-trioxatetracosanosfonio] -2-hidroxipropan-l-fosfato; 3- [N, N-dipropil-N-3-dodecoxi-2-hidroxipropil-amonio] -propan-1-fosfonato; 3- (N, N-dimetil-N-hexadecilamonio) -propan-1- 17 sulfonato; 3- (N, N-dimetil-N-hexadecilamonio) -2-hidroxi-propan-1-sulfonato; 4-[N,N-di(2 (2-hidroxietil) -N (2-hidroxidodecil) amonio] -butan-1-carboxilato; 3- [S-etil-S- (3-dodecoxi-2-hidroxipropil) sulfonio] -propan-1-fosfato; 3- [P, P-dimetil-P-dodecilfosfonio] -propan-1-fosfonato; y S[N,N-di(3-hidroxipropil) -N-hexadecilamonio] -2-hidroxi-pentan-l-sulfato . Los grupos alquilo contenidos en los tensioactivos detergentes pueden ser rectos o ramificados y saturados o insaturados . El tensioactivo zwitteriónico adecuado para el uso en las presentes composiciones sólidas incluye una betaína de la estructura general: Estas betaínas tensioactivas típicamente no exhiben fuertes caracteres catiónicos o aniónicos a pH extremos ni muestran solubilidad en agua reducida en su intervalo isoeléctrico. Diferente de las sales de amonio cuaternario "externas", las betaínas son compatibles con aniónicos. Los ejemplos de betaínas adecuadas incluyen acilamidopropildimetil betaína de coco; hexadecil dimetil betaína; C?2_?4 acilamidopropilbetaina; Cs- acilamidohexildietil betaína; -C?4-?6 acilmetilamidodietilamonio-1-carboxibutano; Ci6-i8 acilamidodimetilbetaína; C?2-?g acilamidopentandietilbetaína; y C?2-i6 acilmetilamidodimetilbetaína . Las sultaínas útiles en la presente invención incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula (R(R1)2 N+ R2S03", en la cual R es un grupo hidrocarbilo de Cß-Cis, cada R1 es típicamente independientemente alquilo de C?-C3, por ejemplo metilo, y R' es un grupo hidrocarbilo de Ci-Cg, por ejemplo un grupo alquileno de C?~C3 o hidroxialquileno. Un listado típico de clases zwitteriónicas, y especies de estos tensioactivos, se da en la Patente de los Estados Unidos No. 3,929,678 emitida por Laughiin and Heuring el 30 de Diciembre de 1975. Los ejemplos adicionales se san en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry and Berch) .
Composiciones Tensioactivas Los tensioactivos descritos anteriormente se pueden usar sencillamente o en combinación en la práctica y utilidad de la presente invención. En particular, los no iónicos y aniónicos se pueden usar en combinación. Los tensioactivos no iónicos semi-polares, catiónicos, anfotéricos y zwitteriónicos se pueden emplear en combinación con no iónicos ó aniónicos. Los ejemplos anteriores solamente son ilustraciones específicas de los numerosos tensioactivos los cuales pueden encontrar aplicación dentro del alcance de esta invención. Los compuestos tensioactivos orgánicos anteriores se pueden formular en cualquiera de las diversas formas de composición comercialmente deseables de esta invención que tienen utilidad descrita. Las composiciones incluyen tratamientos de lavado para superficies sólidas en forma concentrada las cuales, cuando se dispensan o disuelven en agua, se diluyen apropiadamente por un dispositivo de proporcionalidad, y suministradas a las superficies objetivo como una solución, gel o espuma proporcionarán limpieza. Los tratamientos de limpieza consisten de un producto; o, involucran un sistema de dos productos en donde las proporciones de cada uno se utilizan. El producto típicamente es un concentrado de líquido o emulsión.
Ingredientes Adicionales para Preparaciones Estabilizadas Sólidas Las presentes preparaciones microbianas estabilizadas y/o composiciones de limpieza pueden incluir cualquiera de una variedad de ingredientes que pueden ser útiles para limpieza u otros usos. Tales ingredientes pueden incluir hidrótropo, agente quelante, catión divalente, poliol, agente antimicrobiano, agente mejorador de estética, conservadores, o similares. En ciertas modalidades, la composición también puede incluir una cantidad efectiva de uno o más antimicrobianos; una cantidad efectiva de uno o más agentes quelantes; o mezclas de los mismos. La composición puede incluir aproximadamente 0.1 a 30% en peso de agente quelante. El agente quelante puede incluir compuestos pequeño o polimérico que tiene grupo carboxilo, o mezclas del mismo. En ciertas modalidades, la composición también puede incluir fuente de iones calcio, poliol, mejorador, tinte, o una combinación o mezcla de los mismos.
