MD4209C1 - Procedeu de obţinere a sclareoloxidului - Google Patents
Procedeu de obţinere a sclareoloxidului Download PDFInfo
- Publication number
- MD4209C1 MD4209C1 MDA20120036A MD20120036A MD4209C1 MD 4209 C1 MD4209 C1 MD 4209C1 MD A20120036 A MDA20120036 A MD A20120036A MD 20120036 A MD20120036 A MD 20120036A MD 4209 C1 MD4209 C1 MD 4209C1
- Authority
- MD
- Moldova
- Prior art keywords
- sclareol
- sclareoloxide
- acetone
- extraction
- product
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- LAEIZWJAQRGPDA-CIRFHOKZSA-N (4ar,6as,10as,10br)-3,4a,7,7,10a-pentamethyl-1,5,6,6a,8,9,10,10b-octahydrobenzo[f]chromene Chemical compound CC1(C)CCC[C@]2(C)[C@H]3CC=C(C)O[C@]3(C)CC[C@H]21 LAEIZWJAQRGPDA-CIRFHOKZSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- XVULBTBTFGYVRC-HHUCQEJWSA-N sclareol Chemical compound CC1(C)CCC[C@]2(C)[C@@H](CC[C@](O)(C)C=C)[C@](C)(O)CC[C@H]21 XVULBTBTFGYVRC-HHUCQEJWSA-N 0.000 claims abstract description 28
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- XVULBTBTFGYVRC-UHFFFAOYSA-N Episclareol Natural products CC1(C)CCCC2(C)C(CCC(O)(C)C=C)C(C)(O)CCC21 XVULBTBTFGYVRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- LAEIZWJAQRGPDA-UHFFFAOYSA-N Manoyloxid Natural products CC1(C)CCCC2(C)C3CC=C(C)OC3(C)CCC21 LAEIZWJAQRGPDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PNZVFASWDSMJER-UHFFFAOYSA-N acetic acid;lead Chemical compound [Pb].CC(O)=O PNZVFASWDSMJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 5
- 244000182022 Salvia sclarea Species 0.000 abstract description 3
- 235000002911 Salvia sclarea Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract 1
- 150000004141 diterpene derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract 1
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 235000002020 sage Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 abstract 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical class ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- JEHCHYAKAXDFKV-UHFFFAOYSA-J lead tetraacetate Chemical compound CC(=O)O[Pb](OC(C)=O)(OC(C)=O)OC(C)=O JEHCHYAKAXDFKV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 peroxide compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la un procedeu de obţinere a sclareoloxidului (1) - compus utilizat în calitate de ingredient al diferitor compoziţii de aromatizare, precum şi ca intermediar în sinteza altor produse odorante valoroase cu structură terpenică.În calitate de materie primă este folosit sclareolul (2) - un compus diterpenic labdanic uşor disponibil din deşeurile producerii uleiului eteric de salvie (Salvia sclarea L.).Procedeul include o singură operaţie de scindare oxidativă a catenei laterale a sclareolului prin tratare cu ozon în prezenţa unui co-oxidant catalitic - diacetat de plumb, într-un amestec omogen de acetonă-apă la temperatura de -20°C...+15°C. Izolarea produsului de reacţie include distilarea acetonei, extracţia suspensiei obţinute cu un solvent organic potrivit şi eliminarea lui ulterioară prin distilare la presiune redusă. Produşii de transformare a catalizatorului pot fi uşor izolaţi din faza apoasă rămasă de la extracţie, care pot fi mai apoi uşor reciclaţi.Sclareoloxidul brut, astfel obţinut, are o puritate de cel puţin 97% şi poate fi utilizat fără o purificare suplimentară.
Description
Invenţia se referă la un procedeu de obţinere a sclareoloxidului (1) - compus utilizat în calitate de ingredient al diferitor compoziţii de aromatizare, precum şi ca intermediar în sinteza altor produse odorante valoroase cu structură terpenică.
