LU84401A1 - DETERGENT DOSING UNIT, PROCESS FOR ITS PREPARATION AND USE THEREOF - Google Patents

DETERGENT DOSING UNIT, PROCESS FOR ITS PREPARATION AND USE THEREOF Download PDF

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LU84401A1
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detergent
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Niels Ole Vesterager
Odd Michalsen
Terje Michalsen
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Niels Ole Vesterager
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Description

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La présente invention concerne une unité de dosage de détergents contenant des agents tensio-actifs et adjuvants choisis pour l'usage envisagé, de même qu'un procédé pour sa préparation et l'utilisation de celle-ci.The present invention relates to a detergent dosing unit containing surfactants and adjuvants chosen for the intended use, as well as a process for its preparation and the use thereof.

De nombreuses propositions ont été faites pour préparer des unités de dosage de détergents, voir par exemple les brevets américains ne 4 099 912; 4 234 442; 4 219 435 et la demande norvégienne acceptée n* 130 594. Cependant, il a été jusqu'à présent impossible d'offrir des unités de dosage telles que ^ des comprimés ou pastilles de petites dimensions qui peuvent être utilisées avec une grande efficacité pour résoudre un large spectre de problèmes de nettoyage. Ceci résulte vraisemblablement du fait qu'il n'a jusqu'à présent pas été possible d'obtenir à un prix raisonnable un mélange de tensioactifs suffisamment efficace pour permettre une utilisation en petites quantités. De plus, il est généralement difficile de préparer des comprimés contenant un tensioactif en y combinant une résistance mécanique, une stabilité au stockage, une désagrégation aisée dans l'eau et un effet de nettoyage important à de faibles concentrations dans le liquide de nettoyage aqueux.Numerous proposals have been made to prepare detergent dosing units, see for example US Patents 4,099,912; 4,234,442; 4,219,435 and accepted Norwegian Application No. 130,594. However, it has hitherto been impossible to provide dosing units such as small tablets or lozenges which can be used with great efficiency to solve a wide spectrum of cleaning problems. This probably results from the fact that it has hitherto not been possible to obtain at a reasonable price a mixture of surfactants sufficiently effective to allow use in small quantities. In addition, it is generally difficult to prepare tablets containing a surfactant by combining mechanical strength, storage stability, easy disintegration in water and a significant cleaning effect at low concentrations in the aqueous cleaning liquid.

Il est apparu que, de manière surprenante, il est possible d'obtenir des unités de dosage de détergent efficaces contenant des agents tensioactifs et adjuvants choisis pour l'usage envisagé en utilisant comme constituants tensioactifs un mélange qui n'est pas connu jusqu'à présent constitué de tensioactifs habituels et d’un ou plusieurs tensioactifs contenant du fluor, mutuellement compatibles, choisis parmi les tensioactifs contenant du fluor, de nature anionique, non-ionique, cationique et amphotere. Un tel mélange présente un effet de nettoyage synergique, l'addition de seulement 0,1 % en poids de tensioactifs contenant du fluor à une composition détergente de type générale- s ment connu fournissant un effet de nettoyage suprena-ment supérieur, même si l'on utilise une concentration particulièrement basse pour des préparations détergentes de ce type.It has appeared that, surprisingly, it is possible to obtain effective detergent dosing units containing surfactants and adjuvants chosen for the intended use by using as mixture surfactants a mixture which is not known until now. present consisting of usual surfactants and one or more surfactants containing fluorine, mutually compatible, chosen from surfactants containing fluorine, of anionic, nonionic, cationic and amphoteric nature. Such a mixture exhibits a synergistic cleaning effect, the addition of only 0.1% by weight of fluorine-containing surfactants to a detergent composition of generally known type providing a supremely superior cleaning effect, even if the 'a particularly low concentration is used for detergent preparations of this type.

Dans une unité de dosage de détergent selon " l'invention, les tensioactifs sont présents sous forme d'un mélange atteignant jusqu'à 99,99 % en poids des tensioactifs habituels et 0,01 à 100 % en poids d'un ou de plusieurs tensioactifs contenant du fluor, mutuellement compatibles,choisis parmi les tensioactifs contenant du fluor de nature anionique, non-ionique, cationique et amphotere.In a detergent dosing unit according to "the invention, the surfactants are present in the form of a mixture of up to 99.99% by weight of the usual surfactants and 0.01 to 100% by weight of one or more several surfactants containing fluorine, mutually compatible, chosen from surfactants containing fluorine of an anionic, nonionic, cationic and amphoteric nature.

Du fait du prix élevé des tensioactifs contenant du fluor, il est préférable d'en utiliser une quantité aussi faible que possible pour l'usage envisagé. La quantité optimale est déterminée par des essais.Due to the high price of fluorine-containing surfactants, it is preferable to use as little as possible for the intended use. The optimal amount is determined by tests.

Ainsi qu'il a été indiqué, une unité de dosage selon l'invention contient, si souhaité, des adjuvants, ceux-ci étant bien entendu choisis en rapport avec les autres ingrédients de l'unité de dosage. Une sélection convenable des adjuvants i I assure par exemple la réalisation d'une valeur de | pH souhaitée d'une solution aqueuse préparée au départ de l'unité de dosage. Une unité de dosage peut par exemple également comporter un constituant coloré choisi en fonction de la valeur du pH (par exemple couleur rouge à un pH inférieur à 6, couleur verte à un pH de 6 à 8 et couleur bleue à un pH supérieur à 9), des désinfectants, des pesticides et des parfums.As indicated, a dosage unit according to the invention contains, if desired, adjuvants, these being of course chosen in relation to the other ingredients of the dosage unit. A suitable selection of the adjuvants i I ensures for example the achievement of a value of | Desired pH of an aqueous solution prepared from the dosing unit. A dosing unit can for example also comprise a colored constituent chosen as a function of the pH value (for example red color at a pH below 6, green color at a pH of 6 to 8 and blue color at a pH above 9 ), disinfectants, pesticides and perfumes.

