LU85346A1 - Procede de purification d'effluents acides - Google Patents

Procede de purification d'effluents acides Download PDF

Info

Publication number
LU85346A1
LU85346A1 LU85346A LU85346A LU85346A1 LU 85346 A1 LU85346 A1 LU 85346A1 LU 85346 A LU85346 A LU 85346A LU 85346 A LU85346 A LU 85346A LU 85346 A1 LU85346 A1 LU 85346A1
Authority
LU
Luxembourg
Prior art keywords
stream
hydrocarbons
aqueous
neutralized
mixture
Prior art date
Application number
LU85346A
Other languages
English (en)
Inventor
Jacques F J Grootjans
Original Assignee
Labofina Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Labofina Sa filed Critical Labofina Sa
Priority to LU85346A priority Critical patent/LU85346A1/fr
Priority to DE3515470A priority patent/DE3515470C2/de
Priority to BE0/214937A priority patent/BE902322A/fr
Priority to GB08511094A priority patent/GB2159140B/en
Publication of LU85346A1 publication Critical patent/LU85346A1/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/28—Recovery of used solvent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D11/00—Solvent extraction
    • B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
    • B01D11/0446—Juxtaposition of mixers-settlers
    • B01D11/0457—Juxtaposition of mixers-settlers comprising rotating mechanisms, e.g. mixers, mixing pumps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D11/00—Solvent extraction
    • B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
    • B01D11/0488—Flow sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)