Interesul faţă de sclareoloxid este cauzat de proprietăţile lui olfactive, care se manifestă prin miros cu notă fină de ambră. Datorită acestor proprietăţi sclareoloxidul este utilizat în calitate de ingredient în diferite compoziţii de aromatizare [1, 2], precum şi ca intermediar în sinteza altor odorante cu structură terpenică [3].
Producerea industrială a acestui compus se bazează pe o strategie de degradare oxidativă a catenei laterale a sclareolului (2), care este un compus terpenic cu schelet labdanic izolat din salvie tamâioasă (Salvia Sclarea L.) în procesul de producere a uleiului eteric respectiv. Sunt cunoscute mai multe procedee, unde în calitate de oxidant au fost utilizaţi diferiţi reagenţi: permanganatul de potasiu [4], săruri ale acidului hipocloros în prezenţa sărurilor de ruteniu [5], ozonul [6]. Din şirul acestora permanganatul de potasiu şi sărurile de ruteniu reprezintă reagenţi costisitori, utilizarea cărora presupune un exces mare faţă de substrat, ceea ce majorează preţul produsului. În acelaşi timp, procedurile de preparare presupun generarea de reziduuri, neutralizarea cărora la fel include etape adiţionale. Mai avantajoasă este utilizarea ozonului în calitate de oxidant, deoarece procesul de oxidare este mai simplu şi se generează cantităţi mai mici de produse secundare.
Conform celei mai apropiate soluţii, sclareolul este ozonizat într-un solvent organic şi după iniţierea procesului la amestecul reactant este adăugată o soluţie apoasă de bază anorganică pentru a menţine mediul reacţiei la valori bazice ale pH (pH 8…13) [6]. Procesul decurge într-un sistem bifazic, iar pentru dizolvarea bazei anorganice se propune utilizarea amestecurilor de apă cu alţi cosolvenţi, în particular cu tetrahidrofuranul. Procedura descrisă este relativ simplă, însă are unele neajunsuri. În primul rând adăugarea bazei trebuie efectuată în mod controlat (prin picurare), pentru a menţine valorile pH în limitele necesare. Aceasta cere eforturi suplimentare din punct de vedere tehnologic. De asemenea utilizarea amestecurilor de mai mulţi solvenţi organici (diclormetan, metanol, tetrahidrofuran şi apă) face reciclarea lor mai problematică. Însă cel mai important aspect ce limitează valoarea procedurii descrise îl reprezintă faptul că la decurgerea reacţiei în condiţii eterogene (faza apoasă şi organică) este limitat accesul apei în faza organică. Aceasta diminuează esenţial procesul de reducere a compuşilor de natură peroxidică care se formează în timpul ozonizării. Prezenţa peroxizilor în amestecul de produşi de reacţie, chiar în cantităţi mici, reprezintă un pericol de explozie, ce în condiţiile industriale este un hazard relevant.
Problema tehnică pe care o rezolvă invenţia revendicată constă în elaborarea unui procedeu care să elimine pericolul de explozie a amestecului reactant, să asigure controlul asupra mediului reacţiei, ce ar face posibilă o reciclare eficientă a solventului şi o izolare facilă a produsului cu un randament cantitativ.
Procedeul de obţinere a sclareoloxidului (1) include, conform invenţiei, ozonizarea sclareolului în prezenţa apei şi a unui cooxidant în condiţii omogene. Noutatea procedeului este determinată de utilizarea diacetatului de plumb în calitate de cooxidant, în cantităţi catalitice (0,01 ...0,2 moli-echiv.), cu scopul de a mări viteza reacţiei de scindare a catenei laterale în substratul iniţial (2).
