DE2521126C3

DE2521126C3 - Process for degreasing and subsequent dyeing and, if necessary, refatting of tanned natural skins and furs

Info

Publication number: DE2521126C3
Application number: DE19752521126
Authority: DE
Inventors: Peter 8900 Augsburg Roehring; Max Dr. Basel Schwank (Schweiz); Heinrich 8901 Horgau Singer
Original assignee: Chemische Fabrik Pfersee 8900 Augsburg GmbH
Current assignee: Chemische Fabrik Pfersee 8900 Augsburg GmbH
Priority date: 1975-05-13
Filing date: 1975-05-13
Publication date: 1980-07-31
Also published as: DE2521126B2; DE2521126A1

Description

a) einer 1. Verfahrensstufe, in der das gegerbte Felhnaterial mit einer Flotte aus einem wasserunlöslichen Lösungsmittel, welche einen Emulgator enthält, unter Erwärmen auf 30" C bis 50⁰C behandelt wird, wobei das Gewichtszu Volumen-Verhältnis des zu behandelnden Materials zu wasserunlöslichem Lösungsmittel I : 3 bis 1 :30 beträgt,a) a 1st process stage in which the tanned skin material is treated with a liquor of a water-insoluble solvent which contains an emulsifier while heating to 30 "C to 50 ⁰ C, the weight to volume ratio of the material to be treated to water-insoluble Solvent I: 3 to 1:30,

b) einer 2. Verfahrensstufe, in der dann das Material mit einer Flotte aus einem wasserunlöslichen Lösungsmittel, Emulgator und einem in Wasser gelösten oder dispergierten Farbstoff bei einer Temperatur von 30⁰C bis 80⁰C behandelt wird, wobei die Behandlungsflotte auf einen pH-Wert von 3 bis 6 eingestellt ist und das Gewichtsverhältnis von zu behandelndem Material zu Wasser 1 :0,2 bis 1,0 und das Gewichts- zu Volumen-Verhältnis von Material zu wasserunlöslichem Lösungsmittel 1:3 bis 1 :30 beträgt,b) a second process stage, in which the material is then treated with a liquor composed of a water-insoluble solvent, emulsifier and a dye dissolved or dispersed in water at a temperature of 30 ^° C. to 80 ^° C., the treatment liquor being adjusted to a pH The value is set from 3 to 6 and the weight ratio of material to be treated to water is 1: 0.2 to 1.0 and the weight to volume ratio of material to water-insoluble solvent is 1: 3 to 1:30,

c) einer 3. Verfahrensstufe, in der in Gegenwart des gefärbten Materials bei einer Temperatur von 20⁰C bis 80⁰C aus einer Flotte aus wasserunlöslichem Lösungsmittel und Wasser, welche gegebenenfalls noch ein Rückfettungsmittel zugesetzt enthält, der Hauptteil des in der Flotte enthaltenen, emulgierten Wassers durch azeotropes Verdampfen entfernt wird, sodann weitgehende Abtrennung des Lösungsmittels durch Zentrifugieren und schließlich in der üblichen Weise Trocknen und Fertigstellen nach Patent 25 02 563.c) a third process stage in which, in the presence of the colored material at a temperature of 20 ^° C. to 80 ^° C. from a liquor of water-insoluble solvent and water, which optionally also contains a refatting agent added, the main part of the liquor contained, emulsified water is removed by azeotropic evaporation, then extensive separation of the solvent by centrifugation and finally drying and finishing in the usual way according to patent 25 02 563.

dadurch gekennzeichnet, daß man in der I. und 2. Verfahrensstufe oder lediglich in der 2. Verfahrensstufe als Emulgatoren in der Säureform oder in teilweise neutralisierter Form vorliegende .»■-, anionaktivc Emulgatoren verwendet.characterized in that in the I. and 2nd process stage or only in the 2nd process stage as emulsifiers in the acid form or in partially neutralized form. »■ -, anion-active emulsifiers are used.

2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man die in der Säureform oder in teilweise neutralisierter Form vorliegenden anionischen Emulgatoren zusammen mit nichliono- -,o genen Emulgatoren verwendet.2. The method according to claim I, characterized in that in the acid form or anionic emulsifiers present in partially neutralized form together with nichliono-, o Genetic emulsifiers are used.

3. Verfahren nach den Patentansprüchen I oder 2, ciadurch gekennzeichnet, daß man als teilneutralisierte anionische Emulgatoren Mischungen von Mineralölsulfonaten, Alkylbenzolsulfonaten -,-, und/oder Dialkylsulfosuccinatcn mit sauren Mono- und Diestern der Phosphorsäuren mit äthoxylierten Alkanolen mit 4 bis 12 C-Atomen verwendet.3. The method according to claims I or 2, characterized in that mixtures of as partially neutralized anionic emulsifiers Mineral oil sulfonates, alkylbenzenesulfonates, and / or dialkyl sulfosuccinates with acidic mono- and diesters of phosphoric acids with ethoxylated alkanols with 4 to 12 carbon atoms are used.