Description

PROCEDE DE PURIFICATION D'EFFLUENTS ACIDES
- La présente invention se rapporte à un procédé de purification de courants acides provenant d'une unité de lava-J ge de mélanges d'hydrocarbures contenant des impuretés azotées.
La Demanderesse a étudié et décrit dans plusieurs brevets un procédé pour enlever les composés azotés hors d'un mélange liquide d'hydrocarbures au moyen d'une solution aqueuse d'un acide, le plus souvent une solution aqueuse d*acide sulfurique ou d'acide chlorhydrique..
Les procédés décrits dans les brevets belges 884.149 et 886.082 sont très avantageux car ils font appel à des solutions faiblement concentrées en acide pour enlever les impuretés azotées d'un mélange d'hydrocarbures liquides.
Cependant, dans les procédés d'enlèvement d'impuretés azotées, le courant de solution aqueuse d'acide doit absolument être traité avant d'être envoyé dans la conduite des eaux usées. Ce traitement doit d'ailleurs être appliqué même lorsque l'on fait appel dans le procédé à des solutions faiblement concentrées en acide, comme c'est le cas dans les brevets belges 884.149 et 886.082.
Ce traitement nécessite dès lors l'installation d'une unité de traitement des eaux d'une capacité importante compte tenu de la quantité de solution aqueuse acide éliminée.
De plus, dans certains cas, on ne dispose pas de station d'épuration d'eau, et le problème doit être résolu d'une autre manière.
Il existe donc un besoin pour un procédé pour traiter les courants de solution aqueuse d'acide provenant des cuves - 2 - de décantation pour l'enlèvement des impuretés azotées, un tel procédé devant répondre aux trois critères principaux suivants: - avoir un C.O.D. acceptable, c'est-à-dire inférieur à 2000; - avoir un taux d'extraction élevé des composés azotés, de l'ordre de 90%; - avoir un courant aqueux résiduel pratiquement incolore et exempt de trouble.
Le C.O.D. d'une solution est défini comme étant la quantité d'oxygène, exprimée en mg/1 de solution, équivalente à la partie de matières organiques présentes dans la solution, qui est susceptible d'être oxydée par le dichromate de potas-• sium.
La présente invention a pour objet un procédé pour la purification de ces courants de solution aqueuse d'acide, qui répond à ces critères.
Le procédé de purification de la présente invention „ pour la purification de courants de solution aqueuse d'acide provenant de la cuve de décantation pour l'enlèvement des impuretés azotées de mélangesd'hydrocarbures, est caractérisé en ce qu'il comprend les étapes qui consistent à (a) neutraliser le courant de solution aqueuse d'acide avec une base inorganique ou organique, (b) mettre en contact ce courant avec un courant d'hydrocarbures choisis parmi les hydrocarbures riches en fractions aromatiques et les hydrocarbures naphténiques, (c) envoyer le mélange ainsi formé dans une cuve de décantation où l'on récupère le courant de solution aqueuse d'acide neutralisé et purifié d'une part, et une phase organique d'autre part.
Selon le procédé de la présente invention, il importe de neutraliser d'abord le courant de solution aqueuse acide avec une base, de manière à décomposer les sels des composés azotés qui sont présents dans le milieu, le plus souvent sous forme de sulfate ou de chlorure, avec formation des composés azotés libres, qui restent dissous.
De plus, on utilise une quantité de base suffisante ---3- de manière à pouvoir neutraliser pratiquement toute la quantité d'acide libre présente.
A titre d'exemples de base, on peut citer notamment NaOH et KOH, qui sont le plus souvent utilisés du fait de leur grande disponibilité.
De toute manière, on règle le débit de la solution aqueuse de base de telle sorte que le pH du milieu soit compris entre 7 et 14 et de préférence entre 8,5 et 11. Le courant neutralisé ainsi obtenu ne peut pas encore être rejeté, vu qu'il contient encore les impuretés azotées.
On a constaté d'une manière inattendue qu'en mettant en contact le courant neutralisé mentionné ci-dessus, avec un hydrocarbure choisi parmi les hydrocarbures riches en fractions aromatiques, ou les hydrocarbures naphténiques, on obtient un courant de solution aqueuse ayant un C.O.D. acceptable, c'est-à-dire inférieur à 2000, tandis que le C.O.D. du courant à traiter est d'environ 20.000.
Comme hydrocarbures riches en fraction aromatiques, on préfère utiliser les platformats lourds ou légers, qui comprennent généralement de 40 à 80 % en volume d'hydrocarbures aromatiques, un peu de naphtène, le reste étant des hydrocarbures paraffiniques, les essences de pyrolyse, tandis que comme hydrocarbures naphténiques, on préfère le naphta.
Selon un mode d'exécution préféré de l'invention, on mélange le platformat avec le mélange neutralisé selon un rapport en volume de 0,5:1 à 3:1.
Le résultat est d'autant plus surprenant, non seulement du point de vue C.O.D., mais aussi du point de vue taux d'extractionet aspect du résidu rejeté, car lorsque l'on utilise d'autres solvants qui permettent d'enlever les impuretés azotées, comme notamment les kérosènes, les alkylats ou même lesisomérisats, ceux-ci ne permettent pas de satisfaire les trois critères mentionnés ci-dessus, notamment en ce qui concerne le taux d'extraction ainsi que la qualité de l'extraction résiduelle.
Selon un mode d'exécution du procédé de l'invention, - 4 - on introduit le courant de solution aqueuse neutralisé et le platformat dans un mélangeur où l’on forme une émulsion; cette dernière est alors envoyée dans un décanteur où elle se rompt. On récupère de la sorte un courant de solution aqueuse purifié, d'une part, et le platformat d'autre part, contenant les composés azotés qui ont été extraits.
Comme mélangeur adéquat, on peut notamment citer une pompe centrifuge ou un mélangeur statique.
Le procédé de l'invention est également décrit au moyen du dessin annexé qui représente un diagramme schématique d'une unité de purification selon l'invention.
En se référant à la Figure 1, le courant de solution aqueuse d'acide envoyé dans la conduite 2 constitue la purge d'un procédé d'enlèvement d'impuretés azotées hors d'un mélange d'hydrocarbures qui comprenait une alimentation (4) en hydrocarbures à traiter, une source de solution aqueuse d'acide frais (6) ainsi que la solution aqueuse d'acide recyclée par la conduite 8.
La solution aqueuse d'acide de purge, envoyée par la conduite 2, est ensuite neutralisée au moyen d'une solution aqueuse d'une base forte introduite dans la conduite 2 par la conduite 10.
Dans le cas de traitement d'une solution acide diluée, la solution aqueuse d'une base forte est obtenue en mélangeant dans le mélangeur 12 un courant 14 de base concentrée avec de l'eau amenée au mélangeur 12 par la conduite 16.
Le mélange constitué par la solution aqueuse d'acide et la solution aqueuse d'une base forte est introduit dans le mélangeur 18 de manière à assurer une bonne neutralisation.
Le mélange neutralisé est envoyé dans la conduite 20 dans laquelle on contrôle le pH.
D'autre part, on pompe du platformat par la pompe 22 dans la conduite 24 pour l'envoyer dans la conduite 20.
Le mélange ainsi formé comprenant le mélange neutralisé et le platformat est envoyé dans la pompe 26 par la conduite de manière à émulsionner le mélange. On envoie alors - 5 - 1'émulsion formée directement dans une cuve de décantation 30 par la conduite 32. L'émulsion se rompt rapidement et l'on récupère en tête le platformat qui est envoyé dans un tank de stockage 34 par la conduite 36, et en queue une solution aqueuse purifiée sortant par la conduite 38.
Les exemples suivants sont donnés afin de mieux illustrer le procédé de la présente invention, mais sans pour autant en limiter la portée.
Exemple 1
On a traité le courant de purge provenant de la cuve de décantation d'une unité d'enlèvement d'impuretées azotées.
Ce courant de purge, qui consiste en une solution aqueuse acide, avait un pH de 1,6 et un C.O.D. de 18.300 mgO_/l. Le débit 3 Δ de purge était d'environ 0,75 m /h.
Ce courant a été neutralisé avec une solution aqueuse de NaOH à 17% utilisée à un débit de 0,05 m3/h,
Le mélange neutralisé ainsi formé a été mélangé avec un platformat lourd de densité 0,847 introduit à un débit de 1,5 m3/h.
Ce mélange d'un pH de 9 a été introduit à la partie aspiration d'une pompe centrifuge afin de former une émulsion qui est ensuite envoyée dans un décanteur où elle se rompt.
On a récupéré le platformat lourd pour l'envoyer dans un réservoir de stockage et on a analysé la solution aqueuse sortant du décanteur.
Cette solution aqueuse ne contenait plus de composé azoté et avait un C.O.D. de 980 mg O2/I.
Exemple 2
On a traité le courant de purge provenant de la cuve de décantation d'une unité d'enlèvement d'impuretés azotées.
Ce courant de purge, qui consiste en une solution aqueuse acide, avaitun pH de 1,7 et un C.O.D. de 19.500 mg O2/I.
Le débit de purge était d'environ 0,75 m3/h.
Le courant a été neutralisé avec une solution aqueuse de NaOH à 17% utilisée à un débit de 0,05 m3/h.
Le mélange neutralisé ainsi formé a été mélangé avec - 6 - un platformat lourd de densité 0,847, introduit à un débit de 1,5 m3/h.
Ce mélange d'un pH de 10,4 a été introduit à la partie aspiration d'une pompe centrifuge afin de former une émulsion qui est ensuite envoyée dans un décanteur où elle se rompt.
On a récupéré le platformat lourd pour 11 envoyer dans un réservoir de stockage et on a analysé la solution aqueuse sortant du décanteur.
Cette solution aqueuse avait une concentration de 18 mg/1 en composés azotés et avait un C.O.D. de 1010 mg C^/l-A titre de comparaison, on a traité, après l'avoir neutralisé, le même courant de purge que celui défini ci-des-sus, avec différents hydrocarbures en lieu et place du platformat lourd.
Le courant de solution aqueuse sortant du décanteur a été analysé pour chacun des hydrocarbures. Les résultats sont donnés dans le tableau suivant.
Platformat Cycle oil Cycle oil Kérozène lourd lourd léger
Densité 0,847 0,940 0,880 0,800 C.O.D. 1010 1840 1450 1730
Solution aqueuse (mg 02/l)
Taux d'extraction 90 * 82,5 % 84 % 80 % des composes azotes ' ^
Couleur solution claire rougeâtre trouble claire aqueuse très trouble
Ces exemples comparatifs montrent clairement que seul le platformat lourd donne des résultats nettement supérieurs à ceux obtenus avec les autres solvants, en ce qui concerne le C.O.D., le taux d'extraction et la coloration de la solution aqueuse.
Exemple 3
On a traité le courant de purge provenant de la cuve _ de décantation d'une unité d'enlèvement d'impuretés azotées.

