LT3618B - Process for preparating high performance polymer flocculating agents and methods for separating suspended solid substances from water - Google Patents

Process for preparating high performance polymer flocculating agents and methods for separating suspended solid substances from water Download PDF

Info

Publication number
LT3618B
LT3618B LTIP1578A LTIP1578A LT3618B LT 3618 B LT3618 B LT 3618B LT IP1578 A LTIP1578 A LT IP1578A LT IP1578 A LTIP1578 A LT IP1578A LT 3618 B LT3618 B LT 3618B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
polymer
water
polymeric flocculant
soluble
branched
Prior art date
Application number
LTIP1578A
Other languages
English (en)
Inventor
Roger Edgar Neff
Joseph Jacinto Pellon
Roderick Glyn Ryles
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of LTIP1578A publication Critical patent/LTIP1578A/xx
Publication of LT3618B publication Critical patent/LT3618B/lt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D21/00Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation
    • B01D21/01Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation using flocculating agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C02F1/56Macromolecular compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Šis išradimas susijęs su šlyties deformacija nepaveiktais stambiamolekuliais stipriai šakotais vandenyje tirpiais polimerais, o konkrečiau, su tokių polimerinių kompozicijų gavimo būdu ir jų panaudojimų flokuliantais .
Nusodinimas dribsnių pavidalu (flokuliacija) yra vienas iš skystos ir kietos fazių atskyrimo formų, padedančių pašalinti mažiausias daleles iš skysčių, aglomeruojantis bei didėjant suspenduotoms dalelėms, ir ji yra dažnai vartojama išpylimo srauto praskaidrinimui iki reikalingų normų. Flokuliacij a gali būti atliekama, paraudo j ant' chemines priemones, pvz., pridedant flokuliantą.
Sintetiniai organiniai polimeriniai flokuliantai pradėti naudoti pramonėje jau 50-aisiais metais. Specialistai pažymėjo, kad kaip flokuliantai ypač naudingi yra stambiamolekuliai, tirpūs vandenyje polimerai. Specialistai žino daug vandenyje tirpių stambiamolekulių polimerinių flokuliantų.
Su tam tikru pasisiekimu perteklinio dumblo apdirbimui flokuliantais buvo naudojami linijiniai vandenyje tirpūs polimerai. Tačiau dabartinis požiūris į aplinkos apsaugą, dumblo sudeginimo ir transportavimo kainos reikalauja įprastų linijinių flokuliantų efektyvumo pagerinimo ir sukūrimo flokuliantų, kurie užtikrintų keko, turinčio didelį kietų dalelių, susidarymą.
Šiame išradime siūlomas naujo stipriai šakoto stambiamolekulio vandenyje tirpaus flokulianto gavimo būdas, panaudojant kaip šakojimąsi sąlygojančią priemonę tokį polifunkcinį polimerą, kaip metilenbisakrilamidas, poiiecilenglikolio aimetakriiatą, vinilakrilamidą ir pan.
llllll.ll I.IUI1III 1.111.11111.11111111
I I ,UJ
Aukščiau buvo aprašyti keli stambiamolekulių šakotų vandenyje tirpių polimerų gavimo bandymai. JAV patente 405922, išduotame Zweigle pavarde, aprašytas šakoj imąsi, skatinančios priemonės panaudojimas, gaunant pilnai susiūtą sistemą, tačiau tuo būdu gauti flokuliantai yra netirpūs vandenyje, ir todėl neefektingi. JAV patente 3698037, išduotame Morgan ir kt. pavarde, aprašyti katijoniniai šakoti homogeniniai polimerai, gauti įvedant polifunkcinę šakojimąsį sąlygojančią priemonę, neregu10 liuojant molekulinę masę ir nesant kinetinės grandinės nešiklio.
Specialisuoi gerai .žino, kad tokių katijoniniu homogeninių polimerų molekulinis svoris yra ribotas, tačiau tuo pat metu, vykstant katijoniniu monomeru ir akrilamidų kopolimerizacij ai, gali susidaryti didesnio molekulinio svorio polimerai. Aukščiau pateiktuose patentuose nieko nepasakyta apie produktų molekulinį svorį.
Prancūzijos patente 2589145, išduotame Pech vardu, aprašytas šakotas kopolimeras, gautas polimerizuoj ant tirpale, esant didelio aktyvumo kinetinės grandinės nešikliui. Tačiau patente aprašytų polimerų molekulinis svoris yra mažesnis už 1 milijoną, esant tirpalo klam25 pai 2200-360 mPa ir polimero koncentracijai 20 %, o tai rodo, kad polimerai, iš tikrųjų, yra žemo molekulinio svorio kopolimerai. Šio išradimo pačio mažiausio molekulinio svorio polimero molekulinis svoris yra žymiai didesnis (virš 1 milijono), tai rodo polimero tirpalo kiampa.
Kituose patentų aprašymuose pateikiami susiūtų polimerinių grandinių šlyties deformacijos panaudojimo būdai, norint pasiekti pakankamą tirpumą vandenyje. JAV pa55 tente 4705640,- išduotame Whittaker vardu, aprašyta netirpaus vandenyje polimerinio gelio šlyties deformactia, fiziškai suariant jį tokiu mastu, kad- jis pasiU 11 daro tirpus vandenyje. Rekomenduojamas suardymo būdas priskiriamas mechaniniam tipui, esant didelio veikimo laipsnio kertamajam poveikiui, pavyzdžiui, veikiant praskiestus polimerų tirpalus mentėmis, besisukančiomis iki 20000 aps/min greičiu. Kaip pareikšta, suardymas pagerina flokuliacinę savybę dėka polimero efektyvaus joniškumo padidėjimo. Efektyvaus joniškumo padidėjimą kiekybiškai charakterizuoja matuojant joniškumo padidėjimą (JP) : JP = (JPS - JIS)/JPS x 100, kur JPS joniškumas po suardymo ir JIS - joniškumas iki suardymo. Joniškumas gali būti nustatomas koloidinio titravimo būdu, aprašytu tame pačiame patente, o taip pat pagal JAV patentą 4270346, išduotą Flesher ir kt. vardu, kuriame aprašytas kietų medžiagų vandeninių suspensijų flokuliacijos būdas, panaudojant polimerinę mažų dalelių pavidalo medžiagą, o ne tikrąjį tirpalą. Flesher ir kt. vardu išduotame patente taip pat nurodyta, kad susiūtą polimerinę medžiagą būtina paveikti šlyties deformacija, kad polimero joniškumo padidėjimas pasiektų 15-70 %, kadangi polimerai, turintys per mažą JP reikšmę, neduoda reikalingo efekto. Flesher su bendradarbiais šlyties deformaciją apibūdina kaip deformaciją, sukuriamą analitiškai suteikiant polimerams tokias savybes, kaip JP, esant vėlesnei galimybei panaudoti polimerus šiame išradime. 11 psl., 3-10 eilutės, Flesher su bendradarbiais taip pat nurodo didesnių flokulianto koncentracijų, kartais daugiau nei 20 %, panaudojimo būtinumą tam, kad pasiektų optimalų flokuliantų nuosėdų stabilumą, lyginant su įprastiniais vandenyje tirpiais linijiniais polimerais. Flesher nurodo, kad šakoti kopolimerai gali būti gauti naudojant tokius kinetinės grandinės nešiklius, kaip: izopropanolis ir merkaptoetanolis, . derinyje su susiuvimo priemonėmis. Tačiau jokie pavyzdžiai nepateikiami ir atrodo visai neįtikėtina, kad Flesher rastos kompozicijos, atitinkančios kompozicijas, pareikštas šiame išradime, kurios
T ii m anui j i i.· yra pranašesnės už Flesher medžiagas ir paprastesnės vartoj ant.
JAV patento 4759856, išduoto Farrar vardu, 6 psl., 1-6 eilutėse, taip pat nurodomas susiūtų polimerų šlyties deformacijos būtinumas (nes kitu atveju šiuos polimerus reiktų atmesti, arba jie pasižymėtų silpnomis fic~ kuliacinėmis savybėmis) tam, kad pervesti juos į formas, pasižyminčias labai geromis flokuliacinėmis savybėmis. Patente nurodyta tokia šlyties deformacija, kuriai veikiant polimero joniškumas padidėja bent 15 %, paverčiant jį į veiksmingą polimerinį flokuliantą.
Mes netikėtai aptikome, kad stambiamolekuliai stipriai šakoti vandenyje tirpūs polimeriniai flokuliantai gali būti gauti nenaudojant aukšto lygio šlyties deformacijos, ir nepriklauso nuo joniškumo padidėjimo reikšmės. Polimeriniai flokuliantai, gauti šio išradimo būdu, yra veikiami tik minimalia šlyties deformacija, kurios užtenka tik tam, kad sukeltų polimero soliublizaciją, nesuardant arba nežymiai jį suardant. Be to, šio išradimo nejoninių ir katijoninių polimerinių flokuliantų JP reikšmės yra nuo 0 iki 70 % intervale, tuo ''-du šių polimerų pagerintas efektyvumas neauga kylant erektyviam joniškumui, priešingai - jie pasireiškia taip pat gerai esant joniškumo reikšmėms, kurias apima žinomas technikos lygis, o taip pat nesant joniškumui. Šio išradimo polimeriniai flokuliantai yra pranašesni už žinomo technikos lygio flokuliantus, sudarydami keke didelį kietų medžiagų kiekį, dažnai esant mažesnėms jų pačių koncentracijoms. Be to, šio išradimo polimeriniai flokuliantai ir jų mišiniai yra patogesni vartojime ir pigesni, palyginus su žinomo technikos lygio flokuliantais, kurie, žiūrint iš vartotojo pusės, reikalauja prieš vartojimą naudoti įrengimus, sukeliančius šlyties deformaciją tam, kad pasiektų optimalų flokuliuojanti
II [1 veikimą, o tai užima daugiau laiko ir kelia operacijos kainą.
Šis išradimas leidžia gauti tikruosius vandenyje tirpius stipriai šakotus stambiamolekulius polimerus, kurie ypač naudingi kaip cheminiai flokuliantai. Šio išradimo polimerai gaunami panaudojant šakoj imąsi sąlygojančią priemonę, esant kinetinės grandinės nešikliui, gaunamas stipriai šakotas ir vandenyje tirpus produktas. Be to, išradimo polimerai nereikalauja reguliuojamos šlyties deformacijos panaudojimo, norint pasiekti optimalų efektyvumą, o tai sąlygoja jų kainos sumažėjimą. Kaip nustatyta, šis išradimas ypač naudotinas šakotų kopolimerų, turinčių akrilamidą ir bent vieną anijoninį, katijonini arba nejonini monomerą su dviguba jungtimi, panaudojimo atveju.
Pagal šį išradimą gaunami šlyties deformacijos nepaveikti katijoniniai vandenyje tirpūs šakoti polimeriniai flokuliantai, be to, polimerinių flokųliantų klampa yra bent 1,8 mPa, matuojant Brukfildo viskozimetru su VL-perėjimu 25°C temperatūroje, esant polimero koncentracijai 0,1 masės % 1 M NaCl, 60 aps/min, tirpumo koeficientui didesniam už 30 % ir išsišakojimą sąlygojančios priemonės koncentracijai 4-80 molinių milijoninių dalių, skaičiuojant pradiniam monomero kiekiui. Rekomenduojama, kad katijoninių polimerinių flokuliantų tirpimo koeficientas viršytų 40 %, išsišakojimą sąlygojančios priemonės koncentracija būtų 8020 molinių milijoninių dalių, skaičiuojant pradiniam monomero kiekiui ir tirpalo klampumas būtų bent 2,4 mPa, matuojant Brukfildo viskozimetru su VL-perėjimu 25°C temperatūroje, esant polimero koncentracijai 0,1 % 1M NaCl ir 60 aps/min. Šio išradimo aprašyme, o taip pat esančioje išradimo apibrėžtyje terminas šlyties deformacijos nepaveiktas neatmeta paprasto maišymo, naudojamo polimero dispergavimui. Pavyzdžiui, žemiau apraιι m ιι !.ιυιη 11.. ιιι,ιιιι:.,κιιι,ιιι ιι iib.ii
III HI,
I! 1L sytas maišymas, panaudojant magnetinę maišyklę, neduoda šlyties deformacijos paveikto polimero, tačiau išradimo ribose polimeras net po 2 valandų maišymo bus šlyties deformacijos nepaveiktu polimeru.
Šis išradimas siūlo šlyties deformacijos nepaveikto vandenyje tirpaus šakoto polimerinio flokulianto, pagal aukščiau pateiktą definiciją, gavimo būdą, apimantį vieno arba kelių anijoninių, nejoninių arba katijoninių monomerų su dviguba jungtimi polimerizaciją su bent vienu šakojimąsį sąlygojančią priemone, kurios kiekis yra 4-80 molinių milijoninių dalių, skaičiuojant pradiniam monomero kiekiui, esant bent vienam kinetinės grandinės nešikliui. Naudojant katijoninį monomerą, kinetinės grandinės nešiklio naudojamas toks kiekis, kurio užtenka, kad gaunamo flokulianto tirpumo koeficientas viršytų 30 %.
