MX2007008481A - Procedimiento para la polimerizacion de monomeros que contienen vinilo. - Google Patents

Abstract

La invencion se relaciona con un procedimiento para la polimerizacion de haluros de vinilo monomericos en un reactor de polimerizacion, especialmente mediante el uso de un refrigerante de flujo pasante y tambien con un reactor de polimerizacion para llevar a cabo el procedimiento de acuerdo con la invencion. Como un resultado, el rendimiento de espacio-tiempo (STY) de la reaccion exotermica se puede mejorar sustancialmente mientras que la calidad de producto permanece casi igual.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA POLIMERIZACIÓN DE MONOMEROS QUE CONTIENEN VINILO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con un procedimiento para la polimerización de monómeros que contienen vinilo tales como haluros de vinilo monoméricos en un reactor de polimerización utilizando un refrigerante de flujo pasante. La invención se relaciona adicionalmente con un reactor de polimerización para llevar a cabo el procedimiento de acuerdo con la invención. La polimerización es una reacción exotérmica en la cual habitualmente se liberan grandes cantidades de calor (por ejemplo, 1550 kJ/kg en el caso de la polimerización de cloruro de vinilo) . Por razones de economía, en el caso de polimerización discontinua, con frecuencia se utilizan recipientes de gran presión de hasta 300 m3 de manera que deben extraerse cantidades sustanciales de calor. Por lo tanto, para la polimerización discontinua de haluros de vinilo monoméricos (por ejemplo cloruro de vinilo) ya se han desarrollado numeroso procedimientos y modificaciones de los recipientes de reacción (reactores) para una separación mejorada del calor de reacción. Se conoce la tecnología de polimerización, por ejemplo, a partir del documento DE 197 23 977 y "Technical Progress für PVC", Y. Saeki y T. Emura, Prog. polym. Sci. 27 (2002) 2055-2131, para separar el calor resultante de reacción por medio de paredes del reactor (refrigerante de chaquetas) en cuyo caso la separación del calor de la reacción también se denomina como refrigeración. No obstante, en el caso de refrigeración por medio de las paredes del reactor, se ha tomado en consideración que, con un tamaño de reactor cada vez mayor, aunque la proporción de altura del reactor respecto al diámetro permanece virtualmente igual, la relación de superficie de refrigeración respecto a volumen disminuye de manera estable . Además del refrigerador de chaqueta montado en la pared del reactor exterior, también se conoce un reactor que tiene un refrigerante interno; por ejemplo, véase el documento EP 0012410, el documento de E.ü. A. 4,552,724 y Shinkai T., Shinko Pfaundler Tech Rep. 1988, 32(3) 21-6. En dicho caso, al reducir el espesor de la pared entre el refrigerante y el espacio interno del reactor, se puede mejorar sustancialmente la transferencia de calor. .En particular, el documento EP 0012410 describe semibobinas que transportan refrigerante montadas en la pared interior del reactor, lo cual lleva a cabo un incremento significativo en el funcionamiento del refrigerante.