41)41)

Das Verfahren zum Entfetten, anschließendem Fürben und gegebcnrnfalls Rückfetten von Naturfcllcn und Pelzen unter Anwendung eines Zwciphasen-Sy- tr, stems nach dem Hiiuptpatcnt 25 02 563 ist durch die Kombination der folgenden Verfahrensschritte gekennzeichnet:The procedure for degreasing, subsequent painting and, if necessary, refatting of natural waste and furs using a two-phase system, stems according to the main patent 25 02 563 is by the Combination of the following process steps marked:

a) In einer 1, VerfahrensstHfe wird das gegerbte FellmaterittJ mit einer Flotte aus einem wasserunlöslichen Lösungsmittel, welche einen Emulgator enthält, unter Erwärmen auf 30⁰C bis 5O⁰C behandelt, wobei das Gewichts- zu Volumen-Verhältnis des zu behandelnden Materials zu wasserunlöslichem Lösungsmittel 1:3 bis 1 :30 beträgt,a) In a 1 VerfahrensstHfe the tanned FellmaterittJ is treated with a liquor consisting of a water-immiscible solvent containing an emulsifying agent under heating at 30 ⁰ C to 5O ⁰ C, wherein the weight to volume ratio of the water-insoluble material to be treated to Solvent is 1: 3 to 1:30,

b) in einer Z Verfahrensstufe wird dann das Material mit einer Flotte aus einem wasserunlöslichen Lösungsmittel, Emulgator und einem in Wasser gelösten oder dispergierten Farbstoff bei einer Temperatur von 30⁰C bis 80⁰C behandelt, wobei die Behandlungsflotte auf einen pH-Wert von 3 bis 6 eingestellt ist und das Gewichtsverhältnis von zu behandelndem Material zu Wasser 1 :0,2 bis 1,0 und das Gewichts- zu Volumen-Verhältnis von Material zu wasserunlöslichem Lösungsmittel 1 :3 bisl : 30 beträgt, b) in a Z process stage, the material is then treated with a liquor composed of a water-insoluble solvent, emulsifier and a dye dissolved or dispersed in water at a temperature of 30 ^° C. to 80 ^° C., the treatment liquor being adjusted to a pH of 3 is set to 6 and the weight ratio of material to be treated to water is 1: 0.2 to 1.0 and the weight to volume ratio of material to water-insoluble solvent is 1: 3 to 1.30,

c) in einer 3. Verfahrensstufe wird in Gegenwart des gefärbten Materials bei einer Temperatur von 20° C bis 80° C aus einer Flotte aus wasserunlöslichem Lösungsmittel und Wasser, weiche gegebenenfalls noch ein Rückfettungsmittel zugesetzt enthält, der Hauptteil des in der Rotte enthaltenen, emulgierten Wassers durch azeotropes Verdampfen entfernt, sodann das Lösungsmittel weitgehend durch Zentrifugieren abgetrennt und schließlich in der üblichen Weise getrocknet und fertiggestellt.c) in a 3rd process stage, the colored material is present at a temperature of 20 ° C up to 80 ° C from a liquor of water-insoluble solvent and water, soft if necessary still contains a refatting agent added, most of the emulsified water contained in the rotting is removed by azeotropic evaporation, then the solvent is largely removed Separated by centrifugation and finally dried and finished in the usual manner.

Das Verfahren des Hauptpatentes wird bevorzugt so durchgeführt, daß die Behandlungsflotte der 1. Verfahrensstufe ebenfalls Wasser enthält, das vor der 2. Verfahrensstufe weitgehend entfernt wird. Weiterhin enthält die Behandlungsflotte der 3. Verfahrensstufe bevorzugt ein Rückfettungsmittel für das gefärbte Material.The process of the main patent is preferably carried out in such a way that the treatment liquor of the 1st process stage also contains water, which is largely removed before the 2nd process stage. Furthermore, the treatment liquor of the 3rd process stage preferably contains a refatting agent for the colored material.

Wie in dem Hauptpatent beschrieben, eignen sich für das Verfahren als Emulgatoren nichtionogene, anionaktive und kationaktive Emulgatoren. Bei den anionaktiven Emulgatoren sind Fettalkoholsulfate und -sulfonate, Paraffinsulfonate, Mineralölsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, die Salze von Mono- und Diphosphorsäureestern von äthoxylierten Alkanolen mit 4 bis 18 C-Atomen im Alkylrest und Dialkylsulfosuccinate genannt, die gegebenenfalls in Mischung mit nichtionogenen Emulgatoren eingesetzt werden können.As described in the main patent, nonionic, anionic and cationic emulsifiers are suitable as emulsifiers for the process. The anion-active emulsifiers include fatty alcohol sulfates and sulfonates, paraffin sulfonates, mineral oil sulfonates, alkylbenzenesulfonates, the salts of mono- and diphosphoric acid esters of ethoxylated alkanols with 4 to 18 C-atoms in the alkyl radical and dialkyl sulfosuccinates mentioned, which can optionally be used in a mixture with nonionic emulsifiers.