Claims (9)

1. Procédé de purification d'effluents acides consistant en des courants de solution aqueuse d'acide provenant de la cuve de décantation pour l'enlèvement des impuretés azotées de mélanges d'hydrocarbures, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes qui consistent à (a) neutraliser le courant de solution aqueuse d'acide avec une base inorganique ou organique, (b) mettre en contact ce courant avec un courant d'hydrocarbures choisis parmi les hydrocarbures riches en fractions aromatiques et les hydrocarbures naph-téniques, (c) envoyer le mélange ainsi formé dans une cuve de décantation où l'on récupère le courant de solution aqueuse d'acide neutralisé et purifié ayant un C.O.D. - 8 - inférieur à 2.000, d’une part, et une phase organique d'autre part.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise une quantité de solution aqueuse de base telle telle que le pH du milieu neutralisé soit compris entre 7 et 14, de préférence entre 8,5 et 11.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l’on utilise une solution aqueuse de NaOH ou de KOH pour neutraliser la solution aqueuse d'acide.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on met en contact le mélange neutralisé avec un courant d'hydrocarbures choisis parmi les hydrocarbures riches en fractions aromatiques et les hydrocarbures naphténiques, dans un mélangeur pour former une émulsion, que l'on envoie dans un décanteur où elle se rompt.
5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que le mélangeur est choisi parmi les pompes centrifuges et les mélangeurs statiques.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 et 5, caractérisé en ce que l'on mélange le courant d'hydrocarbures choisis parmi les hydrocarbures riches en fractions aromatiques et les hydrocarbures naphténiques et le mélange neutralisé dans un rapport en volume compris entre * 0,5 :1 et 3 :1.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que l'on utilise les platformats lourds ou légers, ou les essences de pyrolyse en tant qu'hydrocarbures riches en fractions aromatiques.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'on utilise le naphta en tant qu'hydrocarbures naphténiques.
9. Procédé de purification d'effluents acides consistant en des courants de solution aqueuse d'acides provenant de la cuve de décantation pour l'enlèvement des impuretés azo- - 9 - tées de mélanges d'hydrocarbures, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes qui consistent à (a) neutraliser le courant de solution aqueuse d'acide avec une base inorganique ou organique; (b) mettre ce courant en contact avec un platformat lourd ou léger dans un mélangeur; (c) envoyer le mélange ainsi formé dans une cuve de décantation où l'on récupère le courant de solution aqueuse d'acide neutralisé et purifié ayant un C.O.D. inférieur à 2.000 d'une part, et le platformat d'autre part. Bruxelles, le Par Pon de la Société dite LABOFINA S.A.
LU85346A 1984-05-02 1984-05-02 Procede de purification d'effluents acides LU85346A1 (fr)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU85346A LU85346A1 (fr) 1984-05-02 1984-05-02 Procede de purification d'effluents acides
DE3515470A DE3515470C2 (de) 1984-05-02 1985-04-29 Verfahren zur reinigung von stroemen waessriger saeureloesungen
BE0/214937A BE902322A (fr) 1984-05-02 1985-04-30 Procede de purification d'effluents acides.
GB08511094A GB2159140B (en) 1984-05-02 1985-05-01 Process for the purification of acid effluents

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU85346 1984-05-02
LU85346A LU85346A1 (fr) 1984-05-02 1984-05-02 Procede de purification d'effluents acides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
LU85346A1 true LU85346A1 (fr) 1986-01-29

Family

ID=19730256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LU85346A LU85346A1 (fr) 1984-05-02 1984-05-02 Procede de purification d'effluents acides

Country Status (4)

Country Link
BE (1) BE902322A (fr)
DE (1) DE3515470C2 (fr)
GB (1) GB2159140B (fr)
LU (1) LU85346A1 (fr)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2738152B1 (fr) * 2012-11-28 2019-05-01 Saudi Basic Industries Corporation Procédé de suppression et de récupération d'amines organiques à partir d'un flux d'hydrocarbures

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1642392A1 (de) * 1967-05-06 1971-05-06 Basf Ag Verfahren zur Entfernung von organischen Stickstoffbasen bzw.Phenolen aus Abwaessern
DE2501376A1 (de) * 1975-01-15 1976-07-22 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur entfernung von mono- und diphenolen und dergleichen aus abwaessern
DE2901261A1 (de) * 1979-01-08 1980-07-24 Ciba Geigy Ag Verfahren zur entfernung von halogen- oder nitrogruppenhaltigen kohlenwasserstoffen oder aromatischen hydroxyverbindungen aus wasser
LU81472A1 (fr) * 1979-07-06 1981-02-03 Labofina Sa Procede pour enlever les impuretes azotees d'un melange d'hydrocarbures
DE3041771A1 (de) * 1979-08-02 1982-06-09 Labofina S.A., 1040 Bruxelles Verfahren zur entfernung von stickstoffverunreinigungen aus einer mischung fluessiger kohlenwasserstoffe
BE886082R (fr) * 1980-11-07 1981-03-02 Labofina Sa Procede pour enlever les impuretes azotees d'un melange d'hydrocarbures
US4426291A (en) * 1981-11-23 1984-01-17 Basf Wyandotte Corporation Solvent extraction of nitrated organic compounds from aqueous solutions
DE3215935A1 (de) * 1982-04-29 1983-11-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur aufbereitung verduennter mineralsaeuren

Also Published As

Publication number Publication date
GB2159140A (en) 1985-11-27
GB8511094D0 (en) 1985-06-12
GB2159140B (en) 1988-05-18
BE902322A (fr) 1985-10-30
DE3515470A1 (de) 1985-11-07
DE3515470C2 (de) 1993-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5705074A (en) Removal of acidic organic contaminants from refinery waste water
CN1309663C (zh) 二硝基甲苯制备中次要组分的处理方法
CA2154940C (fr) Procede de fabrication de l'acrylate de butyle par esterification directe
FR2643062A1 (fr) Procedes pour extraire, recuperer ou eliminer les sous-produits nitrophenoliques d'eaux residuaires de nitration
LU85346A1 (fr) Procede de purification d'effluents acides
LU81472A1 (fr) Procede pour enlever les impuretes azotees d'un melange d'hydrocarbures
EP1284932B1 (fr) Procede de traitement d'un effluent contenant notamment de l'azote et/ou du phosphore et/ou des matieres organiques et/ou des metaux lourds
EP0662454B1 (fr) Procédé d'élimination d'effluents aqueux comprenant notamment des composés hydroxynitroaromatiques
FR2934792A1 (fr) Procede de lavage d'un solvant d'extraction de type amine apres epuration
BE886082R (fr) Procede pour enlever les impuretes azotees d'un melange d'hydrocarbures
EP0712392B1 (fr) Procede de preparation d'hydroperoxyde de cumene
LU86141A1 (fr) Procede pour enlever les composes azotes basiques des gasoils
EP0897907A1 (fr) Procédé de récupération d'acide nitrique compris dans un mélange de composés aromatiques dinitrés
CN114605009B (zh) 一种用于印染废水处理中的氯化钠回收零排放处理方法
EP0634370A1 (fr) Procédé de traitement d'effluents azotés avec des boues comme substrat
FR2640636A1 (fr) Procede d'adoucissement en lit fixe de coupes petrolieres
FR2493332A2 (fr) Procede pour enlever les impuretes azotees d'un melange d'hydrocarbures
FR3081859A1 (fr) Methode et installation de traitement d'un effluent industriel charge en aluminium a l'aide de co2
FR2712588A1 (fr) Elimination de composés du type nitrocresols d'un mélange comprenant des composés du type nitroaromatiques.
FR2540105A1 (fr) Procede pour la purification de solutions aqueuses de glyoxal
WO1995010348A1 (fr) Procede d'elimination de composes organiques
FR2745560A1 (fr) Procede et installation pour la reduction de la dco dans les bains de rincage comportant des solvants organiques
WO2003025097A1 (fr) Procede de desulfuration et/ou de desazotation d'un melange d'hydrocarbures
EP0936190A1 (fr) Procédé de traitement d'effluants par voie biologique et oxydation ne produisant pas ou peu de boues en excès
FR2736655A1 (fr) Procede et installation pour le decapage chimique de peintures comportees par des substrats notamment a base d'al, de zn, de mg et de leurs alliages