Des exemples de tensioactifs habituels convenables sont indiqués par exemple dans le brevet américain ne 4 099 912 et la teneur du mémoire descriptif doit être considérée comme incorporée dans 1 la présente demande, par référence. Un tensioactif t " ! convenable produit par la Société BASF est vendu sous la marque "Lutensit AN 10" ^ .Examples of suitable usual surfactants are indicated, for example, in US Pat. No. 4,099,912 and the content of the specification should be considered to be incorporated into the present application by reference. A suitable surfactant t "! Produced by BASF is sold under the brand name" Lutensit AN 10 "^.

1 «1 "

Dans le brevet américain précité, on indique I également un grand nombre d'adjuvants généralement utilisés. Comme exemples d'acides applicables pour la préparation des poudres acides inactivées en surface pouvant être utilisées pour préparer une forme d'unité i ;l ;| de dosage préférée selon l'invention se présentant sous forme d'acides carboxyliques polyvalents, on i; peut notamment citer : l'acide citrique, l'acide ] 1 lactique, l'acide gluconique, l'acide trinitroacétique I et l'acide sulfamique et comme acide inorganique on peut par exemple citer l'acide borique.In the aforementioned American patent, I also indicate a large number of adjuvants generally used. As examples of acids applicable for the preparation of surface inactivated acid powders which can be used to prepare a unit form i; preferred dosage according to the invention in the form of polyvalent carboxylic acids, i; Mention may in particular be made of: citric acid, lactic acid] 1, gluconic acid, trinitroacetic acid I and sulfamic acid and as inorganic acid mention may, for example, be made of boric acid.

il - ‘1 Comme exemples de tensioactifs contenant 5 du fluor pouvant convenir on peut tout particulièrement < mentionner des tensioactifs contenant du fluor, choisis I parmi les tensioactifs contenant une liaison fluoro- y carbone ayant de 4 à 20 atomes de carbone dans la a * ^___i___' _____j_____» Ä -·;___— 7 à 25 atomes de fluor et répondant a l'une des formules :As examples of surfactants containing fluorine which may be suitable, mention may very particularly be made of surfactants containing fluorine, chosen from among surfactants containing a fluoro-carbon bond having from 4 to 20 carbon atoms in the a * ^ ___ i___ '_____j_____ »Ä - ·; ___— 7 to 25 fluorine atoms and corresponding to one of the formulas:

CnF2n±lC6H4-X·CnF2n ± lC6H4-X ·

CnF2n±lS02X·CnF2n ± lS02X ·

CnF2nilC0X> cnF2n-lX'CnF2nilC0X> cnF2n-lX '

CnF2n±lC2B4X' et CnF2nÎXC6H4-S02X> dans lesquelles, dans le cas des tensioactifs anioniques, X représente -OH, -NR^R2, -NHR^, -NCH2COOH, -SO^, -SH-CSSH, -R2P04 ' etc·· dans le cas de tensioactifs non-ioniques, X représente -N(R4)CO(OCH2CH2)n(OCH3CH2)nOC4H9 et I -(OCH2-CH2)n-OH, -CN, -SCN, etc., et dans le cas de tensioactifs cationiques, X représente -NHC2H4( C2Hg) 2R+Y , où Y de préférence représente un atome d'halogène et ! dans le cas de tensioactifs amphoteres, X représente -NHCoH.N+(R1R2)CoH/IC00- etc.CnF2n ± lC2B4X 'and CnF2nÎXC6H4-S02X> in which, in the case of anionic surfactants, X represents -OH, -NR ^ R2, -NHR ^, -NCH2COOH, -SO ^, -SH-CSSH, -R2P04' etc · · In the case of nonionic surfactants, X represents -N (R4) CO (OCH2CH2) n (OCH3CH2) nOC4H9 and I - (OCH2-CH2) n-OH, -CN, -SCN, etc., and in the in the case of cationic surfactants, X represents -NHC2H4 (C2Hg) 2R + Y, where Y preferably represents a halogen atom and! in the case of amphoteric surfactants, X represents -NHCoH.N + (R1R2) CoH / IC00- etc.

2 4 2 4 ' Des tensioactifs anioniques contenant du j fluor qui peuvent convenir sont vendus par la Société 3M sous les marques "Fluorad-FC 128"®, "Fluorad-FC 170 C" ®, et "Floruad-FC 430" ® .2 4 2 4 'Anionic surfactants containing fluorine which may be suitable are sold by the company 3M under the brands "Fluorad-FC 128" ®, "Fluorad-FC 170 C" ®, and "Floruad-FC 430" ®.

Les tensioactifs contenant du fluor J convenant pour l'invention sont soit des compositions \ déjà connues ou des compositions nouvelles qui 1 peuvent être préparées par analogie aux procédés 1 ; * ! i i connus en soi, ' i J.The fluorine-containing surfactants J suitable for the invention are either already known compositions or new compositions which 1 can be prepared by analogy to methods 1; *! i i known per se, 'i J.

On considérait jusqu'à présent qu'il était impossible d'obtenir un adoucissant textile utile s'il n'était pas préparé à l'état liquide par les techniques classiques. Cependant, il est apparu, de manière surprenante, qu'il est possible d'incorporer dans un comprimé selon l'invention, un adoucissant classique, qui au moment de la désagrégation du comprimé dans l'eau, est aussi efficace que les adoucissants classiques. Une forme d'exécution particulièrement avantageuse de l'invention consiste donc en une unité de dosage dans laquelle un adoucissant textile 1 participe en tant qu'adjuvant.It has hitherto been considered impossible to obtain a useful fabric softener if it was not prepared in the liquid state by conventional techniques. However, it has appeared, surprisingly, that it is possible to incorporate into a tablet according to the invention, a conventional softener, which at the time of the disintegration of the tablet in water, is as effective as conventional softeners . A particularly advantageous embodiment of the invention therefore consists of a metering unit in which a fabric softener 1 participates as an adjuvant.

