MX2007009217A - Hoja de espuma que contiene un copolimero estirenico. - Google Patents

Hoja de espuma que contiene un copolimero estirenico.

Info

Publication number
MX2007009217A
MX2007009217A MX2007009217A MX2007009217A MX2007009217A MX 2007009217 A MX2007009217 A MX 2007009217A MX 2007009217 A MX2007009217 A MX 2007009217A MX 2007009217 A MX2007009217 A MX 2007009217A MX 2007009217 A MX2007009217 A MX 2007009217A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
foam sheet
styrene
sheet according
copolymers
polymer
Prior art date
Application number
MX2007009217A
Other languages
English (en)
Inventor
Steven Michael Krupinski
Richard Delaney Jr
Charlie Ravagni
Thomas J Styranec
Don Thomas Harris
Original Assignee
Nova Chem Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nova Chem Inc filed Critical Nova Chem Inc
Publication of MX2007009217A publication Critical patent/MX2007009217A/es

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • B32B5/20—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material foamed in situ
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F287/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to block polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/006—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to block copolymers containing at least one sequence of polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B32B2307/5825—Tear resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2351/04—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Una hoja de espuma que contiene una composicion de polimero que incluye un polimero formado a traves de la polimerizacion de una mezcla que incluye de 40% a 90% de monomeros estirenicos; de 5% a 45% de monomeros de tipo maleato; de 0.1% a 25% en peso de polimeros elastomericos con un Mn mayor de 6,000; y de 0.1% a 10% en peso de polimeros de bajo peso molecular que incluyen uno o mas monomeros de acuerdo con la formula CH2=CR3R2, en donde R3 es H o un grupo alquilo de C1-C3 y R2 es un grupo alquilo o alquinilo lineal, ramificado o ciclico de C1-C22. El polimero de bajo peso molecular tiene un Mn de 400 a 6,000 y puede opcionalmente incluir grupos funcionales. La hoja de espuma se hace a traves de la inyeccion de agentes de soplado en la composicion fundida del polimero; mezclando el agente de soplado con la composicion del polimero; y extruyendo la mezcla para proveer una hoja de espuma. Las hojas de espuma se pueden termoconformar en recipientes adecuados para uso en el calentamiento de alimentos en microondas.

Description

HOJA DE ESPUMA QUE CONTIENE UN COPOLIMERO ESTIRENICO CAMPÓ DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida hojas termoplásticas de espuma que contienen copolímeros estirénicos y artículos formados de dichas hojas de espuma. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Es conocido como producir varios artículos moldeados de materiales termoplásticos de espuma y no espuma tales como una hoja de poliestireno u hoja de poliestireno modificada al impacto (ee decir hoja de poliestireno de alto impacto) a través de métodos de termoconformación. Muchos de dichos artículos son rec ipientes utilizados para alimentos empacados . La Patente de E U. A. No. 5,106,696 de Chundury y tros, describe y reivindica una estructura multi-capa termoformable para materiales de empaque y de alimento. Una composición de polímero para una primera capa de la estructura incluye: (A¡ de 49% a 90% en peso de una poliolefina, es decir, polipropileno, polibuteno; (B) de 10% a 30% en peso de un cfpolímero de estireno y anhídrido maleico; (C) de 2% a 20% en peso de un agente de compatibilización, es decir un bloque estrella, dibloque o mezclas de los mismos de un copolímero de estireno y butadieno; (D) de 0 a 5% en peso de un copolímero de Ref. 184210 tribloque de estireno y¡ butadieno; y (E) 20% en peso de talco. La segunda capa de la estructura se hace de polipropileno . Es conocido como mejorar la resistencia a la ruptura por tensión ambiental (ESCR, por sus siglas en inglés) del poliestireno de alto impacto (HIPS, por sus siglas en inglés) y otr s polímeros de estireno modificados al impacto, tal como el plástico de acetonitrilo-butadieno-estireno (ABS, por sus siiglas en inglés) , y los plásticos de metil metacrilato-butadieno-estireno (MBS, por sus siglas en inglés) , con la adición de polibuteno. La Patente de E. U. A.
No. 5,543,461 describe una composición termoplástica con injerto de caucho modific:ado conteniendo: 1) de 99 a 96% en peso de un termoplástico modificado de caucho incluyendo: (a) de 4 a 15% en peso de sustrato gomoso, preferiblemente polibutadieno, que se distribuye a lo largo de una matriz del polímero de superestrato en partículas que tienen un tamaño de partícula promedio de 5 a 12 mieras y (b) de 96 a 85% de un polímero de superestrato; y 2) de 1 a 4% en peso de polibuteno que tiene un número de peso molecular promedio de 900 a 2000. Dichos termoplásticos se utilizan, por ejemplo, en artículos domésticos, que típicamente se someten a químicos que tienden a causar una ruptura a la tensión ambiental (ESC) , tales como limpiadores y en algunos casos, alimentos grasosos u oleosos.
La Patente de E. U. A. No. 5,543,461 explicada en el párrafo anterior describe en la sección de antecedentes que el termoplástico que tiene el mejor ESCR es HIPS de Chevron de grado 6755. Este producto Chevron contiene de 2 a 3% en peso de polibuteno y tiene una fase gomosa dispersada con un diámetro de partícula promedio en volumen de entre 4 y 4.5 mieras. Este producto Chevron se refiere a poliestireno de alto impacto (HISP con propiedades ESCR y no a micropolímero de estireno ''anhídrido maleico modificado. La Patente de I!. U. A. No. 3,919,354 describe una composición de caucho ce estireno/anhídrido maleico/dieno adecuada para la extracci 5n y el moldeo y que tiene una alta temperatura a la distorsión por calor y una resistencia al impacto deseada. El procedimiento para la preparación de un polímero involucra la modificación del copolímero de estireno-anhídrido maleic? con caucho de dieno a través de la polimerización del monómero de estireno y el anhídrido en la presencia del caucho. Más particularmente, el procedimiento involucra proveer un estireno que tiene caucho disuelto en el mismo; agitar la mezcla de estireno/caucho e iniciar la polimerización de radical libre de la misma; agregar a la mezcla agitada el anhídrido maleico a una velocidad sustancialmente menor que la velocidad de la polimerización del monómero de estireno; y la polimerización del monómero de estireno y del anhídrido maleico. El polímero contiene partículas de caucho en la escala de 0.2 a 30 mieras dispersadas a lo largo de una matriz de polímero del monómero de estireno y el anhídrido con al menos una porción principal de partículas de caucho conteniendo oclusiones del monómero de estireno polimerizado y el anhídrido maleico. Esta patente enseña que los polímeros son adecuados para la extracción en una hoja o película, los cuales después se utilizan para la termoconformación en recipientes, empaques y similares. Alternativamente: los polímeros se pueden moldear por inyección en una amplia variedad de componentes tales como vajillas y recipientes de alimentos congelados que se pueden calentar. Sin embargo, lo? polímeros como se describen en la Patente de E. U. A. No. B, 919, 354 anterior son generalmente frágiles, y por lo tanto capaces de romperse aunque estos polímeros tengan propi edades térmicas para soportar temperaturas por arriba de los 210 °F, cuya temperatura generalmente se utiliza en el calentamiento de alimentos en un horno de microondas Además, los recipientes utilizados para calentar alimentos o líquidos en un horno de microondas hechos de materiales de espuma conocidos por lo general tienen una forma alterada o distors Lonada después del calentamiento, ruptura, o fuga, especialmiente durante la remoción del horno de microondas.
Existe una nec:esidad en la técnica de artículos, tales como recipientes que son adecuados para alimentos empacados que pueden soportar las temperaturas necesarias para calentar los alimentos en un horno de microondas sin que el contendor se rompa, especialmente después de la remoción del contendor del horno de microondas . BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención provee una hoja de espuma que contiene una composición de polímero que contiene un polímero formado a través de la polimerización formado a través de la polimerización de una mezcla que incluye: aproximadamente de 40% a aproximadamente 90% en peso de uno o más monómer?s estirénicos ; de 5% a aproximadamente 45% en peso de uno o más monómeros de tipo maleato; aproximadamente de 0.1% a aproximadamente 25% en peso de uno o más polítieros elastoméricos que tienen un número de peso molecular promedio mayor de 6,000; y aproximadamente de 0.1% a aproximadamente 10% en peso de uno o más polímeros con un peso molecular bajo que comprende uno o más monomeros de acuerdo con la fórmula en donde R3 es H o un grupo alquilo de C?-C3 y R2 es un grupo alquenilo o alqui.lo cíclico, lineal, o ramificado de C?-C22, en donde el polímero con peso molecular bajo tiene un número de peso promedio molecular de 400 a 6,000 y puede opcionalmente incluir uno o más grupos funcionales seleccionados del grupo que consiste de hidroxilo, amina, epoxi, ácido carboxílico, esteres de ácido carboxílico y anhídridos de ácido carbcxílico. La presente invención también está dirigida a un método para hacer una hoja de espuma que incluye proveer la composición de polímero anteriormente descrita en una forma de fusión de polímero; inyectando en la composición de fusión de polímero de 2 a 15% en peso con base en la composición del polímero de uno o más agentes de soplado; mezclar el agente de soplado con la composición del polímero; y extrudir la mezcla del agente de soplado y la composición de polímero para proveer una hoja de «?spuma. La presente invención además provee artículos producidos de las hojas de espuma anteriormente descritas así como recipientes adecuados para uso en microondas para el calentamiento de alimentos formados de las hojas de espuma anteriormente descritas . La presente invención adicionalmente provee un recipiente adecuado para uso en un microondas para el calentamiento de alimentos formado través de la termoconformación de una hoja de espuma que incluye una composición de polímero que contiene un copolímero formado por la polimerización de u: a mezcla que contiene: de 40% a aproximadamente 90% en peso de uno o más monómeros estirénicos; y de 5% a aproximadamente 45% en peso de uno o más monómeros de tipo maleato, y combinar el polímero con aproximadamente de 0.1% a aproximadamente 25% en peso de uno o más polímeros elastoméricos que tienen un número de peso molecular promedio mayor de 6,000; y opcionalmente hasta aproximadamente 10% en peso de uno o más polímeros con un peso molecular bajo que comprenden uno o más monómeros de aicuerdo con la fórmula CH2=CR3R2, en donde R3 es H o un grupo alquilo de C?-C3 y R2 es un grupo alquenilo o alquilo cíclico, lineal, ramificado de C?-C22, en donde el polímero con pesq molecular bajo tiene un número de peso promedio molecular de 400 a 6,000 y puede opcionalmente incluir uno o más grupos funcionales seleccionados del grupo que consiste de hidroxilo, amina, epoxi, ácido carboxílico, esteres de ácido car :bbcoxílico y anhídridos de ácido carboxílico . BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La Figura 1 es una fotomicrografía de una sección transversal de una hoja de espuma de poliestireno comparativa; una fotomicrografía de una sección transversal de una hoja de espuma de acuerdo con la invención; La Figura 3 es una fotomicrografía de una sección transversal de una hoja sin el agente de soplado; La Figura 4 es una fotomicrografía de una sección transversal de una ho; a de espuma de acuerdo con la invención; La Figura 5 es una fotomicrografía de una sección transversal de una hoj a de espuma de acuerdo con la invención. La Figura 6 es una fotomicrografía de una sección transversal de una hoja de espuma de acuerdo con la invención; y La Figura 7 es una fotomicrografía de una sección transversal de una hoj¡ a. de espuma de acuerdo con la invención. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Aparte de lo que está en los ejemplos operativos o que por el contrario se indica, todos los números o expresiones que se refie ren a cantidades de ingredientes, condiciones de reacción, etc., utilizados en la especificación y reivindicaciones se entenderán como modificados en todas las instancias por el término "aproximadamente". Por consiguiente, a menos que se indique lo contrario, los parámetros numéricos establecidos en la siguiente especificación r las reivindicaciones anexas son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas, las cuales la presente invención desea obtener. Como mínimo, p como un intento de limitar la aplicación de la doctrina de los equivalentes del alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico deberá por lo menos construirse en luz del número de dígitos significativos reportados y a través de la aplicación de las técnicas de redondeo ordinarias . A pesar de que los intervalos numéricos y parámetros establecidos en el amplio alcance de la invención son aproximaciones, los valores numéricos establecidos en los ejemplos específicos se reportan precisamente como posibles.