La extracción de calor por medio de refrigeración de vapor con la ayuda de un condensador de reflujo también es un proceso conocido; no obstante, el enfriamiento de las reacciones de polimerización utilizando condensadores de reflujo se vuelve técnicamente factible solo al final de la década de 1960. ün condensador de reflujo habitual consiste, hoy en dia, de un conjunto de tubos verticales con un refrigerante, por ejemplo agua refrigerante, que fluye alrededor de los tubos. La condensación del gas que fluye desde la cámara de reactor al interior del condensador de reflujo se lleva a cabo dentro de los tubos. El condensado formado de esta manera necesita fluir de regreso a la cámara del reactor en contraflujo con respecto al gas que fluye dentro del condensador de reflujo. Es desventajoso aqui que las interacciones entre las corrientes de gas y condensado coinciden en el contraflujo y se pueden controlar únicamente en un grado limitado. Por esta razón, las aberturas y las conexiones entre el reactor y el condensador de reflujo deben ser de dimensiones tales que en la medida de lo posible los flujos opuestos no contrarresten al otro. No obstante, en dicho caso, los limites técnicos establecidos por la seguridad de presión en el recipiente se alcanzan con facilidad. Un problema adicional de enfriamiento utilizando condensadores de reflujo es que el condensado de retorno, al pasar a través del espacio gaseoso del reactor y llegar a la superficie de la mezcla de reacción, debe ser redistribuido en la mezcla de reacción, por ejemplo mediante agitación. Para este propósito generalmente necesitan satisfacerse condiciones de agitación generalmente especificas - habitualmente onerosas - con el fin de hacer que el condensado sea agitado homogéneamente. En general, el calor es extraído por medio de transferencia evaporativa de calor únicamente en la región superior del volumen de la mezcla de reacción en el reactor, es decir, en donde se forman las burbujas de gas debido a la presión hidrostática. En la región inferior del reactor, en donde no se pueden formar burbujas de gas debido a la mayor presión hidrostática a la misma temperatura, la refrigeración se puede llevar a cabo solo mediante la circulación del contenido del reactor. Una circulación que no es adecuada o que queda estancada puede resultar en que la mezcla de reacción se vuelva cada vez más caliente en la región inferior del reactor en comparación con la región superior antes de que se inicie la ebullición de la mezcla de reacción. Esto resulta en una capa liquida más caliente que se encuentra debajo de una capa más fria, lo que a su vez es contrario a las corrientes de conversión naturales en el reactor. Dicho estado es inestable; debido a que la corriente ascendente del liquido caliente, el liquido se mueve hacia arriba y se vaporiza espontáneamente ante la reducción de la presión hidrostática. Dicha vaporización espontánea provoca espumado pronunciado de la mezcla de reacción o expulsión del liquido de la mezcla de reacción el cual se denomina como generación de un geiser. Con el fin de evitar depósitos en el condensador de reflujo, se deben suprimir la generación de geiser, por ejemplo agregando agentes antiespumantes como se describe en el documento JP 02180908. Además, un gas inerte introducido en el reactor, gas el cual puede acumularse en el condensador de reflujo y que necesita ser extraído de manera controlada, también debe tomarse en consideración. Finalmente, el funcionamiento de refrigeración de un condensador de reflujo también debe hacerse coincidir con la separación de calor de la chaqueta de refrigeración, lo cual requiere medidas de control especiales. Además, el uso de un condensador de reflujo para enfriar una reacción de polimerización puede resultar en productos de polimerización que no estén equilibrados de manera óptima en términos de sus características, por ejemplo características de polvo. En particular, se conoce que constituye un problema en la industria de procesamiento de PVC los denominados "ojos de pescado". un procedimiento adicional para refrigeración es la circulación de la mezcla de reacción a través de un intercambiador de calor externo, lo cual se describe en el documento EP 0526741. Dicho procedimiento tiene dos problemas principales. Por una parte, la circulación de una dispersión resulta fácilmente en la deposición o incluso la obturación del sistema y, por la otra, una bomba de dispersión tiene una influencia difícil de controlar sobre la distribución de partícula. De acuerdo con Saeki et al. en Prog. Polym. Sci. 27 (2002) 2055-2131, hasta ahora no se puede establecer con certidumbre si este procedimiento ya se encuentra en uso comercial. Un problema de la presente invención es proporcionar un procedimiento para la polimerización de monómeros que contienen vinilo en un reactor de polimerización, procedimiento el cual es especialmente económico y puede ser operado con un rendimiento mejorado en espacio-tiempo sin deterioro de las características del producto. Además, es un problema de la invención proporcionar un aparato para llevar a cabo el procedimiento de polimerización de acuerdo con la invención. El problema se resuelve por la materia objeto de la reivindicación independiente y las reivindicaciones dependientes y de la descripción junto con las figuras. La invención vuelve posible resolver las desventajas mencionadas antes de la técnica anterior.