Rekomenduojama, kad tokiame būde šakojimąsį sąlygojančios priemonės būtų dedama 80-20 molinių milijoninių dalių, skaičiuojant pradiniam monomero kiekiui. Šakoto katijoninio polimerinio flokulianto tirpumo koeficientas yra didesnis už 40 %, o tirpalo klampa bent 2,4 mPa, matuojant Brukfildo viskozimetru su VL-perėjimu, esant 25°C temperatūrai, polimero koncentracijai 0,1 masės % 1 M NaCl, 60 aps/min; šie rezultatai gaunami, kai naudojamas nurodytas rekomenduotas šakoj imąsi sąlygojančios priemonės kiekis.
Šis išradimas taip pat siūlo nejoninius vandenyje tirpius stipriai šakotus polimerinius flokuliantus, sudarytus iš vieno ar kelių nejoninių monomerų su dviguba jungtimi, be to, polimerinių flokuiiantų tirpalo klampa yra bent 1,9 mPa, pirmenybę turi bent 2,4 mPa, matuojant Brukfildo viskozimetru su VL-perėjimu, esant 25°C temperatūrai, polimero koncentracijai 0,1 masės % 1 M NaCl, 60 aps/min ir esant šakojimąsį sąlygojančios
I! II priemonės koncentracijai 4-80 molinių milijoninių dalių, skaičiuojant pradiniam monomero kiekiui; taip pat siūlomas tokio polimerinio flokulianto gavimo būdas.
Be to, šiame išradime pateikiamas šlyties deformacijos nepaveiktų vandenyje tirpių šakotų anijoninių polimerinių flokuliantų, pagal aukščiau pateiktą definiciją, gavimo būdas, apimantis vieno arba kelių anijoninių monomerų su dviguba jungtimi polimerizaciją su bent viena šakojimąsį sąlygojančia priemone, kurios kiekis yra 480 molinių milijoninių dalių, skaičiuojant pradiniam monomero kiekiui, esant bent vienam kinetinės grandinės pernešėjui.
Šis išradimas siūlo suspenduotą kietų medžiagų, kaip neapdorotos nuosėdos, dispersijų flokuliacijos būdą, apimantį: (a) pridėjimą į dispersiją 0,1-50000 milijoninių dalių šlyties deformacijos nepaveikto vandenyje tirpaus šakoto polimerinio anijoninio, katijoninio ir nejoninio flokulianto ir (b) suspenduotų kietų medžiagų dispersijos ir polimerinio flokulianto nuvandeninimas.
Stambiamolekuliai šlyties deformacijos nepaveikti stipriai šakoti vandenyje tirpūs polimeriniai flokuliantai gaunami polimerizuoj ant anijoninius, katijoninius ir/arba nejoninius monomerus su dviguba jungtimi grynu pavidalu arba su komonomerais, esant optimaliems šakojimąsą sąlygojančios priemonės ir kinetinės grandinės nešiklio santykiams.
Šiame išradime naudojami katijoniniai monomerai yra: dialildimetilamonio chloridas, akriloksietiItrimetilamonio chloridas, N,N-dialkilaminoalkilinių junginių (met) akrilatai-, o taip pat tokie ketvirtiniai junginiai ir jų druskos, kaip. N, N.-dimetilaminoetilakriiato metilchiorido druska. N>N-dialkilaminoalkil(meti Akrilamidu tipo monomerai, -jų -druskos- ir tokie ketvirtiniai j u nLT 3618 B giniai, kaip: N, N-dialkilaminoetilakrilamidai, metakrilamidopropiltrimetilamonio chloridas, 1-metakriloil4-metilpiperazinas ir pan. Katijoniniai monomerai gali būti pavaizduoti šiomis bendromis formulėmis:
R4 o r2+
I H I
CH2 = C - C - X - A - N - R3 Z , kur Rj - vandenilis arba metilas, R2 - vandenilis arba žemesnysis C^-C^ - alkilas, R3 ir/arba R4 - vandenilis, C1-C12 “ alkilas, arilas arba hidroksietilas,- P.2 ir R3 arba R2 ir R4 kartu gali sudaryti ciklą su vienu arba keliais heteroatomais, Z yra konjuguota su rūgštimi bazė, X - deguonis arba -NR!-, kur Ri reikšmės nurodytos aukščiau, ir A - C1-C12 - alkilenas arba
kur R5 ir R6 - vandenilis arba metilas, R7 - vandenilis, Cx-C12 - alkilas arba benzilas ir R8 - vandenilis, Cį-C^ alkilas, benzilas arba hidroksietilas ir Z reikšmė nurodyta aukščiau.
Šiame išradime naudojami nejoniniai monomerai, dažniausiai, yra: akrilamidas, metakrilamidas, tokie N-alkilakrilamidai, kaip N,N- dimetilakrilamidas, metilakriiatas, metilmetakrilatas, akrilonitrilas, N-viniiacetamidas arba N-vinilformamidas, N-vinilacetatas arba vinilpirciidonas ir pan.
II
Šio išradimo anijoniniai monomerai yra parenkami iš anijoninių junginių, turinčių dvigubą jungtį. Dažniausiai, šie junginiai yra: (met)akrilo rūgštys, sulfoalkil(met)akrilo rūgštys, sulfurinti stirenai, nesočios dikarboninės rūgštys, sulfoalkil (met)akrilamidai, išvardintų rūgščių druskos ir pan.
Tokie turintys dvigubą jungtį monomerai gali būti taip pat sukopolimerizuoti, gaunant anijoninius, katijoninius arba nejoninius kopolimerus. Rekomenduojama tokį nejoninį monomerą, kaip akrilamidą, sukopolimerizuoti su anijoninių, nejoniniu arba katijoniniu komonomeru, gaunant kopolimerą. Šiame išradime naudojami katijoniniai, anijoniniai ir/arba nejoniniai kopolimerai turi 1-99 masės dalis, pvz., akrilamidinio monomero ir 99-1 masės dalis anijoninio, nejoninio arba katijoninio komonomero.
Monomerų polimerizacija vykdoma, esant polifunkcinei šakojimąsį sąlygojančiai priemonei, susidarant šakotam homopolimerui arba kopolimerui. Polifunkcinės šakojimąsį sąlygojančios priemonės apima junginius su bent dviem dvigubomis jungtimis, su dviguba jungtimi ir reakcinga grupe arba su dviem reakcingomis grupėmis. Polifunkcinės šakojimąsį sąlygojančios priemonės turi būti bent kiek tirpios vandenyje. Tokių junginių, turinčių bent dvi dvigubas jungtis, pavyzdžiai yra: metilenbisakrilamidas, polietilenglikolio dimetiakrilatas, N-vinilakrilamidas, divinilbenz'olas, trialilamonio druskos, N-metilalilakrilamidas ir pan.
Polifunkcinės šakojimąsį sąlygojančios priemonės, turinčios bent vieną dvigubą jungtį ir bent vieną reakcingą grupę, yra: glicidilakrilatas, akroleinas, hidroksimetilakrilamidas ir pan. Polifunkcinės šakojimąsį sąlygojančios priemonės su bent dviem reakcingomis gruti--rnT
TT ΊΠ-ΤΙβΤΤ r
io pėmis yra tokie aldehidai, kaip glioksalis, diepoksidariniai, epichlorhidrinas ir pan.
Šakojimąsį sąlygojančias priemones reikia naudoti tokiais kiekiais, kurių užtektų garantiniam stipriai šakoto produktų gavimui. Šakojimąsi sąlygojančios priemonės, dedamos sukelti pakankamą polimerinės grandinės išsišakojimą, rekomenduojamas kiekis yra 4-80 molinių milijoninių dalių, skaičiuojant pradiniam monomero kiekiui .
Realizuojant šį išradimą, norint reguliuoti polimero sandarą ir tirpumą, žymų vaidmenį atlieka modifikuojančio molekulinį svorį kinetinės grandinės optimalios koncentracijos pridėjimas. Nesant kinetinės grandinės nešiklio, net labai mažų kiekių, pvz. 5 milijoninių dalių, šakojimąsį sąlygojančios priemonės pridėjimas gali būti polimero susiuvimo ir jo netirpumo vandenyje priežastimi. Tačiau šiame išradime gaunami tirpūs stipriai šakoti polimerai, naudojant optimalius kinetinės grandinės nešiklio kiekius derinyje su šakojimąsį sąlygojančia priemone. Specialistas žino daug tokių kinetinės grandinės nešiklių: spiritai, merkaptanai, tiorūgštys, fosfitai ir sulfitai, kaip izopropilo spiritas ir natrio hipofosfitas, tačiau gali būti naudojami ir kiti kinetinės grandinės nešikliai.
Norint gauti stipriai šakotą vandenyje tirpų produktą, labai svarbu panaudoti optimalią kinetinės grandinės nešiklio koncentraciją. Pridedant labai nedidelius kinetinės grandinės nešiklio kiekius, susidaro netirpus polimerinis produktas, o esant kinetinės grandinės nešiklio pertekliui, susidaro produktas su per maža klampa tirpale, t.y. su per mažu molekuliniu svoriu.
Katijoninių polimerų atveju optimalų kinetinės grandinės nešiklio kiekį nustato matuojant tirpumo koefiįmini i imt n—nr m- ί i in;
t
II III
.... , cientą. Šiame išradime tirpumo koeficientas išreiškiamas kaip polimero katijoniškumo bendro molinio %, nustatyto anijono surišimo būdu (CEQ), pvz. koloidiniu titravimu, dalumo iš bendro katijoniškumo, nustatyto analiziniu būdu, nepriklausančiu nuo anijono surišimo, pvz. panaudojant branduolinį magnetinį rezonansą, infraraudoną spektroskopiją arba cheminę analizę, ir šį dalmenį padaugina iš 100. Katijoniškumas yra nustatomas matuojant CEQ taip, kaip tai aprašyta Journal of
Chemical Education, t. 62, Nr. 7, psl. 627-629, 1985 m., liepa, čia katijoniškumas nustatomas panaudojant koloidinį titravimą, nustatant tirpumą vandenyje. Naudojant tokias kinetinės grandinės nešiklio koncentracijas, kurioms esant tirpumo koeficientas yra mažiau
30 %, susidaro netirpūs produktai. Tik naudojant optimalias koncentracijas, kurioms esant tirpumo koeficientas viršija 30 %, ' polimerai pasižymi reikiamais tirpumo rodikliais. Tuo būdu visų tirpių katijoninių išradimo polimerų minimalus tirpumo koeficientas vir20 sija 30 %, pirmenybę turi 40 %, o daf didesnę pirmenybę turi 50 %. Daugelio polimerų tirpumo koeficientas viršyja 90 %.
Nejoninių ir anijoninių polimerų atveju kinetinės gran25 dinės nešiklio deda tokį kiekį, kad būtų gaunami polimerai, turintys klampą tirpale bent 1,9 mPa ir bent 3 mPa, matuojant Brukfildo viskozimetru su VL-perejimu, esant 25°C temperatūrai, polimero koncentracijai 0,1 masės % 1 M NaCl aps/min, to dėka pasiekiama reikiama klampa.
Praktikoje polimerizacija gali būti vykdoma gelyje arba emulsijoje (suspensijoje). Specialistai gerai žino abu būdus.
Polimerizacija emulsijoje apima dviejų fazių paruošimą. Vandeninė fazė dejonizuoto vandens tirpale turi mo11 riiT
ΓΚ
T nomerą(us), šakojimąsį sąlygojančią priemonę, o taip pat tokius gerai specialistams žinomus priedus, kaip: stabilizatoriai ir pH reguliatoriai. Aliejinė fazė yra vandenyje netirpios paviršiaus aktyvios medžiagos(ų) tirpalas angliavandenilyje. Po to vandeninę ir aliejinę fazes sumaišo ir bomogenizuoja įprastiniame įrenginyje, kol gaunamos apie mikrono dydžio dalelės ir pasiekiama būtina visos masės klampa. Po to emulsija pernešama į tinkamą indą, kuriame emulsiją maišo ir per ją apie 30 min pučia azotą. Tam kad pradėtų polimerizaciją, po to į tirpalą nepertraukiamai deda tokį polimerizacijos iniciatorių, kaip natrio metabisulfitas. Polimerizacijos temperatūra iki reikiamo lygio yra perkeliama reakcijos šilumos sąskaita ir po to šaldant palaikoma tame pačiame lygyje tol, kol šaldymo daugiau nebereikia. Galutinį emulsinį produktą atšaldo iki 25°C.
Pagal įprastą polimerizacijos gelyje metodiką, monomerą(us), šakojimąsį sąlygojančią priemonę ir kinetinės grandinės nešiklį ištirpina dejonizuotame vandenyje ir nustato būtiną pH reikšmę. Tirpalą patalpina į polimerizacijos indą ir per jį 6°C temperatūroje prapučia azotą. Po to prideda iniciatorių iki maksimalios temperatūros reikšmės pakilimo dėl polimerizacijos šilumos. Pasiekus maksimalią temperatūrą, mišinį perneša maždaug 8 valandoms į 70°C temperatūros krosnį. Gautą gelį susmulkina į sliekų pavidalo granules, išdžiovina ore ir susmulkina iki miltelių.
Vandeninės ir aliejinės fazių stabilizavimui gali būti panaudoti bet kurie įprastiniai priedai. Tinkami priedai yra: amonio sulfatas, etilendiamintetraacto rūgštis (dinatrio druska), dietilentriaminopentaacetatas (pentanatrio druska). Žr. Dabartinė plastmasių enciklopedija/88, MacGrou'Hill, 1987, spalis, psl. 147-148.
ι ιιιιίι 1 i'iiimi'Triv urmu inuiiii ιι την
Tl
II
Tam kad pradėti polimerizaciją, gali būti panaudoti bet kurie žinomi iniciatoriai. Šiame išradime iniciatoriai tinkami yra azobisbutironitrilas, natrio sulfitas, natrio metabisulfitas, 2,2'-azobis(2-metil-2-amidino5 propan)dischloro hidratas, amonio persulfatas, geležies (II) - amonio sulfato heksahidratas ir pan. Dvigubą ryšį turinčių monomerų polimerizacijai gali būti panaudoti organiniai peroksidai. Šiame išradime ypatingai naudingas yra tretinio butilo hidropercksidas. Žr.
Dabartinė plastmasių enciklopedija/88, MacGrou Hill, 1987, spalis, psl. 165-168.
