LT3522B - Fungicidal oxazolidinones, process for preparing thereof, fungicidal compositions containing them and method of fungal diseases control - Google Patents

Fungicidal oxazolidinones, process for preparing thereof, fungicidal compositions containing them and method of fungal diseases control Download PDF

Info

Publication number
LT3522B
LT3522B LTIP683A LTIP683A LT3522B LT 3522 B LT3522 B LT 3522B LT IP683 A LTIP683 A LT IP683A LT IP683 A LTIP683 A LT IP683A LT 3522 B LT3522 B LT 3522B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
substituted
phenyl
methyl
alkyl
ring
Prior art date
Application number
LTIP683A
Other languages
English (en)
Inventor
Jr John Benjamin Adams
Detlef Geffken
Dennis Raymond Rayner
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of LTIP683A publication Critical patent/LTIP683A/xx
Publication of LT3522B publication Critical patent/LT3522B/lt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/44—Two oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/46—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/10—Spiro-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Ši paraiška yra nagrinėjamos JAV paraiškos patentui Nr. 07/341742, paduotos 1989 04 21, dalinis tęsinys.
Šis išradimas skirtas I struktūros junginių, kaip fungicidų, naujam augalų apsaugos nuo susirgimų panaudojimo būdui.
Paraiškoje aprašomų junginių gavimo būdai atskleidžiami šiose nuorodose:
Geffken, D.; Z. Naturforsch, 1983, 38 b, 1008
Geffken, D.; Zinner, G., Chem. Ber, 1973, 106, 2246
Geffken, D.; Arch. Pharm, 1982, 315, 802
Geffken, D.; Z. Naturforsch, 1987, 42 b, 1202
Koks nors konkretus junginių tinkamumas šiose nuorodose neatskleidžiamas.
Paraiškoje taip pat aprašomas ir naujas šių junginių gavimo būdas.
I formulės junginiai plačiai atskleidžiami Japonijos patente Nr. 6I/200978-A, kaip medicininės priemonės, agrocheminiai preparatai ir mikrobicidai, o kaip bendri biocidai - paraiškoje Europatentui Nr. 249328-A. Tačiau šiuo išradimu pateiktų junginių nėra minėtose paraiškose, be to, panaudoti junginius kaip fungicidus, ypač efektyvius žemės ūkio kultūrų nuo susirgimų apsaugai, šiose paraiškose nesiūloma.
Šiuo išradimu siūlomas kovos su augalų grybiniais susirgimais būdas, nurodantis žymų ir efektyvų I formulės junginių kieki, reikalingą lokuso apsaugai.
Čia A yra O arba NR4, W yra O arba S, R1 yra H, C1-C6alkilas, Cd-Cg-halogenalkilas, C3-C6-cikloalkilas, C2-C6alkenilas, C2-C6-alkinilas, C2-C6-alkoksialkilas, Cx-C6alkilas, pakeistas C3-C6-cikloalkilu, fenilu arba benzilu, be to, nurodytas fenilo arba benzilo žiedas pakeistas radikalu R6 žiede, o benzilo anglis pakeista
2 5 radikalu R ; R yra fenilas, pakeistas radikalais R ir R6, naftilas, pakeistas 1-2 grupėmis, parinktomis iš R6, tienilas, pakeistas R5 ir R6, furilas, pakeistas R6, piridilas, pakeistas vienu iš šių pakaitų: R6, fenoksi, pakeisto radikalu R6 arba feniltio, pakeisto R6; C1-C2alkilas, pakeistas fenoksi arba feniltio, be to, fenoksi arba feniltio žiede pakeisti R ; C1-C6-alkilas arba C5-C7-cikloalkilas; R1 ir R2 kartu su anglies atomu, prie kurio jie prijungti, sudaro karbociklinį arba heterociklinį žiedą (turintį O, N-R7 arba S) iš 5-7 atomų žiede, kur heterociklinis žiedas gali būti sintetinamas R5 pakeistu benzeno žiedu arba R6 pakeistu tiofeno žiedu, be to, heteroatomas neprijungtas prie spirocentro; ir karbociklinis žiedas gali būti sintetinamas su 1 arba 2 radikalu R5 pakeistais benzeno žiedais arba su R pakeistu tiofeno žiedu; R yra fenilas, pakeistas radikalu R10, benzilas, kurio anglis pakeista grupe, parinkta iš R7, ir pakeistas fenilo žiede radikalu R10, be to, R3 gali būti tienilas, pakeistas R10, furilas, pakeistas R10, piridilas,· pakeistas R10, pirimidilas, pakeistas R10 arba piridazilas, pakeistas R , arba R gali būti ^2 C10 -alkilas arba C5-C7-cikloalkilas; R4 yra vandenilis, formilas, C2-C6-alkilkarbonilas, C2-C4-halogenalkilkarbonilas, C2-C4LT 3522 B alkoksialkilkarbonilas, C2-C4-alkoksikarbonilas, C2-C5alkilaminokarbonilas, C1-C4-alkilsulfonilas, C1-C4-alkilas, C4-C6-cikloalkilas, fenilaminokarbonilas, kur nurodytas fenilas pakeistas radikalu R10, ir R4 gali būti C3-C4-alkenilas arba C3-C4-alkinilas, arba R3 ir R4, paėmus kartu su azoto,, prie kurio jie prijungti, atomu, sudaro pirolidino žiedą, piperidino arba pirolo žiedą, pakeistą R10, be to, nurodyti žiedai gali būti sintetinami R10 pakeistu benzeno žiedu; R5 yra vandenilis, halogenas, C1-C12-alkilas, . C1-C12-halogenalkilas, C1-C12alkoksi, C3-C12-alkenilas, C3-C12-halogenalkenilas, C3-C12alkeniloksi, C3 C12 -alkinilas, C3-C12-halogenalkiltio, C1-C12-halogenalkoksi, C1-C12-alkilsulfonilas, C1-C12-halogenalkilsulfonilas, nitro, fenilas, pakeistas R6, fenoksi, pakeistas R6, feniltio, pakeistas R6, ciano, C3-C12-alkiniloksi, C2-C12-alkoksialkilas, C2-C12-alkoksialkoksi, fenoksimetilas, pakeistas fenilo žiede R6, benziloksi, pakeistas fenilo žiede R6, fenetiloksi, pakeistas fenilo žiede R°, fenetilas, pakeistas fenilo žiede R6, benzilas, pakeistas fenilo žiede R6, C2-C12karboalkoksi, C5-Ce-cikloalkilas, NMe2 arba NR8R9; R6 yra vandenilis, 1-2 halogenai, C1-C4-alkilas, trifluormetilas, C1-C4-alkoksi, metiltio, nitro, fenoksi, C2-C6cikloalkiloksi arba C5-C6-cikloalkilas; R7 yra vandenilis arba C1-C4-alkilas; R8 yra H arba C1-C4-alkilas; R9 yra H, fenilas, pakeistas H; 1-2 halogenai, CF3, C1-C2-alkilas arba C1-C2-alkoksi ir R10 yra 0-2 grupės, parinktos iš H, CF3, O, CF3, NO2, CO2Me, halogeno, Ci-C5alkilo, C1-C5-alkoksi arba CN, tuo atveju, kai fenilo žiedas yra dviejose vietose pakeistas, viena iš alkilo arba alkoksi grupių yra ne daugiau kaip (^,- tuo atveju, kai A yra deguonis, R3 yra fenilas, pakeistas radikalais R5 ir R6.
Tinkamiausi norint pasiekti didžiausią fungicidiną aktyvumą ir/arba sintezės paprastumą yra šie:
2. I tipo tinkamiausias būdas, kur A yra NR4, R1 yra C1-C4-alkilas, C1-C3-halogenalkilas, vinilas, etinilas arba metoksimetilas, R2 yra fenilas, pakeistas radikalais R ir R , C5-C7-cikloalkilas, tienilas, pakeistas radikalu R6 arba piridilas, pakeistas R6, R3 yra fenilas, pakeistas R10 ir R4 yra H, C1-C3-alkilas arba Cį-Cį-alkilkarbonilas .
3. 2 tipo tinkamiausias būdas, kuriame R1 yra Cį-Cįalkilas arba vinilas, R2 yra fenilas, pakeistas radikalais R ir R , R yra fenilas, pakeistas 1-2 halogenais, metilu arba metoksi, R4 yra vandenilis arba metilas, R5 yra vandenilis, halogenas, C1-C4-alkilas, C1-C4-halogenalkilas, C1-C6-alkoksi, benziloksi, F3CO, F2HCO, Cį-Cg-halogenalkoksi, fenoksi, pakeistas R6, tuo atveju, kai R5 nėra H arba F, tada jis yra parapadėtyje prisijungimo prie žiedo taške; R6 yra vandenilis, 1-2F arba Cl, metilas arba metoksi, ir R7 yra vandenilis.
4. 3 tipo tinkamiausias būdas, kuriame R1 yra CH3, R4 yra vandenilis arba metilas, R5 yra H, F, Cl, CH3, C7C6-alkoksi arba fenoksi, pakeistas halogenu, CH3, CH3O arba NO2; R6 yra H arba F arba ir R10 yra F, H arba CH3.
Tinkamiausi būdai pasiekti didžiausią fungicidinį aktyvumą ir/arba sintezės paprastumą, panaudojant šiuos junginius;
(1) 5-metil-5-(4-fenoksifenil)-3-)fenilamino)-2-tiokso4-oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras.