En consecuencia, la invención se relaciona con un procedimiento de polimerización en el cual se polimerizan en un reactor monómeros que contiene vinilo - especialmente haluros de vinilo monoméricos -, monómeros gaseosos de un espacio gaseoso del reactor están condensados por lo menos parcialmente - de manera preferible por completo - en un refrigerador de flujo pasante y el condensado se regresa al reactor. De acuerdo con la invención, la expresión "polimerización" incluye homopolimerización de monómeros y también copolimerización de dos o más monómeros diferentes. Además, la invención se relaciona con un aparato que permite que el proceso de acuerdo con la invención se lleve a cabo . La polimerización de monómeros que contienen vinilo, haluros de vinilo y especialmente cloruro de vinilo es conocido por sí mismo. No obstante, ahora se ha encontrado sorprendentemente que el procedimiento de acuerdo con la invención permite que las aberturas entre el reactor y el refrigerante de flujo pasante que son de dimensiones sustancialmente menores que los condensadores de reflujo utilizados en la técnica anterior. Un refrigerante de flujo pasante de acuerdo con la presente invención es especialmente un refrigerante en donde las corrientes de vapor y condensado tienen la misma dirección de flujo, es decir, la corriente de vapor fluye dentro del refrigerante a través de una abertura y, después de condensación, la corriente de condensado fluye fuera del refrigerante a través de otra abertura, sin la dirección de cambio de flujo de las dos corrientes que fluyen en direcciones opuestas. De acuerdo con la invención, un reactor puede ser un recipiente de reacción que esté adaptado en el campo técnico y que, por ejemplo puede ser sellado herméticamente y se proporciona, si se desea, con un agitador, etc. Además se ha encontrado que, con el procedimiento de acuerdo con la invención, el rendimiento de espacio-tiempo (STY) de la polimerización de haluros de vinilo monoméricos en un reactor de polimerización mejora sustancialmente mientras la calidad de producto permanece casi igual. En particular se ha encontrado sorprendentemente que el espumado de la mezcla de reacción y la expulsión de líquido de la mezcla de reacción no se observa en el caso del procedimiento de acuerdo con la invención . Además, el reactor se puede controlar mejor por la presente invención. Preferiblemente el haluro de vinilo monomérico que se utiliza es cloruro de vinilo, en cuyo caso el polímero producido puede consistir, por ejemplo, de 50% a 100% de cloruro de vinilo. También de manera preferible, se pueden polimerizar unidades monoméricas idénticas o diferentes de acuerdo con al invención para formar homopolímeros, copolímeros o terpolímeros. Ventajosamente, los productos de polímero elaborados por el procedimiento de acuerdo con la invención no presentan ojos de pescado. De acuerdo con la invención, la reacción se puede llevar a cabo en solución o en dispersión, es decir, los materiales iniciales o los productos de reacción, independientemente entre sí, pueden estar presentes en forma disuelta en el solvente o pueden estar presentes como sólidos o líquidos dispersados en los mismos. En el procedimiento de acuerdo con la invención, la polimerización preferiblemente se lleva a cabo en una dispersión acuosa, en donde el constituyente preferido es agua. El vapor que se condensa en el refrigerante de flujo pasante puede incluir solventes, materiales iniciales o productos de la reacción y también mezclas de los mismos. En el caso de la polimerización de cloruro de vinilo, el vapor que se condensa de acuerdo con el procedimiento de acuerdo con la invención incluye cloruro de vinilo monomérico gaseoso. El condensado preferiblemente se regresa al reactor de una manera controlada, es decir, bajo control automático o control no automático. El condensado se puede regresar, por ejemplo, con la ayuda de una bomba, en cuyo caso el condensado se regresa al reactor preferiblemente utilizando una bomba controlable automáticamente o una bomba dosificadora. El regreso del condensado al recipiente de reacción en principio se puede llevar a cabo en cualquier lugar deseado en el recipiente de reacción. En una modalidad el condensado en consecuencia se regresa al especio de gas del reactor. En una modalidad adicional, el condensado se regresa a una parte del reactor que contiene una mezcla de reacción líquida. Como resultado de esto se puede obtener un mejor mezclado y un funcionamiento mejorado de refrigeración. Se da preferencia especial al regreso del condensado a una región inferior del reactor, con el fin de no interrumpir la corriente de conversión en el reactor. Además, el regreso al interior de la mezcla de reacción, por ejemplo, en la vecindad de un agitador, puede asegurar mezclado óptimo con la mezcla de reacción. Como un resultado, la circulación de la mezcla de reacción, la dispersión o solución es ayudada y no es afectada de manera adversa. De acuerdo