MX2007007955A - Metodo de electro-revestimiento y pretratamiento de piezas de trabajo de aluminio. - Google Patents

Abstract

La invencion se relaciona con un metodo de aplicacion de una capa de metal sobre por lo menos una superficie de una pieza de trabajo de aluminio o de aleacion de aluminio que incluye las etapas de pretratar la superficie por activacion catodica en un bano de pretratamiento que contiene acido sulfurico e iones metalicos que se seleccionan del grupo que consiste de niquel, hierro y cobalto, y aplicacion de una capa metalica por electro-revestimiento a la pieza de trabajo pretratada, y en donde la capa metalica se selecciona del grupo que consiste de niquel, hierro, cobalto y aleaciones de las mismas.

Description

MÉTODO DE ELECTRO-REVESTIMIENTO Y PRETRATAMIENTO DE PIEZAS DE TRABAJO DE ALUMINIO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con un método para aplicar una capa de metal sobre por lo menos una superficie de una pieza de trabajo o un artículo de aluminio o aleación de aluminio, que comprende las etapas de una etapa de pretratamiento simple de limpieza y activación de la superficie y aún así producir una buena adhesión de la capa metálica aplicada subsecuentemente. La invención también se relaciona con un producto de aleación de aluminio revestido sobre por lo menos una superficie con una capa metálica. De manera más específica, la invención se relaciona con un método para aplicar una capa de metal de un metal que promueve la cobresoldadura sobre la capa enchapada de un producto de lámina de cobresoldadura de aleación de aluminio para ser utilizado en una operación de cobresoldadura sin fundente. Como se apreciará en la presente en lo que sigue, excepto que se indique de otra manera, todas las designaciones de aleación y designaciones de revenido se refieren a las designaciones de Aluminium Association en Aluminium Standards and Data and the Registration Records, como se publicaron por la Aluminium Association. ÜffiMT?ÜÜH ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El revestimiento con níquel de productos de aluminio se utiliza ampliamente debido a que el níquel proporciona una apariencia brillante y lustrosa, de larga duración y puede conducir la electricidad. Otro uso más particular del revestimiento de níquel se elabora en la elaboración de productos de lámina por cobresoldadura. Las láminas de cobresoldadura de aleación de aluminio comprenden un núcleo de aleación de aluminio y una capa de enchapado o aleación de relleno en uno o ambos lados. Las láminas de cobresoldadura de aluminio se utilizan ampliamente, por ejemplo, en la elaboración de intercambiadores de calor. No obstante, el uso de aleaciones de aluminio-silicio como material de relleno es problemático debido a que la capa de óxido de aluminio debe romperse durante la cobresoldadura. Esto se puede llevar a cabo al aplicar un fundente químico sobre la pieza de trabajo antes de la cobresoldadura. Los fundentes para uso en aleaciones de aluminio de cobresoldadura habitualmente consisten de mezclas de cloruros y fluoruros alcalinos y alcalinotérreos o criolita. El fundente funciona a la temperatura de cobresoldadura para romper, dispersar y disolver la película de óxido. No obstante, la aplicación del fundente I ¥¡1Í químico sobre la pieza de trabajo es un procedimiento más bien laborioso y por lo tanto costoso. En el pasado, las técnicas de cobresoldadura sin fundente por lo tanto se han desarrollado y utilizado como se describe, por ejemplo, en US-2003/0098338-A1 , incorporado en la presente como referencia en su totalidad. En dicha técnica, un metal que promueve la cobresoldadura de cobalto, hierro o más, preferiblemente níquel, se aplica como recubrimiento sobre una parte que va a ser sometida a cobresoldadura. Durante la cobresoldadura, el níquel reacciona exotérmicamente con la aleación de aluminio subyacente, por lo que rompe la capa de óxido de aluminio y permite que el metal revestido de aluminio fundido subyacente fluya junto y se una. Dado que este método no requiere un fundente de fluoruro, también es adecuado para utilización con aleaciones de aluminio enriquecidas con magnesio de manera tal que se utiliza con beneficios en construcciones intercambiadoras de calor. Además del recubrimiento con níquel, hierro o cobalto, también se puede agregar un agente humectante con el fin de mejorar la capacidad de humectación de la aleación enchapada durante el procedimiento de cobresoldadura. No obstante, el revestimiento con níquel requiere un pretratamiento extenso de la superficie de metal tal como limpieza, grabado, desmanchado, etc. Esto IMUIMli I., nuevamente se debe a la presencia de una capa tenaz de óxido. Si la superficie de aleación de aluminio no ha sido pretratada adecuadamente, el recubrimiento de níquel tendrá una adhesión pobre o se contaminará y por lo tanto impedirá la capacidad de someterse a cobresoldadura del producto. Por lo tanto, el revestimiento de níquel con todas las etapas de pretratamiento necesarias es un procedimiento costoso y ambientalmente nocivo.