Es wurde nun gefunden, daß die genannten anionaktiven Emulgatoren mit Vorteil auch in saurer Form oder in nur teilweise neutraliserter Form eingesetzt werden können.It has now been found that the aforementioned anionic emulsifiers are also advantageously in acidic form or can be used in only partially neutralized form.

Zwar ist aus der DE-AS 21 05 231 ein Verfahren zur Herstellung einer konzentrierten, in halogenierten organischen Lösungsmitteln dispergierbaren Farbstoffzubereitung bekannt, wobei in die wäßrige Dispersion der Farbstoffe ein anionischer oder nichtionischer Emulgator in einem neutralen Medium und mindestens ein Zugabestoff aus der Gruppe der Säuren und der anionischen Emulgatoren in einem sauren Medium eingemischt wird. Diese Zubereitung eignet sich zum Färben natürlicher und synthetischer Fasern aus organischen Lösungsmitteln nach kontinuierlichen Färbeverfahren. Demgegenüber betrifft die vorliegende Erfindung ein mehrstufiges, diskontinuierliches Verfahren zum Entfetten und anschließendem Färben und gegebenenfalls Rückfctten von gegerbten Naturfellen und Pelzen, bei dem der Farbstoff in der Färbestufe in Form einer wäßrigen Lösung oder Dispersion zugegeben wird, die einen anionaktiven Emulgator in derAlthough DE-AS 21 05 231 is a method for Production of a concentrated dye preparation which is dispersible in halogenated organic solvents is known, in which case in the aqueous dispersion of the dyes an anionic or nonionic emulsifier in a neutral medium and at least an additive from the group of acids and anionic emulsifiers in an acidic medium is mixed in. This preparation is suitable for dyeing natural and synthetic fibers organic solvents using continuous dyeing processes. In contrast, the present Invention a multi-stage, discontinuous process for degreasing and subsequent dyeing and if necessary, backfcting of tanned natural skins and furs, in which the dye in the dyeing stage in The form of an aqueous solution or dispersion is added which contains an anionic emulsifier in the

SSureform oder in teilweise neutralisierter Form enthalt, wobei beim Färben ein bestimmtes Verhältnis von zu färbenden Material zu Wasser und zu dem organischen Lösungsmittel eingehalten werden muß.Sureform or in partially neutralized form contains, with a certain ratio when dyeing from the material to be colored to water and to the organic solvent must be observed.

Die DE-OS 22 35 382 schließlich beschreibt ein Verfahren zum Färben von Textilien mit Wasser-in-Öl-Emulsionen, die aus wasserunlöslichen Lösungsmitteln und Wasser und einem in Wasser löslichen oder dispergierbaren, neutralen oder sauren Farbstoff bestehen. Das Verhältnis von zu färbender Ware zu Wasser liegt bei mindestens ca. 1 ;2. Nach dem bekannten Verfahren werden Textilien gefärbt Für Textilien erübrigen sich Vorreinigung und Nachreinigung. Damit ist das bekannte Verfahren mit einem Kombinationsverfahren zur Fell- und Pelzbehandlung nicht vergleichbar.DE-OS 22 35 382 finally describes a process for dyeing textiles with water-in-oil emulsions, those made up of water-insoluble solvents and water and one soluble in water or dispersible, neutral or acidic dye. The ratio of goods to be dyed to water is at least approx. 1; 2. According to the known Processes are used to dye textiles. Pre-cleaning and post-cleaning are unnecessary for textiles. In order to the known method is not comparable with a combination method for fur and fur treatment.

Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zum Entfetten, Färben und gegebenenfalls Rückfetten von Naturfellen und Pelzen unter Anwendung eines Zweiphasen-Systems unter Kombination der oben zum Hauptpatent 25 «32 563 angegebenen Verfahrensschrittc, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in der 1. und 2. Verfahrensstufe oder lediglich in der 2. Verfahrensstufe als Emulgatoren in der Säureform oder in teilweise neutralisierter Form vorliegende anionaktive Emulgatoren verwendet.The invention thus relates to a method for degreasing, coloring and optionally refatting of Natural skins and furs using a two-phase system combining the above for Main patent 25 «32 563 specified process step c, which is characterized in that in the 1st and 2nd process stage or only in the 2nd process stage as emulsifiers in the acid form or anion-active emulsifiers present in partially neutralized form are used.