În literatură sunt cunoscute astfel de strategii de ozonizare, un exemplu recent fiind utilizarea tetraacetatului de plumb (TAP) în cantităţi suprastoichiometrice [7]. Efectul TAP se rezumă la scindarea legăturii C-C conform mecanismului clasic de scindare a compuşilor α,β-dioxigenaţi (schema 1):
Schema 1
Această etapă în ozonizarea sclareolului decurge cu cea mai mică viteză şi limitează eficienţa întregului proces. Însă utilizarea TAP în scopul accelerării scindării legăturii C-C nu este avantajoasă, mai ales în cantităţi suprastoichiometrice. TAP este un compus nestabil, uşor hidrolizabil, foarte toxic şi utilizarea lui în context industrial reprezintă o serie de dezavantaje, inclusiv legate de impactul asupra mediului ambiant. De aceea în prezenta invenţie se propune utilizarea diacetatului de plumb în cantităţi catalitice, ceea ce este suficient pentru a accelera procesul de scindare a legăturii C-C în sclareol şi a obţine randamente excelente ale sclareoloxidului.
Cu toate că diacetatul de plumb nu are abilitatea de a scinda compuşii α,β-dioxigenaţi, în condiţiile reacţiei de ozonizare are loc oxidarea plumbului bivalent în tetravalent sub influenţa ozonului, ceea ce permite de a construi un ciclu catalitic, mărind astfel în mod drastic eficienţa ozonizării (schema 2).
Schema 2
Deoarece diacetatul de plumb are o solubilitate limitată în solvenţi organici, în calitate de solvent se propune utilizarea amestecului de acetonă cu apă. Utilizarea acestei combinaţii este avantajoasă din mai multe privinţe. Este cunoscut din datele din literatură că apa poate juca rolul de distrugător eficient al speciilor peroxidice obţinute în procesul de ozonizare [8]. Acetona, la rândul ei, este miscibilă cu apa şi permite de a efectua reacţia în condiţii de cataliză omogenă în prezenţa catalizatorilor anorganici. Posibilitatea de a elimina uşor acetona după reacţie prin distilare la presiune redusă permite o reciclare eficientă a solventului şi o izolare facilă a produsului.
Astfel, procesul de preparare a sclareoloxidului este extrem de simplu şi presupune un număr minim de operaţii: dizolvarea sclareolului în acetonă, la care se adaugă soluţie apoasă de diacetat de plumb în cantităţi catalitice, urmată de ozonizare în intervalul de temperaturi de la -20 până la +15°C, preferabil la 0°C, distilarea acetonei şi extracţia produsului crud cu un solvent organic, cum ar fi toluenul, acetatul de etil, metoxietanul, eterul de petrol, cloroformul, preferabil eterul de petrol. Compuşii plumbului rezultaţi în urma reacţiei pot fi uşor izolaţi din faza apoasă şi reciclaţi, fără daune mediului ambiant.
Exemplu de realizare a invenţiei
Sclareolul (1) (5 g, 16 mmol) a fost dizolvat în 70 ml acetonă, la care s-a adăugat soluţia diacetatului de plumb trihidrat (0,6 g, 1,6 mmol) în 30 mL apă. Prin amestecul reactant astfel obţinut, termostatat la 0°C, a fost barbotat un amestec de oxigen cu ozon până când nu s-a mai depistat sclareolul iniţial (control cromatografic în strat subţire de silicagel). Surplusul de ozon a fost eliminat prin barbotarea azotului timp de 3 minute. După distilarea acetonei din amestecul reactant la presiune redusă şi o temperatură a băii de +40°C, reziduul se extrage cu eter de petrol (3 x 50 mL). Fracţia eterică unită se spală cu soluţie saturată de sare până la mediu neutru (2 x 10 mL), apoi se usucă pe sulfat de sodiu anhidru. După distilarea solventului la presiune redusă s-a obţinut sclareoloxidul crud (4,2 g), identificat prin metoda GC-MS cu o puritate de 98%.
