MX2007011347A - Fibras hechas a partir de copolimeros de propileno/a-olefinas. - Google Patents

Fibras hechas a partir de copolimeros de propileno/a-olefinas.

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MX2007011347A
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olefin
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MX2007011347A
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Andy C Chang
Hong Peng
Antonios K Doufas
Rajen M Patel
Benjamin C Poon
Yunwa Wilson Cheung
Shih-Yaw Lai
Sen Ashish
Hongyu Chen
Yeun-Yuen D Chiu
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Dow Global Technologies Inc
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Abstract

Una fibra obtenible de o que comprende un interpolimero de propileno/a-olefina que se caracteriza por una recuperacion elastica, Re, en porcentaje a un porcentaje de extension de 300 y 1 ciclo y una densidad, d, en gramos/centimetros cubicos, en los que la recuperacion elastica y la densidad satisfacen la siguiente relacion: Re > 1481-1629(d). Tal interpolimero tambien puede caracterizarse por otras propiedades. Las fibras hechas a partir de ahi tienen una alta recuperacion elastica y un coeficiente de friccion relativamente bajo. Las fibras tambien pueden reticularse, si se desea. Pueden hacerse telas tejidos o no tejidos a partir de dichas fibras.

Description

FIBRAS HECHAS A PARTIR DE COPOLIME OS DE PRQPI LENQ/oc- QLEFINAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con fibras que se hacen a partir de copolímeros de propileno-a-oloefma y también incluye los métodos para hacer las fibras y los productos efectuados a base de dichas fibras ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Generalmente, las fibras son clasificadas de acuerdo con su diámetro Las fibras de monofilamento generalmente son definidas por tener un único diámetro de fibra mayor de alrededor de 15 denier, generalmente mayor de alrededor de 30 denier por filamento Las fibras micro denier generalmente son definidas como aquellas fibras que tienen menos de 100 micrones de diámetro Las fibras también pueden ser clasificadas conforme con los procesos mediante los cuales son hechas, tales como monofilamento, arrollado continuo de filamento fino, fibra de hebra o trazo corto, unión de hilado y fibras de fusión por expansión Las fibras con una elasticidad excelente son necesarias para elaborar una variedad de telas que se utilizan, a su vez, para elaborar a su vez un sin número de artículos, tales como ropa deportiva y telas de tapicera La elasticidad es un atributo y es una de las formas de determinar la habilidad de la tela para adaptarse al cuerpo del que la usa o para que encuadre dentro de un determinado ítem. Preferentemente, la tela mantendrá su habilidad de adaptación a pesar del uso continuo, del ensanchamiento o reducción del ancho del cuerpo o la exposición a temperaturas elevadas (tales como aquellos que sufren durante el lavado o el secado de la tela). Las fibras se caracterizan generalmente por ser elásticas si tienen una alto porcentaje de recuperación de su elasticidad (es decir, un bajo porcentaje de deformación permanente) luego de ser expuesto a una fuerza sesgadora. Lo ideal es que el material elástico se caracterice por una combinación de tres propiedades importantes: (i) un bajo porcentaje permanente de adaptación, (ii) una escasa fatiga u baja carga a la extensión y (iii) un bajo porcentaje a la fatiga o la carga de relajación. Es decir, los materiales elásticos se caracterizan por contener las siguientes propiedades (i) baja fatiga o requerimiento de carga para extender el material (ii) ninguna o una . baja relajación a la fatiga una vez que el material es estirado y (iii) completa o alta recuperación a su dimensión original luego de que se deja de efectuar el estirado, sesgado o extendido del material. El spandex es un material elástico de poliuretano segmentado conocido por contener propiedades elásticas ideales. Sin embargo, i el costo del spandex se vuelve prohibitivo para ciertas aplicaciones.
• También, el spandex muestra una baja resistencia ambiental al ozono, cloruro y a las altas temperaturas, especialmente en presencia de humedad. Dichas propiedades, particularmente la falta de resistencia al cloruro, causan que el spandex tenga desventajas determinadas para las aplicaciones de ropa, tales como los trajes de baño y en el caso de la ropa blanca no muestra una gran resistencia al lavado en presencia de blanqueador de cloruro. Una variedad de fibras y de telas han sido hechas a partir de termoplásticos, tales como polipropileno, polietileno de baja densidad altamente ramificado (LDPE) que generalmente se efectúa en un proceso de polimerización de alta presión, el polietileno de ramificación lineal heterogénea (ej., polietileno lineal de baja densidad efectuado utilizando un catalizador Ziegler), mezclas de polipropileno y polietileno lineal ramificado heterogéneamente, mezclas de polietileno lineal heterogéneamente ramificado y copolímeros de etileno/alcohol vinílico. A pesar de los avances que se lograron en la técnica, aún hace falta una fibra elástica basada en la poliolefina que sea suave y que se adapte a los movimientos del cuerpo. Preferentemente dichas • fibras tendrían que tener una alta recuperación elástica y puede ser ; efectuada con un relativo alto rendimiento. Más aún sería deseable ] hacer fibras que no requieran pasos en el proceso que resulten ' engorrosos pero que igualmente puedan brindar telas suaves y confortables que no sean de baja calidad BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Las necesidades anteriormente mencionadas son cumplimentadas por los diversos aspectos de la invención. En uno de los aspectos, la invención se relaciona con una fibra obtenible a partir o que contenga un interpolímero de propileno-a-olefina, en el que el ¡nterpolímero de propileno-a-olefina se caracteriza por una o más de las siguientes propiedades: (a) contiene un Mw-Mn de alrededor de 1,7 y hasta alrededor de 3,5, al menos como un punto de fusión, Tm, en grados Celsius y una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en el que los valores numéricos de Tm y de d corresponden a la relación: Tm>-2002,9 + 4538, 5(d) - 2422,2 (d); o (b) que tiene un Mw-Mn de alrededor de 1,7 y alrededor de 3,5 y se caracteriza por un calor de fusión, ?H en J/g y una cantidad delta, ?T, en grados Celsius definido como la temperatura diferencial entre el mayor pico DSC y el mayor pico CRYSTAF, en el que los valores numéricos de ?T y de ?H tienen las siguientes relaciones: ?T > -0,1299(?H)+ 62,81 para ?H mayor que cero y hasta 130 J/g, ?T > 48°C para ?H mayor que 130 J/g, en el que el pico CRYSTAF se determina utilizando al menos un 5 por ciento del polímero cumulativo y si menos de un 5 por ciento del polímero tiene un pico CRYSTAF identificable, entonces la temperatura del CRYSTAF es de 30°C; o (c) que tenga una recuperación elástica, Re, en porcentaje a un porcentaje de extensión de 300 y 1 ciclo medible con una película moldeada de compresión del interpolímero y tiene una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en los que los valores numéricos de Re y d satisfacen la siguiente relación cuando el interpolímero es sustancialmente libre de una fase de reticulada: Re > 1481 -1629(d), o (d) tiene una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando es fraccionada utilizando TREF, y se caracteriza por que la fracción tiene un contenido de comonómero molar de al menos un 5 por ciento mas alto en comparación con una fracción de interpolimero de etileno comparable en forma aleatoria y que eluye entre las mismas temperaturas, y en la que el interpolímero de etileno comparable aleatoriamente tiene los mismos comonómero(s) y el índice de fusión, la densidad y el contenido de comonomero molar (basado en el polímero total)osc?la dentro del 10 por ciento de dicho interpolímero (e) que tiene un modulo de almacenamiento a 25°C,G'(25°C), y un modulo de almacenamiento a 100°C, G'(100°C), en la que la proporción de G'(25°C) respecto de G'(100°C) oscila entre 1 I y hasta 10 1 (f) tiene al menos una única fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando se eluye utilizando TREF, y se caracteriza por que la fracción tiene un índice de bloque de al menos 0,5 y hasta alrededor de 1 y con una distribución de peso molecular, Mw-Mn mayor a 1,3, o (g) tiene un índice de bloque promedio mayor a cero y hasta alrededor de 1 0 y con una distribución de peso molecular, Mw-Mn, mayor a 1 ,3 En otro aspecto, la invención se relaciona con la fibra obtenible de o que contiene al menos un interpolimero de propileno y C2 o C4- C20 a-olefina, en el que el interpolímero tiene una densidad de alrededor de 0,860 g/cc y hasta 0,895 g/cc y una fijación de compresión a 70°C de menos de alrededor de un 70%. En otras inclusiones, la fijación de compresión a 70°C es inferior al 60% y menor al 50% y menor al 40% o menor al 30%. En otras modalidades, el interpolímero satisface la siguiente relación: Re > 1491 -1629(d); o Re > 1501 -1629(d); o Re > 1511-1629(d). En otra inclusión, el interpolímero tiene un índice de fusión que oscila entre 0,1 y hasta alrededor 2000 g/10 minutos, desde alrededor de 1 y hasta 1500 g/10 minutos, desde alrededor de 2 y hasta 1000 g/10 minutos, desde alrededor de 5 y hasta alrededor de 500 g/10 minutos medidos conforme con ASTM D-1238, condición 190°C C/2,16 kg. En algunas inclusiones, el interpolímero de propileno/a-olefina contiene Mw/Mn desde 1,7 y hasta 3,5 y es un copolímero de bloque aleatorio que contiene al menos un bloque duro ; y un bloque blando. Preferentemente, el interpolímero de propileno/a-olefina tiene una densidad que oscila entre 0,86 y hasta 0,96 g/cc o alrededor de 0,86 y hasta 0,92 g/cc. En otra inclusión, el interpolímero de propileno/a-olefina es mezclado con otro polímero.
La "a-olefina" en el "interpolímero de propileno a-olefina" o "interpolímero de dieno/a-olefina" en la presente hace referencia a las a-olefinas de C3 o más altas (tal como C3 o las olefinas antedichas) En algunas inclusiones, la a-olefina es un estireno, un propileno, un 1-butano, un 1-hexano, un 1-octano, 4-met?l-1-pentano, 1-deceno o la combinación de los mismos y el dieno es norborneno, 1 ,5-hexad?eno o una combinación La fibra es elástica o no elástica Algunas veces, la fibra es de unión cruzada La reticulación puede ser efectuada por medio de irradiación de fotón, de irradiación de rayo electrón o un agente reticulante En algunas inclusiones, el porcentaje del polímero de unión cruzada es de al menos de un 20 por ciento, tal como alrededor de un 20 por ciento y hasta un 80 o desde alrededor de un 35 por ciento y hasta un 50 por ciento, medido conforme con el porcentaje del peso de los geles formados Algunas veces, la fibra es una fibra de bicomponente La fibra de bicomponente tiene una estructura de centro-cubierta, una estructura de isla de mar; una estructura de lado por lado, una estructura de matpz-fibpl o una estructura segmentada La fibra puede ser una fibra de hebra o una fibra adherente En algunas inclusiones, la fibra contiene un coeficiente de fricción de menos de alrededor de 1,2, en la que el interpolímero no se mezcla con ningún material de relleno En algunas inclusiones, la fibra tiene un diámetro que oscila entre alrededor de 0,1 denier y hasta 1000 denier y el interpolímero tiene un índice de fusión de alrededor de 0,5 y hasta 2000 y una densidad que oscila entre 0,865 g/cc y hasta 0,955 g/cc. En otra inclusión, la fibra tiene un diámetro que oscila entre alrededor de 0,1 denier y hasta alrededor de 1000 denier y el interpolímero contiene un índice de fusión que oscila entre 1 y hasta 2000 y una densidad que oscila entre alrededor de 0,865 g/cc y hasta 0,955 g/cc En otra inclusión, la fibra contiene un diámetro que oscila entre 0,1 denier y hasta 1000 denier y el interpolimero contiene un índice de fusión que oscila entre 3 y hasta 1000 y con una densidad que oscila entre 0,865 g/cc y hasta 0,955 g/cc En otra de las modalidades, la invención se relaciona con una tela que contiene fibras hechas conforme con las distintas inclusiones de la invención Las telas pueden ser de unión de hilado, sopladas por fusión, hilado por gel, hilado por solución, etc Las telas pueden ser o no elásticas, tejidas o no tejidas En algunas inclusiones, las telas contienen un porcentaje MD de recuperación de al menos un 50 por ciento sometiéndola a una extensión de un 100 por ciento En otras inclusiones, la invención se relaciona con un tramado o hilado cardado que contienen fibras efectuadas conforme con las distintas inclusiones de la invención El hilado puede ser o no cubierto Cuando el mismo es cubierto, puede ser cubierto por un hilado de algodón o de nylon Otro aspecto de la presente invención se relaciona con el método para hacer las fibras El método ?ncluye(a)el fusión del interpolímero de propileno/a-olefina (según se describe en el presente) y se extruye el interpolímero de propileno/a-olefma dentro de la fibra La fibra puede ser hecha mediante un hilado de fusión, hilado de unión, soplada por fusión, etc En algunas inclusiones, las telas al ser efectuadas se encuentran libres de viscosidades. Preferentemente, la fibra es llevada por debajo del pico de temperatura de fusión del interpolímero. Otros aspectos adicionales de la invención y las características y las propiedades de las distintas inclusiones de la invención se vuelven aparentes con la descripción que se detalla a continuación.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Definiciones Generales "Fibras" hace referencia a todo material en el que el largo respecto de la proporción de diámetro es mayor que 10. La fibra generalmente es clasificada conforme con su diámetro. La fibra de filamento es generalmente definida por tener un diámetro de fibra individual mayor que alrededor de 15 denier, generalmente mayor a : alrededor de 30 denier por filamento. La fibra de micro denier es generalmente definida como una fibra que tiene un diámetro menor a ' alrededor de 100 micrones denier por filamento. "Fibra de Filamento" o "la fibra de monofilamento" se refiere a un hilo continuo de material de largo indefinido (es decir, no predeterminado), opuesto a una "fibra de hebra" que es un hilo discontinuo de material de largo definido (es decir, un hilo que ha sido cortado o de otra manera dividido en segmentos de un largo predeterminado). "Elástico" se refiere a que una fibra recuperará al menos alrededor de un 50 por ciento de su largo extensible después de la primera vez de ser forzada y después de la cuarta vez hasta el 100% de su extensión (el doble de su largo) La elasticidad también puede describirse como una "adaptación permanente" de la fibra La adaptación permanente es lo contrario a elasticidad Una fibra es extendida hasta un cierto punto y luego se la libera a su posición original y luego es extendida nuevamente El punto en el que la fibra comienza a forzar una carga es designado como el porcentaje de adaptación permanente Los "materiales elásticos" también se encuentran nombrados en la técnica como "elastómeros" y "elastoméricos" El material elástico (algunas veces referido como el artículo elástico) incluye al copolímero en sí mismo y también, pero no en forma limitativa, al copolímero en la forma de una fibra, película, hoja, moño, moldeado, revestimiento, tira y similares El material elástico de preferencia es la fibra El material elástico puede ser tanto curado o no curado, irradiado o no irradiado y/o reticulado o no reticulado El "material no elástico" hace referencia a un material, por ejemplo, una fibra, que puede no ser elástica según se define anteriormente "Sustancialmente reticulado" y cualquier término similar significa que el copolímero, con forma o en la forma de un artículo, contiene xileno extraíbles inferiores a o iguales al 70 por ciento del peso (es decir, mayor o igual a 30 por ciento de contenido de gel), preferentemente menor a o igual a 40 por ciento (es decir, mayor a o igual al 60 por ciento del contenido de gel). Los xilenos extraibles (y el contenido de gel) son determinados conforme con ASTM D- 2765. "Fibra Homofil" hace referencia a toda fibra que tiene una única región o espacio de un polímero y no tiene ninguna otra región con polímeros distintivos (como ocurre en el caso de las fibras de bicomponentes). "Fibra de bicomponente" hace referencia a aquella fibra que tiene dos o más regiones o partes distintivas de polímeros. Las fibras de bicomponentes también son conocidas como fibras conjugadas o multicomponentes. Los polímeros generalmente son distintos unos de otros aunque dos o más componentes pueden contener el mismo polímero. Los polímeros son ubicados en zonas sustancialmente distintivas a lo largo de la sección entrecruzada de la fibra del bicomponente y generalmente se extiende en forma continua a lo largo de la fibra de bicomponente. La configuración de una fibra de bicomponente puede ser, por ejemplo, una disposición de cubierta/centro (en el que un polímero se encuentra alrededor de otro polímero), una disposición de uno al lado del otro, una disposición circular seccionada o una disposición de "isla en el medio del mar". Las fibras de bicomponentes se describen en la Patente de E.U.A. 6.225.243; 6.140.442; 5.382.400; 5.336.552 y 5- 108.820. "Fibras de fusión por expansión" son las fibras hechas mediante la extrusión de una composición de polímero termoplástico : derretido a través de una pluralidad de capilares finos, generalmente circulares, cuyas hebras o filamentos derretidos pasan por dichos capilares hacia corrientes de gas de alta velocidad (ej aire) cuya función es disminuir el diámetro de las hebras o de los filamentos Las hebras o los filamentos son transportados por corrientes de gas de alta velocidad y son depositados en una superficie colectora que forman una red de fibras dispersas aleatoriamente que tienen un diámetro promedio que generalmente es inferior a 10 micrones "Fibras de fusión por hilado" son las fibras que se forman mediante el fusión de al menos un polímero y luego se efectúa la fibra hasta alcanzar un diámetro (u otra forma transversal) inferior al diámetro (u otra forma transversal) matriz "Fibras de unión por hilado" son las fibras formadas mediante la extrusión de una composición de polímero termoplástico derretido en la forma de filamentos a través de una pluralidad de capilares finos de hilado, generalmente circulares El diámetro de los filamentos extruídos son rápidamente reducidos y luego los filamentos son depositados sobre una superficie colectora para formar una red de fibras aleatoriamente dispersas que tienen un diámetro promedio que oscila entre 7 y hasta alrededor de 30 micrones "No tejido" hace referencia a una tela o tramado que tiene una estructura de fibras o hilos individuales que se encuentran dispuestos aleatoriamente, pero no de una manera ide ntif icable como en el caso de la tela tejida La fibra elástica conforme con las inclusiones de la invención puede ser utilizada para preparar estructuras no tejidas así como también estructuras compuestas de tela elástica no tejida en combinación con materiales no elásticos. "Hilado" hace referencia a la longitud continua de filamentos , entrelazados o de alguna otra manera mezclados que pueden ser utilizados en la fabricación de telas tejidas y de otros artículos. El hilado puede ser o no cubierto. El hilado cubierto es aquel que al menos se encuentra parcialmente envuelto por una cubierta exterior efectuada con otra fibra o material, generalmente una fibra natural como el algodón o la lana. "Polímero" hace referencia a un compuesto polimérico preparado por monómeros de polimerización, ya sean los mismos o de distintos tipos. El término genérico "polímero" incluye a los términos "homopolímero", "copolímero", "terpolímero" y también al "interpolímero". "Interpolímero" hace referencia a un polímero que se prepara mediante la polimerización de al menos dos tipos de monómeros diferentes. El término genérico "interpolímero" incluye al término "copolímero" (que generalmente es utilizado para hacer referencia a un polímero preparado a partir de dos monómeros distintos) así como el término "terpolímero" (que generalmente se utiliza para hacer referencia a un polímero preparado a partir de tres tipos de monómeros diferentes). También incluye polímeros efectuados : mediante la polimerización de cuatro o más tipos de monómeros. El término "interpolímero de propileno/a-olefina" se refiere a polímeros, el propileno siendo a mayor fracción molar de todo el polímero. Preferiblemente, el propileno comprende por lo menos 50 por ciento molar del polímero entero, muy preferiblemente por lo menos 60 por ciento molar, por lo menos 70 por ciento molar, o por lo menos 80 por ciento molar, el resto de todo el polímero comprendiendo por lo menos otro comonómero. Para copolímeros de propileno/octeno, la composición preferida incluye un contenido de propileno mayor que aproximadamente 80 por ciento molar con un contenido de octeno igual a o menor que aproximadamente 20 por ciento molar. En algunas modalidades, los interpolímeros de propileno/a-olefina no incluyen aquellos producidos en bajos rendimientos o en una cantidad meno o como un sub-producto de un proceso químico. Aunque los interpolímeros de propileno/a-olefina pueden ser mezclados con uno o más polímeros, los interpolímeros de propileno/a-olefina así producidos son substancialmente puros y constituyen el componente principal de un proceso de polimerización.