Der Einsatz der anionaktiven Emulgatoren in der genannten Form bietet den Vorteil, daß bei entsprechender Dosierung der in der 2. Verfahrensstufe erforderliche pH-Wert von 3 bis 6 sich leichter einstellen läßt Häufig kann eine gesonderte Einstellung des pH-Wertes sogar unterbleiben. Gegenüber der Einstellung des pH-Wertes der 2. Verfahrensstufe mit Ameisen- oder Essigsäure nach dem Hauptpatent ergibt sich zusätzlich der Vortefi, daß das fertiggestellte Material keinen Geruch nach den genannten Säuren aufweist Schließlich kommt noch hinzu, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gegenüber dem Verfahren des Hauptpatentes die — wenn auch geringfügige — Verunreinigung des Lösungsmittels mit flüchtigen organischen Säuren vermieden wird.The use of the anion-active emulsifiers in the form mentioned has the advantage that with appropriate Dosing the pH value of 3 to 6 required in the 2nd process stage is easier Can often be adjusted separately for the pH value. Compared to the Adjustment of the pH value of the 2nd process stage with formic or acetic acid according to the main patent results In addition, the advantage that the finished material has no odor of the acids mentioned Finally, there is also the fact that according to the method according to the invention compared to the method of the main patent the - albeit minor - contamination of the solvent with volatile organic acids are avoided.

Die genannten anionaktiven Emulgatoren werden vorzugsweise in teilneutralisierter Form eingesetzt. Dabei werden beispielsweise die in der Säureform vorliegenden anionaktiven Emulgatoren, wie z. B. Dodecylbenzolsulfonsäure oder Mineralölsulfonsäure (im wesentlichen Naphthensulfosäuren) mit Alkalilauge, Ammoniak oder Aminen auf einen pH-Wert von ca. 2 bis 4 eingestellt. In besonders einfacher Weise erhält man solche teilneutralisierten Emulgatoren durch Vermischen eines Emulgators in Salzform mit dem gleichen oder einem anderen Emulgator in der Säureform. Besonders bewährt haben sich dabei Mischungen aus Mineralölsulfonaten, Alkylbenzolsulfonaten oder insbesondere Dialkylsulfosuccinaten und deren Mischungen untereinander mit den sauren Mono- und Diestern der Phosphorsäure mit äthoxylierten Alkanolen mit 4 bis 12 C-Atomen. Als Beispiele seinen hier die sauren Mono- und Diester der Phosphorsäure mit den Monoäthern des Dodecylheptaäthylenglykols, des Hexyläthylenglykols und des Butyltriäthylenglykols genannt.The anion-active emulsifiers mentioned are preferably used in partially neutralized form. For example, the anionic emulsifiers present in the acid form, such as. B. Dodecylbenzenesulfonic acid or mineral oil sulfonic acid (essentially naphthene sulfonic acids) with alkali, Ammonia or amines adjusted to a pH of approx. 2 to 4. Receives in a particularly simple way one such partially neutralized emulsifiers by mixing an emulsifier in salt form with the the same or a different emulsifier in the acid form. Have particularly proven themselves Mixtures of mineral oil sulfonates, alkylbenzenesulfonates or, in particular, dialkyl sulfosuccinates and their mixtures with one another with the acidic mono- and diesters of phosphoric acid with ethoxylated Alkanols with 4 to 12 carbon atoms. Examples are the acidic mono- and diesters of phosphoric acid with the monoethers of dodecylheptethylene glycol, hexylethylene glycol and butyltriethylene glycol called.

Das Mischungsverhältnis der genannten Emulgatoren in Salzforiti mit den genannten Emulgatoren in Säureform kann in weiten Grenzen schwanken. Es liegt im allgemeinen im Bereich von 10:1 bis 1:10, insbesondere im Bereich von 3 :1 bis 1 :3. Maßgebend für die Wahl des Verhältnisses ist vor allem, daß während des Färbevorganges ein pH-Wert-Bereich von 3 bis 6, insbesondere von 3 bis 4 eingehalten wird.The mixing ratio of the emulsifiers mentioned in Salzforiti with the emulsifiers mentioned in The form of the acid can vary within wide limits. It is generally in the range from 10: 1 to 1:10, in particular in the range from 3: 1 to 1: 3. Authoritative for the choice of the ratio is above all that during the dyeing process a pH range of 3 to 6, in particular from 3 to 4, is observed.