Des produits de lavage et d'entretien (produits protecteurs) efficaces contenant une cire n'ont pas été préparés jusqu'à présent sous forme de comprimés. Antérieurement il était nécessaire de préparer de telles compositions de manière classique sous forme de produits liquides. Il est apparu de manière surprenante qu'il est possible d'obtenir une unité de dosage de produits de lavage et d'entretien qui est efficace et qui contient une cire, par exemple sous forme de comprimés par recours à une unité de ; dosage selon l'invention. Lorsqu'un comprimé contenantEffective washing and maintenance products (protective products) containing a wax have not so far been prepared in the form of tablets. Previously it was necessary to prepare such compositions in a conventional manner in the form of liquid products. It has surprisingly appeared that it is possible to obtain a unit for dosing detergents and maintenance products which is effective and which contains a wax, for example in the form of tablets, by using a unit of; dosage according to the invention. When a tablet containing

JJ

| de la cire, selon l'invention, est placé dans l'eau j; chaude, le comprimé se désagrège facilement et il |j se forme une émulsion de cire aqueuse de manière simple, qui fournit un film ou revêtement parfait de cire sans formation de rainures sur la surface traitée.| wax, according to the invention, is placed in water j; when hot, the tablet disintegrates easily and an aqueous emulsion of wax is formed in a simple manner, which provides a perfect film or coating of wax without formation of grooves on the treated surface.

Une unité de dosage selon l'invention est de préférence présentée sous forme d;un comprimé ou i d'une poudre, qui est par exemple introduite dans des capsules, bouteilles, sachets, paquets ou tampons. Une dimension préférée de comprimés est réalisée par un poids de 5 à 100 g en un volume de 3 à 800 ml.A dosing unit according to the invention is preferably presented in the form of a tablet or i of a powder, which is for example introduced into capsules, bottles, sachets, packages or tampons. A preferred size of tablets is achieved by a weight of 5 to 100 g in a volume of 3 to 800 ml.

Les comprimés peuvent être cylindriques avec un diamètre de 5 à 30 mm et une hauteur de 5 à 50 mm ou par exemple rectangulaires avec une dimension variant entre 5 x 5 x 5 mm à 30 x 30 x 150 mm.The tablets can be cylindrical with a diameter of 5 to 30 mm and a height of 5 to 50 mm or for example rectangular with a dimension varying between 5 x 5 x 5 mm to 30 x 30 x 150 mm.

Lors de la préparation d'une unité de dosage selon l'invention, il est généralement nécessaire d’utiliser une technique particulière en vue d'éviter des diffi- !' cultés lors de la préparation telles qu'une attaqueWhen preparing a dosing unit according to the invention, it is generally necessary to use a particular technique in order to avoid difficulties! cultured during preparation such as an attack

JJ

! par l'humidité de l'air, la déliquescence ou la formation d'une croûte hydratée dure, pratiquement insoluble, à la surface du comprimé. Le procédé de l'invention pour la préparation des unités de dosage de détergent comportant des agents tensioactifs et adjuvants choisis pour l'usage envisagé est caractérisé i j. par la préparation, en absence d'humidité, d'un mélange ti constitué jusqu'à 99,99 % en poids des tensioactifs habituels et 0,01 à 100 % d'un ou de plusieurs tensio-actifs contenant du fluor, mutuellement compatibles, I, I choisis parmi les tensioactifs contenant du fluor de nature anionique, non-ionique, cationique ou ] amphotere et la distribution uniforme de ce mélange % | sur un mélange d'adjuvants choisis de manière à ce £ que les particules d'adjuvants sont revetues d'une Ί I couche de mélange de tensioactifs, et le mélange de * la poudre ainsi stabilisée avec une poudre acide, inactivée en surface, après quoi la poudre obtenue, si l'on souhaite, est pastillée ou remplie dans des capsules, bouteilles, sachets, paquets ou tampons.! by air humidity, deliquescence or the formation of a hard hydrated, practically insoluble crust on the surface of the tablet. The process of the invention for the preparation of detergent dosing units comprising surfactants and adjuvants chosen for the intended use is characterized i j. by the preparation, in the absence of moisture, of a mixture ti consisting up to 99.99% by weight of the usual surfactants and 0.01 to 100% of one or more surfactants containing fluorine, mutually compatible , I, I chosen from surfactants containing fluorine of an anionic, nonionic, cationic or amphoteric nature and the uniform distribution of this mixture% | on a mixture of adjuvants chosen so that the particles of adjuvants are coated with a couche I layer of mixture of surfactants, and the mixture of * the powder thus stabilized with an acid powder, surface inactivated, after what the powder obtained, if desired, is pelletized or filled in capsules, bottles, sachets, packages or tampons.

Par le procédé de l'invention, il est, de manière surprenante, possible d'incorporer une très grande quantité de matière active liquide sans provoquer de prise en masse avec formation d'une composition insoluble dans l'eau.By the process of the invention, it is, surprisingly, possible to incorporate a very large amount of liquid active material without causing solidification with the formation of a composition insoluble in water.

Un mode d'exécution particulier du procédé de l'invention pour la préparation d'une unité de dosage de détergent sous forme de comprimés ayant pendant une période prolongée de bonnes propriétés i de dissolution est caractérisé en ce qu'on préparer, en l'absence d'humidité, un mélange constitué jusqu'à 99 % de tensioactifs habituels et 0,01 à 100 % d'un ou de plusieurs tensioactifs contenant du fluor, mutuellement compatibles, choisis parmi les tensioactifs : contenant du fluor de nature ionique, non-ionique, cationique ou amphotère, et la distribution de ce mélange de manière uniforme sur un mélange d'adjuvants comportant des liants lentement solubles dans l'eau | de telle manière que les particules d'adjuvants sont revêtues par une couche du mélange de tensioactifs après quoi on pastille la poudre ainsi stabilisée | de préférence sous forme de comprimés oblongs.A particular embodiment of the process of the invention for the preparation of a dosage unit for detergent in the form of tablets having, for an extended period of time, good dissolution properties, is characterized in that it is prepared by absence of moisture, a mixture consisting of up to 99% of usual surfactants and 0.01 to 100% of one or more surfactants containing fluorine, mutually compatible, chosen from surfactants: containing fluorine of ionic nature, not -ionic, cationic or amphoteric, and the distribution of this mixture uniformly over a mixture of adjuvants comprising slowly water-soluble binders | in such a way that the particles of adjuvants are coated with a layer of the mixture of surfactants after which the powder thus stabilized is pelleted | preferably in the form of oblong tablets.