Rezultate gautas produktas yra šlyties deformacijos nepaveiktas stambiamolekulinis stipriai šakotas vande15 nyje tirpus anijoninis, katijoninis arba nejoninis polimeras, ypač naudotinas kaip cheminis flokuliantas ir neverčiantis naudoti šlyties deformaciją, norint pasiekti optimalų efektyvumą.
Norint atskirti vandenį nuo kietų medžiagų suspenduotos dispersijos, flokuliacijos ir nuvandeninimo stadijos yra atliekamos pridedant į suspensiją šlyties deformacijos nepaveikto stambiamolekulinio vandenyje tirpaus anijoninio, katijoninio arba nejoninio polimerinio flo25 ' kulianto tirpalą, po to įprastiniame įrenginyje, skirtame vandens atskyrimui, nuo suspensijos atskiriamas vanduo; ir gaunamas krikštoliškai skaidrus nupilamasis srautas.
Šio išradimo produktai naudotini įvairiausiose kietų ir skystų medžiagų atskyrimo operacijose, optimizuojant tokias operacijas, Polimeriniai flokuliantai gali būti panaudoti suspensuotų kietų medžiagų ir kitų pramoninių nuosėdų nuvandeninimui, celiuliozės suspensijų, pavyz35 džiui gaunamų popieriaus gamyboje, nusausinimui, o taip pat įvairių neorganinių suspensijų nusistojimui.
nr
FIIT
TI ' H'iii
ΙίΗ 1
III III lllllltl
I I llil . 14
Pirmenybę turinčių išradimo realizavimo variantų aprašymas
Žemiau pateikti išradimą iliustruojantys pavyzdžiai. Pateikti pavyzdžiai jokiu būdu neapriboja išradimo.
1-9 pavyzdžiai
Katijoninis akrilamidinis polimeras gaunamas polimerizuojant emulsija. Vandeninę fazę ruošia 189,3 g dejonizuoto vandens tirpinant 87 g pardavime esančio kristalinio monomerinio akrilamido, 210,7 g 75 %-nio akriioksietiitrimetilamonio chlorido, 4,1 g amonio sulfato, 4,9 g 5 %-nės etilendiamintetraacto rūgšties (dinatrio druskos), 3,68 g 1,5 %-nio 2-propanolio, kaip kinetinės grandinės nešiklio, 1 g 0,245 %-nio /10 milijoninių dalių (min. d.) /metilenbisakrilamido, kaip šakojimąsį sąlygojančios priemonės (5 3 pavyzdys), ir 2,56 g tretinio butilo hidroperoksido, kaip polimerizacijos iniciatoriaus. Pridedant sieros rūgštį, nureguliuojamas pH=3,5 (±0,1).
Aliejinę fazę gauna ištirpinant 12 g sorbito monooleato 173,4 g neturinčiame kvapo vazelino aliejuje.
Vandeninė ir aliejinė fazės sumaišomos ir homogenizuojamos, kol negaunamos apie 1 mikrono dydžio dalelės.
Emulsiją perneša į 1 litro tūrio trigurklę apvaliadugnę kolbą, turinčią maišiklį, vamzdelį azoto padavimui, natrio metabisulfito (aktyvatoriaus) padavimo liniją ir termometrą.
Po to emulsiją sumaišo, prapučia pro ją azotą ir nustato 25°C (±1°C) temperatūrą. 30 min 0,028 ml/min greičiu prapūtus azotą, prideda 0,8 %-nį natrio metabisulfito (NMB). Polimerizacija vyksta išsiskiriant šilumur·!’1·1· ΙΊΠΠ1ΙΊ I '':i ΠΤ1ΤΙΙΙ ΙΙιΙΙΙΙΙΙΙΙΊΙ i ΙΠΤ
TT
ΤΠ1Π nu u u m mai, ir temperatūra reguliuojama lediniu vandeniu. Po to, kai šaldymo, reikalingo būtinos temperatūros palaikymui, nebereikia, 0,8 %-nio NMB tirpalo pridėjimo greitį padidina ir būtinos temperatūros palaikymui naudoja šildymo marškinėlius. Visa polimerizacija trunka 4-5 valandas. Po to gautą emulsinį produktą atšaldo iki 25°C. Bandymą kartoja keičiant izopropilo (IPS) ir metilenbisakrilamido (MBA) kiekius bazinio monomero atžvilgiu. Nustato tirpalo klampą ir tirpimo koeficientą, nustatymų rezultatai pateikti žemiau esančioje 1 lentelėje. Tirpalų klampą ir tirpumo koeficientą (CEQ %) nustato remiantis paruoštais vandeniniais-emulsiniais tirpalais. Vandeninį 0,2 %-nį emulsinio produkto tirpalą gauna disperguojant litrinėje cheminėje stiklinėje
1,7 g 34 %-nio emulsinio produkto 298 g dejonizuoto vandens ir 0,2 g deemulguojančios paviršiaus-aktyvios medžiagos. Dispersiją maišo 2 valandas 250 aps/min greičiu ant magnetinės maišyklės, naudojant 6 cm ilgio ir 1 cm diametro magnetiniu strypeliu. Po to tirpalą skiedžia iki 0,1 % koncentracijos, kuriai esant nustato tirpalo klampą ir CEQ reikšmę, neveikiant šlyties deformacijai .
Palyginimui taip pat gauna 0,1 %-nį tirpalą, paveiktą šlyties deformacija. Neveikiant šlyties deformacijai gautą 0,1 %-nį tirpalą (gautą praskiedus 0,2 %-nį tirpalą, žr. aukščiau) perneša į 30 uncijų (0,9 1) Uaringo maišytuvą su apie 7 cm vidiniu diametru ir 4 ' besisukančiomis apie 4 cm diametro mentėmis, prie to dvi mentės nukreiptos į viršų apie 30° kampu, o dvi mentės nukreiptos žemyn 30° kampu. Menčių storis 1 mm ir jos sukasi 2 valandas 12100 aps/min greičiu. Šias dvi valandas, veikiant šlyties deformacijai, temperatūrą palaiko 25°C arba žemesnę.
Tirpalo klampą nustato pridėjus į šlyties deformacija paveiktą arba šlyties deformacija nepaveiktą 0,1 %-nį
II n n r
IIIU I ,1 liUI polimero tirpalą (100 g) 5,84 g natrio chlorido ir lėtai maišant 15 minučių. Klampą nustato Brukfildo viskozimetru, modelis LVT su VL-perėjimu, esant 25°C (+0,l°C) ir 60 aps/min.
Tirpumo koeficentą (CEQ %) nustato matuojant tirpalo katijoniškumą koloidinio titravimo būdu pagal CEQ nustatymo metodiką, pateiktą Journal of Chem. Ed., t. 62, Nr. 7, 1985 liepa, psl. 627-629 . Panaudotos kompozi10 cijos ir gauti rezultatai pateikti i lentelėje.
LENTELĖ. Katijoninių kopolimerų akrilamidas/Q-9 tirpalų klampa ir tirpumas
Pavyz- dys C-9 mol. % 1PS g. 0 MBA T. K. m P a CEQ % CEQ(Š) į. 0 JP g_
mas . min. d mol. min.d.
IAX 40 0 5 3,9 1,81 18,0 76, 8 76, 6
IBX 40 0 10 7,3 1,71 16, 0 66, 0 75,8
IC* 4 0 0 20 15, 6 1, 55 16, 2 69,0 76,5
IDX 40 0 30 23, 4 1,39 11, 8 42,9 72,5
IEX 40 0 50 39, 0 1,41 6, 5 25, 6 97,0
IEX 40 0 100 78,0 1,26 4,1 12, 6 67,5
2AX 40 0,125 20 15, 6 1,49 13, 7 56, 1 75, 6
2BX 40 0,25 20 15, 6 1,78 29, 5 96, 9 69, 6
3AX 4 0 0,5 0 0 3, 67 85, 6 94,3 9,2
3A 40 0,5 5 3,9 3,98 79, 9 98,5 18, 9
3B 40 0,5 10 7,8 3,53 66, 4 97,0 31,5
3C 40 0, 5 15 11,7 2,75 54,6 92, 2 40, 8
3D 40 0,5 25 19, 5 1,80 30, 6 93, 7 67,3
4AX 40 1,0 0 0 2, 94 90, 0 93, 7 3,9
4A 40 1,0 5 3,9 3,19 84,1 92,5 8,4
4B 40 1,0 10 7,8 3,34 87,1 94,0 7,3
nm tuim nu 11111101111111111 1 imi ~
TTIB!
JII
LENTELĖS tęsinys
Pavyz- dys Q-9 mol. % IPS % MBA T.K. mPa CEQ % CEQ(Š) % JP %
mas. min. d mol. min.d.
4C 40 1,0 15 11,7 2,71 53,7 95,2 4,4
4D 40 1,0 ' 25 19, 5 1,92 31,5 94,0 62,5
4BX 40 1,0 50 39,0 1,48 16, 3 76, 5 78,7
5AX 40 1,5 0 0 2,12 95, 8 97,0 1,2
5A 40 1,5 5 3,9 2,76 93,4 94,6 1,3
5B 40 1,5 10 7,8 2,74 91,6 95, 2 3, 8
5C 40 1,5 20 15, 4 3, 01 92,8 94,3 1,6
5BX 40 1,5 50 39,0 1,74 27,0 90,4 70, 1
5CX 40 1,5 100 78,0 1, 46 14,1 72, 9 80,7
6AX 40 2,0 0 • 0 2,24 97,5 98, 8 1,3
6A 40 2,0 5 3,9 2,36 97,6 97,6 0
6B 40 2,0 10 7,8 2,45 92,8 94,3 1,6
6C 40 2,0 15 11,7 2,44 96,4 97,3 0,9
6D 40 2,0 25 19, 5 2,50 97,6 97,6 0
6E 40 2,0 50 39,0 2,81 92,8 94,3 1,6
7A 40 4,0 25 19, 5 1, 90 96, 9 97, 6 0,7
7B 40 4,0 50 39,0 2,18 92,7 94, 6 2,0
7C 40 4,0 100 78,0 1,92 54,0 95, 5 43,5
8AX 20 0 10 6,2 2,01 21,4 73, 8 71,0
8BX 20 0 25 15, 5 1,43 10,3 37,3 72,4
8A 20 1,5 10 6,2 2, 69 79, 8 ^83,2 4,1
8B 20 1,5 25 15,5 3,20 65, 0 70, 6 19, 4
9AX 60 0 ’ 10 . 9,4 1,89 15, 5 79,1 80, 4
9BX 60 0 25 23,5 2,46 8, 8 62,2 85, 9
9A 60 1,5 ’ 10 9,4 2,49 83,5 88, 3 5,4
9B 60 1,5 25 23,5 2,46 82, 7 85,3 3,0
-—y!- - OI..... ΊΤ ” TT ' ΤΙ ΙΙβΐΓ— ” 1 1 -- 1
x - kontrolinis pavyzdys (Š) - šlyties deformacija paveiktas polimero tirpalas
Q-9 - akriloksietiltrimetilamonio chloridas
IPS - izopropilo spiritas (kinetinės grandinės pernešėjas)
MBA - metilenbisakrilamidas (šakojimąsį sąlygojanti priemonė)
T. K. - tirpalo klampa
JP - /CEQ(Š)-CEQ/:CEQ(Š) mas.min.d. - masės milijoninės dalys mol.min.d. - molinės milijoninės dalys
Iš 1 lentelės matyti, kokį milžinišką efektą katijoninio šakoto kopolimere tirpimui tirpale turi kinetinės grandinės nešiklio pridėjimas, kai, gaunant kopolimerus, į polimerinę grandinę yra įvedamas bifunkcinis monomeras. Stebimas katijoniškumas yra betarpiškas polimero tirpumo matas. Tirpių polimerų tirpumo koeficientas viršija 30 %, o kopolimerai, kurių tirpumo koeficientas yra mažesnis už 30 %, yra netirpūs. Klampa tirpale yra kopolimero molekulinio svorio matas, ir ji parodo, kad visų tirpių kopolimerų molekuliniai svoriai yra labai dideli ir viršija 1 milijoną .
pavyzdys aiškiai parodo, kad net labai nedidelio (5 mas. min.d.) šakojimąsį sąlygojančios priemonės kiekio įdėjimas, nesant kinetinės grandinės nešiklio, yra kopolimero netirpumo priežastis. Tačiau tirpūs stipriai šakoti didelio molekulinio svorio produktai lengvai gali būti gauti pridedant optimalius kinetinės grandinės nešiklio (IPS) kiekius.
Pavyzdžiai 2A ir 2B rodo, kad polimerai, kurie nepatenka į šio išradimo paraiškos sferą, susidaro nauTT τι-n
ΤΓΠΙΠ
T iii tilt ll B ? dojant metodiką, kurios rekomenduoja nedidelių kinetinės grandinės nešiklio kiekių vartojimą.
Reikia pažymėti, kad šlyties deformacijos panaudojimas, 5 esant optimaliai kinetinės grandinės nešiklio koncentracijai, esmingai neįtakoja polimerų tirpumą (žr., pvz., pavyzdžius 4A, 4B, 5A, 5B, 5C, 6A, 6B, 6C, 6D,
6E, 7A, 7B, 8A, 9A ir 9B) . Tačiau 1 lentelės duomenys apie CEQ(Š) derinasi su žinomu tvirtinimu, kad šlyties deformacija gali netirpius polimerus paversti tirpiais, o apie tai buvo kalbama aukščiau. Reikia pažymėti, kad 1 lentelėje JP=/CEQ(Š) - CEQ/:CEQ(Š) ir yra joniškumo padidėjimo matas. Polimerai su didelėmis JP reikšmėmis nebūtinai yra netirpūs, kaip tai buvo tvirtinama auks15 čiau, t.y. JP nėra tirpumo matas, o paprasčiausiai yra joniškumo matas, išryškinamas panaudojant šlyties deformaciją. Pagal šį išradimą gautų polimerų JP svyruoja plačiame reikšmių intervale, tačiau jų tirpumas nėra JP reikšmės funkcija. Tokių polimerų, kaip pateikti 6A ir
6E pavyzdžiuose, JP=O, o jų tirpumo koeficientas yra 97,6 %.
10, 11 pavyzdžiai
Šakotus polimerus gauna pagal 1 pavyzdžio metodiką, išskyrus tai, kad kaip šakojimąsį sąlygojančią priemonę, vietoj MBA, naudoja polietilenglikolio dimetakrilatą (MS=600) . Buvo nustatytos paveiktų, šlyties deformacija ir šlyties deformacija nepaveiktų polimerų klampos tir30 pale ir tirpumai, gauti rezultatai pateikti žemiau esančioje 2 lentelėje.
Iii III ΜΜΙΙ. . 1.11 W
LENTELĖ. Kopolimerų Q9-AMD (40:60)., gautų esant DMA PEG, tirpalų klampos ir tirpumai
Pavyz- IPS DMA PEG T . K. CEQ CEQ(Š) JP
dys o, o mas. min. ei. mol. min.d. mPa o, o % o o
10 1,5 4 9,4 7,8 2, 93 76, 5 89, 5 14, 5
11 1,5 123,4 19,5 1,88 45,0 90,4 50, 2
AMD - akrilamidas
Žr. 1 lentelės nuorodas lentelė rodo, kad šlyties deformacija nepaveikti stipriai šakoti stambiamolekuliai polimerai, atitinkantys šį išradimą, gali būti gauti naudojant ir alternatyvias šakojimąsį sąlygojančias priemones.
pavyzdys
Katijoninis akrilamidinis kopolimeras gaunamas polimerizuojant gelyje (sausi milteliai). 412,33 g dejonizuoto vandens ištirpina 89,98 g akrilamido, 218,2 g 75 %-nio akriloksietiltrimetilamonio chlorido, 0,2 g 10%-nio dietilentriaminpentaacetato (pentanatrio druska) , 15 g adipino natrio hipofosfito (100 min.d. monomero atžvilgiu) ir 1 g 0,254 %-nio metilenbisakrilamido. Paruoštą monomero tirpalą patalpina' į vienos kvortos (0,95 1) polimerizacijos indą, turintį vamzdelį azoto prapūtimui termometrą ir kiaurymes, skirtas aktyvatoriaus padavimui. Per tirpalą 6°C (±1°C) temperatūroje 30 min prapučia azotą. Po prapūtimo prideda 10 ml 2 %-nio 2,2-azobis(2-metil-2-amidinopropan)dichlorhidrato, 0,8 ml 0,25 %-nio amonio persulfato ir 0,8 ml 0,25 %-nio geležies(I1)-amonio sulfato heksahidrato (aktyvatoriai). Sustingus monomero tirpalui, azoto prapūtimo vamzdelį pakelia į viršutinę polime‘ll'lll'l] ΗΙΙΙΙΙΙΙΓΙΓ Į ΙΟΓ·
Tl—ΠΓ
ΤΓΠ
T