(2) 5-metil-5-fenil-3- (-N1-fenil-N1-metilamino)-2-tiokso-4-oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras
(3) 5-/4- (4-bromfenoksi)fenil/-5-metil-3-(fenilamino)2-tiokso-4-oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras
S
(4) 5-/4-(3—fluorfenoksi)fenil/-5-metil-3/(fenilamino)2-tiokso-4-oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras ii
(5) 5-(2,4-difluorfenil)-5metil-3-(fenilamino)-2,4-oksazolidindionas ir jo (S)-enantiomeras
/ r
(6) 5-metil-5-(4-fenoksifenil)-3-(fenilamino)-2,4-oksazolidindionas ir jo (S)-enantiomeras
(7) 5- (2,4-difluorfenil)-5-metil-3-(fenilamino)-2,4-oksazolidindionas ir jo (S)-enantiomeras
(8) 5-(2-fluorfenil)-5-metil-3-(fenilamino)-2, 4-oksazolidindionas ir jo (S)-enantiomeras
(9) 5-/4-(3-fluorfenoksi)fenil/-5-metil-3-(fenilamino)2,4-oksazolidindionas ir jo (S)-enantiomeras
5. Šis išradimas taip pat turi bendros I A formulės naujus junginius:
kur A yra O arba NR4, W yra O arba S, R1 yra H, Cx-C6alkilas, Cx-C6- halogenalkilas, C3-C6-cikloalkilas, C2-C6-alkenilas, C2-C6-alkinilas, C2-C6-alkoksialkilas, C1-C3-alkilas, pakeistas C3-C6-cikloalkilu, fenilu arba benzilu, be to, nurodytas fenilo arba benzilo žiedas pakeistas žiede R6 radikalu ir benzilo anglis pakeista R ; R yra fenilas, pakeistas radikalais R ir R , naftilas, pakeistas 1-2 grupėmis, parinktomis iš R6, tienilas, pakeistas radikalais R5 ir R6, furilas, pakeistas R6, piridilas, pakeistas vienu iš šių pakaitų: R , fenoksi, pakeistas R , arba feniltio, pakeistas R6; C1-C2-alkilas, pakeistas fenoksi arba feniltio, be to, nurodytas fenoksi arba feniltio žiede pakeistas R°; Ci-Cg-alkilas arba C5-C7-cikloalkilas; ir
2
R ir R , kartu su anglies atomu, prie kurio jie prijungti, sudaro iš 5-7 atomų karbociklinį arba heterociklinį žiedą, (turintį O, N-R7 arba S) , kur heterociklinis žiedas gali būti sintetinamas su R5 - pakeistu benzeno žiedu arba R6 - pakeistu tiofeno žiedu, be to, heteroatomas neprijungtas prie spirocentro ir karbociklinis žiedas gali būti sintetinamas su 1 arba 2 R5 pakeistais benzeno žiedais arba R6 - pakeistu tiofeno žiedu; R3 yra fenilas, pakeistas R10, benzilas, pakeistas benzilo anglis grupe, parinkta iš R7, ir pakeista fenilo žiede R10; naftilas, pakeistas R10, be to, R3 gali būti tienilas, pakeistas R10, furilas, pakeistas R10, piridilas, pakeistas R10, pirimidilas, pakeistas R10, arba piridazilas, pakeistas R10, arba R3 gali būti 6-2 C10 -alkilas arba. C5-C7-cikloalkilas; R4 yra vandenilis, formilas, C2-C4-alkilkarbonilas, C2-C4-halogenalkilkarbonilas, C2-C4-alkoksialkilkarbonilas, C2-C4alkoksikarbonilas, C2-C5-alkilaminokarbonilas, C1-C4-alkilsulfonilas, C1-C4-alkilas, C4-C6-cikloalkilas, fenilamino karbonilas, kur nurodytas fenilas pakeistas R10, ir R4 gali būti C3-C4-aikenilas arba C3-C4-alkinilas; 3 . 4 arba R ir R , kartu su azoto atomu, prie kurio jie prijungti, sudaro pirolidino, piperidino arba pirolo žiedą, pakeistą R10, be to, nurodyti žiedai gali būti sintetinami su R10 pakeistu benzeno žiedu; R5 yra vandenilis, halogenas, C^C^-alkilas, C1-C12-haloalkilas, C1-C12-alkoksi, C3-C12-alkenilas, C3-C12-halogenalkenilas, C3-C12-alkeniloksi, C3-C12-alkinilas, C3-C12halogenalkinilas, C^-C^-alkiltio, C1-C12-halogenalkiltio, C^-C^-halogenalkoksi, C1-C12-alkilsulfonilas, C1-C12-halogenalkilsulfonilas, nitro, fenilas, pakeistas R6, fenoksi, pakeistas R6, feniltio, pakeistas R6, ciano, C3-C12-alkiniloksi, C2-C12-alkoksialkilas, C2-C12alkoksialkoksi, fenoksimetilas, pakeistas fenilo žiede R6, benziloksi, pakeistas fenilo žiede R6, fenetiloksi, pakeistas fenilo žiede R6, fenetilas, pakeistas fenilo žiede R , benzilas, pakeistas fenilo žiede R , C2-C12karboalkoksi, C5-C6-cikloalkilas, NMe2 arba NR8R9; R6 yra vandenilis, 1-2 halogenai, C1-C4-alkilas, trifluormetilas, C1-C4-alkoksi, metiltio, nitro, fenoksi, C2-C6cikloalkiloksi arba C5-C6-cikloalkilas; R7 yra vandenilis arba C1-C4-alkilas; R8 yra H arba C1-C4-alkilas,
R yra H, fenilas, pakeistas H; 1-2 halogenai, CF3, C1-C2-alkilas arba C1-C2-alkoksi, ir R±o yra 0-2 grupės, parinktos iš H, CF3, CF3O, NO2, CO2Me, halogeno, Cx-C5alkilo, C1-C5-alkoksi arba CN, tuo atveju, kai fenilo žiedas yra 2 kartus pakeistas, viena iš alkilo arba alkoksi grupių ne daugiau, kaip Cx; tuo atveju, kai (I)
A yra O, tada R3 yra fenilas, pakeistas R5 arba R6, (2)
1 o kai R yra nepakeistas fenilas, tada R nėra vandenilis, metilas arba benzilas, (3) kai R1 yra vandenilis, metilas arba cikloheksilas, tada R2 nėra metilas, izopropilas arba cikloheksilas, (4) R1 ir R2 nesijungia su dariniu -(CH2)5-.
Tinkamiausi junginiai pasiekti didžiausią fungicidini, aktyvumą ir/arba sintezės paprastumą yra šie:
6. I A formulės junginys, kur A yra NR4; R1 yra C1-C4alkilas, C^Cj-haloalkilas, vinilas, etinilas arba metoksimetilas; R2 yra fenilas, pakeistas radikalais R5 ir R6, C5-C7-cikloalkilas, tienilas, pakeistas R6 arba piridilas, pakeistas R6; R3 yra fenilas, pakeistas R10; ir R4 yra h, C1-C3-alkilas, arba C1-C3-alkilkarbonilas, tuo atveju, kai R yra nepakeistas fenilas, R nėra metilas.
7. I A formulės junginys, kur R1 yra C1-C4-alkilas arba vinilas; R2 yra fenilas, pakeistas R5 ir R6; R3 yra fenilas, pakeistas 1-2 halogenais, metilu arba metoksi; R yra vandenilis arba metilas; R yra vandenilis, halogenas, C1-C4-alkilas, Ci-C^-halogenalkilas, C1-C6alkoksi, benziloksi, F3CO, F2HCO, Cx-C6-halogenalkoksi, fenoksi, pakeistas R6, tuo atveju, kai R5 nėra H arba F, tuomet jis prie žiedo prisijungimo vietos yra parapadėtyje; R6 yra vandenilis, 1-2 F arba Cl, metilas arba metoksi, ir R7 yra vandenilis, tuo atveju, kai R2 yra nepakeistas fenilas, tai R* nėra metilas.
8. I A formulės junginys, kur R1 yra CH3; R4 yra vandenilis arba metilas; R5 yra H, F, Cl, C1-C6-alkoksi arba fenoksi, pakeistas halogenu, CH3CH3O arba N02; R6 yra H arba F ir R10 yra F, H arba CH3, tik tuo atveju, kai R2 nėra nepakeistas fenilas.
Pasiekti didžiausią fungicidinį aktyvumą ir/arba sintezės paprastumą ypač tinkami šie junginiai:
(1) -5-metil-5-(4-fenoksifenil)-3-(fenilamino)-2-tiokso-4-oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras.
(2) 5-metil-5-fenil-3- (N1-fenil-N1-metilamino) -2-tiokso-4-oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras.
(3) 5-(4-(4-bromfenoksi)fenil)-5-metil-3-(fenilamino)2-tiokso-4-oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras.
<7
(4) 5-/4-(3-fluorfenoksi)fenil/-5-metil-3-(fenilamino)2-tiokso-4-oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras.
S
(5) 5-(2,4-difluorfenilas)-5-metil-3-(fenilamino)-2,4oksazolidindionas ir jo (S)-enantiomeras.
(6) 5-metil-5-(4-fenoksifenil)-3-(fenilamino)-2,4-oksazolidindionas ir jo (S)-enantiomeras.
PILNAS IŠRADIMO APRAŠYMAS
Sintezė
Šio išradimo junginius galima gauti žemiau nurodytu būdu, paruošiant 5-metil-5-fenil-3-(fenilamino)-2-tiokso-4-oksazolidinoną:
Metodikos ir jų variantai išsamiai aprašomi šiose lygtyse.
Minėtos technikos srities specialistas supras, kad 1 2 esant skirtingoms R ir R reikšmėms I formulės ir I lygLT 3522 B ties junginiai turi hiralinį centrą. Šis išradimas priklauso raceminiams mišiniams ir gryniems enantiomerams. Jeigu minėto I formulės junginio nors vienas enantiomeras pasižymi geresniu fungicidiniu aktyvumu, tai kitas enantiomeras nepraranda aktyvumo ir netrukdo pasireikšti stipresniam enantiomerui.
Kaip nurodyta I lygtyje, I formulės junginiai gali būti gaunami, paveikus II tipo heterociklus atitinkamu
III aminu.
I lygtis vv
+ HJV- /1- R R‘ \
//--N
A—R'
III inertiškame tirpiklyje, tokiame, kaip THF arba benzenas, esant 0-50°C tem15 II
Reakcija vyksta metilenchloridas, peratūrai. Išsamesnės eksperimentinės metodikos atsklei20 džiamos žemiau pateiktose nuorodose.
Junginiai, aprašyti I formulėje, kur W yra S, gali būti gaunami, kaip iliustruojama 2 lygtyje.
lygtis
Ha III Ia
Veikiant tioksodioksazinonus (Ha) hidroksilaminais (A=O) arba hidrozinais (A=NR4) inertiniame tirpiklyje, tokiame, kaip metilenchloridas, benzenas arba THF, esant temperatūrai nuo -10°C iki 35°C, susidaro tiok10 soksazolidinonas (Ia) /Geffken. D. Z. Naturforsch, 1983, 38 b, 1008/.
Tioksodioksazinonai Ha gaunami būdu, nurodytu 3 lygtyje.
lygtis
CH s
ii
R2·
H- OH (M e
Ii
He
IV
Ha
Hidroksamo rūgštys IV sąveikoj a su tionuojančiu agentu V, tokiu kaip tiofosgenas (X=Ci), dalyvaujant bazei arba
1,1’-tiokarbonildiimidazolui (X=imidazolas) , susidaro Ha tioksodioksazinonas. Reakcija vyksta inertiniame tirpiklyje, esant temperatūrai nuo -20°C iki 25°C. (Geffken, D., Z. Naturforsch, 1983, 38 b, 1008/. Produktai, kaip taisyklė, nestabilūs aplinkos temperatūroje ir todėl iš karto, juos gavus, veikiami norimu aminu III.
Hidroksilaminus / Castellino, A. J.; Rapoport, H., J. Organic chemistry 1984, 49, 1348 / (III, A=O) ir hidrazinus / J. Timberlane, J. Stowell; The Chemistry of the Hydrozo, Azo and Azoxy Groups (S. Patai, Ed.) John Wiley and Sons, Ltd., London (1975), p. 69; Demers, J. P., Klaubert, D. J., Tetrahedron Lett., 1987, 4933 / (III, A--NR4) galima gauti literatūroje žinomais būdais.
Reikalingų hidroksamo rūgščių IV sintezė gali būti atliekama keliais žinomais būdais. Kaip nurodyta 4 lygtyje, α-hidroksikarboksi rūgščiai (Z=H) kondensuojantis su N-metilhidroksilamino chlorhidratu, gaunamos norimos hidroksamo rūgštys IV. / Geffken, D.; Kampf, H.; I. Chem. Ltd. 1979, 103, 19/. Trietilaminas, paprastai, pridedamas kaip bazė, o 1,3-dicikloheksilkarbodiimidas (DHK) naudojamas kaip vandeni surišantis agentas.
lygtis
0H
VI //
IV
2-hidroksikarboksi rūgštis galima gauti iš prekybinių firmų arba pagaminti šios technikos srityje žinomu būdu iš ketonų ir aldehidų, susidarant cianohidrinams, po to juos hidrolizuojant. Pavyzdžiui, Org. Syn. Coli. Vol. IV, 58 (1968) nurodomas būdas, kaip iš acetofenono gauti atrolaktino rūgštį. Esteriai gali būti gaunami žinomu būdu iš 2-hidroksikarboksi rūgščių. Be to, sudėtingus α-hidroksikarboksirūgšties esterius galima gauti pirovynuogių rūgšties esterius veikiant nukleofiliniais metaloorganiniais reagentais, tokiais, kaip fenil-magnio bromidas arba fenil-litis, kaip nurodoma literatūroje / Solomon, R. G., Pardo, S. N., Ghosh, S., J. Org. Chem. 1982, 47,4692/. Organinių junginių žodyne, tomas 3, 4-a redakcija (1965 ), psl. 1791 (Oksford Universiti Press) išvardyti atrolaktino rūgšties ir esterių pavyzdžiai.
Alternatyviniai IV formulės junginių gavimo būdai yra žinomi literatūroje. Kaip nurodoma 5 lygtyje, a-hidroksihidrosamo rūgštys gali būti sintetinamos a-ketohidroksamo rūgštis VII veikiant Grinjaro reagento pertekliumi / Geffken, D., Burchardt, A., Arch., Pharm., 1988, 321, 311 /. Reakcija vyksta 2-6 valandas deflegmuojančiame eteryje.
lygtis
VII
IV v _ 2 Si metodika taikoma tada, kai hidroksamo rūgščių VII R atitinka neenolizuojamą grupę, pvz. fenilo grupę.
α-ketohidroksamo rūgštys VII gali būti gaunamos glioksilinės rūgšties chloranhidridus VIII, gautus iš atitinkamų karboksi rūgščių, /Geffken, D., Burchardt, A., Arch. Pharm., 1988, 321, 311/, kondensuojant su 0trimetilsilil-N-metilhidroksilaminu/ Geffken, D., Burchardt, A., Arch. Pharm., 1988, 321, 311/ (6 lygtis).
lygtis
C'H
VIII
Šios reakcijos vyksta piridino mišinyje 0-25°C temperatūroje.
VII ir metilenchlorido
Pirminės α-ketorūgštys VIII gaunamos iš komercinių firmų arba oksiduojant atitinkamus metilketonus seleno dioksidu /Hallmann, G., Haegele, K., Annalen, 1963, 662, 147/.