Los interpolímeros de propileno/a-olefina comprenden propileno y uno o más comonómeros de a-olefina copolimerizable en forma polimerizada, caracterizados por bloques o segmentos múltiples (es ; decir, dos o más) de dos o más unidades de monómero polimerizado ' que difieren en propiedades químicas o físicas (interpolímero de bloque), preferiblemente un copolímero de bloques múltiples. En algunas modalidades, el copolímero de bloques múltiples puede ser representado por la siguiente fórmula: (AB)n ' en donde n es por lo menos 1, de preferencia un entero mayor que 1, tal como 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, o más alto, "A" representa un bloque o segmento duro y "B" representa un bloque o segmento suave. Preferiblemente, As y Bs están enlazados en una forma lineal, no en una forma ramificada o de estrella. Segmentos "duros" se refieren a bloques de unidades polimerizadas en donde el propileno está presente en una cantidad mayor que 95 por ciento en peso, y de preferencia mayor que 98 por ciento en peso. En otras palabras, el contenido de comonómero en los segmentos duros es menor que 5 por ciento en peso, y preferiblemente menor que 2 por ciento en peso. En algunas modalidades, los segmentos duros comprenden todo o substancialmente todo el propileno. Segmentos "suaves", por otro lado, se refiere a bloques de unidades polimerizadas en donde el contenido de comonómero es mayor que 5 por ciento en peso, preferiblemente mayor que 8 por ciento en peso, mayor que 10 por : ciento en peso, o mayor que 15 por ciento en peso. En algunas , modalidades, el contenido de comonómero en los segmentos suaves ! puede ser mayor que 20 por ciento en peso, mayor que 25 por ciento en peso, mayor que 30 por ciento en peso, mayor que 35 por ciento en peso, mayor que 40 por ciento en peso, mayor que 45 por ciento en peso, mayora que 50 por ciento en peso, o mayor que 60 por , ciento en peso. En algunas modalidades, los bloques A y los bloques B son ! aleatoriamente distribuidos a lo largo de la cadena de polímero. En ' otras palabras, los copolímeros de bloque no tienen una estructura como AAA-AA-BBB_BB En otras modalidades, los copolímeros de bloque no tienen un tercer tipo de bloque En otras modalidades más, cada bloque A y bloque B tiene monómeros o comonómeros aleatoriamente distribuidos dentro del bloque En otras palabras, ni el bloque A ni el bloque B comprenden dos o más segmentos (o sub-bloques) de distinta composición, tal como un segmento de punta, el cual tiene una composición diferente que el resto del bloque El término "cristalino" de utilizarse, se refiere a un polímero que posee una transición de primer orden o un punto de fusión cristalino (Tm) que se determina por medio de un calorímetro de escaneo diferencial (DSC) o por medio de una técnica similar El término mencionado puede ser utilizado en forma indistinta con el término "semicpstalino" El término "amorfo" se refiere a un polímero que no tiene un punto de fusión cristalino que se determina por medio de un calorímetro de escaneo diferencial (DSC) o por medio de una técnica similar El término "copolímero de bloques múltiples" o "copolímero segmentado" se refiere a un polímero que contiene dos o más regiones o segmentos que pueden ser químicamente diferenciados (referidos como "bloques") preferentemente unidos en forma lineal, es decir, un polímero que contiene unidades químicamente diferenciadas que se encuentran unidas en los extremos respecto a la funcionalidad etilénica polimepzada, en lugar de ser en forma pendiente. En una inclusión de preferencia los bloques difieren en la cantidad o el tipo de comonómeros incorporados en los mismos, la densidad, la cantidad de crista Unidad, el tamaño, la cristalización atribuible a un polímero de dicha composición, el tipo y el grado de tacticidad (isotáctico sindiotáctico), regió-regularidad o regió- irregularidad, la cantidad de ramificación, incluyendo cadena larga de ramificación o hiper-ramíficación, la homogeneidad o cualquier otra propiedad química o física. Los copolímeros de bloques múltiples se caracterizan por una distribución única de ambos índices de polidispersidad (PDI o Mw/Mn), la distribución del largo del bloque, y/o la distribución del número de bloque debido al único proceso para efectuar los copolímeros. Más específicamente, cuando se producen en un proceso continuo, los polímeros deseables poseen PDI que oscila entre 1,7 y hasta 2,9, preferentemente desde 1,8 y hasta 2,5 y más preferentemente desde 1,8 y hasta 2,2 y más : preferentemente desde 1,8 y hasta 2,1. Cuando se producen en un proceso continuo o semi-continuo, los polímeros poseen PDI que oscila entre 1,0 y hasta 2,9 y preferentemente desde 1,3 y hasta 2,5 y más preferentemente desde 1,4 y hasta 2,0 y más preferentemente ' desde 1,4 y hasta 1 ,8. En la siguiente descripción, todos los números que se divulgan en la presente son valores aproximados, aunque no se utilice la palabra "alrededor" o "aproximado". Pueden variar en 1 por ciento, 2 por ciento, 5 por ciento o algunas veces 10 y hasta 20 por ciento. Siempre que se divulgue un rango numérico con un límite inferior RL y un límite superior Ru, se enumeraran en forma detallada todos los números que se encuentren dentro de dicho rango. En particular, los siguientes números dentro del rango son específicamente divulgados: R=R + k*(Ru-RL), en el que k es una variable que oscila entre 1 por ciento y hasta 100 por ciento con un incremento del 1 por ciento, es decir, k es 1 por ciento, 2 por ciento, 3 por ciento, 4 por ciento, 5 por ciento..., 50 por ciento, 51 por ciento, 52 por ciento..., 95 por ciento, 96 por ciento, 97 por ciento, 98 por ciento, 99 por ciento o 100 por ciento. Más aún, cualquier rango numérico definidos por dos números R tal como el que se definió anteriormente también será específicamente detallado. Las modalidades de la invención suministran fibras hechas a partir de nuevos interpolímeros de propileno/a-olefina con propiedades únicas y las telas u otros productos efectuados a partir de dichas fibras. Las fibras pueden tener una buena resistencia a la abrasión, un bajo coeficiente de fricción, un alto servicio de temperatura ascendente, una alta recuperación/ fuerza retroactiva, una baja fatiga a la relajación (temperatura alta y baja), un leve estiramiento, una alta elongación al quiebre, una resistencia : química: inerte, y/o una resistencia UV. Las fibras pueden ser hiladas por fusión a una proporción de hilado relativamente alta y a baja temperatura. Además, las fibras son menos adherentes, lo que permite un mejor desenrollado y un mejor almacenamiento. Debido a que las fibras pueden ser hiladas a una alta proporción de hilado, el rendimiento de la producción de fibras es alto. Dichas fibras también tienen una amplia ventana de formación y una amplia ventana de procesamiento.
Ircterpolímeros de propileno /a-olefina Los interpolímeros de propileno/a-olefina utilizados en las inclusiones de la invención (también referidos como "interpolímero inventivo" o "polímero inventivo") incluyen propileno y uno o más comonómeros copolimerizables de a-olefina en una forma polimerizada, caracterizados por bloques o segmentos múltiples de dos o más unidades de monómeros polimerizados que difieren en sus propiedades químicas o físicas (interpolímero de bloque), preferentemente un copolímero de bloques múltiples. Los interpolímeros de propileno/a-olefina se caracterizan por uno o más de los aspectos que se describen a continuación. En uno de los aspectos, los interpolímeros de propileno/a- ! olefina contienen Mw/Mn desde alrededor de 1,7 y hasta 3,5 y al 1 menos un punto de fusión, Tm, en grados Celsius y una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en el que los valores numéricos de las variables corresponden a la relación: Tm>-2002,9 + 4538, 5(d)2 y preferentemente Tm>-6288,1 + 13141 (d)2 y preferentemente Tm>858,91 - 1825, 3(d) + 112, 8(d)2; A diferencia de los copolímeros de propileno /a-olefina aleatorios tradicionales cuyos puntos de fusión disminuyen cuando disminuyen las densidades, los interpolímeros de la invención (representados por diamantes) muestran puntos de fusión sustancialmente independientes respecto de la densidad, particularmente cuando la densidad oscila entre alrededor de 0,87 g/cc y hasta 0,95 g/cc. Por ejemplo, el punto de fusión de dichos polímeros oscila en un rango que va desde 110 °C y hasta 130 °C cuando las densidades oscilan entre 0,875 g/cc y hasta 0,945 g/cc. En algunas inclusiones, el punto de fusión de dichos polímeros oscila entre 115°C y hasta 125 °C cuando las densidades oscilan entre 0,875 g/cc y hasta 0,945 g/cc. En otro aspecto, los interpolímeros de propileno/a-olefina contienen en forma polimerizada propileno y uno o más de las a-olefina y se caracteriza por un ?T, en grados celsius, definida como la temperatura del pico mayor del Calorímetro de Escaneo Diferencial ("DSC") menos la del pico mayor de Fraccionación de Análisis de Cristalización ("CRYSTAF") y el calor de fusión J/g ?H y ?T y ?H satisfacen las siguientes relaciones: ?T>-0,1299(?H) + 62,81 y preferentemente ?T>-0,1299(?H) + 64,38 y preferentemente ?T=-0,1299(?H) + 65,95, para ?H hasta 130 J/g. Más aún, ?T es igual o mayor que 48 °C cuando ?H es mayor que 130 J/g. El pico CRYSTAF es determinado utilizando al menos el 5 por ciento del polímero cumulativo (es decir, el pico debe representar al menos el 5 por ciento del polímero cumulativo) y en el caso de ser menor al 5 por ciento del polímero tiene un pico CRYSTAF identif icable, en ese caso la temperatura CRYSTAF es de 30°C y ?H es el valor numérico de la temperatura de fusión en J/g. Más preferentemente, el pico más alto CRYSTAF contiene al menos un 10 por ciento del polímero cumulativo. En otro aspecto, los interpolímeros de propileno/a-olefina tienen un fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando es fraccionada utilizando el Fraccionamiento por Elución de Temperatura Ascendente ("TREF") y se caracteriza porque dicha fracción tiene un contenido más alto de comonómero molar, preferentemente al menos un 5 por ciento más alto y más preferentemente al menos un 10, 15, 20 o 25 por ciento más alto que aquél de una fracción de interpolímero de propileno comparable aleatoriamente que es eluido dentro del mismo rango de temperaturas, en el que el interpolímero de propileno comparado aleatoriamente contiene los mismos comonómeros(s) y tiene un índice de fusión, una densidad, un contenido de comonómero molar ' (basado en todo el polímero) que es de un 10 por ciento respecto del interpolímero de bloque. Preferentemente, el Mw/Mn del interpolímero comparable se encuentra también dentro del 10 por , ciento en comparación con el interpolímero de bloque y/o el : interpolímero comparable tiene un contenido total de comonómero dentro del 10 por ciento del peso en comparación con el ; interpolímero de bloque. En otro aspecto, los interpolímeros de propileno/a-olefina se caracterizan por un recuperación elástica, Re, en un porcentaje de un 300 por ciento de extensión y 1 ciclo medido en una película de 2? moldeado de compresión de un interpolímero de propileno/a-olefina y tiene una densidad, d, en gramos/centímetros cúbico, en la que los valores numéricos de Re y d satisfacen la siguiente relación cuando el interpolímero de propileno/a-olefina es sustancialmente libre de la fase de enlace Re>1481-1629(d) y preferentemente Re>1491 -1629(d) y mas preferentemente Re>1501 -1629(d) y más preferentemente Re>1511 -1629(d), Comparado con los copolímeros tradicionales, los interpolímeros inventados tiene una recuperación elástica sustancialmente mayor tiendo la misma densidad En algunas inclusiones, los interpolímeros de propileno /a-olefina tiene una resistencia de tensión por encima a 10 Mpa, preferentemente una resistencia de tensión > 11Mpa y más preferentemente una resistencia de tensión > 13 Mpa y /o una elongación al quiebre de al menos 600 por ciento, más preferentemente al menos de un 700 por ciento y más aún de un 800 por ciento y mas aun de un 900 por ciento efectuada una separación frontal de 11 cm/minutos En otra inclusión, los interpolímeros de propileno/a-olefina tienen (1) una proporción de módulo de almacenamiento, G' (25°C)/G'(100°C), desde 1 a 50, preferentemente desde 1 a 20 y más preferentemente desde 1 a 10, y/o (2) a una adaptación de compresión a 70°C de menos de 80 por ciento, preferentemente menor al 70 por ciento, especialmente menor al 60 por ciento, menor al 50 por ciento y menor al 40 por ciento, descendiendo hasta alcanzar una adaptación de compresión de 0 por ciento. En algunas modalidades, los interpolímeros de propileno/a-olefina tienen una temperatura de fusión de menos de 85 J/g y/o una fuerza de bloqueo de esfera igual a o menor a 100 onzas/pie2 (4800 Pa), preferentemente igual o menor a 50 I bs/f t2 (2400 Pa), especialmente igual o menor a 5 l bs/f t2 (240 Pa) y menor a 0 I bs/f t2 (0 Pa). En otra modalidad, los interpolímeros de propileno/a-olefina contienen en su forma polimepzada al menos un 50 por ciento de mol de propileno y tiene una adaptación de compresión a 70°C inferior al 80 por ciento, preferentemente menor al 70 por ciento o menor al 60 por ciento y más preferentemente menor al 40 o 50 por ciento y en forma descendente hasta acercarse al cero por ciento. En algunas inclusiones, los copolímeros de bloques múltiples poseen un PDI adecuado para una distribución Schultz-Flory en lugar de una distribución Poisson Los copolímeros se caracterizan por tener tanto una distribución de bloque polidisperso y una distribución polidispersa de laterales de bloque y poseer una distribución probable de longitudes de bloque. Los copolímeros de bloque son aquellos que contienen 4 o más bloques o segmentos que incluyen bloques terminales Más preferentemente, los copolímeros incluyen al menos 5, 10 o 20 bloques o segmentos incluyendo los bloques terminales El contenido del comonómero puede ser medido utilizando cualquier técnica adecuada, con técnicas basadas en resonancia magnética nuclear ("NMR") siendo de preferencia la espectroscopia. Más aún, los polímeros o mezclas de polímeros que tiene curvas TREF relativamente amplias, el polímero deseado es primero fraccionado, utilizando el TREF, en fracciones, las cuales tienen cada una de ellas una temperatura de elución que oscila de 10°C o es aún menor. Es decir, cada fracción eluida tiene una ventana de colección de temperatura de 10°C o menor. Utilizando está técnica, dicho interpolímero de bloque tiene al menos una de dichas fracciones que tienen un contenido molar de comonómero que es más alto que él su correspondiente fracción del interpolímero comparable.