con una modalidad adicional, el condensado se regresa a una pluralidad de regiones del reactor, por ejemplo al espacio de vapor del recipiente de reacción y a la parte que contiene la mezcla de reacción líquida. El regreso del condensado al recipiente de reacción se puede llevar a cabo con o sin un control automático. También es posible, de acuerdo con al invención, que la temperatura de polimerización sea controlada automática o no automáticamente por medio de la selección de la ubicación del flujo de retorno o la cantidad de flujo de retorno del condensado. También se puede hacer provisión, de acuerdo con la invención, de que el condensado sea fraccionado, limpiado o similar antes de su retorno al reactor. Preferiblemente, el condensado se dosifica en la mezcla de reacción o la dispersión, en cuyo caso se da preferencia especial al uso de una bomba para controlar o para dosificación. Preferiblemente, la mezcla de reacción se agita, como resultado de cual se puede mejorar o acelerar el intercambio de calor de la mezcla de reacción. El procedimiento de la invención se puede llevar a cabo bajo una presión que es mayor que la presión normal, preferiblemente bajo una presión de 0.3 a 2 MPa. Se da preferencia a llevar a cabo la polimerización de manera discontinua. Preferiblemente, el refrigerante de flujo pasante utilizado es un refrigerante de chaqueta, en el cual parte o la totalidad de la superficie de pared del condensador se enfría. El refrigerante de flujo, pasante utilizado puede comprender, de manera adicional o alternativa, uno o más tubos agrupados alrededor de los cuales fluye un medio de refrigeración, por ejemplo agua de refrigeración, la condensación se lleva a cabo en el interior de los tubos. Con el fin de que el condensado pueda fluir mejor fuera del refrigerante, el refrigerante de flujo pasante se puede distribuir verticalmente o en un ángulo con una pendiente en la dirección de flujo del condensado, el gas se introduce en el extremo distribuido en la parte superior del refrigerante de flujo pasante y el condensado es extraído en el extremo que se encuentra en la parte inferior del refrigerante de flujo pasante. Se da preferencia especial a la distribución vertical del refrigerante de flujo pasante, por ejemplo cercano al reactor. Preferiblemente, el refrigerante de flujo pasante es controlado de manera automática o no automática por una o más válvulas o llaves entre el reactor y el refrigerante. El refrigerante de flujo pasante puede ser conmutado de inmediato cuando se alcanza la temperatura de polimerización, pero preferiblemente se conmuta únicamente después de alcanzar una reacción de algún porcentaje. De acuerdo con la invención, también se pueden utilizar uno o más refrigerantes convencionales adicionales, en cuyo caso los refrigerantes de chaqueta o los refrigerantes internos son los que se prefieren. En una modalidad preferida, el refrigerante de chaqueta de reactor se utiliza adicionalmente en el procedimiento de acuerdo con al invención, en donde una parte o la totalidad de la pared del recipiente de reacción se enfría. El control de la temperatura de reacción se puede llevar a cabo, por ejemplo, por medio de una chaqueta de reactor y una válvula entre el refrigerante de flujo pasante y el reactor. El aparato que se proporciona con el fin de llevar a cabo el procedimiento de acuerdo con al invención es un reactor cuyo espacio de gas está conectado por medio de una conexión fluida, preferiblemente una conexión tubular a un refrigerante de flujo pasante, la línea de extracción de condensado del refrigerante de flujo pasante se conecta por medio de por lo menos una conexión de fluido adicional, preferiblemente una conexión tubular la reactor. De manera preferible, el refrigerante de flujo pasante se distribuye ya sea verticalmente o en un ángulo con una pendiente en la dirección de flujo del condensado. Se proporciona preferencia especial a una bomba controlable automáticamente o no controlable automáticamente para la captación de condensado de la línea del refrigerante de flujo pasante, el cual se conecta por medio de por lo menos una conexión de fluido, preferiblemente una conexión tubular al reactor. El reactor de acuerdo con la invención preferiblemente comprende por lo menos un refrigerante adicional, dándosele preferencia especial a por lo menos un refrigerante de chaqueta o un refrigerante interno. La presente invención resuelve las desventajas de la técnica anterior, especialmente al mejorar de manera sustancial el rendimiento - tiempo (STY) de polimerización de haluros de vinilo monoméricos mientras la calidad del producto permanece casi igual al suprimir el espumado de la mezcla de reacción o la expulsión de líquido desde la mezcla de reacción. Además, es posible utilizar abertura entre el reactor y el refrigerante de flujo pasante que son de dimensiones sustancialmente menores que cuando se utiliza un condensador de reflujo, utilizado en la técnica anterior.

DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La invención se explica en lo siguiente con referencia a las figuras que muestran modalidades preferidas del aparato de acuerdo con la invención. Los componentes que tienen las mismas funciones se denominan igual en las figuras con los mismos números de referencia. La figura 1 muestra una modalidad de un reactor de polimerización de acuerdo con la invención, el cual se utiliza para llevar a cabo el procedimiento de acuerdo con la invención. El reactor 3, el cual se proporciona con un agitador 1 y un refrigerante 2 de chaqueta se conecta por medio de una conexión 4 de fluido, preferiblemente una conexión tubular la cual puede contener un dispositivo X de interrupción opcionalmente no controlable de manera automática o bien controlable automáticamente, de manera preferible una válvula o una llave, a un refrigerante 5 de flujo pasante colocado en un ángulo. El condensado se regresa por medio de las conexiones 6 y 7 de fluido adicional, preferiblemente conexiones tubulares por medio de una bomba 8 controlable automáticamente o no controlable automáticamente, a una región 9 inferior del reactor 3 el cual contiene una mezcla 10 de reacción. La figura 2 muestra una modalidad adicional de un reactor de polimerización de acuerdo con la invención, en donde el reactor 3, a diferencia del de la figura 1, se proporciona con un refrigerante 11 interno y un agitador 1. El reactor 3 se conecta por medio de una conexión 4 de fluido, preferiblemente una conexión tubular la cual puede contener un dispositivo X de interrupción opcionalmente no controlable automáticamente o controlable automáticamente, de manera preferible una válvula o una llave, para un refrigerante 5 de flujo pasante colocado en un ángulo, el condensado se regresa directamente por medio de la conexión 12 de fluido adicional, preferiblemente una conexión tubular a un espacio 13 de vapor del reactor 3 que contiene una mezcla de reacción. La figura 3 muestra una modalidad adicional de un reactor de polimerización de acuerdo con la invención en donde el reactor 3 se proporciona con un refrigerante 11 interno y un agitador 1 y se conecta por medio de una conexión 4 fluida, preferiblemente una conexión tubular la cual puede contener un dispositivo X de interrupción opcionalmente no controlable de manera automática o controlable de manera automática, preferiblemente una válvula o una llave a un refrigerante 5 de flujo pasante colocado en un ángulo. El condensado se regresa por medio de conexiones 6 y 14 de fluido adicionales, preferiblemente conexiones tubulares, por medio de una bomba 8 controlable automáticamente o no controlable automáticamente, de una manera controlada automáticamente a un espacio 13 de vapor, a una región 15 media y también a una región 9 inferior del reactor 3, el cual contiene una mezcla de reacción 10. La figura 4 muestra una modalidad adicional de un reactor de polimerización de acuerdo con la invención en donde el reactor 3 se proporciona con un refrigerante 11 interno y un agitador 1 y se conecta por medio de una conexión 4 fluida, preferiblemente una conexión tubular la cual puede contener un dispositivo X de obturación opcionalmente no controlable automáticamente o controlable automáticamente, preferiblemente una válvula o una llave, a un refrigerante 5 de flujo pasante colocado verticalmente. El condensado se regresa por medio de las conexiones 6 y 14 de fluido adicional por medio de una bomba 8 controlable automáticamente o no controlable automáticamente, de una manera controlada automáticamente a un espacio 13 de vapor, a una región 15 media y también a una región 9 inferior del reactor 3, el cual contiene una mezcla 10 de reacción. La figura 5 muestra un reactor de polimerización de acuerdo con la técnica anterior en donde el reactor 3 que contiene una mezcla 10 de reacción se proporciona con un refrigerante 11 interno y un agitador 1. La figura 6 muestra otro reactor de polimerización de acuerdo con la técnica anterior en donde el reactor 3 que contiene la mezcla 10 de reacción se proporciona con un refrigerante 2 de chaqueta y un agitador 1 y se conecta por medio de una conexión 16 tubular a un condensador 17 de reflujo. La figura 7 muestra un reactor de polimerización adicional de acuerdo con la técnica anterior en donde el reactor 3 que contiene una mezcla 10 de reacción se proporciona con un refrigerante 2 de chaqueta y un agitador 1 y se conecta por medio de una conexión 16 tubular a un condensador 17 de reflujo.. El reactor 3 se conecta adicionalmente, para circulación del refrigerante de la dispersión a un intercambiador 18 de calor externo por medio de conexiones 19 y 20 tubulares adicionales. La figura 8 muestra el curso de la temperatura de agua de refrigeración que se observa en el ejemplo 1. La figura 9 muestra el curso de la temperatura de agua de ref igeración que se observa en el ejemplo 2.