DESCRIPCIÓN BREVE DE LA INVENCIÓN Un objetivo de la invención es proporcionar un método para aplicar por electro-revestimiento una capa de metal sobre un producto de aleación de aluminio, método el cual requiere el mínimo de etapas posible y no requiere el uso de componentes que contengan fluoruro. Un objetivo adicional de la presente invención es obtener un producto de aleación de aluminio recubierto con metal, en donde el recubrimiento de metal aplicado se adhiere bien y puede servir para descomponer la capa de óxido durante la operación subsecuente de cobresoldadura. La presente invención resuelve uno o más de estos objetivos mediante el método de aplicación de un recubrimiento metálico de acuerdo con la reivindicación 1 y el producto de aleación de aluminio de acuerdo con la reivindicación 14.

Ißl?iílJlÜ El método de aplicación de una capa de metal sobre por lo menos una superficie de una pieza de trabajo de aluminio o de aleación de aluminio comprende las etapas de pretratar la superficie por activación catódica en un baño de pretratamiento que contiene ácido sulfúrico y iones metálicos que se seleccionan del grupo que consiste de níquel, hierro y cobalto y aplicación de una capa metálica por electro-revestimiento a la pieza de trabajo pretratada, y en donde la capa metálica se selecciona del grupo que consiste de níquel, hierro, cobalto y aleaciones de los mismos. Será evidente de inmediato para una persona experta en la técnica que la capa de metal aplicada contiene níquel o una aleación de níquel que el baño de pretratamiento debe contener iones níquel y en donde el hierro o cobalto o aleaciones de los mismos se aplican en la presente dado que el baño de pretratamiento contiene iones hierro y iones cobalto, respectivamente.