Preferentemente, para los interpolímeros de propileno y 1- octano, el interpolímero de bloque tiene un contenido de comonómero de la fracción TREF que eluye entre 40 y 130°C y que es igual a o mayor que la cantidad (-0,2013) T + 20,07 y más preferentemente mayor que o igual a (-0,2013 ) T + 21,07, en la que , T es un valor numérico del pico de elución de temperatura de la fracción TREF al ser comparada y medida en °C. Además de los aspectos y propiedades anteriores descritos, los , polímeros de la invención pueden ser caracterizados por una o más características. En un aspecto, el polímero de la invención es un interpolímero de olefina, de preferencia comprendiendo propileno y uno o más comonómeros copolimerizables en forma polimerizada, caracterizado por bloques o segmentos múltiples de dos o más unidades de monomero pohmepzadas que difieren en propiedades químicas o físicas (interpolimero bloqueado), muy preferiblemente, un copolímero de bloques múltiples, dicho interpolímero de bloque teniendo una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C, cuando se fracciona utilizando incrementos de TREF, en donde dicha fracción tiene un contenido de comonómero molar superior, de preferencia de por lo menos 5 por ciento más alto, muy preferiblemente por lo menos 10, 15, 20 ó 25 por ciento más alto, que aquel de una fracción de interpolímero de propileno aleatorio comparable que eluye entre las mismas temperaturas, en donde dicho interpolimero de propileno aleatorio comparable tiene el mismo comonómero(s), y un índice de fusión, densidad y contenido de comonómero molar (basado en el polímero entero) dentro de 10 por ciento de aquel del interpolímero de bloque Preferiblemente, la Mw/Mn del interpohmero comparable está también dentro de 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado y/o el interpolímero comparable tiene un contenido de comonómero dentro del 10 por ciento de aquel del interpolimero bloqueado Preferentemente, los interpolímeros anteriormente mencionados son interpolímeros de propileno y al menos un alfa-olefina, especialmente aquellos interpolímeros que tienen una densidad total de polímero que oscila entre 0,855 y hasta 0,935 g/cm3 y más especialmente para los polímeros que tienen más de alrededor de 1 por ciento mol de comonómero, el interpolímero de bloqueo tiene un contenido de comonómero de la fracción TREF que eluye entre 40 y 130°C mayor o igual a la cantidad (-0,1356= T+ 13,89, más preferentemente mayor que o igual a la cantidad )-0,1356) T + 14,93 y más preferentemente mayor que o igual a la cantidad (-0,2013)T + 21,07, en el que T es un valor numérico del pico de temperatura de elución ATREF de la fracción TREF que se compara y se mide en °C. El contenido de comonómero puede ser medido utilizando cualquier técnica adecuada, siendo preferidas las técnicas a base de espectroscopia de resonancia magnética nuclear (NMR). Además, para polímeros o mezclas de polímeros que tienen curvas TREF relativamente anchas, el polímero deseablemente es primero fraccionado usando TREF en fracciones, cada una teniendo una escala de temperatura eluida de 10°C o menos. Es decir, cada fracción eluida tiene una ventana de temperatura de recolección de 10°C o menos. Al utilizar esta técnica, dichos interpolímeros bloqueados tienen por lo menos dicha fracción con un contenido de comonómero molar más alto que una fracción correspondiente del • interpolímero comparable. En un aspecto, el polímero inventado es un ¡nterpolímero de olefina, preferentemente que contiene propileno y uno o más i comonómeros copolimerizables en forma polimerizada, que se caracteriza por bloques múltiples o segmentados de dos o más unidades de monómeros polimerizados que difieren en propiedades químicas y físicas (interpolímero bloqueado), más preferentemente un copolímero de bloques múltiples, dicho ¡nterpolímero de bloque teniendo un pico (pero no solo una fracción molar) que eluye entre 40 °C y 130 °C (pero sin recoger y/o aislar fracciones individuales), caracterizado porque ese pico un contenido de comonómero estimado mediante espectroscopia inf la-roja cuando se expande utilizando un cálculo de área máximo de anchura completa/media (FWHM), tiene un contenido de comonómero molar promedio más alto, de preferencia de por lo menos 5 por ciento, y más preferentemente de al menos un 10 por ciento más, que el del pico de interpolímero de propileno a la misma temperatura y se expande utilizando un cálculo de área de anchura completa/máximo medio, en el que dicho interpolímero de propileno comparable aleatoriamente tiene el/los mismos comonómero(s), preferiblemente tiene el mismo comonómero, y tiene el índice de fusión, la densidad y el contenido de comonómero molar (basado en el polímero completo) dentro de un 10 por ciento en comparación con el interpolímero bloqueado. Preferentemente, Mw/Mn del ¡nterpolímero comparable se encuentra también dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado y/o del ¡nterpolímero comparable tiene un contenido total [ de comonómero dentro del 10 por ciento del ¡nterpolímero bloqueado.
, Preferiblemente, el Mw/Mn del ¡nterpolímero comparable está también dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado y/o el ¡nterpolímero comparable tiene un contenido total de comonómero dentro del 10 por ciento por peso de aquel del ¡nterpolímero bloqueado. El cálculo ancho total/máximo medio ' (FWHM) se basa en la proporción de metilo al área de respuesta de metileno [CH3/CH2] del detector infra-rojo ATREF, donde el pico más alto (de mayor altura) se identifica desde la línea base, y entonces se determina el área de FWHM Para una distribución medida utilizando el pico ATREF, el área de FWHM se define como el área bajo la curva entre T -¡ y T2, donde i y T2 son puntos determinados, a la izquierda y a la derecha del pico ATREF, dividiendo la altura del pico por dos, y entonces dibujando una línea horizontal hasta la linea de base que intersecta a las porciones derechas e izquierdas de la curva ATREF Una curva de calibración para el contenido de comonómero se realiza utilizando copolímeros aleatorios de etileno/alfa-olefina, graficando el contenido de comonómero de NMR versus la proporción del área FWHM del pico TREF Para este método infrarrojo, la curva de calibración se genera para el mismo tipo de comonómero de interés El contenido de comonómero del pico TREF del polímero inventivo puede determinarse haciendo referencia a esta curva de calibración utilizando su metil FWHM proporción del área de metlleno [CH3/CH2] del pico TREF El contenido de comonomero puede medirse utilizando cualquier técnica adecuada, con técnicas basadas en la espectroscopia (NMR) de resonancia magnética nuclear preferida Utilizando esta técnica, dichos interpolímeros bloqueados tienen un contenido mayor molar de comonomero que un interpolímero comparable correspondiente Preferentemente, los interpolímeros anteriormente mencionados son interpolimeros de propileno y al menos un alfa-olefina, especialmente aquellos interpolimeros que tienen una densidad total de polímero que oscila entre 0,855 y hasta 0,935 g/cm3 y más especialmente para los polímeros que tienen más de alrededor de 1 por ciento mol de comonómero, el interpolímero bloqueado tiene un contenido de comonómero de la fracción TREF que eluye entre 40 y 130°C mayor o igual a la cantidad (-0,1356= T+ 13,89, más preferentemente mayor que o igual a la cantidad (-0,1356) T + 14,93 y más preferentemente mayor que o igual a la cantidad (-0,2013)T + 21,07, en el que T es un valor numérico del pico de temperatura de elución ATREF de la fracción TREF que se compara y se mide en °C. En otro aspecto, el polímero inventado es un interpolímero de olefina, preferentemente que contiene propileno y uno o más comonómeros copolimerizables en forma polimerizada, que se caracteriza por bloques múltiples o segmentados de dos o más unidades de monómeros polimerizados que difieren en propiedades químicas y físicas (interpolímero bloqueado), más preferentemente un copolímero de bloques múltiples y dicho ¡nterpolímero de bloque tiene una fracción molecular que eluye entre 40 °C y 130 °C, cuando ' es fraccionada utilizando incrementos TREF, y se caracteriza por que cada fracción tiene un contenido de comonómero de al menos de un 6 por ciento de mol y tiene un punto de fusión mayor a los 100 °C.
Para aquellas fracciones que tienen un contenido de comonómero que oscila entre 3 por ciento de mol y hasta alrededor de 6 por ciento de mol, cada una de las fracciones tiene un punto de fusión ' DSC de alrededor de 110°C o más Más preferentemente, dichas fracciones de polímeros, que tengan al menos 1 por ciento de mol de comonómero y tiene un punto de fusión DSC que corresponde a la ecuación: Tm=(-5,5926)(por ciento de mol de comonómero en la fracción)+135,90. En un aspecto, el polímero inventado es un interpolímero de olefina, preferentemente que contiene propileno y uno o más comonómeros copolimerizables en forma polimerizada, que se caracteriza por bloques múltiples o segmentados de dos o más unidades de monómeros polimerizados que difieren en propiedades químicas y físicas (interpolímero bloqueado), más preferentemente un copolímero de bloques múltiples y dicho interpolímero de bloque tiene una fracción molecular que eluye entre 40 °C y 130 °C, cuando es fraccionada utilizando incrementos TREF, y se caracteriza por que en cada fracción que tiene un elución de temperatura ATREF que es mayor a o igual a 76°C, tiene una entalpia (calor de fusión) medido por DSC que corresponde a la ecuación: Calor de Fusión (J/gm) < (3,1718) (temperatura de elución ATREF en , Celsius)-136,58 Los interpolímeros que tienen una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C, cuando son fraccionados utilizando incrementos TREF, se caracterizan en que cada fracción que tiene una temperatura de elución ATREF entre 40°C y menor a 76°C tienen una entalpia de fusión (calor de fusión) que es medida por DSC y que corresponde a la ecuación: • Calor de fusión (J/gm) < (1,1312) (temperatura de elución ATREF en Cels?us)+ 22,97 Medición De La Composición De Comonómero De Pico ATREF Medida Por Detector Infra-Rojo La composición de comonómero del pico TREF puede ser medido utilizando un detector mfra-rojo IR4 que se encuentra disponible de Polymer Char, Valencia, España (http //www polymerchar com/) El "modo de composición" del detector se encuentra equipado con un sensor de medición (CH2) y un sensor de composición (CH3) que se adhieren a los filtros infra-rojo en la región 2800-3000cm 1 El sensor de medición detecta los carbono de metileno (CH2) en el polímero (que se relaciona directamente con la concentración de polímero en la solución) y el sensor de composición detecta los grupos metil (CH3) del polímero La proporción matemática de la señal de la composición (CH3) dividida por la señal de medición (CH2) es sensible al contenido de comonómero del polímero medido en la solución y su respuesta es calibrada con los conocidos estándares de copolímeros de propileno alfa-olefína Cuando el detector se utiliza con un instrumento ATREF brinda no solo la señal de respuesta de la concentración (CH2) sino también la concentración (CH3) del polímero eluido durante el proceso TREF. Puede crearse una calibración específica de polímero mediante la medición de la proporción de área de CH3 comparado con CH2 de aquellos polímeros que se sabe que contiene comonómeros (preferentemente medidos por NMR) El contenido de comonómero de un pico ATREF de un polímero puede ser estimado al aplicarse la calibración de referencia de la proporción de las áreas para la respuesta individual CH3 y CH2 (es decir, proporción de área CH3/CH2 versus el contenido de comonómero) Las áreas de los picos pueden calcularse utilizando un cálculo máximo promedio/ancho completo (FWHM) después de aplicar las debidas bases de línea para integrar las respuestas de señales individuales del cromatograma TREF El cálculo máximo promedio/ancho completo (FWHM) se basa en la proporción del área de respuesta del metil respecto del metlleno (CH3/CH2) extraído del detector infra-rojo ATREF en los que los picos máximos (más altos) se identifican con la línea de base y luego se determina el área FWHM Para una distribución medida utilizando un pico ATREF, el área FWHM se determina como el área de la curva existente entre T1 y T2, y TI y T2 son puntos determinados, hacia la izquierda y la derecha del pico ATREF y dividiendo el lado del pico en dos y efectuando una línea horizontal hacia la línea de base que intersecta las porciones de izquierda y derecha de la curva ATREF. La aplicación de la espectroscopia infra-rojo para medir el contenido de comonomero de los polímeros en el método infra-rojo ATREF es, en principio, similar a los sistemas GPC/FTIR según se describe en las siguientes referencias- Markovich, Ronald P ; Hazlitt, Lonnie G , Smith, Linley, "Desarrollo de la cromatografía de infiltación -gel-Fouper transformación del espectroscopio infra-rojo para la caracterización de copolímeros de propileno-basados i poliolefina". Ciencia de Materiales Poliméricos e Ingeniería (1991), i 65, 98-100.; y Deslauriers, P.J.; Rohlfing, D.C.; Shieh, E.T.; Cantificación de microestructuras de ramificación de cadenas cortas en copolímeros de propileno-1 -olefina, utilizando cromatografía de exclusión de tamaño y Fourier espectroscopia infra-roja de transformación (SEC-FTIR), Polimero /2002), 43, 59-170. , ambas se encuentran incluidas en la presente a modo de referencia en su totalidad. En otro aspecto, el interpolímero de propileno/a-olefina inventado se caracteriza por un índice promedio de bloque, ABI, que es mayor a cero y hasta alrededor de 1,0 y tiene una distribución de peso molecular, Mw/Mn mayor a 1,3. El índice promedio de bloque, ABI es el peso promedio del índice de bloque de cada una de las fracciones de polímero obtenidas en el preparado TREF a 20°C y : 110°C, con un incremento de 5°C: AB/ = (*,.£/,.) en la que Bl , es la fracción i-ésima del interpolímero de propileno/a-olefina inventado obtenido en el preparado TREF, y w¡ es el porcentaje de peso de la fracción i-ésima. Para cada fracción de polímero, Bl se define por medio de una de las dos siguientes ecuaciones (ambas dan el mismo valor Bl): Bl \/tx-?/t? XO LnPx-LnPx Bl=- XO MT -MT LnPa - LnP w en el que Tx es la temperatura de elución del preparado ATREF para la fracción i-ésima (preferentemente expresado en Kelvin), Pes la fracción de mol de propileno de la fracción i-ésima, que puede medirse por medio de NMR o IR según se describe anteriormente. PAB es la fracción de mol de propileno de todo el interpolímero de propileno/a-olefina (antes de la fraccionación) que también puede medirse por medio de NMR o IR. TA y PA son las temperaturas de elución ATREF y la fracción de mol de propileno para "segmentos duros" puros (que hace referencia a los segmentos cristalinos del interpolímero). Como primera aproximación, los valores TA y PA son determinados con respecto de aquellos del homopolímero de polipropileno, en caso que los valores actuales para los "segmentos duros" no se encuentren disponibles. TAB es la temperatura ATREF para un copolímero aleatorio de la misma composición y que tiene una fracción de mol de propileno ; de PAB- AB puede ser calculado a partir de la siguiente ecuación: Ln PAB = a/TAB + ß en la que a y ß son dos constantes que pueden determinarse - mediante la calibración utilizando una cantidad de copolímeros de ! propileno. Se debe tomar en cuenta que a y ß pueden variar en los distintos instrumentos. Mas aún, se puede llegar a necesitar crear una propia curva de calibración con la composición de polímeros y también en un rango de peso molecular tales como en las fracciones. Existe un pequeño efecto de peso molecular. Si la curva de calibración es obtenida a partir de los rangos de peso molecular similares, dicho efecto será esencialmente irrelevante En algunas inclusiones los copolimeros de propileno aleatorio satisfacen la siguiente relación Ln P = -237 83/TATREF + 0 639 Txo es la temperatura ATREF para el copolímero aleatorio de la misma composición y que tiene una fracción de mol de propileno de Px T?0 puede ser calculado a partir de LnPx = a/TX0 + ß Contrariamente, Pxo es la fracción de mol de propileno para un copolímero aleatorio de la misma composición, y que tiene una temperatura ATREF de TX que puede ser calculada a partir de Una vez que el índice de bloque para cada preparado de fracción TREF es obtenido, el peso promedio del índice de bloque, ABI, de todo el polímero puede ser calculado En algunas inclusiones, ABI es mayor que 0 aunque menor a 0,3 u oscila entre 0,1 y hasta 0,3 En otras inclusiones, ABI es mayor que 0,3 y hasta 1,0 Preferentemente, ABI deberá oscilar dentro del rango que va desde 0,4 y hasta 0,7, desde 0,5 y hasta 0,7, o desde 0,6 y hasta 0,9 En algunas inclusiones, ABI oscila desde alrededor de 0,3 y hasta 0,9, o desde 0,3 y hasta alrededor de 0,8, o desde alrededor de 0,3 y hasta 0,7, desde alrededor de 0,3 y hasta alrededor de 0,6, desde alrededor de 0,3 y hasta 0,5, o desde alrededor de 0,3 y hasta 0,4 En algunas inclusiones, ABI oscila desde alrededor de 0,4 y hasta 1,0, desde alrededor de 0,5 y hasta 1,0, o desde alrededor de 0,6 y hasta 1,0, desde alrededor de 0,7 y hasta alrededor de 1,0, desde alrededor de 0,8 y hasta alrededor de 1,0; o desde alrededor de 0,9 y hasta alrededor de 1,0. Otra característica del ¡nterpolímero de propileno/ ?