Les unités de dosage préparées suivant le procédé de l'invention sont mécaniquement solides mais peuvent néanmoins, si l'on souhaite, être mises en forme de façon à se désagréger facilement dans l'eau. Une pression de l'ordre d'environ 30 à 800 kg/rr. peut être utilisée pour la préparation des Α unités de dosage sous ferme de comprimés, ce qui donne 3 une densité de 0,7 à 2,0 g/cm .The dosing units prepared according to the method of the invention are mechanically solid but can nevertheless, if desired, be shaped so as to easily disintegrate in water. A pressure of around 30 to 800 kg / rr. can be used for the preparation of Î ‘firm dosage units of tablets, which gives a density of 0.7 to 2.0 g / cm.

Un large champ d'application existe pour les unités de dosage selon l'invention, notamment par exemple l'usage domestique privé, les hôpitaux et les lavoirs, les exploitations de ferme, l'industrie des matières alimentaires ainsi que les industries du fer et des métaux. Les unités de dosage selon l'invention, particulièrement sous forme de comprimés, conviennent pour l'utilisation pour la préparation de solutions de détergent pour le nettoyage à haute pression. Jusqu'à présent, il n'était pas possible 1 de fournir un produit détergent sous forme de comprimés pour le nettoyage à haute pression.A wide field of application exists for the dosing units according to the invention, in particular for example private domestic use, hospitals and laundries, farms, the foodstuffs industry as well as the iron and metals. The dosage units according to the invention, particularly in the form of tablets, are suitable for use in the preparation of detergent solutions for high pressure cleaning. Until now, it has not been possible to provide a detergent product in the form of tablets for high pressure cleaning.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer la présente invention en plus de détail et pour représenter les modes d'exécution spécifiques de l'invention, ces exemples ne devant cependant pas être considérés comme une limitation.The examples which follow are intended to illustrate the present invention in more detail and to represent the specific embodiments of the invention, these examples should not however be considered as a limitation.

Exemple 1 > 'r ' ~ r_n-·' f \ Une composition détergente pour le lavage de voitures est préparée qui présente approximativement .Example 1> 'r' ~ r_n- · 'f \ A detergent composition for washing cars is prepared which has approximately.

la formulation suivante : j Ingrédients Parties en poids "Fluorad-FC 128"® 2,2 "Lutensit AN 10"® 20,0 j Trinitriloacétate de sodium 33,3 ; Hydrogéno-carbonate de sodiuù 13,3the following formulation: j Ingredients Parts by weight "Fluorad-FC 128" ® 2.2 "Lutensit AN 10" ® 20.0 j Sodium Trinitriloacetate 33.3; Sodiuù hydrogen carbonate 13.3

Acide citrique 20,0Citric acid 20.0

Polyvinylpyrrolidone 2,5Polyvinylpyrrolidone 2.5

Diéthanolamine 6,7 . Polyéthylène-glycol 2,0.Diethanolamine 6.7. Polyethylene glycol 2.0.

//

Le produit est préparé de la manière suivante : 2,2 kg de "Fluorad-FC 128" ®en poudre sont mélangés avec 6,7 kg de diéthanolamine et 20 kg de * "Lutensit AN 10" ^ sont ajoutés au mélange obtenu.The product is prepared as follows: 2.2 kg of "Fluorad-FC 128" ® powder are mixed with 6.7 kg of diethanolamine and 20 kg of * "Lutensit AN 10" ^ are added to the mixture obtained.

Ensuite, la totalité du mélange est chauffée à 70eCThen the entire mixture is heated to 70oC

et ensuite pulvérisée sur un mélange de poudre constitué i » ï de 33,3 kg de trinitriloacétate de sodium, 13,3 kg jj d'hydrogénocarbonate de sodium et 2,5 kg de polyvinyl- i pyrrolidone pour obtenir une poudre stable homogène qui est refroidie à l'air, le mélange précité ayant |, été préparé d'avance.and then sprayed onto a powder mixture consisting of 33.3 kg of sodium trinitriloacetate, 13.3 kg per day of sodium hydrogencarbonate and 2.5 kg of polyvinylpyrrolidone to obtain a homogeneous stable powder which is air-cooled, the above mixture having been prepared in advance.

| 2,0 kg de polyéthylène-glycol sont chauffés | jusqu'à fusion et pulvérisés sur 20 kg d'acide citrique cristallin finement divisé de manière à obtenir une j poudre acide inactivée en surface. Cette poudre est ensuite mélangée au mélange contenant les tensioactifs précités. Le produit traité jusqu'à finition convient j; tel quel ou sous forme de comprimés ou après avoir μ ii » été rempli dans des capsules, bouteilles, sachets, j ! paquets ou tampons pour obtenir des unités de dosage appropriées.| 2.0 kg of polyethylene glycol are heated | until fusion and sprayed on 20 kg of finely divided crystalline citric acid so as to obtain an acidic powder inactivated at the surface. This powder is then mixed with the mixture containing the above-mentioned surfactants. The product treated until finishing is suitable; as is or in the form of tablets or after having been filled in capsules, bottles, sachets, j! packs or pads to obtain appropriate dosage units.

Une voiture sale ayant un film dit de trafic, j qu'il est difficile si pas impossible d'éliminer par ; nettoyage à haute pression de la manière classique, I est lavée à haute pression en utilisant le produit de l'invention, et on obtient comme résultat une î: voiture étonnement propre sans ledit film de trafic, j L'efficacité d'un comprimé de 13,5 g préparé de cette manière est extrêmement bonne. Le comprimé une excellente mécanique et se A titre de comparaison, on peut mentionner que l'efficacité des comprimés correspondants ne comportant pas des tensioactifs contenant du fluor est approximativement 20 fois inférieure. Pour obtenir un effet correspondant à celui du comprimé prémentionné selon l'invention, il serait par conséquent nécessaire d'utiliser un comprimé selon la technique classique qui serait approximativement 20 fois plus grand, à savoir un comprimé d'environ 290 g.A dirty car having a so-called traffic film, which is difficult if not impossible to eliminate by; high pressure cleaning in the conventional manner, I is washed at high pressure using the product of the invention, and a result is obtained: a car surprisingly clean without said traffic film, j The effectiveness of a tablet of 13.5 g prepared in this way is extremely good. The tablet has excellent mechanical properties and, for comparison, it may be mentioned that the effectiveness of the corresponding tablets not containing fluorine-containing surfactants is approximately 20 times lower. To obtain an effect corresponding to that of the tablet mentioned above according to the invention, it would therefore be necessary to use a tablet according to the conventional technique which would be approximately 20 times larger, namely a tablet of approximately 290 g.

De cette manière, la composition de l'invention \ ouvre de nouveaux champs d'application, par exemple pour le lavage à haute pression, pour lequel il n'était jusqu'à présent pas possible de doser la composition détergente au moyen de produit en comprimés.In this way, the composition of the invention opens up new fields of application, for example for high pressure washing, for which it has hitherto not been possible to dose the detergent composition by means of a product tablets.

Exemple 2Example 2

Une composition détergente lentement soluble pour le lavage de voitures est préparée qui contient les constituants ci-après :A slowly soluble detergent composition for washing cars is prepared which contains the following constituents:

Ingrédients Parties en poids (S\ "Fluorad-PC 128" ^ 2,2 "Lutensit AN ÎO"® 20,0Ingredients Parts by weight (S \ "Fluorad-PC 128" ^ 2,2 "Lutensit AN ÎO" ® 20,0

Trinitriloacétate de sodium 33,3Sodium Trinitriloacetate 33.3

Diéthanolamine 6,7Diethanolamine 6.7

Polyéthylène-glycol, poids moléculaire 6.800 2,0Polyethylene glycol, molecular weight 6,800 2.0

Nonylphénol (30 moles E.O.) 35,8Nonylphenol (30 mole E.O.) 35.8

Le produit est préparé de la manière suivante : f ; / 2,2 kg de "Fluorad-FC 128" ® en poudre sont mélangés avec 6,7 kg de diéthanolamine et 20 kg de io\ "Lutensit AN 10" ^sont ajoutés au mélange obtenu.The product is prepared as follows: f; / 2.2 kg of "Fluorad-FC 128" ® powder are mixed with 6.7 kg of diethanolamine and 20 kg of io \ "Lutensit AN 10" ^ are added to the mixture obtained.

Ensuite, la totalité du mélange est chauffée à 50°C et ensuite pulvérisée sur 33,3 kg de poudre de trinitrilo-acétate de sodium.Then, the entire mixture is heated to 50 ° C and then sprayed onto 33.3 kg of sodium trinitrilo acetate powder.

2,0 kg de polyéthylène-glycol sont chauffés «· ensemble avec 35,8 kg de nonylphénol (30 moles E.O.) jusqu'à fusion. Ce dernier mélange est atomisé sur la poudre préparée ci-dessus. Le produit, après mélange complet, est pastillé pour obtenir un comprimé cylindrique. \ Un tel comprimé convient tout particulièrement pour des nettoyeurs à haute pression ne comportant pas de réservoir pour des réactifs chimiques et injecteur.2.0 kg of polyethylene glycol are heated "· together with 35.8 kg of nonylphenol (30 moles E.O.) until fusion. This latter mixture is atomized onto the powder prepared above. The product, after complete mixing, is pelletized to obtain a cylindrical tablet. \ Such a tablet is particularly suitable for high pressure cleaners having no reservoir for chemical reagents and an injector.

En utilisant un tel comprimé, le nettoyeur à haute pression peut travailler sous haute pression, aucune chute de pression se produisant au-dessus de 1'injecteur et de plus, aucun réactif chimique ne pénètre dans la pompe et par conséquent pas dans la machine. Le comprimé selon l'invention est prévu pour être placé dans le conduit de lavage monté sur la machine. De cette manière, il est possible de garder les ingrédients du comprimé hors de la machinerie, en réduisant en conséquence les risques de corrosion.By using such a tablet, the high pressure cleaner can work under high pressure, no pressure drop occurring over the injector and furthermore, no chemical reagent enters the pump and therefore does not enter the machine. The tablet according to the invention is intended to be placed in the washing duct mounted on the machine. In this way, it is possible to keep the ingredients of the tablet out of the machinery, thereby reducing the risk of corrosion.

Exemple 3Example 3

Une composition de lavage universelle neutre est préparée qui répond à la formulation approximative suivante : N* Ingrédients Parties en poids 1 "Fluorad-FC 170 C" ® 0,6 2 "Fluorad-FC 430"® 1,6 3 Alcool tridécylique éthoxylé (7 moles E.O.) 2,5 4 Alcool tridécylique éthoxylé (10 moles E.O.) 3,0 5 Trinitriloacétate de sodium 5,8 6 Hydrogénocarbonate de sodium 6,5 7 Acide trinitroloacétique 5,6 ' - 8 Acide polycarboxylique 2,0 9 C.0-C. . diéthanolamide 3,0 12 14 10 Tripolyphosphate de sodium 2,8.A neutral universal washing composition is prepared which corresponds to the following approximate formulation: N * Ingredients Parts by weight 1 "Fluorad-FC 170 C" ® 0.6 2 "Fluorad-FC 430" ® 1.6 3 Ethoxylated tridecyl alcohol ( 7 moles EO) 2.5 4 Tridecyl alcohol ethoxylated (10 moles EO) 3.0 5 Sodium tritriloacetate 5.8 6 Sodium hydrogen carbonate 6.5 7 Trinitroloacetic acid 5.6 '- 8 Polycarboxylic acid 2.0 9 C. 0-C. . diethanolamide 3.0 12 14 10 Sodium tripolyphosphate 2.8.

Les ingrédients n° 1 à 4 et 9 sont mélangés et pulvérisés sur un mélange de poudre préparé d'avance au départ des ingrédients 5, 6, 8 et 10 qui sont maintenus en mouvement continuel, et le mélange obtenu est laissé au repos pendant une demi-heure après quoi l'ingrédient ne 7 est incorporé avant que le produit obtenu ne reste au repos pendant la nuit. Ensuite, le produit est formé sous forme d'unités de dosage, par exemple par pastillation. La totalité de l'opération est effectuée en l'absence d'humidité. Ces comprimés conviennent pour des buts de dégraissage d'huile.Ingredients 1 to 4 and 9 are mixed and sprayed onto a powder mixture prepared in advance from ingredients 5, 6, 8 and 10 which are kept in continuous movement, and the mixture obtained is left to stand for a half an hour after which the ingredient is incorporated 7 before the product obtained remains at rest overnight. Then, the product is formed in the form of dosage units, for example by pastillation. The entire operation is carried out in the absence of moisture. These tablets are suitable for oil degreasing purposes.

Exemple 4Example 4

Un détergent pour travaux lourds, alcalin, * est préparé selon la composition suivante î 9 * N" Ingrédients Parties en poids 1 "Fluorad-FC 170 C" ® 3,0 2 alcool tridécylique éthoxylé (10 moles E.O.) 15,0 3 Tripolyphosphate de sodium 20,0 4 Sel sodique d'acide polycarboxylique 3,0 «* 5 Hydroxyde de potassium 66,0.A heavy duty detergent, alkaline, * is prepared according to the following composition: 9 * N "Ingredients Parts by weight 1" Fluorad-FC 170 C "® 3.0 2 tridecyl alcohol ethoxylated (10 moles EO) 15.0 3 Tripolyphosphate sodium 20.0 4 Sodium salt of polycarboxylic acid 3.0 "* 5 Potassium hydroxide 66.0.

En procédant de manière analogue à l'exemple 3, on mélange les ingrédients 1 et 2 et le mélange résultant est ensuite pulvérisé selon un mélange en poudre préparé à l'avance des ingrédients restants ne 3 à 5. Finalement, les unités de dosage sont formées par exemple par pastillage. De tels comprimés conviennent tout particulièrement pour être utilisés dans l'industrie alimentaire.Proceeding analogously to Example 3, ingredients 1 and 2 are mixed and the resulting mixture is then sprayed according to a powder mixture prepared in advance of the remaining ingredients 3 to 5. Finally, the dosage units are formed for example by pastillage. Such tablets are particularly suitable for use in the food industry.

Exemple 5Example 5

Un comprimé de 15 g préparé selon l’exemple 3 est placé dans un vase et on y ajoute 1 1 d'eau.A 15 g tablet prepared according to Example 3 is placed in a vase and 1 1 of water is added to it.

La vitesse de dissolution autogène à différentes y températures apparaît du tableau qui suit :The rate of autogenous dissolution at different y temperatures appears from the following table:

Min 0 1 2 3 4 5 7°C % 0 17 37 60 85 100 45°C % 0 39 75 100 - 65eC % 0 57 100Min 0 1 2 3 4 5 7 ° C% 0 17 37 60 85 100 45 ° C% 0 39 75 100 - 65eC% 0 57 100

Le pH de la solution est de 7,1.The pH of the solution is 7.1.

Ün comprimé de 15 g préparé selon l'exemple 4 présentait la vitesse de dissolution autogène suivante (désagrégation) :A 15 g tablet prepared according to Example 4 had the following autogenous dissolution rate (disintegration):

Min. 01234567 7eC % 0 8 44 50 65 80 96 - 100 45eC % 0 44 65 97 100 65eC % 0 47 98 100Min. 01234567 7eC% 0 8 44 50 65 80 96 - 100 45eC% 0 44 65 97 100 65eC% 0 47 98 100

Le pH de la solution est dans ce cas de 12,6.The pH of the solution in this case is 12.6.

\\

Ainsi qu'il apparaît, les comprimés selon l'invention présentent des durées de dissolution très rapides en tant que telles. A titre de comparaison, on peut mentionner que les comprimés connus sur le t (r) marché et vendus sous le nom "Splendo ^ Sprinkler Tablet" qui sont préparés selon la demande de brevet danois ne 5503/79 nécessitent environ 8 à 20 minutes pour la dissolution.As it appears, the tablets according to the invention have very rapid dissolution times as such. By way of comparison, it can be mentioned that the tablets known on the market (t) sold under the name "Splendo ^ Sprinkler Tablet" which are prepared according to Danish patent application no 5503/79 require approximately 8 to 20 minutes to dissolution.

Ensuite, aussi bien le comprimé selon l'exemple 3 que selon l'exemple 4 est dissous dans 1 litre d'eau. En utilisant un dosage à 6 % de cette composition de nettoyage dans des nettoyeurs à haute pression pour le lavage de voitures, un effet de i i nettoyage remarquable est obtenu sur les voitures.Then, both the tablet according to Example 3 and according to Example 4 is dissolved in 1 liter of water. By using a 6% dosage of this cleaning composition in high pressure car washers, a remarkable cleaning effect is achieved on cars.

La voiture est totalement propre et ne comporte aucun j film de trafic. Ainsi, un chiffon doux blanc peut être frotté sur la peinture sans subir de décoloration.The car is completely clean and has no traffic film. Thus, a soft white cloth can be rubbed on the paint without undergoing discoloration.

i. **« F ' ’ I- ti. ** "F '’ I- t

Exemple 6Example 6

Un produit de lavage et d‘entretien contenant une cire de la composition suivante est préparé sous forme de comprimés : N* Ingrédients Parties en poids 1 "Fluorad-FC 170 C" ® 0,2 1 2 Alcool tridécylique (10 moles E.O.) 4,0 i 3 <'12-C'14 <^i®'thanolamïc^e 2,0 ! 4 Cire KSI 8,0 i j * 5 Hydrogénocarbonate de sodium 25 i j \ 6 Trinitriloacétate de sodium 9,0 J 7 Alcool tridécylique (25 moles E.O.) 2,0 J 8 Acide trinitriloacétique 12,1.A washing and maintenance product containing a wax of the following composition is prepared in the form of tablets: N * Ingredients Parts by weight 1 "Fluorad-FC 170 C" ® 0.2 1 2 Tridecyl alcohol (10 moles EO) 4 , 0 i 3 <'12 -C'14 <^ i®'thanolamïc ^ e 2,0! 4 KSI wax 8.0 i d * 5 Sodium hydrogen carbonate 25 i d \ 6 Sodium tritriloacetate 9.0 J 7 Tridecyl alcohol (25 moles E.O.) 2.0 J 8 Trinitriloacetic acid 12.1.

Les ingrédients n° 1, 2 et 3 sont chauffés à | 90°C après quoi l'ingrédient n° 4 est fondu et incorporéIngredients # 1, 2 and 3 are heated to | 90 ° C after which ingredient # 4 is melted and incorporated

Idans ledit mélange. La substance chaude obtenue est . distribuée au cours d'une demi-heure sur un mélange préparé à l'avance au départ des ingrédients n° 5, 6, il ! 7 et 8.In said mixture. The hot substance obtained is. distributed over half an hour on a mixture prepared in advance from ingredients # 5, 6, it! 7 and 8.

b I! Un comprimé de cire de 15 g préparé comme indiqué ci-dessus est placé dans un vase après quoi ji i on y ajoute 1 litre d'eau chaude à 60°C. Le pH de la i solution est 7,5. Il apparaît que le comprimé est facilement soluble dans l'eau chaude entraînant la | formation d'une solution de cire totalement homogène qui à l'usage produit un film de cire parfait.b I! A wax tablet of 15 g prepared as indicated above is placed in a vase after which i added 1 liter of hot water at 60 ° C. thereto. The pH of the solution is 7.5. It appears that the tablet is easily soluble in hot water causing | formation of a completely homogeneous wax solution which in use produces a perfect wax film.

Du fait que de nombreux modes d'exécutionBecause many modes of execution

JJ

peuvent être réalisés au départ de l'invention tout en restant dans l'esprit large qui la domine, on - 17 comprendra que tout ce qui précède doit être interprêté comme une illustration et non comme une limitation indue de l'invention.can be made at the start of the invention while remaining in the broad spirit which dominates it, it will be understood that all of the above should be interpreted as an illustration and not as an undue limitation of the invention.

. f . b, / .— \. f. b, / .— \

Claims (13)