DESCRIPCIÓN BREVE DEL DIBUJO La figura 1 muestra un ángulo en muestra para pruebas de cobresoldadura.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La invención se basa en el hallazgo de que el revestimiento directo de metal, por ejemplo níquel, de E productos de aleación de aluminio es posible después de activación catódica en una solución sencilla de ácido sulfúrico a la cual se le han agregado únicamente iones níquel, por ejemplo en forma de sulfato de níquel. No se necesitan componentes de fluoruro en este proceso de activación. Debido a que el baño de activación contiene los mismos ingredientes que un baño Watts el cual preferiblemente se utiliza como un baño de revestimiento con níquel, se excluye la contaminación cruzada. Además no se esperan problemas en el tratamiento de efluente. Se considera que, mediante la activación catódica en la solución de ácido sulfúrico que contiene iones níquel, se pueden crear núcleos de níquel a través de una película de óxido de aluminio sobre la superficie, por lo que se forman puntos de anclaje para la capa de níquel la cual se aplica en una etapa de revestimiento subsecuente. Por lo tanto, la etapa de activación catódica tiene el mismo efecto que la creación de una capa de unión delgada entre la superficie de aluminio y el recubrimiento de níquel. Lo mismo se aplica, cambiando lo que haya que cambiar, para la situación en donde se utiliza hierro o cobalto. El baño de pretratamiento preferiblemente contiene aproximadamente 15 a 200 g/1, y de manera preferible 80 a 150 g/1 de NiS04.H20 y aproximadamente 50 a 350 g/1, de manera preferible aproximadamente 150 a 250 g/1 de H2SO„. En una modalidad preferida, el baño de pretratamiento también contiene ácido bórico como un amortiguador, por ejemplo en un intervalo de 1 a 50 g/1, y preferiblemente de 20 a 40 g/1. El baño preferido para el revestimiento de níquel puro es un baño Watts que contiene sulfato de níquel, cloruro de níquel y ácido bórico. Un baño preferido para revestimiento de níquel -bismuto es un baño de citrato-gluconato que contiene sulfato de níquel, cloruro de níquel, (NH4)2S04, concentrado de bismuto, citrato de sodio y gluconato de sodio. Los intervalos de concentración preferidos de estas sustancias son de 100 a 180 g/1 de NiS04.6H20, 10 a 50 g/1 de NiCl2.6H20, 1 a 10 ml/l de un concentrado de bismuto que contiene 100 g/1 de Bi, 10 a 50 g/1 de (NH4)2S04, 100 a 180 g/1 de citrato de sodio 2H20 y 10 a 50 g/1 de gluconato de sodio. Este baño se puede utilizar también para un revestimiento de níquel puro, en cuyo caso se omite el concentrado de bismuto. Se ha encontrado que el pretratamiento es efectivo de antemano a temperaturas elevadas de menos de 95°C y preferiblemente en el intervalo de 55°C y 80°C. Esta es una gran ventaja, dado que el trabajo a temperaturas menores vuelve mucho más fácil la introducción en una línea ÍU.i.i de revestimiento en solución, debido a que se limitarán las pérdidas por evaporación. Además la disolución de aluminio es mucho menor a temperaturas inferiores a 70°C por lo que se incrementa el tiempo de duración del baño de activación. Por lo tanto, el baño de pretratamiento preferiblemente se mantiene a temperaturas entre 55°C y 80°C, de manera más preferible entre aproximadamente 60°C y 70°C. La corriente de activación es catódica. Como se demuestra por los ejemplos, la densidad de corriente no es crítica para la calidad del producto final. Lo mismo se aplica al tiempo de activación del producto en el baño de pretratamiento. La corriente de activación de la activación catódica preferiblemente está en un intervalo de -200 a -2000 A/m2, y de manera más preferible en un intervalo de -500 a -1400 A/m2. El tiempo transcurrido por el producto en el baño de pretratamiento típicamente está en el intervalo de 1 a 50 seg, y de manera preferible en el intervalo de 5 a 15 seg. El espesor promedio de la capa de metal aplicada de Ni, Co, Fe o aleaciones de cada uno de estos metales preferiblemente es menor de 2 µm, de manera más preferible menor de 1.0 µm, incluso de manera más preferible en un intervalo de 0.2 a 1.0 µm. El método preferiblemente se lleva a cabo como una operación de revestimiento continuo la cual permite el tratamiento continuo de una tira infinita de metal. En una etapa adicional opcional se puede aplicar una capa de metal adicional encima de la capa de Ni, Fe, Co o aleaciones de los mismos con el fin de mejorar, por ejemplo, la resistencia a la corrosión del producto final. Por ejemplo, se puede aplicar una capa delgada de estaño sobre la capa de níquel en un producto de lámina de cobresoldadura, lo que resulta en una mejora significativa de la resistencia a la corrosión posterior a la cobresoldadura. El método de acuerdo con esta invención puede incluir la etapa adicional de desengrasado de la superficie antes de la activación catódica y/o la etapa de electro-revestimiento con el fin de limpiar la superficie. Para evitar el endurecimiento de trabajo de las bobinas recocidas suaves mientras son procesadas en una línea de revestimiento (vertical), es ventajoso revestir el material duro completo. Además, el material duro completo es más fácil de deslizar que el material recocido suave. Por lo tanto, se prefiere revestir bobinas amplias en su condición dura completa y dividirlas posteriormente en bobinas múltiples de anchura deseada, por lo que se reducen los costos de conversión. Las bobinas pueden ser recocidas suaves posteriormente . En una modalidad del método de acuerdo con la I?SÜT?G TÜ invención la pieza de trabajo de aluminio es un producto de lámina de cobresoldadura, el producto de lámina de cobresoldadura incluye una capa de núcleo y una capa enchapada formada de una aleación de cobresoldadura que incluye aluminio y 2-18% en peso de silicio, preferiblemente en el intervalo de 7 a 14% (tales como las aleaciones AA4343 y 4045) y por lo tanto la capa metálica se aplica sobre la capa enchapada. La capa metálica de níquel, hierro, cobalto o aleaciones de cada uno de estos metales actúan como un elemento que promueve la cobresoldadura durante dicha cobresoldadura. En una modalidad preferida del producto de lámina de cobresoldadura, la capa de enchapada comprende además un agente de humedecimiento como elemento de aleación en un intervalo de hasta 1% en peso con el fin de mejorar la susceptibilidad a humedecerse de la aleación enchapada durante el procedimiento de cobresoldadura. Además, preferiblemente el agente de humedecimiento se selecciona del grupo que consiste de plomo, bismuto, litio, antimonio, estaño, plata, talio y cualquier mezcla de los mismos. En otra modalidad del método de acuerdo con la invención, la pieza de trabajo de aluminio es un conductor de aluminio y preferiblemente se elabora de una aleación que se selecciona del grupo que consiste de AA1370, AA1110 y AA6101. El conductor de aluminio puede estar en forma de IIMÉilh,i! . i una tira de aluminio o un alambre de aluminio o un tubo de aluminio. Para la modalidad, la capa de metal aplicada preferiblemente consiste de níquel con el fin de mejorar las propiedades de contacto eléctrico. Se pueden utilizar conductores de aluminio para la transmisión de energía eléctrica o térmica. Estos conductores habitualmente están en forma de barras, alambre o cables cuando se utilizan como conductores eléctricos, y en forma de tiras, barras o tubos cuando se utilizan como conductores térmicos. En un aspecto adicional de la invención se proporciona un producto de aleación de aluminio, preferiblemente un producto de lámina de cobresoldadura, electro-revestida con una capa metálica que se selecciona del grupo que consiste de níquel, hierro, cobalto y aleaciones de los mismos fabricados con el método de la invención como se establece en la presente especificación y reivindicaciones. Dicho producto de lámina de cobresoldadura se puede aplicar con éxito en un procedimiento de cobresoldadura con atmósfera controlada ("CAb") en ausencia de un fundente de cobresoldadura. Como se muestra por los siguientes ejemplos, el producto de aleación de aluminio de acuerdo con la invención tiene excelente adherencia del recubrimiento de níquel o de níquel -bismuto . En una modalidad particularmente preferida, el producto es una lámina de uí cobresoldadura de aleación de aluminio que comprende un núcleo, una capa enchapada y una capa que contiene níquel revestida sobre la parte superior de la capa enchapada. Está lámina de cobresoldadura tendrá una buena susceptibilidad a cobresoldadura y bajos costos de fabricación. Puede contener un agente humectante como Bi en la aleación enchapada, o en la capa que contiene níquel. Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran la invención.