Alle genannten sauren bzw, teilneutralisierten Emulgatoren können auch zusammen mit nichtionogenen Emulgatoren eingesetzt werden, Ais solche sind,All of the acidic or partially neutralized emulsifiers mentioned can also be used together with non-ionic Emulsifiers are used, as are

wie in dem Hauptpatent beschrieben, die Athoxy- und Propoxylierungsprodukte von höheren Fettsäuren, Fettammen, Fettsäureamiden und Alkylphenolen mit einem Äthoxylierungsgjad von etwa 3 bis 80, insbesondere mit 5 bis 40 Äthoxy- bzw. Propoxygr-dppenas described in the main patent, the ethoxy and propoxylation products of higher fatty acids, Fatty amides, fatty acid amides and alkylphenols with an Äthoxylierungsgjad of about 3 to 80, in particular with 5 to 40 ethoxy or propoxy groups

ίο geeignet Von den nichtionogenen Emulgatoren haben sich Alkylphenolpolyglykoläther besonders bewährt Dabei zeigen Athoxylierungsprodukte mit einem höheren Äthoxylierungsgrad, z. B. Nonylphenolpolyglykoläther, das 20 Einheiten Äthylenoxyd gebunden ecthält ein etwas günstigeres Verhalten wie ein entsprechender Nonylphenolpolyglykoläther mit nur 5 Äthylenoxydeinheiten beim Färbevorgang bei gewichtsgleichem Einsatz. Äthoxylierte Fettalkohcle und Fettsäureamide, die durchschnittlich mehr als 20 Äthylenoxyd-Einheiten enthalten, sind ebenfalls gut brauchbar.ίο suitable from the non-ionic emulsifiers Alkylphenol polyglycol ethers have proven particularly useful higher degree of ethoxylation, e.g. B. Nonylphenol polyglycol ether, the 20 units of ethylene oxide bound ect maintains a somewhat more favorable behavior as a Corresponding nonylphenol polyglycol ether with only 5 ethylene oxide units in the dyeing process with the same weight Mission. Ethoxylated fatty alcohols and fatty acid amides, which are on average more than 20 Containing ethylene oxide units are also useful.

Die Emulgatoren und Emulgator-Mischungen werden in Mengen von 1 bis 10 g je Liter wasserunlösliches Lösungsmittel eingesetzt Geht man in die Chemisch-Reinigungsanlage in der 1. Verfahrensstufe mit einem nassen zu behandelnden Material ein, so ist es ratsam, mindestens 4 g Emulgator je Liter wasserunlösliches Lösungsmittel einzusetzen.The emulsifiers and emulsifier mixtures are water-insoluble in amounts of 1 to 10 g per liter Solvent used If you go into the chemical cleaning system in the 1st process stage with a wet material to be treated, so it is advisable to use at least 4 g of emulsifier per liter of water-insoluble Use solvents.

Das Verfahren kann wie nach dem Hauptpatent einbadig oder mehrbadig durchgeführt werden, wobei im letzteren Fall die einzelnen Verfahrensstufen getrennt werden.As in the main patent, the process can be carried out in one or more baths, with im in the latter case, the individual process stages are separated.

Beim einbadigen Arbeiten werden die anionaktiven Emulgatoren, die in saurer bzw. teilneutralisierter FormWhen working with one bath, the anion-active emulsifiers are used in acidic or partially neutralized form

J₅ vorliegen, gegebenenfalls in Mischung mit den nichtionogenen Emulgatoren bereits bei der 1. Verfahrensstufe zugefügt. Wenn die einzelnen Verfahrensstufen je nach dem vorhandenen Maschinentyp und den Erfordernissen der Praxis getrennt werden, so können die genannten Emulgatoren sowohl in der 1. als auch in der 2. Stufe eingesetzt werden. Es ist aber auch selbstverständlich möglich, die genannten Emulgatoren nur in der 2. Verfahrenssiufe einzusetzen, wobei in der 1. Verfahrensstufe mit den in dem Hauptpatent genannten Emulgatoren gearbeitet wird.J ₅ are present, optionally added as a mixture with the nonionic emulsifiers in the 1st process stage. If the individual process stages are separated depending on the type of machine available and the requirements of the practice, then the emulsifiers mentioned can be used both in the 1st and in the 2nd stage. However, it is of course also possible to use the emulsifiers mentioned only in the 2nd process stage, the emulsifiers mentioned in the main patent being used in the 1st process stage.

Die Durchführung der verfahrenstechnischen Maßnahmen, die zu behandelnden Materialien, die einzusetzenden Lösungsmittel und Farbstoffe sowie die gegebenenfalls einzusetzenden Rückfettungsmittel sindThe implementation of the procedural measures, the materials to be treated, the materials to be used Solvents and dyes as well as any refatting agents to be used

-,„ υπ einzelnen in der Hauptpatentanmeldung beschrieben. -, "υπ individual described in the main patent application.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der folgenden Beispiele erläutert.The process according to the invention is illustrated by the following examples.

Example I.