Trečias α-hidroksihidroksamo rūgščių IV gavimo būdas pavyzdžių, kuriuose R1=R2 (IVa), atžvilgiu yra specifinis. Šiuo būdu, nurodytu 7 lygtyje, eteryje prie hidroksamo rūgščių IV tirpalo pridedamas, paprastai, penkių ekvivalentų Grinjaro reagento perteklius /Geffken, D., Arch. Pharm. 1987, 320, 382/. Reakcija, paprastai, vyksta distiliavimo temperatūroje.
lygtis
IX IVa
Pirminės hidroksamo rūgštys IX gaunamos X etiloksalilchlorido N-metilhidroksilaminą veikiant chlorhidratu. Kaip rūgšties akceptorius pridedamas natrio karbonatas (8 lygtis). 3 /Geffken, D., Arch. Pharm.,
1987, 320, 382/.
lygtis
+ Μ,ΝΗΟΗCOs tižo ii
OH i
/v.
X IX
Bendros I formulės junginiai, kur W ir A yra O (Ic) , gaunami 9 lygtyje nurodytu būdu.
lygtis
Pridedant prie XI tipo hidroksamo rūgščių karbonilinį agentą, pavyzdžiui, fosgeną (X=C1), 1,1, '-tiokarbonildiimidazolą (X=imidazolas) arba oksalilchloridą, gaunami dioksotetrahidrooksazolai Ic. Ciklinimas gali vykti inertiniame tirpiklyje, pavyzdžiui, benzene arba metilenchloride 0-80°C temperatūros ribose. Šio tipo reakcijos bandymas išsamiau aprašomas, gaunant pirmines hidroksamo rūgštis XI. Ber. 1973, 106, 2246/.
/Geffken, D, Zinner, G., Chem.
I formulės junginiai, kur W yra O ir A yra NRI * * 4 (Id) , sintetinami hidroksamines rūgštis Ilb veikiant įvairiais hidrazinais, kaip nurodyta 10 lygtyje. Priklausomai nuo pakaitų prigimties Ilb ir reaguojančio hidrazino, tarpiniai XII N-aminokarbamatai gali išsiskirti arba neišsiskirti. Tuo atveju, kai reakcijos sąlygomis žiedas spontaniškai neužsidaro, inertiniame tirpale (tokiame, kaip THF) XII junginį veikiant trietilaminu 25°C-80°C temperatūroje ciklinimas indukuojamas Id junginyje. /Geffken, D., Arch. Pharm., 1982, 315, 802; Geffken, D., Synthesis 1981, 38/.
lygtis
Ilb
XII
Id
Dioksazindionai II lengvai gaunami iš atitinkamos α-hidroksihidroksamo rūgšties, veikiant ją 1,1'-karbonildiimidazolu (11 lygtis) . Ciklinimas vyksta inertiniame tirpiklyje, tokiame kaip metilenchloridas ir trunka ne ilgiau kaip 1 minutę, esant 25°C temperatūrai. /Geffken, D., Arch. Pharm., 1982, 315, 802;
Geffken, D., Synthesis, 1981, 38/.
lygtis 15
Ilb
Be anksčiau aprašyto būdo I formulės oksazolidindionai, 20 kur W yra O, gali būti gaunami desulfurizuojant tioksooksazolidinonus, kaip nurodyta 12 lygtyje.
lygtis
Bendra oksazolidindionų gavimo metodika aprašoma žemiau. Tioksooksazoiidinonas (lb) ištirpinamas organiniame tirpiklyje, kuris nesimaišo su vandeniu, pvz., metanolyje, acetone, acetonitrile, dimetilformamide, dioksane, tetrahidrofurane ir 1.1. Metanolis ir acetonas šiuo atveju yra tinkamiausi tirpikliai. Tirpalas veikiamas desulfatuojančiu agentu, tokiu kaip vandeninis ΟΧΟΝΕ R (KHSO5) , vandeninis sidabro nitratas, balintojas (NaOCl), įvairūs peroksidai, perrūgštys ir kiti reagentai, žinomi specialistams kaip sieros oksidatoriai. Tinkamiausi jų yra vandeninis ΟΧΟΝΕ R ir vandeninis sidabro nitratas. Reakcijos mišinys maišomas iki reakcijos pabaigos, esant nuo -20 iki 100°C temperatūrai. Produktas išskiriamas, garinant tirpiklį ir išvalomas praplaunant vandeniu tirpiklyje, kuris nesimaišo su vandeniu, pavyzdžiui, metilenchloride arba eteryje. Džiovinant, garinant tirpiklį ir vėliau valant perkristalizacijos būdu arba chromatografija, galima gauti švarius oksazolidindionus Id.
Šiame išradime taip pat siūlomas naujas būdas gauti tioksooksazolidinonus lb, gaunant dideles išeigas. Reakcija vyksta tokiu būdu:
(1) 2-hidroksikarboksirūgšties esterio reakcija su baze, (2) I reakcijos produkto reakcija su anglies sulfidu, (3) II reakcijos produkto reakcija su aciliniu agentu ir (4) III reakcijos produkto reakcija su pakeistu hidra5 zinu.
Šios reakcijos seka geriausiai vyksta viename reaktoriuje ir nesusidaro tarpiniai cheminiai junginiai.
13 lygtyje nurodytas specifinis 5-metil-5-fenil-3(fenilaminas)-2-tiokso-4-oksazolidinono gavimo būdas, o 14 lygtyje bendras gavimo būdas:
2,
PhNHNH, t-BuOK
CS2
EtoCoCI
lygtis
kur R1 yra Hlf alkilas (Cr-C6) , haloalkilas (C^-Cg) , cikloalkilas (C3-C6) , alkenilas (C2-C6) , alkinilas (C2-Cg) , alkoksialkilas (C2-C6) , alkilas (C!-C3) , pakeistas cikloalkilu (C3-C6) , fenilas arba benzilas, pakeistas žiede R6, R2 yra fenilas, pakeistas R5 ir R6, naftilas, pakeistas 1-2 grupėmis, parinktomis iš R6, tienilas, pakeistas radikalais R5 ir R6, furilas, pakeistas radikalu R6, piridilas, pakeistas radikalu R6, fenoksi arba feniltio; alkilas (C^-CJ , C5-C7-cikloalkilas; R ir R , kartu su anglies, prie kurios jie prijungti, atomu sudaro karbocikliną arba heterociklinį žiedą (turintį O, N-R7 arba S) iš 5-7 atomų žiede. Heterociklinis žiedas gali būti sintetinamas R5 pakeistu benzeno žiedu arba R6 pakeistu tiofeno žiedu, be to, heteroatomas neprijungtas prie spirocentro; karbociklinis žiedas gali būti sintetinamas su 1-2 R3 pakeistais benzeno žiedais arba R6 pakeistu tiofeno žiedu; R3 yra fenilas, pakeistas radikalu R8, benzilas, pakeistas benzilo anglies atome radikalu R7 ir/arba fenilo žiedu su radikalu R , naftilas, pakeistas radikalu R8, tienilas, pakeistas radikalu R8, furilas, pakeistas radikalu R , piridilas, pakeistas radikalu R , piridazilas, pakeistas radikalu R8, pirimidilas, pakeistas radikalu R8, alkilas (C2-C10) , cikloalkilas (C5-C7) ; R4 yra H, formilas, alkilkarbonilas (C2-C4) , halogenalkilas-karbonilas (C2-C4) , alkoksialkilkarbonilas (C2-C4) , alkoksikarbonilas (C2-C4) , alkilaminokarbonilas (C2-C5) , alkilsulfonilas (Cx-C4) , alkilas (C3-C4) , alkenilas (C3-C4) , alkinilas (C3-C4) , cikloalkilas (C4-C6) , fenilaminokarbonilas, kur fenilas pakeistas radikalu R ; R ir R , kartu su azoto, prie kurio jie prijungti atomu, sudaro tik pirolidiną, piperidiną arba pirolą, be to, šie žiedai gali būti sintetinami su R8 pakeistu benzolo žiedu; R5 yra H, halogenas, alkilas (Cj-C6) , halogenalkilas (C1-C4) , alkoksi (C1-C6) , alkeniloksi (C3-C4) , alkiltio (Cį-Cj), halogenalkiltio (Cį-CJ , halogenalkoksi (Cx-C4) , alkilsulfonilas (Ci-C4) , haloLT 3522 B genalkilsulfonilas (Cx-C4) , nitro, fenilas, pakeistas radikalu R6, fenoksi, pakeistas radikalu R6, feniltio, pakeistas radikalu R6, ciano, alkiniloksi (C3-C4) , alkoksialkilas (C2-C6) , alkoksialkoksi (C2-C6) , fenoksimetilas su fenilu, pakeistas radikalu R6, benziloksi su fenilu, pakeistas radikalu R6, fenetiloksi su fenilu, pakeistu radikalu R6, benzilas su fenilu, pakeistu radikalu R6, fenetilas su fenilu, pakeistas radikalu R6, karboalkoksi (C2-C6) , cikloalkilas (C5-C6) ; R6 yra H, halogenas (1-2),. metilas, trifluormetilas, alkoksi (Cx-C4) , metiltio, nitro; R7 yra H arba alkilas (Cx-C4) ; R8 yra 0-2 grupės, parinktos iš H, CF3, CF3O, NO2, CO2Me, halogeno, C1-C5-alkilo, C1-C5-alkoksi arba CN, tuo atveju, kai fenilo žiedas yra dviejose vietose pakeistas, vienas iš alkilinių arba alkoksi grupių yra ne daugiau, negu Cx; tuo atveju, kai A yra deguonis, tuomet R3 yra fenilas, pakeistas radikalais R5 ir R6.
α-hidroksiesterių VI gavimas 14 lygtyje aptartas aukščiau. Esterio grupe gali būti alkilas (C1-C12) , alkenilas (C3-C4) , cikloalkilas (C3-C12) , cikloalkilalkilas (C6-C7), alkoksialkilas (C2-C4) arba benzilas. Dėl sintezės paprastumo, žemos kainos ir platesnio pritaikymo tinkamesni yra esteriai, kuriuose Z yra C1-C4-alkilas.
Šiuo būdu gauti tioksooksazolidinonai lb tinkamesni todėl, kad jų sintezė paprasta, pigiai kainuoja ir plačiau pritaikomi, jie yra junginiai, kuriuose R1 yra metilas, R yra fenilas, pakeistas radikalais R ir R ; R3 yra fenilas, pakeistas radikalu R10 ir R4 yra vandenilis .
lygtyje kiekvienoje reakcijos stadijoje reikia suprasti, kad optimalus reakcijos laiko, temperatūros, stechiometrijos, tirpiklių it t.t. suderinimas priklausys nuo konkretaus produkto, kurį reikia gauti, ir nuo šių faktorių santykinės reikšmės. Pavyzdžiui, reakcijos laikas turi būti pakankamas, kad Įvyktų norima reakcija; reakcijos temperatūra turi būti pakankama, kad norima reakcija įvyktų laiku, nesusidarytų skilimo produktai arba neįvyktų šalutinės reakcijos; reagentų stechiometrijos turi atitikti teorinius dydžius, kad ekonomiškai būtų naudinga, būtina numatyti garinimo kompensaciją ir kitus nuostolius; pavyzdžiui, tirpikli (tirpiklius) reikia pasirinkti tokiu būdu, kad reakcijos ingredientai būtų pakankamai tirpūs ir greitai pasiekiami santykinai dideli reakcijos greičiai.
I reakcijos stadijoje - tinkamos bazės - tos, kurios gali deprotonizuoti hidroksilinę grupę, nesusidarant šalutinėms nepageidaujamoms reakcijoms, ir Įjungiant tretinius šarminių metalų alkoksidus, hidridus ir hidroksidus. Tinkamiausi iš jų yra tretiniai kalio alkoksidai, tokie kaip tretinis kalio butoksidas ir tretinis kalio amilatas, kadangi jie gerai tirpsta, pasižymi geromis reakcinėmis savybėmis, juos paprasta ir saugu naudoti; be to, naudinga ekonomiškai, nes gaunamos didelės išeigos. Ypač tikslinga naudoti tretinį kalio butoksidą.