EJEMPLO Se han utilizado dos tipos diferentes de productos de lámina de cobresoldadura de aluminio de espesor de 0.4 mm para revestimiento con una capa de níquel o aleación de níquel que tiene un espesor promedio de 0.5 µm. Las láminas de cobresoldadura de aluminio utilizadas consisten de una aleación de núcleo de aluminio de la serie AA3003 enchapada convencionalmente en ambos lados con una aleación de cobresoldadura de AlSi, por lo que la capa A de enchapado contiene, en % en peso, 10% de Si, 1.5% de Mg y 0.08% de Bi, mientras que la capa B de enchapado contiene, en % en peso, 12% de Si y sin Mg o Bi . Al elaborar productos de lámina de cobresoldadura revestidos con níquel se ha utilizado el siguiente procedimiento: Limpieza durante 180 seg a 50°C utilizando 35 g/1 de ChemTec 30014 (un baño disponible comercialmente) seguido por enjuagado; Activación utilizando una densidad de corriente de -1000 A/m2, seguido por enjuagado; Revestimiento de Ni o Ni-Bi utilizando una densidad de corriente de -1000 A/m2, seguido por enjuagado. El baño de activación catódica de acuerdo con la invención se prepara en base al ácido sulfúrico (véase tabla 1) . Se selecciona el sulfato de níquel para suministrar iones níquel a la solución y preferiblemente se agrega ácido bórico como amortiguador. Como una alternativa se utiliza un baño de activación basado en fluoruro (véase tabla 2) y consiste de activación anódica a una densidad de corriente de +1000 A/m2 y la cual se describe en el documento de E.U.A. 6 , 780.303 -B2 , incorporada en la presente como referencia. La activación catódica se lleva a cabo a diversas temperaturas. Se han llevado a cabo dos muestras 10 y 11 utilizando el mismo baño de activación pero en las cuales la corriente se invierte de manera que se produce activación anódica. Después de la activación, se reviste una capa de níquel a partir de un baño Watts (véase tabla 3) o una capa de aleación de níquel -bismuto a partir de un baño de citrato-gluconato (véase tabla 4) . ít iUtt, La calidad de los sustratos revestidos resultantes se evalúa utilizando una prueba de adhesión y una prueba de susceptibilidad a cobresoldadura. Las pruebas de adhesión consisten en la prueba de domo Erichsen (altura de recipiente de 5 mm) , posteriormente se aplica una cinta adhesiva (cinta Scotch 3M No. 610) al área deformada y es jalada en un movimiento. Se cuantifica la adhesión al clasificar la cantidad de níquel en la cinta. Una determinación de adhesión general se clasifica desde 1 (pobre) hasta 10 (excelente) en donde un nivel de 6 se considera aceptable y es comparable con una lámina de cobresoldadura disponible comercialmente existente con una capa de Ni-Pb. En una escala de laboratorio de pruebas se llevan a cabo las pruebas de cobresoldadura en un horno de cuarzo pequeño. Las muestras pequeñas de 25 mm x 25 mm se recortan de las láminas revestidas con níquel -bismuto . Una tira pequeña de una aleación desnuda AA3003 que mide 30 mm x 7 mm x 1 mm se dobla en el centro hasta un ángulo de 45° y se coloca sobre las muestras (véase la figura 1) . Las muestras de ángulo en muestra se calientan bajo nitrógeno que fluye, con calentamiento desde la temperatura ambiente hasta 580°C, un tiempo de espera a 580°C durante 1 minuto, enfriamiento desde 580°C hasta la temperatura ambiente. El procedimiento de cobresoldadura se considera sobre la ÉUItUí. , i posible formación de corrugados, depresión capilar y deformación de filete. Una determinación general se proporciona en donde: (-) = susceptibilidad a cobresoldadura pobre, (+) = susceptibilidad a cobresoldadura ligera y (+) = susceptibilidad a cobresoldadura buena. Los resultados de los experimentos se llevaron a cabo y el funcionamiento de adhesión y cobresoldadura para las diversas muestras se resumen en la tabla 5.

Tabla 1. Composición del baño de activación catódica Tabla 2. Composición del baño de ácido fluorhídrico IHfiaM Tabla 3. Composición del baño Watts Tabla 4. Composición del baño de citrato-gluconato Tabla 5. Resumen de los experimentos llevados a cabo y los resultados sobre la adhesión y la susceptibilidad a cobresoldadura (*) Las muestras 4, 10 yll involucran la activación anódica en vez de activación catódica como en los ejemplos 1 a 3 y 6 a 9. A partir de la comparación de las muestras 3, 4 y 5 se puede ver que si no se utiliza activación tanto la adhesión como la susceptibilidad a cobresoldadura es pobre. Mientras que un ácido de baño fluorhídrico contiene una buena adhesión y una buena susceptibilidad a cobresoldadura, comparable con un baño de ácido sulfúrico. No obstante, un baño de ácido fluorhídrico contiene fluoruro y por lo tanto es un método que no es preferido ambientalmente . A partir de los ejemplos 10 y 11, se puede ver que la activación anódica proporciona excelente adhesión, IH?ÜGGG i pero la susceptibilidad a cobresoldadura está sin determinar de manera grave debido posiblemente a la formación de una película de óxido. De acuerdo con la invención se ha encontrado que se obtienen una buena adhesión y susceptibilidad a cobresoldadura por activación catódica. No obstante, para aquellas aplicaciones en donde no se requiere susceptibilidad de cobresoldadura por ejemplo con conductores de aluminio puede ser un método de pretratamiento útil. La temperatura del baño de activación catódica parece tener una fuerte influencia sobre la adhesión de la capa de Ni revestida. La muestra 7 muestra que la adhesión y la susceptibilidad a cobresoldadura aún son excelentes a temperaturas de aproximadamente 60 °C. No obstante, si la temperatura disminuye adicionalmente por debajo de 50°C (muestra 6), el nivel de adhesión se vuelve inaceptable. A partir de las muestras I y 2 y 8 y 9, se puede ver que ni la adhesión ni la susceptibilidad a cobresoldadura se dañan cuando se disminuya la temperatura de 93 °C a 70 °C. Esto hace la introducción en una línea de revestimiento de solución continua mucho más fácil, debido a las pérdidas de evaporación las cuales serán limitadas. Además, la disolución de aluminio es mucho menor a 70°C o menor, por lo que se incrementa el tiempo de duración del baño de activación. ÍH ¡t, La adición de un agente humectante tal como Bi es favorable para el desempeño de susceptibilidad a cobresoldadura del producto de lámina de cobresoldadura resultante. A partir de las muestras 1 y 8, se puede ver que el agente humectante se puede agregar ya sea a la capa de Ni o a la capa de enchapado de cobresoldadura sin que afecte la adhesión o la susceptibilidad a cobresoldadura. La adición del agente humectante tanto a la capa de enchapado como la capa de níquel no tiene un efecto adverso sobre la susceptibilidad a cobresoldadura. Por lo tanto, se ha demostrado que el revestimiento directo de níquel de un producto de lámina de cobresoldadura es posible después de la activación catódica en una solución sencilla de ácido sulfúrico a la cual únicamente se le agrega sulfato de níquel. En este procedimiento de activación no se necesita fluoruro. Debido a que el baño de activación contiene los mismos ingredientes que un baño Watts, se excluye la contaminación cruzada. Además no se esperan problemas en el tratamiento del efluente. Se obtienen resultados satisfactorios a temperaturas de baño de aproximadamente 60 °C. El proceso puede operar de una manera confiable sobre un intervalo amplio de densidad desde corriente y tiempos de tratamiento . Se considera que se obtendrán resultados ¡un: I .1, , ílil similares cuando se utilice hierro o cobalto en vez de níquel como metal que promueve la cobresoldadura sobre un producto de lámina de cobresoldadura. Habiéndose descrito ahora completamente la invención, será evidente para una persona habitualmente experta en la técnica que se pueden realizar muchos cambios y modificaciones sin apartarse del espíritu o alcance de la invención como se describe en la presente.