1. Unité de dosage détergent comportant des agents tensioactifs et des adjuvants choisis pour l'usage envisagé, caractérisée en ce que les agents tensioactifs sont constitués d'un mélange contenant jusqu'à 99,9 % en poids des agents tensioactifs habituels H et 0,01 à 100 % en poids d'un ou de plusieurs agents tensioactifs contenant du fluor, mutuellement compatibles, choisis parmi les tensioactifs contenant du fluor de nature anionique, non-ionique, cationique ou amphotere.1. Detergent dosage unit comprising surfactants and adjuvants chosen for the intended use, characterized in that the surfactants consist of a mixture containing up to 99.9% by weight of the usual surfactants H and 0 , 01 to 100% by weight of one or more surfactants containing fluorine, mutually compatible, chosen from surfactants containing fluorine of an anionic, nonionic, cationic or amphoteric nature. \ 2. Unité de dosage selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle contient de la cire comme adjuvant.\ 2. Dosing unit according to claim 1 characterized in that it contains wax as an adjuvant. 3. Unité de dosage selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle contient un adoucissant textile comme adjuvant.3. Dosing unit according to claim 1 characterized in that it contains a fabric softener as an adjuvant. 4. Unité de dosage selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'agent tensioactif qu'elle contient est choisi parmi les agents tensioactifs contenant du fluoro- - carbone ayant de 4 à 20 atomes de carbone dans la chaîne contenant le fluor qui contient de 7 à 25 atomes de fluor et qui répond à l'une des formules : CnP2nilC6H4-X· CnP2n±lS02X- CnP2n±lC0X- Cnp2n-lX/ Cnp2nÎlC2H4X’ eï r if -L r h _ en y dans lesquelles, dans le cas des tensioactifs anioniques, ; X représente -OH, -NrV, -NHR^f -NCH2COOH, -SO“, | · -SH-CSSH, -R2P04 » «te., 6 l dans le cas de tensioactifs non-ioniques, X représente jj i; -N( R4 ) CO( 0CHoCHo ) ( OCH-CH, ) OC .Hq et î z z η o z n 4 y S -(OCH2-CH2)n-OH, -CN, -SCN, etc., |j et dans le cas de tensioactifs cationiques, I. i ^ ^ ^ ^ i X représente -NHC2H4(C2Hg)2R Y , où Y de préférence représente jj un atome d'halogène et | dans le cas de tensioactifs amphoteres, X représente L -NHC2H4N+(R1R2)C2H4COO" etc. m4. Dosage unit according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the surfactant which it contains is chosen from surfactants containing fluorocarbon having from 4 to 20 carbon atoms in the chain containing fluorine which contains from 7 to 25 fluorine atoms and which corresponds to one of the formulas: CnP2nilC6H4-X · CnP2n ± lS02X- CnP2n ± lC0X- Cnp2n-lX / Cnp2nÎlC2H4X 'eï r if -L rh _ en y in which, in the case of anionic surfactants,; X represents -OH, -NrV, -NHR ^ f -NCH2COOH, -SO “, | · -SH-CSSH, -R2P04 "" te., 6 l in the case of nonionic surfactants, X represents jj i; -N (R4) CO (0CHoCHo) (OCH-CH,) OC .Hq and î zz η ozn 4 y S - (OCH2-CH2) n-OH, -CN, -SCN, etc., | j and in the case of cationic surfactants, I. i ^ ^ ^ ^ i i X represents -NHC2H4 (C2Hg) 2R Y, where Y preferably represents jj a halogen atom and | in the case of amphoteric surfactants, X represents L -NHC2H4N + (R1R2) C2H4COO "etc. m 5. Unité de dosage selon l'une quelconque des | revendications 1 à 4 caractérisée en ce que les (î agents tensioactifs qu'elle contient sont constitués Ipar un mélange de 30 % d'agents tensioactifs classiques et de 70 % d'agents tensioactifs contenant du fluor. is5. Dosing unit according to any one of | Claims 1 to 4 characterized in that the surfactants which it contains consist of a mixture of 30% of conventional surfactants and 70% of fluorine-containing surfactants. 6. Unité de dosage selon la revendication 1 j| caractérisée en ce qu'elle comprend : 0,5 à 5 % en poids de "Fluorad-FC 128" ® - 15 à 25 % en poids de "Lutensit AN 10"® 30 à 40 % en poids de nitriloacétate de sodium 10 à 20 % en poids d'hydrogénocarbonate de sodium 15 à 30 % en poids d'acide citrique 2 à 5 % en poids de polyvinyl-pyrrolidone 5 à 10 % en poids de diéthanolamine et 1 à 3 % en poids de polyéthylène-glycol. s . i •6. Dosing unit according to claim 1 j | characterized in that it comprises: 0.5 to 5% by weight of "Fluorad-FC 128" ® - 15 to 25% by weight of "Lutensit AN 10" ® 30 to 40% by weight of sodium nitriloacetate 10 to 20% by weight of sodium hydrogencarbonate 15 to 30% by weight of citric acid 2 to 5% by weight of polyvinyl-pyrrolidone 5 to 10% by weight of diethanolamine and 1 to 3% by weight of polyethylene glycol. s. i • 7. Procédé pour la préparation d'une unité de dosage de détergent contenant des agents tensioactifs et adjuvants choisis pour l'usage envisagé, caractérisé en ce qu'on prépare, en l'absence d'humidité, un mélange constitué jusqu'à 99,9 % en poids d'agents tensioactifs habituels et 0,01 à 100 % en poids d'un ou plusieurs agents tensioactifs contenant du fluorure, compatibles entre eux, choisis parmi les agents tensioactifs contenant du fluor de nature anionique, non-ionique, cationique ou amphotère et distribue ce mélange uniformément sur un mélange des adjuvants choisis de - manière à ce que les particules d'adjuvants sont revêtues par une couche du mélange tensioactif et mélange la poudre ainsi stabilisée avec une poudre acide inactivée en surface, après quoi la poudre obtenue, si l'on souhaite, est pastillée ou introduite dans des capsules, bouteilles, sachets, paquets ou tampons.7. Process for the preparation of a detergent dosage unit containing surfactants and adjuvants chosen for the intended use, characterized in that a mixture consisting of up to 99 is prepared in the absence of moisture , 9% by weight of usual surfactants and 0.01 to 100% by weight of one or more surfactants containing fluoride, compatible with each other, chosen from surfactants containing fluorine of an anionic, nonionic nature, cationic or amphoteric and distributes this mixture uniformly over a mixture of the selected adjuvants - so that the particles of adjuvants are coated with a layer of the surfactant mixture and mixes the powder thus stabilized with an acid powder inactivated at the surface, after which the powder obtained, if desired, is pelletized or introduced into capsules, bottles, sachets, packages or tampons. 8. Procédé pour la préparation d'une unité de dosage de détergent sous forme de comprimés présentant un long temps une bonne capacité de dissolution et qui comporte des agents tensioactifs et adjuvants, choisis pour l'usage envisagé, caractérisé en ce qu'on prépare, en l'absence d'humidité, un mélange de jusqu'à 99,9 % en poids d'agents tensioactifs habituels et 0,01 à 100 % en poids d'un ou plusieurs agents tensioactifs contenant du fluor, mutuellement compatibles, choisis parmi les agents tensioactifs contenant du fluor de nature anionique, non-ionique, cationique ou amphotere et • - 21 - « s distribue ce mélange uniformément sur le mélange d'adjuvants contenant des liants lentement solubles dans l'eau de telle manière que les particules d'adjuvants sont revêtues par une couche du mélange de tensioactifs, après quoi l'on forme la poudre ainsi stabilisée, en comprimés de préférence oblongs.8. Process for the preparation of a detergent dosage unit in the form of tablets having a long time with good dissolution capacity and which comprises surfactants and adjuvants, chosen for the intended use, characterized in that one prepares , in the absence of moisture, a mixture of up to 99.9% by weight of usual surfactants and 0.01 to 100% by weight of one or more surfactants containing fluorine, mutually compatible, chosen among surfactants containing fluorine of an anionic, nonionic, cationic or amphoteric nature and • - 21 - “s distributes this mixture uniformly over the mixture of adjuvants containing slowly water-soluble binders so that the particles adjuvants are coated with a layer of the mixture of surfactants, after which the powder thus stabilized is formed into preferably oblong tablets. 9. Utilisation des unités de dosage de détergents selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 pour un dosage et une préparation simples d'une solution détergente.9. Use of the detergent dosing units according to any one of claims 1 to 6 for simple dosing and preparation of a detergent solution. 10. Utilisation des unités de dosage de détergents selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 pour la préparation d'une solution détergente pour le nettoyage à haute pression.10. Use of the detergent dosing units according to any one of claims 1 to 6 for the preparation of a detergent solution for high pressure cleaning. 11. Unité de dosage de détergents essentiellement comme décrit ci-dessus et divulgué dans le mémoire descriptif annexé.11. Detergent dosing unit essentially as described above and disclosed in the attached specification. 12. Procédé pour la préparation d'une unité de dosage de détergents essentiellement comme décrit ci-dessus et divulgué dans le mémoire descriptif annexé.12. Process for the preparation of a detergent dosing unit essentially as described above and disclosed in the attached description. 13. Utilisation d'une unité de dosage de détergents essentiellement comme décrit ci-dessus et divulgué dans le mémoire descriptif annexé.# /13. Use of a detergent dosing unit essentially as described above and disclosed in the attached specification. # /
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