Tinkami tirpikliai yra 2-hidroksikarboksirūgšties esteris ir hidroksiliniai tirpikliai, įskaitant eterius (pavyzdžiui, dietilinį eteri, tetrahidrofuraną, dioksaną, 1, 2 dimetoksietaną), esterius (pavyzdžiui, metilą ir etilacetatą), amidus (pavyzdžiui, N, N-dimetilformamidą, N, N-dimetilacetamidą, l-metil-2-pirolidoną) , nitrilus (pavyzdžiui, acetonitrilą) ir. 1.1., o taip pat mišinius, turinčius vieną arba daugiau šių tirpiklių. Tinkamesni tirpikliai, kuriuose reagentai yra pakankamai tirpūs.
Temperatūra gali svyruoti nuo -80 iki 100°C, tinkamesnė nuo -20 iki 80°C, labiausiai tinka nuo -5 iki 50°C, todėl reakcija gerai vyksta aplinkos temperatūroje.
Reakcijos laikas yra pakankamai trumpas, naudojant tirpius reagentus, tačiau nuo ledinės temperatūros pasiekti kambario temperatūrą gali užtrukti keletą minučių, pavyzdžiui, nuo 0,5 iki 15 minučių.
reakcijos stadijoje anglies sulfidas (CS2) sąveikoja su 1 stadijos produktu maždaug nuo 5 sekundžių iki 24 vai., optimalesnis laikas nuo 5 iki 30 min., esant temperatūrai nuo -20 iki 100°C, bet artimesnė reakcijai nuo -10 iki 50°C temperatūra. Reakcija vyksta greitai esant tirpiems reagentams. Aplinkos temperatūroje reakcija vyksta pakankamai gerai.
reakcijos stadijoje acilinis agentas, reaguodamas su reakcijos stadijos produktu, sudaro mišrų anhidridą. Tokie aciliniai agentai yra chlorformiatai, pavyzdžiui, metilchlorformiatas, etilchlorformiatas, propilchlorformiatas, butilchlorformiatas benzilchlorformiatas ir kt. Tinkamiausi aciliniai agentai yra metil- ir etilchlorf ormiatas. Naudojant tirpius reagentus reakcija vyksta greitai ir baigiasi per 5 sek.-l vai. Dauguma reakcijų baigiasi per 1-30 minučių. Temperatūra gali svyruoti apytikriai nuo -20 iki 50°C. Tinkamiausias temperatūros diapazonas - nuo -10 iki 25°C. Temperatūra - nuo ledinės iki aplinkos - tinkama reakcijai.
reakcijos stadijoje pakeistas hidrazinas reaguoja su reakcijos stadijos produktu. Pakeistą hidraziną galima naudoti kaip laisvą bazę arba kaip rūgščios druskos mišinį, pridėjus rūgšties akceptorių, tokį, kaip tretinio amino bazę (pavyzdžiui, trietilamino, N, N-diizopropil N-etilaminą). Naudojant tirpius reagentus, reakcija vyksta greit ir trunka ne ilgiau kaip keletą minučių. Reakcijos laikas gali užtrukti nuo 10 sek. iki 1 dienos, tinkamesnis laikas, kai reakcija vyksta nuo 1 min. iki 8 vai. Reakcijos temperatūra gali svyruoti nuo -20 iki +100°C ribose. Reakciją patogu baigti temperatūros - nuo ledinės iki kambario - ribose.
stadijos produktas išskiriamas, garinant reakcinį tirpiklį, o gryninamas, jeigu tai pageidautina, tirpinant tirpiklyje, kuris nesimaišo su vandeniu (pavyzdžiui, anglies tetrachloridas, butilchloridas, eteris), po to praplaunamas vandeniu, mineraline rūgštimi ir baze, džiovinamas, garinamas tirpiklis, vėliau kristalinama ir atliekama chromatografija.
Junginiai, kuriuos galima gauti šio išradimo būdu, aprašomi pavyzdžiuose ir lentelėse, ir tai neturėtų mažinti šio išradimo apimties.
I pavyzdys
Etil 2-(3-fluorpiridas-4-ilo)laktatas
Laisvai prekyboje Įsigyjamo 27 ml 2,03 M ličio diizopropilamido - THF/heptano (Lithco) praskiedžiama 50-yje ml sauso THF, atšaldoma azotu iki -60°C temperatūros ir sumaišoma, kartu pridedant 4,3 ml (4,8 g, 50 molių) 3fluorpiridino tirpalo 10 ml sauso THF tokiu greičiu, kad mišinio temperatūra išsilaikytų žemiau -55°C. Gauta suspensija maišoma 30 min. -60°C temperatūroje, po to toliau šaldomas ir maišomas 10 ml sauso THF 6,0 ml (6,4 g, 55 molių) etilpiruvato tirpalas, kuris dedamas į mišinį kaip galima greičiau, palaikant viduje -60°C temperatūrą. Gautos skystos suspensijos temperatūra pakeliama iki —10°C, po to praskiedžiama 200 ml vandeniu ir 200 ml eteriu. Sureguliuojamas vandeninės fazės pH iki
7,0, pridedant 1 N vandenini HC1 tirpalą, eterinė fazė atskiriama, vandeninė fazė ekstrahuojama eteriu dviem porcijomis po 100 ml, o sujungtos eterinės fazės praplaunamos vendeniu trimis porcijomis po 100 ml ir 100 ml druskos tirpalu, džiovinama, naudojant magnio sulfatą ir garinama, gaunamas 5,8 g tamsiai rudos spalvos aliejus. Naudojant chromatografiją silikagelyje, eliuojant metilenchloridu-metanoliu 99:1, gaunamas 3,7 g (35%) nurodyti.s antraštėje junginys, kuris yra gelsvos spalvos, kietas kūnas, jo lydymosi temperatūra 55-60°C; IK (Nujcl) 2600-3400, 1755, 1730 cm1; BMR CDC13, 200 MHz)
1,2 (3H, J=7), 7, t, J=7), 1,8 (3H, c), 3,9 (lH,c), 4,3 (2h, kv, (1H, dd, J=5,7), 8,4-8,5 (2H, m) pavyzdys
Etil 2-
OEt
Į 250 ml kolbą su magnetiniu maišikliu, vandens kondensatoriumi, 125 ml lašeliniu piltuvu, termometru ir anga azoto įleidimui, įdedama 2,7 (110 molių) metalinio magnio ir džiovinama šilumine patranka stipriai pučiant azotui. Atšaldžius į piltuvą pridedama 17,5 ml (24,9 g, 100 molrų) 4-bromdifenilinio eterio 67 ml sauso THF ir 10 ml nuleidžiama į kolbą. Maišant spontaniškai prasideda Grinjaro reakcija, o likusi bromidinio tirpalo dalis pridedama per 15 minučių, palaikant viduje 6768°C temperatūrą. Baigus viską sudėti, 5 min. išlaikoma 68°C temperatūra, po to mažinama, pasiekiant 30°C temperatūrą per 45 minutes. Tuo metu 250 ml kolba, magnetinis maišiklis ir 125 ml lašelinis piltuvas, prieš tai gerai iškaitintas, montuojami karšti azote ir paLT 3522 B liekami atšalti. Įtaisomas žemos· 'temperatūros termometras, i kolbą supilamas 11,5 ml· (12,2 g, 105 molių) etilpiruvatas 65 ml sauso THF ir i lašelinį piltuvą švirkštu pernešamas Grinjaro reagento tirpalas. Piruvato tirpalas atšaldomas iki -10°C temperatūros ir gerai maišant Grinjaro tirpalas veikiamas 15 min šaldant taip, kad vidaus temperatūra būtų palaikoma nuo -5 iki -10°C.
Gautas tirpalas maišomas ir veikiamas 50 ml vandeniu ir 50 ml prisotintu amonio chlorido vandeniniu tirpalu. Gaunamos dvi šviesios fazės, kurios atskiriamos, viršutinė fazė išgarinama sukant, kad kuo daugiau išgaruotų THF. Pridėjus 50 ml vandens ir metilenchlorido, gaunamos dvi skaidrios fazės, kurios atskiriamos, vandeninė fazė praplaunama 25 ml metilerichloridu, o sujungus organines fazes, jos praplaunamos vandeniu ir druskos tirpalu, po to džiovinamos naudojant magnio sulfatą, garinamos ir gaunamas 23,8' g oranžinės-geltonos spalvos aliejus. Distiliuojant Kugeirow 140°C /0,1-0,2 mm 60 min. išlekia lakios priemaišos, lieka 17,1 g (60 %) produkto, šviesiai - oranžinio aliejaus ozr — 1 pavidalu: n β , 1, 5555; IR (be priemaišų) 3490, 1725 cm ; BMR (CDC13, 200 MHz) 1,3 (3H, t, J=7.) ·, 1,8 (3H, c), 3,8 (1H, pi.c), ,4,2 (2 H, m), 6,9-7,0 (4H, m), 7,1 (1H, tJ=7), 7,3 (2H, t, J=7, 7,5 (2H, d, J-9).
pavyzdys
5-metil-5-fenil-3-(fenilamino)-2-tiokso-4oksazolidinono gavimas
Metilatrolaktato (7,64 g, 0,0424 molio) tetrahidrofurane (80 ml) tirpalas išmaišomas ir atšaldomas ledinėje vonioje, po to pridedamas tretinis kalio butoksidas (4,76 g, 0,0424 molio). Pašalinus ledinę vonią, tirpalas 10 min. maišomas. Naudojant šį metodą, iš šviesaus gaunamas geltonos spalvos tirpalas, esant 24°C temperatūrai.
Pridėjus anglies sulfido (2,8 ml, 0,046 molio), susidaro oranžinė spalva, po to pakeliama temperatūra iki 32°C. Tirpalas šaldomas vonioje su ledu 10 min., temperatūra nukrinta iki 4°C. Į atšaldytą ledu tirpalą pridedamas etilchlorformiatas (4,1 ml, 0,043 molio), kurio dėka susidaro drumstai gelsva mišinio spalva ir temperatūra pakyla iki 12°C. Tuomet mišinys 5 min. maišomas .vonioje su ledu, per tą laiką temperatūra nukrinta iki 5°C. Pridedamas fenilhidrazinas (97 %,
4,5 ml, 0,044 molio). Naudojant šaldymo vonią, temperatūra pakyla iki 24°C. Kai temperatūra nukrinta iki 20°C, mišinys 10 min maišomas, po to garinamas sumažinus slėgį, kol gaunamas aliejus. Aliejus maišomas su 1 - chlorbutanu ir. vandeniu, sluoksniai atskiriami. Organinis sluoksnis praplaunamas 1 N HCI tirpalu, vandeniu ir prisotintu vandeniniu natrio bikarbonato tirpalu. Organinis tirpalas džiovinamas (magnio sulfatu), filtruojamas ir garinamas, sumažinus slėgį, iki aliejaus. Aliejus kristalinamas iš anglies tetra-chlorido/heksano (apie 40 ml/20ml) , gaunamas produktas (7,40 g, 58,5 % teorinio) šviesiai gelsvo kieto kūno pavidalu, kurio lydymosi temperatūra 104-105°C. Produktas toliau valomas perkristalinant iš anglies tetrachlorido/heksano, gaunama 93 % ekstrakcija.
Gaunant tą patį produktą kitu būdu, perdirbimo metu naudojamas anglies tetrachloridas vietoje 1-chlorbutano. Perkristalinant iš anglies tetrachlorido tirpalo, praskiedus heksanu, galima gauti 54 % išeigą.
Perkristalizuojant iš izopropanolio/vandens, gaunamas produktas balto kieto kūno pavidalu, kurio lydymosi temperatūra 108-109°C (92 % ekstrakcija).
pavyzdys
5-fenil-3-(fenilamino)-2-tiokso-4-oksazolidino gavimas
Džiovinant sumažintam
Išmaišytas tetrahidrofurane (100 ml) tretinis kalio butoksido tirpalas (11,22 g, 0,1 molio) nuo 0 iki -5°C temperatūroje veikiamas porcijomis metil-mandelato (16,62 g, 0,1 molio) tetrahidrofurane (70 ml) tirpalu, gaunamas oranžinis - raudonas tirpalas. Po 4 min. pridedamas anglies sulfidas (6,04 ml,- 0,1 molio) . Per 5 min. esant temperatūrai nuo 0 iki -5°C, oranžinis tirpalas atšaldomas iki -30°C temperatūros ir veikiamas etilchlorformiatu (9,5 ml, 0,1 molio). Per 2 min. tirpalo temperatūra pakeliama iki -10°G<. Palaikius 5 min. -10°C temperatūroje, tirpalas atšaldomas iki -30°C ir veikiamas 97 % fenil-hidrazinu (10,1 ml, 0,1 molio).