1. MD 2349 C2 2004-01-31
2. MD 2253 C2 2003-09-30
3. US 6380404 B1 2002-04-30
4. Ruzicka L., Seidel C.F., Engel L.L. Zur kenntnis der diterpene. Oxydation des sclareols mit kaliumpermanganat. Helv.Chim.Acta., 1942, 621
5. US 5247100 A 1993-09-21
6. US 7335796 B2 2008-02-26 vezi Descrierea, coloniţele 9-10, Exemplu 3
7. Alvarez-Manzaneda E.J., Chahboun R., Cano M.J., Cabrera Torres E., Alvarez E., Alvarez-Manzaneda R., Haidoura A., Ramos Lopez J.M. O3/Pb(OAc)4: a new and efficient system for the oxidative cleavage of allyl alcohols. Tetrahedron Letters, 2006, 47, 6619-6622
8. Schiaffo C.E., Dussault P.H. Ozonolysis in Solvent/Water Mixtures: Direct Conversion of Alkenes to Aldehydes and Ketones. J. Org. Chem., 2008, 73, 4688-4690
Claims (2)
1. Procedeu de obţinere a sclareoloxidului, care include ozonizarea sclareolului într-un amestec omogen de acetonă-apă la temperatura de -20°C...+15°C, în prezenţa diacetatului de plumb luat în raport molar de 0,01...0,2 relativ de sclareol.
2. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că sclareolul este dizolvat prealabil în acetonă şi diacetatul de plumb respectiv în apă, care este luat în raport molar de 0,1 relativ de sclareol, iar ozonizarea are loc la temperatura de 0°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MDA20120036A MD4209C1 (ro) | 2012-03-30 | 2012-03-30 | Procedeu de obţinere a sclareoloxidului |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MDA20120036A MD4209C1 (ro) | 2012-03-30 | 2012-03-30 | Procedeu de obţinere a sclareoloxidului |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| MD4209B1 MD4209B1 (ro) | 2013-03-31 |
| MD4209C1 true MD4209C1 (ro) | 2013-10-31 |
Family
ID=48045141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| MDA20120036A MD4209C1 (ro) | 2012-03-30 | 2012-03-30 | Procedeu de obţinere a sclareoloxidului |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| MD (1) | MD4209C1 (ro) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB589650A (ro) * | 1947-12-29 | 1947-06-26 | ||
| US5247100A (en) * | 1989-12-21 | 1993-09-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of sclareolide |
| MD217C2 (ro) * | 1992-07-15 | 1995-08-31 | Институт Химии Академии Наук Молдовы | Compoziţie pentru aromatizarea tutunului de fumat |
| EP0822191A1 (en) * | 1996-08-02 | 1998-02-04 | Quest International B.V. | Preparation of intermediates for norlabdane oxide |
| US5821375A (en) * | 1996-08-02 | 1998-10-13 | Quest International B.V. | Preparation of norlabdane oxide |
| US6380404B1 (en) * | 1999-04-16 | 2002-04-30 | Quest International B.V. | Preparation of norlabdane oxide |
| MD2253C2 (ro) * | 2003-02-03 | 2004-03-31 | "Тутун-Стс" С.А. | Produs aromatizant pentru tutun de fumat, procedeu de obţinere a lui, compoziţie aromatică (variante), procedeu de obţinere a compoziţiei pentru produsele de tutunărie (variante) |
| MD2349C2 (ro) * | 2003-02-03 | 2004-07-31 | "Тутун-Стс" С.А. | Compoziţie de aromatizare a amestecului de tutun şi procedeu de obţinere a amestecului de tutun aromatizat |
| US7335796B2 (en) * | 2005-04-05 | 2008-02-26 | Symrise Gmbh & Co., Kg | Process for the preparation of ketones by ozonolysis |
