DE2656384B2 - Process for cleaning textiles in organic solvent baths - Google Patents
Process for cleaning textiles in organic solvent bathsInfo
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- DE2656384B2 DE2656384B2 DE19762656384 DE2656384A DE2656384B2 DE 2656384 B2 DE2656384 B2 DE 2656384B2 DE 19762656384 DE19762656384 DE 19762656384 DE 2656384 A DE2656384 A DE 2656384A DE 2656384 B2 DE2656384 B2 DE 2656384B2
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Description
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel Perchloräthylen. Trichloräthylen, 1,1,1-Trichloräthan, Monofluortri- _■-■ chlormethan, Trifluortrichloräthax eingesetzt werden. 2. The method according to claim 1, characterized in that the solvent is perchlorethylene. Trichlorethylene, 1,1,1-trichloroethane, monofluorotri- _ ■ - ■ chloromethane, Trifluortrichloräthax can be used.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Lösungsmittelbad 0,1 bis 3% bezogen auf das zu reinigende Textilgut an Wasser zugesetzt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that that the solvent bath 0.1 to 3% based on the textile to be cleaned of water is added.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß dem Lösungsmittel ein mit der erforderlichen Menge an Fluortensid imprägniertes Faservlies zugeführt wird.4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the solvent with the Required amount of fluorosurfactant impregnated fiber fleece is fed.
5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß dem Lösungsmittel die erforderliche Menge an Fluortensid in Form von Tabletten zugeführt wird.5. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the solvent is the required Amount of fluorosurfactant is supplied in the form of tablets.
6. Verfahren nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß für die Reinigung von Textilien ein Fluortensid enthaltendes Lösungsmittelbad nach Kontakt mit dem Reinigungsgut über ein Filter geführt und der im Lösungsmittelbad gelöste Schmutz durch Destillation abgeschieden wird, worauf das gereinigte Lösungsmittel erneut verwendet wird.6. The method according to claim I or 2, characterized in that for cleaning textiles a solvent bath containing fluorosurfactant after contact with the items to be cleaned via a filter and the dirt dissolved in the solvent bath is separated off by distillation, whereupon the purified solvent is used again.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Textilien in organischen Lösuiigsrnr -elbädern unter Anwendung von in Lösungsmitteln löslichen bzw. emulgicrbaren Fluortensidcn.The invention relates to a method for cleaning of textiles in organic solvent baths Use of solvents soluble or emulsifiable Fluorosurfactants.
Zur Verbesserung der Entfernung polarer, im Lösungsmittel nicht löslicher Verschmutzungen vom zu reinigenden Substrat werden den Reinigungsbadern Reinigungsverstärker (RV) zugesetzt.To improve the removal of polar soiling that is not soluble in the solvent from the to Cleansing substrate are added to the cleaning baths, cleaning enhancers (RV).
Nach feststehender Definition (DIN 5.1180) sind RV grenzflächenaktive Produkte, die die Reinigungswirkung organischer Lösungsmittel erhöhen (verstärken) und sie erweitern, indem sie durch Einbeziehung von Wasser in das organische Medium die Reinigungswirkung des Systems auch auf hydrophile Anschmutzungen ausdehnen.According to the established definition (DIN 5.1180), RV surface-active products that enhance the cleaning effect Increase (strengthen) organic solvents and expand them by incorporating them Water in the organic medium increases the cleaning effect of the system even on hydrophilic soiling expand.
RV werden üblicherweise in Konzentrationen von J bis 7 g/l Lösungsmittel eingesetzt und bestehen aus:RV are usually used in concentrations of J to 7 g / l solvent and consist of:
30—50 Gcw.% Tcpsidcn;30-50 wt% Tcpsidcn;
5—15 Gew.% l.ösevermittlern (/.. IJ. Alkoholen),
5-15 Gcw.% Wasser.
30—50 Gcw.n/o Stellmittel (z. H. Mineralöl)5-15% by weight of solubilizers (/ .. IJ. Alcohols), 5-15% by weight of water.
30-50 Gcw. n / o thickening agent (e.g. mineral oil)
(Lindner: Tenside. Textilhilfsmittcl. Wavchrohstoffc, Seite 1332 ff.. Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft, Sdittgar, 2. Auflage, 1964).(Lindner: Tenside. Textilhilfsmittcl. Wavchrohstoffc, page 1332 ff. Scientific publishing company, Sdittgar, 2nd edition, 1964).
Als Stellmittel werden im Sinne der vorgenannten Rahmenrezeptur Zusatzstoffe, z, B, Mineralöl, bezeichnet, die dazu dienen, den Reinigungsverstärker in einen flüssigen, leicht zu handhabenden Zustand zu bringen. Für den Rcinigtingsvorgang selbst sind Stellmittel Frcmdstoffc. denn sie sind bezüglich der Heini gungswirkung indifferent.In the context of the above-mentioned basic formulation, additives, e.g. mineral oil, are referred to as thickening agents, which serve to bring the cleaning booster into a liquid, easy-to-use state bring. Adjusting agents are used for the cleaning process itself Frcmdstoffc. because they are regarding the Heini effect indifferent.
Bei der Reinigung von Textilien in Lösiingsmittclbiidcrn (Chemisi hrcinigung) werden die KV einhaltenden Bäder über ein Filter geführt, um im Lösungsmittel unlöslichen Pigmentschmutz abzuscheiden. Nach einmaliger Verwendung wird das Lösungsmittelbad in eine Destilliereinrichtung gegeben, um durch Destillation das Lösungsmittel (vorzugsweise Perchloräthylen) von nicht durch Filtration abgeschiedenen Verunreinigungen zu befreien.When cleaning textiles in solvents (Chemical cleaning) will comply with the KV Baths passed through a filter to put in the solvent to deposit insoluble pigment dirt. After a single use, the solvent bath is turned into a Given the distillation device to remove the solvent (preferably perchlorethylene) by distillation impurities not separated by filtration to be freed.
Der vom Substrat entfernte Schmutz Lieibt zusammen mit den Rückständen der eingesetzten Reinigungsverstärker und Filterhilfsmittel (Kieselgur) im Destillationsrückstand. The dirt removed from the substrate stays together with the residues of the cleaning enhancers and filter aids used (kieselguhr) in the distillation residue.
Nach Arbeiten von Marcou (Teintex 17: Seite 627. 1952), Hess (Revue Chcm. Rein. 1: Seite 6. 1958) und Sicher (Färberzcilung 18: Seite 412. 1965) werden bei der Chcmischrcinigung aus I kg Textilgut durchschnittlich 14 g Schmutz extrahiert, der ausBased on work by Marcou (Teintex 17: page 627. 1952), Hess (Revue Chcm. Rein. 1: page 6. 1958) and Sure (Färberzcilung 18: page 412. 1965) are at the chemical cleaning extracted an average of 14 g of dirt from 1 kg of textiles
60% Pigmentschmutz.
10% ölen. Fetten und
30% wasserlöslichen Substanzen60% pigment dirt.
Oil 10%. Fats and
30% water-soluble substances
besteht.consists.
Bei handelsüblichen Reinigungsmaschinen, die mit einem Flottenverhältnis (kg Textilgut je I Flotte) von I : 3 bis I : 5 arbeiten und die Flottenmenge je Charge zur Destillation geben, errechnet sich eine durchschnittliche Destillationsbelastung je kg Textilgut vonIn commercially available cleaning machines with a liquor ratio (kg of textiles per I liquor) of I: 3 to I: 5 work and add the amount of liquor per batch to the distillation, an average is calculated Distillation load per kg of textile material of
14,0 g gelöstem Schmutz,
7,5 g Filterpulver (Kieselgur).
20.0 g Reinigungsverstärker
41.5 g.14.0 g loosened dirt,
7.5 g filter powder (kieselguhr).
20.0 g cleaning booster
41.5 g.
Das bedeutet, dall ca. 48% des Dcstillationsrück-Standes aus KV bestehen und dal! bei einem Mincralölgchalt von z.B. 50% im KV 24% des Rückstandes Mineralöl sind.This means that approx. 48% of the distillation backlog consist of KV and dal! with a Mincralölgchalt of e.g. 50% in the KV 24% of the residue is mineral oil.
2(12 (1
Wie beschrieben, verbleiben die Reinigungsverstärker im Destillationsrückstand und haben nachteilige Auswirkungen auf das Destillationsverhalten, nämlichAs described, the cleaning enhancers remain in the distillation residue and have disadvantageous Effects on the distillation behavior, namely
1. Mineralöl und Tenside bewirken bei höheren Konzentrationen im Lösungsmittel eine Siedepunkts- ' erhöhung, so daß eine vollständige Austreibung von Lösungsmittelresten aus dem Destillationsrückstand nur durch Einleiten von Wasserdampf möglich ist (Trägerdampfdestillation);1. At higher concentrations in the solvent, mineral oil and surfactants cause a boiling point ' increase, so that a complete expulsion of solvent residues from the distillation residue is only possible by introducing steam (carrier steam distillation);
2. bei der Wasserdampfdestillation von Chemischreinigungsflot >en gehen auch relativ leicht flüchtige Bestandteile des Kieiderschmutzes (z. B. niedrigmolekulare Fettsäurefraktionen von Körperausscheidungen) mit über, die das Destillat verunreinigen und unangenehmen Geruch des Destil- '' lats verursachen, der sich auf das gereinigte Textilgut überträgt und den Reinigungserfolg mindert;2. In the steam distillation of dry cleaning liquors, relatively volatile ones also go Components of manure dirt (e.g. low molecular weight fatty acid fractions from body excretions) with over that contaminate the distillate and unpleasant smell of the distill- '' cause lats, which is transferred to the cleaned textile goods and reduces the success of the cleaning process;
3. der hohe Mineralölanteil im Destillationsrückstand erschwert die Abfallbeseitigung unter Berücksichtigung ökologischer Gesichtspunkte:3. The high percentage of mineral oil in the distillation residue makes waste disposal difficult, taking into account ecological aspects:
4. durch den RV-Anteil von 40 bis 5(T1O im Destillationsrückstand wird unnötige Energie zur Destillationsbeheizung verbraucht;4. The RV content of 40 to 5 (T 1 O in the distillation residue consumes unnecessary energy for heating the distillation;
5. die Konsistenz der Rückstände bei der Textilreinigung ist als Folge des RV-Anteils flüssig. "' Würden diese Anteile nicht vorliegen, erhielte man einen Rückstand von pulvriger, trockener Konsistenz. 5. The consistency of the residues from textile cleaning is liquid as a result of the RV share. "'If these shares weren't available, you would get a residue of powdery, dry consistency.