Geltono tirpalo temperatūra pakeliama iki 25°C ir po 10 minučių mišinys garinamas, esant sumažintam slėgiui, kol gaunamas drumstas aliejus, kuris maišomas su vandeniu ir 1-chlor-butanu, sluoksniai atskiriami ir organinis tirpalas praplaunamas 1 N HCl tirpalu, vandeniu (2 kartus) ir natrio bikarbonato prisotintu tirpalu.
(magnio sulfatu) tirpalas garinamas, esant slėgiui, iki geltonai oranžinės spalvos aliejaus. Aliejus tirpinamas chloroforme. Filtruojant chloroforminį tirpalą per silikageli, po to filtratą garinant sumažintame slėgyje, gaunamas žalios spalvos aliejus, kuris pradeda tvirtėti. Toliau valoma kristalinant iš 1-chlorbutano ir gaunamas baltos kietos medžiagos pavidalo produktas (9,9 g, 35 % teorinės išeigos), kurio lydymosi temperatūra 140-141°C. Būdinga absorbcija infraraudonaj ame spektre prie 3295 cm'1 (N-H) ir 1760 cm 1 (imidas C=0) Nujol) .
pavyzdys
3’-/fenilamino)-2'-tiokso-spiro(9H-fluoren-9, 5’oksazolidino)-4'-ono gavimas
9-hidroksi-9-fluorenkarboksirūgšties metilo esterio (8,91 g, 0,0371 molio) tirpalas tetrahidrofurane (89 ml) veikiamas tretiniu kalio butoksidu (4,16 g, 0,0371 molio). Po 6 min. tirpalas atšaldomas vonioje su ledu ir pridedamas anglies sulfidas (2,3 ml, 0,038 molio). Po 7 min. prie atšaldyto tirpalo pridedamas etilchlorformiatas (3,6 ml, 0,038 molio). Po 7 min. pridedamas 97 % fenilhidrazinas (3,9 ml, 0,038 molio). Po 3 min. mišinys garinamas sumažintame slėgyje, kol susidaro geltonas sirupas. Sirupas veikiamas 1-chlorbutanu ir vandeniu, organinis sluoksnis praplaunamas prisotintu natrio bikarbonato tirpalu ir vandeniu, 1 N HCl tirpalu ir vandeniu. Išdžiovintas, naudojant magnio sulfatą, tirpalas filtruojamas ir garinamas sumažintame slėgyje iki aliejaus. Aliejus kristalinamas iš anglies tetrachlorido/heksano ir kietas produktas valomas, virinant izopropanolyje (neištirpinant viso kieto kūno), po to atšaldomas ir filtruojamas. Gaunamas 3,56 g (27 % teorinio) analitinio švarumo, kietos medžiagos pavidalo produktas, kurios lydymosi temperatūra 187-189°C. Analitiškai paskaičiuota C21H14N2O2S: C 70, 37, H 3,94, N 7,82 %. Analitiškai rasta: C 70, 28, H 4,19, N 7, 68 %. Inf raraudonasis spektras (No'jo' 1) rodo absorbciją prie 3275 cm 1 (N-H) ir 1770 cm’1 (imidas C=O) .
pavyzdys
5-(3-fluorpirid-4-ilas)-5metil-3-fenilamino-2-tiokso-4oksazolidinonas '
3,2 g (15 molių) etil 2-(3-fluorpirid-4-ilo)-laktato tirpalas 20 ml THF išmaišomas ir atšaldomas ledinėje vandens vonioje, tuo pačiu metu pridedant porcijomis
1,6 g (15 molių) kietą tretinį kalio butoksidą. Atėmus šaldymo vonią, pridedama 1,0 ml (1,2 g, 15,5 molio) anglies sulfido, mišinys 10 minučių maišomas, vėl pradedamas šaldymas, tada pridedamas i,4 ml (1,6 g, 15 molių) etilchlorformiatas, mišinys 10' minučių maišomas, pridedamas 1,5 mi (15 molių) fenilhidrazinas, gauta suspensija maišoma ir sureguliuojama iki kambario temperatūros, tada pridedamas 20 ml THF ir mišinys 15 min. kambario temperatūroje maišomas. Vėliau didesnioji dalis tirpiklio pašalinama rotoriniu garintuvu, nuosėdos paskirstomos tarp 1-chlorbutano ir vandens; organinė fazė atskiriama, praplaunama 1 N HCl tirpalu, vandeniu, prisotintu vandeniniu natrio bikarbonato tirpalu, vandeniu ir druskos tirpalu, džiovinama esant magnio sulfatui, ir garinama, kol gaunama 3,7 g žalios dervos. Atliekant chromatografiją silikagelyje, eliuojant metilenchlorido: metanolio 98:2 mišiniu, gaunamas 1,7 g (35%) nurodytas antraštėje pusiau kietos medžiagos pavidalo junginys. Kristalinant iš etilacetato-heksano 1:1 galima gauti gelsvus kristalus: lydymosi temperatūra 165-169°C, IR (Nujol) 3200, 3130, 1780 cm”1; BMR (CDC12, 200 MHz) 2,2 (3H, s), 6,4 (1 H, s), 6,8 (2H, dJ=8), 7,0 (1H, t J=8), 7,3 (2H, t J=8) , 7,5, t. J=6) ,
8, 6 (2H, m) .
Analogiškai pakartojant metodiką su etil 2-(2-fluoropirid-3-ilo)acetatu, gaunamas 5-(2-fluoropirid-3-ilo)5-metil-3-fenilamino-2-tiokso-4-oksazolidinonas, lydymosi temperatūra kurio 130-135°C.
pavyzdys (S)-5-metil-5-fenil-3-fenilamino-2-tiokso-4-oksazolidinonas
1,0 g (6,0 molio) (S)-atrolaktininės rūgšties tirpalas 7 ml metanolio atšaldomas ledo vonioje, išmaišomas, pridedant po lašą 0,70 ml (1,15 g, 9,6 molio) tionilchlorido .
maišomas mažintam
Gautas mišinys kambario temperatūroje 1 vai., po to koncentruojamas, esant suslėgiui, kol gaunamas 1,1 g metil(S)-atrolaktatas, nD 2° 1,5095.
Gauta medžiaga tirpinama 10 ml THF ir tirpalas išmaišomas, atšaldomas ledo vonioje, tuo pačiu metu pridedant 1 porciją tretinio kalio butoksido. Suspensija išmaišoma kambario temperatūroje 40 min., po to pridedamas 0,40 ml (0,51 g, 6,7 molio) anglies sulfidas ir gaunamas tirpalas. Vėl tirpalas šaldomas, po 10 min. pridedamas 0,58 ml (0,66 g, 6,1 molio) etilchlorformiatas, gaunama suspensija. Po 5 min. pridedamas 0,60 ml (0,66 g, 6,1 molio) fenilhidrazinas, šaldymas išjungiamas ir mišinys kaitinamas iki kambario temperatūros. Didesnioji THF dalis pašalinama esant sumažintam slėgiui, nuosėdos paskirstomos tarp vandens ir 1-chlorbutano ir organinė fazė praplaunama šia seka: 1 N vandeniniu HCl tirpalu, vandeniu, prisotintu vandeniniu natrio bikarbonato, tirpalu ir druskos tirpalu. Tada džiovinama esant magnio sulfatui ir garinama, kol gaunama 1,4 g aliejaus. Atliekant chromatografiją ant silikagelio, eliuojant su metilenchloridu-heksanais 70:30, galima gauti 0,89 g (50 %) nurodyto antraštėje junginio aliejaus pavidalu, kuris nusistovėdamas kietėja. Kristalinant iš 1-chlorbutano-heksano 5:3, galima gauti bespalvius dygliuotus kristalus: lydymosi temperatūra 81-85°C (a)D 23+70,1 (c=0,52, E t OH) ; IR (Nujal) 3250, 1775 cm'1, BMR (CDC13, 200 MHz) 2 05 (3H,s), 6,37 (1 H, s), 6,73 (2H, d J=8) , 7,02 (1H, t
J=8), 7,24 (2H, t J=8), 7,4-7,5 (3H, m), 7,5-7,6 (2H, m).
Pakartojant analogiškas metodikas (R)-atrolaktininės rūgšties atžvilgiu, gaunamas (R)-3-(fenilamino)-5-fenil-5-metil-2-tiokso-4-oksazolidinonas; lydymosi temperatūra 81-85°C; (a)D 23-70,5 (c=0,52, E t OH).
pavyzdys
5-metil-5-(4-fenoksifenil)-3-(fenil-amino)-2,4oksazolidindiono gavimas
5-metil-5-(4-fenoksifenil)-3-fenilamino-2-tiokso-oksazolidin-4-iono (2g, 0,0051 molio) tirpalas 50 ml acetono (0,1 M) veikiamas kambario temperatūroje KHSO5 (ΟΧΟΝΕ R, 4,72 g, 0,0154 molio) 20-yje ml vandens.
Balta suspensija 2 vai. 50°C temperatūroje kaitinama, po to atvėsinama iki kambario temperatūros ir filtruojama. Nuosėdos praplaunamos šviežiu acetonu ir filtratai garinami, esant sumažintam slėgiui tol, kol acetonas išgaruos. Nuosėdos ištirpinamos' metilenchloride ir praplaunamos vandeniu ir druskos tirpalu. Organinis sluoksnis džiovinamas (MgSO4), filtruojamas ir garinamas, kol gaunamas nevalytas produktas. Perkristalinus iš 1-chlorbutano ir petrolio eterio, galima gauti 1,68 g (88 % teorinio) gryno produkto, baltos kietos meΪ5 džiagos pavidalu, lydymosi temperatūra 140-142°C.
I ir II lentelėse, pateiktose žemiau, yra fungicidiniai junginiai, kuriuos galima gauti anksčiau aprašytais būdais. Šios lentelės yra tik iliustracija ir negali riboti šio išradimo apimties.