III rizacijos indo dalį. Mišinio temperatūra, polimerizacijos šilumos dėka, pakyla iki maksimalaus lygio (šilumą izoliuojantis konteineris), po to indą patalpina į iki 70°C pašildytą krosnį. Gautą klampų gelį su5 smulkina sliekų forma iki- 1/8 colio (0,33 cm), džiovina 65°C temperatūroje 2 valandas ore ir po to susmulkina iki miltelių, kurių mes skaičius yra 9-20. Tirpumų ir klampas tirpale nustato pagal 1 pavyzdžio metodikas, gauti rezultatai pateikti žemiau esančioje 3 lentelėje.
LENTELĖ. Kopolimero Q-9/AMD (40:60) klampos tirpale ir tirpumai, kopolimerizacij a gelyje
Pavyz- dys HIP min.d. MBA T.K. mPa CF.Q % CEQ(Š) % JP
mas. min. d mol. min.d.
12AX 0 5 3/9 (n) - - -
12BX 0 25 19,5 (n) - - -
12CX 75 25 19,5 (n) - - -
12A 100 5 3, 9 2,83 84,6 87,7 1,2
12B 100 10 7,8 2,88 87,0 92,5 1,1
12C 100 25 19,5 2,98 86, 8 89, 8 1,1
x — kontrolinis pavyzdys HIP - natrio hipofosfitas mol.min.d. - molinės milijoninės dalys (n) - netirpus
Iš 3 lentelės matyti, kad šis išradimas gali būti panaudotas šlyties deformacija nepaveikti} tirpių stipriai šakotų stambiamolekulių kopolimerų gavimui, panaudojant polimerizaciją gelyje, ir gali būti panaudotas bet koks kinetinės grandinės pernešėjas, jei tik bus naudojama optimali jo koncentracija.
TT
ΤΪΓΓ ii
I I .Ui
13-17 pavyzdžiai
Kaip vandens atskyrimo nuo neapdorotų (drėgnų) nuosėdų priemonės, imant kelias skirtingas dozuotes, norint keke gauti optimalų kietų medžiagų kiekį, išbandyti įvairūs polimeriniai produktai. 400 ml cheminėje stiklinėje sumaišo nustatytus kiekius 2 %-nio kopolimero tirpalo vandenyje ir 200 g neapdorotų nuosėdų ir 3 min maišo su trimente turbinine maišykle, esant 750 aps/min. Dribsniais iškritusias nuosėdas, 8 cm matmenų vamzdelyje, turinčiame filtruojančią terpę, palieka 3 min laisvam nuvandeninimui. Po to virš keko patalpina vieną gabalą filtruojančios terpės ir, naudojant stūmoklinį presą, sudaro slėgį pagal šį grafiką: 0,1 min esant 10 psi (0,7 atm), 0,1-2 min esant 20 psi (1,4 atm), 23 min esant 30 psi (2,1 atm) ir 3-6 min esant 40 psi (2,8 atm). Keką atskiria nuo filtruojančios terpės, pasveria, džiovina 16 vai, esant 95°C temp., dar kartą pasveria ir nustato kietų medžiagų procentinį kiekį keke. Norint palyginti, buvo gauti taip pat šlyties deformacija paveikti polimerai, kurie buvo išbandyti kaip vandens atskyrimo nuo neapdorotų nuosėdų priemonės. Šlyties deformacija paveikti polimerai gaunami veikiant šlyties deformacija 0,1 masės % šlyties deformacija, nepaveiktų polimerų tirpalus Silversono 12P maišytuve. Silversono maišytuve yra kvadratinė kiaurymė, ekranas, sukuriantis didelę šlyties deformaciją, ir 3 mm diametro rotorius, 15 min besisukantis 3000 aps/min greičiu. Temperatūros palaikymui 22°C ribose, per visas 15 šlyties deformacijos veikimo minučių naudoja šaldymo vonią. Toks šlyties deformacijos poveikio būdas yra tipinis žinomam technikos lygiui ir aprašytas Europos patento 0201237 11 psl., 17-19 eilutėse. Gauti rezultatai pateikti žemiau esančioje 4 lentelėje.
U IUI
X
O, r»—i
X 'e kO
X/} m
m >co tn lllll lllll >co
t.
tu
ΧΏ
X
O rH o o kO M1
o rH O
1 1 1
00 1 1 K 1 cn
r- r—1 co
> θ o o K ko >=r 21 co kO
OI
o cn O CM
** *b
o CM t—1 LT)
CM CM cn CM
CM rH
K •u
co 00 00 t-H
CN OJ OJ OJ
LENTELĖ. Nuosėdų nuvandeninimas (Grinvin, CT l°/2°)
MJ*
kO CM m o
O co o o o CM kO 1 kO St 1 K < s. co
r—1 T-H r—1 CM
kO tn CM
o kO o o O CM tn m 1 K kO 1
r—1 i—1 x—1
tn kO x—1 CO cn CM CO r-l cn.
o o O St o | K 1 St K «S
kO __ 1 CM ID f OJ 1 r- cn o rH r-
t—1 cn cn OJ CM co CO OJ
xn cn tn <C m
xn
X cn r—1
X tn r—I tn tn co
Ό
N >1 >
tX3 a
o kO o
T
Γo rkO
K cn >cr rcm o
kO o
kO o
•CT kO
ΟΟ
ΓΟΟ
K r~ c
r—I ΓΟΟ r—I
kO kO co kO r- o
r- , 1 K t s. K K K St
i ·» 1 M 1 00 o o o cn
CM cn CN co cn co CM
dP n
o tr «J •H >N
Ό
Φ ε
Ό c:
«—1 i-H fO 0 c c c o o c
to e 6 cn Ai o o o P' 4-1 o
•H to ė o\° (D 4-> 4-1 4-1 4-1
CO C «J (0 1-1 cn Ai \ rQ m
>1 co Cn to o n e s. rQ m m PI PI Λ
Ό d) to o\° o\° o\° e e 0) ·— o\° W P! PI PI PI
N -P •H XI >co 0 S. t
>1 to >N St St h St *— +> s. K St rH CM kO
> Ai Ό Q cn 00 < > OI o Φ r~ 00 o
C (D S l Oi tn m ω H •H O rH kO
tn < s < O M 2 M H H o U H4 kO cn χ—1 Ή 1-1
TTI
ΤΠΓΓ
I T“
II lilll-ll
ι.κιι:ιιι i s ιιι.ιιιι..ιιικιιιι n i uai ιι m iumui . ijiub i u •H (O
-rd ε
(Ū i—I -H G 44 rO H i—I O CU
X < •H e n3
‘ΓΊ o
r-4 O 73 CJ
X t σ· <e C
CM CM G-« (D
c tn lD v
o
II ω
re ų
re >
co
O O CO I—1 <—1
*.
σι 03 CM σ> CM t
CM CM CO Osi CM CM
CO CO LO co
*“ I i *·
, 1 C—1 ' co 00 co
CM CM Osi CM
co E (Ū I—I co
-H
4-1
CO ε
ω
-H >co cr •Φ ω
o d
C d
co d
ai
03 CO
K h.
o\ 03 o
CM CM co
co r- CO
v K
CM LT) co
CM CM CM
co >1 ω Ό >1 N
S ?
co (β
o/ cu C c
4-1 C G C G G c c o o
o O 0 O O co o o 4-J 4-J
« 4-1 4-J P 4-1 4-1 rl 4-> 4-1 \ \
D \ \ \ \ \ G \ \ 43 P
M 43 43 P 43 43 CO 43 43 GI }_J
E-t GI GI P GI GI Φ GI GI
X P 00
ω OS I-1 co CO CO CO m Ν' v
G) K K 44 K K O kO
Γ o CM kO G t—1 uo CM co
i—1 CM CM CM CM >3 CO co t-l r-1
n CO
cO
G Cl CO -H
Φ >1 CC (0
ε 73 G
•H •H O
f—I CU Cl 4-1
o O
cu r- r—1 •H
T—1 43 re
co υ G
Π3 Cl Φ
4-1 -H o •H
44 Ή >
-H G
ω ε. O Ή
> ε te
co rC G
cu i—1 i—1 rO
•H >
rO K. 4-> ω co (0
•m co ω fO re
•H >1 ε P 73 o
U 73 H H H G
rti N Cl - ε re Φ
ε >1 4-1 •H te cu ε
G > •—l CU >—1 £ •H
O re -H co •H Π3 ’—1
U4 cu CO 4-J G i—1 o O
Φ (0 Φ 0 44 44 cu 44
73 co 73 -H 1-1 re Φ
G •H co •H co O o 44
co G e 44 cu G r-l G
Φ -H (0 O o 43 re 44 O
H <—1 r~| i—1 G 1-1 CU H G
4-1 O -H -G cu -r4 G 4-1 re
3>i G G G o 4-1 G 73
•—1 G 44 44 cc Φ 4-1 1 d
>co G G <e -H ε co
O 1 C Φ
1 44 1 1 1 1 o c
4-1
1 D σ> G0 \ 1
S 1 CU m - 43
X < O H S H GI
II ΠΙ II «'II I ί linini Fllllh II F
III TFTT
ΤΠΓ
II
II u
25 LT 3618 B
Iš 4 lentelės aiškiai matyti, kad šio išradimo po-
limerai pastoviai duoda kekus, turinčius didesnį kietų
medžiagų kiekį, lyginant su prototipų polimerais, ir funkcionuoja esant žymiai mažesniems dozavimams, negu šlyties deformacija paveiktų netirpių šakotų polimerų atveju. Dar daugiau, nors ir patvirtinta, kad šlyties deformacija padidina netirpių polimerų efektyvumą, tačiau jų veikimas žymiu mastu nusileidžia šio išradimo šlyties deformacija nepaveiktiems polimerams. Kitas šio išradimo kopolimerų pranašumas yra tame, kad plačiame kopolimero naudojimų dozavimų intervale susidaro kekas, turintis didelį kietų medžiagų kiekį.
18-21 pavyzdžiai
Atkartota 13 pavyzdžio metodika, naudojant įvairaus tipo nuosėdas. 18 ir 19 pavyzdžiuose naudoja alternatyvinį maišymo metodą. Vietoje trimentės turbininės maišyklės, polimerą ir neapdorotas nuosėdas 3 min plaka
1 kvortos (0,95 1) inde, esant 45 aps/min. Nustato kietų medžiagų kiekį keke, gauti rezultatai pateikti žemiau esančioje 5 lentelėje.
Ir šiuo atveju pateikto išradimo polimerai, esant ma25 žesniam dozavimui, pranoksta netirpius šakotus polimerus ir šlyties deformacija paveiktus polimerus. Akivaizdu, kad maišymo būdas, iš esmės, neturi įtakos šio išradimo polimerinių flokuliantų efektyvumui.
22 ir 23 pavyzdžiai
Atkartota 13. pavyzdžio metodika, keičiant katijoniškumo reikšmes ir naudojant dviejų tipų nuosėdas. Gauti rezultatai pateikti žemiau esančioje 6 lentelėje.
Ll
-i
op
Ui
O σ>
G >N
Ό
C)
P co
X
X
C0 sr
C-4
X
X <r ta ko 1-I linu .Hmm
00 CD co CO co kO CD LO O Ci O
ta ta ta ta ta s. ta v ta u
co «—1 O,' CM r-4 03 r-4 LO M1 vr
CM CM CM CM C*M CM CM r-l CM CM CM CM
•sT r- ę-l LO kO CO kO CO r- CM CM
ta ta ta «. ta ta ta »„ ta ta ta κ
to kO LO lO LO «ς* CO lO
CM CM <M CM CM CM CM CM CM (M CM CM
rH kO kO O σι kC- CM Γ0 r-
*· 1 ta ta ta % »» ta ta ta ta ta
LO ' 00 M’· O c—1 r- ąr PO CO •03 po
CM CM CM CM DJ CM CM <M CM CM CM
vi rd
P
G
P
-ΓΤ o
ε >1 >w • H fid
G o
P
Φ
P u?
o
P di •rd
X
X
CM x
X
CM
CO x
CM ’s£>
.3
O
LO co K—1 r- σ> co co LO
ta ta 1 I t ** ta ta ta ta k
LO r“ M 1 1 1 LO or 'T io r-4 co
CM CM CM CM <M CM CM CM CM
kO O σ> VT) σι
ta MP rM ta CM M· < < -M c
CM CM CM CM CM CM
c*
CO *4 CM
Cm C4
C
M
C* ęc
CM o
r-4
EH
O £
P ts co co ta ta r- γοο ta.
r<£>
LO r-4 kO kO ta ta
LO LO x-4 v H
CO
ΓΟΟ CO «» *» r- rkO to s *,
LO LO tĮ i—i lO
O
G,
O
G k4
4-0
t) ta
Ό g
o
4-1
C ω
4-1 ω
<
P s:
O o r-H CM
O O CM CM o o rH r-l
O o r-4 CM
O O CM CM ‘f—, rd (3 ta m
o ε
-H
C
Ή
C
0)
Ό
C5 (0 >
G g
Ό
-d) ω
O co td o\° •H p tr) & 2
LO ta O t—1
LO
O ta r-l i O r~4
LO
O rd
CO
Γ0 ε
>
G
N
Q
Ό
I
X
X
P H H fH H ta co
X
-e
N >1
P ω
H
S
P
IJO to
-H
G
CO
Φ
J_1
Ui
P
G to >1
Ό
N >l >
td
Λ
X >ω X X ΛΓ! >ω X X >ω X
X X
co CO CO O O P CO O-> H-l CO CO o U
LO rd 1—4 LT) Hi r-4 LO i—l H4 LO M M
G fi —
CO -t
G
-p CO i—I rd
O P ė G <
P >i > CO td >
P Ό
C H
P-, o
'00 >co P 7 c:
ta,- ta^·
< CQ O CO o Ρί! CQ C) < m o 1
03 03 00 03 03 σ co O o r-4 t—i r M -ta
P p r~ l r-4 4-4 CM CM CM CM CM CM X M t-
d) P P 21 >07 -H <0 G Φ C •r-j c •H x> M p -P C •H C I-’ •P G O
O P
G cd
(0 ‘0 p
cd 03
c:
L.·
C
>03 -H
Cd
E“ M
i _s<
4 >
C-l
I ΙΙΙΙΊΙ 1ΙΊΙ11ΙΠI I ! III ΙΙΙΙΙ | |||i|||| || | |K U [ ~n—nr
X o
Cp fO •H >CM
T)
d) e
O
d)
JZ co o
P
d) •H
X m
co cn
CM
X
CM
CM
CM
CM
X
X rLD
LD
Γ Γ- ΓΌ *» K c-4 M <n
CM CM CM
O O r-4
K < *.
t-4 r-4 CM
CM 04 CN nr c <
CM
S nr
Ch
CM x
CM
«.
LO
CM
LENTELĖ. Nuosėdų nuvandeninimas (l°/2°) , katijoniškumo įtaka n
o
TS
-d) co o
a z
<Λ° Cb I P o o e
CO
Oj o\°
P
C (0
d) u
co
C co
X
TS
N >1 >
O
Cb
LO i
N >1 > C0 tū >1 Du T)
P P P ω ω co o o o CN CN CM m m m < V K m tn m i—I t—I i—I
LT) LT) LT) CM CM CM
LO v O O >CO cq *ff) *m 00 00 co
C m O
CM CM CN
CM CM CM
o\° co o
CP to
-P >N
TS d>
ε o
Φ
C0
O
P
d) •H
I o>
ω
O
Z
CM
X
X o
CM r-4
S m
o
Ch
X
X nr co
X x
nr x
X m
K
LD o\° <n · i -h O o • Ό i-4 ·
O C
CQ
S
TS co (0 G
I
N
X >
ns
Oi
CO
TS
LD O k t.
LO O CM CO
00
LD Γ* CM CM ra 1 CM < <
oo
K o
co o
K.
r-4 co o
K o
ΓΌ σι
CM
CM
*.
t
CM
O O O o o o
LO LO LD •ŠT sp V *. < <
σι σι σι o o o i—I p i—I
IO
K O o <—1' xo < *< *c σι cn σι
< CQ co
CO co co
CM CM CM
cn
LO
Ν’
K o
II ω
tū p
<Ū >
co g
Ό •d) co
O ds
G
DT cn
CŪ cn
H
Π3
G
O
P
O
P
d) ε
•H r—i
O
Cb o
P
22 •H u
m P
>1 H
T) cn TS u
N •P P
>1 o
> P P G o
G •H P
Cb > d) >
cn P -P T)
cn CO P P
•H cn o cn
G cn G
H ε o cn cn
i—1 •H TS o ω
0 > d) TS c
P cn •d)
P N o cn o
G O 3 o 22
O T) G 3 d)
22 1 1 G .12
1 X P 1 1
X X CO O <
paveiktas šlyties deformacija ni „i
II! III
JI IUI
Šio išradimo šlyties deformacija nepaveiktas šakotas tirpus kopolimeras pranoksta kaip netirpius, taip ir šlyties deformacija paveiktus kopolimerus, susidarant kekui su didesniu procentiniu sausų medžiagų kiekiu, esant mažesniam dozavimui.
24-30 pavyzdžiai
Atkartota 13 pavyzdžio metodika, tačiau pakeistos koncentracijos ir šakojimąsį sąlygojančios priemonės tipas. Gauti rezultatai pateikti žemiau esančioje 7 lentelėje.
lentelėje lengva pamatyti pagerintą šio išradimo nuvandeninantį veikimą, naudojant alternatyvinę šakojimąsi sąlygojančią priemonę. Gautame keke yra daugiau sausų medžiagų, naudojant mažesnį dozavimą.
31-35 pavyzdžiai
Atkartota 13 pavyzdžio metodika, naudojant įvairias IPS ir MBA koncentracijas. Gauti rezultatai pateikti žemiau esančioje 8 lentelėje.
pavyzdys
Norint palyginti, buvo atlikta šio išradimo kopolimero, turinčio patį mažiausią molekulinį svorį, ir žemos molekulinės masės šakotų kopolimerų iš Prancūzijos patento 2589145 (Pech) analizė, matuojant klampas masėje, esant nedidelėms koncentracijoms. Gauti rezultatai pateikti žemiau esančioje 9 lentelėje.
Šio išradimo polimerai turi žymiai didesnį molekulinį, lyginant su polimerais, aprašytais Pech patente, kurių klampa, esant 20 masės % koncentracijai, yra 22003600 mPa. Šio išradimo polimerų klampa yra 5570, eisant žymiai mažesnei koncentracijai (2,3 masės %) , t. y. šių polimerų molekulinis svoris yra žymiai didesnis.