Eine Reinigungsmaschine vom Typ »Wacker E 7«, die zusätzlich mit einer Heizvorrichtung für die Flotte ausgerüstet ist, wurde mit 35 kg trockenen Schaffellen und 7001 Trichloräthylen unter Zugabe von 3,51 Emulgator, dessen Zusammensetzung unten angegeben ist, beladen. Anschließend wurde unter Rollieren auf 50°C aufgeheizt. Der pH-Wert eines wäßrigen Auszu-A cleaning machine of the type »Wacker E 7«, which also has a heating device for the liquor is equipped, was with 35 kg of dry sheepskin and 7001 trichlorethylene with the addition of 3.51 Emulsifier, the composition of which is given below, loaded. Then it was rolled up 50 ° C heated. The pH value of an aqueous extract

bi ges der Behandlungsflotte beträgt 3,5. Nach Zugabe von 350 g einer Farbstofformulierung (siehe unten), gelöst in 20 Liter Wasser, wird die Flotte während des Färbevorganges unter Rollieren auf 60⁰C erwärmt, derbi tot the treatment liquor is 3.5. After 350 g of a dye formulation (see below), dissolved in 20 liters of water, have been added, the liquor is heated ^{to 60 ° C. during the dyeing process while rolling}

etwa 20 Minuten in Ansprach nimmt, Sodann bläst man unter Rollieren Warmluft über die Flotte, Hierbei verdampft ein Teil des Wassers und des Lösungsmittels, der über einen Köhler geleitet wird. Im Wasserabscheider tritt Phasentrennung ein, wobei ca, 8 bis 101 Wasser abgetrennt werden. Anschließend wird die Färbeflotte in einen Vorratstank abgelassen und die Ware 3 Minuten abgeschleudert Aus einem separaten Tank läßt man nun a;:f die schleuderfeuchte Ware 6001 Trichlorethylen zulaufen, das 30 g je Liter eines Nachfettungsmittels (siehe unten) gelöst enthält Nach 5 Minuten Rollieren wird die Flotte wieder in einen Vorratstank abgepumpt, die Ware geschleudert und bei 60 bis 7O⁰C getrocknettakes about 20 minutes, then blows warm air over the liquor while rolling. This evaporates part of the water and the solvent, which is passed over a coal burner. Phase separation occurs in the water separator, with approx. 8 to 101 water being separated off. The dye liquor is then drained into a storage tank and the goods are spun off for 3 minutes.From a separate tank, a;: f the centrifugally moist goods 6001 trichlorethylene are poured in, which contains 30 g per liter of a relubricant (see below) in solution.After 5 minutes, roll the liquor again pumped into a storage tank, centrifuged, the product, and dried at 60 to 7O ⁰ C.

Die Felle werden nach der Behandlung gestollt und gespannt. Sie zeigen eine sehr gute gleichmäßige Durchfärbung, der Griff ist geschmeidig und glatt Schrumpfung der Felle wurde nicht festgestelltAfter the treatment, the skins are staked and stretched. They show a very good uniformity Dyeing through, the handle is supple and smooth. No shrinkage of the skins was detected

Sowohl die Vorreinigungs- und Färbeflotte als auch die zur Nachfettung bestimmte Flotte können ohne weitere Reinigung für mehrere Chargen verwendet werden. Der Farbausfall und der Griff dcv behandelten Ware entspricht auch bei mehrfacher Verwendung der Flotten praktisch vollkommen den Ergebnissen, wie sie bei der I, Charge erzielt wurden.Both the pre-cleaning and dyeing liquor and the liquor intended for refatting can do without further purification can be used for multiple batches. The dropout and the handle dcv treated Even if the liquor is used several times, the goods practically completely correspond to the results as they do in the first batch were achieved.

Bei der Wiederverwendung der Vorreinigungs- und Reinigungsflotte werden 1,5 bis 2,01 des Emulgators sowie die gleiche Menge der Farbstofflösung wie bei der 1. Charge zugefügt (Die Nachsatzmenge des Emulgators richtet sich vor allem nach dem gewünschten pH-Wert von ca. 3,0 bis 3A) Der Gehalt an Nachfettungsmittel in der zur Nachfettung bestimmtenWhen reusing the pre-cleaning and cleaning liquor, 1.5 to 2.01 of the emulsifier are used and the same amount of the dye solution as in the 1st batch was added (the additional amount of the emulsifier depends mainly on the desired pH value of approx. 3.0 to 3A) The content of Re-greasing agent in the one intended for re-greasing

ίο Flotte wird durch Zufügen von 2 kg des Nachfettungsmittels ergänztίο the liquor is increased by adding 2 kg of the refatting agent added

Der verwendete Emulgator setzt sich aus Natriumdi-(2-äthylhexyI)-sulfosuccinat und einer Mischung eines sauren Mono- und Diestcrs der Phosphorsäu-e (Verhältnis von Mono- zu Diester ca. 1 :1) des n-Hexyldiäthylenglykols zusammen. Es wird hergestellt durch Vermischen einer 5O°/oigen wäßrigen Lösung des genannten Sulfosuccinates mit dem genannten sauren Phosphorsäureester (50%ige Lösung) im Gewichtsver-The emulsifier used consists of sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate and a mixture of an acidic mono- and diester of phosphoric acid (ratio from mono- to diester approx. 1: 1) of n-hexyl diethylene glycol together. It is prepared by mixing a 50% aqueous solution of the said sulfosuccinates with said acidic phosphoric acid ester (50% solution) in weight ratio

20 hältnis 3 :2.20 ratio 3: 2.