lentelė
Pavyzdys W R1 R2 R3 R4 Lydymosi temperatūra t (°C)
1 S Me Ph Ph H 1091
2 S Me Ph Ph H 872
3 s Me Ph Ph H 873
4 s H Ph Ph H 142
5 s Et Ph Ph H 96
6 S H-heksilas Ph Ph H
7 S H-butilas Ph Ph H 100
8 S cf3 Ph Ph H
raceminis mišinys, (R) enantiomeras (S) enantiomeras
Pav. W R1 R2 R3 R4 t (°C)
9 S cf3ch2ch2ch2 Ph Ph H
10 S Ciklopropilas Ph Ph H 98
11 S Ciklobutilas Ph Ph H Aliejus
12 S Cikloheksilas Ph Ph H
13 S Vinilas Ph Ph H 107
14 S Alilas Ph Ph H 113
15 S Acetilenilas Ph Ph H
16 S Propargilas Ph Ph H
17 S Metoksimetilas Ph Ph H
18 S Ciklopropil- metilas Ph Ph H
19 s Benzilas Ph Ph H 116
20 s 4'-metoksi- benzilas Ph Ph H
21 s 4'-nitro- benzilas Ph Ph H
22 s 4'-trifluor- metilbenzilas Ph y Ph H
23 s 4'-metil- Ph Ph H
benzilas
Pav. W R1 R2 R3 R4 t (°C)
24 S 2',4’-di- chlorbenžilas Ph Ph H
25 S 4'-fluorben- zilas Ph Ph H
26 s Me 4-n-oktilfe- nilas Ph H
27 s Me 4-(2-oktenil- oksi)fenilas Ph H
28 s Me 4- (2-prope- nil)fenilas Ph H
29 s Me 4- (2-okte- nil)-fenilas Ph H
30 s Me 4-n-oktil- tiofenilas Ph H
31 s Me 4- (1,1-dichlor- alilfenilas Ph H
32 s Me 4-(2-butil)fenilas Ph H
33 s H Me Ph H 117
34 s H t-Bu Ph H 98
35 s H i-Pr Ph H 107
36 s H Cikloheksilas Ph H 90
37 s Me Me Ph H 132
38 s Benzilas Me Ph H 99
39 s Me Fenoksimetilas Ph H 77
40 s Me n-heksilas Ph H
41 s Me Cikloheksilas Ph H Aliejus
42 s Me 4-chlorfenilas Ph H 156
Pav. W R1 R2 R3 R4 t (°C)
43 S Me 3-chlorfenilas Ph H 105
44 S Me 2-chlorfenilas Ph H 170
45 S Me 4-fluorfenilas Ph H 150
46 S Me 3-fluorfenilas Ph H 108
47 S Me 4-bromfenilas Ph H 115
48 S Me 3,5-dichlorfenilas Ph H
49 S Me 3,4-dichlorfenilas Ph H ' 143
50 S Me 2,4-dichlorfenilas Ph H 161
51 S Me 2-fluorfenilas Ph H 123
52 S Et 2-fluorfenilas Ph H ; 130
53 S H 2-fluorfenilas Ph H
54 S Vinilas 2-fluorfenilas Ph H · 102
55 S Me 2-f luorfenilas 4· -fluor- H - 129
fenilas
56 S Me 2-fluorfenilas 2-metil- H - 129
fenilas
57 S Me 2-fluorfenilas 4-metil- fenilas H 140
58 S Me 2-fluorfenilas 2,6-dichlor- fenilas H 148
59 S Me 2-fluorfenilas Ph Me 134
60 S Me 2,3-difluorfenilas Ph H 120
61 S Me 2,5-difluorfenilas Ph H 119
62 S Me 3>5-difluorfenilas Ph H 135
63 S Me 2,6-difluorfenilas Ph H 137
64 S Me 3,4-difluorfenilas Ph H 97
Pav. W R1 R2 R3 R4 t (°C)
65 S Me 2,4-difluorfenilas Ph H 127
66 S Et 2,4-difluorfenilas Ph H
67 S H 2,4-difluorfenilas Ph H
68 s Vinilas 2,4-difluorfenilas Ph H
69 s Me 2,4-difluorfenilas Ph Me 128
70 s Me 2,4-difluorfenilas 2,6-dichlor- fenilas H 185
71 s Me 2,4-difluorfenilas 4-fluorfenilas H 136
72 s Me 2,4-difluorfenilas 4-metilfe- nilas H 134
73 s Me 2,4-difluorfenilas 2-metilfe- nilas H
74 s H 2-metilfenilas Ph H 121
75 s Me 2-metilfenilas Ph H 115
76 s Me 4-metilfenilas Ph H 108
77 s Me 2,5-dimetilfenilas Ph H
78 s Me 4-t-butilfenilas Ph H 124
79 s Me' 4-cikloheksilfenilas Ph H 160
80 s Me 3-trifluormetilfenilas Ph H 133
81 s Me 3-nonąfluorobutilfenilas Ph H
82 s Me 2-metoksifenilas Ph H
83 s Me 4-metoksifenilas Ph H 156
84 s Me 4-etoksifenilas Ph H 64
85 s Me 4-n-pentiloksifenilas Ph H 79
86 s Me 4-aiiloksifenilas Ph H
87 s Me 3-metiltiofenilas Ph H
Pav. W R1 R2 R3 R4 t (°C)
88 S Me 4-trifluormetiltiofenilas Ph H
89 s Me 4-trifluormetoksifenilas Ph H
90 s Me 2-cianofenilas Ph H
91 s Me 4-cianofenilas Ph H
92 s Me 2-n-pentiloksifenilas Ph H 146
93 s Me 3-n-pentiloksifenilas Ph H 67
94 s Me 4-dimetilaminofenilas Ph H
95 s Me 4-(N-metil-N-fenil- amino)-fenilas Ph H
96 s Me 4-fenoksifenilas Ph H 115
97 s Et 4-fenoksifenilas Ph H
98 s H 4-fenoksifenilas Ph H
99 s Me 4-fenoksifenilas Ph Me 75
100 s Me 4-fenoksifenilas 2-metil- fenilas H 139
101 s Me 4-fenoksifenilas 4-metil- fenilas H
102 s Me 4-fenoksifenilas 4-fluor- fenilas H
103 s Me 3-fenoksifenilas Ph H Aliejus
104 s Me 2-fenoksifenilas Ph H 156
105 s Me 4-(4-chlorfenoksi)- fenilas Ph H 114
106 s Me 4-(4-bromfenoksi)fenilas Ph H 111
107 s Me 4-(4-fluorfenoksi)fenilas Ph H 137
108 s Me 4-(3-fluorfenoksi)fenilas Ph H 88
w s 42 t (°C)
R1 Me R2 4-(2-fluorfenoksi)fenilas R3 Ph R4 H
s Me 4-(4-nitrofenoksi)fenilas Ph H 61
s Me 4-(4-metilfenoksi)fenilas Ph H
s Me 4-(2-metilfenoksi)fenilas Ph H Aliejus
s Me 4-benziloksifenilas Ph H 157
s Me 2-fluor-4-fenoksi- fenilas Ph H 114
s Me 4-karbometoksifenilas Ph H
s Me 4-karbofenoksifenilas Ph H
s Me 3-piridilas Ph H
s Me 4-piridilas Ph H
s Me 4-fluoro-3-piridilas Ph H
s Me 3-fluor-2-piridilas Ph H
s H 3-(3,5-dichlorfenok- si)fenilas Ph H 130
s H 3-(3-trifluormetilfenok- si)fenilas Ph H Aliejus
s H 3-fenoksifenilas Ph H 136
s Me 4-(4-trifluormetilfenok- si)fenilas Ph H
s Me 4-(4-metoksifenoksi)fenilas Ph H Aliejus
s Me 4-(2,4-dichlorfenok- si)fenilas Ph H 121
s Me 4-metansulfonilfenilas Ph H
s Me 4-nitrofenilas Ph H 170
s Me 3-trifluormetilfenilas Ph H 134
s Me 4-feniltiofenilas Ph H 144
Pav. W R1 R2 R3 R4 t (°C)
131 S Me 4-fenilfenilas Ph H 172
132 S Me 2-naftilas Ph H 152
133 S Me 1-naftilas Ph H 139
134 S Me 2-tienilas Ph H
135 S Me 5-chlor-2-tienilas Ph H
136 S Me 4,5-dichlor-2-tienilas Ph H 132
137 S Me 5-metil-2-tienilas Ph H
138 S Me 3-metoksi-2-tienilas Ph H
139 S Me 3-tienilas Ph H 121
140 S Me 2,5-dichlor-3-tienilas Ph H 146
141 S Me 2,5-dimetil-3-tienilas Ph H 88
142 S Me 2-fenoksi-3-tienilas Ph H
143 S Me 2-nitro-4-tienilas Ph H
144 S Me 3-metoksi-4-tienilas Ph H
145 S Me 2-furilas Ph H
146 S Me 3-furilas Ph H
147 S Me 2-piridilas Ph H
148 s Me 5-fluor-3-piridilas Ph H
149 s Me 2-fluor-3-piridilas Ph H 134
150 s Me 2-fluor-4-piridilas Ph H
151 s Me . 3-fluor-4-piridilas Ph H 168
152 s -CH2 (CH2) 3ch2- Ph H Aliejus
153 s -CH2-(CH2)3CH2- 3, 5-dichlor- H 184
fenilas
154 S -CH2CH2NMeCH2CH2- Ph H
155 S -CH2CH2SCH2CH2- Ph H
W R1 R2
R3 R4 t(°C)
S
S
S
S Me
Ph
Ph H 168
Ph H
Ph
Ph
Ph
H
H 104
H 189
S Ciklopropilas
S Me
S Me
Ph
Fenoksimetilas
Ph
3,5-di- H 142 chlorfenilas
3,5-di- H 133 chlorfenilas
3.5- di- H 146 chlorfenilas
2.6- di- H 157 chlorfenilas
Pav. W R1 R2 R3 R4 t (°C)
166 S Me 4-fenoksifenilas 2,6-dichlorfenilas H 118
167 S Me Fenoksimetilas 2,6-dichlorfenilas H 122
168 S H t-Bu 2, 6-dichlorfenilas H 87
169 S Me Ph 4-fluorfenilas H 72
170 S Me 4-fluorfenilas 4-fluorfenilas H 91
171 S Me 4-cikloheksilas 4-fluorfenilas H 155
172 S Me Feniltiometilas 4-fluorfenilas H 68
173 S Me Ph 3-fluorfenilas H 70
174 S Me Ph 4-chlorfenilas H
175 S Me Ph 3-chlorfenilas H 132
176 S Me Ph 2-chlorfenilas H 121
177 S Me Ph 2-fluorfenilas H Aliejus
178 S Me Ph 2,5-difluorfenilas H Aliejus
179 S Me Ph 2-bromfenilas H 120
180 S Me Ph 4-metiifenilas H 142
181 S Me 4-fluorfenilas 4-metilfenilas H 106
182 S Me 4-fenoksifenilas 4-metiifenilas H 146
183 S Me Feniltiometilas 4-metilfenilas H 89
184 S Me Fenoksimetilas 4-metilfenilas H 155
185 S Me 2,5-dichlor-3- tienilas 4-metilfenilas H 145
186 s Me Ph 2,6-dimetilfenilas H 101
187 s Me Ph 4-t-butiifenilas H 125
188 s Me Ph 3-metilfenilas H 97
189 s Me Ph 2-metilfenilas H 100
190 s Me Ph 2-metoksifenilas H 110
w R1 R2 R3 R4 t (°C)
s Me Ph 4-metoksifeniląs H 135
s Me Ph 3-metoksifenilas H Aliejus
s Me Ph 4-n-pentiloksifenilas H Aliejus
s Me Ph 4-aiiloksifenilas H
s Me Ph 4-trifluormetoksifenilas H 73
s Me Ph 4-trifluormetilfenilas H
s Me Ph 3-trifluormetiifenilas H
s Me Ph 2-trifluormetilfenilas H 115
s Me Ph 2-nitrofenilas H 137
s Me Ph 4-nitrofenilas H
s Me Ph 4-cianofenilas H
s Me Ph 4-karbometoksifenilas H 151
s Me Ph Benzilas H 82
s Me Ph 2-tienilas H
s Me Ph 3-furilas H
s Me Ph 2-piridilas H 147
s Me Ph 5-trifluormetii-2-pi- ridilas H 150
s Me Ph 2-pirimidilas H 187
s Me Ph 6-chlor-3-piridazilas H -
s Me Ph Etilas H
s Me Ph Cikloheksilas H
s Me Ph t-Bu H 48
s Me Ph n-heksilas H Aliejus
s Me Ph n-decilas H
s Me Ph Ph Formilas
Formilas
Pav. W R1 R2 R3 R4 t (°C)
216 S Me Ph Ph Acetilas 96
217 S Me Ph Ph Trifluor- acetilas 62
218 S Me Ph Ph Metoksi- acetilas Aliejus
219 S Me Ph Ph Metoksi- karbonilas
220 S Me Ph Ph Metilami- nokarbon- ilas
221 S Me Ph Ph Metansul- fonilas
222 S Me 3-tienilas Ph Metilas 82
223 S 4-fluor- fenilas Ph Ph Metilas 118
224 S Me Ph Ph Metilas 62
225 S Me Ph Ph Fenilamino karbonilas
226 S Me Ph 2-netilfenilas Metilas Aliejus
227 S Me 2,5-di- chlor-3- tienilas Ph Metilas 147
228 S Me 4,5-di- Ph Metilas 146
chlor-2tienilas
229 S Me
230 S Me
231 S Me
232 S Me
Ph
Ph
3-tienilas
3-tienilas
Ph
Ph
4-fluorfenilas
4-fluorfenilas
Etilas n-pentilas
H
Acetilas
Aliejus
Pav. W R1 R2 R3 R4 t (°C)
233 S Me Ph Ph Aūlas
234 s Me Ph Ph Propargilas
235 s Me Ph Ph Ciklobutilas
236 s Me Ph Ph Benzilas
237 s Me ph (i Azv 161
238 s Me Ph Ph 2-brompro- Aliejus pionilas
239 s Me Ph Ph Bromacetilas 112
240 s Me 2,5-dichlor- 3-tienilas Ph Metoksi- acetilas 82
241 s Me 4,5-dichlor- 2-tienilas Ph Metoksiace tilas 80
242 s Me Ph 1-pirolas 80
243 s Me 4-fluoro- fenilas 1-pirolas 118
244 s Me 4-ciklohek- silfenilas 1-pirolas 112
245 s Me 3-tienilas 1-pirolas 84
246 0 Me Ph Ph H 1634
247 0 Me Ph Ph H 925
248 0 H Ph Ph H
249 0 Et Ph Ph H
250 0 n-heksilas Ph Ph H
251 0 cf3 Ph Ph H
Pav. W R1 R2 R3 R4