EJEMPLOS EJEMPLO 1 S-PVC, K-valor 68 La polimerización de cloruro de vinilo se lleva a cabo a una temperatura de 57°C en un reactor de prueba de 1 m3 que tiene una superficie de refrigeración de chaqueta de aproximadamente 4.8 m2. Se utilizan agentes de suspensión disponibles comercialmente y, como iniciador, un peroxidicarbonato . La secuencia temporal de adición de las sustancias individuales en este caso no tiene efecto alguno sobre el procedimiento. El refrigerante externo de flujo pasante tiene un área de superficie de 5 m2 y se instala en un ángulo en la dirección de flujo (véase la figura 1), pero también se puede orientar paralelo al reactor. Se condensa el cloruro de vinilo vaporizado durante la reacción en el refrigerante de flujo pasante y se regresa por medio de una bomba que tiene una capacidad de bombeo de 240 l/h a una región inferior del recipiente de reacción. No se observa formación de espuma aumentada y ni se produce generación de geiser.

Para producción de una comparación, se utiliza el mismo reactor con los mismos ajustes y bajo las mismas condiciones, pero sin un refrigerante externo de flujo pasante . Bajo la suposición de que el calor de evaporación de cloruro de vinilo es de aproximadamente 20 kJ/mol y el calor de polimerización es de 71.2 kJ/mol, la eficiencia resultante para el componente de refrigerante de flujo pasante es de aproximadamente 79%. Las características de polvo del producto elaborado de acuerdo con el procedimiento de la invención se muestran en la tabla 1 junto con las del producto elaborado de acuerdo con el procedimiento de comparación. Se encontró que las características de polvo de los productos de los dos procedimientos no muestran diferencias significativas.

Tabla 1: Caracteristicas de polvo de S-PVC, K-valor 68 diámetro de partícula [µm] 179.8 179.6 promedio residuo en tamiz >63 100 100 residuo en tamiz >250 [%] 13.5 17.3 residuo en tamiz >355 0.5 0.2 medida de ancho de la [-] 2.22 2.26 distribución de partícula El curso de la temperatura de agua de refrigeración como una función del tiempo, que se observa en el ejemplo 1, se muestra en la figura 8. El requerimiento de agua de refrigeración es considerablemente menor cuando se utiliza el refrigerante de flujo pasante. El refrigerante de flujo pasante se pone en operación solo después de alcanzar una reacción de un poco por ciento, la cual se puede ver claramente a partir del incremento rápido en temperatura en la fase de inicio.

Ejemplo 2 S-PVC, K-valor 70 Se lleva a cabo la polimerización de cloruro de vinilo a una temperatura de 53°C utilizando el reactor, las condiciones y el procedimiento como se describe en el ejemplo 1. Las adiciones de auxiliares de suspensión y concentración de iniciadores se modificaron en línea con los requerimientos de la prueba. En la figura 9 se muestran las temperaturas de agua de refrigeración particulares como una función del tiempo. El requerimiento de agua de refrigeración es considerablemente menor cuando se utiliza refrigerante de flujo pasante. El refrigerante de flujo pasante se coloca en operación solo después de alcanzar una reacción de un poco por ciento, lo cual se puede ver claramente a partir del incremento rápido de temperatura en la fase inicial. Se puede ver claramente que, cuando no se utiliza el refrigerante de flujo pasante, la temperatura de agua de refrigeración sigue un curso muy inestable, la razón es una distribución de temperatura heterogénea en el reactor. Se puede ver una estabilización clara del curso de la curva cuando se utiliza el refrigerante de flujo pasante, debido a que la circulación de la dispersión es ayudada por la dosificación del condensar en el reactor. Se encontró que las características de polvo no se someten a ningún cambio significativo (tabla 2).

Tabla 2: Caracteristicas de polvo de S-PVC, K-valor 70 S-PVC, K-valor 70 Unidad Comparación sin Invención, con refrigerante de refrigerante de flujo pasante flujo pasante valor K [-] 69.9 69.4 densidad aparente [g/l] 472 480 porosidad [%] 30.6 31.1 diámetro de partícula [µm] 127 127.2 promedio residuo en tamiz >63 [%] 99.7 99.7 residuo en tamiz >125 [%] 65.9 66.2 residuo en tamiz >250 [%] 0.4 0.3 medida de ancho de la [-] 2.33 2.3 distribución de partícula Ejemplo 3 Copolímero aleatorio de cloruro de vinilo y acetato de vinilo, K-valor 57 La temperatura de polimerización es de 60.5°C. Las otras condiciones de prueba son análogas a las del ejemplo 1.

Tabla 3: Caracteristicas de polvo del copolimero VC/VA, K-valor 57 Ejemplo 4 Producción de una resina diluyente, K-valor 66 La temperatura de polimerización es de 59°C. Las otras condiciones de prueba son análogas a las del ejemplo 1.

Tabla 4: Caracteristicas de polvo de la resina diluyente, K-valor 66 Ejemplo 5 Producción de un copolímero de injerto de cloruro de vinilo y acrilato de polibutilo La temperatura de polimerización es de 59°C. Las otras condiciones de prueba son análogas a las del ejemplo 1.

Tabla 5: Caracteristicas de polvo de copolimero de injerto VC/ACR

Claims (9)

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento de polimerización en donde los monómeros que contienen vinilo son polimerizados en un reactor, monómero gaseoso a partir de un espacio de gas del reactor se condensa en un refrigerante de flujo pasante y el condensado se regresa al reactor.

2. Procedimiento como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el haluro de vinilo monomérico se utiliza como un monómero que contiene vinilo.

3. Procedimiento como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el cloruro de vinilo se utiliza como un monómero que contiene vinilo. . Procedimiento como se describe en una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la polimerización se lleva a cabo en una dispersión o un solvente . 5. Procedimiento como se describe en la reivindicación 4, caracterizado porque la polimerización se lleva a cabo en una suspensión acuosa. 6. Procedimiento como se describe en una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el condensado se regresa al reactor bajo control automático o no automático. 7. Procedimiento como se describe en una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el condensado se regresa al reactor utilizando una bomba capaz de ser controlado automáticamente o de ser dosificada. 8. Procedimiento como se describe en una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el condensado se regresa al espacio de gas del reactor. 9. Procedimiento como se describe en una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el condensado se regresa a esa parte del reactor el cual contiene la mezcla de reacción líquida. 10. Procedimiento como se describe en una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el condensado se regresa a una pluralidad de regiones del reactor . 11. Procedimiento como se describe en una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la temperatura de polimerización es controlada automática o no automáticamente por medio de selección de la ubicación de flujo de retorno del condensado. 12. Procedimiento como se describe en una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la temperatura de polimerización se controla automática o no automáticamente por medio de la selección de la cantidad de flujo de retorno del condensado. 13. Procedimiento como se describe en una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la polimerización se lleva a cabo a una presión de 0.3 a 2 MPa. 1

4. Procedimiento como se describe en una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la polimerización se lleva a cabo de manera discontinua. 1

5. Procedimiento como se describe en una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el refrigerante de flujo pasante es un refrigerante de chaqueta. 1

6. Procedimiento como se describe en una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el refrigerante de flujo pasante comprende uno o más tubos agrupados . 1

7. Procedimiento como se describe en una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se separa el calor de reacción, además, por medio de por lo menos un refrigerante adicional. 1

8. Procedimiento como se describe en la reivindicación 17, caracterizado porque por lo menos un refrigerante adicional es un refrigerante de chaqueta. 1

9. Procedimiento como se describe en la reivindicación 17, caracterizado porque por lo menos un refrigerante adicional es un refrigerante interno 20. Aparato para llevar a cabo el procedimiento como se describe en una de las reivindicaciones 1 a 19, en donde el espacio de gas del reactor se conecta por medio de una conexión fluida a un refrigerante de flujo pasante y la línea de extracción del refrigerante de flujo pasante se conecta por medio de por lo menos una conexión de fluido adicional al reactor. 21. Aparato como se describe en la reivindicación 20, caracterizado porque el refrigerante de flujo pasante se distribuye verticalmente. 22. Aparato como se describe en la reivindicación 20, caracterizado porque por el eje longitudinal del refrigerante de flujo pasante está colocado en un ángulo de menos de 90° respecto a la vertical . 23. Aparato como se describe en una de las reivindicaciones 20 a 22, caracterizado porque la bomba controlable automáticamente o de manera no automática se conecta a la línea de extracción del refrigerante de flujo pasante y por lo menos una conexión fluida al reactor. 24. Aparato como se describe en una de las reivindicaciones 20 a 23, que comprende por lo menos un refrigerante adicional.