Die verwendete Farbstofformiiüerung setzt sich aas einem Farbstoff der FormelThe dye formulation used settles a dye of the formula

C-NC-N

C=NC = N

SO₂C₂H₅ COCH₃ SO ₂ C ₂ H ₅ COCH ₃

CoCo

(Kobaltkomplex, der I Atom Kobalt je
stoff der Formel(Cobalt complex, the I atom of cobalt ever
substance of the formula

FarbstofTmolekül der angegebenen Formeln enthält) und einem Farb-Contains dye molecule of the given formulas) and a color

CoCo

im Gewichtsverhältnis 4 :1 zusammen.in a weight ratio of 4: 1.

Das verwendete Nachfettungsmitlcl setzt sich aus Glycerinlrioleat (50 Gewichtsprozent), Paraffin-Gatsch (15 Gewichtsprozent), Paraffinöl (10 Gewichtsprozent) und Mineralöl (25 Gewichtsprozent) zusammen.The re-greasing agent used is exposed Glycerol trioleate (50 percent by weight), paraffin slack (15 percent by weight), paraffin oil (10 percent by weight) and mineral oil (25 percent by weight) together.

Example 2

Eine ChcmisctvRcinigungsmasehinc des Typs »BÖWF, Intensol«, die mit Flottenvorrntsbehältern und Trommclheizung abgestattet ist, wird mit 100 Teilen chromgcgerblen Wollschaffcllen beladen und dannA cleaning agent of the type »BÖWF, Intensol«, the ones with fleet front containers and Drum heating is complete, is loaded with 100 parts of chrome-tanned woolen sheep and then

b^r, werden 800 Teile Tetrachloräthylen zugefügt. Nach Zugabe von 2 Teilen eines Emulgators (siehe unten) wird unter Rollieren auf 50⁰C aufgeheizt, was ca. 10 Minuten in Anspruch nimmt. Anschließend wird die Flotte zur Destillation oder in einen Vorratsbehälter abgepumpt, kurz abgeschleudert und erneut abgepumpt Sodann läßt man noch einmal eoOTeiielctrachloräthylen zulaufen und heizt auf 50⁰C auf. Dann fügt man 1 Teil sauren Phosphorsäureester des Dodecylheptaäthylenglykols zu (SJ^'oige Lösung, Verhältnis von Mono- zu Diester ca. 1:1). Nach kurzem Rollieren läßt man 60 Teile einer wäßrigen Lösung, die 2 Teile des Farbstoffes A (siehe unten) und zusätzlich 1 Teil der genannten b ^r , 800 parts of tetrachlorethylene are added. After adding 2 parts of an emulsifier (see below), the mixture is ^{heated to 50 °} C. with rolling, which takes about 10 minutes. The liquor is pumped to distillation or to a reservoir just spun off and re-pumped then allowed to run in eoOTeiielctrachloräthylen again and heated to 50 ⁰ C. Then 1 part of acidic phosphoric acid ester of dodecylheptethylene glycol is added (50% solution, ratio of mono- to diester approx. 1: 1). After rolling for a short time, 60 parts of an aqueous solution, the 2 parts of dye A (see below) and an additional 1 part of the above are left

Lösung des Emulgators enthält, zulaufen und erhitzt weiter auf 60°C. Nach ca. 15 Minuten beginnt man den Hauptteil des Wassers in der im Beispiel I geschilderten Weise auszublasen. Nach ca. 30 Minuten ist die 2. Verfahrensstufe abgeschlossen. Die Flotte wird durch Abpumpen in einen Vorratsbehälter und Abschleudern der Ware entfernt. Das RUckfetten der abgeschleuderten Ware erfolgt unter Rollieren und Ausblasen des Wassers während 10 Minuten bei ca. 50⁰C mit 500 Teilen Tetrachloräthylen, das 10 Teile eines Lecithinkörpers enthält. Nach Abpumpen, Abschleudern und erneutem Abpumpen in einen weiteren Vorratsbehälter wird das ßehancllungsgut bei 70°C getrocknet und wie üblich fertiggestellt. Contains solution of the emulsifier, run in and heated further to 60 ° C. After about 15 minutes, the main part of the water is started to be blown out in the manner described in Example I. The second process stage is completed after approx. 30 minutes. The liquor is removed by pumping it into a storage container and spinning off the goods. The jerk fats of the detached product is carried out under rolling and blowing out of the water during 10 minutes at about 50 ⁰ C with 500 parts of tetrachlorethylene containing 10 parts of a lecithin body. After pumping out, spinning off and again pumping out into a further storage container, the treated material is dried at 70 ° C. and finished as usual.