| US20080319232A1 (en) * | 2005-09-28 | 2008-12-25 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Synthesis of Aldehydes by Ozonolysis of Secondary Allyl |
-
2012
- 2012-03-30 MD MDA20120036A patent/MD4209C1/ro not_active IP Right Cessation
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB589650A (ro) * | 1947-12-29 | 1947-06-26 | ||
| US5247100A (en) * | 1989-12-21 | 1993-09-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of sclareolide |
| MD217C2 (ro) * | 1992-07-15 | 1995-08-31 | Институт Химии Академии Наук Молдовы | Compoziţie pentru aromatizarea tutunului de fumat |
| EP0822191A1 (en) * | 1996-08-02 | 1998-02-04 | Quest International B.V. | Preparation of intermediates for norlabdane oxide |
| US5821375A (en) * | 1996-08-02 | 1998-10-13 | Quest International B.V. | Preparation of norlabdane oxide |
| US6380404B1 (en) * | 1999-04-16 | 2002-04-30 | Quest International B.V. | Preparation of norlabdane oxide |
| MD2253C2 (ro) * | 2003-02-03 | 2004-03-31 | "Тутун-Стс" С.А. | Produs aromatizant pentru tutun de fumat, procedeu de obţinere a lui, compoziţie aromatică (variante), procedeu de obţinere a compoziţiei pentru produsele de tutunărie (variante) |
| MD2349C2 (ro) * | 2003-02-03 | 2004-07-31 | "Тутун-Стс" С.А. | Compoziţie de aromatizare a amestecului de tutun şi procedeu de obţinere a amestecului de tutun aromatizat |
| US7335796B2 (en) * | 2005-04-05 | 2008-02-26 | Symrise Gmbh & Co., Kg | Process for the preparation of ketones by ozonolysis |
| US20080319232A1 (en) * | 2005-09-28 | 2008-12-25 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Synthesis of Aldehydes by Ozonolysis of Secondary Allyl |
Non-Patent Citations (8)
| Title |
|---|
| Alvarez-Manzaneda E.J., Chahboun R., Cano M.J., Cabrera Torres E., Alvarez E., Alvarez-Manzaneda R., Haidoura A., Ramos Lopez J.M. O3/Pb(OAc)4: a new and efficient system for the oxidative cleavage of allyl alcohols. Tetrahedron Letters, 2006, 47, 6619-6622 * |
| Castro Juan M., Salido Sofia, Altarejos Joachin, Nogueras Manuel and Sanches Adolfo. 8a,13-Epoxy-14,15-dinorlabd-12-ene (Sclareol Oxide) [(+)-(4aR,6aS,10aS,10bR)-3,4a,7,7,10a-Pentamethyl-4a,5,6,6a,7,8,9,10,10a,10b-decahydro-1H-benzo[f]chromene]. Molbank 2003 M304, Published 8 March 2003. Regăsit în Internet la 2013.01.01, url: http://www.mdpi.org/molbank/molbank2003/m0304.htm vezi documentul integral * |
| Enrique & Chahboun, Rachid & Alvarez, Esteban & Fernández, Antonio & Alvarez-Manzaneda, Ramón & Haidour, Ali & Ramos, Jose Miguel & Akhaouzan, Ali. (Published online 2011-11-09). First enantiospecific synthesis of marine sesquiterpene quinol akaol A. Chemical communications (Cambridge, England), . PMID: 22073392; doi: 10.1039/c1cc14608d. Regăsit la 2013.01.01, url: http://www.biomedsearch.com/nih/First-enantiospecific-synthesis-marine-sesquiterpene/22073392.html sau http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/22073392Alvarez-Manzaneda, * |
| Frija Luis M.T., Frade Raquel F.M. and Afonso Carlos F.M. Isolation, Chemical, and Biotransformation Routes of Labdane-type Diterpenes. Chem. Reviews. dx.doi.org/10.1021-crl 00258k/ Regăsit în Internet la 2013.01.01, url: http://www.scribd.com/doc/97013211/cr100258k * |
| Marjon G. Bolster, Ben J.M. Jansen and Aede de Groot. The synthesis of (-) Ambrox starting from labdanolic acid. Tetrahedron 57(2001), 5657-5662 vezi pag. 5660, coloniţa dreapta, metodica 3.1.5 * |
| Ruzicka L., Seidel C.F., Engel L.L. Zur kenntnis der diterpene. Oxydation des sclareols mit kaliumpermanganat. Helv.Chim.Acta., 1942, 621 * |
| Schiaffo C.E., Dussault P.H. Ozonolysis in Solvent/Water Mixtures: Direct Conversion of Alkenes to Aldehydes and Ketones. J. Org. Chem., 2008, 73, 4688-4690 * |
| Влад П.Ф., Колца М.Н. Синтез и применение душистых веществ из лабдановых дитерпеноидов, Кишинев, Штиинца, 1988, с. 182 vezi pag. 102 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MD4209B1 (ro) | 2013-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cunningham et al. | Sustainable catalytic protocols for the solvent free epoxidation and anti-dihydroxylation of the alkene bonds of biorenewable terpene feedstocks using H 2 O 2 as oxidant | |
| Trost et al. | New synthetic reactions. A chemoselective approach to cleavage. alpha. to a carbonyl group via. beta.-keto sulfides. Preparation of 1, 2-diketones | |
| CN109053407B (zh) | 一种合成β-突厥烯酮的方法 | |
| EP2636665B1 (en) | Method for producing ester | |
| JP6980648B2 (ja) | ３−ヒドロキシ−３，６−ジメチルヘキサヒドロベンゾフラン−２−オンおよびその誘導体の製造 | |
| CN107709283B (zh) | 制备3-甲基环十五烷-1,5-二酮的方法 | |
| JP2002193866A (ja) | 相応するテルペン類からオゾン分解および還元によって得られるケトン類の改善された精製方法 | |
| CN106946823B (zh) | 一种不对称合成(r)-天然茉莉内酯的方法 | |
| WO1996000206A1 (fr) | Procede pour la preparation de l'acide (+)-(1r)-cis-3-oxo-2-pentyl-1-cyclopentaneacetique | |
| MD4209C1 (ro) | Procedeu de obţinere a sclareoloxidului | |
| Kishali et al. | Stereoselective synthesis of deoxycarbaheptopyranose derivatives: 5a-carba-6-deoxy-α-dl-galacto-heptopyranose and 5a-carba-6-deoxy-α-dl-gulo-heptopyranose | |
| Kikaš et al. | Functionalization of the benzobicyclo [3.2. 1] octadiene skeleton via photocatalytic and thermal oxygenation of a furan derivative | |
| Shoji et al. | Chemistry of epoxyquinols A, B, and C and epoxytwinol A | |
| CN101973837B (zh) | 一种纯化β-蒎烯的方法 | |
| EP0822191B1 (en) | Preparation of intermediates for norlabdane oxide | |
| CN108503548B (zh) | 一种丙酮酸薄荷酯凉味剂及其制备方法 | |
| Taylor et al. | Spiro γ-lactones via aluminum enolate-spiroepoxide openings | |
| Yue et al. | Synthesis of aromatic triols and triacids from oleic and erucic acid: separation and characterization of the asymmetric and symmetric isomers | |
| RU2837732C1 (ru) | Способ получения 4-метоксикарбонил-2,7-октандиона | |
| Zarrabi et al. | Baeyer–Villiger oxidation of cyclic ketones utilizing potassium peroxydisulfate (K2S2O8) or sodium perborate (NaBO3) in acidic media | |
| CN116396257B (zh) | 一种二氢香豆素类化合物的制备方法 | |
| Lansbury et al. | Total synthesis of pseudoguaianolides—II (±)-aromaticin | |
| US5821375A (en) | Preparation of norlabdane oxide | |
| US4296251A (en) | Synthesis of (+)-cis-homocaronic acid | |
| CN101423484A (zh) | 一种普罗布考原料药的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG4A | Patent for invention issued | ||
| KA4A | Patent for invention lapsed due to non-payment of fees (with right of restoration) | ||
| MM4A | Patent for invention definitely lapsed due to non-payment of fees |