Secuestrante La presente composición de limpieza puede incluir un secuestrante. En general, un secuestrante es una molécula capaz de coordinar (es decir, enlazar) los iones metálicos comúnmente encontrados en el agua natural para prevenir que los iones metálicos interfieran con la acción de los otros ingredientes detergentes de una composición de limpieza. Algunos agentes quelantes/secuestrantes también pueden funcionar como un agente de umbral cuando se incluye en una cantidad efectiva. Para una discusión adicional de agentes quelantes/secuestrantes, véase Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Tercera Edición, volumen 5, páginas 339-366 y volumen 23, páginas 319-320. Una variedad de secuestrantes se puede usar en la presente composición de limpieza heterogénea, incluyendo, por ejemplo, fosfonato orgánico, ácido aminocarboxílico, fosfato condensado, mejorador inorgánico, policarboxilato polimérico, ácido di- o tricarboxílico, mezcla de los mismos, o similares. Tales secuestrantes y mejoradores son comercialmente disponibles. En ciertas modalidades, la presente composición de limpieza heterogénea incluye aproximadamente 5 a aproximadamente 50% en peso, aproximadamente 30 a aproximadamente 50% en peso, aproximadamente 10 a aproximadamente 45% en peso, o aproximadamente 20 a aproximadamente 40% en peso de secuestrante. En ciertas modalidades, la presente composición de limpieza heterogénea incluye aproximadamente 20% en peso, aproximadamente 25% en peso, aproximadamente 30% en peso, aproximadamente 35% en peso, o aproximadamente 40% en peso de secuestrante. La composición puede incluir cualquiera de estos intervalos o cantidades no modificadas por aproximadamente. Los fosfatos condensados adecuados incluyen ortofosfato de sodio y potasio, pirofosfato de sodio y potasio, tripolifosfato de sodio y potasio, hexametafosfato de sodio, por ejemplo, tripolifosfato. En una modalidad, la presente composición de limpieza heterogénea incluye como un mejorador, quelante, o secuestrante un fosfato condensado, tal como 'tripolifosfato de sodio. Los policarboxilatos adecuados para el uso como secuestrantes incluyen, por ejemplo, ácido poliacrílico, copolímero maleico/olefina, copolímero acrílico/maleico, ácido polimetacrílico, copolímero de ácido acrílico-ácido metacrílico, poliacrilamida hidrolizada, polimetacrilamida hidrolizada, copolímeros de metacrilamida-poliamida hidrolizada, poliacrilonitrilo hidrolizado, polimetacrilonitrilo hidrolizado, copolímeros de metacrilonitrilo-acrilonitrilo hidrolizado, ácido polimaleico, ácido polifumárico, copolímeros de ácido acrílico e itacónico, y similares. En una modalidad, el policarboxilato incluye poliacrilato. Los ácidos di- o tricarboxílicos adecuados incluyen ácido oxálico, ácido cítrico, o sales de los mismos. En una modalidad, se puede emplear ácido oxálico para reducir los niveles de hierro en la composición de uso o remoción de suciedad de hierro del artículo a ser limpiado. Por ejemplo, el ácido oxálico puede ser parte de un extractor de hierro o sustancia acida de control de hierro. En una modalidad, la presente composición de limpieza heterogénea incluye como secuestrante o mejorador poliacrilato y fosfato condensado, u otro polímero, por ejemplo, poliacrilato y tripolifosfato de sodio. El mejorador puede incluir un fosfonato orgánico, tal como un ácido fosfónico orgánico y sales de metal álcali del mismo. Algunos ejemplos de fosfonatos orgánicos adecuados incluyen : ácido 1-hidroxietan-l, 1-difosfónico : CH3C (OH) [PO (OH) 2] 2; aminotri (ácido metilenfosfónico) : N [CH2PO (OH) 2] 3; sal sódica de aminotri (metilenfosfonato) 2-hidroxietiliminobis (ácido metilenfosfónico) : HOCH2CH2N [CH2PO (OH) 2] 2; dietilentriaminpenta (ácido metilenfosfónico) : (HO) 2POCH2N [CH2CH2N [CH2PO (OH) 2] 2] 2; sal sódica de dietilentriaminpenta (metilenfosfonato) : CgH(28-x)N3NaxOi5P5 (x=7); sal potásica de hexametilendiamin (tetrametilenfosfonato) : C?oH(28-?)N2KxOi2P (x=6) ; bis (hexametilen) triamin (ácido pentametilenfosfónico) : (H02) POCH2N[ (CH2) 6N[CH2PO(OH)2]2]2; Y ácido fosforoso H3PO3; y otros fosfonatos orgánicos similares, y mezclas de los mismos . Los secuestrantes pueden ser o incluyen secuestrante tipo ácido aminocarboxílico. Los secuestrantes tipo ácido aminocarboxílico adecuados incluyen los ácidos o sales de metal álcali de los mismos, por ejemplo, amino acetatos y sales de los mismos. Algunos ejemplos incluyen los siguientes: ácido N-hidroxietilaminodiacético ; ácido hidroxietilendiamintetraacético, ácido nitrilotriacético (NTA) ; ácido metilglicindiacético (MGDA) ; ácido etilendiamintetraacético (EDTA) ; ácido N-hidroxietil-etilendiamintriacético (HEDTA) ; ácido dietilentriaminpentaacético (DTPA); y ácido alanin-N, N-diacético; ácidos imidosuccínico; y similares; y mezclas de los mismos. Un agente quelante/mejorador útil o sal del mismo incluye un ácido fosfinocarboxílico polimérico que incluye sales del mismo y derivados del mismo. Tales materiales se pueden preparar haciendo reaccionar un monómero de ácido carboxílico insaturado tal como ácido acrílico con un ácido hipofosforoso o derivado del mismo generalmente representado por la siguiente fórmula: O II R3—P-H 3 I Ri donde Ri es un grupo OX en donde X es hidrógeno o un grupo alquilo recto o ramificado que contiene 1 a 4 átomos de carbono; y R3 es hidrógeno, un grupo alquilo recto o ramificado de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo bencilo o un grupo -OX en donde X es hidrógeno o un grupo alquilo recto o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono. Las sales del ácido polifosfinocarboxílico también se pueden emplear como se señaló. Una modalidad preferida de tal material es Belsperse®-161. El secuestrante puede ser o incluye un secuestrante biodegradable. Los secuestrantes biodegradables adecuados incluyen ácido metil glicin diacético o sus sales. Tal secuestrante es comercialmente disponible, por ejemplo, bajo el nombre comercial Trilon ES.
Sistema de Estabilización de Enzimas Las presentes composiciones sólidas también pueden incluir ingredientes para estabilizar una o más enzimas. Por ejemplo, la composición de limpieza de la invención puede incluir una fuente soluble en agua de iones calcio y/o magnesio. Los iones calcio son generalmente más efectivos que los iones magnesio y son preferidos en la presente si solamente un tipo de catión está siendo usado. Las composiciones, especialmente líquidas, pueden incluir desde aproximadamente 1 a aproximadamente 30, preferiblemente desde aproximadamente 2 a aproximadamente 20, más preferiblemente desde aproximadamente 8 a aproximadamente 12 milimoles de ion calcio por litro de composición terminada, aunque la variación es posible dependiendo de los factores que incluyen la multiplicidad, tipo y niveles de enzimas incorporadas. Preferiblemente se emplean sales de magnesio o calcio solubles en agua, incluyendo por ejemplo cloruro de calcio, hidróxido de calcio, formiato de calcio, malato de calcio, maleato de calcio, hidróxido de calcio y acetato de calcio; más generalmente, se pueden usar sulfato de calcio o sales de magnesio correspondientes a las sales de calcio listadas. Adicionalmente, los niveles incrementados de calcio y/o magnesio pueden, desde luego, ser útiles, por ejemplo para promover la acción de corte de grasa de cierto tipo de tensioactivo. Los sistemas de estabilización de ciertas composiciones de limpieza, por ejemplo composiciones de lavado dé losas, adicionalmente pueden incluir desde 0 a aproximadamente 10%, preferiblemente desde aproximadamente 0.01% a aproximadamente 6% en peso, de depuradores de blanqueador cloro, se adicionan para prevenir que las especies de blanqueador cloro presentes en muchos suministros de agua ataquen e inactiven las enzimas, especialmente bajo condiciones alcalinas. Mientras que los niveles de cloro en agua pueden ser pequeños, típicamente en el intervalo desde aproximadamente 0.5 ppm a aproximadamente 1.75 ppm, el cloro disponible en el volumen total de agua que llega a estar en contacto con la enzima, por ejemplo durante lavado de loza, puede ser relativamente grande; por consiguiente, la estabilidad de enzima a cloro en uso puede ser problemática. Los aniones depuradores de cloro adecuados son ampliamente conocidos y fácilmente disponibles, y, si se usa, pueden ser sales que contienen cationes amonio con sulfito, bisulfito, tiosulfito, tiosulfato, yoduro, etc. Los antioxidante tales como carbamato, ascorbato, etc., aminas orgánicas tales como ácido etilendiamintetraacético (EDTA) o sal de metal álcali del mismo, monoetanolamina (MEA) , y mezclas de los mismos igualmente se pueden usar. Igualmente, los sistemas de inhibición de enzimas especiales se pueden incorporar de modo que diferentes enzimas tienen máxima compatibilidad. Otros depuradores convencionales tales como bisulfato, nitrato, cloruro, fuentes de peróxido de hidrógeno tales como tetrahidrato de perborato de sodio, monohidrato de perborato de sodio y percarbonato de sodio, así como fosfato, fosfato condensado, acetato, benzoato, citrato, formiato, lactato, malato, tartrato, salicilato, etc., y mezclas de los mismos se pueden usar si se desea. En general, puesto que la función del depurador de cloro se puede realizar por ingredientes separadamente listados bajo mejores funciones reconocidas, no existe requerimiento para adicionar un depurador de cloro separado a menos que un compuesto que realiza esta función al grado deseado esté ausente de una modalidad que contiene enzima de la invención; aún después, el depurador se adiciona solamente para resultados óptimos. Además, el formulador ejercerá una experiencia normal del químico para evitar el uso de cualquier estabilizador o depurador de enzima el cual es inaceptablemente incompatible, cuando se formula, con otros ingredientes reactivos. Con relación al uso de sales de amonio, tales sales se pueden mezclar simplemente con la composición pero son propensas a adsorber agua y/o liberar amoníaco durante el almacenamiento. Por consiguiente, tales materiales, si están presentes, son deseablemente protegidos en una partícula tal como aquella descrita en la Patente de los Estados Unidos No. 4,652,392, Baginski et al.
Ion Divalente Las composiciones de limpieza de la invención pueden contener un ion divalente, tales como iones calcio y magnesio, a un nivel desde 0.05% a 5% en peso, desde 0.1% a 1% en peso, o aproximadamente 0.25% en peso de la composición. En una modalidad, los iones calcio se pueden incluir en las presentes composiciones sólidas. Los iones calcio, por ejemplo, se pueden adicionar como un cloruro, hidróxido, óxido, formiato o acetato, o nitrato, preferiblemente sal cloruro.
Poliol La composición de limpieza o preparación microbiana estabilizada de la invención también puede incluir un poliol. El polio, por ejemplo, puede proporcionar propiedades hidrotrópicas y estabilidad adicionales a la composición. Los polioles adecuados incluyen glicerina; glicoles, tales como etilenglifol, propilenglicol, o hexilenglicol; sorbitol; alquil poliglicósidos; y mezclas de los mismos. En una modalidad, el poliol incluye propilenglicol. Los alquil poliglicósidos adecuados para el uso como polioles de acuerdo con la invención incluyen aquellos con la fórmula: (G)x-0-R en la cual G es una porción derivada de sacárido reductor que contiene 5 ó 6 átomos de carbono, por ejemplo, pentosa o hexosa, R es un grupo alifático graso que contiene 6 a 20 átomos de carbono, y x es el grado de polimerización (DP, por sus siglas en inglés) del poliglicósido que representa el número de unidades de repetición de monosacárido en el poliglicósido. Preferiblemente, x es aproximadamente 0.5 a aproximadamente 10. En una modalidad, R contiene 10-16 átomos de carbono y x es 0.5 a 3. En una modalidad, el poliol puede estar en la forma de un poliéter. Los poliéteres adecuados incluyen polietilenglicoles. Los poliéteres adecuados incluyen aquellos listados posteriormente como solvente o co-solvente. En ciertas modalidades, la presente composición sólida incluye aproximadamente 2 a aproximadamente 30% en peso de poliol, aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso de poliol, aproximadamente 5 a aproximadamente 20% en peso de poliol, aproximadamente 5 a aproximadamente 10% en peso de poliol, o aproximadamente 10 a aproximadamente 20% en peso de ' poliol. En ciertas modalidades, las presentes preparaciones microbianas estabilizadas incluyen aproximadamente 2 a aproximadamente 40% en peso de poliol, aproximadamente 2 a aproximadamente 20% en peso de poliol, aproximadamente 2 a aproximadamenet 15% en peso de poliol, aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso de poliol, aproximadamente 3 a aproximadamente 10% en peso de poliol, aproximadamente 4 a aproximadamente 15% en peso de poliol, o aproximadamente 4 a aproximadamente 8% en peso de poliol, aproximadamente 4% en peso de poliol, aproximadamente 8% en peso de polio, o aproximadamente 12% en peso de poliol. La composición puede incluir cualquiera de estos intervalos o cantidades no modificadas por aproximadamente.
Agente Antimicrobiano En ciertas modalidades, la presente composición puede incluir agente antimicrobiano. Por ejemplo, una composición que incluya una enzima puede incluir cualquiera de una variedad de agentes antimicrobianos compatibles con la enzima y actividad de enzima. Por ejemplo, una composición que incluye una espora puede incluir cualquiera de una variedad de agentes antimicrobianos compatibles con la espora. El agente antimicrobiano se puede seleccionar para persistir por un tiempo más corto que la espora. Después de que el agente antimicrobiano es suficientemente agotado, la espora puede germinar para formar microbios sin que el microbio sea aniquilado o inhibido por el agente antimicrobiano. Por ejemplo, una composición que incluye un microbio puede incluir un agente antimicrobiano inefectivo contra este microbio. Cualquiera de una variedad de agentes antimicrobianos adecuados se puede emplear a concentración antimicrobiana efectiva. Los agentes antimicrobianos incluyen compuestos de oxígeno activo (por ejemplo, peróxido de hidrógeno, percarbonato, perborato, y similares), compuestos que contienen halógeno, compuestos de amina o amonio cuaternario, o similares. Los agentes antimicrobianos adecuados incluyen amina alifática, éter amina o diamina. En una modalidad, la presente composición puede incluir una cantidad efectiva (por ejemplo, cantidad antimicrobiana) de éter amina de la fórmula 1: R?-0-R2-NH2; de fórmula 2 : R?-0-R2-NH-R3-NH2; o mezclas de las mismas. En la fórmula 1 y fórmula 2 (independientemente) Ri puede ser un alquilo de Cg-Cig lineal, saturado o insaturado, R2 puede ser un alquilo de C?-C8 lineal o ramificado, y R3 puede ser un alquilo de C?-C8 lineal o ramificado. En una modalidad, Ri es un alquilo de C?2-Ci6 lineal; R2 es un alquilo de C2-Cg lineal o ramificado; y R3 es un alquilo de C2-C6 lineal o ramificado. En una modalidad, la presente composición incluye un compuesto alquil éter diamina lineal de ia fórmula 2 en la cual Rx es C?2-C?6, R2 es C3, y R3 es C3. En una modalidad, Ri es ya sea un alquilo de C?2-C?6 lineal o una mezcla de alquilo de C?0-C?2 y C?4-C? lineal. Las éter aminas adecuadas son comercialmente disponibles de Tomah Products Incorporated como PA-19, PA-1618, PA-1816, DA-18, DA-19, DA-1618, DA-1816, y similares. En una modalidad, el agente antimicrobiano puede incluir o ser una diamina, tal como un acetato de diamina. Las diaminas adecuadas, mostradas como los acetatos, incluyen aquellas gue tienen las fórmulas: [ (RX)NH(R2)NH3] "(CH3COO)~ o [ (R1)NH2(R2)NH3++] (CH3COO)2-en las cuales R1 puede ser grupo alifático de C10-C18 o un grupo éter que tiene la fórmula R10OR1:I en la cual R10 es un grupo alifático de C10-C18 y R11 es un grupo alquilo de C1-C5; y R2 es un grupo alquileno de C1-C5. Los acetatos de diamina adecuados incluyen aquellos en los cuales R1 es un grupo alifático de C10-C18 derivado de un ácido graso y R¿ es propileno. La diamina puede tener un ion contrario diferente de acetato. Los ejemplos representativos de diaminas útiles incluyen N-coco-1, 3-propilen diamina, N-oleil-1, 3-propilen diamina, N-tallow-1 , 3-propilen diamina, y mezclas de las mismas. Tales N-alquil-1, 3-propilen diaminas están disponibles de Akzo Chemie America, Armak Chemicals bajo la marca comercial Duomeen. La cantidad del compuesto amina en la composición puede ser aproximadamente 0.1% en peso a 90% en peso, aproximadamente 0.25% en peso a 75% en peso, o aproximadamente 0.5% en peso a 50% en peso. La cantidad del compuesto amina en las composiciones de uso puede ser aproximadamente 10 ppm a 10000 ppm, aproximadamente 20 ppm a 7500 ppm, y aproximadamente 40 ppm a 5000 ppm. En una modalidad, la presente composición puede proporcionar más de 3 logio reducción de bacterias dentro de un tiempo de contacto de 5 minutos. En una modalidad, la presente composición puede proporcionar en exceso de 5 logio reducción de microorganismos. Esto puede ser ventajoso en preparación de alimentos y procesamiento de alimentos y otras áreas donde las grasas triglicéridas y lípidos son componentes de suciedad.
Acidulantes Los acidulantes o agentes alcalinos se usan para mantener el pH apropiado para los limpiadores de la invención. El control de pH cuidadoso puede mejorar la limpieza. El componente ácido o acidulante usado para preparar los limpiadores de la invención incluirá un ácido el cual se puede disolver en el sistema acuoso de la invención para ajustar el pH descendente. Preferiblemente, ácidos orgánicos e inorgánicos débiles comercialmente disponibles, comunes se pueden usar en la invención. Los ácidos inorgánicos débiles útiles incluyen ácido fosfórico y ácido sulfámico. Los ácidos orgánicos débiles útiles incluyen ácido acético, ácido hidroxiacético, ácido cítrico, ácido tartárico y similares. Los acidulantes encontrados útiles incluyen ácidos orgánicos e inorgánicos tales como ácido cítrico, ácido láctico, ácido acético, ácido glicólico, ácido adípico, ácido tartárico, ácido succínico, ácido propionico, ácido maleico, ácidos alcansulfónicos, ácidos cicloalcan sulfónicos, así como ácido fosfórico y similares o mezclas de los mismo's.
Fuentes e Alcalinidad Adicionales Los materiales alcalinos que se pueden usar para ajustar el pH incluyen materiales alcalinos tanto débiles como fuertes. Tales materiales incluyen bases fuertes tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, sales de metal álcali tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, sesquicarbonato de sodio, borato de sodio, borato de potasio, fosfato de sodio, y fosfato de potasio, bases orgánicas tales como trietanolamina, tripropanolamina, etc., silicatos de metal álcali, sales de metal álcali generalmente. Las fuentes de alcalinidad adicionales pueden incluir hidróxidos de potasio o sales de potasio básico tales como carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, fosfato de potasio, etc.
Tinte La composición de la invención también puede incluir un tinte. El tinte ventajosamente proporciona visibilidad del producto en un envase, dispensador, y/o líneas a la composición. Una amplia variedad de tintes son adecuados, incluyendo Verde Acido 25 y Azul Directo 86.
Composiciones de Uso Las composiciones y métodos de la invención son adecuados i para remover suciedad grasosa u orgánica compleja y suciedad inorgánica de una variedad de sustratos. Las composiciones de la invención se pueden mezclar con o disolver en agua u otro medio líquido para formar una solución acuosa desengrasante. Una composición de uso puede incluir cualquiera de las cantidades en % en peso de ingredientes listados anteriormente divididas por la cantidad de dilución, y se puede expresar como % en peso o ppm. En particular, las cantidades listadas anteriormente para sal de ácido bórico y componente microbiano o espora son para composiciones sólidas. Por ejemplo, una composición de uso puede incluir cualquiera de las cantidades en % en peso listadas anteriormente divididas independientemente por 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 200, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900, 1000, 2000, 3000, 4000, 5000 6000, 7000, 8000, 9000, ó 10000. En una modalidad, la dilución es por un factor de 2 oz (49.62 ml) de concentrado a 1 galón (3785.41 ml) de composición de uso. ?spumación En una modalidad, la presente composición sólida se puede mezclar con diluyente para formar una composición de uso que se usa en un espumador. La aplicación de espumación se puede realizar, por ejemplo, usando un dispositivo de aplicación de espuma tal como un espumador con depósito o un espumador , montado a la pared aspirado, por ejemplo, empleando una boaquilla de espumador de un pulverizador activador. La aplicación de espumación se puede realizar colocando la composición de uso en un recipiente de presión de aplicación de espuma de quince galones (56781.15 ml) , tal como un recipiente de presión de acero inoxidable de quince galones (56781.15 ml ) de capacidad con propulsor de mezcla. La composición espumante luego se puede dispensar a través de un pulverizador de activador de espumación. Un espumador montado a la pared puede usar aire para expulsar espuma de un depósito o línea. En una modalidad, el aire comprimido se puede inyectar en la mezcla, luego se aplica al objeto a través de un dispositivo de aplicación de espuma tal como un espumador con depósito o un espumador montado a la pared aspirado . Las cabezas de espumación mecánicas que se pueden usar de acuerdo con la invención para proporcionar generación de espuma incluyen aquellas cabezas que originar que el aire y la composición de espumación se mezclen y creen una composición espumada. Es decir, la cabeza de espumación mecánica origina que el aire y composición de espumación se mezclen en una cámara de mezclado y luego pasen a través de una abertura para crear una espuma. Las cabezas de espumación mecánicas adecuadas que se pueden usar de acuerdo con la invención incluyen aquellas disponibles de Airspray International, Inc. de Pompano Beach, Florida, y de Zeller Plastik, una división de Crown Cork and Seal Co . Las cabezas de espumación mecánicas adecuadas que se pueden usar de acuerdo con la invención se describen en, por ejemplo, Patente de los Estados Unidos No. D-452,822; Patente de los Estados Unidos No. D-452,653; Patente de los Estados Unidos No. D-456,260; y Patente de los Estados Unidos No. 6,053,364. Las cabezas de espumación mecánicas que se pueden usar de acuerdo con la invención incluyen aquellas cabezas que son accionadas o propuestas para ser accionadas por aplicación de presión por dedo a un activador que origina que la composición de espumación y aire se mezclen y creen una espuma. Es decir, una presión por dedo de la persona puede causar que el activador se oprima extrayendo la composición de espumación y aire en la cabeza y originando que la composición de espumación y aire se mezclen y creen una espuma .
Métodos Que Emplean las Presentes Composiciones Sólidas En una modalidad, una dispersión acuosa de la presente composición sólida se aplica directamente a un depósito de suciedad pesada, se permite ablandar y promover la remoción de suciedad. Una vez que la composición se ha permitido mejorar la eliminación de la suciedad, el limpiador y suciedad removida se pueden remover fácilmente con una etapa de enjuague. En una modalidad, el método omite el enjuague. Es decir, una dispersión acuosa de la presente composición sólida se puede aplicar y la superficie no se enjuaga. El liquido que contiene las composiciones de la invención que incluyen un tensioactivo amónico se puede poner en contacto directamente con la superficie dura para la remoción de suciedad orgánica, aceitosa o grasosa. Dependiendo del sustrato, tal composición adicionalmente puede incluir un agente quelante para tener una formulación final que incluye un tensioactivo aniónico y un agente quelante. Estas composiciones se pueden usar en superficies sustancialmente no corrosivas tales como plásticos, madera, madera revestida, acero inoxidable, materiales compuestos, telas, cemento, y otros. En una modalidad, el presente método incluye un método de limpieza de una superficie dura. El método puede incluir aplicar a la superficie una composición de limpieza que incluye esporas, bacterias, o enzimas; sal de borato; y tensioactivo aniónico. El método puede incluir aplicar la composición a un piso, un drenaje, o una combinación de los mismos . En una modalidad, el presente método incluye un método de limpieza de un piso. Tal método puede incluir incrementar el coeficiente de fricción del piso. Tal método puede incluir limpiar los residuos de un pavimento. La limpieza de residuos puede incluir permitir mostrar más de su color neutral. El método incluye aplicar una composición de esporas estabilizada de acuerdo con la presente invención al piso. En una modalidad, el método no incluye (por ejemplo, omite) el enjuague. En una modalidad, el presente método puede incluir remover efectivamente del pavimento (por ejemplo, azulejo) una película resbaladiza cuando está húmeda. El método puede incluir limpiar el pavimento e incrementar su coeficiente de fricción.
En una modalidad, el presente método de limpieza de una superficie dura puede incluir aplicar una dispersión líquida de la presente composición sólida a una superficie de baño, tal como una pared, piso, o mueble. La superficie de baño puede ser una superficie o pared de regadera. La superficie de baño puede ser una pared con azulejo. Una composición para uso en una superficie vertical puede incluir un espesante, humectante, o tensioactivo de espumación. La aplicación de la composición a la superficie vertical puede incluir la espumación de la composición. En una modalidad, la presente composición sólida incluye un espesante o humectante, el cual puede ayudar en la retención de la composición en una superficie horizontal o vertical. En una modalidad, el presente método de limpieza de una superficie dura puede incluir aplicar una dispersión líquida de la presente composición sólida a artículos. En una modalidad, el presente método puede incluir aplicar una dispersión líquida de la presente composición sólida a una superficie que tiene grasa o aceite en esta. Tales superficies incluyen un piso, un estacionamiento, una almohadilla de paso, un piso de garaje, un piso de rampa de estacionamiento, y similares. En una modalidad, el presente método incluye pulverizar o nebulizar una superficie con una dispersión líquida d'e la presente composición sólida.
En una modalidad, ei presente método incluye aplicar la composición microbiana estabilizada a una superficie y mantener la superficie húmeda por un período extendido, tal como una o dos horas hasta aproximadamente ocho a aproximadamente 16 horas. El mantenimiento de la superficie húmeda se puede realizar por la aplicación repetida de la composición, tal como por nebulización. El mantenimiento de la superficie húmeda se puede realizar poniendo en contacto la superficie con una esponja, trapo o trapeador humedecido con la composición por un período extendido. El mantenimiento de la superficie húmeda se puede realizar aplicando una composición microbiana estable persistente. Una composición microbiana estable persistente puede permanecer en la superficie y mantener la superficie húmeda. Por ejemplo, una composición espesada y ciertas composiciones espumadas pueden permanecer en la superficie y mantener la superficie húmeda. La presencia extendida de la presente composición sólida puede proporcionar limpieza más rápida comparada con una composición que se seca o evapora. La presente invención se puede entender mejor con referencia a los siguientes ejemplos. Estos ejemplos se proponen para ser representativos de modalidades específicas de la invención, y no se proponen como limitantes del alcance de la invención.
EJEMPLOS Ejemplo 1 -- Estabilización de Enzimas por Composiciones Sólidas de Borato Las composiciones de acuerdo con la presente invención se evaluaron para estabilización de enzimas. Los dispensadores para composiciones de limpieza sólidas producen una composición de limpieza sólida húmeda, una mezcla de composición de limpieza sólida y agua, y/o una solución concentrada de composición de limpieza sólida disuelta. Las condiciones experimentales se crearon en un intento de modelar los sólidos húmedos y otras mezclas y concentrados producidos por los dispensadores para composiciones de limpieza sólidas. La estabilidad de enzimas a partir de una composición de limpieza sólida se evaluó en estos modelos experimentales.
Experimento 1 Los componentes listados en la tabla 1 se mezclaron para formar una composición de limpieza sólida. Una porción de la composición de limpieza sólida se mezcló con agua y se dejó sentar, las composiciones 2-5 se mezclaron con un peso igual de agua. Las composiciones 6 y 8 se hicieron a diversas concentraciones. La actividad de enzima en esta mezcla acuosa se midió a intervalos reportados en los resultados. La enzima se valoró con reactivos y métodos comercialmente disponibles .
Tabla 1 -- Composiciones Sólidas Que Incluyen Una Preparación de Enzimas o Microbiana Estabilizada Usada en el Experimento 1.
Composición (a en peso) En estas composiciones, el agente de solidificación incluyó PEG 8000, y, en ciertas composiciones acetato de sodio y sulfato de magnesio. El borato se suministró como ácido bórico. La alcanol amina fue monoetanolamina. En la composición 1, el tensioactivo no iónico fue un alcoxilato de alcohol lineal (por ejemplo, un alcohol de C14-15 de poli ( 13 ) oxietileno, comercialmente disponible de Tomah3 Products, Inc. bajo el nombre comercial Tomadol 45-13) o un etoxilato de alcohol lineal (por ejemplo, un etoxilato de alcohol de C12-C14 con 9 mol de EO, tal como aquel vendido bajo el nombre comercial Surfonic 24-9), más un óxido de amina, por ejemplo un óxido de alquildimetil amina, por ejemplo, óxido de lauril dimetil amina, el cual está disponible bajo el nombre comercial Barlox 12, o un óxido de amina disponible bajo el nombre comercial Incromine Oxide S. En las composiciones 2-5, el tensioactivo no iónico fue un alcoxilato de alcohol lineal (por ejemplo, un alcohol de C14-15 de poli ( 13 ) oxietileno, comercialmente disponible de Tomah3 Products, Inc. bajo el nombre comercial Tomadol 45-13). En las composiciones 6-8, el tensioactivo no iónico fue un alcohol 10-12 etoxi de 6 moles de EO y alquil poliglicósido (suministrado como 50% activo). El tensioactivo aniónico fue hojuela de alquil bencen sulfonato de sodio. El agente quelante fue EDTA. Los tensioactivos de silicona fueron aquellos disponibles bajo los nombres comerciales Abil 8843 y Abil. El tensioactivo anfotérico fue una sal de sodio de coco dicarboxílico. La lipasa fue un producto comercialmente disponible, como fue la espora.
Tabla 2 -- Actividad de Lipasa Después de la Formación de Mezclas Acuosas de las Composiciones 2-5 (% de Control) Tabla 3 -- Actividad de Lipasa Después de la Formación de Mezclas Acuosas de las Composiciones 6 y 8 (% de Control) La comparación de la actividad que permanece en las composiciones 3, 4, y 6 a las otras composiciones indica que la sal de borato significativamente estabiliza la actividad de enzima en concentrados acuosos hechos de las presentes composiciones sólidas.
Experimento 2 Los componentes listados en la tabla 4 se mezclaron para formar una composición de limpieza sólida. Una porción de la composición de limpieza sólida se mezcló con agua y se dejó sentar. La actividad de enzimas en esta mezcla acuosa luego se midió. La enzima se midió mediante la actividad de limpieza. El funcionamiento de limpieza se midió en una máquina lavadora de loza. Los registros de funcionamiento se basaron en la remoción de harina de avena horneada de loza china. Esta limpieza es una prueba conocida para actividad de amilasa .
Tabla 4 -- Composiciones Sólidas Que Incluyen Enzima Estabilizada Usada en el Experimento 2.
Composición (% en peso) * Enzimas e ingredientes menores incluyen anti-ataque ácido (por ejemplo, ZnCl2 y NaA104) , rellenador (por ejemplo, 8% en peso de sulfato de sodio), enzima, y similares.
Tabla 5 -- Actividad de Limpieza de Amilasa Después de la Formación de Mezclas Acuosas de las Composiciones 9 y 10 *E1 registro de limpieza es un total de tres pruebas de limpieza, cada una de las cuales se graduó de acuerdo con la tabla 6. El almidón se midió de dos diferentes jarras y un tazón.
Tabla 6 -- Registro de Limpieza de Almidón de Amilasa La comparación de la composición de control a las composiciones experimentales indica que el borato estabilizó la amilasa en estas composiciones.
Experimento 3 Los componentes listados en la tabla 7 se mezclaron para formar una composición de limpieza sólida. Una porción de la composición de limpieza sólida se mezcló con un peso igual de agua y se envejeció por 48 horas a 100°F (37.7°C). La actividad de enzima en esta mezcla acuosa luego se midió. La enzima se valoró con métodos y reactivos comercialmente disponibles. Brevemente: La actividad de proteasa se determinó usando un método de prueba estándar desarrollado por Genencor International, Inc. Este método reporta la actividad de proteasa como GSU (Unidades de Subtilisina de Genencor) . La actividad de amilasa se midió determinando la cantidad de almidón residual después de la exposición a enzima amilasa. Se utilizó un espectrómetro para medir la absorbancia de la soluciones de yodo-almidón a 620 nm. La alta absorbancia indicó altos niveles de almidón remanente, y por lo tanto la baja actividad de enzima amilasa .
Tabla 7 -- Composiciones Sólidas Que Incluyen Enzima Estabilizada Usada en el Experimento 3 En estas composiciones, el agente de solidificación incluyó carbonato de sodio y agua. El borato se suministró como ácido bórico excepto en la composición 21 la cual empleó bórax. El tensioactivo no iónico incluyó un alcoxilato de alcohol lineal de baja espumación vendido bajo el nombre comercial Plurafac SLF 18, un copolímero de etoxi-propoxi (vendido bajo el nombre comercial D-500), monoetanolamida esteárica, y un poliéter siloxano (vendido bajo el nombre comercial Abil B8852) . La amilasa fue un producto comercialmente disponible, alfa amilasa, vendida bajo los nombres comerciales Purastar (por ejemplo, Purastar ST 15000L y Purastar OxAm 4000E) por Genencor International. La proteasa fue un producto comercialmente disponible, la proteasa subtilisina o proteasa de alta alcalinidad, vendidos bajo los nombres comerciales Purafect (por ejemplo, Purafect ST 4000L) y Properase (por ejemplo, Properase 1000E) de Genencor International.
Tabla 8 -- Actividad de Enzima Después de la Formación de Mezclas Acuosas de las Composiciones 12-21 (% de Control) Composición En la mayoría de estas composiciones se observó relativamente poca actividad de enzima aún sin envejecimiento de la composición. La comparación de la actividad permanente en las composiciones 12, 17, y 21 a la actividad en las composiciones 13 y 18 indicó que la sal de borato significativamente estabiliza la actividad de enzima en las composiciones de alta alcalinidad. Poco o nada estabilización se observó de otra forma. Estas composiciones carecieron de alcanol amina, tensioactivo de silicona, e incluyeron solamente un bajo nivel de tensioactivo no iónico . erimento Los componentes listados en la tabla 9 se mezclaron para formar una composición de limpieza sólida. Una porción de la composición de limpieza sólida se mezcló con un peso igual de agua y se envejeció por 64 horas a 100°F (37.7°C) . La actividad de enzima se ensayó con reactivos comercialmente disponibles y un método de prueba estándar desarrollado por Genencor International, Inc. Este método reporta la actividad de proteasa como GSU (Unidades de Subtilisina de Genencor) .
Tabla 9 -- Composiciones Sólidas Que Incluyen Enzima Estabilizada Usada en el Experimento 4 En estas composiciones, el agente de solidificación incluyó carbonato de sodio y agua. El tensioactivo no iónico incluyó tensioactívo de copolímero de bloque EO-PO, tensioactivo de alcanol etoxilato, poliéter siloxano, y monoetanolamida esteárica. El secuestrante incluyó EDTA, DTPA, poliacrilato de sodio, y ácido fosfino carboxílico. La sal incluyó cloruro de zinc y aluminato de sodio. La proteasa fue un producto comercialmente disponible, la proteasa subtilisina o proteasa de alta alcalinidad, vendidos bajo los nombres comerciales Purafect (por ejemplo, Purafect OX 4000E) y Properase (por ejemplo, Properase 1000E) de Genencor International .
Tabla 10 -- Actividad de Enzima Después de la Formación de Mezclas Acuosas de la Composición 22 (% de Control) Ejemplo 2 -- Composiciones de Enzima Estabilizada Sólida Que Incrementan la Resistencia al Deslizamiento de Pisos Las composiciones líquidas de las composiciones sólidas de acuerdo con la presente invención y que incluyen sal de borato y lipasa se mostró que son efectivas para incrementar significativamente la resistencia al deslizamiento de un piso de azulejo.
Materiales y Métodos Una dilución de uso que incluye la composición Ex2 (tabla 1, 0.16% de sólido) se aplicó cada día a un piso de loseta, específicamente un piso de cantera, sin enjuague. Las mediciones de resistencia al deslizamiento en húmedo y seco se tomaron durante un período de 6 semanas en cocinas de 2 restaurantes. Las 6 semanas incluyeron 2 semanas para mediciones de línea de base y 4 semanas o mediciones después de la aplicación de la composición Ex2. Antes de la limpieza con la presente composición (por ejemplo, durante el período de línea de base y antes), el piso se limpió diariamente con una composición de limpieza de piso comercialmente disponible, convencional. La resistencia al deslizamiento se midió como coeficiente de fricción (COF) usando un Tribómetro de Incidencia Variable English XL de acuerdo con ASTM F1679-02. El protocolo fue como sigue. Quince losetas de cantera se seleccionaron en cada cocina de restaurante. En las vías de camino principales y áreas de interés (por ejemplo, freidoras cercanas) cada 5 losetas se seleccionaron. Las mismas 15 losetas en cada restaurante se evaluaron para COF cada semana. El COF de cada loseta se midió 4 veces, una vez cada 4 direcciones separadas por 90°. Cada loseta se midió tanto húmeda como seca. Las 60 mediciones bajo cada condición se promediaron para cada restaurante.
Resultados La figura ÍA ilustra los resultados semanales obtenidos por el COF (resistencia al deslizamiento) para las 15 losetas del Restaurante 1. El COF de la loseta seca mejoró desde un valor de línea de base promedio de 0.73 a 0.82 hasta el período de prueba de 4 semanas. El COF de la loseta húmeda mejoró desde un valor de línea de base promedio de 0.33 a 0.46 hasta el período de prueba de 4 semanas. Cada uno de estos incrementos es significativo con un nivel de confidencia que excede 95%. La figura IB ilustra los resultados semanales obtenidos para el COF (resitencia al deslizamiento) para las 15 losetas del Restaurante 2. El COF de la loseta seca mejoró desde un valor de línea de base promedio de 0.59 a 0.70 hasta el período de prueba de 4 semanas. El COF de la loseta húmeda mejoró desde un valor de línea de base promedio de 0.17 a 0.31 hasta el período de prueba de 4 semanas. Cada uno de estos incrementos es significativo con un nivel de confidencia que excede 95%.
Conclusión Las composiciones de acuerdo con la presente invención significativamente incrementan los coeficientes de fricción para superficies resbalosas, tales como pisos en cocinas de restaurantes.
Ejemplo 3 -- Composiciones de Enzima Estabilizada Sólidas que Limpian Residuos Las composiciones de acuerdo con la presente invención y que incluyen sal de borato y lipasa se mostró que son efectivas para limpiar residuos entre losetas.
Materiales y Métodos Una dilución de uso de la composición Ex2 (tabla 1, 0.16% de sólidos) se aplicó a un piso de loseta, específicamente un piso de cantera, sin enjuague, como se describió en el ejemplo 2. La loseta se fotografió antes y después de la aplicación de la presente composición.
Resultados Las fotografías de las figuras 2A y 2B ilustran que la presente composición (Ex2) limpiaron los residuos en un piso de cantera en una cocina de restaurante. La figura 2A ilustra el piso antes de la aplicación de la presente composición. La figura 2B ilustra el piso después de la aplicación de la presente composición.
Conclusiones Las presentes composiciones limpian los residuos de losetas más efectivamente que las composiciones convencionales.
Se deberá señalar que, como se usa en esta especificación y las reivindicaciones anexas, las formas singulares "un", "uno", y "el" incluyen referentes plurales a menos que el contenido claramente lo dicte de otra forma. Por consiguiente, por ejemplo, la referencia a una composición que contiene "un compuesto" incluye una mezcla de dos o más compuestos. También se deberá señalar que el término "o" generalmente se emplea en su sentido que incluye "y/o" a menos que el contenido claramente lo dicte de otra forma . Todas las publicaciones y solicitudes de patente en esta especificación son indicativas del nivel de experiencia ordinaria en la técnica a la cual esta invención pertenece. La invención se ha descrito con referencia a varias técnicas y modalidades específicas y preferidas. Sin embargo, se deberá entender que muchas variaciones y modificaciones se pueden hacer mientras permanezcan dentro del espíritu y alcance de la invención. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (15)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Composición de limpieza sólida, caracterizada porque comprende : esporas, bacterias, hongos, o enzimas; borato de alcanol amina; agente de solidificación; y tensioactivo .
2. Composición de conformidad con la reivind cación 1, caracterizada porque el borato de alcanol amina comprende borato de monoetanolamomo, borato de dietanolamomo, borato de tpetanolamomo, o una combinación de los mismos.
3. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende aproximadamente 5 a aproximadamente 35% en peso de borato de alcanol amina.
4. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las esporas o bacterias comprenden esporas bacterianas.
5. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende aproximadamente 0.003 a aproximadamente 35% en peso de tensioactivo no iónico.
6. Composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el tensioactivo no iónico comprende: copolímero de bloque no iónico de al menos (EO)y(PO)z, en donde y y z están independientemente entre 2 y 100; alcoxilato de alquilfenol de C6-24 que tiene 2 a 15 moles de óxido de etileno; alcoxilato de alcohol de C6-24 que tiene 2 a 15 moles de óxido de etileno; amina alcoxilada que tiene 2-20 moles de óxido de etileno; o mezclas de los mismos.
7. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende aproximadamente 0.05 a aproximadamente 70% en peso de tensioactivo amónico.
8. Composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el tensioactivo amónico comprende un alquilbencen sulfonato.
9. Composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el tensioactivo amónico comprende: alquilbencen sulfonato lineal; alfa olefin sulfonato; sulfato de alquilo; alcansulfonato secundario; sulfosuccinato; o mezclas de los mismos.
10. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque adicionalmente comprende: una cantidad efectiva de uno o más antimicrobianos; una cantidad efectiva de uno o más agentes quelantes; o mezclas de los mismos.
11. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la enzima comprende proteasa, amilasa, lipasa, celulasa, peroxidasa, gluconasa, o mezclas de las mismas.
12. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el agente de solidificación comprende polietilenglicol, sal acida, o mezcla de los mismos.
13. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el agente de solidificación comprende carbonato.
14. Composición de limpieza sólida, caracterizada porque comprende : esporas, bacterias, hongos, o enzimas; sal de borato; agente de solidificación; y tensioactivo.
15. Composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque adicionalmente comprende alcanol amina.
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