Vom Gesichtspunkt des Umweltschutzes, der Abfall- jn beseitigung und Energiekosten ist der RV-Anteil im Destillationsrückstand der Hauptproblemträger.From the point of view of environmental protection, the waste jn elimination and energy costs, the RV share in the distillation residue is the main problem carrier.
Die nachteiligen Auswirkungen der Reinigungsverstärker auf das Destillationsverhalten können vermieden werden, wenn deren Anwendungskonzentration r, in den organischen Lösungsmittelbädern von üblicherweise 3—7 g/l auf 0,01 bis 0.2 g/l reduziert wird. Dazu ist es erforderlich, die zur Reinigung von Textilien notwendigen EigenschaftenThe disadvantageous effects of cleaning enhancers on the distillation behavior can be avoided if their application concentration r, in the organic solvent baths is reduced from usually 3-7 g / l to 0.01 to 0.2 g / l. This requires the properties necessary for cleaning textiles
Schmutzablösung, "'Dirt removal, "'
Schmutzt rage vermögen,Dirty be able to
Vermeidung elektrostatischer AufladungAvoidance of electrostatic charges
bei einer Anwendungskonzentration von weniger als 0,2 g/l in dem Maß zu erzielen, wie sie bei bekannten 4-, Reinigungsverstärkern bei 3—7 g/l gegeben sind.at an application concentration of less than 0.2 g / l to the extent that it is achieved with known 4-, Cleaning boosters are given at 3–7 g / l.
Das ist nach dem Stand der Technik bisher nicht möglich.According to the state of the art, this has so far not been possible.
Es ist bekannt, daß Fluortcnside in wäßriger Lösung bei sehr viel geringeren Konzentrationen die Grenz- -,n flächenspannung in Zahlreichen Fällen noch mehr erniedrigen als herkömmliche Tenside.It is known that in aqueous solution, at much lower concentrations, fluorocnidene limits the limit -, n In many cases lower the surface tension even more than conventional surfactants.
Es ist ferner bekannt (DE-AS 21 10 767), daß Fluortenside auch in organischen Lösungsmitteln grenzflächenaktive Eigenschaften besitzen. In der DE-OS -,-> 21 27 232 wird beschrieben, daß es notwendig ist zur Herstellung von stabilen Emulsionen von Wasser in Fluorkohlenwasserstoff höhere Anteile an handelsüblichen Emulgatoren anzuwenden, aber deren Anteil dann wesentlich geringer gehalten werden kann, wenn w> 0.1% = f g/l eines Perfluorcarbonsäiireamidamindenvats zugesetzt wird: vgi. I.e. Beispiel 6.It is also known (DE-AS 21 10 767) that fluorosurfactants also have surface-active properties in organic solvents. In DE-OS -> 21 27 232 it is described that it is necessary to use higher proportions of commercially available emulsifiers for the production of stable emulsions of water in fluorocarbons, but their proportion can then be kept significantly lower if w > 0.1% = fg / l of a perfluorocarboxamide amide indenate is added: vgi. Ie example 6.
Fis ist weiterhin bekannt, mit Hilfe von Fluortensiden in einer Konzentration von etwa 0.02 bis l%=0.2 bis 10 g/l in wassc'freicn Fkiorkohlcnwasscrstoffen flüssige ,,-, organische Filme von Festkörpern abzulösen (US-F1S 50 09 061).Fis is also known to use fluorosurfactants in a concentration of about 0.02 to 1% = 0.2 to 10 g / l in anhydrous carbonated hydrocarbons to detach liquid, organic films from solids (US-F 1 S 50 09 061) .
Allein aus der Tatsache, daß ein Stoff crcn/flächenaktiv ist und daß er gegebenenfalls zusätzlich noch gute Emulgiereigenschaften besitzt, daß dieser grenzflächenaktive Stoff in organischen Lösungsmitteln in ausreichendem Maße löslich ist und daß er auch noch bei Konzentrationen von 0,02% wirksam ist, kann keine Lehre abgeleitet werden, daß dieser Stoff auch n!s Reinigungsverstärker für die Reinigung von Textilien in organischen Lösungsmitteln geeignet isLSimply from the fact that a substance is surface-active and that it may also have good emulsifying properties, that this is surface-active Substance is sufficiently soluble in organic solvents and that it is still at Concentrations of 0.02% is effective, no teaching can be derived that this substance also n! S Detergent booster is suitable for cleaning textiles in organic solvents
Fluortenside, die als Reinigungsverstärker verwendet werden sollen, müssen zusätzlich die Eigenschaft besitzen, sowohl wasserlöslichen Schmutz als auch Pigmentschmutz von allen textlien Faserstoffen möglichst gleich gut abzulösen, diesen abgelösten Schmutz ausreichend zu dispergieren, um eine Schmutzredeposition (Vergrauung) zu vermeiden und elektrostatische Aufladung des textlien Reinigungsgutes zu verhindern.Fluorosurfactants that are to be used as cleaning enhancers must also have the property both water-soluble dirt and pigment dirt from all textile fibers if possible detachable equally well, to disperse this detached dirt sufficiently to allow dirt redeposition (Graying) and to prevent electrostatic charging of the textile items to be cleaned.
Die in der DE-OS 21 27 232 beschriebenen perfluorierten Carbonsäureamidamin-Derivate erfüllen diese Anforderung nicht.The perfluorinated carboxamide amine derivatives described in DE-OS 21 27 232 meet these requirements Requirement not.
Es wurde nun gefunden, daß ,'ine Verbesserung des Desiiiilationsverhaltens der Lösungsnittelbäder und eine Verbesserung der Konsistenz und eine Reduzierung der anfallenden Menge der Destillationsrückstände in der Chemischreinigung bei Verwendung von Fluortensiden an'/att herkömmlicher Tenside herbeigeführt werden kann. Aus der Vielzahl bekannter Fluortenside sind wenige geeignet, bei einer Anwendungskonzentration von 0,01 bis 0,2 g/l als Reinigungsverstärker zur Reinigung von Textilien in organischen Lösnngsmittelbädern eingesetzt zu werden, indem sie neben der Fähigkeit, die Grenzflächenspannung herabzusetzen und zu emulgieren, die für die Textilreinigung notwendigen Eigenschaften It has now been found that "an improvement in the Desililation behavior of the solvent baths and a Improvement of the consistency and a reduction in the amount of distillation residues in the Dry cleaning when using fluorosurfactants can be brought about on '/ att conventional surfactants can. Few of the large number of known fluorosurfactants are suitable for one application concentration from 0.01 to 0.2 g / l as a cleaning booster for cleaning textiles in organic solvent baths to be used by, in addition to the ability to reduce and emulsify the interfacial tension, the properties necessary for textile cleaning
Schmutzablösung,Dirt removal,
Schmutzt rage vermögen,Dirty be able to
Vermeidung elektrostatischer AufladungAvoidance of electrostatic charges
in dem Maße besitzen, wie sie bei bekannten Reinigungsverstärkern bei Anwendungskonzentrationen von 3—7 g/l gegeben sind.to the extent that they have known detergent boosters at application concentrations of 3–7 g / l are given.
Die gemäß dieser Erfindung verwendeten Fluortenside können anionischer, kationischer oder nichtionischer oder ampholytischer Natur sein. Die kommen mit Anwendungskonzentration von 0,01— 0,2 g/l vorzugsweise 0.05 — 0.1 g/l im Lösungsmittelbad zur Anwendung. The fluorosurfactants used in accordance with this invention can be anionic, cationic or nonionic or be ampholytic in nature. They come with an application concentration of 0.01-0.2 g / l preferably 0.05 - 0.1 g / l in the solvent bath for use.
Nachstehend werden Einzelangaben über die gemäß dieser Erfindung verwendbaren Gruppen von Fluortensiden gemacht.Details of the groups of fluorosurfactants which can be used in accordance with this invention are given below made.
I. Anionische Fluortenside der allgemeinen Formeln 1.1 Perfluoralkylalkylencarbonsäuren und deren SalzeI. Anionic fluorosurfactants of the general formula 1.1 Perfluoroalkylalkylenecarboxylic acids and their salts
C„l;,,,i(CI'..)„COOM
hierin bedeuten:C "l ; ,,, i (CI '..) "COOM
here mean:
M Wasserstoff oder ein einwertiges Metallion, vorzugsweise eines Alkalimetalle?,
oder NH4*. RiNH', NR4',
worin R cine Alkyl- uc'er AlkylolgruDpc mit 1 bis ! Kohlenstoffatomen darstellt.
η eine ganze Zahl von 6 bis 12 undM is hydrogen or a monovalent metal ion, preferably an alkali metal, or NH 4 *. RiNH ', NR 4 ',
where R cine alkyl uc'er alkylol group with 1 to! Represents carbon atoms. η is an integer from 6 to 12 and
m cwc gan.'.c Z.ihl von I bis 4. m cwc gan. '. c number from I to 4.
Verbindungen dieser Art sind beschrieben in DF-PS 19 16 669.Connections of this type are described in DF-PS 19 16 669.
1.2 Perfluoralkylathercarbonsüiiren und deren Salze1.2 Perfluoroalkylethercarbonsüiiren and their salts
V (Cl \ >„( CH-),„-—() C1I !,Cl I.( (X)MV (Cl \>"(CH-)," - () C 1 I!, Cl I. ((X) M
hierin bedeuten:here mean:
Y Il oder F.Y Il or F.
M Wasserstoff oder ein einwertiges MetallM hydrogen or a monovalent metal
ion oder NH1', R1NFf'. NRr,
oder Nil,'. R1NH ·. NR1-.
worin R eine Alkyl- oder Alkviolgruppe mit I bis J Kohlenstoffatomen darstellt.ion or NH 1 ', R 1 NFf '. NRr,
or Nile, '. R 1 NH ·. NR 1 -.
wherein R represents an alkyl or alkiol group having I to J carbon atoms.
/; eine ganze Zahl von b bis 12./; an integer from b to 12.
in eine ganze /aiii von I bis 4. into a whole / aiii from I to 4.
Verbindungen dieser Art sind beschrieben in I)S-PS Jl 4r)222.Compounds of this type are described in I) S-PS Jl 4 r ) 222.
Ij rV*i riiioi iIj rV * i riiioi i
visuifuiisiiin en ιπκί ucreii Suizevisuifuiisiiin en ιπκί ucreii Suize
hierin bedeuten:here mean:
M Wasserstoff oder ein einwertiges MetallM hydrogen or a monovalent metal
ion oder NIIj-. RiNH \ NRr,
worin R eine Alkyl- oder Alkylolgruppe mit I bi<· 3 Kohlenstoffatomen darstellt.ion or NIIj-. RiNH \ NRr,
wherein R represents an alkyl or alkylol group with I bi <3 carbon atoms.
/; eine ganze Zahl \on 6 bis 12./; an integer from 6 to 12.
Verbindungen di
DH-AS 10 29 822.Connections di
DH-AS 10 29 822.
Art sind beschrieben inKind are described in
1.4 Tetrafluorüthylenolignmerüiher der Oxyphcnylcncarbop.säure bzw. -siilfonsaure und deren Salze1.4 Tetrafluorethylene oligomer of oxyphynylcncarbopic acid or -silfonsaure and their salts
hierin bedeuten:here mean:
X COOM oder SO1M.X COOM or SO 1 M.
worin M Wasserstoff oder ein einwertiges Metallion oder NH4'. RiNH". NR4- ist.wherein M is hydrogen or a monovalent metal ion or NH 4 '. RiNH ". NR 4 - is.
worin R eine Aikyl- oder Alkylolgruppe mit I bis J Kohlenstoffatomen darstellt.wherein R is an alkyl or alkylol group with I to J represents carbon atoms.
η eine ganze Zahl von 6 bis 12. η is an integer from 6 to 12.
Verbindungen dieser Art sind beschrieben in DE-OS 17 93 714Compounds of this type are described in DE-OS 17 93 714
2, Kationische Fluortenside der allgemeinen Formeln 2.1 Perfluoralkylalkylenammoniumsalze2, Cationic fluorosurfactants of the general formula 2.1 Perfluoroalkylalkyleneammonium salts
j[i C F=CH-CH-NR1R-R]Aj [i CF = CH-CH-NR 1 RR] A
hierin bedeuten:here mean:
R1. R-. R3 Wasserstoff oder Alkyl- oder Alkylolgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder anstelle von R1 + R2 -t- R3 den Rest einer cyclischen Ringverbindung, in die N als Heteroatom eingebunden ist.R 1 . R-. R3 is hydrogen or alkyl or alkylol groups with 1 to 3 carbon atoms or, instead of R 1 + R 2 -t- R 3, the radical of a cyclic ring compound in which N is incorporated as a hetero atom.
A einen anorganischen Säurerest.A is an inorganic acid residue.
η eine ganze Zahl von ö bis 12. η is an integer from ö to 12.
Verbindungen dieser Art sind beschrieben in US-PS35 35 381.Compounds of this type are described in US Pat. No. 3,535,381.
2.2 Perfluora I ky !gruppen
amidamine2.2 Perfluora I ky! Groups
amidamine
enthaltende Carbonsaure-containing carboxylic acid
1K1111(ClI-VC N(CH-LN'R-R1U'1A 1 K 1111 (ClI-VC N (CH-LN'RR 1 U ' 1 A
ii ι :ii ι:
j OR1 j OR 1
hierin bedeuten:here mean:
R1 Wasserstoff oder cine Alkyl oder AlkyR 1 is hydrogen or cine alkyl or alkyl
lolgruppe mit I bis 3 Kohlenstoffatomen.lol group with 1 to 3 carbon atoms.
R1, Κ·. R1 Wasserstoff oder Alkyl- oder Alkylolgruppen mit I bis 3 Kohlenstoffatomen oder R-'+ R'+ R1 den Rest einer cyclischen Ringverbindung, in de N als Heteroatom eingebunden ist.R 1 , Κ ·. R 1 is hydrogen or alkyl or alkylol groups with 1 to 3 carbon atoms or R - '+ R' + R 1 is the radical of a cyclic ring compound in which N is incorporated as a heteroatom.
A einen anorganischen Säurerest.A is an inorganic acid residue.
η eine ganze Zahl von b bis 12. η is an integer from b to 12.
in eine ganze Zahl von I bis 4. into an integer from I to 4.
/' eine ganze Zahl von I bis 4./ 'is an integer from I to 4.
Verbindungen dieser Art sind beschrieben in DF-AS 10 Ob 42h und DH-OS 14 4'> 630.Connections of this type are described in DF-AS 10 Ob 42h and DH-OS 14 4 '> 630
3. Nichtioiii'iche Fluortenside der allgemeinen Formeln3. Non-organic fluorosurfactants of the general formulas
3.1 Oxalkj'lertc l'erfliioralkylgruppen enthaltende Alkohole3.1 Oxalkylenetc l'erfluoroalkyl groups containing Alcohols
K1(CIhUXO(MI,),llK 1 (CIhUXO (MI,), ll
hierin bedeuten:here mean:
Rr den Telomerrest C-F.,.,. : oder H(CF;)Rr the telomer remainder C-F.,.,. : or H (CF;)
η eine ganze Zahl \on 6 bis 12. η is an integer \ on 6 to 12.
in eine ganze Zahl \on 0 — 4. into an integer \ on 0 - 4.
ρ eine ganze Zahl von 5 — 25. ρ is an integer from 5 - 25.
Verbindungen dieser Art sind beschrieben in US-PS 27 23 999 und DH-OS 22 hl 681.Compounds of this type are described in US Pat. No. 2,723,999 and DH-OS 22 hl 681.
3.2 Perfluoralkylalkvlenearbonsäureester mit PoIyäthylenglykol 3.2 Perfluoroalkyl alcoholic acid esters with polyethylene glycol
R1CH,CO(OClI,»...OllR 1 CH, CO (OClI, »... Oll
hierin bedeuten:here mean:
Ri den Telomerrest C.,F:·.. ι oder H(CF:)Ri the remainder of telomer C., F : · .. ι or H (CF :)
η eine ganze Zahl von 6 bis 12. η is an integer from 6 to 12.
ρ eine ganze Zahl von 5 bis 25. ρ is an integer from 5 to 25.
herstellbar durch Veresterung der entsprechenden Carbonsäuren oder Carbonsäurechioride mit PoIyäthylenglykol in Gegenwert von wasserabspaltenden bzw. säurebindenden Mitteln.produced by esterification of the corresponding carboxylic acids or carboxylic acid chlorides with polyethylene glycol in the equivalent of dehydrating or acid-binding agents.
4. Ampholytische Fluortenside der allgemeinen Formeln 4.1 Perfluoralkylgruppen enthaltende Aminoxide4. Ampholytic fluorosurfactants of the general formulas 4.1 Amine oxides containing perfluoroalkyl groups
CFV1Y,— (CH-)...NR:R; CFV 1 Y, - (CH -) ... NR : R ;
hierin bedeuten:here mean:
R! eine Alkylgruppe mit ! bis 4 KohlenR ! an alkyl group with! up to 4 coals
stoffatomen oder Wasserstoff.atoms or hydrogen.
K-. K1 Alkylgruppen mit I bis 10 Kohlenstoffatomen, K-. K 1 alkyl groups with I to 10 carbon atoms,
Y — C- N- oder SO2-N-Y - C- N- or SO 2 -N-
R1 R1 R 1 R 1
η eine ganze Zahl von 6 bis 12. η is an integer from 6 to 12.
;;) eine ganze Zahl von 1 bis 4,;;) an integer from 1 to 4,
/j 0 oder I./ j 0 or I.
Verbindungen dieser Art sind beschrieben in DE-OS 20 08 531.Compounds of this type are described in DE-OS 20 08 531.
4.2 IInisetzungsprodukte von Perfluoralkylgruppen einnähenden Aminen mil cyclischer Phosphiten4.2 Addition products of amines sewing on perfluoroalkyl groups with cyclic phosphites
Cl ,.,(C I ^C HUCIL)N WW -(Q)OPCl,., (CI ^ C HUCIL) N WW - (Q) OP
l\l \
Il OIl O
hierin bedeuten:here mean:
Q -CH,- oder -CH-CM.- oderQ -CH, - or -CH-CM.- or
-CH.C HR- oder -01,CRR1-.
worin-CH.C HR- or -01, CRR 1 -.
wherein
R ein Alkylresl mit I oder 2 Kohlenstoffatomen, R is an alkylresl with 1 or 2 carbon atoms,
R1 Wasserstoff, ein Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder cm Phenylrest ist,R 1 is hydrogen, an alkyl radical with 1 or 2 carbon atoms or cm phenyl radical,
R-'. R' Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Alkylolgruppc mit I bis 4 Kohlenstoffatomen, /i eine ganze Zahl von 6 bis 12.R- '. R 'is hydrogen or an alkyl or alkylol group with I to 4 carbon atoms, / i is an integer from 6 to 12.
/;; O oder 1./ ;; O or 1.
t eine ganze Zahl von 1 bis 4. t is an integer from 1 to 4.
hergestellt durch Umsetzung von Aminen der Formel:produced by reacting amines of the formula:
C.F.-,..,(CF- CH|,„~(CII;), -NRR1
mit cyclischen Phosphiten der Formel:CF-, .., (CF-CH |, "~ (CII;), -NRR 1
with cyclic phosphites of the formula:
O OO O
Q VQ V
O HO H
bei Temperaturen zwischen +20 und +140''C in Substanz oder in einem polaren Lösungsmittel.at temperatures between +20 and + 140''C in substance or in a polar solvent.
Wie gefunden wurde, ist es möglich, das Verfahren der Erfindung auch in der Weise auszuüben, daß Mischungen der vorgenannten Fluortenside verwendet werden. Solche Mischungen können bestehen ausAs has been found, it is possible to practice the method of the invention in such a way that mixtures the aforementioned fluorosurfactants can be used. Such mixtures can consist of
a) anionischen und/oder nichtionischen und/oder ampholytischen Fluortensiden.a) anionic and / or nonionic and / or ampholytic Fluorosurfactants.
b) kationischen und/oder nichtionischen und/oder ampholytischen Fluortensiden.b) cationic and / or nonionic and / or ampholytic fluorosurfactants.
Als Lösungsmittel können beim Verfahren der Erfindung alle für die Reinigung von Textilien geeigneten Lösungsmittel verwendet werden. Insbesondere sind zu nennen: Perchloräthylen, Trichlorethylen, I.I.I-Trichlorälhan, Monofluortrichlormethan, Trifluortrichloräthan. As a solvent in the process of the invention all solvents suitable for cleaning textiles are used. In particular, are too name: Perchlorethylene, Trichlorethylene, I.I.I-Trichlorälhan, Monofluorotrichloromethane, trifluorotrichloroethane.
Es i:,t auch möglich, das Verfahren der Erfindung in der Weise auszuführen, daß dem Reinigungsbad 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Textilgut, an Wasser zugesetzt wird, um die Ablösung von in Wasser löslichem oder emiiliTicrbarem Schmutz zu verbessern.It i:, t also possible to use the method of the invention in in such a way that the cleaning bath 0.1 to 3 wt .-%, based on the textile material, of water is added to the detachment of water-soluble or emulsifiable dirt.
Ein besonderer mit der Erfindung verbundener Vorteil besteht darin, das Lösungsmittel im Kreislauf zu führen, indem das für die Reinigung von Textilien bestimmte Fluortenside enthaltende Lösungsmittelbad nach dem Koniakt mit dem Reinigungsgut über ein Filter geführt wird und nach dem Abscheiden der abgelösten feslen Pigmentschmutzteilchen der im Lösungsmitteibad gelöste Schmutz durch Destillation vom Lösungsmittel getrennt wird, worauf das gereinigte Lösungsmittel erneut verwendet wird.A particular advantage associated with the invention is that the solvent can be recycled by the solvent bath containing fluorinated surfactants intended for cleaning textiles after contact with the items to be cleaned is passed through a filter and after separation of the detached ones feslen pigment dirt particles the dirt dissolved in the solvent bath by distillation of the Solvent is separated, whereupon the purified solvent is reused.
Lösungsmitielbädcr mit einem Zusatz von 0,01 bis 0,2 g/l Fluortensiden bewirken gleich gute bis bessere Reinigungsergebnisse als Lösungsmittelbäder mit einem Zusatz von 3 bis 7 g/l herkömmlicher Reinigungsverstärker. Solvent bath with an addition of 0.01 to 0.2 g / l fluorosurfactants produce equally good or better cleaning results than solvent baths an addition of 3 to 7 g / l of conventional detergent booster.
Infolge der um 97.5 bis 99.5% erniedrigten Anwendungskonzenlrationen und der .Stellmittelfreiheit der Fluortenside wird das Volumen der Destillationsrückstände um ca. 50% erniedrigt. Die Destillationsrüekstände aus Chemischreinigiingsmaschinen sind frei von Mineralöl, können ohne Wasserdampfdestillation von l.ösungsmittelrcsten befrei! werden und liegen in einfach zu handhabender pulvriger Konsistenz, vor. Der Aufwand zur Abfallbeseitigung wird wesentlich verringert. Durch die geringere Menge des Destillationsrückstandes wird Energie gespart. Infolge der nichl erforderlichen Wasserdampfdestillation ist das Destillat rein und frei von Fremdgerüchen.As a result of the 97.5 to 99.5% lower application concentrations and the freedom from setting agents of the fluorosurfactants is the volume of the distillation residues decreased by approx. 50%. The distillation residues from chemical cleaning machines are free of Mineral oil, can be freed from oil residues without steam distillation! be and lie in simple powdery consistency to be handled. The effort required to dispose of waste is significantly reduced. The smaller amount of distillation residue saves energy. As a result of the nichl required With steam distillation, the distillate is pure and free of foreign odors.
Bei der Metallreinigung ist das letzte Spülbad nichi erforderlich.When cleaning metal, the last rinse is not an option necessary.
Infolge der geringen Anwendungskonzentration der Fluortenside des Verfahrens der Erfindung sind vorteilhafte Dosierungsmögliehkeiten gegeben. Während der RV-Zusatz bei herkömmlichen Reinigungsverfahren volumetrisch abgemessen und über einen Zugabetrich ter der Maschine zugeführt werden muß. können die fluortenside bei dem Verfahren der Erfindung als Tablette oder Abschnitt eines mit FUiorlensiden imprägnierten Faservlieses direkt mit dem Reinigungsgut in die Maschine gegeben werden. Ein separater Dosierungsvorgang ist dadurch nicht erforderlich.As a result of the low use concentration of the fluorosurfactants of the method of the invention are advantageous Dosing possibilities given. During the RV additive measured volumetrically with conventional cleaning methods and via an addition trough ter must be fed to the machine. In the process of the invention, the fluorosurfactants can be used as a tablet or a section of one impregnated with fluorosurfactants Fiber fleece can be put directly into the machine with the items to be cleaned. A separate dosing process is therefore not required.
Zum Nachweis dafür, daß Fluortenside bereits bei äußerst niedriger Anwendungskonzentration die Grenzflächenspannung zwischen organischen Lösungs mitteln und Wasser starker erniedrigen als ein herkömmlicher Reinigungsverstärker im Konzentrationsoptimum wurde die Grenzflächenspannung Perchloräthylen/Wasscr gemessen.To prove that fluorosurfactants are already included in extremely low application concentration, the interfacial tension between organic solutions The interfacial tension of perchlorethylene / water was used to reduce the concentration of agents and water more strongly than a conventional cleaning booster in the optimum concentration measured.
Als Gerät diente ein Tensiomcter nach du Noiiy (Lindner. S. 3028). Gemessen wird die Kraft, die erforderlich ist. um einen Platin-Iridium-Ring mit 20 mm Durchmesser durch die Grenzfläche Wasser/Perchloräthylen zu drücken.A du Noiiy Tensiomcter served as the device (Lindner. P. 3028). The force that is required is measured. around a platinum-iridium ring with 20 mm To push diameter through the interface water / perchlorethylene.
Für die Messung wurden unterschiedliche Tensidlösungen in Perchloräthylen hergestellt. 30 ml dieser Lösi'ngen wurden in einem Glasgefäß mit einer 6 mm hohen Wasserschicht bedeckt.Different surfactant solutions were used for the measurement made in perchlorethylene. 30 ml of these solutions were in a glass vessel with a 6 mm high water layer.
1212th
Verglichen wurde die Grenzflächenspannung Wasser/Perchloräthylen von Perchloräthylenlösungen eines herkömmlichen Reinigungsverslärkers (Vergleichssubstanz) mit der von verschiedenen Fluortensiden. Als Vcrgleiehssubstanz dieme ein handelsüblicher Reinigungsverstärker bestellend aus:The interfacial tension between water and perchlorethylene was compared of perchlorethylene solutions of a conventional cleaning intensifier (reference substance) with that of various fluorosurfactants. A commercially available cleaning booster is used as a comparative substance ordering from:
18% DodezylbcHolsuflonat (KSaIz) 5% Dodezylsulfonat (Na-SaI/)18% dodecylbcholsulflonate (KSaIz) 5% dodecyl sulfonate (Na-SaI /)
Siihsl.in/Siihsl.in/
Perehloriithvlen reinPerehloriithvlen pure
. JlI ι' ,ι,ι 11/ : \ . JlI ι ', ι, ι 1 1 /: \
Substanz ASubstance A
CJtSO1NH1
Cl1-CIh-CII-COONa
CJVC H-C H-OC H-C H-COO KCJtSO 1 NH 1
Cl 1 -CIh-CII-COONa
CJVC HC H-OC HC H-COO K
R11-O-<T y COOKR 11 -O- <T y COOK
C JtSO,N(C H,ICO(OC-IIj)111OCn., OC Jt SO, N (CH, ICO (OC-IIj) 111 OCn., O
R1. CH-CII-OP—ONaR 1 . CH-CII-OP-ONa
\
ONa \
ONa
R1 C IhC0(0C-Il1K.,OClI,
R1.-CH-CO(OC.II.,),, ,OHR 1 C IhC0 (0C-II 1 K., OClI,
R 1. -CH-CO (OC.II.,) ,,, OH
C,l,-CH-CO(OC-H1KdI,C, l, -CH-CO (OC-H 1 KdI,
0.1 D.1 0.1 0.1 0.10.1 D.1 0.1 0.1 0.1
I).1 0.1I) .1 0.1
0.1 0.10.1 0.1
o.io.i
0.10.1
0.10.1
2727
24 IO24 IO
1414th
ISIS
1')1')
|CJ vC H-CONIl(C H,),N IKCH.).|CI| CJ vC H-CONIl (C H,), N IKCH.). | CI
CJrCH-CH, NCJrCH-CH, N
SOVCH,SOVCH,
0.1 0.10.1 0.1
I 1 12I 1 12
I R, Cl --■■ C Il -- C H-N(C II1I-C II-C I I.O I UCIIR, Cl - ■■ C II - C HN (C II 1 IC II-C I IO I UCI
CJnCl^-CH CH.,N<(\ll.).-C!!..C<CII,)-C!l· - O P=OCJ n Cl ^ -CH CH., N <(\ ll.) .- C !! .. C <CII,) - C! L · - OP = O
C-I -',,CONIhCIh)1N(ClI1).-->OCI - ',, CONIhCIh) 1 N (ClI 1 ) -> O
K]1 Oliiziimcrongciiiisch dos lclnilluiinith> Ions, lclnimcr bis lievmicr K1, Iclonicrrcst C'„l·'-,,. s: n h - 12 K| lcliimcrrcst C',,1'-,. ι: H ~ 5 - I IK] 1 Oliiziimcrongciiiisch dos lclnilluiinith> Ions, lclnimcr bis lievmicr K 1 , Iclonicrrcst C '"l ·' - ,,. s : n h - 12 K | lcliimcrrcst C ',, 1'- ,. ι: H ~ 5 - II
Diese Ergebnisse zeigen, daß Fluortenside bei e'ner Anwendungskonzentration, die nur 2°/o der für herkömmliche Reinigungsverstärker beträgt, eine höhere 0.1These results show that fluorosurfactants at an application concentration which is only 2% that for conventional Cleaning booster, a higher 0.1
0.10.1
(1.1(1.1
Reduzierung der Grenzflächenspannung Wasser/Perchloräthylen bewirken als herkömmliche RV im Konzentrationsoptimum. Reduction of the interfacial tension water / perchlorethylene effect than conventional RV in the optimum concentration.
Die Erniedrigung der Grenzflächenspannung Perchloräihylen/Wasscr gihl einen Anhaltspunkt tür die Grenzflächenaktivität vi.n Tensiden t>ci bestimmten Anwendungskonzentrationen. Daraus kanr. jedoch nur bedingt auf deren Verwendbarkeit als Reinigungsv erstärker geschlossen werden.The lowering of the interfacial tension perchlorethylene / water gihl a clue for that Surface activity vi.n surfactants t> ci determined Use concentrations. From this canr. but only conditionally on their usability as cleaning enhancers getting closed.
Kriterien für die Beurteilung der Verwendbarkeit von Tensiden zur Herstellung von Reinigungsverstar· kern sind:Criteria for assessing the usability of surfactants for the production of cleaning agents core are:
Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln.
Rcinigiingswirkiing in organischen Lösungsmitteln.Solubility in organic solvents.
Effectiveness in organic solvents.
Sollen die Reinigungsverstärker zur Reinigung \un Textilien in organischen Lösungsmitteln (Chemischreinigung) eingesetzt werden, müssen sie darüber hinaus die Schnnit/rcdeposiiion (Vergrauung) und clcktrou;itisrhr Aufladung der Trxlilipn verhindernShould the cleaning boosters be used for cleaning \ un Textiles that are used in organic solvents (dry cleaning) must also be used die Schnnit / rcdeposiiion (graying) and clcktrou; itisrhr Prevent the Trxlilipn from charging
Die Rc!rngungs\virkung kann bestimmt werden, indem küi ".dich angeschmutzte Tcstgewobe (Anschmutz.ung: Risenoxid. Ruß. Stärke, Öl) der Testfabrics Inc.. Middlesex. III.. USA. aus Baumwolle. Wolle. Polyamid. Polyester und Polyacrylnitril in Anlehnung an D!N 54 024 in einem sogenannten mechanischen Waschgerät gereinigt werden. Di·.1 Reinigungswirkung wird ermittelt als % Aufhellung .ich der Forme1:The cooling effect can be determined by chillingly soiled cloth fabrics (soiling: iron oxide. Soot. Starch, oil) from Testfabrics Inc., Middlesex. III .. USA. Made of cotton. Wool. Polyamide. Polyester !.. N and polyacrylonitrile are cleaned in a so-called mechanical washing unit 54024 on the basis of D 1 · Di cleaning effect is calculated as% of the whitening .I Forme 1:
I 10(1I 10 (1
IlIl
H ,;H ,;
Ho = Remission des nicht angeschmutzten Urspriingsgewebes Ho = remission of the unsoiled original tissue
Η·: = Remission des angeschmutzten Gewebes
Hj = Remession des angeschmutzten Gewebes nach
der ReinigungΗ ·: = remission of the soiled tissue
Hj = remession of the soiled fabric after cleaning
Die vergrauung des mitbehandelten, nicht angeschmutzten Ursprungsgewebes wird ermittelt nach der Formel:The graying of the treated, not soiled The original tissue is determined according to the formula:
Γ - 100Γ - 100
Uo- H r
HoUo- H r
Ho
Remission des nicht angeschmutzten Ursprungsgewebes
Wv = Remission der gereinigten ProbeRemission of the unsoiled original tissue
Wv = remission of the cleaned sample
Die antistatischen Effekte werden bestimmt durch die Halbwertzeit des Spannungsabfalles einer Stromspannung von 100 mV. die an einem !Ocm langen, 5 mm breiten Probestreifen angelegt wird, je niedriger die Halbwerlzeit ist, desto höher ist die Leitfähigkeit der behandelten Prob? und um so geringer ist die Gefahr des Auftretens elektrostatischer Aufladungen.The antistatic effects are determined by the half-life of the voltage drop of a voltage of 100 mV. which is applied to a! Ocm long, 5 mm wide test strip, the lower the Half-life is, the higher the conductivity of the treated sample? and the less the danger the occurrence of electrostatic charges.
['ine Halbu ertzcit von 20 see bei Normklima (20'C. b'V'/i relative Feuchtigkeit) ist ausreichend, um ein Anhaften um linsen am Reinigiingsgut während des TroL'knungsprozcsses zu vermeiden. A half-temperature of 20 seconds in a standard climate (20'C. b'V '/ i relative humidity) is sufficient to avoid sticking around lenses to the items to be cleaned during the drying process.
Zum Nachweis, daß Fluor'.enside zur Reinigung fester Stoffe geeignet sind, wurden Reinigiingswirkung (Aufhellung angeschmutzter Testgewebe) und V^r grauung labormäßig nach den oben beschriebenen Verfahren untersucht.To prove that fluoride surfactants are used for cleaning Solid substances are suitable, were cleaning effect (Lightening of soiled test fabrics) and V ^ r graying examined in the laboratory using the methods described above.
Ak grenzflächenaktive Stoffe wurden Substanz A (herkömmlicher Reinigungsverstärker) bzw. je ein anionaktives. kationaktives und nichtionisches Fluortcnsid: Ak surface-active substances became substance A (conventional cleaning booster) or one anion-active each. cation-active and non-ionic fluorocside:
Substanz H: C,l rC ILCILCOONaSubstance H: C, l r C ILCILCOONa
Substanz C: |CSI PCILCONIKC ILhNH(C H,)..]CT Substanz I) CM1-C 11,CO(OC ILC IL)" -.Ol ISubstance C: | C S I P CILCONIKC ILhNH (CH,) ..] CT Substance I) CM 1 -C 11, CO (OC ILC IL) "-.Ol I
(Ti1I unterschiedlichen A nwcndungskonzen trat ionen:(Ti 1 I different application concentrations:
5 g/l. I g 1.0,1 g/|5 g / l. I g 1.0.1 g / |
eingesetzt.used.
Vorbereitung der TestgewebePrepare the test tissues
Soviohl von den künstlich angeschmutzten als auch von den reinweißen Testgeweben wurden Proben von 5x5 cm geschnitten. Um einen vergleichbaren Wassergehali bei den Reinigungsversuchen zu erhalten, wurden die Proben während 24 Stunden bei 90% relativer Luftfeuchtigkeit und 20"C konditioniert.Samples of both the artificially soiled and the pure white test fabrics were used 5x5 cm cut. For a comparable water content In the cleaning trials, the samples became 90% relative for 24 hours Air humidity and 20 "C conditioned.
Durchführung der LaborreinigungImplementation of laboratory cleaning
Die Remission von 4 Serien aus künstlich angeschmutzten und reinweißen Proben der Testgewebc aus Baumwolle (CO). Wolle (WO). Polyamid (I1A). Polyester (PE) und Polyacrylnitril (PAC) wurden gemessen, und anschließend wurde in einer Flotte von 400 ml während 10 min bei 30 C in einem nu^har sehen Waschgerät in Anlehnung an DIN 54 024 behandelt. Nach der Behandlung wurden Flotte und Proben voneinander getrennt und eine zweite Serie gleicher, unbchandelter Testge« cbe in gleicher Weise in derselben Flotte behandelt. Die Flotte wurde zur Reinigung von 4 Serien Gewebeproben verwendet, um die Auswirkungen wachsender Schmiitzbelastung der Flotten auf die Vergrai'ung der reinweißen Gewebeprobcn erfassen zu können. Die in der Tabelle verzeichneten Ergebnisse sind Mittelwerte aus den Reinigungsserien 1 bis 4.The remission of 4 series of artificially soiled and pure white samples of the test fabrics made of cotton (CO). Wool (WO). Polyamide (I 1 A). Polyester (PE) and polyacrylonitrile (PAC) were measured, and treatment was then carried out in a 400 ml liquor for 10 minutes at 30 ° C. in a nu ^ har see washing device based on DIN 54 024. After the treatment, the liquor and samples were separated from one another and a second series of identical, untreated test bottles were treated in the same way in the same liquor. The liquor was used to clean 4 series of tissue samples in order to be able to determine the effects of increasing smear load on the liquors on the graying of the pure white tissue samples. The results recorded in the table are mean values from cleaning series 1 to 4.
Diese Ergebnisse zeigen überraschenderweise, daß die hier verwendeten Fluortenside bei fallender Anwendungskonzentration von 5 g/l auf 0,1 g/l nur äußerst geringen Abfall der Reinigungswirkung bei teilweise deutlicher E.iiiedrigung der Vergrauungstendenz aufweisen, während der herkömmliche Reinigungsverstärker (Substanz A) einen deutlichen Wirkungsverlust erfährt. Besonders überraschend ist das Ergebnis, daß einzelne Fiuorleiiside in bestimmten Prütungspunkten bei einer Anwendungskonzentration von 0,1 g/l bessere Wirkung zeigen als der herkömmliche Reinigungsverstärker bei der praxisüblichen Anwendungskonzentration von 5 g/l.These results show, surprisingly, that the fluorosurfactants used here, with decreasing application concentration from 5 g / l to 0.1 g / l only an extremely small decrease in the cleaning effect with partial show a clear reduction in the tendency to graying, while the conventional cleaning enhancer (substance A) shows a significant loss of effectiveness learns. The result is particularly surprising that individual fluorleiisides in certain test points at an application concentration of 0.1 g / l show a better effect than the conventional cleaning booster at the usual application concentration of 5 g / l.
LJm darzustellen, welche Fluortenside bei einer Anwendungskonzentration von 0,1 g/l zur Reinigung von Textilien besonders vorieilhafi sind, wurde eine Vielzahl verschiedener Substanzen nach Vorauswahl eingesetzt und Reinigungswirkung (Aufhellung angeschmutzter Testgewebe) und Vergrauung labormäßig nach den oben beschriebenen Verfahren untersucht und mit dem herkömmlichen RV (Substanz A) verglichen.LJm to show which fluorosurfactants at an application concentration 0.1 g / l are particularly preferred for cleaning textiles, a large number of them became various substances used after preselection and cleaning effect (lightening of soiled Test tissue) and graying in the laboratory according to the methods described above and tested with the compared to conventional RV (substance A).
I. Anionische FluortensideI. Anionic fluorosurfactants
Substanz FA 1: C8F17SO3KSubstance FA 1: C 8 F 17 SO 3 K
Substanz FA 2: C8F17C H2C H2COOLiSubstance FA 2: C 8 F 17 CH 2 CH 2 COOLi
Substanz FA 3: R1—OSubstance FA 3: R 1 -O
COOKCOOK
Substanz FA 4: CjF17SO1NH4 Substance FA 4: CjF 17 SO 1 NH 4
Substanz FA 5: C8F17CH3CO(OC7IU)1OSO3NiISubstance FA 5: C 8 F 17 CH 3 CO (OC 7 IU) 1 OSO 3 NiI
Substanz F-A 6: C,F|7CH,CH,OCH:CH2COOKSubstance FA 6: C, F | 7 CH, CH, OCH : CH 2 COOK
R1 = Oligomerengeniisch des Tctrafluoriithylcns. telramer bis hcxamcr.R 1 = oligomeric genic of tetrafluoride. telramer to hcxamcr.
Besonders vorteilhaft verhalten sich nach dieser Prüfung die Substanzen FA 2. FA 3. FA 4.According to this test, the substances FA 2. FA 3. FA 4 are particularly advantageous.
2. Nichtionische lluortcnside2. Nonionic lluortcnside
Substanz. FN 1: C8F17CH2CO(OCjH4V7OHSubstance. FN 1: C 8 F 17 CH 2 CO (OCjH 4 V 7 OH
Substanz F-'N 2: C J1,CH2CO(OC,ΙΙΛ,.,ΟΓ,Ι'.,Substance F-'N 2: CJ 1 , CH 2 CO (OC, ΙΙΛ,., ΟΓ, Ι '.,
Suhsiiin/ IN .V C,I,-CH;CO(OC;H,)„.,OHSuhsiiin / IN .VC, I, -CH ; CO (OC; H,) "., OH
Substanz I N 4: CI11CH1CO(OCjH1Ii1OHSubstance IN 4: CI 11 CH 1 CO (OCjH 1 Ii 1 OH
Substanz FN 5: R1 C 11.,COIOC;!!,) ,.,OHSubstance FN 5: R 1 C 11., COIOC; !!,),., OH
Substanz FN <>: C,FrCH,CO(OC,ll4)„.*()llSubstance FN <>: C, F r CH, CO (OC, ll 4 ) ". * () Ll
Substanz IN 7: C5! ,-C 11,CO(OC,H1),,.,OCOC H2CI ,-Substance IN 7: C 5 ! , -C 11, CO (OC, H 1 ) ,,., OCOC H 2 CI, -
030 HB/27?030 HB / 27?
Substanz FN 8: RfCH3CO(OC3H4)4SOHSubstance FN 8: R f CH 3 CO (OC 3 H 4 ) 4S OH
Substanz FN 9: CsF17SO3N(CHj)CO(OC3H4)l4(OC3H6),4OC4H,Substance FN 9: C s F 17 SO 3 N (CHj) CO (OC 3 H 4 ) l4 (OC 3 H 6 ), 4 OC 4 H,
Substanz FN 10: C8F17CH3CH3O(C3H4OV8HSubstance FN 10: C 8 F 17 CH 3 CH 3 O (C 3 H 4 OV 8 H
Rf = C„F,„H; /;= 6-12.R f = C "F,"H;/; = 6-12.
Besonders vorteilhafte Ergebnisse im Vergleich /u einem herkömmlichen Reinigungsverstärker (Substanz A), eingesetzt mit 5 g/l, liefern bei einer Anwendungskonzentration von 0,1 g/l die Fluortenside FN 3 und FNParticularly advantageous results in comparison / u a conventional cleaning enhancer (substance A), used with 5 g / l, deliver the fluorosurfactants FN 3 and FN at an application concentration of 0.1 g / l
3. Kanonische I luortcnsidc3. Canonical I luortcnsidc
Substanz IK I: [C„! ,7CH3CONH(CH3hNH(C3H4OII)j|CT SubsUin/ IK 2: [CF.jCHjCONIKCH^NIKC· ll,),|Cr' Substanz IK 3:Substance IK I: [C „! , 7 CH 3 CONH (CH 3 hNH (C 3 H 4 OII) j | CT SubsUin / IK 2: [CF.jCHjCONIKCH ^ NIKC · ll,), | Cr 'Substance IK 3:
IK 5:IK 5:
C7F15C I= C H-CH3NH3CH:C 7 F 15 CI = C H-CH 3 NH 3 CH:
SO1NaSO 1 Na
Cl"Cl "
CI17C3II4NCI 17 C 3 II 4 N
SO4CH,SO 4 CH,
.,ι.,uz IK h: |R, Cl =CII —CHjN(CH,)3CH,CII,OII|CI., ι., uz IK h: | R, Cl = CII —CHjN (CH,) 3 CH, CII, OII | CI
19 2019 20
jj-j Fortsetzungyy-y continuation
CO WO PA PE PACCO WO PA PE PAC
(g/l) A % V A % V A ü/„ V A % V A %(g / l) A% VA% VA ü / "VA% VA%
FK 4 0,1 2,7 12,2 5,3 9,5 2,0 9,6 3,0 5,8 2,0 '3,6FK 4 0.1 2.7 12.2 5.3 9.5 2.0 9.6 3.0 5.8 2.0 '3.6
FK 5 0,1 03 6,3 7,0 1,3 7,5 0,0 2,5 7,2 2,5 7,5FK 5 0.1 03 6.3 7.0 1.3 7.5 0.0 2.5 7.2 2.5 7.5
FK 6 0,1 4,5 1,9 14,2 1,2 9.2 2,1 7,5 0,1 10,2 1,8FK 6 0.1 4.5 1.9 14.2 1.2 9.2 2.1 7.5 0.1 10.2 1.8
FK 7 0,1 5,2 2,4 19,1 1,0 12,4 1,8 6,9 0.7 14.0 3,1FK 7 0.1 5.2 2.4 19.1 1.0 12.4 1.8 6.9 0.7 14.0 3.1
Substanz ASubstance A
5 5,0 1.6 8,0 0,5 8,8 2.5 7,0 0,2 7,1 0,95 5.0 1.6 8.0 0.5 8.8 2.5 7.0 0.2 7.1 0.9
Die Substanzen FK 6 und FK 7 mit einer Anwendungskonzentration von 0,1 g/l sind dem herkömmlichen RV (Substanz A), mit 5 g/l eingesetzt, deutlich überlegen.The substances FK 6 and FK 7 with an application concentration of 0.1 g / l are the conventional RV (Substance A), used at 5 g / l, clearly superior.
4. Amnholytische Fluorlenside4. Amnholytic fluorosurfactants
O 'O '
* I* I
Substanz EB 1: C7F15CF=CM-CH2N(C1IlShCH2C(CHJhCH1OP=OSubstance EB 1: C 7 F 15 CF = CM-CH 2 N (C 1 IlShCH 2 C (CHJhCH 1 OP = O
Substanz FB 2: RrCI- = CM —CH2N(C,H,).CHjC(CH,).CH, —OP-O"Substance FB 2: R r CI- = CM —CH 2 N (C, H,). CHjC (CH,). CH, —OP-O "
Il οIl ο
R, C11F2,, ,; «= 5-liR, C 11 F 2 ,,,; «= Left 5
Substanz FB 3: C,l;„CONfl(CII.),N<CH,>,—>()Substance FB 3: C, l ; "CONfl (CII.), N <CH,>, -> ()
CO WO |'Λ PC PACCO WO | 'Λ PC PAC
(g/l) A % V Λ % V A % V A % V A % V(g / l) A% V Λ% V A% V A% V A% V
FB 1 0,1 4.3 6.7 14,8 1.9 10,1 3,4 6.1 0,1 16,0 3.4FB 1 0.1 4.3 6.7 14.8 1.9 10.1 3.4 6.1 0.1 16.0 3.4
FB 2 0,1 6,9 1,4 20,8 0,6 9.7 2,4 8,8 OJ 14,3 0,5FB 2 0.1 6.9 1.4 20.8 0.6 9.7 2.4 8.8 OJ 14.3 0.5
FB 3 0,1 2.4 6,1 6,3 3.7 5.4 4,8 6.7 1.3 6,4 2.8
Substanz AFB 3 0.1 2.4 6.1 6.3 3.7 5.4 4.8 6.7 1.3 6.4 2.8
Substance A
5 5,0 1,6 8,0 0.5 8,8 2.5 7.0 0.2 7.1 0.95 5.0 1.6 8.0 0.5 8.8 2.5 7.0 0.2 7.1 0.9
Besonders vorteilhafte Roinigungsergcbnissc haben die Substanzen FB 1 und FB 2.Substances FB 1 and FB 2 have particularly advantageous cleaning results.
5. Tcnsidkombinationcn5. Chemical combinations
Bei Verwendung von Fluoricnsjdgeniischcn wurden mi und bei Normklima klimatisiert. Danach wurde dieWhen using Fluoricnsjdgeniischcn and with normal climates were air-conditioned. After that, the
synergistische L;ffektsteigeningen nachgewiesen. Leitfähigkeit eines Probestreifens von 1Sx 100mm insynergistic L ; ffektstiegingen demonstrated. Conductivity of a sample strip of 1 Sx 100mm in
Neben Rcinigungswirkung und Vergrauung von einem Static-Voltmeter gemessen.In addition to cleaning and graying, measured by a static voltmeter.
Tcstgewcbcn wurden in den folgenden Versuchen auch Bestimmt wurde die Hall·'·.ert/eil. Das ist die /eil.Test results were also determined in the following experiments. The reverberation rating was determined. This is the / hurry.
die antistatischen F.igenschuficn bcsiimmi. Hicr/ti wur in der eine an einem Pol gegebene Spannung vonthe antistatic properties bcsiimmi. Hicr / ti was a voltage given at a pole of
den Proben eines gewaschenen, nicht ausgerüsteten h, 100 mV über die Probe gegen Freie auf 50 mV abfällt.the samples of a washed, unequipped h , 100 mV drops over the sample to the outside to 50 mV.
Wollgcwcbcs in einer Perchloriithylenfloitc mit einer- |e kür/er die llalbwcrt/cit. desto besser die Leitfähig-Wollgcwcbcs in a Perchloriithylenfloitc with a- | e kür / er the llalbwcrt / cit. the better the conductivity
seils 5 g/l Substanz A und andererseits 0,1 g/l einer keit und desto geringer die Neigung zum Aufbau stanrope 5 g / l of substance A and on the other hand 0.1 g / l of a strength and the lower the tendency to build up stan
Mischung von Fliiorlcnsiilen imprag'iicrt. getrocknet scher Aufladungen.Mixture of fluids impregnated. dried shear charges.
Die unbehandelte Probe hat eine Halbwertzeit von größer als 300 sec.The untreated sample has a half-life of greater than 300 sec.
Substanz FF 1:
30,0 FA !
30,0 FA 3
20,0 FN 4
20,0 FB 2
100,0Substance FF 1:
30.0 FA!
30.0 FA 3
20.0 FN 4
20.0 FB 2
100.0
Substanz FF 2:
80,0 FK 6
20,0 FA 2
100,0Substance FF 2:
80.0 FK 6
20.0 FA 2
100.0
Subsianz FF 3:
20,0 FA 2
30,0 FA 3
20,0 FN 5
30,0 FB 2
100,0Subsiance FF 3:
20.0 FA 2
30.0 FA 3
20.0 FN 5
30.0 FB 2
100.0
Substanz FF 4:Substance FF 4:
30,0 FB 230.0 FB 2
50,0 FK 750.0 FK 7
20,0 FN 5 20.0 FN 5
100,0100.0
Alle Werte sind als Gewichtsteile zu verstehen.All values are to be understood as parts by weight.
Substanzsubstance
Aufhellung (A)Lightening (A)
COCO
A % VA% V
WOWHERE
A %A%
Vergrauung (V)Graying (V)
PAPA
A % VA% V
PEPE
A %A%
PACPAC
A %A%
AntistaticAntistatic
2
(sec)2
(sec)
FF 1 0,1
FF 2 0,1
FF 3 0,1
FF 4 0,1
Substanz A
5FF 1 0.1
FF 2 0.1
FF 3 0.1
FF 4 0.1
Substance A
5
6,8
4,1
7,6
9,06.8
4.1
7.6
9.0
5,05.0
1,4
5,3
1,8
1.91.4
5.3
1.8
1.9
1,61.6
19,6
143
24,7
17,219.6
143
24.7
17.2
8,08.0
0,4
2,9
0,2
0,80.4
2.9
0.2
0.8
0,50.5
17,317.3
9,69.6
16,716.7
15.115.1
8,88.8
9,09.0
3.73.7
9,09.0
11.111.1
7,07.0
0,4
5,8
4,3
0.00.4
5.8
4.3
0.0
0,20.2
8,88.8
6,26.2
8,68.6
18,318.3
7,17.1
0,6
3.3
0,8
1,20.6
3.3
0.8
1.2
0,90.9
1212th
?4? 4
1616
Überraschenderweise zeigen diese Tensidkombinationen bei einer Anwendungskonzentration von OJ g/l sich nicht nur der herkömmlichen Substanz A, eingesetzt mit 5 g/l, deutlich überlegen, sondern die Ergebnisse sind auch besser als die. die mit den Einzelkomponenten der jeweiligen Tensidmischungen erzielt werden. Eine Ausnahme bildet die Substanz FF 2, in der das kationische FK 6 mit dem anionischen FA 2 kombiniert wurde.Surprisingly, these surfactant combinations show an application concentration of OJ g / l are not only clearly superior to the conventional substance A, used at 5 g / l, but the results are also better than that. which are achieved with the individual components of the respective surfactant mixtures. An exception is the substance FF 2, in which the cationic FK 6 is combined with the anionic FA 2 became.
In einer handelsüblichen Reinigungsmaschine mit einem Beladegewicht von 12 kg wurden 10 Chargen normal verschmutzter Textilien unter Zusatz von 5 g/l Substanz A gereinigt. Während jeder Charge wurde ein Bad mit 401 Reinigungsflotte (Lösungsmittelbad in der Reinigungstrommel) zur Destillation gegeben. Nach der 10. Charge wurde der Filterinhalt zur Filterregencrierung zur Destillation gegeben und ausdestilliert. Um die Restmengen an Perchloräthylen aus dem Destillationsrückstand auszutreiben, war am Ende der normalen Destillation eine Wasserdampfdestillation von 15 min erforderlich.In a commercially available cleaning machine with a loading weight of 12 kg, 10 batches were made Normally soiled textiles cleaned with the addition of 5 g / l substance A. During each batch there was a Bath with 401 cleaning liquor (solvent bath in the cleaning drum) given for distillation. To of the 10th batch, the filter content was used for filter regeneration added to the distillation and distilled out. About the residual amounts of perchlorethylene from the distillation residue to drive off was a steam distillation of at the end of normal distillation 15 min required.
Destillationsrückstand:Distillation residue:
5,4 kg schwarze, ölige Masse5.4 kg of black, oily mass
Mineralölanteil 1,2 kgMineral oil content 1.2 kg
Tenside 0.9 kgSurfactants 0.9 kg
Filterpulver l.iikgFilter powder l.iikg
Perchloräthylen 0,2 kgPerchlorethylene 0.2 kg
Kleiderschmutz 1.6 kgClothes dirt 1.6 kg
Perchloräthylendestillat
Aussehen
Wassergehalt
Spe/ Gewicht
Brechungsindex nD
GeruchPerchlorethylene distillate
Appearance
Water content
Spe / weight
Refractive index nD
odor
schwach trübe, farblosslightly cloudy, colorless
0,43 g/l0.43 g / l
l.bi g/ml (20'C)l.bi g / ml (20'C)
1.50301.5030
schwacher F-'remdgeruchweak foreign odor
die erfindungsgemäß anzuwendende Substanz FF 4 mit 0,1 g/l Perchloräthylen zugesetzt wurde. Zum Ende der Destillation war eine Frischdampfzufuhr zum Austreiben von Perchloräthylenresten aus dem Destillationsrückstand nicht erforderlich.the substance FF 4 to be used according to the invention was added with 0.1 g / l perchlorethylene. To the end the distillation was a live steam supply to drive off perchlorethylene residues from the distillation residue not mandatory.
Destillationsrückstand:Distillation residue:
3.2 kg trockenes, graues Pulver3.2 kg dry, gray powder
Mineralölanteil 0.0Mineral oil content 0.0
Tenside SpurenTraces of surfactants
Filterpulver 1.5 kgFilter powder 1.5 kg
Perchloräthylen SpurenPerchlorethylene traces
Kleiderschmutz 1,7 kgClothes dirt 1.7 kg
Perchloräthylendestillat
Aussehen
Wassergehalt
Spez. Gewicht
Brechungsindex nD
GeruchPerchlorethylene distillate
Appearance
Water content
Spec. Weight
Refractive index nD
odor
klar, farblosclear, colorless
1.62 g/ml (2O0C)1.62 g / ml (2O 0 C)
1.50551.5055
typisch Perchloräthylentypically perchlorethylene
Im Vergleich hicr/u wurden 10 Chargen derselben Tcxtilart unter gleichen Bedingungen gereinigt, wobei Das Gesamtvolumen des Dctillationsrückstandes bei dem Verfahren der Erfindung beträgt nur 59%. bezogen auf die Menge, die bei Verwendung der her- '■ ümmlichen Substanz A anfällt.In comparison, 10 batches of the same textile type were purified under the same conditions, the total volume of the distillation residue in the process of the invention being only 59%. based on the obtained amount ümmlichen using the manufacturers' ■ A substance.
Das Perchloräthylendestillat ist wasserfrei, frei von Fremdgerucii. in Dichte und Brechung.·index unbeeinflußt und kann unmittelbar wieder verwendet werden. Dies gilt auch für andere Lösungsmittel. Bei dem herkömmlichen Verfahren sind dagegen deutlich negative Auswirkungen auf die Qualität des Destillates zu erkenner.. The perchlorethylene distillate is anhydrous and free from foreign odors. in density and refraction. · index unaffected and can be used again immediately. This also applies to other solvents. With the conventional one Processes, on the other hand, have clearly negative effects on the quality of the distillate.
/ur Ermittlung der Keinigiingswirkung der Fluortensidc bei dem Verfahren der Erfindung im Vergleich /um Einsät/ herkömmlicher Reinigungsverstärker wurden Testgewebe eingesetzt. Zur Bestimmung von Pigmentschmutzcntfcrnung und Vergrauung dienten Testgewebe der Testfabrics Inc. Die Bestimmung der Entfernung von wasserlöslichen und in Wasser qucllbarcm/ to determine the ineffectiveness of the fluorosurfactants in the method of the invention were compared to / um Einsät / conventional detergent enhancers Test fabric used. For determining the removal of pigment dirt and graying were used in test fabrics from Testfabrics Inc. The determination of the distance of water-soluble and water-swellable
Schmutz erfolgte durch Messung der Aufhellung von Baumwollgeweben, dieSoil was measured by measuring the lightening of cotton fabrics, the
a) mit einer blauen, wasserlöslichen Chromkomplexfärbung ausgerüstet waren (Forschungsinstitut Hohenstein, Bönnigheim/Württ.), unda) with a blue, water-soluble chromium complex color (Hohenstein Research Institute, Bönnigheim / Württ.), and
b) mit Milchkakao imprägniert wurden (EMPA, St. Gallen).b) have been impregnated with milk cocoa (EMPA, St. Gallen).
2424
Die Testgewfbc wurden ;m einem der zu reinigenden Kleidungsstücke befestigt. Um unterschiedliche Einflüsse durch das Reinigungsgut (Art der Verschmutzung, Faserzusammensetzung, Farbechtheit) auf die Testgewebe so weitgehend wie möglich auszuschließen, wurde die Maschine mit IO kg Militärausgehuniformen beladen. Für jeden Versuch wurden 3 Chargen gereinigt und die Ergebnisse als Mittelwerte ausgewertet.The test Gewfbc were; m one of the to be cleaned Garments attached. In order to avoid different influences from the items to be cleaned (type of soiling, Fiber composition, color fastness) to exclude the test fabric as much as possible, the machine was loaded with 10 kg military uniforms. 3 batches were cleaned for each experiment and the results evaluated as mean values.
A-Aufhellung (Reinigungswirkung).
V = Vergrauung (Schmutzredeposition).A-lightening (cleaning effect).
V = graying (dirt redeposition).
Die Ergebnisse sagen aus, daß die Reinigiingswirkung bei dem Verfahren der Erfindung gleichwertig bis deutlich besser im Vergleich zum herkömmlichen Verfahren ist.The results indicate that the cleansing effect in the method of the invention is equivalent to significantly better compared to the conventional method is.
Um darzustellen, inwieweit die Sekundäranforderungen an Reinigungsverstärker, wieTo show the extent to which the secondary requirements for cleaning enhancers, such as
Filtrationsverhalten. Destillationsverhalten, antistatische Eigenschaften, Warengeruch, Trennung Wasser/Lösungsmittel im WasserabscheiderFiltration behavior. Distillation behavior, antistatic Properties, smell of goods, separation of water / solvent in the water separator
durch das Verfahren der Erfindung erfüllt werden, wurden je 5 Chargen normales Textilgut mit 5 g/l der herkömmlichen Substanz A bzw. 0.1 g/l der Substanz FA 2. FN 5, FK 7, FB 1, FF 4 gereinigt und Filterdruck, Destillationsgeschwindigkeit, antistatische Effekte. Warcngeruch und der Zustand des Wasserabscheiders nach dem Ausdestillieren bestimmt.be met by the method of the invention 5 batches of normal textile goods each with 5 g / l of conventional substance A or 0.1 g / l of substance FA 2. FN 5, FK 7, FB 1, FF 4 cleaned and filter pressure, distillation speed, antistatic effects. Warning smell and the condition of the water separator after distillation is determined.
Besonders hervorzuheben ist, daß die Dosierung von 4 g Fluortensidprodukt je Charge bei dem Verfahren der Erfindung viel einfacher durchführbar ist als der Zusatz von 200 g Reinigungsverstärker je Charge beim herkömmlichen Verfahren. Das gilt vor allem dann. wenn die Fluortenside als Tabletten (je 1 g) dosiert werden oder wenn ein Abschnitt eines mit 5 g Fluortensidprodukt je dm2 imprägnierten Faservlieses zusammen mit dem Reinigungsgut in die Maschine gegeben werden.It should be particularly emphasized that the addition of 4 g of fluorosurfactant product per batch in the process of the invention is much easier to carry out than the addition of 200 g of cleaning enhancer per batch in the conventional process. This is especially true then. if the fluorosurfactants are dosed as tablets (1 g each) or if a section of a fiber fleece impregnated with 5 g fluorosurfactant product per dm 2 is placed in the machine together with the items to be cleaned.
Claims (1)
ι26 56
ι
II.
2 [2 [
I Υ ,, ίίΊΙ.Ι, Ν — K- 1 K '
I.
O I.
O
Μ \}
Μ
mm
tt
worin R ein Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen
R1 Wasserstoff, ein Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest ist,-CH.- or -CH 5 -CH 1 - or CH 2 CHR- or -CH 2 CRR'-,
wherein R is an alkyl radical having 1 or 2 carbon atoms
R 1 is hydrogen, an alkyl radical with 1 or 2 carbon atoms or a phenyl radical,
eine ganze Zahl von 6 bis 12,
•"oder 1,
eine ganze Zahl von 1 bis 4.R- ', R 1 hydrogen or an alkyl or alkylol group with 1 to 4 carbon atoms,
an integer from 6 to 12,
• "or 1,
an integer from 1 to 4.
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DK435881A (en) * | 1981-10-01 | 1983-04-02 | Niels Ole Vesterager | WASHING ACTIVE DOSAGE UNIT, METHOD OF PREPARING IT AND THE USE OF IT |
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US4711256A (en) * | 1985-04-19 | 1987-12-08 | Robert Kaiser | Method and apparatus for removal of small particles from a surface |
US5856286A (en) * | 1997-06-23 | 1999-01-05 | Alliedsignal Inc. | Surfactants for use in drying and dry cleaning compositions |
WO2008000680A1 (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-03 | Clariant International Ltd | Fluorous telomeric compounds and polymers containing same |
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JP5841430B2 (en) * | 2008-12-17 | 2016-01-13 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | Cleaning composition and method |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2559629A (en) | 1948-12-13 | 1951-07-10 | Du Pont | Polyfluoroalkanoic compounds and their preparation |
US2567011A (en) | 1949-01-10 | 1951-09-04 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon acids and derivatives |
DE1029822B (en) | 1953-01-29 | 1958-05-14 | Minnesota Mining & Mfg | Process for the preparation of saturated fluorocarbon sulfonic acid fluorides |
DE1012921B (en) | 1953-07-17 | 1957-08-01 | Minnesota Mining & Mfg | Process for the preparation of 1,1-dihydroperfluoroalkyltrialkylammonium compounds |
US2723999A (en) | 1954-01-15 | 1955-11-15 | American Cyanamid Co | Fluorinated alcohol-ethylene oxide condensates |
DE1006426B (en) | 1954-04-21 | 1957-04-18 | Minnesota Mining & Mfg | Process for the production of surface-active quaternary, aliphatic perfluorocarboxylic acid (amino-alkylamides) |
US2759019A (en) | 1954-08-09 | 1956-08-14 | Minnesota Mining & Mfg | Perfluoro amine compounds and quaternary derivatives |
US2915554A (en) | 1957-07-23 | 1959-12-01 | Minnesota Mining & Mfg | Non-ionic surfactant derivatives of perfluoro alkane-sulfonamides |
US3094547A (en) | 1961-02-06 | 1963-06-18 | Minnesota Mining & Mfg | Perfluoroalkylsulfonamidoalkyl esters of phosphorus acids |
US3083224A (en) | 1961-12-08 | 1963-03-26 | Du Pont | Polyfluoroalkyl phosphates |
US3525758A (en) | 1964-02-08 | 1970-08-25 | Daikin Ind Ltd | Preparation of fluorine-containing carboxylic acids |
DE1916669U (en) | 1965-03-08 | 1965-05-26 | Karl Annweiler | HOLDING AND COMPRESSING DEVICE OF TUBELESS TIRES HASED ON THE RIMS FOR INFLATING THE LATER. |
DE1793714C3 (en) | 1966-01-12 | 1975-07-24 | Imperial Chemical Industries Ltd., London | Derivatives of tetrafluoroethylene oligomers |
US3535381A (en) | 1967-05-22 | 1970-10-20 | Pennwalt Corp | Unsaturated fluoroalkyl amines and process for the preparation thereof |
BE765255A (en) | 1970-04-22 | 1971-08-30 | Ugine Kuhlmann | AMPHOLYTIC CARBOXYL FLUORINE COMPOUNDS |
DE2110767C3 (en) | 1971-03-06 | 1974-02-14 | Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt | Perfluoroalkyl phosphorus compounds |
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