Cualquier valor numéri LCO, sin embargo, inherentemente contiene ciertos errores necesariamente resultantes de la desviación estándar encontrada en sus respectivas mediciones de prueba. También, se debe rá entender que cualquier intervalo numérico recitado aquí pretende incluir todos los sub-intervalos incluidos ahí Por ejemplo, un intervalo de "1 a 10" pretende incluir todos los sub-intervalos entre e incluyendo el valor mínimo recitado de 1 y el valor máximo recitado de 10; es decir, teniendo un valor mínimo igual a o mayor que 1 y un valor máximo e igual o menor que 10. Debido a que los intervalos numéricos descritos son continuos, deben incluir cada valor entre los valores mínimo y máximo. A menos que expresamente se dicte lo contrario, los varios intervalos valores de peso mol.ecular se determinan utilizando cromatografía con impregr :ación de gel (GPC, por sus siglas en inglés) utilizando estándares de poliestireno apropiados. A menos que se indique l o contrario, los valores del peso molecular indicados aquí son pesos moleculares de peso promedio (mw, por sus siglas en inglés) . La presente ir.vención está dirigida a hojas de espuma. Como se utiliza eiquí, el término "hoja de espuma" se refiere a una hoja que tiene una longitud correspondiente a la dirección de extrusión (dirección de la máquina) de un extrusor, un ancho correspondiente de la dirección perpendicular (dirección transversal) a la dirección de extrusión y un grosor. La hoja de espuma se caracteriza como conteniendo un materia?l|l termoplástico que tiene una estructura celular. La estructura celular resulta del procedimiento descrito aq í a continuación. La hoja de espuma en la presente invención contiene una composición de polímero que incluye un copolímero formado por la polimerización de una mezcla de polimerización que contiene uno o más monóme:rfos estirénicos, uno o más monómeros de tipo maleato, y la combinación de un copolímero con uno o más polímeros elastoméri eos, y opcionalmente uno o más polímeros de bajo peso mol.ecular. Los monómeros estirénicos están presentes en la mezcla de polimerización y/o el copolímero formado a un nivel de al menos 40%, en algunos casos al menos 45% y en otros casos al menos 50% y puede estar presente hasta en 90%, en algunos casos hasta 85% , en otros casos hasta 80%, y en algunas situaciones hast 75% en peso con base en la mezcla de polimerización y/o e copolímero formado. Los monómeros estirénicos pueden estar presentes en la mezcla de polimerización y/o el copolímero formado en cualquier nivel o cualquier intervalo entre cualquiera de los valores recitados anteriormente , Cualquier monómero estirénico adecuado se puede utilizar en la invención. Los monómeros estirénicos adecuados son aquellos que proveen las propiedades deseables en la hoja de espuma presente como se describe a continuación. Los ejemplos más limitantes de monómeros estirénicos adecuados incluyen estireno, -metilestireno, a-metilestireno, butilestireno terciario, dimetilestireno, derivados brominados o clorinados nucleares de los mismos y combinaciones de los mismos . Los monómeros de tipo maleato están presentes en la mezclas de polimerización y/o el copolímero formado a un nivel de al menos 5%, en algunos casos en al menos 10% y en otros casos al menos 15% puede estar presente en hasta 45%, en algunos casos hasta 40%, y en otros casos hasta 35%, y en algunas situaciones hasta en 30% en peso con base en la mezcla de polimerización y/o en copolímero formado. Los monómeros de tipo maleato pueden estar presentes en la mezcla de polimerización y/o el copolímero formado en cualquier nivel o en la escala entre cualquiera de los valores recitados anteriormente. Cualquier monómero de tipo maleato se puede utilizar en la invención. Los monómeros de tipo maleato adecuados son aquellos qv.e proveen las propiedades deseables en la hoja de espuma presssnte como se describe a continuación e incluye anhídridos, ácidos carboxílicos y/o esteres de alquilo de monómeros de tipo maleato, que incluyen, pero no se limitan a ácido maleico, ácido fumárico, y ácido itacónico. Los ejemplos; no limitantes específicos de monómeros de tipo malejato adecuados incluyen anhídrido maleico, ácido maleico, .ácido fumárico, esteres de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de Ci-C2 de ácido maleico, esteres de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de C?-C12 de ácido fumárico, y esteres de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de C?-C2 de ácido itacónico, y anhídrido itacónico. Los polímeros lastoméricos se combinan con el copolímero y, en una modalidad particular de la invención, están presentes en la mezcla de polimerización a un nivel de al menos 0.1% en algunos casos al menos 0.5%, en otros casos al menos 1%, y en algunas instancias al menos 2% y pueden estar presentes hasta en 25%, en algunos casos hasta 20%, en otros casos hasta 15%, y en algunas situaciones hasta en 10% en peso con base en el peso de la composición de polímero.
Los polímeros elastomé ricos pueden estar presentes en cualquier nivel o pueden estar en la escala de cualquiera de los valores recitados anteriormente. Cualquier polímero elastomérico adecuado se puede utilizar en la invención. En algunas modalidades de la invención, las combinaciones de los polímeros elastoméricos se utilizan para lograr las propiedades deseadas. Lo? polímeros elastoméricos adecuados son aquellos que proveen Las propiedades deseables en la hoja de espuma presente como se describe a continuación y son deseablemente capaces de resumir su forma después de haber sido deformados. En una modalidad de la invención, los polímeros elastoméricos incluyen, pero no se limitan a homopolímeros de butadieno isopreno u otro conjugado dieno, y aleatoriamente, copolímer?s de bloque, de dibloque AB, o de tribloque ABA o un conjugado dieno (los ejemplos no limitantes siendo butadieno y/o isopreno) con un monómero estirénico como se definió anteriormente y/o acrilonitrilo. En una modalidad particular de la invención, los polímeros elastoméricos incluyen uno o más copolímeros de bloque seleccionados de CDpolímeros dibloque y tribloque de estireno-butadieno, estireno-butadieno-estireno, estireno-isopreno, estireno- isopreno-estireno, estireno- isopreno- estireno parcialmente hidrogenado y combinaciones de los mismos Como se utiilliizzáa aaqquuíí,, butadieno se refiere a 1,3-butadieno y cuando se pol.imeriza, unidades de repetición que toman las formas 1,-ci , 1,4-trans y 1,2-vinilo de las unidades de repetición resultantes a lo largo de una cadena de polímero, En una modal .iiddad de la invención, el polímero elastomérico tiene un número de peso molecular promedio (Mn, por sus siglas en inglés ) mayor de 6,000 en algunas casos mayor de 8,000, y en otros casos mayor de 10,000, y un peso molecular promedio en peso (Mw) de al menos 25,000, en algunos casos no menor de aproximadamente 50,000 y en algunos otros casos no menor de aoroximadamente 75,000 y el Mw puede ser de hasta 500,000, en algunos casos hasta 400,000, y en otros casos hasta 300,000. El peso molecular promedio en peso del polímero elastomérico puede ser cualquier valor o puede estar en la escala de entre cualquiera de los valores recitados anteriormente. Los ejemplos no limitantes de copolímeros de bloque adecuados que se puede uti.lizar en la invención incluyen los copolímeros de bloque STEREON® disponibles de Firestone Tire and Rubber Company, Akron OH; los copolímeros de bloque ASAPRENE™ disponibles de Asahi Kasei Chemicals Corporation, Tokio Japón; los copolímeros de bloque KRATON™ disponibles de Kraton Polymers, Houstori, TX; y los copolímeros de bloque VECTOR™ disponibles de Dexco Polymers, LP, Houston, TX. Los polímeros de bajo peso molecular y opcionalmente combinados con el copolímero y, en particular la modalidad de la invención, están presentes en la mezcla de polimerización a un nivel de al menos 0.1%, en algunos casos al menos 0.25%, en otros casos al menos 0.5%, y en algunas instancias al menos 1% y pueden estar presentes en hasta 10%, en algunos casos hasta 7 ,5%, y otros casos hasta 5% en peso con base en la composición del polímero. Los polímeros de bajo peso molecular pueden estar presentes a cualquier nivel y pueden estar en la escala de entre cualquiera de los valores recitados anteriormente . Cualquier polímero de bajo peso molecular adecuado se puede utilizar en la invención. En algunas modalidades de la invención, las combipaciones de polímero de bajo peso molecular se utilizan pars. lograr las propiedades deseadas. Los polímeros de bajo peso molecular adecuados deseablemente incluyen uni|dades de repetición que resultan de la polimerización de uno o más monómeros de acuerdo con la fórmula CH2=CR R , en donde R es H o un grupo alquilo de Ci-C3, en algunos casos un grupo alquilo de C?-C2, en algunas instancia un grupo alquilo de C2-C3, y en otros casos metilo y R2 es un grupo alquilo o alquenilo lineal, ramificado o cíclico de C?-C22, en algunos casos C?-C?8, en otros casos Ci- CX2, en algunas circunstancias C2-C22, en otras circunstancias C2-C?ß en algunas situaciones C -C?2, en otra situaciones C2-C6 en algunas instancias C?-C6, incluyendo dienos conjugados. En una modalidad particular de la invención, cuando R2 es metilo, R3 no es metilo y cuando R3 es metilo R2 no es metilo. En una modalidad de la invención, los polímeros de bajo peso molecular incluyen unidades de repetición que resultan de la polimerización de uno o más monómeros seleccionados de 1-buteno, isobutireno, 2-buteno, isopreno, butadieno, diisobutileno, 1-penteno, 2 -penteno, 1-hexeno, 2-hexeno, 1, 3 -hexadieno, £ , 4 -hexadieno, isoprenol, etileno, propileno y combinaciones de éstos En una modalidad de la invención, los polímeros de bajo peso molecular incluyen uno o más grupos funcionales seleccionados de hidroxil?, amina, epoxi, ácido carboxílico, esteres de alquilo de ácido carboxílico lineales, ramificados o cíclicos de C?-C3 y anhí rido de ácido carboxílico. Los polímeros de bajo peso molecular de la presente invención pueden tener un número de peso molecular promedio de al menos 400, en algunas casos al menos 500, y en otros casos al menos 750 y hasta 6,000, en algunas circunstancias hasta 5,000, en algunos casos hasta 4,000, en otros casos hasta 3,000, y en algunas instancias hasta 2,000. El peso molecular se puede determinar utilizando cromatografía de penetración de gel (GPC) utilizando estándares de poliestireno. El peso molecular de los polímeros de bajo peso molecular puede ser cualquier valor o puede estar en el intervalo de entre cualquiera de los valores recitados anteriormente. En una modalidad particular de la invención, los polímeros de bajo peso molecular incluyen polibuteno. Los polibutenos adecuados se pueden utilizar en la invención e incluyen, pero no se Limitan los productos INDOPOL® y PANALANE® disponibles de AMOCO Chemical Company, Chicago, IL. En otra modalidad particular de la invención, los polímeros de bajo peso me lecular incluyen polibutadieno. Los polibutadienos adecuados que pueden utilizarse como el polímero de bajo peso molecular de la invención incluyen, pero no se limitan a los productos KRASOL® disponibles de Kaucuk, a.s., Csech Republic. La composición i de polímero se puede preparar a través de la polimerización de la mezcla de polimerización en un reactor adecuado bajo condiciones de polimerizaciones de radical libre. El polímerio de bajo peso molecular se puede agregar una alimentación de polímero de monómero estirénico/monómero de tipo maleato/polímero elastomérico, o se pueden agregar a o en el recipiente de reacción de polimerización, o se pueden agregar a un jarabe parcialmente polimerizado después de que sale del reactor y entra en el desvolatilizador. También se provee que el polímero de bajo peso molecular pueda formarse como compuesto, es decir mezclarse en el copolímero después de que el copolímero ha salido del desvolatilizaior, a través de un extrusor, por ejemplo, un extrusor de tornillos dobles, ya sea en línea o fuera de línea como una operación separada después de que el copolímero SMA modificado con caucho ha sido granulado. El término "desvolatilizador" y el término "sistema desvolatilizante" como ee utiliza aquí pretenden incluir todas las configuraciones y formas de desvolatilizadores incluyendo un extrusor y/o un desvolatilizador intermitente de cadena en caída. El término "desvolatilizante" y el término "paso de desvolatilización" como se utiliza aquí pretenden referirse a un procedimiento, que puede incluir un extrusor y/o un desvolat lizador intermitente de cadena en caída. En una modalidad de la invención, el polímero de bajo peso molecular se abrega a la mezcla de reacción del polímero elastomérico, el monómero estirénico y el monómero de tipo maleato antes d l paso de desvolatilización para mejorar las propiedades de dureza, estiramiento, y resistencia a la distorsi 5n por calor de la composición de polímero, hojas de espuma y artículos hechos de acuerdo con la invención. La composición de polímero se puede utilizar en aplicaciones en donde las resinas de la técnica anterior han probado ser frágiles y/o inadecuadas a la resistencia por distorsión al calor. Por ejemplo, y como se explica aquí anteriormente, si los recipientes para alimentos empacados hechos de resinas estirénicas modificadas con caucho/anhídrido maleico de la técnica anterior se calientan en hornos de microondas a temperaturas mayores de 210 °F, los recipientes generalmente se rompen cuando se sacan del horno, La hoja de espuma de la presente invención ahora se puede utilizar en la fabricaciójn de estos tipos de recipientes sin que los contendores se ronpan bajo el uso normal. La razón para las mejoras en la composición del polímero de la invención no es clara, y los inventores no desean estar enlazados a ninguna teoría en particular. Sin embargo, se cree que la adición de un polímero de bajo peso molecular a la combinación de monómero estirénico/monómero de tipo maleato/polímero elastomérico antes de la desvolatilización distribuye el polímero de bajo peso molecular de tal forma que mejora las propiedades del componente de polímero e astomérico. En otras palabras, se cree que el polímero de 7ajo peso molecular gravita hacia, rodea y emigra en el polímero elastomérico y no en el componente estirénico/monómero de tipo maleato en vista de la alta polaridad de la matr :iz del monómero estirénico/de tipo maleato. En contraste, se teoriza que el polímero de bajo peso molecular utilizado particularmente de acuerdo con las enseñanzas de la Patente de E. U. A. No. 5,543,461 se distribuye en la matriz a lo largo con el componente de poliestireno y el caucho La Patente de E. U. A. 5,543,461 enseña que la composición termoplástico! modificada con caucho puede ser un copolímero y polibutadieno de estireno modificado con caucho/anhídrido maleico Sin embargo, los ejemplos en la Patente '461 solamente i-justran poliestireno de alto impacto (HIPS) y mejoras en ESCR. y ambos ejemplos y las enseñanzas de esta Patente 461 permanecen en silencio con referencia a la mejora en la rigidez o producción de hojas de espuma como se describe aquí . De esta forma, la Patente de E . U. A. No. 5,543,461 enseña que el polibutó.dieno está en el intervalo en cantidades de 1 a 4% en peso y los tamaños de partícula de caucho están en la escala de 6 a 12 mieras. Los inventores han encontrado que el tamíiño de partícula de caucho utilizado en la composición polimérica de la invención es deseablemente menor de 6 mieras con el fin de proveer las propiedades deseadas La composición e polímero de la invención se puede preparar a través de técnicas de polimerización o técnicas de compuestos, ambas conocidas por los expertos en la técnica. Se ha encontrad: que la adición del polímero de bajo peso molecular al reactor o el jarabe que sale del rector y antes de que entre al desvolatilizador puede proveer un grado aún mayor de mejoras en las propiedades de dureza, estiramiento, y resistencia por distorsión de calor comparado con la adición de polibuteno en una técnica de compuestos que implica que se agregue el polibuteno al polímero en un extrusor después del desvolatilizador y el formador de granulos o después del desvolatilizador pero antes del formador de granulos lo cual se explicará con mayor detalle más adelante. I Las técnicas de polimerización utilizadas en la polimerización de los componentes de la composición de polímero de la invención pueden ser una polimerización de solución, masa, volumen suspensión o emulsión. En una modalidad de la invención, se utilizan los métodos de polimerización de volumen. La composición j de polímero se puede preparar a través de la reacción d Ie los monómeros estirénicos, los monómeros de tipo maleato , y los polímeros elastoméricos en un reactor adecuado bajo condiciones de polimerización de radical libre y agregando el polímero de bajo peso molecular a la mezcla de reacción. Deseablemente, los monómeros de tipo maleato se adicionan a los monómeros estirénicos y el polímero elastomérico continuamente a aproximadamente la velocidad de la reacción de un reactor agitado para formar una composición de polímero que tiene un nivel de monómero de tipo maleato uniforme. La polimerización de la mezcla de polimerización se puede lograr a través de la polimerización térmica generalmente entre 50 °C y 200 °C; en algunos casos entre 70 °C y 150°C; y en otrcs casos entre 80°C y 140°C. Alternativamente se pueden utilizar los iniciadores de generación de radical libre. Los ejemplos no limitantes de iniciadores de radical libre que se pueden utilizar incluyen peróxido de benzoilo, peróxido 2, 4-d:.clorobenzoilo, peróxido de di-ter-butilo, peroxibenzoato qe ter-butilo, peróxido dicumilo, hidroperóxido de eumeno, hidroperóxido de disopropilbenceno, peroxidicarbonato de dii sopropilo, perisobutirato de ter-butilo, peroxiisoprop ilcarbonato de ter-butilo, peroxipivalato de ter-butilo, peróxido de metiletilcetona, peróxido de estearoilo, hz.droperóxido de ter-butilo, peróxido de lauroilo, azo-bis-isobutironitrilo y mezclas de los mismos . Generalmente, él iniciador se incluye en el intervalo de 0.001 a 1.0% en peso y en algunos casos en el orden del 0.005 a 0 5% en peso de la mezcla de polimerización, dependiendo de los monómeros y el ciclo de polimerización deseado. En una modalidad de la invención, la composición de polímero se prepara a través de una polimerización de polimerización. Un reactor de polimerización que se puede utilizar en la producción de la composición de polímero de la invención es similar a aqaella descrita en las Patentes de E. U. A. anteriormente mencionadas Nos. 2,769,804 y 2,989,517, las enseñanzas de dichas patentes se incorporan en su totalidad aquí por referencia. Estas configuraciones se adaptan para la producción, en una forma continua, de polímeros y copolímeros moldeables, sólidos de compuestos de vinilideno, particularmente de compueistos aromáticos de monovinilo, por ejemplo, estireno. De esstas dos configuraciones, la de la Patente de E. U. A. No. 2,769,804 es particularmente deseable. Además, la composición de polímero de la presente invención se puede preparar como se describe en la Publicación de Solicitud de E. U. A. No. 2005/0020756. En general, la configuración de la Patente de E . U. A. No. 2,769,804 provee una conexión o conexiones de entrada para monómeros o materia prima conectados al recipiente del reactor de polimerización. El recipiente del reactor está rodeado por una cubierta, que tiene una conexión de entrada y una conexión de salida para el paso de un fluido de control de temperatura a través de la cubierta, y un agitador mecánico. Una línea de váJLvula se conduce desde una sección inferior del recipiente y se conecta con el desvolatilizador, el cual puede ser cualqui era de los dispositivos conocidos en la técnica para la vaporización continua y la remoción de componentes volátiles de la resina formada que sale del recipiente. Por ejemplo, el desvolatilizador puede ser una cámara de vacío a través de la cual pequeñas corrientes de material de resina calentados pasan, o un grupo de rodillos para triturar el polímero calentado dentro de una cámara de vacío, etc. El reactor e;3 provisto con medios usuales tales como una bomba de engranajes para descargar el polímero plastificado caliente de de el reactor al desvolatilizador. Una línea de vapor se corduce desde el desvolatilizador a un condensador, que condensa los vapores y efectúa la devolución de los volátiles recuperados, por ejemplo, material monomérico, típicamente en condición líquida como una corriente de reciclado. En general, le configuración para producir la composición de polímero incluirá al menos tres aparatos, Estos son el ensamble del recipiente del reactor de polimerización que puede incluir uno o más recipientes de reactor, un sistema de desvolatilización, y un formador de granulo. Como se discute aquí anteriormente, algunas modalidades de acuerdo con la invención utilizan procedimientos en donde se: adiciona el polímero de bajo peso molecular al polímero eni una de las tres ubicaciones, es decir, el recipiente del reactor; después del recipiente del reactor, y antes del sistema de desvolatilización; o en un extrusor formador de granulos en donde la formación de compuestos o el mezclado de polibuteno del polímero ocurre. Más particularmente, un primer método para preparar la composición de polímero de la invención es preparar una solución de los componentes, es decir, el polímero de bajo peso molecular, los monómeros de tipo maleato, el polímero elastomérico, y opcionalmente un antioxidante y disolver esta solución en monómeros estirénicos que después se alimentan continuamente al recipiente del reactor de polimerización que está equipado con agitador de turbina similar al descrito en el párrafo anterior. E.'. iniciador se puede agregar al recipiente del reactor er. una segunda corriente. El reactor se agita de tal forma que los contenidos se mezclan bien y la temperatura se mantiene para enfriar el fluido que fluye en la cubierta del reactor, ia salida de corriente continuamente se alimenta en el desvolatilizador (primer extrusor) y el producto final se granula. Un segundo método involucra la adición de un polímero de bajo peso molecular y de monómero estirénico, monómero de tipo maleato, y alimentación de polímero elastomérico de manera separada al recipiente del reactor de polimerización y después polimerizando la alimentación en la presencia del polímero de bajo peso molecular y el polímero elastomérico seguido por la desvolatilización de la corriente que sale del recipiente del reactor. El producto terminado se puede granular después deL sistema de desvolatilización. Un tercer método involucra la formación de una solución de monómero de t.ipo maleato y polímero elastomérico en monómero estirénico alimentando continuamente esta solución con un monómer estirénico en el recipiente de reactor de polimerización para producir un jarabe estirénico parcialmente polimerizado , y agregando el polímero de bajo peso molecular al jarabe ¡parcialmente polimerizado según sale del recipiente del reactcr y antes de que este jarabe entre en el sistema de desvolatilización. El producto terminado se puede granular después del sistema de desvolatilización. Un cuarto método involucra la formación de una solución del monómero de tipo maleato y el polímero elastomérico en monómero estirénico, alimentando continuamente la solución con un monómero estirénico en un recipiente del reactor de polimerización para producir un jarabe estirénico parcialmente polimerizado, desvolatilizando la corriente que sale del recipiente del reactor de polimerización, y formando un compuesto o mezclando el polímero de bajo peso mol .ecular en la corriente de polímero ya sea en un extrusor en línea seguido por la granulación o en un paso de extrusión sseparado después de que el monómero estirénico modificado con caucho-copolímero monómero tipo maleato ha sido granulado.
Un quinto método involucra la formación de un copolímero de monómero de tipo maleato y monómero estirénico y subsecuentemente formando compuestos del polímero elastomérico y opcionalmente el polímero de bajo peso molecular en el copolímero. La polimerización generalmente ocurre una conversión de 20 a 95%. Típicamente el procedimiento de polimerización da como resultado la copolimerización de monómeros estirénicos y de tipo maleato para formar una fase continua con el polímero elastomérico presente en la fase dispersada. En una modalidad de la invención, al menos algunos de los polímeros en la fase continua se injertan en los polímeros elastoméricos en la fase dispersada. En una modalidad de la invención, la fase dispersada está presente como partículas discretas dispersadas dentro de l.a fase continua. Además de esta modalidad, el tamaño de partícula promedio de volumen de la fase de partículas dispersadas en la fase continua es de aproximadamente 01 µm en algunos casos al menos 0.5 µm y en otros casos al menos 1 µm. También, el tamaño de partícula promedio de volumen de la fase dispersada en la fase continua puede ser de hasta aproximadamente 11 µm, en algunos casos hasta 6 µm, en otros casos hasta 5.5 µm, en algunas instancias hasta 5 µm, y en otras instancias hasta 4 µm. El tamaño de partícula de la fase dispersada en la fase continua puede ser cualquier valoi recitado por arriba y puede estar en la escala de entre cualquiera de los valores recitados anteriormente , En otra modalidad de la invención, la relación de aspecto de las partículas discretas es de aproximadamente 1, en algunos casos aproximadamente 1.5 y en otros casos por lo menos 2 y puede ser de hasta 5, en algunos casos hasta 4 y en algunos otros casos al menos hasta 3. La relación de aspecto de las partículas descritas dispersadas puede ser cualquier valor o en el intervalo entre cualquiera de los valores recitados anteriormente. Como un ejemplo no limitante, la relación del aspecto se puede medir a través de microscopía de electrón de exploración o dispersión de luz . El tamaño de partícula promedio y la relación del aspecto de la fase dispersada se puede determinar utilizando dispersión de luz de ángulo bajo. Como un ejemplo no limitante, se puede utilizar un analizador de tamaño de partícula de difracción láser Modelo LA- 910 disponible de Horiba Ltd. , Kyoto, Japón Como un ejemplo no limitante, se puede dispersar una muestra de poliestireno modificado con caucho en metiletilcetona. Las partículas de caucho suspendidas después se pueden colocar en una celda de vidrio y someterse a dispersión de luz. La dispersión de luz de las partículas en la celda se puede pasar a través de lentes de condensador y convertirse en señales eléctricas a través de detectores metalizados alrededor de la celda de muestra. Como un ejemplo no limitante, se puede utilizar la lámpara de láser He-Ne y/o de tungsteno para suministrar la luz con una longitud de onda más corta. La distribución del tamaño de partícula se puede cale : lar con base en la teoría de la dispersión Mié para la medición angular de la luz dispersada. El copolímero resultante de los procedimientos anteriormente descritos pueden tener un peso molecular promedio en peso (Mw, medido utilizando GPC con estándares de poliestireno) de al menos! 20,000, en algunos casos al menos 35,000 y en otros casos .1 menos 50,000. También, el Mw del polímero resultante puede ser de hasta 1,000,000, en algunos casos de hasta 750,000 y en otros casos de hasta 500,000. El Mw del polímero resultante puede ser cualquier valor o intervalo entre cualquiera de los valores recitados anteriormente . La composición de polímero de acuerdo con la invención se puede caract rizar como teniendo una temperatura de ablandamiento VICAT ma} or de 100 °C, en algunos casos mayor de 110 °C, en otras circunstancias mayor de 115 °C, en algunos casos mayor de 117.5°C, en otros casos mayor de 119°C, y en algunos casos mayor de 12 0°C y puede ser de hasta 135 °C en algunos casos 130 °C. La tejmperatura de ablandamiento VICAT se determina de acuerdo con ASTM-D1525. La temperatura de ablandamiento VICAT puede ser cualquier valor o intervalo entre cualquiera de los valores recitados anteriormente. Con el fin de formar una hoja en espuma, la composición de polímero anteriormente descrita es provista en una forma de fusión de polímero, típicamente por calentamiento de la composición de polímero por arriba de su temperatura de fusión. Se inyecta un agente de soplado en la composición de fusión de polímero, se mezcla con la composición de polímero, y la mezcla del agente de soplado y la composición de polímero después se extruden para formar una hoja de espuma. En una modalidad de la invención, se puede utilizar una mezcla en compuesto que incluye la composición de polímero presente y uno c más de otros polímeros. Los otros polímeros adecuados se pueden mezclar en forma de compuestos con la composición del polímero presente que incluye, pero no se limitan a, poliestireno de cristal, poliestireno de alto impacto, óxido de polifenileno, copolímeros de estireno y anhídrido maleico y/o (met) acrilatos de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de C?-C?2, copolímeros modificados con caucho de estireno y anhídrido maleico y/o alquil (met) acrilatos linea les, ramificados o cíclicos de d.- -12 i policarbonatos, po iamidas (tales como nilones) poliésteres (tales como tereftalato de polietileno PET) , poliolefinas tales como polietileno, polipropileno y copolímeros de et:.leno-propileno) , fluoruro de polivinilideno, copolímeros de acrilonitrilo/ (met) acrilato, copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de alcohol vinílico de etileno y combinaciones de los mismos. Cuando se utiliza una mezcla en forma de compuesto, la mezcla típicamente incluirá por lo menos 10%, en algunos casos por lo menos 25%, en otros casos por lo menos 35% y hasta 90%, en algunos casos hasta 75%, y en otros casos hasta 65% en peso con base e: la mezcla de la composición de polímero presente. También, la mezcla típicamente incluirá por lo menos 10%, en alcunos casos por lo menos 25%, y en otros casos por lo menos 35% y hasta 90%, y en casos hasta 75% y en otros casos hasta 65% en peso con base en la mezcla de los otros polímeros. La cantidad de la composición de polímero presente y otros polímeros en la mezcla se determina con base en las propiedades deseadas en la hoja de espuma resultante y/o artículo formado. La cantidad de la composición de polímero presente y otros polímeros en la mezcla puede ser cualquier valor o intervalo entre cualquiera de los valores recitados anteriormente. Típicamente, los agentes de soplado se adicionan a la composición de polímero o mezcla un nivel de al menos 2%, en algunos casos por lo menos 2.5%, en otros casos al menos 3%, y en algunas instancias al menos 4% y puede ser de hasta 15%, en algunos casos has :a 12.5%, en otros casos hasta 10% como espuma utilizando el equipo formador de espuma de extracción convencional. El extrusor puede ser un tipo continuo o puede ser un áxtrusor de multizonas que tiene por lo menos una primera o zona principal para fundir el polímero e inyectar el agente de soplado y a un segundo extrusor o zona, Como un ejemplo no limitante, el extrusor o zona principal de la fusión de polímero se puede mantener a temperaturas por alrededor de 425°F a 450°F (aproximadamente de 219 a 232°C) . Una vez que se funde el polímero, se inyecta el agente de soplado en la fusión en el extremo del extrusor o zona principal. En el extrusor o zona principal habrá una zona de esfuerzo cortante alto para promover la mezcla vigorosa del agente de soplado con la fusión de polímero. Dicha zona puede incluir un número de mezcladores terminal. La fusión de polímero que contiene el agente de soplado disuelto o disperso después se puede alimentar desde el extrusor primario del extrusor secundario o pasar de la zona primaria a una zona secundaria dentro del extrusor mantenido, como un ejemplo no limitante, a una temperatura de fusión de 269°F a 290°F ( [aproximadamente 132 °C a 143 °C) . En el extrusor o zona secundaria el polímero se fusiona y el agente de soplado en suspensión pasa a través del barril del extrusor a través de la acción de un tornillo de barreno que tiene trayectorias profundas y que ejerce el esfuerzo cortante bajo sobre la fusión del polímero. La fusión del polímero se enfría por medio de un fluido de enfriamiento, típicamente aceite que circula alrededor del barril del extrusor. Generalmente La fusión se enfría a una temperatura de aproximadamente £50 °F a aproximadamente 290 °F (aproximadamente 121 °C a 143 °C) En una modalidad de la invención, el agente de soplado puede incluir de 30 a 95, en algunos casos de 70 a 95, y en otros casos de 80 a 90% en peso de C02 y de 70 a 5, en algunos casos de 30 a 5, y en otros casos de 20 a 10% en peso de uno o más compuestos seleccionados de alcanos halogenados de C1-2 y alcanos de C4-6. Loa alcanos halogenados de C?_2 incluyen clorofluorocarbonos (CFC) ; hidrofluorocarbonos (HFC y los hidroclorofluorocarbonos (HCF) tales como triclorofluorometano (CFC- 11) ; diclorodifluorometano (CEC-12) ; triclorotrifluoroetano (CFC- 113); diclorotetrafluoroetano (CFC-114); diclorofluorometano (CFC-21) ; clorodifluorometano (HCFC-22) ; difluorometano (HFC- 32) 2-cloro-l, 1,1, 2-fetrafluoroetano (HCFC-124-124) ; pentafluoroetano (HFC-125 ) ; 1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano (HCFC- 124); 1, 1-dicloro-l-fluoroetano (HCFC-141b) ; l-cloro-1,1-difluoroetano (HCFC-142b) ; trifluoroetano (HFC-143a) ; 1,1-difluoroetano (HFC-152a) ; tetrafluoroetano (HFC- 134a) ; y diclorometano. Sin embargc , debido a los aspectos ambientales es deseable utilizar alcanos tales como alcanos de C4-6, que no han sido halogenados tales como butano, pentano, isopentano, y hexano. El sistema del agente de soplado puede utilizarse en cantidades de 2 a 15, en algunos casos de 2 a 10, y en otros casos de aproximadamente 3 a 8% en peso con base en el peso del polímero. La presión dentro del extrusor deberá ser suficiente para mantener el agente de soplado en el polímero fusionado. Típicamente, 1.as presiones en la fusión después de que el sistema de soplado ha sido inyectado serán de aproximadamente 1500 a 3500 psi, en algunos casos de 2000 a aproximadamente 2500 para C02. El C02 y el otro agente de soplado se pueden inyectar separadamente en la fusión. Si esto se hace, por lo geneiral el alcano y/o alcano halogenado se inyectarán en corriente ascendente del C02 como estos tipos de agentes de soplado que tienen un efecto de plastificación sobre la fusión del polímero que pueden ayudar al C02 a incorporarse en la fusión. El agente de soplado de alcano y el C02 también se pueden mezclar antes de la inyección en el extrusor como se describe en la Patente de E. U. A. No. 4,424,287. Para mejorar el tamaño y/o distribución de la celda a lo largo del polímero se pueden incorporar pequeñas cantidades del agente de nucleación dentro de la mezcla o solución de polímero. Estos agentes pu =den ser agentes físicos tales como talco o pueden ser agentes que liberan pequeñas cantidades de C02 tal como ácido cítrico y sales de metal alcalino o alcalinotérreo de las mismas y carbonatos o bicarbonatos de metal de tierra álcali o alcalina. Dichos agentes se pueden utilizar en cantidades de aproximadamente 500 a 5,000 ppm, típicamente de aproximadamente 500 a 2,500 ppm con base en la fusión o mezcla de polímero. Los agentes de nucleación adecuados que se pueden utilizar en la invención incluyen, pero no se limitan a carbonato de calcio, estearato de bario, estearato de calcio, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, talco, arcilla, dióxido de titanio, sil:.ce, tierra diatomácea, mezclas de ácido cítrico y bicarbonato de sodio, y combinaciones de éstos. Los agentes de nucleación se adicionan a la composición del polímero antes de la extrusión. La fusión o mezcla del polímero también puede contener aditivos convencionales conocidos en la técnica tales como estabilizadores de calor y luz (por ejemplo, fenoles inhibidos y estabilizadores de fosfito o fosfonita) típicamente en cantidades menores de aproximadamente 2% en peso con base en la mezcla o solución de polímero. Se pueden adicionar otros aditivos y/o formados en compuestos en la composic:.ón del polímero para las hojas de espuma de acuerdo con la ..nvención. Los ejemplos adicionales de aditivos adecuados son agentes de ablandamiento; plastificantes, tales como resina de cumarona-indeno, una resina de terpeno, y aceites en una cantidad de aproximadamente 2 partee en peso o menos con base en 100 partes en peso del polímero; colorantes, pigmentos; agentes anti-bloqueadores; agentes de deslizamiento, lubricantes, agentes de coloración; antioxidantes; absorbentes de luz ultravioleta; llenadores, agentes anti-estáticos; modificadores de impacto. Los pigmentos pueden ser blancos o de cualquier otro color el pigmento blanco se puede producir a través de la presencia de óxido de titano, óxido de zinc, óxido de magnesio, óxi.do de cadmino, cloruro de zinc, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, etc., o cualquier combinación de los mismos en cantidades de 0.01 a 20% en peso, dependiendo del pigmento blanco a utilizarse. El pigmento de color se puede producir a través de negro carbono, ftalocianina azul, rojo Congo, amarillo titanio o cualquier otro agente de coloración conocido en la industria de la impresión. Los ejemplos de: agentes anti-bloque, agentes de deslizamiento o lubricante s son aceites de silicón, parafina líquida, parafina sintética, aceites minerales, petrolato, cera de petróleo, ceiira de polietileno, polibuteno hidrogenado, ácidos grasos superiores y sales metálicas de los mismos, alcoholes grasos lineales, glicerina, sorbitol, propilenglicol, esteres de ácido graso de alcoholes monohidroxi o polihidroxi, ftalatos, aceite de resino hidrogenado, cera de abeja, monoglicérido acetilado, aceite de esperma hidrogenado, esteres de ácido graso de etilenobis, y amidas grasas superiores. Los agentes anti-bloqueo orgánicos se pueden agregar en cantidades que fluctuarán de 0.1 a 25 en peso. Los ejemplos de agentes anti-estáticos son ácido graso de glicerina, esteres de ácido graso de sorbitán, esteres de ácido graso de propilenglicol, citrato de estearilo, esteres de ácido grasos pentaeritritol, esteres de ácido graso de poliglicerina, y esteres de ácidos grasos de glicerina de polioxietileno. Un agente anti-estático puede estar en la escala de 0, .01 a 2% en peso. Los lubricantes pueden estar en la escala de 0.1% a 2% en peso. Un retardador de llamas estará en la escala de 0.01 a 2% en peso; absorbentes de luz ultravioleta en la escala de 0.1 a 1%; y antioxidantes que estarán en la escala de 0.1 a 1% en peso. Las composiciones anteriores se expresan como porcentajes del peso total de la mezcla del polímero. Los llenadores, tal como talco, sílice, alúmina, carbonato de calcio, sulfato de vario, polvo metálico, esferas de vidrio, estearato de bario, estearato de calcio, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, arcilla, dióxido de titanio, tierra diatomáce¡a y fibra de vidrio, se pueden incorporar en la composición del polímero con el fin de reducir el costo o adicionar las propiedades deseadas a la película u hoja. La cantidad de relleno es deseablemente menor del 10% del peso t.otal de la composición del polímero mientras esta cantidad no altere las propiedades de acortamiento de la pellícula u hoja cuando se aplica a temperatura al mismo. La composición de polímero para hojas de espuma de la invención, se pueden incluir modificadores. Ejemplos de modificadores de impacto incluyen poliestireno de alto impacto (HIPS) , copolímeros de bloque de estireno/butadieno, estireno/etileno/butano/estireno, copolímeros de bloque, copolímeros de estireno/e¡tileno. La cantidad del modificador de impacto utilizado está, típicamente en la escala de 0.5 a 25% del peso total del polímero. La espuma generalmente se extruye a presión atmosférico y como resultado de la liberación de presión en la fusión, las espumas 3e funden. La espuma se enfría a temperatura ambiente típicamente por debajo de 25 °C, que está por debajo de la temperatura de transición de vidrio de la composición de polímero y la espuma se estabiliza, En una modalidad de la invención, la espuma se puede extrudir en rodillos como una tabla relativamente gruesa típicamente de aproximadamente 1 a 3 pulgadas de grosor. En esta modalidad la densidad de la espuma puede variar de 2 a 15 lbs/ft (de aproximadamente 0.03 a 0.24 g/cm3) . La tabla se cortíL en longitudes apropiadas (8 pies) y generalmente se utiliza én la industria de la construcción. En otra modali dad de la invención, las hojas de espuma más delgadas, tipicamente de 15 a 300 milésimas el grosor se puede extrudir como tablas o como tubos amurallados delgados, que se expanden y se orientan sobre un mandril tubular para producir el tubo de espuma, que se corta para producir la hoja. Estas hojas relativamente delgadas se pueden añejar, típicamen :e 3 o 4 días y después se pueden termoformar en artículos, tales como tazas de café, charolas de carne o "conchas de almeja" u otros contendores adecuados para uso en el calentamiento de alimentos o líquidos en horno de microondas Además de esta modalidad, las hojas de espuma puede ser de al menos 15, en algunos casos al menos 20, y en otros casos al menos 30, y en algunas instancias por lo menos 50 milésimas de grosor y pueden ser de hasta 300, en algunos casos de hasta 250, y en otros casos de hasta 200, y en otra instancia de hasta 150 y en otras instancias de hasta 125 milésimas de grosor. El grosor de la hoja de espuma se determina a través del uso previsto y las propiedades deseadas. El grosor de la hoja de espuma puede ser de cualquier valor o escala entre cualquiera de los valores recitados anteriormente. Más específicamente, una vez que se alcanza la 4 temperatura deseada, la hoja en espuma se forma en la forma deseada a través de procedimientos conocidos tales como termoconformación asistida por obturador, en donde un obturador empuja la hoja de espuma en un molde en la forma deseada. También se puede utilizar presión de aire y/o vacío para moldear la forma deseada. En una modalidad de la invención, el artículo termoconformado se utiliza se utiliza para empacar alimentos y uno o más de procedimientos descritos anteriormente se llevan a cabo en un entorno protegido y/o estéril y/o atmósfera . Cuando se utili::a para empacar alimentos o líquidos consumibles, el artículo termoconformado puede autosellarse o puede incluir un recipient e y un cierre separado, De esta forma, en una modalidad de la invención, los alimentos o consumibles líquidos se colocan en el recipiente y el recipiente se cierra. Opcionalmente, el recipiente puede ser empaquetarse al vacío a través de un material adecuado como se conoce en la técnica, Deseablemente, el empaque al vacío puede incluir imprimir sobre su superficie. Alternativamente, una etiqueta, que cubre por lo menos una porción del recipiente se puede color ahí En una modalidad particular de la invención, la etiqueta se coloca en la máquina termoconformadora antes de formar el recipiente y adherirlo al recipiente formado. En una modalidad de la invención, la hoja de espuma anteriormente descrita t:.ene un módulo de flexión de hoja de espuma de al menos 5,000 psi, en algunos casos al menos 6,000 psi, en otros casos al menos 7,000 psi, en algunas instancias al menos 8,000 psi y en otras instancias al menos 10,000 psi. El módulo de flexión de la hoja de espuma se determina utilizando un cupón de prueba estandarizado, que se somete a una mezcla de 3 puntos bajo condiciones controladas similares a aquellas descritas en ASTM D-790 utilizando un marco de carga Instron (4204 o 4400) con accesorios, disponible de Instron Corporation, Cantón, MA. Los datos de carga y de flexión se recolectan y se evalúan. La inclinación de la curva de deflexión de carga, en la región lineal, es la medida del rigor o rigidez del material. Los materiales de hoja se espuma, característicamente anisotrópicos , se evalúan tanto en la dirección de la máquina o "del equipo de tracción" y la dirección transversal o "a través de la hoja" .
La rigidez flexional es e I comportamiento lineal inicial del material cuando se somete a deformación flexional. La rigidez se cuantifica a través del valor respectivo de la porción lineal inicial de la curva|. El módulo es la inclinación de la curva de deflexión de carga normalizada al grosor. Las condiciones de prueba utilizadas son (a) 1.5 pulgadas de extensión, (b) 1 pulgada por minuto de velocidad de saliente, (c) 4 pulgadas (longitud) del espécimen, En otra modalidad de la invención, cualquiera de las hojas de espuma desc itas anteriormente se pueden someter a coextrusión o laminar con uno o más materiales para formar una estructura de dos capas en donde los materiales forman una capa (una capa superior) y la hoja de espuma forma la segunda capa a una hoja de espuma de estructura de emparedado, en donde la hoja de espuma se incluye en la capa media y los materiales se incluyen en las dos capas externas. Los materiales que se pue:den someter a coextrusión o laminar se pueden seleccionar de poliestireno de cristal, poliestirenos de alto impacto, óxido de polifenileno, copolímeros de estireno y anhídrido maleico y/o (met) acrilatos de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de C?-C12 , copolímeros modificados con caucho de estireno y anhídrido maleico y/o (riet) acrilatos de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de C?-C12, policarbonatos, poliamidas (tales como nylon), poliésteres, (tales como tereftalato de polietileno, PET) , poliolefinas (tales como polietileno, polipropileno, y copolímeros de etileno-propileno) , fluoruro de polivinilideno, copolíneros de acetonitrilo/ (met) acrilato tales como aquellos disponibles con el nombre comercial BAREX® de BP Chemicals Inc., Cleveland, Ohio, copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de alcohol vinílico de etileno, y combinaciones de éstos.
Más particu!lalrmente, el método anteriormente descrito puede incluir e paso de extrudir o laminar una capa superior de hoja sólida sobre al menos una porción de una superficie superior de ura hoja de espuma Alternativamente, el método anteriormente descrito puede incluir los pasos de: extrudir o laminar una capa superior sobre al menos una porción de una superficie superior de la hoja de espuma y extrudir o laminar una capa inferior sobre al menos una porción de la superficie inferior de la hoja de espuma para formar una hoja de espuma de estructura de emparedado. Como se describió anteriormente, la presente invención provee artícuílos que se forman a través de termoconformación de cualquiera de las hojas de espuma anteriormente descritas para formar artículos. Debido a que las propiedades de las hojas de espuma, los artículos pueden incluir recipientes adecuados para uso en microondas para calentamiento de alimentos. Los contendores resultante de la presente invención son adecuados para empacar alimentos y pueden soportar las temperaturas necesarias para calentar alimentos en un horno de microondas sin que el recipiente se rompa, deforme o se fugue. Además los recipientes mantienen su forma, especialmente después de a remoción del contendor del horno de microondas.
Cuando la hoj a de espuma se somete a coextrusión como se discutió anteriormente , el recipiente multicapa resultante también es adecuado para uso en calentamiento de alimentos en microondas con el mismo de tipo de propiedades deseables . La presente invenc ión además se des cribirá con referencia a los s iguiente s ej emplos . Los siguientes ejemplos s >n meramente i lus trat ivos de la invenc ión y no pretenden s er l imi tante s . A menos que se indique lo contrario , todos los porcentaj es es tán en pesos EJEMPLOS En los Ejemplos las resinas formadas se moldearon por inyección en especímenes de prueba, que se probaron a través de los siguientes métodos. El estiramiento a la ruptura se midió por ASTM-D638; el impacto dentado IZOD se midió a través de ASTM-D256; la temperatura de distorsión por calor VICAT se midió i a través de ASTM-D1525; la Carga Bajo Temperatura de Deflexión (DTUL) se midió a través de ASTM-D648 en especímenes templados a. 70°C con tensión flexional de 264 psi; y el impacto instrumentado se midió a través de ASTM D-3763 con una prensa de sujeción con un orificio de un diámetrf de 387 mm . Los resultados se tabulan en las Tablas siguientes.
Ejemplo 1 Este ejemplo cqmpara las hojas de espuma preparadas de poliestireno con hojae de espuma preparadas de acuerdo con la presente invención El poliestireno (muestra A, comparativo), tuvo un Mn de 88,100, Mw de 339,300, Tg de 97.9°C, VICAT de 108°C y se procesó con 0.1% en peso de estearato de zinc. La formulación (Muestra B, inventiva) para la hoja de espuma de acuerdo con La presente invención fue de: Estireno 68.4% Anhídrido malei?o 8.0% Caucho de polibutadieno 14.8% Caucho SBS 4.5! Polibuteno H-10C1 4.0% ANOX™ PP182 0.3% 1 INDOPOL® H-Í00 disponible de AMOCO Chemical Company, Chicago, IL 2 Antioxidante disponible de Great Lakes Chemical Co., Indianapolis, IN. Una solución conteniendo anhídrido maleico, polibuteno H-100, caucho de polibutadieno, caucho de copolímero de tribloque e stireno-butadieno-estireno (SBS) , y ANOX™ PP18 (oc tadecicil-3- (3' ,5' -di-ter-butil-4 ' -hidroxifenil) propionato) se disolvió en un monómero de estireno, y después se alimentó continuamente en un rector de polimerización completamente relleno con un agitador de turbina similar al de la Patente de E. U. A. No. 2,769,804. Se agregó el iniciador de peróxido de benzoilo, 0.01% de la corriente principal en e reactor en una corriente separada. El reactor se agitó de tal forma que se mezcló bien. La masa de reacción se mantuvo a 126 °C a través de enfriamiento a través de la cubierta d l reactor. El tiempo de residencia promedio en el reactor Eue de 2.7 horas . La corriente de salida contuvo 52% de polímero y después se alimentó continuamente en un desvolatilizador en donde se removió el monómero no reaccionado, La resina resultante contuvo 8% de anhídrido maleico, 14.8% de caucho de polibutadieno, 4.5% de caucho SBS y 4% de polibuteno. Una parte del polibuteno se removió en el procedimient.o de desvolatilización. El producto final se granuló y se moldeo en especímenes de prueba y la prueba se hizo utilizando los métodos descritos aquí anteriormente . Se obtuvieron los siguientes resultados de la muestra: Mw 183, 000 Alargamiento a la ruptura 12.7% Impacto dentado IZOD 5.15 ft lbs/in Temperatura de distorsión al calor 119.4°C La muestra de poliestireno y el copolímero de caucho-estireno modificado-maleico de acuerdo con la microondas el contenido de la alta configuración de 600 vatios del horno de microondas durante un periodo de tiempo indicado. Un pase indica que no se hizo ningún orificio en el recipiente. Una falla indica que se formó un orificio y que el material se fugó del recipiente. Las fotomicrografías de una sección transversal de la hoja de espuma de la muestra a (Figura 1) , y la muestra B (Figura 2) muestran la estructura de la espuma de las muestras . Los resultados se muestran en la siguiente tabla, Tiempo Muestra A Muestra B segundos) (Comparativa) Salsa de pato 3 Pasó Pasó Salsa de soya W Falló Pasó Salsa de chile picoso 30 Falló Paso Mayonesa 10 Falló Pasó Galletas saladas 30 Pasó Paso Los resultados demuestran que las hojas de espuma hechas de acuerdo con la invención tienen propiedades físicas competitivas con poliestireno pero los contendores hechos de las hojas de espuma de la invención tienen propiedades superiores que los contendores para uso en los hornos de microondas. Ejemplo 2 Una solución conteniendo 4.2% de anhídrido maleico, 1.6% de polibuteno H-100, caucho de butadieno 7.5% y 0.16% de ANOC™ se disolvió en un nonómero de estireno, y después se alimentó continuamente a un reactor de polimerización completamente relleno equipado con un agitador de turbina similar a aquel de la Patente de E. U. A. No. 2,769,804. Se agregó como iniciar el peróxido de benzoilo, 0.01% de la corriente principal en e reactor en una corriente separada. El reactor se agitó de tal forma que se mezcló bien. La masa de reacción se mantuvo a 126 °C a través de enfriamiento mediante la cubierta del reactor. El tiempo de residencia promedio en reactor fue ce 2.7 horas. La corriente de salida contuvo 52% del polímero y después se alimentó continuamente en un desvolatilizador en donde se removió el monómero no reaccionado. La resina resultante contuvo 8% de anhídrido maleico, 15% de caucho de butadieno y 2.5% de polibuteno. Una parte del polibuteno se removió en procedimiento de desvolatilización. El producto final se granuló Los granulos se pueden extrudir utilizando las siguientes condiciones. El agente de soplado es N-pentano utilizado a aproximadamente 5% con un grosor de espuma extruida de aproximadamente 150 milésimas, una relación de amplitud de 4:1 y un paquete de nucleación incluyendo una mezcla de Talco 50/50 de 3 µm ARTIC MIST® y SAFOAM® P MB disponible Reedy Internacional Corp., Keyport, NJ. La resina se alimentó a aproximadamente 140 lbs/hr, el agente de nucleación a aproximadamente 1 lb/hr, el agente de soplado a aproximadamente 7 lbs/hr, la temperaturas del extrusor principal son de 370°F, 43?°F, y 450°F y las temperaturas del extrusor secundario son de 212°F, 255°F y 265°F. Se produjo una hoja de espuma que e termoconformó en recipientes para uso en hornos de microondas . Ejemplo 3-7 Una solución conteniendo anhídrido maleico, polibutadieno de bajo peso molecular (o polibuteno) , y estireno-caucho de butadLeno se disolvió en un monómero de estireno como se indica en la siguiente tabla y después se alimentó continuamente a un reactor de polimerización completamente relleno equipado con un agitador de turbina similar al de la Patente de E. U. A. No. 2,769,804. Se agregó peroctato de t-butilo (t -butil peroxi-2-etilhexanoato) , 120 ppm con base en la corri nte principal en el reactor en una corriente separada. El reactor se agitó de tal forma que se mezcló bien. La masa de reacción se mantuvo a 126 °C a través de enfriamiento mediante la cubierta del reactor. El tiempo de residencia promedio en el reactor fue de 2.7 horas. La corriente de salida contuvo 52% de polímero y después se alimentó continuamente en un desvolatilizador en donde se removió el monómero no reaccionado. Los productos finales se granularon.
Estiramiento a la ruptura (% 21.5 14.8 20.6 23.2 25.9 Impacto dentado IZOD (lbs/in) 2.7 3.7 3.2 4.0 3.3 Temperatura VICAT (°C) 122.2 119.4 121.4 120.8 119.2 Los granulos se pueden extrudir utilizando las siguientes condiciones. El agente de soplado es n-pentano utilizado a aproximadameinte 5% con un grosor de espuma extruida de aproximadamente 150 milésimas, una relación de amplitud de 4:1 y un paqueite de nucleación incluye una mezcla de Talco 50-50 de 3 µm ARTIC MIST® y SAFOAM® P MB disponible de Reedy Internacional Corp., Keyport, NJ. La resina se alimentó a aproximadamente 140 lbs/hr, el agente nucleación a aproximadamente 1 lb/hr, el agente de soplado a aproximadamente 7 lbs/hr las temperaturas del extrusor principales fueron de 370° F, 430°F y 450°F y las temperaturas del extrusor secundario fueron de 212°F, 255°F y 265°F. Se Ejemplo 9 (Figura 4) , Ejemplo 10 (Figura 5) , Ejemplo 11 (Figura 6) y ejemplo 12 (Figura 7) . Generalmente, la inclusión del agente de nucleación da como resultado una estructura celular más grande en la hoja de espuma y un peso base inferior de la hoja. Las hojas de efepuma se pueden termoconformar para formar recipientes para upo en hornos de microondas Ejemplo 13 Este ejemplo detnuestra la formación de una hoja de espuma de acuerdo con l.a presente invención utilizando la siguiente formulación Estireno 67.2% Anhídrido maleido 8.5% Caucho de polibutadieno 15.4% Caucho SBS 4.6% Polibuteno H-100 4.0% ANOX™ PP182 0.3% 1 INDOPOL® H-l DO disponible de AMOCO Chemical Company, Chicago, IL ? Antioxidante disponible de Great Lakes Chemical Co., Indianapolis, IN. Una solución conteniendo anhídrido maleico, polibuteno H-100, caucho de polibutadieno, caucho de copolímero de tribloque de estireno-butadieno-estireno (SBS) , y ANOX™ PP18 (octadecicil-3- (3' , 5' -di-ter-butil-4 ' - hidroxifenil) propionato) | se disolvió en un monómero de estireno, y después se aUimentó continuamente en un rector de polimerización completamente relleno equipado con un agitador de turbina similar al de la Patente de E. U. A. No. 2,769,804. Se agregó el iniciador de peróxido de benzoilo, 0.01% de la corriente principal en el reactor en una corriente separada. El reactor se agitó de tal forma que se mezcló bien. La masa de reacción se mantuvo a 126 °C a través de enfriamiento mediante una cubierta del reactor. El tiempo de residencia promedio en el reactor fue de 2.7 horas. La corriente de salida contuvo 52% de polímero y después se alimentó continuamente e{? un desvolatilizador en donde se removió el monómero no reaccionado. La resina resultante contuvo 8.5% de anhídrido maleico, 15,4% de caucho de polibutadieno, 4.6% de caucho SBS y 4% de polibuteno. El producto final se granu] ó y se moldeó en especímenes de prueba y la prueba se hi.:o utilizando los métodos descritos aquí anteriormente . Los granulos contuvieron aproximadamente 2,150 ppm de monómero de e| Istireno . Se obtuvieron los siguientes resultados de la muestra : Mw 164,000 Tamaño de partíc?la del caucho (vol en µm) 2.4 Estiramiento a lá ruptura 7.7% disponible de NOVA Chemicals Inc., Pittsburg, PA) ) para preparar hojas de espuma. Las relaciones de peso de RSMA y CSMA como se indican en la tabla siguiente y el 1.1% de talco con base en el peso combinado de RSMA y CSMA se alimentaron en el extrusor. El agente de soplado fue 134a HFC utilizando aproximadamente 5% con un grosor de espuma extruido de aproximadamente 90-100 milésimas. Las temperaturas del extrusor primario se establecieron a 400°F, 480°C y 450°F y las temperaturas del extrusor secundario se establecieron a 260°F y 270°F. La hoja de espuma tuvo propiedades que se indican en la tabla siguí ?nte .
Los datos demuestran las excelentes propiedades de la hoja de espuma obtenidas cuando se utiliza el copolímero de caucho-estireno modificado-maleico solo o en combinación con el copolímero de estireno-maleico no modificado para preparar hojas de espuma de acuerdo con la invención. Ejemplo 17 Este ejemplo conduce la preparación de una hoja que incluye una capa superior de hoja sólida sobre una hoja de espuma de acuerdo con la invención. Los granulos de resina SMA modificados con caucho preparados de acuerdo con el Ejemplo 1 de la Publicación de Solicitud de Patente de E. U. A. No. 2005/0020756 Al se agregaron a un extrusor (Welex, Inc.). Se produjo una hoja extruida (no de espuma, opaca) a aproximadamente de 3 a 6 milésimas de grosor, a través de la operación del extrusor utilizando zonas de temperatura de 400°, 425°, y 475°C. Una hoja de espuma preparada de acuerdo con el Ejemplo 1, muestra A se alimentó por debajo de la hoja extruida y las hojas extruidas y de espuma se alimentaron entre los rodillos que resultan en una hoja extruida pegajosa a la hoja de espuma. La hoja cubierta con la extrusión resultante tiene una capa no espuma opaca y una capa de hoja en espuma. La presente invención ha sido descrita con referencia a detalles específicos de modalidades particulares de la misma. No se pretende que dichos detalles sean referidos como limitacione s sobre el alcance de la invención excepto al grado y a la extensión que se incluyen en las reivindicaciones anexas. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

  1. RE?VINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. - Una hoj a de espuma que comprende una composición de polímero conteniendo un copolímero formado a través de la polimerización de una mezcla caracterizada porque comprende : aproximadamente de 40% a aproximadamente 90% en peso de uno o más monómeros estirénicos; y de 5% a aproximadamente 45% en peso de uno o más monómeros de tipo maleato, y una combinación del copolímero con aproximadamente de 0.1% a aproximadamente 25% en peso de uno o más poli ñeros elastoméricos que tienen un número de peso molecular promedio mayor de 6,000; y aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10% en peso de uno o más polímeros con un peso molecular bajo que comprenden uno o más mo?ómeros de acuerdo con la fórmula CH2=CRJR7 en donde RJ es H o un grupo alquilo de C?-C3 y R2 es un grupo alquilo o alquenilo lineal, ramificado o cíclico de C?-C22, en donde el polímero con peso molecular bajo tiene un número de peso promedio nolecular de 400 a 6,000 y puede opcionalmente incluir uno o más grupos funcionales seleccionados del grupo que consiste de hidroxilo, amina, epoxi, ácido carboxílico, esteres de ácido carboxílico y anhídridos de ácido carboxílico. La hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los monómeros estirénicos se seleccionan del grupo que consiste de estireno, estireno de p-metilo, estireno de a-metilo, estireno de butilo terciario, estireno de dimetilo, derivados brominados o clorinadcs nucleares de los mismos y combinaciones de éstos. 3.- La hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los monómeros de tipo maleato se seleccionan del grupo que consiste de anhídrido maleico, ácido maleico, acido fumárico, esteres de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de C?-CX2 de ácido maleico, esteres de alquilo lineal BS, ramificados o cíclicos de C?-C?2 de ácido fumárico, esteres; de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de C?-C?2 de acide- itacónico, y anhídrido itacónico. 4. - La hoj a e espuma de conformidad con la reivindicación 1, cara 1cterizada porque los polímeros elastoméricos se seleccionan del grupo que consiste de homopolímeros de butadieno e isopreno, y aleatoriamente copolímeros de bloque, de dibloque AB, o tribloque ABA o un conjugado dieno con un monSmero estirénico y/o acrilonitrilo. 5.- La hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los polímeros elastoméricos son uno o más copolímeros de bloque seleccionados del grupo que consiste de copolímeros de dibloque y tribloque, de estireno-butadieno, estireno-butadieno-estireno, est ireno- isopreno, estireno-isopreno-estireno, estireno-isopreno-estireno parcialmente hidrogenado y combinaciones de los mismos . 6. - La hoj a de espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracte rizada porque los polímeros de bajo peso molecular comprenden unidades de repetición que resultan de la polimerización de upo o más monómeros seleccionados del grupo que consiste de 1-buteno, isobutileno, 2 -buteno, isopreno, butadieno, diisObutileno, 1-penteno, 2 -penteno, 1-hexeno, 2 -hexeno, 1 , 3-he:xadieno, 2 , 4 -hexadieno, isoprenol, etileno, propileno y combinaciones de éstos. 7. - La hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los polímeros de bajo peso molecular incluyen uno o más grupos funcionales seleccionados del grupo que consiste de hidroxilo, amina, epoxi, ácido carboxílicp, esteres de alquilo de ácido carboxílico lineales, ramificados o cíclicos de C?-C12 y anhídrido de ácido carboxí lico. 8.- La hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los monómeros estirénicos y de tipo maleato y los copolímeros formados de los mismos comprenden una fase continua y los polímeros elastoméricos comprenden una fase de partículas dispersadas que tienen partículas con un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 0.1 mieras a aproximadamente 11 mieras. 9.- La hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 8, caradtterizada porque la relación del aspecto de las partículas dispersadas es de aproximadamente 1 a aproximadamente 5. 10.- La hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 1, caract.erizada porque el peso molecular promedio en peso del copo Limero formado es de aproximadamente 20,000 a aproximadamente :.,000,000. 11.- La hoja ele espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición de polímero tiene una tempeíatura de ablandamiento VICAT mayor de 100°C. 12.- La hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque tiene un módulo de flexión de hoja de espuma de al menos 5,000 psi 13.- La hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 1, carácterizada porque además comprende uno o más polímeros mezclados con la composición de polímero. 14.- La hoja ds espuma de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque los otros polímeros se seleccionan del grupo que consiste de poliestireno de cristal, poliestireno de alto impacto, óxido de polifenileno, copolímeros de estireno y anhídrido maleico y/o (met) acrilatos de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de Ci-C12, copolímeros modificados con caucho de estireno y anhídrido maleico y/o (met) acrilatos de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de: C?-C?2, policarbonatos, poliamidas, poliésteres, poliolefinas fluoruro de polivinilideno, copolímeros de (met) acril to de acrilonitrilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de alcohol vinílico de etileno y combinaciones de; los mismos. 15.- La hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque la composición de polímero está presente de 10 a 90% y los otros polímeros están presentes de 10 a 90% de la mezcla con base en el peso de la mezcla. 16.- La hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende uno o más aditivos seleccionadlleos del grupo que consiste de estabilizadores de calor, estabilizadores de luz, agentes de ablandamiento; plastificarites, colorantes, pigmentos; agentes anti-bloqueo; agentes de deslizamiento; lubricantes, agentes de coloración, antiox :idantes; absorbedores de luz ultravioleta; llenadores; agentes anti-estáticos ; modificadores de impacto, y combinaciones de éstos, 17. - Un artículo caracterizado porque se produce de la hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 1. 18.- El artículo de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque se produce a través de termoconformación de la hoja de espuma. 19.- Un recipiente adecuado para uso en calentamiento de alimentOiS en microondas caracterizado porque se forma de la composición de la hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 1. 20. - Un método para hacer una hoja de espuma caracterizado porque comprende: proveer una composición de polímero en la forma de fusión de polímero preparada a través de la polimerización de una mezcla que comprende: aproximadamente de 40% a aproximadamente 90% en peso de uno o más monómerqs estirénicos; y aproximadamente de 5% a aproximadamente 45% en peso de uno o más monómeros de tipo maleato para formar un copolímero; combinar el copo >Q.ímero con aproximadamente de 0.1% a aproximadamente 25% en peso de uno o más polímeros elastoméricos que tienen un número de peso molecular promedio mayor de 6,000; y aproximadamente de 0.1% a aproximadamente 10% en peso de un polímeros oon un peso molecular bajo que comprenden uno o más monjómeros de acuerdo con la fórmula CH2=CR3R2, en donde R1 es H o un grupo alquilo de C?-C3 y R2 es un grupo alquilo o alquer.ilo lineal, ramificado o cíclico de C?-C22, en donde el polímero con peso molecular bajo tiene un número de peso promedio molecular de 400 a 6,000 y puede opcionalmente incluir uno o más grupos funcionales seleccionados del grupo que consiste de hidroxilo, amina, epoxi, ácido carboxílico, esteres de ácido carboxílico y anhídridos de ácido carboxílico; inyectar en la composición de fusión del polímero de 2 a 15% en peso con base en la composición del polímero de uno más agentes de sopladc ; mezclar el agente de soplado con la composición de polímero; y extrudir la meicla del agente de soplado y la composición del polímero para proveer una hoja de espuma. 21.- El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque comprende: agregar el polímero de peso molecular bajo a un jarabe parcialmente polimerizado que comprende un polímero elastomérico, monómeros estirónicos, y monómeros de tipo maleato después de que el jarabe sale del reactor y entra a un desvolatilizador. 22.- El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque comprende: formar una solución de polímero de bajo peso molecular, monómero de tipo maleato, y polímero elastomérico a través de la disolución del polímero de bajo peso molecular, del monómero de tipo maleato, y el polímero elastomérico en el monómero estirénico, continuamente alimentado en la solución con un monómero estirénico en el recipiente del reactor de. polimerización y desvolatilizar la corriente que sale del recipiente del reactor de polimerización por lo tanto produciendo la composición de polímero, para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque comprende: agregar una mezcla que comprende el polímero de bajo peso molecular y el polímero elastomérico en un recipiente del reactor de polimerización, polimerizar un monómero estirénico y el monómero de tipo maleato alimentados en la presencia del polímero de bajo peso molecular y el polímero elastomérico e:? un recipiente del reactor de polimerización, y desvolatilizar la corriente que sale del recipiente del reactor de polimerización por lo tanto produciendo la composición de polímero. 24. - El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivi dicación 20, caracterizado porque comprende: formar una solución de monómero de tipo maleato, y polímero elastomérico en el monómero estirénico, continuamente alimentando la solución en un recipiente del reactor de polimerización para producir un jarabe estirénico parcialmente polimerizadc , agregar el polímero de bajo peso molecular al jarabe estirénico parcialmente polimerizado después de que sale del recipiente del reactor y desvolatilizar la corriente después de que el polímero de bajo peso molecular ha sido agregado al jarabe estirénico parcialmente polimerizadb por lo tanto produciendo la composición del polímero, 25. - El método para hacer una hoja de espuma de conformidad co>n la reivindicación 20, caracterizado porque comprende: formar una solución del monómero de tipo maleato y polímero elastomérico, continuamente alimentando la solución con el monómero es t irenico en un recipiente del reactor de polimerización para producir un jarabe estirénico parcialmente polimerizado, desvolatilizar la corriente que sale del recipiente del reactor de polimerización y formar en compuestos el polímero de bajo peso molecular en la corriente en un procedimiento de extrusión por lo tanto produciendo la composición de polímero . 26.- El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la composición de polímero se prepara a través de la polimerización de la soluc Lón o el volumen en la presencia de 0.01 a 0.1% en peso con base en la mezcla de un iniciar de brominados o clorinadqs nucleares de los mismos y combinaciones de éstos. 30. - El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reiviindicación 20, caracterizado porque los monómeros de tipo maleato se seleccionan del grupo que consiste de anhídrido maleico, ácido maleico, ácido fumárico, esteres de alquilo lineal .es, ramificados o cíclicos de C!-C12 de ácido maleico, esteres de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de C?-C12 de á?ido fumárico, esteres de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de C?-C12 de ácido itacónico, y anhídrido itacónico, 31.- El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque los polímeros elastoméricos se seleccionan del grupo que consiste de homopolímeros de butadieno o isopreno, y aleatoriamente copolímeros de bloque, de dibloque AB, o tribloque ABA o un conjugado dieno con un monómero estirénico y/o acrilonitrilo. 32.- El método ;para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque los polímeros elastoméricos son uno o más copolímeros de bloque seleccionados del grupo que consiste de copolímeros de dibloque y tribloque, de estireno-butadieno, estireno-butadieno-estireno, estireno- isopreno, estireno- isopreno-estireno, estireno- isopreno-estireno parcialmente 36. - El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque, la relación del aspecto de las partículas dispersadas es de aproximadamente 1 a aproximadamente 5. 37.- El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el peso molecular promedio en peso del copolímero formado es de aproximadamente 20,000 a aproximadamente 1,000,000. 38.- El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la composición de polímero tiene una temperatura de ablandamiento VICAT mayor de 100°C. 39. - El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque antes del paso de extrudi r la mezcla del agente de soplado y la composición de políme ro, se lleva a cabo un paso que incluye la mezcla de une o más de otros polímeros con la composición de polímero. 40.- El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 39, caracterizado porque los otros polímeros se seleccionan del grupo que consiste de poliestireno de cristal, poliestirenos de alto impacto, óxido de polifenileno, copolímeros de estireno y anhídrido maleico y/o (met) acrilato de alquilo lineal, ramificado o cíclico de C;L-CI2, (met) acrilatos de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de C?-C12, polisarbonatos, poliamidas, poliésteres, poliolefinas, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de acrilonitrilo/ (met) acriiato, copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de alcohol vinílico de etileno combinaciones de los mismos. 41. - El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 39, caracterizado porque la composición de polímeros y los otros polímeros se mezclan para formar una mezcla de tal forma que la composición de polímero está presente de 10% a 90% y los otros polímeros están presentes de 10% a 30% de la mezcla con base en peso de la mezcla. 42.- El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la composición de polímero e.demás comprende uno o más aditivos seleccionados del grupo gue consiste de estabilizadores de calor, estabilizadores ce luz, agentes de ablandamiento plastificantes, colorantes, pigmentos; agentes anti-bloqueo agentes de deslizamiento; lubricantes; agentes de coloración antioxidantes; absorbedores de luz ultravioleta; llenadores agentes anti-estáticos; modificadores de impacto, y combinaciones de éstos . 43.- Una hoja de espuma caracterizada porque se hace de acuerdo con eL método de conformidad con la reivindicación 20. copolímeros de acrilonitrilo/ (met) acrilato, copolímeros de etileno/acetato de vinilo copolímeros de alcohol vinílico de etileno y combinaciones de éstos 49.- Una hoja de espuma caracterizada porque se hace de acuerdo con el método de conformidad con la reivindicación 47. 50.- La hoja ¿le espuma de conformidad con la reivindicación 49, caracterizada porque tiene un módulo de flexión de hoja de espuma de por lo menos 5,000 psi. 51.- Un artículo caracterizado porque se produce de la hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 49. 52 Un recipiente adecuado para uso en el calentamiento de alimentos en el microondas caracterizado porque se forma de la hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 49 53.- El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque comprende los pasos de : extrudir o laminar una capa superior sobre al menos una porción de la superficie superior de la hoja de espuma; y extrudir o laminar la capa inferior sobre al menos una porción de la superficie inferior de la hoja de espuma para formar una hoja de espuma de estructura intercalada, 54.- El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 53, caracterizado porque la capa superior y la capa inferior independientemente comprenden una resina sel.eccionada del grupo que consiste de poliestireno de cristal, poliestirenos de alto impacto, óxido de polifenileno, copolímeros de estireno y anhídrido maleico y/o (met) acrilato de alquilo lineal, ramificado o cíclico de C?-C?2, copolímeros modificados con caucho de estireno y anhídrido maleico y/o (inet) acrilatos de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de Cx-C^, policarbonatos, poliamidas, poliésteres, poliolefinaLS, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de acrilonitrilo/ (met) acrilato, copolímeros de etileno/acetato de vinilo copolímeros de alcohol vinílico de etileno y combinaciones dé éstos 55.- Una hoja de espuma de estructura intercalada caracterizada porque se hace de acuerdo con el método de la reivindicación 53. 56. - La hoja de espuma de estructura de conformidad con la reivindicación 53, caracterizada porque tiene un módulo de flexión de hoj a de espuma de por lo menos 5,000 psi . 57.- Un artículo caracterizado porque se produce de la hoja de espuma de estructura de conformidad con la reivindicación 53 58. - Un recipiente adecuado para el uso del calentamiento de alimentos en microondas caracterizado porque se forma de la hoja de spuma de estructura intercalada de conformidad con la reiviradicación 53. 59.- Una de espuma caracterizada porque se hace de acuerdo con el método dé conformidad con la reivindicación 39. 60. - La hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 59, caracterizada porque tiene un módulo de flexión de hoja de espuma de al menos 5,000 psi. 61.- Un artículo caracterizado porque se produce de la hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 59. 62. - Un recip ente adecuado para uso en el calentamiento de alimentes en microondas caracterizado porque se forma de la hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 59. 63. - El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reiivindicación 39 caracterizado porque comprende el paso de extrudiir o laminar una capa superior de hoja sólida sobre al menos una porción de la superficie superior de la hoja de espuma. 64. - El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivinldi Lcación 63, caracterizado porque la capa superior de hoj a sólida comprende una resina seleccionada del grupo que consiste de poliestireno de cristal, poliestirenos de alto impacto, óxido de polifenileno, copolímeros de estireno y anhídrido maleico y/o (met) acrilato de alquile lineal, ramificado o cíclico de Cx- C12, copolímeros modifi.cados con caucho de estireno y anhídrido maleico y/o (¿met) acrilatos de alquilo lineales, ramificados o cíclicos d C?-C12, policarbonatos, poliamidas, poliésteres, poliolefinas, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de acrilonitprilo/ (met) acrilato, copolímeros de etileno/acetato de vinilc, copolímeros de alcohol vinílico de etileno y combinaciones die éstos 65.- Una hoja de espuma caracterizada porque se hace de acuerdo con el método de conformidad con la reivindicación 64 66.- La hoja ae espuma de conformidad con la reivindicación 65, caracterizada porque tiene un módulo de flexión de hoja de espuma de al menos 5,000 psi 67.- Un artículo caracterizado porque se produce de la hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 64 68. - Un recipi ente adecuado para uso en el calentamiento de alimento )s en microondas caracterizado porque se forma de la hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 65. 69.- El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 39, caracterizado porque comprende los pasos de extrudir o laminar una capa superior sobre al menos una porción de una superficie superior de la hoja de espuma; y extrudir o laminar una capa inferior sobre al menos una porción de la superfiicie inferior de la hoja de espuma para formar una hoja de espuma de estructura de emparedado. 70. - El método para hacer una hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque la capa superior y la capa inferior independientemente comprenden una resina sel eccionada del grupo que consiste de poliestireno de cristal, poliestirenos de alto impacto, óxido de polifenileno, copolímeros de estireno y anhídrido maleico y/o (met) acrilato de alquilo lineal, ramificado o cíclico de C?-C12, copolímeros modificados con caucho de estireno y anhídrido maleico y/o ( (met) acrilatos de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de C?-C12, policarbonatos, poliamidas, poliésteres, poliolefinas, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de acrilonitrilo/ (met) acrilato, copolímeros de etileno/acetato de vinilo copolímeros de alcohol vinílico de etileno y combinaciones de éstos . 71.- Una hoja de: espuma de estructura de emparedado caracterizada porque se hace de acuerdo con el método de conformidad con la reivindicación 69. 72.- La hoja de espuma de estructura de emparedado de conformidad con la reivindicación 71, caracterizada porque tiene un módulo de flexió:n de hoja de espuma de por lo menos 5, 000 psi 73.- Un artículo caracterizado porque se produce de la hoja de espuma de estructura de emparedado de conformidad con la reivindicación 71. 74. - Un recipiente adecuado para el uso del calentamiento de alimento s en microondas caracterizado porque se forma de la hoja de e.ipuma de estructura de emparedado de conformidad con la reivindicación 71. 75.- Una hoja de espuma de dos capas caracterizada porque comprende una primera capa que incluye la hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 1, y una segunda capa que comprende una o más resinas seleccionadas del grupo que consiste de poliestireno de cristal, poliestirenos de alto impacto, óxido de pdlifenileno, copolímeros de estireno y anhídrido maleico y/o (met) acrilato de alquilo lineal, ramificado o cíclico de C?-C12, copolímeros modificados con caucho de estireno y anhídrido maleico y/o (met ) acrilatos de alquilo lineales, ramificados cíclicos de C?-C12, policarbonatos, poliamidas, poliésteres, poliolefinas, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de acrilonitrilo/ (met) acrile.to, copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de alcohol vinílico de etileno y combinaciones de éstos. 76.- Un artículo caracterizado porque se produce de una hoja de espuma de dos capas de conformidad con la reivindicación 75. 77.- Un recipiente adecuado para uso en el calentamiento de alimentos en microondas caracterizado porque se forma de una hoja de espuma de dos capas de conformidad con la reivindicación 75. 78.- Una hoja de espuma de estructura de emparedado caracterizada porque comprende una capa media que incluye la hoja de espuma de conformidad con la reivindicación 1, y una capa superior y una capa inferior que independientemente comprenden una resina seleccionada del grupo que consiste de poliestireno de cristal, poliestirenos de alto impacto, óxido de polifenileno, copolímeros de estireno y anhídrido maleico y/o (met) acrilato de alquilo lineal, ramificado o cíclico de C?-C?2, copolímeros modificados con caucho de estireno y anhídrido maleico y/o (met) acrilatos de alquilo lineales, ramificados o cíclicos de C?-C12, policarbonatos, poliamidas, poliésteres, poliolefinais , fluoruro de polivinilideno, copolímeros de acrilonitrrilo/ (met) acrilato, copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de alcohol vinílico de etileno y combinaciones de éstos . 79. - Un artículo caracterizado porque se produce de la hoja de espuma de estructura de emparedado de conformidad con la reivindicación 78 80.- Un recipiente adecuado para uso en el calentamiento de alimentos en microondas caracterizado porque se forma de la hoja de es uma de estructura de emparedado de conformidad con la reivindLcación 77. 81.- Un recipiente adecuado para uso en el calentamiento de alimentos en microondas formado a través de la termoconformación de una hoja de espuma que comprende una composición de polímero que contiene un copolímero formado a través de la polimerize.ción de una mezcla caracterizado porque comprende : de aproximadamente de 40% a aproximadamente 90% en peso de uno o más monómeros estirénicos; y de aproximadamente 5% a aproximadamente 45% en peso de uno o más monómeros de tipo maleato; y una combinacién del copolímero con aproximadamente de 0.1% a aproximadamente 25% en peso de uno o más polímeros elastoméricos que tienen un número de peso molecular promedio mayor de 6,000; y opcionalmente hasta 10% en peso de uno o más polímeros con un peso mole:cular bajo que comprenden uno o más monómeros de acuerdo con La fórmula CH2=CR3R2, en donde R3 es H o un grupo alquilo de C?-C3 y R2 es un grupo alquilo o alquenilo lineal, ramificado o cíclico de Ci-C22, en donde el polímero con peso molecuLar bajo tiene un número de peso promedio molecular de 400 a 6,000 y puede opcionalmente incluir uno o más grupos funcionales seleccionados del grupo que consiste de hidroxilo, amina, epoxi, ácido carboxílico, esteres de ácido carboxílico y anhídridos de ácido carboxílico.
MX2007009217A 2005-02-08 2005-12-13 Hoja de espuma que contiene un copolimero estirenico. MX2007009217A (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US65099205P 2005-02-08 2005-02-08
US11/143,267 US20060178543A1 (en) 2005-02-08 2005-06-02 Foamed sheet containing a styrenic copolymer
PCT/US2005/044955 WO2006086060A2 (en) 2005-02-08 2005-12-13 Foamed sheet containing a styrenic copolymer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MX2007009217A true MX2007009217A (es) 2007-08-22

Family

ID=36780790

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2007009217A MX2007009217A (es) 2005-02-08 2005-12-13 Hoja de espuma que contiene un copolimero estirenico.

Country Status (7)

Country Link
US (2) US20060178543A1 (es)
EP (1) EP1846227A2 (es)
JP (1) JP2008530267A (es)
CA (1) CA2594651A1 (es)
MX (1) MX2007009217A (es)
TW (1) TW200632004A (es)
WO (1) WO2006086060A2 (es)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070149705A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-28 Nova Chemicals Inc. Rubber modified styrenic copolymer composition comprising partially hydrogenated elastomers
WO2008033646A2 (en) * 2006-09-11 2008-03-20 Nova Chemicals Inc. Rubber modified styrenic copolymer composition comprising high molecular weight elastomers
WO2008042582A2 (en) * 2006-09-29 2008-04-10 Nova Chemicals Inc. Polymer blend composition and articles thereof
DE502008001474D1 (de) * 2007-11-07 2010-11-18 Basf Se Transluzenter Formkörper aus einem Polystyrol-Partikelschaumstoff
US8697794B2 (en) * 2009-03-19 2014-04-15 Styrolution America Llc Impact modified styrenic polymers with improved stress crack properties
CN101921445B (zh) * 2010-08-17 2011-10-26 王崇高 Hips发泡材料生产配方及其制作方法
ES2562302T3 (es) * 2010-09-17 2016-03-03 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Un material flexible y artículos fabricados de ahí
US8912242B2 (en) * 2011-02-10 2014-12-16 Fina Technology, Inc. Polar polystyrene copolymers for enhanced foaming
EP2692519A1 (de) * 2012-08-02 2014-02-05 Basf Se Wärmeformbeständiger und stabilisierter Schaumstoff aus Styrolcopolymeren
JP6077898B2 (ja) * 2013-03-19 2017-02-08 株式会社ジェイエスピー 熱成形用ポリスチレン系樹脂発泡シート
JP6262110B2 (ja) * 2014-03-28 2018-01-17 積水化成品工業株式会社 スチレン−メタクリル酸系樹脂シート、樹脂成形品、及び、容器
US20150315349A1 (en) * 2014-05-02 2015-11-05 Fina Technology, Inc. Polymer foams
US10577487B2 (en) * 2016-05-06 2020-03-03 Canon Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin composition, molded article, and manufacturing method of molded article
US11591462B2 (en) 2017-03-22 2023-02-28 Ineos Styrolution Group Gmbh Styrenic copolymer blend with low shrinkage
JP6563577B1 (ja) * 2018-09-26 2019-08-21 デンカ株式会社 蓋体、包装容器および蓋体の製造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE513431A (es) * 1951-09-10
US2989517A (en) * 1954-05-06 1961-06-20 Dow Chemical Co Polymerization method
US3919354A (en) * 1972-09-08 1975-11-11 Dow Chemical Co Impact resistant polymers of a resinous copolymer of an alkenyl aromatic monomer and unsaturated dicarboxylic anhydride
US3931379A (en) * 1973-07-17 1976-01-06 Cosden Oil & Chemical Company Foamed profile extrusion process
US3966842A (en) * 1974-07-18 1976-06-29 The Dow Chemical Company Thermoplastic molding compositions of rubber-reinforced styrene/maleic anhydride resins and polycarbonate resins
US4424287A (en) * 1980-06-10 1984-01-03 Mobil Oil Corporation Polymer foam process
US4469843A (en) * 1982-05-19 1984-09-04 Atlantic Richfield Company Molding composition comprising modified styrene-maleic anhydride copolymer and polycarbonate
US5106696A (en) * 1988-11-15 1992-04-21 Ferro Corporation Polyolefins compatibilized with styrene copolymers and/or polymer blends and articles produced therefrom
CA2042452A1 (en) * 1990-05-25 1991-11-26 Loren D. Trabert Modified acrylic capstock
US5607709A (en) * 1991-11-27 1997-03-04 Tenneco Plastics Company Disposable microwavable food container
US5219628A (en) * 1992-03-16 1993-06-15 The Dow Chemical Company Microwavable thermoplastic containers
US5543461A (en) * 1994-03-09 1996-08-06 Novacor Chemicals (International) Sa Environmental stress crack resistance of hips
US6433092B2 (en) * 2000-04-20 2002-08-13 Nova Chemicals Inc. Tetrafunctional initiator
KR20060069428A (ko) * 2003-07-24 2006-06-21 노바 케미칼즈 인코포레이팃드 스티렌계 수지 조성물 및 이것으로 제조된 물품

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006086060A2 (en) 2006-08-17
US20060178543A1 (en) 2006-08-10
TW200632004A (en) 2006-09-16
WO2006086060A3 (en) 2007-05-24
US20080108718A1 (en) 2008-05-08
JP2008530267A (ja) 2008-08-07
CA2594651A1 (en) 2006-08-17
EP1846227A2 (en) 2007-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MX2007009217A (es) Hoja de espuma que contiene un copolimero estirenico.
US20060160949A1 (en) Thermoplastic sheet containing a styrenic copolymer
EP2450185A1 (en) Interpolymer resin particles
JP2003026876A (ja) 芳香族ビニル重合体樹脂組成物とその成形品
CN101115615A (zh) 含有苯乙烯类共聚物的发泡片材
US20080188607A1 (en) Low odor resin compositions
CN100393756C (zh) 苯乙烯类树脂组合物及由其生产的制品
US20080063826A1 (en) Rubber modified styrenic copolymer composition comprising high molecular weight elastomers
US20070149705A1 (en) Rubber modified styrenic copolymer composition comprising partially hydrogenated elastomers
JP2005239951A (ja) 芳香族ビニル化合物系重合体の製造方法
JP2008144025A (ja) スチレン系樹脂発泡シートの製造方法
JP4480342B2 (ja) 発泡成形用スチレン系樹脂組成物、発泡シート及び容器
MX2008007690A (es) Lamina termoplastica que contiene un copolimero estirenico
KR20190127992A (ko) 친수성 폴리스티렌 제품 생산용 조성물
JP5848061B2 (ja) ゴム変性スチレン系樹脂組成物
JP7390854B2 (ja) 樹脂組成物、および、成形体
JPH11217473A (ja) 熱可塑性樹脂組成物、樹脂発泡シート及び該シートの製造方法
JP6936167B2 (ja) 押出発泡シート、成形体、及び食品容器
JP7287851B2 (ja) 射出ブロー成形用樹脂組成物および射出ブロー成形品
JP2022149881A (ja) ポリスチレン系樹脂積層発泡シート、およびポリスチレン系樹脂積層発泡容器
JP2002249629A (ja) スチレン系樹脂組成物および射出成形品
JP2564257C (es)