TrnrrTriT i rrr
II
LENTELĖ. Nuosėdų nuvandeninimas (Stenford, CT l°/2°), šakojimąsį sąlygojančios priemonės įtaka o\o to o
Cn (0 •H >N
XS (D ε
o pc tu p:
o p
(D •H
X
CN
X.
o co
X
X s
uo cm x
X
LO
X.
r-H
CM x
X
CM
X
X X T-'I
X m
X
X cn x
CM
X
X s
O
X kO oo
X
X
X kO rO tn
CN
X
CN o
CN
1 -tu
Ri C
rd O
nr ε
to Φ
•H
-rf P
to CL
nr
ε ή
•H P
•n C
O (Ū
K -m
tū O
>W Cn
(0
Φ &
•H
H • Ό rd · o c e d • Ό ω · <o c d ω
cu <A°
I <0 <D
-P w
Λί
C
I rū a
Rl
Ό to
H
C
I
N >l
R rū
CM to >1
Ό
CN t—1 CN
X X X
r- r- σ
CN CM CN
N tn 00 CN
k x X X
1 r- co 00 cn
CN CN CM CN
tn o σι 00
k X X t
1 r- 00 t— cn 1
CN CN CN CM
ν’ o 00 c-l 00 ΟΊ σ
k X k X X k
Ν’ r* 00 ip r~ r- cn
CN CM CN tn CN CN CN
m co co Ν’
1 v k X k I
1 σ> σ> n- O 1
CN CN CN cn
tn CD 00 tn O
X X k X X k
tn σ co r- 00 r~-
CN CN CN CN CN CN
r~~ t-l CD
k k k
r- co 00
CN CN CN O O
C < ω CM W CM
PQ tn m tn m
S s 2 2 2 3 3
co co co n- 00 00 tn
X X k X X
LT) tn tn rH X Γ X r»k^ cn
t—1 i—1 r-1 t-l l rd
tr
O o o tn o X co CM
CN CN CN t—1 t—f cn
r--1
Lf) CN r-1 tn CN tn k o k o X LT) X UO X
o o rP r-l c—1 i—1 ,—|
X X
< m O U o r*d
CN CN tn Ν’ <3* t—1 T~i
X X
n* tn co n- 00 σ O
CN CN CN CN CM CN r-d
co >1
Ό
N >1
R tū a
to •H to tŪ ε
(Ū c
'rl cn Rl i—I fŪ CL I
X cn
Pi m
ν’ k
o
II co rū
Ct tū
R to cr
Ό •tu co
O c
gr
tn 3 tū tn •H
(Ū C O tn
P
i—1 P (Ū
o i—1 •rl
p P
tu PC
ε
H P
i—l (U
O ε
CL •rd
O P tn Ό O
pj. Ή
Ή Ό r—l
-P -P 0
ε PC
tn -P
-H r—1 t—1
Ή Cn
P P 3
P (U
R i—1
tn tn •P
•P P
tn Λ (U
C P
ε tu i—1
H «-d o
R •H CL
P
N (U I
O ε
Ό o
1 ω
1 CL
X PQ g
X 2 o
tn--im-------T!-ΓΤ ir ~
I i mi.n
III „I11111
O
CN
O
Eh
O
LENTELĖ. Nuosėdų nuvandeninimas (Stenford
CO
X
O
C\l kO
CO x
Ι-
42
X kO
ο\° kO CN
ω X
0 □O
Cr>
fd O
Ή >Ν co
Ό X
ω KT
Ε Γ
ο λ: CN
0) X
χ •mt
0
4-1 Φ CN
X
21,3
x
CN
UO
X
CN
CN r-1 ω
cu
• Ό o ·
O C G oj o\o
I co I (U fū co 4-1 & >i co Ό ΛΝ (0 N £ -H >i < £ >
I
CN >1 > CO fū >i Pu Ό co
*.
co co
ΟΊ r-
Τ’ co CM co
co kO
u K
T CN
co CO
<št kO CN ΟΊ kO
s, «k. •k K
LD ΟΊ co rH
CO CN co ro CO
τ—1 k. T co i—1 CN f CO tn k. CM CO C 1 co o co co kl rH 00 1 00 o co t k. cn CN i—1 cn CN m cn CN 00 k cn CN m k kO CN CO k CN
τ T co CM k. CN σ’) o k. r-1 C) T k. o co
σι co O CM co
K. I k. *. k. k
CN 1 co co co CN 1 i 1
CO co co co σ>
r- r- CN kO CO O CM 00
v *· 1 I *· k k k k k
i—1 rH 1 ' rH rH CM o rH cn
ΡΊ co 00 CO CO co O*) CN
CO <11 III co
cn rH cn
k k k
i—1 cn 03
co CN CM
r k U0 σι 00 to k 03 co LD k
rH rH cn rH k co k r- rH i—1 cn rH k r- κ Γ 1—1 rH cn rH
o
Cn
CO
O LO J? r—I r-H CN
O uo LT) O i—I r—I CN 'Ή
O rH
Ό uo O r-l CN co
LD LO LO o O O O lO O O O O
k k k k k k. K k k k k
o O O rH rH rH rH <H CM CM CM CN
qq O O < id CO CO CO ’kT N1
U O «ąr m cq ω o ω
Lf) kO kD kC kO
c Ed u < CQ U Q c m U O
l-1 tH rH CM CM CM CM CO m MT >=r ST
co CO CO CO CO CO CO co co CO co CO
ΙΙΠΊΙ Hllflflll 11 I ί ΙΙΙΊΙΙΙΓΝΙ BlliHI τπιπ τ
X
LT)
X co
LT) n
x
CM
K r-l m
X f
*» kO
CN
X cn
K
CN
CN
X ro θ'
CN CN co co
00 co
K K <.
o cH co
CO C0 co
00 co
*►
CN t-1 o
CO CO co
i—1 CN
*>.
O cn
co 1 CN
o CTi
K
ΟΊ o
CN co <
m o o
S.
σ> o 00
v—I co r-
o
LD O O
CN LD t—1
Cp λ;
IC
O w
M rū >
ω nr
Ό
-Φ w
o c
nr m
ro
Ui nJ c
O
U
LENTELĖS tęsinys
o o o
K
< M O r- r- r00
m o
m m LD
co n m
O
5-1
Φ ε
H i—I O ft o
Ū •H «
-H fO (Ū O > 5-1
Ui Γ0
Ό
Ui 3 fū Ui e φ •H C >
m o n λ:
O <L·'
Ό -X
I I
X <
m ιπτ
III nl | U.
ω •ΓΊ •Φ
V)
H fd ą, m
Pi ε
co o O
kO r-
ϊ—1 C\1 Lf;
K K
«—f CN m
I Ο» β
O -
Fd m
o •H
CJ
ω 05
f; X-l
Ή •U
r· i K
O G)
fr υ
Kl m
ε dP
CP
Pi
H
O MO CM
C' LO (O
». K X.
r-4 H CM
o o o
v K.
00 oo co
o- Γ'
co O o
o O o
rH rH t—l
co co co
·.
<sr v sr
O o
LO
CM
C •H ε
m
CL (0 o
fO o
-H
C •rl
P (P
CL
L
O >
CM
LENTELĖ. Polimero klampa masėje ρω >i
Ό N >1 > (tf
CO CM
P
S2 cr, I rM O’ o ε w
•rl ω β >1 w Ό Φ N P >i ot > P Pi β CL
Ό
N >1 >
CM
O O O «3* 'M*
O U U Γ~ Γ P~
C m u
kO kO kO
co co co
n (Ū
P
P o
ε
N
O p
K) >>
o
Ό
P
Ή '4-4
P m
I
ΤΓΤΓΠΠΤ
TB-ΠΓ m—r
ΤΠΓ1
Palyginimui, pagal 13 pavyzdžio metodiką buvo gauti šlyties deformacija paveikti iš šlyties deformacija nepaveikti polimeriniai flokuliantai, turintys, iš esmės, vienodus tirpumo ir klampos rodiklius. Šlyties deformacija paveiktas polimerinis tirpalas (37BX) gaunamas Silversono maišytuve, 60 min veikiant šlyties deformacija, esant 5000 aps/min. Nuvandeninimas atliekamas nuosėdų pavyzdžių purtymo būdu (Grinvin, CT l°/2°) . Polimero tirpalo charakteristikos ir gauti nuvandeninimo rezultatai pateikti žemiau esančioje 10 lentelėje.
Išeiga 10 lentelėje yra sausų nuosėdų, apdorojus jas juostiniu presu, išeigos matas. Keko įvertinimas tai kokybinė keko fizinių savybių charakteristika, kur 5 balai atitinka patį blogiausią variantą, t.y. kekas labai lipnus ir sunkiai atsiskiria nuo filtr-preso medžiagos, o tai užteršia filtrą. O balų atitinka geriausią variantą, kuriame kekas lengvai atsiskiria nuo preso medžiagos, kuri lieka švari ir be nuosėdų liekanų.
Iš 10 lentelės matyti, kad nors šlyties deformacija paveiktas polimeras, turintis vienodus su šio išradimo polimeru tirpumo ir klampos rodiklius vienodo dozavimo sąlygomis duoda to paties procentinio kietų medžiagų kiekio keką, tačiau nuosėdų išeiga ir kokybiniai rodikliai yra nepalyginami. Sausų nuosėdų išeiga yra pageidautina iš ekonominės pusės, o neprilimpantis, lengvai pašalinamas kekas yra pageidautinas iš filtro valymo paprastumo pusės, o reiškia ir jo tarnavimo laiko prailginimo pusės. 37A ir '37B pavyzdžiuose pateikti polimerai, turintys vienodus klampos rodiklius su šlyties deformacija paveiktu polimeru 37BX, be to 37A pavyzdžio polimeras turi mažesnę CEQ% reikšmę, o 37B pavyzdžio polimeras turi kiek didesnę CEQ% reikšmę.
TT
IT ' UT
T
LENTELĖ. Šlyties deformacija paveiktų ir nepaveiktų kopolimerų Q-9-AMD (40:60) savybės ir sugebėjimas nuvandeninti nuosėdas
M
0) •G
G e
G
G •H
-J σ5 σ
•r' o\° ω
M vi o
+->
ω •H
O
J*
Φ s/ o'P o:
o cn cd •H >N
Φ e
I cn cn ’tr oj cn cn cn o co
I
Ή •O
O
G >ω
Ό •O tn o
G
G i
G •H
I
I
C ε
I
kO kO CN o CN CN CN O cn
X X X X X X X X u. X X
(T) o kO oo CN T-H 00 O σ, LO
σι CTi co σ 00 σ o> cn ΟΊ σ. σ>
kO r—1 CN LO CO CN 00 to r-
X X X X X X X X X X X
‘χΓ CO ra kO co IO kO sr
CN CN CN CN CM CN C! CN CN CN CN
ω rd ε
•r-!
>
<0
N
O n
O
N c;
to
Oj
I w
Φ
4-1
If!
C w
fd ca o\° rd
CM
E
C r-d £
o
e.
c o\°
I
G «
A >i
Ό in n G >
c >
co co CTi cn co cn σ co σ ΟΛ co
X X X X X X X X X X X
r-l σ» r- LO f- v-i LO r- r~d LO
CO co «r CN co ro CN co co CN CO CO
O 00 kO o
X X X X
kO* bO o ’sT
r-l «σ· co LT)
t—I 00 o CN
r- oo cc cn
X X X X
l—I rH V-d r—t
co
X
Γ— i
N > m X
rd > Γ-
CM 'U co
X i—
LO o
X X (3Ί OO r-l ΓΙΟ
CN m o o >. ·.
O 'T m
X
CG
G!
O r-
X
ra ra
Ι- γ- Γ-
ΓΟ γο ΓΟ
w
G
Ό
H ε
o
I—i •G 01 44 G G -H X> G <i> H •H 4->
ω ε
I
-G • S .14 •G >G <D G w
•o
G
Ή
Ό
C
G
G
Cn w
-o
G
-G
d)
C •H <n
G •rd
G •G
Oj tn o
i—d •rd
Oj
O
G £
O
N
-G i
ώ
Oj
H tn
G
G tn •H
G c
o r—I o
G
T ε
•H rG
O
Oj
O
G
G tn •H
G
G
G
K i'' tn tn
G ε
•H >
G
N
O
Ό ·α>
c o
ε ω
•rd
G
Oj •rd 44 G G •r-i O Cn >1 r—d G «
-r-T cn
G' ε
• Ό
X • G
Fi r—i ε
G
G
Ό
Ή
G
O .G
4b
O
O
-G
C
O ε
G 1-1 •G r—d o
ε rG
-G
O •G tn
O rG
-G >4
G
I cn i
σ
X o
G
G
Ό
G tn o
c tn >r
Ό
N >1 >
G
Oj tn •rd
G •G rG
O
G
C
O
I κ
tn >1 I—I 03 Ό co
-Φ d
•H
C o
TO •rd r~d •rd e
< ω
s. Ό >•1 i—1
r-- C ra
Cn 44 1—1 ε Ό
uo tn co •CL)
G C
s. ε •H
o II G C O ·(—>
m Oj ε •H
G G •H
G r-l £
G > tn 44 O ω -φ
i-l rG G •rd
0j i—{
ιιιτπΐί g u iπεγγγίι j rrrr
H 7ΤΓ
M ! ΠΊΊΓ
Taip pat matyti, kad šlyties deformacijos pasėkoje polimero klampa pastebimai nepadidėja. 37BX pavyzdžio polimerą vieną valandą veikia šlyties deformacija, esant 5000 aps/min, o tai atitinką įprastą žinomo technikos lygio praktiką. Kaip jau buvo paminėta, ši brangiai kainuojanti ir daug laiko atimanti stadija nėra būtina šio išradimo polimeriniams flokuliantams. kurie gaunami vartojimui paruoštame pavidale.
38-40 pavyzdžiai
Akrilamido šakotus homopolimerus gauna, esant kinetinės grandinės pernešėjui, emulsinės polimerizacijos būdu, kuris aprašytas 1 pavyzdyje. Palyginimui taip pat gaunami, nepridedant kinetinės grandinės nešiklio, šlyties deformacija paveikti ir nepaveikti akrilamido homopolimerai. Šlyties deformacija tęsiama 15 min, esant 3000 aps/min. Po to gauti polimerai išbandomi kaip flokuliantai silicio oksido nusodinimo pavyzdyje. Silicio oksido nusodinimo metodika susiveda į 150 g silicio oksido mišinio (-200 meš), disperguoto viename litre vandens, apdorojimą 0,027 svaro/g (0,0123 kg/t) polimeru. Gauti rezultatai ir informacija apie sudėtį pateikti žemiau esančioje 11 lentelėje.
LENTELĖ. Silicio oksido flokuliacija, panaudojant homopoliakrilamidą
MBA
Pavyzdys IPS, % mas.min.d. mol.min.d.
T.K. Nusodinimo mPa greitis, cm/s
38 1,0 7,5 3, 5 3,28 0, 618
38AX 0 7,5 3,5 1,85 0,452
38A(Š)X 0 7,5 3, 5 1,66 D.N.
39 1,0 15 7,0 2,88 0,511
39AX 0 15 7,0 1,55 0, 382
X
III III liu.l JI.IHi
LENTELĖS tęsinys
Pavyzdys IPS, g. o MBA T. K. mPa Nusodinimo greitis, cm/s
mas.min.d. mol.min.d.
39A(Š)X 0 15 7,0 1,51 D.N.
40 1,0 25 11,5 2, 02 0,470
4 0 A* 0 25 11,5 1,29 D.N.
40A(Š)λ 0 25 11,5 1,28 D. N.
x - kontrolinis pavyzdys (Š) - šlyties deformacija paveiktas polimeras
T.K. - tirpalo klampa
IPS - izopropilo spiritas
MBA - metilenbisakrilamidas
D.N. - dribsniai nesusidaro
Kaip galima pastebėti iš pateiktos 11 lentelės, šio išradimo šlyties deformacija nepaveiktas homopoliakrilamidas pasižymi charakteristikomis, išvardintomis pridėtoje išradimo apibrėžtyje, ir pranoksta homopoliakrilamidus, gautus nepridedant kinetinės grandinės nešiklio. Atkreipiame dėmesį į tai, kad šlyties deformacija paveikti hcmopoliakrilamidai yra netinkami silicio oksido flokuliacij ai.
41-43 Pavyzdžiai
Pagal 1 pavyzdžio metodiką, polimerizuojant emulsija ir esant kinetinės grandinės pernešėjui gauti įvairūs šakoti akrilamido kopolimerai. Palyginimui buvo gauti katijoniniai akrilamido polimerai be kinetinės grandinės nešiklio. Gauti rezultatai pateikti žemiau esančioje 12 lentelėje.
»1 Illl II—ΙΊΙΙΙΙΙΊ I I I III Illll III B Illl II II ΙΤΓΠΤ ττίΐτ
T
LENTELĖ. Šakotų katijoninių kopolimerų gavimas
Pavyzdys Katijoninis monomeras Mol. a O IPS, o o MBA T.K. mPa
mas.min, .d. mol.min.d.
41 A 40 1,5 25 25,4 2,10
41* A 40 0 25 25, 4 1,80
42 B 10 1,5 25 14,2 2, 24
42* B 10 0 25 14,2 1,45
43 C 10 1,5 25 13, 0 2,17
43x C 10 0 25 13,0 1,50
pavyzdys
Pagal 1 pavyzdžio metodiką, polimerizuojant emulsijoje ir esant kinetinės grandinės nešikliui, gauna šakotą katijoninį dimetilaminoakrilmetilchlorido druskos homopolimerą. Palyginimui taip pat buvo gauti nesant kinetinės grandinės nešikliui šlyties deformacija paveikti ir nepaveikti šakoti akriloksietiltrimetilamonio chlorido homopolimerai (0-9) . Šlyties deformacija vykdoma 15 minučių, esant 3000 aps/min. Pagal aukščiau pateiktą metodiką atliekamas nuosėdų nuvandeninimas. Gauti rezultatai, o taip pat duomenys apie sudėtį pateikti žemiau esančioje 13 lentelėje.
Iš žemiau pateiktos 13 lentelės matyti, kad katijoniniai homopolimerai 0-9 turi pridėtoje išradimo apibrėžtyje nurodytus rodiklius ir pasižymi geresniu bendru flokuliaciniu sugebėjimu, lyginant su šlyties deformacija paveiktais ir nepaveiktais homopolimerais 0-9, kurie gaunami nenaudojant kinetinės grandinės nešiklio.
TT......nr
T iki.t. linui i s minimiuin ii 1mi
LENTELĖ. Neapdorotų nuosėdų nuvandeninimas (Grinvud, CT l°/2°) , panaudojant Q-9 kopolimerus w
o
P ω
•H p
o p
Φ
X o\° >w o\° to o
to
Π3
-H >N
Π
d) e
CO -P
n5
£ •rH
•H 03
> H
05 05
N >
0 ω
Cl o\° α
Ci<
o
T5
C r-l £
o
Ό
co kO O CM 04 UO kO T—t oo
... *- »». «. u K
rH CO 'T 04 co 04 CM rH
CM CM CM CM 04 CM 04 CM CM CM
Ui o o 04 O r- σ rH kO 04
K. oo * f* K K K K
rp OD co rH CT, σ/ kO rH uo
CO CO σ CO co co co CC θ')
σ tn 04 CO σι σ 04 00 ΟΊ m σ> CD
-, κ v s. K K *k K K s
rH tn CD CM t—i tn CM rH un CD 04
CM 04 CM CO 04 04 04 CO CM 04 CM n
σ-, m
o
CM rH
K c
rH LT) e oo ω
n5 e
o'?
o »·» x—I tn tu oo
K rH
LD r-d m
Ui tn
K
1—I co tn to
Kt •ų
N >
C
31
M* >ω rr 'ί1 ·<Γ (
O n
c
P o
id o
Ό
Cm (ti
O
3” w
(ti
CO (ti
1-1 o
P •rd <ti c
Q) •H >
O
Ct
O g
Ή rH
O
CL
O
Id p
•H
P (ti •r-i •H
O (ti ε
p o
P o
Ό to
Φ •H
P χ
i—I >to
CO (ti
P •H
Φ >
(0 o,
I xx>
o id to
Ό •H (0 (0
Φ
C •H CO (ti tti L! P (ti φ > 14 to to • tti
P p d) P -H -rd P fti
Μ I (ti
W 0Ί >1 P
Ό is: tn K >
tti o CL
I
Cti •r-i CO
C (ti
-rd Id t—I fti
O >
id co
P rd o — p
I Ό •Φ
X ω
I IIIII ΊΙ 1 1 IBIU T I I I IIIUIII N1llllllll tiriu ~ITH1
T
II II
45-47 pavyzdžiai
Pagal 44 pavyzdžio metodiką taip pat gauti homopolimerai iš: 45) metakriloksitrimetilamonio chlorido, 46) metakrilamidopropiltrimetilamonio metasulfato, 47) dialildimetilamonio chlorido. Rezultate gauti stambiamolekuliai šakoti vandenyje tirpūs polimerai.
48-51 pavyzdžiai
Pagal 28 pavyzdžio metodiką nejoniniai šakoti vandenyje tirpūs stambiamolekuliai homopolimerai gauti iš: 48) Nmetilakrilamido, 49) N,N-dimetilakrilamido, 50) N-vinilpirolidono ir 51) N-vinilmetilacetamido. Visais atvejais gauti puikūs rezultatai.
52-55 pavyzdžiai
Pagal 1 pavyzdžio metodiką, tačiau akrilamidą pakeičiant 52) N-metilakrilamidu ir 53) N-vinilmetilformamidu, gauti analogiški kopolimerai.
Aukščiau cituoti patentai ir publikacijos šiame aprašyme pateikiami kaip nuorodos.
Iš aukščiau pateikto aprašymo specialistui akivaizdūs daugelis šio išradimo pakeitimų. Pavyzdžiui, kaip šakojimąsį sąlygojanti priemonė, vietoj metilenbisakrilamido, gali būti panaudotas bet koks polifunkcinis monomerinis junginys, jų tarpe: glicidilakrilatas, tokie dialdehidai, kaip glioksalis ir pan. Vietoje izopropilo spirito gali būti panaudotas platus spektras tokių kinetinės grandinės nešiklių, kaip: natrio hipofosfitas, merkaptanai, sulfitai ir pan.
Monomerų pavyzdžiais gali būti bet kokie akrilo arba vinilo monomerai, turintys dvigubą jungtį. Kitų nauΤΤΓ
IHJT
TT“.....ΤΤΓ τ
dotinų monomerų pavyzdžiai apima: natrio akrilatą, 2--akrilamidometi.lpropansulfonatą, vinilacetatą ir pan. Taip pat galimi polimerizacijos ir nuvandeninimo būdų pakeitimai.
Visas tokias akivaizdžias modifikacijas apima visas pridėtos išradimo apibrėžties turinys.
pavyzdys
Stambiamolekulinio šakoto tirpaus dimetilaminometilpoliakrilamido ir jo ketvirtinio darinio gavimas.
Prie 378 dalių 39 pavyzdžio bazinio poliakrilamido prideda kvapo neturinčio parafininio tirpiklio (106 dalis) ir sorbito monooleato (9 dalis) . Po to 30°C. temperatūroje maišant per 0,5 vai prideda iš anksto gautą mišinį, susidedantį iš 60 %-nio vandeninio dimetilamino (39 dalys) ir 37 %-nio vandeninio formaldehido. Po to reakcijos užbaigimui kaitina 204 vai 40°C temperatūroje. Po to prideda 5,2 %-nį guanidino nitratą (30 dalių) ir gauna dimetilamino metilintą poliakrilamidą, turintį 22,7 % kieto polimero ir CEQ reikšmę, viršijančią 30 %.
Slėgį atlaikančiame reaktoriuje prie 238 dalių aukščiau aprašyto dimetilamino metilinto akrilamido per 2 valandas prideda metilenchloridą (54 dalis), po to mišinį kaitina 3 valandas 38°C temperatūroje iki ketvirtinio junginio pilno susidarymo. Gautasis dimetilamino metilinto poliakrilamido ketvirtinis darinys turi CEQ reikšmę didesnę už 30 %.
Stambiamolekuliai stipriai šakoti tirpūs dimetilamino metilinti poliakrij amidai ir jų ketvirtiniai dariniai yra efektyvūs flokuliantai ir nuvandenmantys priedai.
imu ii linu i' linui ui i ιιιηιπτττ π—ττ—iram ι 11 ji μ γ _ 57-59 pavyzdžiai
Polimerizuojant emulsijoje gauna amonio akrilato-akrilamido anijoninį kopolimerą. Vandeninė fazė gaunama tirpinant 107 g dejonizuoto vandens 291,1 g pardavime esančio monomerinio akrilamido (50 %) , 64 g akrilo rūgšties, 2,1 g izopropilo spirito, kaip kinetinės grandinės nešiklio, 1,5 g 0,209 %-nio metilenbisakrilamido, kaip šakojimąsį sąlygojančios priemonės, 0,6 g etilendiamintetraacto rūgšties dinatrio druskos, kaip chelatinės priemonės, ir 1,3 g 20 %-nio tretinio butilo hidroperoksido, kaip polimerizacijos iniciatoriaus. Pridedant 4,49 g amonio hidroksido, nustato pH=6,5.
Aliejinė fazė gaunama tirpinant 17,5 g sorbito monoleato 178,5 g neturinčiame kvapo parafino aliejaus.
Vandeninę ir aliejinę fazes sumaišo ir homogenizuoj a, kol nesusidaro apie vieno mikrono dydžio dalelės.
Po to emulsiją perneša į litrinę trigurklę apvaliadugnę kolbą, turinčią maišiklį, vamzdelį azoto prapūtimui, natrio metabisulfito (aktyvatoriaus) padavimo liniją ir termometrą.
Emulsiją sumaišo, prapučia pro ją azotą ir nustato 25°C (±1°C) temperatūrą. 30 min 0,028 ml/min greičiu prapūtus tirpalą į jį prideda 0,8 %-nį natrio metabisulfito (NMB) tirpalą. Polimerizacija vyksta išsiski30 riant šilumai, ir reakcijos temperatūrą reguliuoja šaldant lediniu vandeniu. Kai nebereikia šaldyti, 0,8 %-nio NMB tirpalo pridėjimo greitį padidina ir temperatūros palaikymui naudoja šildomą apvalkalą. Visa polimerizacija vyksta 4-5 valandas. Po to gautą emulsinį produktą atšaldo iki 25°C. Bandymą keičiant izopropilo spirito (IPS) ir metilenbisakrilamido (MBA) kiekius bazinio polimero atžvilgiu. Nustato tirpalo klampą,
ΤΠΤΤ r .......Γ gauti rezultatai pateikti žemiau esančioje 14 lentelėje. Nustato paruošto emulsinio tirpalo klampų. 0,2 %-nį emulsinio produkto tirpalą gauna disperguoj ant
1,7 g 34 %-nio emulsinio produkto litrinėje cheminėje stiklinėje, kurioje yra 298 g dejonizuoto vandens ir 0,2 g disperguojančios paviršiaus aktyvios medžiagos. Dispersija maišoma ant magnetinės maišyklės 250 aps/min greičiu, naudojant 6 cm ilgio ir 1 cm diametro magnetinį strypelį. Po to tirpalą skiedžia vandeniu iki 0,1 % koncentracijos.
Palyginimui taip pat gaunamas 0,1 %-nis šlyties deformacija paveiktas tirpalas. Šlyties deformacija nepaveiktas 0,1 %-nis tirpalas, gautas iš 0,2 %-nio tirpalo (žr. aukščiau) pernešamas į stiklinį indą 30 uncijų (0,9 1) Uaringo maišytuvo su 7 cm vidiniu diametru ir keturiomis apie- 4 cm diametro besisukančiomis mentimis, be to, 2 mentės 30°C kampu nukreiptos į viršų, o 2 mentės 30° kampu nukreiptos žemyn. Menčių storis 1 mm, ir jos 2 valandas sukasi 12100 aps/min greičiu. Viso 2 valandų šlyties deformacijos veikimo metu tirpalo temperatūrą palaiko 25°C arba žemesniame lygyje.
Nustato ki.ampą tirpalo, paruošto pridedant 5, 84 natrio chlorido į 100 g 0,1 %-nio šlyties deformacijos paveikto arba nepaveikto polimero tirpalą ir lėtai maišant 15 minučių. Po to nustato klampų LVT modelio Brukfildo visokozimetru su VL-perėjimu, esant 25°C (-0,l°C) temperatūrai ir 60 aps/min.
Po to išbando anijoninio kopolimero sugebėjimą nusodinti molį pagal šią metodiką. Litriniame kalibruotame cilindre 2 valandas mirko 20 g molio (kaolinito) 800 g dejonizuoto vandens. Pagal aukščiau pateiktą metodiką gauna 0,2 %-nį tikrąjį natrio akrilato-akrilamino kopolimero tirpalą. 300 g dejonizuoto vandens disperguoja 1 g 0,2 %-nio vandeninio polimero tirpalo, o po to,
ΤΤΤΓ 43 panaudojant perforuotą stūmoklį, kuris 4 sekundes juda pirmyn-atgal, gautasis tirpalas sumaišomas su 800 g molio suspensijos. Fiksuoja laiką, reikalingą tam, kad flokulianto molio paviršiaus riba nusileistų nuo kalib5 ruoto cilindro 1000 ml žymės iki 600 ml žymės (14,1 cm).
Nusėdimo greitis (cm/s) apskaičiuojamas dalinant nusėdimo atstumą (14,1 cm) iš užfiksuoto laiko. Gauti rezultatai, o taip pat duomenys apie sudėtį pateikti žemiau esančioje 14 lentelėje.
LENTELĖ. Molio flokuliacij a, panaudojant amonio akrilato-akrilamido kopolimerus
Pavyzdys MBA IPS, o. Ό T.K. mPa T.K.(Š) mPa Nusodinimo greitis, cm/s
mas. min. d mol. min.d. be šlyt. su šlyt.
57A 15 6,9 0 2,39 2,92 0,147 0, 290
,57B 15 6,9 1,0 3, 09 - 0, 979 -
57C 15 6,9 1,5 4,21 - 1,240 -
58AX 25 11,6 0 1,95 2,11 0,130 0,160
58BX 25 11, 6 1,0 2,14 - 0,367 -
58A 25 11, 6 1,5 3,55 - 0, 691 -
59AX 50 23,2 0 1, 64 1,51 0, 112 0, 111
59BX 50 23,2 1,0 1,53 - 0,152 -
59CX 50 23,2 1,5 1,91 - 0, 224 -
MBA - metilenbisakrilamidas r
mas.min.d. - masės milijoninės dalys IPS - izopropilo spiritas T.K. - tirpalo klampa
T ' i ii Ϊ1Γ
T
II IK , ;·ΙΙ I Hllllll!Jilllll II 111,1!
III III
(Š) - paveiktas šlyties deformacija χ - kontrolinis pavyzdys mol.min.d. - molinės milijoninės dalys
Iš 14 lentelės matyti, kad tirpūs anijoniniai stipriai šakoti kopolimeriniai flokuliantai gali būti gauti nenaudojant gremėzdiškų ir brangių įrenginių, naudojamų šlyties deformacijos sukūrimui. Dar daugiau, iš lentelės aiškiai matyti, kad šio išradimo šlyties deformacijos nepaveikti anijoniniai stipriai šakoti kopolimeriniai flokuliantai žymiai pranoksta žinomo technikos lygio šlyties deformacija paveiktus anijoninius polimerus, pagreitindami suspenduotų kietų medžiagų nusodinimą, esant mažesniam dozavimui.
60-68 pavyzdžiai
Atkartota 57 pavyzdžio metodika, pakeičiant amonio akrilatą kitais monomerais: 60) akrilo rūgštimi, 61) metakrilo rūgštimi, 62) natrio sulfoetilmetakrilatu, 63) natrio metakrilatu, 64) itakono rūgštimi, 65) natrio takonatu, 66) 2-akrilamido-2-metilpropansulfonato natrio druska, 67) sulfopropilakrilato natrio druska, 68) natrio akrilato mišiniu su akrilo rūgštimi. Šie monomerai naudojami kaip anijoniniai monomerai. Gauti šlyties deformacija nepaveikti vandenyje tirpūs šakoti anijoniniai polimeriniai flokuliantai yra analogiški 57 pavyzdžio flokuliantams.
69-74 pavyzdžiai
Atkartota 57 pavyzdžio metodika, pakeičiant akrilamidą įvairiais nejoniniais monomerais. Naudojami šie monomerai: 69) metakrilamidas. 70) N-vinilmetakrilamidas, 71) N-vinilmetilformamidas, 72) viniiacetatas, 73) N-vinilpirolidonas, 74) akrilamido mišinys su metakrilamidu. Gauti šlyties deformacija nepaveikti vandenyje i n»·» '«mm įimniiiiiiiinrnrm 1 rr m—inMiiii 1 τιίβ;
II l'll
III III IH tirpūs šakoti anijoniniai polimeriniai flokuliantai yra analogiški 57 bandymo flokuliantams.
75-77 pavyzdžiai
Atkartota 57 pavyzdžio metodika, naudojant joninius monomerus. Naudojami šie anijoniniai monomerai: 75) natrio akrilalas, 76) akrilo rūgštis, 77) natrio akrilato mišinys su akrilo rūgštimi. Gauti šlyties deformacija nepaveikti vandenyje tirpūs šakoti anijoniniai homopolimerai, pasižymintys puikiu stabilumu.
78-84 pavyzdžiai
Atkartota 57 pavyzdžio metodika, varijuojant šakojimąsį sąlygojančią priemonę. Vietoje metilenbisakrilamido naudoja šiuos junginius: 78) metilenbismetakrilamidą, 79) polietilenglikolio diakrilatą, 80) 'polietilenglikolio dimetakrilatą, 81) N-v.inilakrilamidą, 82) glicidilakrilatą, 83) glioksalį, 84) akroleiną. Gauti šlyties deformacija nepaveikti vandenyje tirpūs šakoti anijoniniai polimeriniai flokuliantai yra analogiški 57 pavyzdžio flokuliantams.
pavyzdys
Atkartota 57 pavyzdžio metodika, naudojant natrio hipofosfitą, kinetinės grandinės nešikliu, vietoje izopropilo spirito. Gautas šlyties deformacija nepaveiktas vandenyje tirpus šakotas polimerinis anijoninis flokuliantas.