-olof¡na inventado es que el mismo contiene al menos una fracción de polímero que puede ser obtenida mediante el preparado TREF en el que la fracción tiene un índice de bloque mayor a 0,1 y hasta alrededor de 1,0. Y una distribución de peso molecular MW/MN mayor a 1,3. En algunas inclusiones, la fracción de polímero tiene un índice de bloque mayor a 0,6 y hasta alrededor de 1,0; mayor que alrededor de 0,7 y hasta alrededor de 1,0; mayor que alrededor de 0,8 y hasta alrededor de 1,0; o mayor que 0,9 y hasta alrededor de 1,0. En algunas inclusiones, la fracción de polímero tiene un índice de bloque mayor que 0,1 y hasta alrededor de 1,0; mayor que 0,2 y hasta alrededor de 1,0; mayor que 0,3 y hasta alrededor de 1,0; mayor que 0,4 y hasta alrededor de 1,0; o mayor que 0,4 y hasta 1 alrededor de 1,0. En otra inclusión, la fracción de polímero tiene un índice de bloque mayor que 0,1 y hasta alrededor de 0,5; mayor que 0,2 y hasta alrededor de 0,5; mayor que 0,3 y hasta alrededor de 0,5; o mayor que 0,4 y hasta alrededor de 0,5. EN otra inclusión, la | fracción de polímero tiene un índice de bloque mayor que 0,2 y hasta alrededor de 0,9; mayor que 0,3 y hasta alrededor de 0,8; mayor que 0,4 y hasta alrededor de 0,7; o mayor que 0,5 y hasta alrededor de 0,6. Para los copolímeros de propileno y una G-olofina los polímeros inventados preferentemente poseen (1) un PDI de al menos 1,3, más preferentemente de al menos 1,5; al menos de 1,7; o al menos de 2,0; y más preferentemente de al menos 2,6; hasta alcanzar un valor máximo de 5,0, más preferentemente hasta un máximo de 3,5 y especialmente hasta un máximo de 2,7; (2) un calor de fusión de 80 J/g o menor; (3) un contenido de propileno de al menos un 50% del peso; (4) una temperatura de transición de Tg de menos de -25°C, más preferentemente, de menos de -30CC, y/o (5) un y solo un Tm. Además, los polímeros inventados pueden tener solo o en combinación con cualquiera de las propiedades divulgadas en la presente, un módulo de almacenamiento, G', donde log (G') es mayor que o igual a 400 kpa, preferentemente mayor a o igual a 1,0 Mpa, a un temperatura de 100°C. Más aún, los polímeros inventados poseen un módulo de almacenamiento relativamente plano como una función de temperatura que oscila desde 0 y hasta 100°C que es una ; característica de los copolímeros de bloque y que hasta el presente , resultaban desconocidos para un copolímero de olefina, ! especialmente un copolímero de propileno y uno o más C2 o C4.8 C- olefinas alifáticas (Por el término "relativamente plana" en este contexto se entiende que log G' (en Pascales) decrece en menos de un orden de magnitud entre 50°C y 100°C, preferentemente entre 0°C y 100°C). Los interpolímeros inventados pueden además ser , caracterizados por un análisis de penetración termomecánica de un milímetro de espesor a una temperatura de al menos 90°C así como también un módulo flexural que oscila desde 3 kpsi (20 Mpa) y hasta 13 kpsi (90 Mpa). Alternativamente, los interpolímeros inventados pueden ser sometidos a un análisis de penetración termomecánica de 1 milímetro de espesor a una temperatura de al menos 104°C así como un módulo flexural de al menos 3 kpsi (20 Mpa). Pueden caracterizarse por tener una resistencia a la abrasión (o pérdida de volumen) de menos de 90 milímetros cúbicos. Además, el interpolímero inventado puede tener un índice de fusión, l2, desde 0,01 y hasta 2000 gramos/10 minutos; preferentemente desde 0,01 y hasta 1000 gramos/10 minutos; más preferentemente desde 0,01 y hasta 500 gramos/10 minutos; y especialmente, desde 0,01 y hasta 100 gramos/10 minutos. Los polímeros pueden tener pesos moleculares, Mw, desde 1000 gramos/mol hasta 5.000.000 gramos/mol, preferentemente desde ' 1000 gramos/mol hasta 1.000.000 gramos/mol, más preferentemente 1 desde 10.000 gramos/mol hasta 500.000 gramos/mol y 1 especialmente, desde 10.000 gramos/mol y hasta 300.000 gramos/mol. La densidad de los polímeros inventados puede oscilar • desde 0,80 y hasta 0,99 gramos/centímetros cúbicos y : preferentemente, para el propileno que contiene polímeros, desde 10,85 gramos/centímetros cúbicos y hasta 0,97 gramos/centímetros cúbicos. Los procesos para elaborar los polímeros basados en etileno han sido divulgados en las siguientes solicitudes de patentes: Solicitud Provisional de Patente de E.U.A. N° 60/553.906, presentada el 17 de marzo de 2004; Solicitud Provisional de Patente de E.U.A. N° 60/662.937 presentada el 17 de marzo de 2005; Solicitud Provisional de Patente de E.U.A. N° 60/662.939 presentada el 17 de marzo de 2005; Solicitud Provisional de Patente de E.U.A. N° 60/5662938 presentada el 17 de marzo de 2005; Solicitud PCT N° PCT/US 2005/008916 presentada el 17 de marzo de 2005; Solicitud PCT N° PCT/US 2005/008915 presentada el 17 de marzo de 2005; Solicitud PCT N° PCT/US 2005/008917 presentada el 17 de mayo de 2005, todas las cuales se incorporan en su integridad a modo de referencia en la presente. Los métodos divulgados pueden similarmente ser utilizados para hacer polímeros basados-propíleno con o sin modificaciones. Por ejemplo, uno de dichos métodos incluye el uso de propileno y opcionalmente uno o más monómeros de adición polimerizables en lugar de usar el propileno sometido a condiciones de adición de polimerización con una composición i catalítica que contiene: la mezcla o el producto de reacción que resultan de la combinación de: (A) un primer catalizador de polimerización olefina que tiene un alto índice de incorporación de comonómero. (B) un segundo catalizador de polimerización de olefina que tiene un índice de incorporación de comonómero de menos del 90 por ciento, preferentemente de menos del 50 por ciento y más preferentemente de menos del 5 por ciento del índice de incorporación de comonómero del catalizador (A) y (C) un agente de transporte de cadena Los catalizadores representativos y el agente de enlace de cadena son los siguientes Catalizador (A1) es LN-)2,6-d?)1 -met?let?l)fen?l)am?do)(2-?soprop?lfen?l)(a-naftaleno-2-d??l(6-p?r?d?na-2-d?l)metano)l hafnio dimetilo, preparado conforme con las técnicas de WO 03/40195, 2003US0204017, USSN 10/429 024, presentada el 2 de mayo del 2003 y WO 04/24740 Catalizador (A2) es LN-(2 6-d?l( 1 -met?let?l)fen?l)am?do)(2-meti If eni I )( 1 2-fen?leno-(6-p?r?d?na-2-d?l)metano)lhafn?o di metí lo, preparado conforme con las técnicas de WO 03/40195, 2003US204017, USSN 10/429 024, presentada el 2 de mayo del 2003 y WO 04/24740 Catalizador (A3) es bisLN.N' '-(2,4,6-tr?(met?lfen?l)am?do)et?lened?am?na] hafnio dibencilo CHJCJHS Catalizador (A4) es b?s(2-oxoil-3-(dibenceno-1 H-pirol-1 -yl)-5-(metil)fenil)-2-fenoximetil)ciclohexano-1,2-circonio (IV) dibencilo, preparado sustancialmente de acuerdo con la técnica de US-A-2004/0010103.
Catalizador (B1) es 1.2-bis-(3.5-di-t-builfenileno)( 1 -(N-(1 metiletil)imino)metil)(2-oxoil) circonio dibencilo Catalizador (B2) es 1.2-bis-(3.5-di-t-butilfenileno)(1 -(N-(2-metilciclohexil)-imino)metil)(2-oxoil) circonio dibencilo Catalizador (C1) es (t-butilamido)dimetil(3-N-pirolil- 1 ,2,3,3a,7a-?-inden-1 -il)silanotitanio dimetilo preparado sustancialmente conforme con las técnicas de USP 6.268.444: Catalizador (C2) es (t-butilamido)di(4-metilfenil)(2-metil- 1 ,2,3,3a,7a-?-inden-1 -il)silanotitanio dimetilo preparado sustancialmente conforme con las técnicas de US-A-2003/004286: Catalizador (C3) es (t-butilamido)di(4-metilfenil)(2-metil-, 1 ,2,3,3a,8a-?-s-indaceno-1 -il )silanotita n io dimetilo preparado sustancialmente conforme con las técnicas de US-A 2003/004286: Catalizador (D1) es dicloruro de bis(dimetildisíloxano)indeno-1-il) circonio disponible de Sigma-Aldrich: Agentes de Transporte. Los agentes de enlace utilizados incluyen el dietilzinc, di(i-butil)inc, di(n-hexil)zinc, trietilaluminio, trioctila lu m i n io , trietilgalio, i-butilaluminio bis(dimetil(t-butil)siloxano), i-butilaluminio bis)di)trimetilsilil)amida), n-octilalumínio di(piridina-2-metoxido), bis(n-octadecil)i-but¡laluminio,i-butilaluminio bis(di(n-pentil)amida), n-octilaluminio b is )2.6-d i-t-butilfenoxido, n-octilaluminio di(etil(1 -naftil)amida), etilaluminio b is( t-butildimetilsíloxido), etilaluminio di(bis(trimetilsllil)amida)etilaluminio bis(2,3,6,7-dibenzo-1-azacicloheptanoamida), n-octílaluminio bis(2, 3, 6, 7-dibenzo-1-azacicloheptanoamida), n-octilaluminio b?s(d?met?l(t-but?l)s?lox?do, etilzinc (26-d?fen?lfenóx?do) y etilzinc (t-butoxido) Preferentemente, el proceso anterior toma la forma de un proceso de solución continua para formar copolímeros de bloque, especialmente copohmeros de bloques múltiples, preferentemente copolímeros de bloques múltiples lineal de dos o más monómeros, mas especialmente propileno y un C2 o C -olef?na o ciclolefina y más especialmente propileno y un C4 20-olef?na o ciclolef ina y más especialmente propileno y un C4 20 a-olefina, utilizando catalizadores múltiples que son incapaces de interconversión Es decir los catalizadores son químicamente distinguibles Sometido a condiciones continuas de polimerización de una solución, el proceso se adecúa idealmente para la polimerización de mezclas de monómeros a alta conversiones de monómeros Bajo estas condiciones de polimerización, el enlace desde agente de enlace de cadena con el catalizador es ventajoso si se lo compara con el crecimiento de cadena y los copolímeros de bloques múltiples, especialmente los copolímeros de bloques múltiples lineal se forman con gran eficacia Los interpolimeros de la invención pueden diferenciarse de los convencionales, de los copolímeros aleatorias, de las mezclas físicas de polímeros y de los copolímeros de bloque preparados vía la adición secuencial de monomeros, catalizadores fluxional, o técnicas de polimerización vivas amónicas o catiónicas En particular, comparando los copolímeros aleatorios de los mismos monómeros y el contenido de monómero en un módulo o una cristalinidad equivalente, los interpolímeros de la invención tienen una mejor resistencia al calor (más alta) cuando es medido por el punto de fusión, una mejor temperatura de penetración TMA, una mejor fuerza de tensión a alta-temperatura, y/o un mejor módulo de almacenamiento de torsión de alta temperatura según se determina por los análisis de mecánica dinámica. Comparado con un copolímero aleatorio que contiene los mismos monómeros y el contenido de monómero, los interpolímeros de la invención tiene una adaptación a la compresión menor, en particular a elevadas temperaturas, una menor relajación a la fatiga, una mayor resistencia a la deformación, una mayor resistencia al desgarro, una mayor resistencia al bloqueo, una rápida preparación debido a la mejor cristalización (solidificación) de la temperatura, mejor recuperación (particularmente a elevada temperatura), una mejor resistencia a la abrasión, una mayor fuerza de retracción, una mejor aceptación de aceite y de rellenos. Los interpolímeros de la invención también muestran una única cristalización y una relación de distribución de ramificación. Es decir, los interpolímeros de la invención tienen una relativa gran diferencia entre el mayor pico de temperatura medida usando CRYSTAF y DSC como una función de calor de fusión, especialmente , comparado con los copolímeros aleatorios que contiene los mismos monómeros y el nivel de monómero o de mezcla física de polímeros, , tal como la mezcla de un polímero de alta densidad y de un copolímero de baja densidad a una densidad total equivalente. Se cree que esta única característica de los interpolímeros de la invención se debe a la única distribución del comonómero en bloques , dentro de la columna del polímero. En particular, los interpolímeros de la invención pueden contener bloques alternativos de contenidos ' de comonómeros que difieren (incluyendo bloques de homopolímeros). Los interpolímeros de la invención también pueden contener una distribución en número y/o en tamaño de bloque de los bloques del polímero de difieren en densidad o en el contenido del comonómero, que es el tipo de distribución Schultz-Flory. Además, los interpolímeros de la invención también tienen un único pico de punto de fusión y un perfil de cristalización de temperatura que es sustancialmente independiente de la densidad del polímero, del módulo y de la morfología. En una inclusión de preferencia, el orden microcristalino de los polímeros demuestra las características de . esferabilidad y laminocidad que se distinguen de los copolímeros aleatorios y de bloque, aún a valores PDI que son inferiores a 1,7 o 1 aún menores a 1,5 y por debajo a 1,3. Más aún, los interpolímeros de la invención pueden ser ' preparados usando técnicas para influenciar el grado o el nivel de bloqueo. Es decir, la cantidad de comonómero y la longitud de cada bloque o segmento de polímero puede ser modificada mediante el control de la proporción y tipo de catalizador y del agente de enlace así como también de la temperatura de polimerización y otras variables de polimerización. Un beneficio sorprendente de este fenómeno es el descubrimiento de que al aumentar el grado de bloqueo se mejora las propiedades ópticas, la resistencia a rasgarse y las propiedades de recuperación a la alta temperatura del polímero resultante. En particular, el opacamiento disminuye y aumenta la claridad, la resistencia a las rasgaduras y a las propiedades de recuperación a altas temperaturas a medida que aumenta el número promedio de los bloques en el polímero. Al seleccionar agentes de enlace y combinaciones de catalizadores que tienen las cadenas con capacidad de transferencia deseadas (altas proporciones de enlace con bajos niveles de terminación de cadena) se suprimen efectivamente otras formas de terminación de polímeros. Por los tanto, se observa poca o ninguna eliminación de ß-hidruro en la polimerización de mezclas de propileno/a-olefina conforme con las inclusiones de la invención y los bloques cristalinos resultantes son altamente o sustancialmente lineales y poseen pocas o ninguna '• ramificación de cadena larga. Los interpolímeros de propileno a-olefina utilizados en las modalidades de la invención son preferentemente interpolímeros de propileno con al menos un C2 o C4-C20 a-olefina. Se prefieren especialmente los copolímeros de propileno y una C2 o C4-C20 a- olefina. Los interpolímeros pueden además comprender C4-C18 , diolefina y/o alquenilbenceno. Los comónomeros no saturados adecuados útiles para polimerizar con propileno incluyen, por ejemplo, los monómeros etilénicamente no saturados, dienos conjugados o no conjugados, polienos, alquenilbencenos, etc.