252 0 cf3ch2ch2ch2 Ph Ph H
253 0 Ciklopropilas Ph Ph H
254 0 Cikloheksilas Ph Ph H
255 0 Vinilas Ph Ph H
256 0 Aūlas Ph Ph H
257 0 Acetilenilas Ph Ph H
258 0 Propargilas Ph Ph H
raceminis mišinys
5 (S) Pav. -enantiomeras
w R1 R2 R3 R4
259 0 Metoksimeti- las Ph Ph H
260 0 Ciklopropil- metilas Ph Ph H
261 0 Benzilas Ph Ph H
262 0 4'-metoksi- benzilas Ph Ph H
263 0 4'-nitro- benzilas Ph Ph H
264 0 4'-trifluor- metilbenzilas Ph Ph H
265 0 4' -metilben- Ph Ph H
žilas
266 O 2’,4'-di- Ph Ph H chlorbenzilas
67 O Me Ph Ph * H
4-n-oktilfeni- Ph H las
268 O Ph
w R1 R2 R3 R
0 Me 4-n-oktiltio- fenilas Ph H
0 Me 4- (2-oktenil- fenilas Ph H
0 Me 4- (2-oktenil- oksifenilas Ph H
0 Me 4- (2-propenil- fenilas Ph H
0 Me 4- (2-butinil- fenilas Ph H
0 H Me Ph H
0 H t-Bu Ph H
0 H i-Pr Ph H
0 H Cikloheksilas Ph H
0 Me Me Ph H
0 Benzilas Me Ph H
0 Me Fenoksimetilas Ph H
0 Me n-heksilas Ph H
0 Me 4-chlorfenilas Ph H
0 Me 3-chlorfenilas Ph H
0 Me 2-chlorfenilas Ph H
0 Me 4-fluorfenilas Ph H
0 Me 3-fluorfenilas Ph H
0 Me 4-bromfenilas Ph H
0 Me 3,5-dichlorfe- nilas Ph H
0 Me 3, 4-dichlorfe- nilas Ph H
t (°C)
115
116
102
w R1 R2 R3 R4 t (°C
0 Me 2,4-dichlor- fenilas Ph H 152
0 Me 2-fluorfenilas Ph H 149
0 Et 2-fluorfenilas Ph H
0 H 2-fluorfenilas Ph H
0 Vinilas 2-fluorfenilas Ph H
0 Me 2-fluorfenilas 4-fluorfenilas
0 Me 2-fluorfenilas 2-metil- fenilas H 140
0 Me 2-fluorfenilas 4-metil- fenilas H 138
0 Me 2-fluorfenilas 2, 6-dichlor- fenilas H
0 Me 2-fluorfenilas Ph Me
0 Me 2,3-difluorfe- nilas Ph H
0 Me 2,5-difluorfenilas Ph H 141
0 Me 3,5-difluorfenilas Ph H
0 Me 2, 6-difluorfenilas · Ph H
0 Me 3, 4-difluorfenilas Ph H
0 Me 2,4-difluorfenilas Ph H 142
0 Et 2,4-difluorfenilas Ph * H
Pav. W R1 R2 R3 R4 t(°C)
307 0 H 2, 4-difluorfenilas Ph H
308 0 Vinilas 2,4-difluorfenilas Ph H
309 0 Me 2,4-difluorfenilas Ph Me 129
310 0 Me 2,4-difluorfenilas 2,6-dichlor- fenilas - H
311 0 Me 2,4-difluorfenilas 4-fluorfe- nilas H
312 0 Me 2,4-difluorfenilas 4-metilfe- nilas H
313 0 Me 2,4-difluorfenilas 2-metilfe- nilas H
314 0 Me 2-metilfenilas Ph H 140
315 0 Me 4-metilfenilas Ph H 128
316 0 Me 2,5-dimetilfeniląs Ph H
317 0 Me 4-t-butilfenilas Ph H
318 0 Me 4-ciklohekcilfenilas Ph H
319 0 Me 3-trifluormetiifenilas Ph H
320 0 Me 3-nonąfluorbutil- fenilas Ph H
321 0 Me 2-metoksifenilas Ph H
322 0 Me 4-metoksifenilas Ph H 104
323 0 Me 4-n-pentiloksife- nilas; Ph H 128
324 0 Me 4-aliloksifenilas Ph H
325 0 Me 3-metiltiofenilas Ph H
326 0 Me 4-trifluormetil- tiofenilas Ph H
Pav. W R1 R2 R3 R4 t (°C)
327 0 Me 4-trifluormetoksi- fenilas Ph H
328 0 Me 2-cianofenilas Ph H
329 0 Me 4-cianofenilas Ph H
330 0 Me 4-fenoksifenilas Ph H 142
331 0 Et 4-fenoksifenilas Ph H
332 0 H 4-fenoksifenilas Ph H
333 0 Me 4-fenoksifenilas Ph Me 95
334 0 Me 4-fenoksifenilas 2-metilfe- nilas H 118
335 0 Me 4-fenoksifenilas 4-metilfe- nilas H
336 0 Me 4-fenoksifenilas 4-fluorfenilas H
337 0 Me 3-fenoksifenilas Ph H
338 0 Me 2-fenoksifenilas Ph H
339 0 Me 4- (chlorfenoksi)- fenilas Ph H
340 0 Me 4-(4-bromfenok- si)-fenilas Ph H 162
341 0 Me 4- (4—fluorfenok- si)-fenilas Ph H
342 0 Me 4- (3-fluorfenok- si)-fenilas Ph H
343 0 Me 4- (2-fluorfenok- si)-fenilas Ph H
344 0 Me 4- (4-nitrofenok- si)-fenilas Ph H 63
w R1 R2 R3
0 Me 4- (4-metilfenok- si)-fenilas Ph
0 Me 4- (2-metilfenok- si)-fenilas Ph
0 Me 4-benziloksifenilas Ph
0 Me 2-fluor-4-fenok- sifenilas Ph
0 Me 4-karbometoksifenilas Ph
0 Me 4-karbofenoksife- nilas Ph
0 H 3-(3,5-dichlor- fenoksi)fenilas Ph
0 H 3- (3-trifluorme- tilfenoksi)fenilas Ph
0 H 3-fenoksifenilas Ph
0 Me 4- (4-trifluorme- tilfenoksi)fenilas Ph
0 Me 4-(4-metoksi/fe- noksi)-fenilas Ph
0 Me 4-(2,4-dichlor- fenoksi)fenilas Ph
0 Me 4-metansulfonil- fenilas Ph
0 Me 4-nitrofenilas Ph
0 Me 3-trifluormetil- fenilas Ph
0 Me 4-feniltiofenilas Ph
R4 t(°C)
H
H
H
H 129
H
H
H
H
H
H 153
H 125
H 116
H
w R1 R2 R3 R'
0 Me 4-fenilfenilas Ph H
0 Me 2-naftilas Ph H
0 Me 1-naftilas Ph H
0 Me 2-tienilas Ph H
0 Me 5-chlor-2-tienilas Ph H
0 Me 5-metil-2-tienilas Ph H
0 Me 3-metoksi-2-tienilas Ph H
0 Me 3-tienilas Ph H
0 Me 2,5-dichlor-3- tienilas Ph H
0 Me 2,5-dimetil-3- tienilas Ph H
0 Me 2-fenoksi-3-tienilas Ph H
0 Me 2-nitro-4-tienilas Ph H
0 Me 3-metoksi-4- tienilas Ph H
0 Me 2-furilas Ph H
0 Me 3-furilas Ph H
0 Me 2-piridilas Ph H
0 Me 3-piridilas Ph H
0 Me 2-fluor-3-piridilas Ph H
0 Me 4-piridilas Ph H
0 Me 3-fluor-4-piridilas Ph H
0 -CH2 (CH2) 3ch2- Ph H
0 -ch2 (CH2) 3ch2- 3,5-dichlor fenilas -i
t(°C)
146
131
O -CH2CH2NMeCH2CH2H
Ph
Pav. W R1
384 O
385 O
-CH2CH2SCH2CH2-
386 O
R3 R4 t (°C)
Ph H
Ph H
Ph H
387 O
388 O
389 O
390 O
391 O
392 O
Me
4-fluor-3-piridilas 3-fluor-2-piridilas
4-karbometoksifenilas
4-benzilfenilas
Me
Ph
Ph
Ph
Ph
Ph
Ph
393 0 Me Ph 3,5-dichlor- fenilas
394 0 Ciklopropilas Ph 3,5-dichlor- fenilas
395 0 Me Fenoksimetilas 3,5-dichlor- fenilas
396 0 Me Ph 2,6-dichlor- fenilas
397 0 Me 4-fenoksifenilas 2,6-dichlor- fenilas
398 0 Me Fenoksimetilas 2,6-dichlor- fenilas
Pav. W R1 R2 R R4 t ro
399 0 H t-Bu 2,6-dichlorfenilas H
400 0 Me Ph 4-fluorfenilas H
401 0 Me 4-fluorfenilas 4-fluorfenilas H
402 0 Me 4-eikloheksilfenilas 4-fluorfenilas H
403 0 Me Feniltiometilas 4-fluorfenilas H
404 0 Me Ph 3-fluorfenilas H 164
405 0 Me Ph 4-chlorfenilas H
406 0 Me Ph 3-chlorfenilas H 59
407 0 Me 4-metoksifenilas 3-chlorfenilas H 152
408 0 Me Ph 2-fluorfenilas H
409 0 Me Ph 2,5-difluorfenilas H
410 0 Me Ph 4-metilfenilas H
411 0 Me 4-fluorfenilas 4-metilfenilas
412 0 Me 4-fenoksifenilas 4-metilfenilas
413 0 Me Feniltiometilas 4-metilfenilas H
414 0 Me Fenoksimetilas 4-metilfenilas H
415 0 Me Ph 2,6-dimetiifenilas H
416 0 Me Ph 4-t-butilfenilas H
417 0 Me Ph 3-metiifenilas H
418 0 Me Ph 2-metilfenilas H
419 0 Me Ph 4-metoksifenilas H 134
420 0 Me Ph 4-n-pentiloksifenilas H
421 0 Me Ph 4-aliloksifenilas H
422 0 Me Ph 4-trifluormetil- fenilas H
Pav. W R1 R2 R3 R4 t(°C)
423 0 Me Ph 3-trifluormetil- fenilas H
424 0 Me Ph 2-tri fluorinei il- fenilas H 141
425 0 Me Ph 4-nitrofenilas H
426 0 Me Ph 4-cianofenilas H
427 0 Me Ph 4-karbometoksi- fenilas H
428 0 Me Ph Benzilas H
429 0 Me Ph 2-tienilas H
430 0 Me Ph 3-furilas H
431 0 Me Ph 2-piridilas H
432 0 Me Ph 5-trifluormetil- 2-piridilas H
433 0 Me Ph 2-pirimidilas H
434 0 Me Ph 6-chior-3-piri- dazilas H
435 0 Me Ph Etilas H
436 0 Me Ph Cikloheksilas H
437 0 Me Ph t - Bu H
438 0 Me Ph n - decilas H
439 0 Me Ph Ph Formilas
440 0 Me Ph Ph Acetilas
441 0 Me Ph Ph Trifluoracetilas
442 0 Me Ph Ph Metoksiacetilas
443 0 Me Ph Ph Metoksikarbonilas
444 0 Me Ph Ph Metilaminokarbonilas
Pav. W R1 R2 R3 R4 t (°C)
445 0 Me Ph Ph Metansulfo- nilas
446 0 Me 3-tienilas Ph Metilas 118
447 0 4-fluorfenilas Ph Ph Metilas
448 0 Me Ph Ph Metilas 131
449 0 Me Ph Ph Fenilamino- karbonilas
450 0 Me Ph Ph Aūlas
451 0 Me Ph Ph Propargilas
452 0 Me Ph Ph Ciklobutilas
453 0 Me Ph Ph Benzilas
454 0 Me Ph <
455 0 Me 2-ciano- 2-metii- fenilas fenilas H
456 0 Me 2-N.N-di.me- Ph tilamino- fenilas H
457 0 Me 3-piridilas Ph H
458 0 Me 4-piridilas Ph H
459 S Vinilas Fenilas 4-fluorfe- nilas H 64
4 60 c Me 4 - ζ 6, 6, 6- Ph trichlor- heksiltio) fenilas H
Pav. W R1 R2 R3 R4
461 S Me 4- (6,6,6-trifluor- heksiloksifenilas Ph H
462 s Me 4- (trifluormetan- sulfonilfenilas Ph H
463 s Me 4- (2'-fluorbenzil- oksi)-fenilas Ph H
464 s Me 4- (4'-fenoksiben- ziloksi)fenilas Ph H
465 s Me 3-fluor-4-fenoksi- fenilas Ph H
466 0 Me 3-fluor-4-fenok- sifenilas Ph H
467 s Me 2-fluor-4-(2-fluor- fenoksi)fenilas Ph H
468 0 Me 2-fluor-4-(2-fluor- fenoksi)fenilas Ph H
469 s Me 4-(2,4-difluor- fenoksi)fenilas Ph H
470 0 Me 4- (2,4-difluor- fenoksi)fenilas Ph H
471 s Me 4- (4-n-butiloksi- fenoksi)fenilas Ph H
472 s Me 4- (4-n-butilfe- noksi)-fenilas Ph H
473 s Me 4- (4-cikloheksilok- sifenoksi)fenilas Ph H
474 s Me 4-(4-metoksime- til)fenilas Ph H
475 s Me 4-fenetiloksifenilas Ph H
Pav. W R1 R2
R4 t(°C)
476 S Me 4 - (2'-fluor)fenilas Ph H
477 S Me Ph 4-fluor-2- metilfenilas H
478 S Me 4-(N-fenilamino)fenilas Ph H
479 S Me 4-(N-metilamino)fenilas Ph H
480 0 Me 4-(N-metilamino)fenilas · Ph H
481 S Me 4-(N-butilamino)fenilas Ph H
482 S Me 4- (N- (2-fluorfenil) - amino)fenilas Ph H
483 S Me 4-(N-(4-metil-fenil)- amino)fenilas Ph H
Pav. W R1 R2 R5 R6
484 S Me Ph H H
485 0 Me Ph H H
486 s H Ph H H
487 s Trifluormetilas Ph H H
Pav. W R1 R2 R5 R6 t(°C)
488 S Me 3-tienilas H H
489 s Me 4-fluorfenilas H H
490 s Me 2,4-difluorfenilas H H 82
491 s Me 4-fenoksifenilas H H Aliejus
492 s Me 3-trifluormetilfenilas H H
493 s Me Ph 4-fluoro H
494 s Me Ph 3-trifluor- metilas H
495 s Me Ph 4-fenoksi H
4 96 s Me .Ph 2-chloro 4-chloro
497 s Me Ph 2-Me 6-Me
KOMPOZICIJOS
Šio išradimo junginiai paprastai naudojami kompozi5 cijose su skystais arba kietais skiedikliais arba su organiniais tirpikliais. Tinkamos sudėties I formulės junginių kompozicijas galima gauti tradiciniu būdu. Tai milteliai, granulės, rutuliukai, tirpalai, emulsijos, drėkstantys milteliai, emulsiniai koncentratai ir 1.1.