Claims (10)

IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
1,8 mPa, matuojant Brukfildo viskozimetru su VL-perėjimu, esant 25°C temperatūrai, 0,1 masės % polimero koncentraci jai 1 M NaCl ir 60 aps/min, tirpumo koeficientas apie 30 % ir šakoj imąsi sąlygojančios priemonės koncentracija jame yra 4-80 molinių milijoninių dalių, skaičiuojant pradiniam monomero kiekiui, ir (b) suspenduotų kietų medžiagų dispersijos ir polimerinio flokulianto mišinio nuvandeninimą.
1,8 mPa klampa tirpale, išmatuota Brukfildo viskozimetru su VL-perėjimu, esant 25UC temperatūrai, 0,1 masės % polimero koncentracijai 1 M NaCl ir 60 aps/min, gavimo būdas, tesiskiriantis tuo, kad vieno arba kel-ių katijoniniu vandenyje tirpių monomerų su dviguba jungtimi polimerizaciją vykdo su bent viena šakoj imąsi sąlygojančia priemone, kurios koncentracija yra 4 - 80 molinių milijoninių dalių, skaičiuojant pradiniam polimero kiekiui, esant bent vienam kinetinės grandinės nešikliui, o jo kiekio užtenka, kad šakoto polimerinio flokulianto tirpumo koeficientas viršytų 30 %.
1. Šlyties deformacija nepaveikto vandenyje tirpaus šakoto katijoninio flokulianto, charakterizuojamo bent
2. Būdas pagal l punktą, besiskiriantis tuo, kad polimerinis flokuliantas yra polimeras, gautas iš vieno arba kelių monomerų su dviguba jungtimi, išrinktų iš akrilamido, metakrilamido, N-alkilakrilamido, N,N-dialkilakrilamidų, N-vinilmetilacetamido, Nvinilmetilformamido, vinilacetato, N-vinilpirolidono, N,N-dialkilaminoalkilakrilatų arba -metakrilamidų ir jų ketvirtinių druskų arba druskų su rūgštimis, arba dialkildimetilamonio druskų su rūgštimis.
3. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad polimerinis flokuliantas yra polimeras, sudarytas akrilamidu derinyje su bent vienu katijoniniu monomerų.
4. Vandens atskyrimo nuo suspenduotų kietų medžiagų dispersijos būdas, besiskiriantis tuo, kad atlieka (a) pridėjimą prie kietų medžiagų dispersijos 0,1-50000 milijoninių dalių šlyties deformacija nepaveikto šakoto vandenyje tirpaus katijoninio polimerinio flokulianto, kurio klampa tirpale yra bent
1111
II III
5 15. Būdas pagal 13 punktą, besiskiriantis tuo, kad polimerinis flckuliantas yra anijoninis polimeras, gautas iš akriiamido, N-alkilakriiamidų, N,Ndialkilakrilamidų, metakrilamidų, vinilacetato, alkil (met)akrilatų, akrilonitrilo, N-vinilmetilacetamido ir
5. Būdas pagal 2 punktą, besiskiriantis tuo, kad polimerinis flokuliantas yra polimeras, sudarytas iš vieno arba kelių monomerų su dviguba jungtimi, išrinktų iš akrilamido, metakrilamidų, N-alkilakrilamidų, N,N-dialkilakrilamidų, N- vinilmetilacetamido, N-vinilmetilformamido, vinilacetato, N-vinilpirolidono, N,N-dialkilaminoalkilakrilatų arba -metakrilatų ir jų ketvirtinių druskų arba druskų su rūgštimis, N, N-dialkilaminoalkilakrilamidų arba -metakrilamidų ir jų ketvirtinių druskų arba druskų su rūgštimis arba diaikildimetilamonio druskų su rūgštimis.
6. Šlyties deformacija nepaveikto vandenyje tirpaus šakoto nejoninio polimerinio flokulianto, turinčio bent vieną nejoninį monomerą su dviguba jungtimi ir turinčio 4-80 molinių milijoninių dalių, skaičiuojant pradiniam monomero kiekiui, šakojimąsį sąlygojančios priemonės, gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad vieno arba kelių vandenyje tirpių nejoninių monomerų su dviguba jungtimi polimerizacija yra vykdoma su bent viena atšaką sudarančia priemone, kurios kiekis yra nuo 4 iki 80 molinių milijoninių dalių, skaičiuojant pradiniam monomero kiekiui, esant bent vienam kinetinės grandinės nešikliui, o jo kiekio užtenka, kad šakoto polimerinio flokulianto klampa būtų bent 1,9 mPa, matuojant Brukfildo viskozimetru su VL-perėjimu, esant 25°C temperatūrai, 0,1 masės % polimero koncentracijai 1 M NaCl ir 60 aps/min.
ΤΙΪΤ lllll.il JmiHHM.ULIlI, :l 1111 . . iii m iuubui
I I ,KJ
7. Būdas pagal 6 punktą, besiskiriantis tuo, kad polimerinis flokuliantas yra polimeras, sudarytas iš vieno ar kelių nejoninių monomerų su dviguba jungtimi, išrinktų iš akrilamido, metakrilamidų, alkilakrilamidų, N,N-dialkilakrilamidų, N-vinilpirolidono arba jų mišinių.
8. Suspenduotų kietų medžiagų dispersijos flokuliacijos būdas, besiskiriantis tuo, kad atlieka (a) pridėjimą prie dispersijos 0,1-100 milijoninių dalių šlyties deformacija nepaveikto vandenyje tirpaus šakoto polimerinio nejoninio flokulianto, turinčio bent vieną nejoninį monomerą su dviguba jungtimi ir šakojimąsi sąlygojančios priemonės kiekis jame yra 480 milijoninių dalių, skaičiuojant pradiniam monomero kiekiui, kurio klampa tirpale yra bent 1,8 mPa, matuojant Brukfildo viskozimetru su VL-perėjimu, esant 25°C temperatūrai, 0,1 masės % polimero koncentracijai 1 M NaCl ir 60 aps/min, ir (b) suspenduotų kietų medžiagų dispersijos ir polimerinio flokulianto mišinio nuvandeninimą.
9. Būdas pagal 4 arba 8 punktą, besiskiriantis tuo, kad dispersijoje biologiškai apdoroja dumblą.
10. Šlyties deformacija nepaveikto vandenyje tirpaus anijoninio šakoto polimerinio flokulianto, kurio klampa tirpale yra bent 3 mPa, matuojant Brukfildo viskozimetru su VL-perėjimu, esant 25 C temperatūrai, 0,1 masės % polimero koncentracij ai IM NaCl ir 60 aps/min, gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad vieno arba kelių vandenyje tirpių anijoninių polimerų su dviguba jungtimi polimerizaciją vykdo su bent viena šakoj imąsi sąlygojančia priemone, kurios koncentracija yra 4-80 molinių milijoninių dalių, skaičiuojant pramuTT nrr
ΊΠΤΤΠ'—ΓΤ «’ΓΙΙ h IT T ΠΓΠΤ 'ΓΒΙ--ΤΤΓ τιτη
T
Ii . IIII ll iii ·υ;
diniam polimero kiekiui, esant bent vienam kinetiniam grandinės nešikliui.
11. Būdas pagal 10 punktą, besiskiriantis tuo, kad polimerinis flokuliantas yra polimeras, sudarytas iš vieno arba kelių monomerų su dviguba jungtimi, išskirtų iš (met)akrilo rūgščių, sulfoalkil(met)akrilo rūgščių, sulfuruotų stirenų, nesočių dikarboninių rūgščių, sulfoalkil(met)akrilamidų, nurodytų rūgščių druskų ir pan.
12. Būdas pagal 11 punktą, besiskiriantis tuo, kad polimerinis flokuliantas yra polimeras, sudarytas iš vieno arba kelių nejoninių monomerų, išrinktų iš akrilamido, N-alkilakrilamidų, N,N-diaikilakrilamidų, metakrilamidų, vinilacetato, alkil(met)akrilatų, akrilonitrilo, N-vinilmetilacetamido ir N-vinilpirolidono.
13. Vandens atskyrimo nuo suspenduotų kietų medžiagų dispersijos būdas, besiskiriantis tuo, kad atlieka (a) pridėjimą prie kietų medžiagų dispersijos 0,1-50000 milijoninių dalių šlyties deformacija nepaveikto vandenyje tirpaus anijoninio polimerinio flokulianto, kurio klampa tirpale yra bent 3 mPa, matuojant Brukfildo viskozimetru su VL-perėjimu, esant 25°C temperatūrai, 0,1 masės % polimero koncentracijai 1 M NaCl ir 60 aps/min, ir šakoj imąsi sąlygojančios priemonės kiekis jame yra 4-80 milijoninių dalių, skaičiuojant pradiniam polimero kiekiui, ir (b) suspenduotų kietų medžiagų dispersijos ir anijoninio polimerinio flokulianto mišinio nuvandeninimą.
14. Būdas pagal 13 punktą, besiskiriantis tuo, kad polimerinis flokuliantas yra anijoninis polimeras, gautas iš vieno ar kelių monomerų su dviguba jungtimi, išrinktų iš (met)akrilo rūgščių, sulfoalΤ1Γ
Ί! TF.......ΤΓ
IIIBI.II MII. H IILMIII IiiΙΧΙΙΙΗΙ I »11 III III ; J IBM kil(met)akrilo rūgščių, sulfuruotų stirenų, nesočių dikarboninių rūgščių, sulfoalkil(met)akrilamidų, nurodytų rūgščių druskų ir pan.
10 N-vinilpirolidono.
LTIP1578A 1988-12-19 1993-12-09 Process for preparating high performance polymer flocculating agents and methods for separating suspended solid substances from water LT3618B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US28593388A 1988-12-19 1988-12-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP1578A LTIP1578A (en) 1995-06-26
LT3618B true LT3618B (en) 1995-12-27