Ejemplos de tales comonómeros incluyen C2 o C4-C20 a-olefinas tales como propileno, ¡sobutileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-penteno, 4- metilo-1 -penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, y similares. Se prefieren especialmente 1-buteno y 1-octeno. Otros monómeros adecuados incluyen estireno, estírenos alquilo o halo sustituidos, vinilbenzociclobutano, 1-4 hexadieno, 1 ,7-octadieno, y nafténicos (por ej., ciclopenteno, ciclohexeno y cicloocteno). Mientras que los interpolímeros de propileno/ a-olefina son polímeros preferidos, otros polímeros de propileno/olefina pueden ser utilizados también. Las olefinas según su utilización en la presente se refieren a una familia de compuestos basados en hidrocarburos ¡nsaturados con al menos un doble enlace carbono- carbono. Dependiendo de la selección de catalizadores, cualquier olefina puede ser utilizada en modalidades de la invención. Preferentemente, las olefinas adecuadas son compuestos aromáticos y alifáticos C2 o C4-C20 que contienen instauración vinílica así ' también como compuestos cíclicos, tales como ciclobuteno, ciclopenteno, diciclopentadieno, y norborneno, incluyendo sin limitarse a ello, norborneno sustituido en la posición 5 y 6 con ' grupos C1-20 hidrocarbilo o ciclohidrocarbilo. También se incluyen mezclas de tales olefinas así como también mezclas de tales olefinas con compuestos de C4-40 diolefina. Ejemplos de monómeros de olefina incluyen, pero no se limitan a ellos, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1- hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, y 1-dodeceno, 1- tetradeceno, 1 -hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno, 3-metilo-1-buteno, 3-metilo-1 -penteno, 4-metilo-1 -penteno, 4,6-dimetilo-1 -hepteno, 4-vinilciclohexeno, vinilciclohexano, norbornadieno, etilideno norborneno, ciclopenteno, ciclohexeno, diciclopentadieno, cycloocteno, C4-40 dienos, incluyendo pero sin limitarse a ello 1,3-butadieno, 1 ,3-pentadieno, 1 ,4-hexadieno, 1 ,5-hexadieno, 1,7-octadieno, 1 ,9-decadieno, otras C4-40 a-olefinas, y similares. Si bien cualquier hidrocarburo que contiene un grupo vinilo potencialmente puede ser utilizado en modalidades de la invención, temas prácticos tales como la disponibilidad de monómero, costo, y la capacidad de remover convenientemente monómero sin reaccionar del polímero resultante puede ser más problemático debido a que el peso molecular del monómero se eleva. Los procesos de polimerización descritos en la presente son adecuados para la producción de polímeros de olefina que comprenden monómeros aromáticos de monovinilideno incluyendo estireno, o-metil estireno, p-metil estireno, t-butilestireno, y similares. En particular, los interpolímeros que comprenden propileno y estireno pueden prepararse siguiendo las enseñanzas de la presente. En forma opcional, pueden prepararse copolímeros que comprenden etileno, estireno y C4-20 alfa olefina, opcionalmente comprende un C4-20 dieno, que tienen propiedades mejoradas. Los monómeros de dieno no conjugados adecuados pueden ser una cadena recta, cadena ramificada o dieno hidrocarburo cíclico que tiene de 6 a 15 átomos de carbono. Ejemplos de dienos no conjugados incluyen, pero sin limitarse a ellos, dienos acíclicos de cadena recta, tales como 1 4-hexad?eno, 1 ,6-octad?eno, 1,7-octadieno, 1 ,9-decad?eno, dienos acíchcos de cadena ramificada, tales como 5-met?l-1 ,4-hexad?eno, 3 , 7-d imetil- 1 ,6-octad?eno, 3,7-d?met?l-1 ,7-octad?eno e isómeros mezclados de dihidromipceno y dihidroocineno, dienos ahcíchcos de anillo simple, tales como 1,3-ciclopentadieno, 1 ,4-c?clohexad?eno, 1 ,5-c?clooctad?eno y 1,5-ciclododecadieno, y dienos de anillo puenteado y fundido ahucheo multi-anillo, tal como tetrahidroindeno, metll tetrahidroindeno, diciclopentadieno, b?c?clo-(2,2,1 )-hepta-2,5-d?eno, alquenil, alquihdeno, cicloalquenilo y cicloalquihdeno norbornenos, tales como 5-met?leno-2-norborneno (MNB), 5-propen?l-2-norborneno, 5-?soprop?l?deno-2-norborneno, 5-(4-c?clopenten?lo)-2-norborneno, 5-c?clohex?l?deno-2-norborneno, 5-v?n?l-2-norborneno, y norbornadieno De los dienos típicamente utilizados para preparar EPDMs, los dienos particularmente preferidos son 1 ,4-hexad?eno (HD), 5-et?l?deno-2-norborneno (ENB), 5-v?n?l?deno-2-norborneno (VNB), 5-met?leno-2-norborneno (MNB), y diciclopentadieno (DCPD) Los dienos especialmente preferidos son 5-et?l?deno-2-norborneno (ENB) y 1,4-hexad?eno (HD) Una clase de polímeros deseables que puede producirse de acuerdo con las modalidades de la invención son los interpolimeros elastomepcos de propileno, una C2 or C4-C '20 a-olef?na, especialmente etileno, y opcionalmente uno o más monómeros de dieno Las a-olefmas preferidas para el uso en esta modalidad de la presente invención son designadas por la fórmula CH2 = CHR*, donde R* es un grupo alquilo ramificado o lineal de entre 1 y 12 átomos de carbono. Ejemplos de a-olefinas incluyen, sin limitarse a ellas, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metilo-1- penteno, y 1-octeno. Una a-olefina particularmente preferida es propileno. Los polímeros basados en propíleno generalmente se refieren a polímeros EPDM o EP. Los dienos adecuados para la preparación de tales polímeros, especialmente polímeros del tipo EPDM bloque incluyen dienos cíclicos o policíclicos, de cadena ramificada o recta, conjugados o no conjugados que contienen de 4 a 20 átomos de carbono. Los dienos preferidos incluyen 1,4- pentadieno, 1 ,4-hexadieno, 5-etilideno-2-norborneno, diciclopentadieno, ciclohexadieno, y 5-butilideno-2-norborneno. Un dieno particularmente preferido es 5-etilideno-2-norborneno. Debido los polímeros que contienen dieno contienen bloques o segmentos alternantes que contienen mayores o menores cantidades • de dieno (incluyendo ninguno) y a-olefina (incluyendo ninguna), la i cantidad total de dieno y a-olefina pueden reducirse sin la pérdida de : propiedades de polímero subsecuentes. Esto es, debido a que los 1 monómeros de a-olefina y dieno son preferentemente incorporados en un tipo de bloque del polímero más que en forma uniforme o al azar en todo el polímero, son más eficientemente utilizados y en forma subsiguiente la densidad de degradación del polímero puede , ser controlada en mejor horma. Dichos elastómeros reticulables y los ¡ productos curados tienen características beneficiadas, incluyendo una mayor resistencia a la tracción y mejor recuperación elástica. En algunas modalidades, los interpolímeros hechos con dos catalizadores que incorporan cantidades de comonómero diferentes que tienen una relación de peso de bloques formados de entre 95:5 a 5:95. Los polímeros elastoméricos deseables tienen un contenido de propileno de entre 20 y 90 por ciento, un contenido de dieno de entre 0.1 y 10 por ciento, y un contenido de a-olefina de entre 10 y 80 por ciento, basado en el peso total del polímero. Más preferente aún, los polímeros elastoméricos de bloques múltiples tienen un contenido de propileno de entre 60 y 90 por ciento, un contenido de dieno de entre 0.1 y 10 por ciento, y un contenido de a-olefina de entre 10 y 40 por ciento, en base al peso total de polímero. Los polímeros preferidos son polímeros de alto peso molecular, que tienen un peso molecular (Mw) promedio de entre 10000 y 2.500.000 aproximadamente, preferentemente entre 20.000 y 500.000, más preferentemente entre ' 20.000 y 350.000, y una polidispersidad menor a 3,5, más preferentemente menor a 3,0, y una viscosidad Mooney (ML (1+4) '. 125°C) entre 1 y 250. Más preferentemente, tales polímeros tienen un contenido de propileno de entre 65 y 75 por ciento, un contenido , de dieno de entre 0 y 6 por ciento, y un contenido de a-olefina de | entre 20 y 35 por ciento. Los interpolímeros de propileno/a-olefina pueden ser funcionalizados incorporando al menos un grupo funcional en su estructura de polímero. Los grupos funcionales ejemplares pueden incluir, por ejemplo, ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados mono- y di- funcionales, anhídridos de ácido carboxílico etilénicamente insaturados mono- y di- funcionales, sales de los mismos y esteres de los mismos. Tales grupos funcionales pueden ser injertados en un interpolímero de propíleno/a-olefina, o pueden ser copolimerizados con propileno y un comonómero adicional opcional para formar un interpolímero de propileno, el comonómero funcional y opcionalmente otros comonómero/s. Los medios para injertar grupos funcionales en polietileno son descritos por ejemplo en Patentes de E.U.A. 4.672.890, 4.927.888 y 4.950.541, cuyas divulgaciones de estas patentes se incorporan a la presente a modo de referencia en su totalidad. Un grupo funcional particularmente útil es anhídrido maleico. La cantidad del grupo funcional presente en el interpolímero funcional puede variar. El grupo funcional típicamente puede estar presente en un interpolímero funcionalizado del tipo copolímero en 1 una cantidad menor a aproximadamente 40 por ciento en peso, , preferentemente menor a aproximadamente 30 por ciento en peso, y más preferentemente menor a aproximadamente 25 por ciento en peso.
Fibras y artículos de fabricación El uso preferido de las fibras inventivas se encuentra en la formación de telas, especialmente telas no tejidas. Se ha descubierto que las telas formadas a partir de fibras tienen excelentes propiedades elásticas, lo cual los hacen más adecuados para varias aplicaciones en prendas de vestir. Además son muy buenas para ser drapeadas. Algunas de las propiedades deseables de las fibras y telas pueden expresarse en términos del módulo de elasticidad a la tracción y deformación remanente. Para una tela con hilado aglomerado de acuerdo con la invención, las propiedades preferidas que pueden ser obtenidas son las siguientes: El módulo de elasticidad a la tracción (g) (ASTM-1682) (extensión 100%, 6 ciclos, dirección de máquina (MD)): preferentemente menos de 900, más preferentemente menos de 800, más preferentemente de 100 a 400; y/o El módulo de elasticidad a la tracción (g) (extensión 50%, 6 ciclos, dirección de máquina (MD)): preferentemente menos de 700, más preferentemente menos de 600, más preferentemente de 100 a 300; y/o El módulo de elasticidad a la tracción (g) (extensión 100%, 6 ciclos, dirección transversal (TD)): preferentemente menos de 600, más preferentemente menos de 500, más preferentemente de 50 a 300; y/o El módulo de elasticidad a la tracción (g) (extensión 50%, 6 ciclos, dirección transversal (TD)): preferentemente menos de 370, más preferentemente de 40 a 200; y/o La deformación remanente (%) (obtenida a través del uso de una modificación de ASTM D-1682 en donde el estiramiento es sometido a un ciclo más que ser continuado a través de la avería del tela) (extensión de 50%, 6 ciclos, MD): preferentemente menos de 30, más preferentemente en el rango de entre aproximadamente 5 y aproximadamente 25%, más preferentemente menos de 10-20; y/o La deformación remanente (%) (extensión de 50%, 6 ciclos, TD): preferentemente menos de 35%, más preferentemente en el rango de entre aproximadamente 5 y aproximadamente 25%; y/o La deformación remanente (%) (extensión de 100%, 6 ciclos, MD): preferentemente menos de 40%, más preferentemente en el rango de entre aproximadamente 5 y aproximadamente 35%, más preferentemente 8-20%; y/o La deformación remanente (%) (extensión de 100%, 6 ciclos, ; TD): preferentemente menos de 40%, más preferentemente en el rango de entre aproximadamente 5 y aproximadamente 35%, más preferentemente en el rango entre aproximadamente 5-25%; y/o La temperatura de adherencia (°C) menor a 110, más • preferentemente en el rango de entre aproximadamente 35 y aproximadamente 105, más preferentemente entre 40-80. Estas | propiedades son preferidas y tienen utilidad para todos los telas de ' la invención, y se demuestran, por ejemplo, mediante un tela hecho con fibras de acuerdo con la invención y tiene un peso base de entre aproximadamente 70 y aproximadamente 80 g/m2, preferentemente aproximadamente 70 g/ m2 y formado a partir de fibras con un diámetro de aproximadamente 25-28 µm. Para la tela de fusión por expansión, de acuerdo con la invención, las propiedades preferidas son las siguientes: La deformación remanente (%) (extensión de 50%, 6 ciclos, MD): preferentemente menos de 25%, más preferentemente en el rango de entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20%, más preferentemente 15-18; y/o La deformación remanente (%) (extensión de 50%, 6 ciclos, TD): preferentemente menos de 25% aproximadamente, más preferentemente en el rango de entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20%, más preferentemente 15-18; y/o El módulo de elasticidad a la tracción (g) (extensión 50%, 6 ciclos, MD): preferentemente no más de 300, más preferentemente en el rango de entre aproximadamente 200 y aproximadamente 300; y/o El módulo de elasticidad a la tracción (g) (extensión 50%, 6 ciclos, TD): preferentemente no más de 300, más preferentemente en el rango de entre aproximadamente 50 y aproximadamente 150; y/o Mano total (g): preferentemente menos de aproximadamente 75, más preferentemente menos de aproximadamente 70, más preferentemente en el rango de aproximadamente 10 aproximadamente 20. Se prefieren estas propiedades y tienen utilidad para todos los telas de la invención, y se demuestran, por ejemplo, por medio del tela de fusión por expansión con peso de base nominal de aproximadamente 70 g/m2, de acuerdo con la invención, hechos a partir de fibras de acuerdo con la invención de 8-10 µm de diámetro. Varias fibras homofil pueden fabricarse a partir del copolímero de la presente invención, incluyendo fibras de hebras, fibras de unión por hilado, fibras de unión por expansión utilizando, por ej., sistema como los descritos en las patentes de E.U.A. 4.340.563, 4.663.220, 4.668.566 o 4.322.027, e hilado de unión por gel (por ej., el sistema divulgado en la patente de los Estados Unidos 4.413.110). Las fibras de hebras pueden ser hiladas por fusión hasta alcanzar el diámetro de la fibra final directamente sin desgarro adicional, o pueden ser hilados por fusión en un diámetro más alto y posteriormente desgarrado en frío o calor al diámetro deseado . utilizando técnicas de desgarro de fibra convencional. Las fibras bicomponentes también pueden realizarse a partir de copolimeros de esta invención. Tales fibras bicomponentes tienen el copolímero de la presente invención en al menos una porción de la fibra. Por ejemplo, en una fibra bicomponente cubierta/centro (es decir, una en la que cubierta rodea concéntricamente el núcleo), la ' poleolefina puede hallarse en la cubierta o en el núcleo. Típicamente y en forma preferida, el copolímero es el componente cubierta de la fibra bicomponente pero si es el componente núcleo, el componente cubierta debe ser tal que no impida la degradación del núcleo, es decir, el componente cubierta es transparente o traslúcido a la radiación UV de modo tal que suficiente radiación UV puede pasar a través suyo para degradar sustancialmente el polímero núcleo.
, También se pueden utilizar diferentes copolímeros i independientemente ya que la cubierta y el núcleo en la misma fibra, preferentemente donde ambos componentes son elásticos y especialmente donde el componente cubierta tiene un punto de fusión más bajo que el componente núcleo Otros tipos de fibras bicomponentes se encuentran dentro del alcance de la presente invención también, e incluyen tales estructuras como fibras conjugadas de lado por lado (por ej , fibras que tienen regiones separadas de polímeros, en donde la poholefina de la presente invención comprende al menos una porción de la superficie de la fibra) La superficie de la fibra no se encuentra limitada Por ejemplo, la típica fibra tiene una forma transversal circular, pero a veces las fibras tienen diferentes formas, tal como una forma tplobal, una forma plana(es decir, tipo "cinta") La fibra divulgada en la presente no se encuentra limitada por la forma de la fibra El diámetro de la fibra puede medirse y reportarse en una variedad de modalidades Generalmente, el diámetro de la fibra se mide en denier por filamento Denier es un término textil que se define en gramos de la fibra por 9000 metros de la longitud de la fibra El monofilamento generalmente se refiere a un hilo extruido que tiene un denier por filamento mayor a 15, usualmente mayor a 30 La fibra de denier fina generalmente se refiere a la fibra que tiene un denier de aproximadamente 15 o menos. Micro denier (aka microfibra) generalmente se refiere a la fibra que tiene un diámetro no mayor a aproximadamente 100 micrómetros Para las fibras de la presente invención, el diámetro puede variar ampliamente, con bajo impacto en la elasticidad de la fibra El denier de la fibra, sin embargo, puede ajustarse para cumplir con las capacidades del artículo terminado y como tal, preferentemente sería: de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 30 denier/filamento para ' expandido por fusión; de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 denier/filamento para unión por hilado; y de aproximadamente 1 a aproximadamente 20.000 denier/filamento para filamento bobinado continuo. No obstante, preferentemente, el denier es mayor a 40, más preferentemente mayor o igual a 55 y más preferentemente mayor o igual a 65. Estas preferencias se deben al hecho que trajes típicamente durables utilizan fibras con denieres mayores a 40 aproximadamente. El copolímero elástico puede también formarse o fabricarse en películas elásticas, revestimientos, láminas, cintas, listones, y similares. La película elástica, revestimiento y lámina de la presente invención puede fabricarse por cualquier método conocido en el arte, incluyendo los procesos de burbujeo por soplado (por ej., burbuja ; simple así como también técnicas de orientación biaxial dicha ! burbuja retenida), extrusión por fusión, procesos de moldeado por inyección, procesos de termoformación, procesos de revestimiento ' por extrusión, extrusión de perfil, y procesos de extrusión de lámina.
• Los procesos de película de burbuja por soplado simple se describen, por ejemplo, en The Enciclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 3a edición, John Wiley & Sons, Nueva York, 1981, Vol. • 16, páginas 416-417 y Vol. 18, páginas 191-192. El método de ' extrusión por fusión se describe, por ejemplo, en Modern Plastics Mid-October 1989 Encyclopedia Issie, Volumen 66, Número 11, páginas 256 a 257. En Plastics Materials and Proceses, Seymour S. Schwartz and Sydney H. Goodman, Van Nostrand Reinhold Company, Nueva York, 1982, páginas 527-563, páginas 632-647, y páginas 596- 602 se describe el moldeo por inyección, la termoformación, el revestimiento por extrusión, extrusión de perfil, y los procesos de extrusión de lámina. Las cintas y las bandas elásticas de la presente invención pueden prepararse por cualquier método conocido, incluyendo el proceso de extrusión directa o mediante técnicas de estampado, corte, para cortar en tiras post-extrusión. La extrusión de perfil es un ejemplo de un proceso de extrusión primaria que es particularmente adecuada para la preparación de cintas, bandas y similares. La fibra puede utilizarse con otras fibras tales como PET, nylon, algodón, Kevlar(MR), etc. Para fabricar telas elásticos. Como ventaja adicional, la resistencia al calor (y la humedad) de ciertas fibras puede hacer que las fibras de PET poliéster sean teñidas en condiciones normales de teñido PET. Las otras fibras comúnmente utilizadas, especialmente spandex (por ej. Lycra(MR)), solamente , pueden utilizarse en condiciones de teñido PET menos severas para evitar la degradación de las propiedades. Las telas hechas a partir de las fibras de la presente invención incluyen telas tejidos y no tejidos y de tricota. Las telas no tejidas pueden hacerse mediante varios métodos, por ej., telas hiladas (o hidrodinámicamente entrelazados) como se divulga en la patente de los Estados Unidos 3.485.706 y 4.939.016, fibras cortadas térmicamente unidas; uniendo fibras continuas por hilado en una operación continua; o soplando por fusión fibras en tela y ! posteriormente uniendo térmicamente la tela resultante o por calandra. Estas diferentes técnicas de fabricación de telas no tejidas son bien conocidas por aquellos expertos en el arte y la divulgación no se limita a ningún método en particular. También se incluyen dentro del alcance de la invención otras estructuras realizadas a partir de dichas fibras, incluyendo por ej., mezclas de estas fibras novedosas con otras fibras (por ej., poli(etileno tereftalato) o algodón. Las telas no tejidas pueden ser de fibras obtenidas de hilado de solución de interpolímeros de etileno/a-olefina. El hilado de solución incluye el hilado húmedo e hilado seco. En ambos métodos, una solución viscosa de polímero es bombeada a través de un filtro y : luego pasada a través de los agujeros finos de una hilera. Posteriormente, el solvente se remueve, dejando una fibra. En algunas modalidades, el siguiente proceso es utilizado para fibras de hilado flash y formar láminas a partir de un ¡nterpolímero ' de etileno/a-olefina. El sistema básico ha sido previamente divulgado en las patentes de E.U.A. 3.860.369 y 6.117.801, que se incorporan a la presente a modo de referencia en su totalidad. El proceso se lleva a cabo en una cámara, a veces mencionada como célula de hilado, que tiene un puerto de remoción de vapor y una abertura a través de la cual se remueve el material de lámina no tejida producido en el proceso. La solución de polímero (o líquido de hilado) se prepara en forma discontinua o continua preparado a una temperatura elevada y presión y proporcionado a la célula de hilado vía un conducto. La presión de la solución es mayor que la presión a punto nube que es la menor presión a la que el polímero se encuentra completamente disuelto en el agente de hilado formando una mezcla de fase única homogénea. La solución de polímero de fase única pasa a través de un orificio de descenso en una cámara de presión inferior. En la cámara de presión más baja, la solución separa en una dispersión I íq u ida-líquida de dos fases. Una fase de la dispersión es una fase rica -agente de hilado que comprende principalmente el agente de hilado y la otra fase de la dispersión, es una fase rica en polímero que contiene la mayoría del polímero. Esta dispersión líquida-líquida de dos fases es forzada a través de una hilera en un área de presión mucho más baja (preferentemente presión atmosférica) donde el agente de hilado evapora muy rápidamente y el polímero emerge de la hilera como una hebra (o plexifilamento). La hebra se estira en un tubo y se dirige para impactar un deflector rotatorio. El deflector rotatorio tiene una forma que transforma la hebra en una tela plana, que tiene aproximadamente entre 5-15 cm de ancho, y separa las fibrillas para abrir la tela. El baffle rotatorio además imparte un movimiento oscilante de un lado a otro que tiene suficiente amplitud para generar una fila ancha de lado a lado. Se coloca la tela en una cinta aproximadamente 50 cm por debajo de la hilera, y se arregla para que el movimiento oscilante de lado a lado sea generalmente a través de la cinta para formar una lámina. Como la tela es desviada por el deflector en su camino a la cinta en movimiento, penetra en la zona de carga corona entre una fuente iónica de ulti-agujas y una placa objetivo rotativa. Esta fuente iónica es cargada a un potencial DC por una fuente de voltaje adecuada. La tela cargada es llevada mediante una corriente de vapor de agente de hilado de alta velocidad a través de un difusor que consiste en dos partes: una sección delantera y una sección trasera. El difusor controla la expansión de la tela y la disminuye. La sección trasera del difusor puede ser fija y separada de la placa objetivo, o puede ser integral con él. En el caso en que la sección trasera y la placa objetivo son integrales, rotan juntas. Los agujeros de aspiración son perforados en la sección trasera del difusor para asegurar el adecuado flujo de gas entre la tela en movimiento y la sección trasera del difusor para prevenir que la tela en movimiento se pegue a la sección trasera del difusor. La cinta en movimiento es ' dispuesta a través de bobinas de modo que la tela cargada es ' electrostáticalmente atraída a la cinta y mantenida en su lugar. Las filas de la tela superpuestas juntadas en la cinta en movimiento y mantenida allí por fuerzas electrostáticas son formadas en una lámina con un espesor controlado por la velocidad de la cinta. La lámina es estrechada entre la cinta y la bobina de consolidación en ; una estructura que tiene suficiente fuerza para ser manejada fuera , de la cámara y luego juntada fuera de la cámara en una bobina enrollada. De esta manera, algunas modalidades de la presente invención proporcionan un material plexifilamentario de hilado polimérico suave que comprende un interpolímero de etileno/a-olefina novedoso descrito en la presente. Preferentemente, el interpolímero de etileno/a-olefina tiene un índice de fusión de entre 0,1 aproximadamente y 50 g/10 min aproximadamente o entre aproximadamente 0,4 y 10 g/10 min y una densidad de entre aproximadamente 0,85 y 0,95 g/cc o entre 0,87 y 0,90 g/cc. Preferentemente, la distribución del peso molecular del interpolímero es mayor que 1 aproximadamente pero menor a cuatro aproximadamente. Además, el material plexifilamentario de tejido flash tiene un área de superficie BET mayor a aproximadamente 2 m2/g o mayor a 8 m2/g. Un material de lámina no tejida de hilado flash puede obtenerse a partir del material plexifilamentario de hilado flash polimérico suave El material de lámina no tejida de hilado flash suave puede ser unido por hilado, unido por área o unido apuntado. Otras modalidades de la invención proporcionan un material plexifilamentario de hilado flash polimérico suave que comprende un interpolímero de etileno/a-olefina (descrita en la presente) mezclada con alta densidad de polímero de polietileno, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina tiene un índice de fusión de entre aproximadamente 0,4 y aproximadamente 10 g/10 min, una densidad entre 0,87 y aproximadamente 0,93 g/cc, y una distribución de peso molecular menor a 4 aproximadamente, y en donde el material plexifilamentario tiene un área de superficie BET mayor que aproximadamente 8 m2/g. La lámina no tejida de hilado flash suave tiene una opacidad de al menos 85%. Las láminas no tejidas de hilado flash hechas por un proceso similar al proceso anterior pueden ser utilizadas para remplazar láminas de olefina unidas por hilado Tyvek ® para barreras de infiltración de aire en aplicaciones de construcción, como envoltorios tales como sobre expreso de aire, como envoltorios médicos, como pancartas, y para equipos de protección y otros usos. Los artículos fabricados que pueden ser realizados mediante el uso de fibras y telas de la presente invención incluyen artículos de composición elástica (por ejemplo, pañales) que poseen porciones elásticas. Por ejemplo las porciones elásticas son generalmente fabricadas en la porción de la banda de la cintura del pañal para prevenir que el pañal se caiga y y en las porciones de las bandas de 1 la pierna para prevenir derrame (tal como se demuestra en la USP 4,381,781 (Sciaraffa), la revelación de la cual se incorpora a la presente a modo de referencia). Generalmente, las porciones elásticas proporcionan mejor adaptabilidad y mejores sistemas de cierre para una mejor combinación de comodidad y confiabilidad. Las fibras y telas de la invención pueden también producir estructuras que combinan elasticidad con habilidad para respirar. Por ejemplo ; las fibras, telas y/o películas de la invención pueden ser : incorporadas dentro de la estructura revelada en la solicitud de : patente provisional de E.U.A. 60/083,784, presentada el 1o de mayo de 1998 Los productos laminados de no tejidos que comprenden fibras de la invención pueden estar también formados y pueden ser utilizados en varios artículos incluyendo, bienes de consumo, tales como bienes de consumo durables y descartables como ropa, pañales, indumentaria de hospital aplicaciones para la higiene, telas de tapicería, etc Las fibras, películas y telas de la invención pueden ser también utilizados en varias estructuras tal como se describe en la USP 2,957,512 Por ejemplo, la capa 50 de la estructura descrita en la USP '512 (es decir el componente elástico) puede ser reemplazada por las fibras y telas de la invención, especialmente en las partes planas, plegadas, arrugadas, onduladas, etc , los materiales no elásticos están fabricados dentro de estructuras elásticas Se pueden adjuntar no fibras, telas u otras estructuras a las fibras y/o telas de la invención mediante la unión por medio de la fusión o con adhesivos Las estructuras elásticas unidas o en camisa pueden ser producidas a partir de las fibras y/o telas de la invención y los componentes no elásticos plegando el componente no elástico (como se describe en la USP '512 previo a la unión, previo estiramiento del componente elástico previo a la unión o calentar encogiendo el componente elástico luego de la unión Las fibras de la invención pueden también se utilizadas en un proceso de entretejido hilado (o enredo hidrodinámicamente) para realizar estructuras novedosas Por ejemplo, la USP 4,801,482 revela una sabana elástica (12) que puede ser fabricada ahora con las fibras/películas/telas novedosos descritos en la presente. Los filamentos elásticos continuos como se describen en la presente pueden ser utilizados en aplicaciones tejidas donde se requiere una elevada elasticidad. La USP 5,037,416 describe las ventajas de una sábana ajustable utilizando fajas elásticas (ver número 19 de la USP' 416). Las fibras de la invención pueden funcionar como el número 19 de la USP '416, o puede ser utilizada en forma de tela para proporcionar la elasticidad deseada. En la patente de E.U.A. No. 4,981,747 (Morman), las fibras y/o telas de la invención descritas en la presente pueden ser substituidas por sábanas elásticas 122, que forman un material elástico que incluye un material reversible en la parte superior. Las fibras de la invención pueden también ser un componente elástico soplado fundido tal como se describe en la referencia 6 de los dibujos de la patente de E.U.A. N° 4,879,170 (Radwanski. patente estadounidense No. '170 generalmente describe materiales co-forma ' elásticos y procesos para su fabricación. Los paneles elásticos pueden también estar producidos a partir : de las fibras y telas de la invención que aquí se revelan, y pueden ser utilizados, por ejemplo, como miembros 18, 20, 14, y/o 26 de la patente de E.U.A. N° 4,940,464. Las fibras y telas de la invención que se describen en la presente, pueden ser también utilizadas como componentes elásticos de composiciones de paneles laterales, (por ejemplo, la capa 86 de la USP '464).
Los materiales elásticos de la presente invención pueden ser también aplicados con anterioridad o "respirables" por cualquier otro método bien conocido en el arte incluyendo abertura, cortar en tiras, microperforado, mezclando las fibras o espumas o similares y las combinaciones de los mismos. Los ejemplos de dichos métodos se encuentran incluidos en las siguientes patentes de E.U.A. No. 3,156,242 por Crowe, Jr., No. 3,881,489 por Hartwell, U.S. Patent No. 3,989,867 por Sisson y No. 5,085,654 por Buell. Las fibras de acuerdo con ciertas modalidades de la invención pueden ser fibras cubiertas. Las fibras cubiertas comprenden una parte central o una cubierta. A los fines de la presente invención, la parte central comprende una o más fibras elásticas y la cubierta comprende una o más fibras no elásticas. Al momento de la construcción de la fibra cubierta y en sus respectivas etapas de no estiramiento, la cubierta es más larga, generalmente , significativamente más larga que la fibra de la parte central. La cubierta encierra a la parte central de manera convencional generalmente en una configuración de envoltura espiral. Las fibras no cubiertas son fibras sin cubierta. A los fines de la presente invención, una fibra entrelazada o hilo, es decir, una fibra que consiste en dos o más filamentos o hebras de la fibra (elástica y/o no elástica) de aproximadamente igual longitud en sus estados no estirados respectivamente entrelazadas o enrolladas una con la otra, no es una fibra cubierta. Estos hilos pueden, no obstante, ser utilizados tanto como o ambos como parte central o cubierta de la fibra cubierta. A los fines de la presente invenció', las fibras que consisten de una parte central elástica envueltas en una cubierta elástica no son fibras cubiertas. La reversibilidad substancial o completa del estiramiento en calor impartida a una fibra o tela hecha a partir de la fibra puede ser propiedad utilizable. Por ejemplo, si una fibra cubierta puede ser calentada antes de ser teñida y/o tejida, entonces, los procesos de teñido y/o tejido son más eficientes porque la fibra tiene menos posibilidades de estirarse durante las operaciones de bobinado. Esto en cambio, puede ser útil en las operaciones de teñido y tejido en donde la fibra es primero bobinada en una bobina. Una vez que el teñido y/o tejido es completado, entonces la fibra cubierta o tela que comprende la fibra cubierta puede ser relajada. Esta técnica no sólo reduce la cantidad de fibra necesaria para una operación de tejido particular, sino que también la protege de encogimientos . subsiguientes. Dichas fibras elásticas establecidas al calor reversibles y los métodos para la fabricación de las fibras y los artículos fabricados a partir de dichas fibras se revelan en la solicitud de patente de E.U.A. Serie No. 10/507,230 (publicada como ' US 20050165193), que se incorpora a la presente como referencia en su totalidad. Tales métodos pueden también ser utilizados en las modalidades de la presente invención con o sin modificaciones para fabricar fibras elásticas establecidas al calor reversibles, telas y artículos hechos a partir de los mismos. Los artículos preactivados pueden realizarse de acuerdo con las enseñanzas de las patentes de E.U.A. No. 5,226,992, No. 4,981,747 (KCC, Morman), y No. 5,354,597, que se incorpora a la presente como referencia en su totalidad. Las fibras de elevada tenacidad pueden ser fabricadas de acuerdo con las enseñanzas de las patentes de E.U.A. No. 6,113,656, No. 5,846,654, y No. 5,840,234, que se incorpora a la presente como referencia en su totalidad. Las fibras de baja unidad de peso (denier) incluyendo fibras microdenier pueden ser fabricadas a partir de los interpolímeros de la invención.