Claims (22)

REIVINDICACIONES

1. Método de aplicación de una capa metálica sobre por lo menos una superficie de una pieza de trabajo de aluminio o aleación de aluminio que comprende las etapas de pretratar la superficie por activación catódica en un baño de pretratamiento que contiene ácido sulfúrico y iones metálicos que se seleccionan del grupo que consiste de níquel, hierro y cobalto y aplicar una capa metálica por electro-revestimiento de la pieza de trabajo pretratada y en donde la capa metálica se selecciona del grupo que consiste de níquel, hierro, cobalto y aleaciones de los mismos .

2. Método como se describe en la reivindicación 1, en donde el baño de pretratamiento comprende 15 a 200 g/1 de NiS04*H20 y 50 a 350 g/1 de H2S04 y preferiblemente el baño de pretratamiento comprende 80 a 150 g/1 de NiS04*H20 y 150 a 250 g/1 de H2SO„ .

3. Método como se describe en la reivindicación 1, en donde el baño de pretratamiento comprende además ácido bórico (H3B03) y preferiblemente el baño de pretratamiento comprende además 1 a 50 g/1 de ácido bórico (H3BO3) .

4. Método como se describe en la reivindicación 1, en donde el baño de revestimiento comprende un baño lUWI^Ii.ui^i.i Watts.

5. Método como se describe en la reivindicación 4, en donde el baño de revestimiento comprende un baño Watts que comprende una mezcla de sulfato de níquel (NiS04) , cloruro de níquel (NiCl2) y ácido bórico (H3B03)

6. Método como se describe en la reivindicación 1, en donde el baño de revestimiento comprende un baño de citrato-gluconato que comprende una mezcla de NiS04 y (NH4)2S04 y citrato de sodio y gluconato de sodio.

7. Método como se describe en la reivindicación 6, en donde el baño de revestimiento comprende un baño de citrato-gluconato que comprende una mezcla de NiS04, cloruro de níquel, (NH4)2S04, concentrado de bismuto, citrato de sodio y gluconato de sodio.

8. Método como se describe en la reivindicación 6, en donde el baño de revestimiento comprende un baño de citrato-gluconato que comprende una mezcla de 100 a 180 g/1 de NiS04.6H20, 10 a 50 g/1 de NiCl2.6H20, 1 a 10 ml/l de un concentrado de bismuto que contiene 100 g/1 de Bi, 10 a 50 g/1 de (NH4)2S04, 100 a 180 g/1 de citrato de sodio 2H20 y 10 a 50 g/1 de gluconato de sodio.

9. Método como se describe en la reivindicación 6, en donde el baño de revestimiento comprende un baño de citrato-gluconato que comprende una mezcla de NiS04, cloruro de níquel, (NH4)2S04, citrato de sodio y gluconato LM U.L.. de sodio .

10. Método como se describe en la reivindicación 6, en donde el baño de revestimiento comprende un baño de citrato-gluconato que comprende una mezcla de 100 a 180 g/1 de NiS04.6H20, 10 a 50 g/1 de NiCl2.6H20, 10 a 50 g/1 (NH4)2S04, 100 a 180 g/1 de citrato de sodio 2H20 y 10 a 50 g/1 de gluconato de sodio.

11. Método como se describe en la reivindicación 1, en donde el baño de pretratamiento carece de cualquier componente que contenga fluoruro.

12. Método como se describe en la reivindicación 1, en donde la temperatura del baño de pretratamiento se mantiene a una temperatura elevada en un intervalo desde superior a la temperatura ambiente hasta 95°C, y de manera preferible la temperatura del baño de pretratamiento se mantiene a una temperatura en un intervalo de 55°C a 80°C.

13. Método como se describe en la reivindicación 1, en donde la activación catódica aplica una corriente de activación en un intervalo de -200 a -2000 A/m2, y de manera más preferible en un intervalo de -500 a -1400 A/m2.

14. Método como se describe en la reivindicación 1, en donde el tiempo transcurrido por el producto en el baño de pretratamiento está en el intervalo de 1 a 50 seg, y de manera preferible en el intervalo de 5 a 15 seg.

15. Método como se describe en la reivindicación ¡HIE?ni! I i 1, en donde la capa de metal aplicada tiene un espesor promedio menor de 2 µm, y preferiblemente la capa de metal aplicada tiene un espesor promedio menor de 1.0 µm, y de manera más preferible la capa de metal aplicada tiene un espesor promedio de 0.2 a 1.0 µm.

16. Método como se describe en la reivindicación 1, que comprende además aplicar una segunda capa metálica sobre la parte superior de la capa de Ni. Fe, Co o aleaciones de los mismos.

17. Método como se describe en la reivindicación 16, en donde la capa de Ni, Fe, Co o aleaciones de los mismos es una capa que contiene níquel, que comprende además aplicar una capa que contiene estaño sobre la parte superior de la capa que contiene níquel.

18. Método como se describe en la reivindicación 1, en donde el método se lleva a cabo como una operación de revestimiento continua.

19. Método como se describe en la reivindicación 1, en donde la pieza de trabajo de aluminio es un producto de lámina de cobresoldadura, el producto de lámina de cobresoldadura incluye una capa de núcleo y una capa enchapada formada por una aleación de cobresoldadura que incluye aluminio y 2-18% en peso de silicio y por lo que la capa metálica se aplica sobre la capa enchapada.

20. Método como se describe en la reivindicación IB 19, en donde la capa enchapada comprende además como elemento de aleación un agente humectante en un intervalo de hasta 1% en peso.

21. Método como se describe en la reivindicación 20, en donde el agente humectante se selecciona del grupo que consiste de plomo, bismuto, litio, antimonio, estaño, plata, talio y cualquier mezcla de los mismos.

22. Método como se describe en la reivindicación 1, en donde la pieza de trabajo de aluminio es un conductor de aluminio y preferiblemente elaborado de una aleación que se selecciona del grupo que consiste de AA1370, AA1110 y AA6101.