Family

ID=23096315

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP1578A LT3618B (en) 1988-12-19 1993-12-09 Process for preparating high performance polymer flocculating agents and methods for separating suspended solid substances from water
LTIP1576A LT3694B (en) 1988-12-19 1993-12-09 Process for preparating deliquescent anion polymer flocculating agent

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP1576A LT3694B (en) 1988-12-19 1993-12-09 Process for preparating deliquescent anion polymer flocculating agent

Country Status (5)

Country Link
US (3) US5945494A (lt)
CZ (1) CZ282143B6 (lt)
LT (2) LT3618B (lt)
MX (1) MX18620A (lt)
ZA (1) ZA899694B (lt)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE268609T1 (de) * 1998-03-12 2004-06-15 Nektar Therapeutics Al Corp Polyethylenglycolderivate mit benachbarten reaktiven gruppen
US20030150575A1 (en) * 1998-06-04 2003-08-14 Snf Sa Paper and paperboard production process and corresponding novel retention and drainage aids, and papers and paperboards thus obtained
US6294622B1 (en) * 1999-09-27 2001-09-25 Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) Polymer flocculants with improved dewatering characteristics
TW527457B (en) 1999-11-08 2003-04-11 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Manufacture of paper and paperboard
TW483970B (en) 1999-11-08 2002-04-21 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd A process for making paper and paperboard
TW550325B (en) 1999-11-08 2003-09-01 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Manufacture of paper and paperboard
TW524910B (en) 1999-11-08 2003-03-21 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Manufacture of paper and paperboard
US6316685B1 (en) 1999-12-16 2001-11-13 Baker Hughes Incorporated Method for separating solids from hydrocarbon slurries
US6605674B1 (en) 2000-06-29 2003-08-12 Ondeo Nalco Company Structurally-modified polymer flocculants
MY140287A (en) 2000-10-16 2009-12-31 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Manufacture of paper and paperboard
US6667023B2 (en) * 2002-03-01 2003-12-23 Akzo Nobel N.V. Preparation of MFI type crystalline zeolitic aluminosilicate
DE10214087B4 (de) * 2002-03-28 2004-05-06 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Wasserlösliche verzweigte Blockcopolymere
US7338608B2 (en) * 2003-09-30 2008-03-04 Kemira Oyj Solid-liquid separation of oil-based muds
US7473334B2 (en) * 2004-10-15 2009-01-06 Nalco Company Method of preparing modified diallyl-N,N-disubstituted ammonium halide polymers
US20060084771A1 (en) * 2004-10-15 2006-04-20 Wong Shing Jane B Method of preparing modified diallyl-N,N-disubstituted ammonium halide polymers
DE102004058587A1 (de) * 2004-12-03 2006-06-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papieren mit hohen Flächengewichten
FR2902799B1 (fr) 2006-06-27 2012-10-26 Millipore Corp Procede et unite de preparation d'un echantillon pour l'analyse microbiologique d'un liquide
US7981250B2 (en) 2006-09-14 2011-07-19 Kemira Oyj Method for paper processing
US8569464B2 (en) 2006-12-21 2013-10-29 Emd Millipore Corporation Purification of proteins
US8362217B2 (en) 2006-12-21 2013-01-29 Emd Millipore Corporation Purification of proteins
WO2008079280A1 (en) * 2006-12-21 2008-07-03 Millipore Corporation Purification of proteins
CA2571985A1 (en) * 2006-12-22 2008-06-22 Gerard Therrien Screen framing providing integrally formed handles
WO2009151514A1 (en) * 2008-06-11 2009-12-17 Millipore Corporation Stirred tank bioreactor
EP2370561B1 (en) 2008-12-16 2019-08-07 EMD Millipore Corporation Stirred tank reactor and method
KR101551295B1 (ko) 2010-05-17 2015-09-08 이엠디 밀리포어 코포레이션 생체분자 정제용 자극 반응성 중합체
EP2753720B1 (en) 2011-09-05 2018-03-21 Cytec Technology Corp. Processes for recovering organic solvent extractant from solid-stabilized emulsions formed in hydrometallurgical solvent extraction circuits
US9334180B2 (en) 2012-12-14 2016-05-10 Montgomery Chemicals Llc Process for treating acid mine drainage
CA2863319A1 (en) * 2013-09-17 2015-03-17 Icm, Inc. Chemical process to remove suspended solids
JP6791986B2 (ja) 2016-05-23 2020-11-25 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 高分子量油中水型乳化ポリマーを用いた、ミスティングが低減したアルカリ性および中性の洗浄、除菌および消毒組成物の削減
EP3719107B1 (en) 2016-05-23 2024-08-07 Ecolab USA Inc. Reduced misting acidic cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers
WO2018160818A1 (en) 2017-03-01 2018-09-07 Ecolab Usa Inc. Reduced inhalation hazard sanitizers and disinfectants via high molecular weight polymers
WO2019133432A1 (en) 2017-12-28 2019-07-04 Ecolab Usa Inc. Surfactant compositions and uses as inverters
US10927021B2 (en) 2018-01-18 2021-02-23 Montgomery Chemicals Llc Process for producing zero-valent iron nanoparticles and treating acid mine drainage
US10927022B2 (en) 2018-01-18 2021-02-23 Montgomery Chemicals Llc Process for treating mine drainage
US11370683B2 (en) 2018-01-18 2022-06-28 Montgomery Chemicals Llc Process for producing zero-valent iron nanoparticles and treating acid mine drainage
US11142713B2 (en) 2018-09-27 2021-10-12 Ecolab Usa Inc. Asphaltene-inhibiting method using aromatic polymer compositions
WO2020113218A2 (en) 2018-11-30 2020-06-04 Ecolab Usa Inc. Surfactant compositions and use thereof
FR3097884B1 (fr) * 2019-06-27 2021-06-11 S N F Sa Procede de fabrication de papier ou de carton
JP7783801B2 (ja) 2019-07-12 2025-12-10 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド アルカリ可溶性エマルジョンポリマーの使用によりミストが低減したアルカリ性洗浄剤
CA3227402A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Ashish Dhawan Sugar/gluconoamide alkoxylate compositions and uses thereof
CA3243793A1 (en) * 2022-02-08 2023-08-17 Solenis Technologies Cayman, L.P. SLUDGE DEHYDRATION PROCESS
CN116768347B (zh) * 2023-06-30 2025-06-13 金华市化工建材产品质量监督检测中心 一种高分子复合破乳絮凝剂及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US405922A (en) 1889-06-25 stairs
US3698037A (en) 1970-12-30 1972-10-17 Bennie R Johnson Integral casket handle and base with concealed hinge
US4270346A (en) 1976-06-24 1981-06-02 Rolls-Royce Limited Fuel control systems for gas turbine engines
FR2589145A1 (fr) 1985-10-25 1987-04-30 Snf Sa Agent floculant pour le traitement des boues a base de polymeres d'addition hydrosolubles ramifies
US4705640A (en) 1984-04-30 1987-11-10 Allied Colloids Limited Flocculants and processes for their preparation

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2698037A (en) 1951-03-30 1954-12-28 Richard A Shaw Vegetable cutting machine having vertical and horizontal rotary disk cutters
US2937143A (en) * 1954-04-05 1960-05-17 Kerr Mc Gee Oil Ind Inc Process for flocculating solids suspended in an aqueous medium
US3235490A (en) * 1962-07-12 1966-02-15 Kerr Mc Gee Oil Ind Inc Process for flocculating and settling solids suspended in an aqueous medium and composition for use therein
US3968037A (en) * 1972-09-01 1976-07-06 Calgon Corporation Emulsion polymerization of cationic monomers
US4059522A (en) 1975-12-12 1977-11-22 Iodinamics Corporation Apparatus for purifying water
US4147681A (en) * 1976-02-24 1979-04-03 Calgon Corporation Stable, self-inverting water-in-oil emulsions
US4396752A (en) * 1977-05-16 1983-08-02 Societe Francaise Hoechst Strong cationic polyelectrolytes in powder form based on acrylamide and quaternized or salified dimethylaminoethyl acrylate for flocculation of solid material suspensions and coalescence of emulsions
LU78170A1 (fr) * 1977-09-23 1979-05-25 Oreal Nouvelles compositions cosmetiques pour les cheveux et la peau a base de polymeres amines comportant des motifs a structure cyclique
JPS5747309A (en) * 1980-09-04 1982-03-18 Mitsui Toatsu Chem Inc Preparation of acrylamide cationic high polymeric coagulant
JPS5832607A (ja) * 1981-08-20 1983-02-25 Kao Corp 吸水性に優れた吸水材料の製造法
US4471097A (en) * 1982-01-11 1984-09-11 Klaus Uhl Water soluble copolymers containing vinyl imidazole as drilling fluid additives
US4525527A (en) * 1982-01-25 1985-06-25 American Colloid Company Production process for highly water absorbable polymer
US4421902A (en) * 1982-09-30 1983-12-20 Rohm And Haas Company Alkyl, poly(oxyethylene) poly(carbonyloxyethylene) acrylate emulsion copolymers for thickening purposes
GB8510496D0 (en) 1985-04-25 1985-05-30 Allied Colloids Ltd Flocculation processes & polymers
US4759856A (en) 1984-04-30 1988-07-26 Allied Colloids, Ltd. Flocculation processes
JPS6194397A (ja) * 1984-10-16 1986-05-13 松下電器産業株式会社 複合回路部品
DE201237T1 (de) * 1985-04-25 1988-01-14 Allied Colloids Group Ltd., Bradford, Yorkshire Flockungsverfahren.
US4943378A (en) * 1985-04-25 1990-07-24 Allied Colloids Ltd. Flocculation processes
JPS62238780A (ja) * 1986-04-09 1987-10-19 Nec Corp プリンタ
US4687807A (en) * 1987-02-13 1987-08-18 Nalco Chemical Company Use of amidase for reducing the acrylamide content of water-in-oil emulsions containing acrylamide polymers
JP2602048B2 (ja) * 1988-02-10 1997-04-23 三洋化成工業株式会社 セメント添加剤および組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US405922A (en) 1889-06-25 stairs
US3698037A (en) 1970-12-30 1972-10-17 Bennie R Johnson Integral casket handle and base with concealed hinge
US4270346A (en) 1976-06-24 1981-06-02 Rolls-Royce Limited Fuel control systems for gas turbine engines
US4705640A (en) 1984-04-30 1987-11-10 Allied Colloids Limited Flocculants and processes for their preparation
FR2589145A1 (fr) 1985-10-25 1987-04-30 Snf Sa Agent floculant pour le traitement des boues a base de polymeres d'addition hydrosolubles ramifies

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
REDAKCIJA: "Dabartinė plastmasių enciklopedija", pages: 165 - 168

Also Published As

Publication number Publication date
CZ716589A3 (en) 1997-05-14
US5882525A (en) 1999-03-16
CZ282143B6 (cs) 1997-05-14
MX18620A (es) 1993-10-01
ZA899694B (en) 1990-09-26
LTIP1576A (en) 1995-06-26
LTIP1578A (en) 1995-06-26
LT3694B (en) 1996-02-26
US6147176A (en) 2000-11-14
US5945494A (en) 1999-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LT3618B (en) Process for preparating high performance polymer flocculating agents and methods for separating suspended solid substances from water
EP0374458B1 (en) High performance polymer flocculating agents
EP0763548B1 (en) Microemulsified functionalized polymers
US4956399A (en) Emulsified mannich acrylamide polymers
US4720346A (en) Flocculation processes
RU2126425C1 (ru) Способ обработки кватернизованной аминометилированной микроэмульсии акриламидного полимера, полимер, полученный при обработке кватернизованной аминометилированной микроэмульсии акриламидного полимера, и способ флокуляции суспендированных твердых частиц
US5037881A (en) Emulsified mannich acrylamide polymers
US4943378A (en) Flocculation processes
US5132023A (en) Emulsified mannich acrylamide polymers
WO2000020470A2 (en) Aqueous dispersions
JP3240144B2 (ja) マルチモードエマルジョン及びマルチモードエマルジョンの製造法
JP2000500387A (ja) 高性能のポリマー凝集剤
EP1161401A1 (en) Aqueous dispersions
JP6839979B2 (ja) 高分子凝集剤及びその製造方法、並びに該高分子凝集剤を用いる汚泥の脱水方法、並びに高分子凝集剤の凝集性能の評価方法
JP3110992B2 (ja) 白水の有価物回収剤
LT3965B (en) Emulsified functionalized polymers and methods for its making
JP3327813B2 (ja) 汚泥脱水方法
USRE36780E (en) Mannich acrylamide polymers
JP4553518B2 (ja) 無機懸濁液の処理方法
JP2003155681A (ja) 製紙白水の処理方法
JPS61155415A (ja) 新規グラフトポリアクリルアミド共重合物ならびにその製造および使用方法