Mezcla con otro polímero Los interpolímeros de olefina a /propileno pueden ser mezclados con al menos otro polímero para producir fibras, tales como poliolefina (por ejemplo, polipropileno). Una poliolefina es un polímero derivado de uno o más olefinas (es decir, alquenos). Una olefina (es decir, alqueno) es un hidrocarbono que contiene al menos un carbono-carbono de doble enlace. La olefina puede ser monoeno (es decir una olefina que tiene dos carbono-carbono de doble enlace), dieno es decir una olefina que tiene dos carbono-carbono de doble enlace), trieno (es decir una olefina que tiene tres carbono-carbono de doble enlace), tetraeno es decir una olefina que tiene cuatro carbono-carbono de doble enlace), y otros polienos. Las olefinas o alquenos, tales como monoeno, dieno, trieno, tetraeno, y otros polienos, pueden tener 3 o más átomos de carbono, 4 o más átomos de carbono, 6 o más átomos de carbono, 8 o más átomos de carbono. En algunas modalidades, la olefina tiene de 3 a aproximadamente 100 átomos de carbono, de 4 a aproximadamente 100 átomos de carbono, de 6 a aproximadamente 100 átomos de carbono, de 8 a aproximadamente 100 átomos de carbono, de 3 a aproximadamente 50 átomos de carbono, de 3 a aproximadamente 25 átomos de carbono, de 4 a aproximadamente 25 átomos de carbono, de 6 a aproximadamente 25 átomos de carbono, de 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, o de 3 a aproximadamente 10 átomos de carbono. En algunas modalidades, la olefina es un monoeno cíclico o acíclico, ramificado o lineal, que tiene de 2 a aproximadamente 20 átomos de carbono. En otras modalidades el alqueno es un dieno tal como butadieno y 1,5 haxadieno. En otras modalidades, al menos uno de los átomos de hidrógeno del alqueno es substituido con un alquilo o arilo. En modalidades particulares, el alqueno es etileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1- deceno, 4-metilo-1 -penteno, norborneno, 1-deceno, butadieno, 1,5- hexadíeno, estireno o una combinación de los mismos. La cantidad de poliolefinas en la mezcla del polímero pueden ' ser de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 99 %/p, de aproximadamente 10 a aproximadamente 90 %/p, de ' aproximadamente 20 a aproximadamente 80 %/p, de aproximadamente 30 a aproximadamente 70 %/p, de t aproximadamente 5 a aproximadamente 50 %/p, de aproximadamente 50 a aproximadamente 95 %/p, de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 %/p, de aproximadamente 50 a aproximadamente 90 %/p, del peso total de la mezcla del polímero. Cualquier poliolefina conocida por cualquier persona con conocimientos comunes en el arte puede ser utilizada para preparar la mezcla de polímero que se revela en la presente. Las poliolefinas pueden ser homopolímeros de olefina, copolímeros de olefína, terpolímeros de olefina, quaterpolímeros de olefina, y similares y combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, uno de al menos dos poliolefinas es un homopolímero de olefina. El homopolímero de olefina puede ser derivado de una olefina. Puede ser utilizado cualquier homopolímero de olefina conocido por cualquier persona entendida en el arte. Ejemplos no limitativos de homopolímeros de olefina incluyen polietileno (por ejemplo, polietileno con densidad ultrabaja, baja, lineal baja, media, alta, y ultraalta) polipropyleno, polibutileno (por ejemplo, polibuteno-1 ), polipenteno-1 , polihexeno-1 , poliocteno-1 , polideceno-1 , poli-3-methilbuteno-1 , poli-4-metilpenteno-1 , poliisopreno, polibutadieno, poli-1 ,5-hexadieno. : En otras modalidades, el homopolímero de olefina es un polipropileno. Se puede utilizar cualquier polipropileno conocido por alguna persona con conocimientos en el arte para preparar las mezclas de polímeros que se revelan en la presente. Ejemplos no limitativos de polipropileno incluyen polipropileno (LDPP), polipropileno de alta densidad (HDPP), polipropileno de potencia de : fusión elevada (HMS-PP), polipropileno de alto impacto (HIPP), polipropileno ?sotact?co(?PP), polipropileno sindiotáctico (sPP) y similares y combinaciones de los mismos La cantidad de poliolefinas en la mezcla del polímero pueden ser de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 99%/p, de aproximadamente 10 a aproximadamente 90%/p, de aproximadamente 20 a aproximadamente 80%/p, de aproximadamente 30 a aproximadamente 70%/p, de aproximadamente 5 a aproximadamente 50%/p, de aproximadamente 50 a aproximadamente 95%/p, de aproximadamente 10 a aproximadamente 50%/p, de aproximadamente 50 a aproximadamente 90%/p, del peso total de la mezcla del polímero Reticulación Las fibras pueden ser reticuladas en forma cruzada mediante cualquier medio conocido en el arte, incluyendo pero no limitándose a la irradiación de haz electrónico, irradiación beta, irradiación gama, irradiación corona, silanos, peróxidos, compuestos a I i los y radiación UV con o sin catalizador de encadenamiento cruzado La patente de E U A No 10/086,057 (publicada como US2002/0132923 A1) y la patente de E U A No 6,803,014, revelan los métodos de irradiación de haz electrónico que pueden ser utilizados en las modalidades de la invención La irradiación puede estar cumplimentada con el uso de energía elevada, electrones ionizantes, rayos ultra violeta, rayos X, rayos gama, partículas beta y similares y combinaciones de los mismos Preferentemente, los electrones son utilizados hasta dosis de 70 megarads La fuente de irradiación puede ser cualquier generador de haz electrónico en un porcentaje de aproximadamente 150k? lo volts a aproximadamente 6 megavolts con un poder de salida capaz de abastecer la dosis deseada El voltaje puede ser ajustado a niveles apropiados que pueden ser por ejemplo, 100,000, 300,000, 1,000,000 o 2,000,000 o 3,000,000 o 6,000,000 o mayor o menor Se conocen el arte previo muchos otros aparatos para irradiar materiales polimépcos La irradiación es generalmente llevada a cabo a una dosis de entre aproximadamente 3 megarads a aproximadamente 35 megarads, preferentemente entre aproximadamente 8 megarads a aproximadamente 20 megarads Además la irradiación puede llevarse a cabo convenientemente a temperatura ambiente a pesar de que pueden utilizase temperaturas mayores o menores, por ejemplo 0°C a aproximadamente 60°C Preferentemente la irradiación se lleva a cabo luego del moldeado o fabricación del artículo También en una modalidad preferida, los interpolímeros de propileno que han sido incorporados con un aditivo pro-rad son irradiados con una radiación de haz electrónico de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 megarads El encadenamiento cruzado puede ser realizado con un catalizador de encadenamiento cruzado y cualquier catalizador que proporcione esta función podrá ser utilizado Los catalizadores adecuados generalmente incluyen bases orgánicas, ácidos carboxíhcos, y compuestos organometálicos incluyendo titanatos orgánicos y compuestos o carboxilatos de plomo, cobalto, hierro, , niquel, zinc, y estaño. Dibutiltindilaurato, dioctoltinmaleato, dibutiltindiacetato, dibutiltindioctoato, stannous acetato, stannous ( octoato, naftenato de plomo, caprilato de zinc, naftenato de cobalto; y similares. El carboxilato de estaño, especialmente dibutiltindilaurato y dioctiltinmaleato, son particularmente efectivos en la presente invención. El catalizador (o mezcla del catalizador) se encuentra presente en la cantidad catalítica generalmente entre aproximadamente 0,015 y aprox. 0,035 phr. Los aditivos pro rad representativos incluyen, pero no se limitan a, compuestos azo, peróxidos orgánicos, y vinilos polifuncionales o compuestos a I i I os tales como, por ejemplo, cianurato de de trialilo, isocianurato de trialilo, tetrametacrilato de pentaertritrol, glutaraldeído, dimetacrilate glicol etileno, meleate dialilo, meleato d i pro pa rg ilo , Cianurato monoalilo dipropargilo, , peróxido de dicumilo, peróxido di-tert-butilo, perbenzoato t-butilo, \ peróxido de benzoilo, hidroperóxido de eumeno, peroctoato de t- • butilo, peróxido de quetona etilo metilo, 2,5-dimetilo-2,5-di(t-butilo peroxy)hexano, peróxido de lauroilo, peracetato de tert-butilo, nitrito de azobisisobutilo y similares y combinaciones de los mismos. Los aditivos pro rad preferidos para ser utilizados en la presente invención son compuestos que tienen porciones poli funcionales (es decir al menos dos) tales como C = C, C = N o C = O. Al menos un aditivo pro-rad puede ser introducido al interpolímero de polietileno mediante cualquier método conocido en el arte. No obstante, los aditivos pro rad son preferentemente introducidos por medio de un concentrado de lote matriz que comprende una base de resina igual o diferente como el polímero de propileno. Preferentemente, la concentración de aditivos pro rad para el lote matriz es relativamente elevada, por ejemplo, alrededor de 25 por ciento en peso (basado en el peso total del concentrado). El al menos un aditivo pro-rad es introducido al polímero de propileno en cualquier cantidad efectiva. Preferentemente la cantidad de introducción de el menos un aditivo pro-rad oscila entre aproximadamente 0.001 a aproximadamente 5 por ciento en peso, más preferentemente, entre aproximadamente 0,005 a aproximadamente 2.5 por ciento en peso y más preferentemente entre 0,015 a aproximadamente 1 por ciento en peso (basado en el peso total del interpolímero de propileno. Además de la irradiación de haz electrónico, el encadenamiento ; cruzado también puede producirse mediante irradiación UV. La patente de E.U.A. No. 6,709,742 revela un método de ' encadenamiento cruzado mediante el método de irradiación UV que ; pueden ser utilizados en modalidades de la invención. El método comprende mezclar un fotoiniciador, con o sin un fotodegradador, con un polímero antes, durante o después de la formación de una fibra y luego exponiendo la fibra con el fotoinciciador a una radiación UV suficiente para encadenar en forma cruzada el polímero al nivel deseado. Los fotoiniciadores utilizados en la práctica de la invención son quejonas aromáticas, por ejemplo, benzofenonas o monoacetalos de 1 ,2-dicetonas. La foto-reacción de los monoacetalos es la división hemolítica de un enlace a para dar acilo y radicales dialcoxialquilo. Este tipo de división a se conoce como una reacción Norrish Type I que se describe por completo en W. Horspool y D. Armesto, Organic Photochemistry: A Comprehensive Treatment. Ellis Horwood Limited, Chichester, England, 1992; J. Kopecky, Orqanic Photochemistry: A Visual Approach, VCH Publishers, Inc., New York, NY 1992; N.J. Turro, et al., Acc. Chem. Res., 1972, 5, 92; y J.T. Banks, et al., J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 2473. La síntesis de monoacetalos de 1,2 dicetonas aromáticas, Ar-CO-C(OR)2-Ar' se de describe en la USP 4,190,602 y Ger. Offen. 2,337,813. El compuesto preferido de esta clase es 2,2-dimetoxi-2-fenilacetofenona, C6H5-CO- C(OCH3)2-C6H5, que se encuentra comercialmente disponible en Ciba-Geigy como Irgacure 651. Los ejemplos para otras quejonas aromáticas útiles en la práctica de la presente invención como • fotoiniciadores son el Irgacure 184, 369, 819, 907 and 2959, todos ! disponibles en Ciba-Geigy. En una de las modalidades de la presente invención el fotoinciciador es utilizado en combinación con un fotodegradador. Se puede utilizar en la presente invención cualquier fotodegradador que por medio de la generación de radicales libres, unirán dos o más columnas de poliolefinas a través de la formación de enlaces covalentes con columnas vertebrales. Preferentemente estos fotodegradadores son polifuncionales, es decir, comprenden dos o más sitios que mediante la activación formarán un enlace covalente con un sitio en la columna del copolímero. Los fotodegradadores incluyen, pero no se encuentran limitados, compuestos a rilo o cinilo pohfuncionales tales como por ejemplo, cianurato de tpahlo, isocianurato de tpalilo, tetrametaacrilato de pentaeritptol, dimetacplato de ghcol de etileno, maleato diablo, maleato dipropargilo, cianurato de monoalilo de dipropargilo, y similares Los fotodegradadores preferidos para ser utilizados en la presente invención, son compuestos que poseen porciones pohfuncionales (es decir, al menos dos) Particularmente, los fotodegradadores preferidos son trialicianurato (TAC) y trialilisoc?anurato(TAIC) Ciertos compuestos actúan tanto como fotoinciciadores o como fotodegradadores en la práctica de la presente invención. Estos compuestos se caracterizan por tener la habilidad de generar dos o más especies de reactivos (por ejemplo, radicales libres, carbenos, mírenos, etc) mediante la exposición a luces UV y a enlaces covalentes subsiguientes con dos cadenas de polímeros. Cualquier compuesto que pueda realizar estas dos funciones pueden ser utilizados en la práctica de la presente invención, Y los compuestos representativos incluyen azidas de sulfonilo descritos en la USP 6,211,302 y 6,284,842 En otra modalidad de la presente invención, el copolímero se encuentra sujeto a un encadenamiento cruzado, es decir, reticulación diferente y además de fotodegradador. En la presente modalidad, el fotoiniciador se utiliza tanto en combinación con no fotodegradador, por ejemplo, un silano, o el copolímero se encuentra sujeto a un procedimiento de encadenamiento cruzado, por ejemplo la exposición ante una radiación de rayo E Los ejemplos representativos de los degradadores de silano se describen en la USP 5,824,718, y el encadenamiento cruzado a través de la radiación del rayo E se describe en las USP 5,525,257 y 5,324,576 El uso de un fotodegradador en la presente modalidad es opcional Al menos un fotoaditivo, es decir el fotoiniciador y el fotodegradador opcional, pueden ser introducidos al copolímero mediante cualquier método conocido en el arte No obstante, preferentemente, los proaditivos son rara vez introducidos por medio de una un concentrado de lote matriz que comprende la misma o diferente resina base del copolímero Preferentemente, la concentración de fotoaditivo para el lote matriz es relativamente elevada por ejemplo alrededor de 25 por ciento en peso (basado en el peso total del concentrado) El al menos un fotoaditivo es introducido al copolímero en cualquier cantidad efectiva Preferentemente, la cantidad a introducir del al menos un fotoaditivo es de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 5, mas preferentemente, desde aproximadamente 0,005 a aproximadamente 2,5 y más preferentemente desde aproximadamente 0,015 a aproximadamente 1 por ciento en peso (basado en el peso total del copolímero) El/Ios foto?n?c?ador(es) y el/los fotodegradador(es) opc?onal(es) puede(n) agregarse durante diferentes etapas del proceso de fabricación de la fibra o película Si los fotoaditivos pueden soportar la temperatura de extrusión, una resina de poliolefina puede mezclarse con aditivos antes de ser alimentadas dentro del extrusor justo antes de que la boquilla de la ranura, pero en este caso es importante la eficacia de la mezcla de los componentes antes de la extrusión. En otro enfoque, las fibras de poliolefina pueden ser obtenidas sin fotoaditivos y un fotoiniciador y/o un fotodegradador puede ser aplicado a la fibra extruída envolviendo suavemente, mediante un vaporizador, sumergiendo una solución con aditivos, o mediante la utilización de otros métodos industriales para el tratamiento posterior. La fibra resultante con fotoaditivos es luego curada por medio de radiación electromagnética en un proceso continuo o por lotes. Los fotoaditivos pueden ser mezclados con la poliolefina utilizando equipamiento de mezcla convencional, incluyendo extrusores de rosca simple o doble. El poder de la radiación electromagnética y el tiempo de • irradiación se eligen con el fin de permitir el encadenamiento , ' cruzado eficaz sin la degradación del polímero y/o defectos dimensionales. El proceso preferido se describe en la EP 0 490 854 B1. Los fotoaditivos con estabilidad termal suficiente son mezclados previamente con una resina de poliolefina, extraídos dentro de una fibra e irradiados en un proceso continuo utilizando una fuente de energía o varias unidades unidas en una serie. Existen muchas , ventajas en el uso de un proceso continuo comparado con el proceso ' por lotes para curar a una fibra o sábana de una tela tejida que se recolectan dentro de una bobina o carrete.
La irradiación puede estar realizada mediante el uso de radiación UV. Preferentemente, la radiación UV es empleada hasta una intensidad de 100 J/cm2. La fuente de irradiación puede ser cualquier generador de luz UV que opere en un radio de aproximadamente 50 watts a aproximadamente 25000 watts con un poder de potencia de salida capaz de abastecer la dosis deseada. El voltaje puede ser ajustado a niveles apropiados que pueden ser, por ejemplo, 1000 watts o 4800 watts o 6000 watts o mayor o menor. Muchos otros instrumentos para la irradiación UV de materiales poliméricos son conocidos en el arte. La irradiación es generalmente llevada a cabo a una dosis de entre aproximadamente 3 J/cm2 a aproximadamente 500 J/scm' preferentemente entre , aproximadamente 5 J/cm2 a aproximadamente 100 J/cm2. Más aún, la irradiación puede ser llevada acabo convenientemente a temperatura ambiente, a pesar de que pueden ser empleadas | temperaturas más y menos elevadas, por ejemplo 0°C a aproximadamente 60°C. El proceso de fotodegradación es más rápido a temperaturas más elevadas. Preferentemente, la irradiación se lleva a cabo luego del moldeado o fabricación del artículo. En una ' modalidad preferida, el copolímero que ha sido incorporado con un • fotoaditivo es irradiado con una radiación UV de aproximadamente 10 J/cm2 a aproximadamente 50 J/cm2.
Otros aditivos Los antioxidantes como por ejemplo Irgafos 168, Irganox 1010, Irganox 3790, y chimassorb 944 fabricados por Ciba Geigy Corp..pueden ser agregados al polímero de propileno para protegerlo contra la pérdida de la degradación durante la operación de moldeado o fabricación y/o para un mejor control de la extensión del injerto o encadenamiento cruzado (es decir, impedir la gelificación excesiva). Los procesos aditivos internos, por ejemplo estearato de calcio, agua, fluoropolímeros, etc., también pueden ser utilizados para fines tales como la desactivación del catalizador residual y/o mejorar la procesabilidad. El Tinuvin 770 (de Ciba-Geigy) puede ser utilizado como un estabilizador liviano. El copolímero puede estar lleno o vacío. En el caso que esté lleno, entonces la cantidad de relleno presente no debe exceder una cantidad que pueda afectar en forma adversa tanto la resistencia al calor o la elasticidad a una temperatura elevada. En el caso esté presente, la cantidad de relleno generalmente oscila entre 0,01 y 80 %/p basado en el peso total del copolímero (o en el caso de una mezcla de copolímero y una o más de otros polímeros, entonces el peso total de la mezcla). Entre los rellenos representativos se incluyen arcilla de caolin, hidróxido de magnesio, óxido de zinc, sílice, y carbonato de calcio. En una modalidad preferida, en donde el relleno está presente, el relleno es revestido con un material que va a prevenir o retardar cualquier tendencia que el relleno pueda tener en contrario interfiriendo con la reacción de reticulación. El ; ácido esteárico es ilustrativo de dicho revestimiento de relleno. Para reducir el coeficiente de fricción de las fibras, varias formulaciones de espín terminadas pueden ser utilizadas, tales como , jabones metálicos dispersados en aceites textiles (ver por ejemplo US 3,039,895 or US 6,652,599), agentes tensoactivos en una base oleosa (ver por ejemplo la publicación estadounidense 2003/0024052)y polialquilisolaxanos(ver por ejemplo US 3,296,063 o US 4,999,120). La solicitud de patente estadounidense No. 10/933,721 (publicada como US20050142360) revela composiciones de espín terminadas que también pueden ser utilizadas. Los siguientes ejemplos se presentan con el fin de ejemplificar modalidades de la invención pero no intentan limitar la invención a las modalidades específicas establecidas, a menos que sea específicamente indicado lo contrario. Todas las partes y porcentajes están dadas por peso. Todos los valores numéricos son aproximados.
Cuando se dan variaciones numéricas se debe entender que las modalidades que se encuentren fuera de los estimados establecidos . pueden aún caer dentro del alcance de la presente invención. Los detalles específicos descritos en cada ejemplo no deberán ser interpretados como características necesarias de la invención.
Eiemplo 1 Un copolimero en bloque de propileno/etileno que posee alrededor de 12 % en peso de etileno y alrededor de 88% en peso de propileno (composición de segmentos pequeños), un estimado de flujo de fusión MFR medido en ASTMD 1238, condición 230°C/2,16 kg., de alrededor de 25 g/10 minutos, y una densidad total de alrededor de 0,877 g/cm3 y un contenido de segmento duro estimado de alrededor de 30% y un contenido de segmento blando de alrededor del 70% es hidado por fusión en una fibra fina en denier (menos de alrededor de 4 denier/filamento) utilizando un aparato de unión por hilado. La temperatura de hilado de fusión es de aproximadamente 245°C, el rendimiento es de aproximadamente 0,5 ghm (gramos/min/hueco) y las fibras son retiradas en la fusión de una hilera de diámetro de aproximadamente 600 micrones hacia abajo en dirección al diámetro de la fibra de aproximadamente 2 o menos de aproximadamente 4 denier por filamento. El tela no tejido resultante es luego termalmente unido conforme a una temperatura de alrededor de 200-220°C y a una presión suficiente para unir por punto las fibras. Las fibras individuales son medidas conforme a propiedades mecánicas y poseen una resistencia a la tensión de : alrededor de 0,5-1 gramos/denier, una elongación de quiebre que oscila entre aproximadamente 150 -270%, un conjunto permanente de aproximadamente 3-12% (2-ciclo histéresis al 100% estirado) un 1 módulo de aproximadamente 5-15 gramos/denier y un punto de fusión de aproximadamente 160°C. El tela no tejido resultante tiene un peso base de aproximadamente 30 g/m2 y propiedades físicas de elongación al quiebre MD de alrededor del 200% y una elongación CD al quiebre de aproximadamente 330%, conjunto MD% de aproximadamente 8% y un conjunto de CD% de aprox. 8%.
Ejemplo 2 Un copolímero en bloque de propileno/etileno que posee alrededor de 12 % en peso de etileno y alrededor de 88% en peso de propileno, un estimado de flujo de fusión MFR medido en ASTMD 1238, condición 230°C/2,16 kg., de alrededor de 9 g/10 minutos, y una densidad total de alrededor de 0,875 g/cm3 y un contenido de segmento duro estimado de alrededor de 30% y un contenido de segmento blando de alrededor del 70% es hilado por fusión en una fibra monofilamento fina de 40 denier utilizando un aparato de unión por hilado. La temperatura de hilado de fusión es de aproximadamente 245°C, y las fibras son retiradas en la fusión de 1 una hilera de diámetro de aproximadamente 800 micrones hacia abajo en dirección al diámetro de la fibra correspondientes a 40 denier a una velocidad de encogimiento de alrededor de 550 m/min. i Las fibras en forma de bobinas son medidas conforme a propiedades mecánicas (previo la reticulación) y poseen una resistencia a la tensión de alrededor de 1-1,5 gramos/denier, una elongación de ! quiebre que oscila entre aproximadamente 450 -500%, un conjunto ; permanente de aproximadamente 40-60% (5-ciclo histéresis al 300% estirado, método BISFA) y un punto de fusión de aproximadamente 160°C.
Eiemplo 3 Un copolímero en bloque de propileno/etileno que posee alrededor de 12 % en peso de etileno y alrededor de 88% en peso de propileno (composición de segmentos pequeños), un estimado de flujo de fusión MFR medido en ASTMD 1238, condición 230°C/2,16 kg., de alrededor de 50 g/10 minutos, y una densidad total de alrededor de 0,877 g/cm3 y un contenido de segmento duro estimado de alrededor de 30% y un contenido de segmento blando de alrededor del 70% es hilado por fusión en una fibra fina en micro denier (menos de alrededor de 1,5 denier/filamento) utilizando un aparato de unión por hilado. La temperatura de hilado de fusión es de aproximadamente 245°C, el rendimiento es de aproximadamente 0,5 ghm (gramos/min/hueco) y las fibras son retiradas en la fusión de una hilera de diámetro de aproximadamente 600 micrones hacia • abajo en dirección al diámetro de la fibra de aproximadamente 1-1,5 denier por filamento. Las fibras individuales son medidas conforme a propiedades mecánicas y poseen una resistencia a la tensión de ! alrededor de 2,5-3 gramos/denier, una elongación de quiebre que oscila entre aproximadamente 50 -100%, un conjunto permanente de aproximadamente 35-45% (2-ciclo histéresis al 100% estirado) y un punto de fusión de aproximadamente 160°C. Como se describe anteriormente, las modalidades de la invención proporcionan fibras realizadas a partir de copolímeros de bloques múltiples únicos de propileno y a-olefina. La fibras pueden tener uno o más de las siguientes ventajas: buena resistencia de abrasión, bajo coeficiente de fricción, temperatura de servicio superior elevada, recuperación elevada/fuerza reactiva, baja relajación de tensión (temperaturas altas y bajas); suave expansión; elevada elongación en el quiebre; resistencia química: inerte; resistencia UV. Las fibras pueden hiladas fundidas a una velocidad de hilado relativamente elevada y a baja temperatura. Las fibras pueden ser encadenadas en forma cruzada mediante un haz electrónico u otros métodos de irradiación. Además, las fibras son menos pegajosas, resultando en una modalidad mejor desenredada y de mejor tiempo de durabilidad antes de la venta, y se encuentran substancialmente libres de ser enlazados (es decir enredo de fibras), i Dado que las fibras pueden ser hiladas a una velocidad de hilado elevada, el rendimiento de la producción de fibras es elevado. Tales fibras tienen una amplia formación de ventanas y y un amplio procesamiento de ventanas. Otras ventajas y características son manifiestas para aquellos con conocimientos en el arte. Mientras la invención ha sido descrita con respecto a un número limitado de modalidades, las características específicas de i una modalidad no deberán ser atribuidas a otras modalidades de la invención. Ninguna modalidad representa todos los aspectos de la invención. En algunas modalidades, las composiciones o métodos pueden incluir numerosos compuestos o etapas no mencionadas en la presente. En otras modalidades, las composiciones o métodos no incluyen o se encuentran substancialmente libres de cualquier compuesto o etapa no enumerada en la presente. Existen variaciones i y modificaciones a las modalidades descritas. El método de modalidad de las resinas se describe comprendiendo un número de 1 actos y etapas. Estas etapas o actos pueden ponerse en práctica en , cualquier secuencia u orden a menos que sea indicado lo contrario.
' Finalmente, cualquier número revelado en la presente debe ser interpretado como aproximado, a menos que la palabra "alrededor de" o "aproximadamente" sea utilizada cuando se describe el número.
Las reivindicaciones adjuntas intentan cubrir todas aquellas modificaciones y variaciones que se encuentran dentro del alcance de la invención.

Claims (9)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una fibra obtenible a partir de o que contenga un ¡nterpolímero de propileno-a-olefina, en el que el interpolímero de propileno-a-olefina se caracteriza por una o más de las siguientes propiedades: (a) un Mw-Mn de alrededor de 1,7 y hasta alrededor de 3,5, al menos como un punto de fusión, Tm, en grados Celsius y una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en el que los valores numéricos de Tm y de d corresponden a la relación: Tm>-2002,9 + 4538, 5(d) - 2422,2 (d); o (b) un Mw-Mn de alrededor de 1,7 y alrededor de 3,5 y un calor de fusión, ?H en J/g y una cantidad delta, ?T, en grados Celsius definido como la temperatura diferencial entre el mayor pico DSC y el mayor pico CRYSTAF, en el que los valores numéricos de ?T y de 1 ?H tienen las siguientes relaciones: ?T > -0,1299(?H)+ 62,81 para ?H mayor que cero y hasta 130 J/g ?T > 48°C para ?H mayor que 130 J/g en el que el pico CRYSTAF se determina utilizando al menos un 5 por ciento del polímero acumulativo y si menos de un 5 por ciento ; del polímero tiene un pico CRYSTAF identificable, entonces la ; temperatura del CRYSTAF es de 30°C; o (c) una recuperación elástica, Re, en porcentaje a un porcentaje de extensión de 300 y 1 ciclo medible con una película moldeada de compresión del ipterpolímero de propileno/a-olefina y tiene una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en los que los valores numéricos de Re y d satisfacen la siguiente relación cuando el interpolímero de propileno/a-olefma es sustancialmente libre de una fase de reticulada Re > 1481-1629(d), o (d) una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando es fraccionada utilizando TREF, y se caracteriza por que la fracción tiene un contenido de comonómero molar de al menos un 5 por ciento más alto en comparación con una fracción de interpolímero de propileno comparable en forma aleatoria y que eluye entre las mismas temperaturas, y en la que el interpolímero de propileno comparable aleatoriamente tiene los mismos comonómero(s) y tiene el índice de fusión, la densidad y el contenido de comonómero molar (basado en el polímero total)osc?la dentro del 10 por ciento de dicho interpohmero de propileno/a-olefina 2 La fibra de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el interpolímero de propileno/a-olefina se caracteriza por una recuperación elástica, Re, en porcentaje a un porcentaje de extensión de 300 y 1 ciclo medible con una película moldeada de compresión del interpolímero de propileno/a-olefina y tiene una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en los que la recuperación elástica y la densidad satisfacen la siguiente relación cuando el interpolímero de propileno/a-olefina está sustancialmente libre de una fase de reticulada Re > 1481-1629(d). 3. La fibra de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el ¡nterpolímero de propileno/a-olefina tiene al menos un punto de fusión, Tm, en grados Celsius y una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en el que los valores numéricos de las variables corresponden a la relación: Tm>-2002,9 + 4538, 5(d) - 2422, 2(d)2 y en donde el ¡nterpolímero tiene un Mw-Mn de alrededor de 1,7 y hasta alrededor de 3,5. 4. La fibra de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el ¡nterpolímero de propileno/a-olefina tiene un Mw/Mn de alrededor de 1,7 y alrededor de 3,5 y el ¡nterpolímero de caracteriza por un calor de fusión, ?H en J/g y una cantidad delta, ?T, en grados Celsius definido como la diferencia entre el mayor pico DSC menos el mayor pico CRYSTAF, ?T y de ?H tienen las siguientes relaciones: ?T > -0,1299(?H)+ 62,81 para ?H mayor que cero y hasta 130 J/g, o ?T > 48°C para ?H mayor que 130 J/g en el que el pico CRYSTAF se determina utilizando al menos un 5 por ciento del polímero acumulativo y si menos de un 5 por ciento del polímero tiene un pico CRYSTAF i dentif i cab le , entonces la j temperatura del CRYSTAF es de 30°C. • 5. Una fibra obtenible o que comprende un interpolímero de propileno/a-olefina, en donde el interpolímero de propileno/a-olefina se caracteriza por tener una o más de las siguientes propiedades: (a) tener al menos una única fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando se fracciona utilizando TREF, y se caracteriza por que la fracción tiene un índice de bloque de al menos 0,5 y hasta alrededor de 1 y con una distribución de peso molecular, Mw-Mn mayor a 1,3 aproximadamente; o (b) un índice de bloque promedio mayor a cero y hasta alrededor de 1,0 y con una distribución de peso molecular, Mw-Mn, mayor a 1,3. 6. Una fibra obtenible a partir de o que comprende al menos un interpolímero de propileno y C2 o C C20 a-olefina, en donde el interpolímero tiene una densidad de entre aproximadamente 0,860 g/cc a aproximadamente 0,895 g/cc y una fijación de compresión a 70°C de menos de alrededor de un 70%. 7. La fibra de acuerdo con la reivindicación 1, 2, 3, 4, ó 5, en donde la a-olefina es estireno, etileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1- octeno, 4-metilo-1 -penteno, 1-deceno, o una combinación de los mismos. 8. La fibra de acuerdo con la reivindicación 1, 2, 3, 4, ó 5, en donde la fibra es reticulada. 9. La fibra de acuerdo con la reivindicación 1, 2, 3, 4, ó 5, en donde el interpolímero de propileno/a-olefina se mezcla con otro . polímero. 10. La fibra de acuerdo con la reivindicación 1, 2, 3, 4, ó 5, en donde la fibra es una fibra bicomponente. 11. La fibra de acuerdo con la reivindicación 8, en donde la ? reticulación puede ser efectuada por medio de irradiación de fotón, de irradiación de rayo electrón o un agente reticulante. 12. La fibra de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el porcentaje del polímero reticulado es al menos 20 por ciento según lo medido mediante el porcentaje del peso de los geles formados. 13. La fibra de acuerdo con la reivindicación 1, 2, 3, 4, 5, ó 6, en donde la fibra tiene un coeficiente de fricción de menos de aproximadamente 1,2, en donde el interpolímero no se mezcla con ningún material de relleno. 14. Una tela que comprende la fibra de acuerdo con la reivindicación 1, 2, 3, 4, 5, ó 6. 15. La tela de acuerdo con la reivindicación 14, en donde la tela comprende fibras hechas mediante hilatura de solución. 16. La tela de acuerdo con la reivindicación 14, en donde la tela es elástica. 17. La tela de acuerdo con la reivindicación 14, en donde la tela es tejida. 18. La tela de acuerdo con la reivindicación 14, en donde la tela contiene un porcentaje MD de recuperación de al menos un 50 por ciento sometiéndola a una extensión de un 100 por ciento. 19. Un hilado que comprende la fibra de acuerdo con la reivindicación 1, 2, 3, 4, 5, ó 6. • 20. El hilado de acuerdo con la reivindicación 18, en donde se cubre el hilado. 21. El hilado de acuerdo con la reivindicación 19, en donde el hilado se encuentra cubierto por hilados de algodón o de nylon. 22. Un método para hacer una fibra, que comprende: fundir un interpolímero de propileno/a-olefina ; y extruir el interpolímero de propileno/a-olefina en una fibra, en donde el interpolímero de propileno/a-olefina se caracteriza por una o más de las siguientes propiedades; (a)un Mw-Mn de alrededor de 1,7 y hasta alrededor de 3,5, al menos como un punto de fusión, Tm, en grados Celsius y una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en el que los valores numéricos de Tm y de d corresponden a la relación: Tm>-858.91 - 1825.3(d) + 1112.8(d)2; o (b)un Mw-Mn de alrededor de 1,7 y alrededor de 3,5 y un calor de fusión, ?H en J/g y una cantidad delta, ?T, en grados Celsius definido como la temperatura diferencial entre el mayor pico DSC y el mayor pico CRYSTAF, en el que los valores numéricos de ?T y de ?H tienen las siguientes relaciones: ?T > -0,1299(?H)+ 62,81 para ?H mayor que cero y hasta 130 J/g ?T > 48°C para ?H mayor que 130 J/g en el que el pico CRYSTAF se determina utilizando al menos un 5 por ciento del polímero acumulativo y si menos de un 5 por ciento • del polímero tiene un pico CRYSTAF identificable, entonces la temperatura del CRYSTAF es de 30°C; o (c) una recuperación elástica, Re, en porcentaje a un porcentaje de extensión de 300 y 1 ciclo medible con una película moldeada de compresión del interpolímero de propileno/a-olefina y tiene una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en los que los valores numéricos de Re y d satisfacen la siguiente relación cuando el interpolímero de propileno/a-olefina es sustancialmente libre de una fase de reticulada: Re > 1481 -1629(d); o (d) una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando es fraccionada utilizando TREF, y se caracteriza por que la fracción tiene un contenido de comonómero molar de al menos un 5 por ciento más alto en comparación con una fracción de ¡nterpolímero de propileno comparable en forma aleatoria y que eluye entre las mismas temperaturas, y en la que el interpolímero de propileno comparable aleatoriamente tiene los mismos comonómero(s) y tiene el índice de fusión, la densidad y el contenido de comonómero molar (basado en el polímero total)oscila dentro del 10 por ciento de dicho interpolímero de propileno/a-olefina. 23. El método de acuerdo con la reivindicación 21, en donde una tela formada a partir de la tela está sustancialmente libre de atado.
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