Das Schaffell ist auf der Haarseite intensiv rot gefärbt: der Griff ist geschmeidig und glatt. Verfilzung oder Krumpfung wurde nicht festgestellt.The sheepskin is dyed intensely red on the hair side: the handle is supple and smooth. Matting or shrinkage was not observed.

Die in den Vorratsbehältern getrennt gesammelten Flotten können ohne weiteres wieder verwendet werden. Die Zugabe der Emulgatorlösung zu der Färbeflotte ist nicht erforderlich. Lediglich die Farbstofflösung wird mit I Teil der wäßrigen Emulgatorlösung angesäuert.The liquors collected separately in the storage containers can easily be reused will. It is not necessary to add the emulsifier solution to the dye liquor. Only the dye solution is acidified with I part of the aqueous emulsifier solution.

Der in der i. Verfahrensstufe verwendete Emulgator ist eine Mischung aus 7 Teilen anionaktiver Verbindungen (Petrolsulfonat und Dodecylbenzolsulfonat in Form der Natriumsalze, im Gewichtsverhältnis 5:1) und J Teilen Nonylphenolpolyglykoläther(Addukt aus Nonylphenol und Äthylenoxyd im Molverhältnis I : 10).The one in the i. The emulsifier used in the process stage is a mixture of 7 parts of anionic compounds (Petroleum sulfonate and dodecylbenzenesulfonate in the form of the sodium salts, in a weight ratio of 5: 1) and J Parts of nonylphenol polyglycol ether (adduct of nonylphenol and ethylene oxide in a molar ratio of I: 10).

SO₁NaSO ₁ Na

Der verwendete Farbstoff A weist folgende Konstitution auf:The dye A used has the following constitution:

S O, NuS O, Nu

Example 3

Das Beispiel I wurde unter Anwendung dergleichen verfahrenstechnischen Maßnahmen wiederholt. Hierbei kamen folgende Produkte zum Einsatz:Example I was repeated using the same procedural measures. Here the following products were used:

J.5 I eines Emulgators. hergestellt durch Vermischen einer 5O°/oigen wäßrigen Lösung von Dodecylbenzolsulfonat (Ammoniumsalz) mit saurem Phosphorsäureester des n-Butvltriäthvlenglykols (Verhältnis \on Mono- zu Diester der Phosphorsäure ca. 1:1; 50%ige Lösung) und äthoxylierten Fettalkohol (Addukt aus Hexadecylalkohol und Äthylenoxyd im Molverhältnis 1 : 25). im Gewicht^cverhältnis4 :4 : I.J.5 I of an emulsifier. produced by mixing a 50% aqueous solution of dodecylbenzenesulfonate (ammonium salt) with acidic phosphoric acid ester of n-butyltriethylene glycol (ratio of mono- to diester of phosphoric acid approx. 1: 1; 50% solution) and ethoxylated fatty alcohol (adduct of hexadecyl alcohol and ethylene oxide in a molar ratio of 1:25). in weight ^c ratio 4: 4: I.

1000 g eines Farbstoffes der Formel, gelöst in 20 1 Wasser:1000 g of a dye of the formula, dissolved in 20 1 Water:

OHOH

SOjNaSOjNa

SO.,NaSO., Well

ϊ'— N — N —\" ϊ'— N - N - \ "

^// I.I.

Nil OjSNile OjS

NHNH

Das Nachfettungsbad bestand aus einer 3%igen Losung von üisauretrigiycerid in Trichioraihyien.The re-greasing bath consisted of a 3% solution of acid triglyceride in trichloride.

Example 4

Das Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch anstelle des dort angegebenen Emulgators 3.51 einer mit Isopropylamin auf einen pH-Wert von 3.0 teilneutraiisierten Dodecylbenzolsulfonsäure (50%ige Lösung) eingesetzt wurden.Example 1 is repeated, but instead of the emulsifier specified there 3.51 with one Isopropylamine partially neutralized dodecylbenzenesulfonic acid to pH 3.0 (50% solution) were used.

Die Farbstofformulierung (350 g). gelöst in 201 Wasser, setzt sich aus den im Beispiel 1 genannten Farbstoffen, jedoch im Gewichtsverhältnis 1 :4 zusammen. Als Nachfettungsmittel kam das gleiche wie im Beispiel 1 zum Einsatz. Die Felle zeigten eine gute gleichmäßige Durchfärbung. Der Griff ist geschmeidig und glatt.The dye formulation (350 g). dissolved in water, is made up of those mentioned in Example 1 Dyes, but in a weight ratio of 1: 4 together. The same as in the re-greasing agent came out Example 1 for use. The pelts showed a good, even coloration. The handle is supple and smooth.

Claims

IOIO

Claims;

J. Process for degreasing and subsequent dyeing and, if necessary, skinning of tanned natural skins and furs using a two-phase system with a combination of the following process steps: