MD4288C1 - Procedeu de purificare a apelor subterane de hidrogen sulfurat, ioni de fier (II) şi mangan (II) - Google Patents

Procedeu de purificare a apelor subterane de hidrogen sulfurat, ioni de fier (II) şi mangan (II) Download PDF

Info

Publication number
MD4288C1
MD4288C1 MDA20130017A MD20130017A MD4288C1 MD 4288 C1 MD4288 C1 MD 4288C1 MD A20130017 A MDA20130017 A MD A20130017A MD 20130017 A MD20130017 A MD 20130017A MD 4288 C1 MD4288 C1 MD 4288C1
Authority
MD
Moldova
Prior art keywords
water
manganese
ions
iron
hydrogen sulfide
Prior art date
Application number
MDA20130017A
Other languages
English (en)
Moldavian (mo)
Russian (ru)
Other versions
MD4288B1 (ro
Inventor
Тудор ЛУПАШКУ
Михай ЧОБАНУ
Виктор БОЦАН
Раиса КАЦЕР
Original Assignee
Институт Химии Академии Наук Молдовы
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт Химии Академии Наук Молдовы filed Critical Институт Химии Академии Наук Молдовы
Priority to MDA20130017A priority Critical patent/MD4288C1/ro
Publication of MD4288B1 publication Critical patent/MD4288B1/ro
Publication of MD4288C1 publication Critical patent/MD4288C1/ro

Links

Landscapes

  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la un procedeu de purificare a apelor subterane de hidrogen sulfurat, ioni de fier(II) şi mangan (II).Procedeul, conform invenţiei, include tratarea apei cu peroxid de hidrogen, în raport de 1,8...4,0 ml la 10 litri de apă, la temperatura de 10...15°C şi malaxare timp de 10 min, ajustarea ulterioară a pH-ului până la 9,45...10,25 cu soluţie de hidroxid de sodiu cu malaxare timp de 20 min şi filtrarea prin filtrul cu nisip fracţia 0,8...1,3 mm, la viteza de 7 m/oră.

Description

Invenţia se referă la un procedeu de purificare a apelor subterane de hidrogen sulfurat, ioni de fier(II) şi mangan(II).
Fierul şi manganul persistă în comun în apele subterane depăşind limitele concentraţiei admisibile, ca rezultat apa se colorează, apar probleme cu depunerile pe reţelele de alimentare cu apă. Fierul şi manganul pot fi prezenţi în una din formele de bază: dizolvată - ioni Fe2+ şi Mn2+; particule suspendate - starea Fe3+ şi Mn4+; particule coloidale - particule de dimensiuni foarte mici. Aceste forme depind de valoarea pH, Eh (potenţial redox) şi temperatura apei. Cunoaşterea formelor sau stărilor de oxidare a fierului şi manganului, precum şi a hidrogenului sulfurat înlesneşte elaborarea procedeului de tratare a apei.
Sunt cunoscute procedee de îndepărtare a ionilor bivalenţi de fier, mangan şi a hidrogenului sulfurat dizolvat din diferite categorii de ape, folosind diverse materiale filtrante, care servesc totodată în calitate de catalizator.
Este cunoscut procedeul de îndepărtare din ape a ionilor de fier şi mangan cu aplicarea filtrului MFO-47, care conţine un material granulos de origine naturală, pe suprafaţa căruia la tratarea în prealabil cu soluţii ce conţin săruri ale manganului, în condiţii ce favorizează formarea amestecului de compuşi oxidici, se formează un strat catalitic activ, care constă dintr-un amestec de oxizi MnO, Mn2O3 şi MnO2 [1]. Acest material filtrant îndepărtează din ape doar ionii de fier şi mangan.
Dezavantajul acestui procedeu constă în faptul că el nu îndepărtează hidrogenul sulfurat, prezent şi el în apele de profunzime.
Este cunoscut şi alt procedeu de îndepărtare din ape a ionilor de fier şi mangan în care se aplică un material natural dispers, pe suprafaţa căruia se obţine un amestec constituit din hidroxid de mangan Mn(OH)2, Mn2O3, MnO2 la tratare cu reagenţi ce modifică materialul. Prezenţa în amestec a hidroxidului de mangan contribuie la descompunerea efectivă a hidrogenului sulfurat, formând un acid slab bibazic [2].
Dezavantajul acestui procedeu constă în faptul că nu asigură oxidarea hidrogenului sulfurat până la sulfat-ioni.
În calitate de cea mai apropiată soluţie serveşte procedeul în care pentru îndepărtarea din apele subterane a ionilor de fier, mangan şi a hidrogenului sulfurat dizolvat se aplică un mineral, pe suprafaţa căruia se formează un strat catalitic activ ce conţine un amestec de Mn(OH)2, Mn2O3 şi MnO2, în raport de masă de (1…0,5):(3…2):(6…5), respectiv. Acest material filtrant se obţine aplicând două soluţii ce conţin săruri de mangan: prima conţinând sarea manganului bivalent şi sulfatul de sodiu, a doua reprezintă soluţie de permanganat de sodiu; înainte de tratarea materialului cu permanganat de sodiu se efectuează tratarea cu o bază, iar la etapa finală el se tratează cu un agent, care favorizează reducerea manganului (VII) şi duce la formarea amestecului de oxizi ai manganului [3].
Soluţia de hidrogen sulfurat este un acid slab bibazic. Acizii interacţionează cu bazele, în acest caz cu Mn(OH)2. Creşterea eficienţei purificării (potabilizării) apei de hidrogen sulfurat are loc datorită următoarelor reacţii chimice:
H2S+Mn(OH) 2 → Mn(HS)2+H2O
Mn(HS) 2+Mn(OH)2 → MnO2+S+H2O
Ca rezultat se obţine sulf coloidal.
Dezavantajul acestui procedeu constă în faptul că materialul filtrant se obţine în urma mai multor tratări cu diverşi reagenţi, ceea ce devine costisitor, totodată în urma procesului de tratare se formează sulf coloidal, care poate provoca unele dificultăţi în procesul de îndepărtare a lui din apa tratată.
Problema tehnică pe care o rezolvă invenţia revendicată constă în elaborarea unui procedeu, care să permită oxidarea hidrogenului sulfurat până la sulfat-ioni, pentru a evita formarea sulfului coloidal greu de separat şi sedimentarea ionilor de Fe(II) şi Mn(II) în formă de hidroxizi cu filtrarea ulterioară a acestora printr-un filtru de nisip pentru obţinerea apei limpezi şi curate.
Problema se rezolvă prin aceea că procedeul de purificare a apelor subterane de hidrogen sulfurat, ioni de fier(II) şi mangan(II) include tratarea apei cu peroxid de hidrogen de 35%, în raport de 1,8...4,0 ml la 10 litri de apă, la temperatura de 10...15°C şi malaxare timp de 10 min, ajustarea ulterioară a pH-ului până la 9,45...10,25 cu soluţie de hidroxid de sodiu cu malaxare timp de 20 min până la formarea floculilor şi filtrarea prin filtrul cu nisip fracţia 0,8...1,3 mm, la viteza de 7 m/oră.
Rezultatul tehnic al invenţiei constă în obţinerea apei cu conţinut de fier, mangan şi hidrogen sulfurat mai mic decât concentraţia maximă admisibilă (CMA). Rezultatul se datorează faptului că în urma tratării apelor subterane, care conţin ioni de fier şi mangan bivalenţi, dar şi hidrogen sulfurat dizolvat peste valorile maxime admisibile, mai întâi cu H2O2 se oxidează hidrogenul sulfurat, transformându-se în sulfat-ioni, conţinutul maxim admisibil al cărora în apă nu se reglementează atât de strict; apoi hidroxizii de fier şi de mangan se precipită şi se filtrează prin filtrul cu nisip.
Este cunoscut că manganul este sub formă de Mn2+ la valorile pH-ului cuprinse între 0 şi 8,4 (0≤pH≤8.4) şi sub formă de Mn2(OH)3 + la 8,4≤pH≤14, iar Fe3+  la pH=9,5 este sub formă de FeOH+, dar şi sub formă de Fe(OH)3 - (Фиштик И., Ватаман И. Термодинамика гидролиза ионов металлов. Штиинца, Кишинэу, 1988, p. 294). Ţinând cont de aceste date este posibilă eliminarea ionilor trivalenţi de fier, dar şi de mangan bivalenţi din apă, în urma formării pH-ului bazic.
Invenţia se explică cu ajutorul desenelor din fig. 1-3, care reprezintă:
- fig. 1, cinetica oxidării hidrogenului sulfurat din apă Hânceşti (4 ml H2O2 în 10 l apă),
- fig. 2, cinetica oxidării hidrogenului sulfurat din apa-model cu concentraţia H2S de 8 mg/l (4 ml H2O2 în 10 l apă),
-fig. 3, schema instalaţiei semi-pilot pentru testarea procesului de îndepărtare a Fe, Mn, H2S din apele subterane.
Pentru procesul de îndepărtare a hidrogenului sulfurat din 10 litri de apă ce conţine 10 mg/l H2S şi 60,1 mg/l SO4 2- s-au adăugat 4 ml H2O2 de 35%. Conţinutul a fost supus malaxării. Astfel, a fost obţinută curba cineticii oxidării hidrogenului sulfurat din apă. În fig.1 este prezentată cinetica oxidării H2S din apă.
Din datele prezentate constatăm o creştere a concentraţiei sulfat-ionilor de la 60,1 mg/l la ~ 100 mg/l, într-un timp scurt (~ 8 min), ceea ce demonstrează că procesul de oxidare a hidrogenului sulfurat s-a produs şi tot conţinutul de hidrogen sulfurat din apă s-a transformat în sulfat-ioni.
Studiul cineticii eliminării hidrogenului sulfurat din apa-model cu conţinutul H2S de 8 mg/l, în urma tratării cu acelaşi volum de H2O2 a demonstrat un proces de oxidare mai rapid (~ 5 min), decât în cazul, când apa conţinea 10 mg/l H2S (fig.2).
Exemplu de realizare a invenţiei
Într-un reactor cu volumul de 20 litri, în care au loc procesele de adsorbţie/oxidare catalitică a ionilor de sulfură, dar şi de precipitare, se introduc 10 litri de apă, ce conţine Fe - 1,24 mg/l, Mn - 0,47 mg/l şi H2S - 0,12 mg/l. Se tratează apa cu 1,8 ml H2O2 de 35% pentru a oxida doar hidrogenul sulfurat până la sulfat-ioni, se malaxează 10 min, se ajustează valoarea pH-ului până la 10,25 şi temperatura până la 15°C. Conţinutul se malaxează pe parcursul a 20 min, timp în care apar floculi de precipitat. Se conectează pompa şi conţinutul din reactor se filtrează prin filtrul de nisip cu fracţia 0,8...1,3 mm. Viteza de filtrare se stabileşte egală cu 7 m/oră. După ce au fost filtraţi 4 litri de apă se culege proba finală şi se efectuează dozarea ionilor Fe2+, Mn2+ şi SO4 2-. Rezultatul obţinut este următorul: conţinutul ionilor de sulfat iniţial a fost de 60,2 mg/l, după tratare - 63,3 mg/l. Conţinutul hidrogenului sulfurat a fost 0 mg/l. Valoarea iniţială a pH-ului apei a fost 10,25, după filtrarea a 4 litri de apă a devenit 9,9. Temperatura s-a menţinut la nivelul de 15°C.
Concentraţia fierului şi manganului după tratare a fost de 0,12 mg/l şi < 0,05 mg/l respectiv.
Schema instalaţiei semi-pilot pentru testarea procesului de îndepărtare a Fe, Mn, H2S din apele subterane este prezentată în fig. 3, unde 1 este reactor, 2 - malaxor, 3 - electrozi, 4 - pH/mV-metru, 5 - filtru cu nisip.
În tabel sunt prezentate rezultatele procedeelor realizate conform exemplului la diverse valori ale pH-lui şi temperaturii.
Tabel
Îndepărtarea fierului, manganului şi hidrogenului sulfurat din ape-model la diverse valori ale pH-ului şi temperaturii
Temperatura, °C Canti-tatea H2O2, ml Valoarea pH Conţinutul final Conţinutul SO4 2-, mg/l iniţial, ajustat final H2S, mg/l Fe2+, mg/l Mn2+, mg/l iniţial final 15°C (Ex.2) 1,80 8,10 8,05 0,0 0,150 < 0,050 68,60 70,00 15°C (Ex.4) 9,45 8,85 0,0 0,052 0,084 66,10 66,50 15°C (Ex.3) 9,80 9,25 0,0 0,086 0,000 70,60 73,40 15°C (Ex.1) 10,25 9,90 0,0 0,120 < 0,050 60,20 63,30 10°C (Ex.5) 1,80 9,45 8,85 0,0 0,086 0.000 65,56 70,80 22,5°C (Ex. 6) 1,80 9,50 9,45 0.0 0,070 0,078 69,20 75,50 32°C (Ex. 7) 1,80 9,40 8,70 0,0 0,084 0.105 75,50 79,60 15°C (Ex. 8) 4,00 10,25 10,15 0,0 <0,10 0,020 75,50 79,60
Rezultatele prezentate în fig. 1 şi 2 şi în tabel permit de a determina condiţiile optime pentru potabilizarea eficace a apelor subterane.
Rezultatele prezentate confirmă faptul că procedeul revendicat înlătură dezavantajele celei mai apropiate soluţii, permite purificarea apelor subterane în conformitate cu cerinţele faţă de calitatea apei potabile. De menţionat că în urma tratării cu H2O2 a apei supuse studiului, după cum se vede din fig. 1 şi 2 hidrogenul sulfurat se oxidează până la sulfat-ioni.
1. Гончиков В., Губайдулина Т., Каминская О., Апкарьян А. Фильтрующий материал для очистки воды от железа, марганца и сероводорода. Известия Томского политехнического университета, 2012, №3, p.37-40
2. Губайдулина Т., Мельников А. Зернистый каталитически активный материал для очистки питьевой воды от железа и марганца. Труды IX Международной научно-практической конференции, г. Кемерово, 2006, p. 204-206
3. RU 2447922 C1 2012.04.20

Claims (1)

  1. Procedeu de purificare a apelor subterane de hidrogen sulfurat, ioni de fier(II) şi mangan(II), care include tratarea apei cu peroxid de hidrogen de 35%, în raport de 1,8...4,0 ml la 10 litri de apă, la temperatura de 10...15°C şi malaxare timp de 10 min, ajustarea ulterioară a pH-ului până la 9,45...10,25 cu soluţie de hidroxid de sodiu cu malaxare timp de 20 min până la formarea floculilor şi filtrarea prin filtrul cu nisip fracţia 0,8...1,3 mm, la viteza de 7 m/oră.
MDA20130017A 2013-04-02 2013-04-02 Procedeu de purificare a apelor subterane de hidrogen sulfurat, ioni de fier (II) şi mangan (II) MD4288C1 (ro)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
MDA20130017A MD4288C1 (ro) 2013-04-02 2013-04-02 Procedeu de purificare a apelor subterane de hidrogen sulfurat, ioni de fier (II) şi mangan (II)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
MDA20130017A MD4288C1 (ro) 2013-04-02 2013-04-02 Procedeu de purificare a apelor subterane de hidrogen sulfurat, ioni de fier (II) şi mangan (II)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
MD4288B1 MD4288B1 (ro) 2014-06-30
MD4288C1 true MD4288C1 (ro) 2015-01-31

Family

ID=51022553

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MDA20130017A MD4288C1 (ro) 2013-04-02 2013-04-02 Procedeu de purificare a apelor subterane de hidrogen sulfurat, ioni de fier (II) şi mangan (II)

Country Status (1)

Country Link
MD (1) MD4288C1 (ro)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MD4435C1 (ro) * 2015-09-14 2017-04-30 Институт Химии Академии Наук Молдовы Procedeu de purificare a apelor de profunzime de ioni de amoniu, amoniac şi hidrogen sulfurat

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6054787A (ja) * 1983-09-05 1985-03-29 Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd 有機性廃水の酸化処理方法
RU2098359C1 (ru) * 1996-02-22 1997-12-10 Сергей Иванович Савчук Способ очистки воды
MD2290G2 (ro) * 2001-05-08 2004-04-30 Государственный Университет Молд0 Metodă de reglare automată a procesului de epurare a apelor subterane de hidrogen sulfurat
MD2480F1 (ro) * 2003-07-17 2004-06-30 Inst De Chimie Al Academiei De Procedeu de purificare a apelor de hidrogen sulfurat si/sau sulfuri
RU2238912C2 (ru) * 2002-01-29 2004-10-27 Общество с ограниченной ответственностью НПО "ЭГИД" Способ очистки питьевой воды
MD3097F1 (ro) * 2005-12-06 2006-07-31 Institutul De Chimie Al Academiei De Stiinte A Republicii Moldova Procedeu de purificare a apelor subterane de hidrogen sulfurat si/sau sulfuri
RU2285669C1 (ru) * 2005-05-14 2006-10-20 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие - Комплексный Научно-Исследовательский И Конструкторско-Технологический Институт Водоснабжения, Канализации, Гидротехнических Сооружений И Инженерной Гидрогеологии (Фгуп "Нии Водгео") Способ очистки подземных вод от железа, марганца и солей жесткости
RU2288183C1 (ru) * 2006-02-02 2006-11-27 Закрытое акционерное общество "ДАР/ВОДГЕО" Способ очистки подземных вод от железа и марганца в условиях низких значений температуры, щелочности и жесткости воды
CN101353209A (zh) * 2007-07-25 2009-01-28 史梅约 一种分段式水质净化处理剂
MD3941C2 (ro) * 2008-10-06 2010-02-28 Государственный Университет Молд0 Procedeu combinat de epurare a apelor galvanice uzate cu reutilizarea metalelor
RU2411193C2 (ru) * 2006-06-15 2011-02-10 Александр Михайлович Ефимов Способ очистки шахтных вод от железа
US7927488B1 (en) * 2008-02-29 2011-04-19 Wilfong Rudy B Water purification systems
RU2442754C2 (ru) * 2010-02-24 2012-02-20 Эдуард Александрович Кюберис Способ очистки подземных вод от железа и марганца и малогабаритная установка для его осуществления
RU2447922C1 (ru) * 2010-08-25 2012-04-20 Учреждение Российской Академии Наук Институт Физики Прочности И Материаловедения Сибирского Отделения Ран (Ифпм Со Ран) Фильтрующий материал для очистки воды от железа, марганца и сероводорода и способ его получения

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6054787A (ja) * 1983-09-05 1985-03-29 Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd 有機性廃水の酸化処理方法
RU2098359C1 (ru) * 1996-02-22 1997-12-10 Сергей Иванович Савчук Способ очистки воды
MD2290G2 (ro) * 2001-05-08 2004-04-30 Государственный Университет Молд0 Metodă de reglare automată a procesului de epurare a apelor subterane de hidrogen sulfurat
RU2238912C2 (ru) * 2002-01-29 2004-10-27 Общество с ограниченной ответственностью НПО "ЭГИД" Способ очистки питьевой воды
MD2480F1 (ro) * 2003-07-17 2004-06-30 Inst De Chimie Al Academiei De Procedeu de purificare a apelor de hidrogen sulfurat si/sau sulfuri
RU2285669C1 (ru) * 2005-05-14 2006-10-20 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие - Комплексный Научно-Исследовательский И Конструкторско-Технологический Институт Водоснабжения, Канализации, Гидротехнических Сооружений И Инженерной Гидрогеологии (Фгуп "Нии Водгео") Способ очистки подземных вод от железа, марганца и солей жесткости
MD3097F1 (ro) * 2005-12-06 2006-07-31 Institutul De Chimie Al Academiei De Stiinte A Republicii Moldova Procedeu de purificare a apelor subterane de hidrogen sulfurat si/sau sulfuri
RU2288183C1 (ru) * 2006-02-02 2006-11-27 Закрытое акционерное общество "ДАР/ВОДГЕО" Способ очистки подземных вод от железа и марганца в условиях низких значений температуры, щелочности и жесткости воды
RU2411193C2 (ru) * 2006-06-15 2011-02-10 Александр Михайлович Ефимов Способ очистки шахтных вод от железа
CN101353209A (zh) * 2007-07-25 2009-01-28 史梅约 一种分段式水质净化处理剂
US7927488B1 (en) * 2008-02-29 2011-04-19 Wilfong Rudy B Water purification systems
MD3941C2 (ro) * 2008-10-06 2010-02-28 Государственный Университет Молд0 Procedeu combinat de epurare a apelor galvanice uzate cu reutilizarea metalelor
RU2442754C2 (ru) * 2010-02-24 2012-02-20 Эдуард Александрович Кюберис Способ очистки подземных вод от железа и марганца и малогабаритная установка для его осуществления
RU2447922C1 (ru) * 2010-08-25 2012-04-20 Учреждение Российской Академии Наук Институт Физики Прочности И Материаловедения Сибирского Отделения Ран (Ифпм Со Ран) Фильтрующий материал для очистки воды от железа, марганца и сероводорода и способ его получения

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Гончиков В., Губайдулина Т., Каминская О., Апкарьян А. Фильтрующий материал для очистки воды от железа, марганца и сероводорода. Известия Томского политехнического университета, 2012, №3, p.37-40 *
Губайдулина Т., Мельников А. Зернистый каталитически активный материал для очистки питьевой воды от железа и марганца. Труды IX Международной научно-практической конференции, г. Кемерово, 2006, p. 204-206 *
Золотова Е., Асс Г. Очистка воды от железа, марганца, фтора и сероводорода. Москва, 1975, p. 14-17, p. 98-100 *

Also Published As

Publication number Publication date
MD4288B1 (ro) 2014-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105884100B (zh) 一种重金属废水的处理方法
Nakhate et al. Engineering aspects of catalytic ozonation for purification of real textile industry wastewater at the pilot scale
Yan et al. Simultaneous removal of Cu (II) and Cr (VI) ions from wastewater by photoreduction with TiO2–ZrO2
CN103991987B (zh) 一种预处理高磷废水去除总磷的工艺及其工艺系统
CN105800762A (zh) 一种无定形羟基氧化铁净水剂的制备方法
KR20130069798A (ko) 유해 물질 함유수의 처리 방법 및 처리 장치
CN102234161B (zh) 高浓度含砷废水处理方法
CN105084507A (zh) 一种高铁铝土矿与过氧化氢联用的水处理方法
JPS5845909B2 (ja) 水性媒質からの砒素除去法
CN106745965A (zh) 一种压裂酸化废液处理方法
CN117945609A (zh) 臭氧微纳曝气耦合高铁酸盐去除水中有机污染物的方法
Wang et al. Preparation of nanometer nickel powder from spent electroless nickel plating baths by using thiourea dioxide as a green reductant
JP4973864B2 (ja) 重金属類含有水の処理方法および処理装置
JP5915834B2 (ja) 浄化処理材の製造方法
CN102925899A (zh) 一种精制氯化铜蚀刻废液的方法
CN117623519B (zh) 一种实现含Cr(III)-EDTA废水中铬络合物高效回收的氧化还原工艺
CN103332773B (zh) 一种去除废水中汞的方法
Yu et al. High-efficiency removal of As (III) from groundwater using siderite as the iron source in the electrocoagulation process
CN210885603U (zh) 化学镀铜废水处理装置
CN106698746A (zh) 一种硫酸车间污水高效除砷法
RU2275335C2 (ru) Фильтрующий материал для очистки воды от марганца и железа, способ его получения и способ очистки воды от марганца и железа
Mohamad et al. Temperature-driven pre-polymerization of copperas into poly-ferric sulphate: Characteristics and coagulation behaviour in aquaculture treatment
CN114105213B (zh) 一种球形多孔氧化铁的制备方法及其产品与应用
CN104710061A (zh) 基于紫外复合催化剂催化硫酸自由基处理钻井废水的方法
CN114210192A (zh) 一种采用电石渣制备高效脱硫剂及副产活性氧化钙的工艺

Legal Events

Date Code Title Description
FG4A Patent for invention issued
KA4A Patent for invention lapsed due to non-payment of fees (with right of restoration)
MM4A Patent for invention definitely lapsed due to non-payment of fees