Daugelį jų galima vartoti tiesiogiai. Purškimui nau dojama dalis yra tinkamų terpių sudėtyje ir gali būti vartojama nuo vieno iki kelių šimtų litrų hektarui. Labai atsparios kompozicijos pagrindinai naudojamos tik kaip tarpinės, iš kurių ruošiamos tolimesnės kompo15 zicijos. Aktyvus ingredientas sudaro nuo 1 - 99 % visos masės, ir ne mažiau kaip vienas šių komponentų:
(a) aktyvaus paviršiaus medžiaga (medžiagos) apie 0,1 35 %, (b) kietas arba skystas inertinis skiediklis apie
- 99 %. Konkrečiau nurodomos šios ingredientų propor20 cijos:
Procentai nuo masės
Aktyvus komponentas Skiediklis Aktyvaus paviršiaus medžiagos
Drėkstantys milteliai 20-90 0-74 1-10
Aliejinės suspensijos, emulsijos, tirpalai (įskaitant ir emulsinius koncentratus) 5-50 40-95 0-35
Vandeninės suspensijos 10-50 40-84 1-20
Smulkūs milteliai 1-25 70-99 0-5
Granulės ir rutuliukai 1-95 5-99 0-15
Labai atsparios kompo- 90-99 0-10 0-2
zicijos
Nuo fizinių junginio savybių bei jo pritaikymo priklauso, žinoma, koks aktyvaus ingrediento kiekis yra panaudojamas. Jeigu reikalingas didesnis paviršiaus aktyvios medžiagos santykis aktyvaus ingrediento atžvilgiu, tai jo kiekis junginio sudėtyje padidinamas arba pridedamas rezervuare maišymo metu.
Tipiniai kieti skiedikliai aprašyti Uotkinso ir kt. darbe Insekticidinių dustinių skiediklių ir nešėjų žodynas, 2 leidimas, Dorland Buks, Kolduell, Nju Džersi. Drėkinamiems milteliams tinkamesni labiau absorbuojantys skiedikliai, o milteliams labiau tinka kietesni skiedikliai. Tipiniai skysti skiedikliai ir tirpikliai aprašyti Marseno darbe Skiediklių žodynas , 2 leidimas, Intersaienz, Nju - Jorkas, 1950. Žemesnis negu 0,1 % tirpumas tinkamesnis suspensijų koncentratams; fazės sunkiau atsiskiria nuo tirpalų koncentratų prie 0°C temperatūros. Aktyvaus paviršiaus medžiagos ir jų panaudojimas pateikti
Makkatčeon
Detergentai ir Emulgatoriai Ennjual, MS Pablišing Korp., Ridžvud, Nju Džersi, o taip pat Sisli ir Vudo darbe Paviršiaus aktyvių medžiagų enciklopedija, Kemikal Pabl. Ko., Ink, Nju-Jork, 1964.
Norint sumažinti putojimą, aglomeraciją, koroziją, mikrobiologinį augimą ir pan., galima pridėti nedidelius kiekius priedų. Ingredientai tinkamiausi naudoti, jeigu juos aprobavo JAV aplinkos saugos agentūra.
Tokių kompozicijų gavimo būdai yra gerai žinomi. Tirpalai gaunami paprastu būdu, sumaišius ingredientus. Smulkaus malimo kietos kompozicijos gaunamos sumaišant arba paprastai susmulkinant plaktukiniu malūnu arba smulkintuvu su skystine pavara. Suspensija gaunama drėgno malimo metodu (žr. pvz., Littl., JAV patentas Nr. 3060084). Granulės ir rutuliukai gali būti gaunami aktyvią medžiagą purškiant į iš anksto sudarytą grūdėtą nešiklį arba aglomeracijos metodu. Žr. Dž. E. Brauning, Aglomeracija, Kemikal Inžinering, 4 gruodžio, 1967 m., p. 147 ff ir Inžinieriaus chemiko Perri žodynas, 4 leidimas, Mak Grou-Chill, Nju-Jorkas, 1963, p. 8 - 59 ff.
Kompozicijų sudarymo sritį liečiančią papildomą informaciją žr., pvz., Ch. M. Lui. JAV patentas Nr. 3235361, 1966 m., vasario 15, 6 skiltis, 16 eilutė, - 7 skiltis, 19 eilutė, o taip pat pavyzdžius 40-41.
R. U. Lakenbau, JAV patentas Nr. 3309192, 1967 m. kovo 14, 5 skiltis, 43 eilutė, - skiltis 7, 62 eilutė, o taip pat pavyzdžiai 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 140, 162 - 164, 166, 167, 169 - 182.
Ch. Gizin ir E. Knusli, JAV patentas Nr. 2891855, 1959 m. birželio 23, 3 skiltis, 66 eilutė - 5 skiltis, 17 eilutė, o taip pat pavyzdžiai 1-4.
G. C. Klingman, Kova su piktžolėmis kaip mokslas, Džonas Uili end Sanz, Ink, Nju-Jorkas, 1961, p. 81 - 96.
Dž. D. Fraier ir S. A. Evans Vadovas kovoje su pikt5 žolėmis, 5 leidimas, Blekkuell Saientifik Pablikeišns,
Oksfordas, 1968, p. 101 - 103.
Šio išradimo tinkamos sudėties junginių pavyzdžiai pateikti žemiau.
PAVYZDŽIAI
217 PAVYZDYS: Drėkstantys milteliai
5-metil-5-fenil-3(fenilamino)-2-tiokso-4-oksa- 80 % zolidinonas
Natrio alkilnaftalinsulfonatas 4 %
Natrio ligninsulfonatas 2 %
Sintetinis amorfinis silicio dioksidas 1 %
Kaolinitas 13 %
Ingredientai sumaišomi, susmulkinami plaktukiniu smulkintuvu, dar kartą sumaišomi ir pakuojami.
218 PAVYZDYS: Labai atsparus koncentratas
5-metil-5-fenil-3(fenilamino)-2-tiokso-4-oksa- 98, 5 % zolidinonas
Silicio dioksido ae.rogelis 0,5 %
Sintetinis amorfinis silicio dioksidas 1,0 %
Ingredientai sumaišomi ir susmulkinami plaktukiniame malūne, gaunamas labai atsparus koncentratas, kuris visas praleidžiamas per Amerikos standarto sieteli Nr. 50. (0,3 mm plyšiai). Šią medžiagą toliau galima formuoti įvairiais būdais.
219 PAVYZDYS: Tirpalas
5-metil-5-fenil-3(fenilamino)-2-tiokso-4-oksa- 25 % zolidinonas
-metil-2-pirrolidonas 75 %
Ingredientai sumaišomi, gaunamas tirpalas, kurį galima naudoti nedideliais kiekiais.
220 PAVYZDYS: Emulguotas koncentratas
5-metil-5-fenil-3-(fenilamino)-2-tiokso-4-oksa- 15 % zolidinonas
Kalcio sulfonatų ir nehomogeninių aktyvaus pa- 6 % viršiaus medžiagų mišinys
Acetofenonas 79 %
Ingredientai sujungiami ir sumaišomi, kol aktyvus komponentas ištirpsta. Smulkus filtras pakuojant naudojamas todėl, kad netirpios pašalinės medžiagos nepatektų į produktą.
NAUDINGUMAS
Šio išradimo junginiai tinkami naudoti kaip kovos su augalų kenkėjais agentai. Jie apsaugo nuo susirgimų, kuriuos sukelia augalų patogenai klasės Basidiomycete, Ascomycete, o taip pat grybeliai klasės Oomycete. Jie efektyvūs kovoje su plataus spektro lapinių dekoratyvinių augalų, daržovių, lauko, grūdinių ir vaisinių kultūrų ligų sukėlėjais, tokiais, kaip Plasmospora viticola, Phytophtora infestans, Peronospore tabacine, Pseudoperonospora rubensis, Phytophtora megasperma, Botrytis cinerea, Venturia inaeąualis, Puccinia recondita, Phytium aphanidermatum, Alternaria brassicola, Septoria nodorum, Cereosporidium personatum ir kt. ligas sukeliančiomis rūšimis.
Šio išradimo junginius galima maišyti su fungicidais, baktericidais, akaricidais, hematicidais, insekticidais ir kitais biologiškai aktyviais junginiais ir galima pasiekti gerų rezultatų, panaudojant mažiausias laiko, pastangų ir medžiagų sąnaudas. Tinkami šio tipo agentai žinomi šios srities specialistams. Kai kurie jų pateikti žemiau.
Fungicidai
Metil 2-benzimidazolkarbamatas (karbendazimas)
Tetrametiltiuramo disulfidas (tiuramas)
N-dodencilguanidino acetatas (dodinas)
Mangano etilenbisditiokarbamatas (manebas)
1,4-dichlor-2,5-dimetoksibenzolas (chloronebas)
Metil 1-(butilkarbamoil)-2-benzimidazolkarbamatas (benomilas)
2-ciano-N-etilkarbamoil-2-metoksiiminoacetamidas (cimoksanilas)
N-trichlormetiltiotetrahidroftalamidas (kaptanas)
N-trichlormetiltioftalamidas (folpetas)
Dimetil 4,4'-(q-fenilen)bis (3-tioallofanatas (metilo tiofanatas)
2-(tiazol-4-ilas)benzimidazolas (tiabendazolas)
Aliuminis trys (0-etil-fosfonatas) (aliuminio fozetilas)
Tetrachlorizoftalonitrilas (chlorotalonilas)
2,6-dichlor-4-nitroanilinas (dichloranas)
N-(2,6-dimetilfenila)-N-(metoksiacetil)alanino metilo esteris (metalaksilas)
Cis-N-/1,1,2,2-tetrachloretil)tio/cikloheks-4-en-l,2-diokarbioksimidas (kaptafolas)
3-(3,5-dichlorfenil)-N-(1-metiletil)-2,4-diokso-l-imidazolidino karboksamidas (iprodionas)
3- (3,5-dichlorfenil)-5-etenil-5-metil-2,4-oksazolidindionas (vinklozolinas)
Kazugamicinas
O-etil-S,S-difenilfosforoditioatas (edifenfosas)
4- (3-(4-(1,1-dimetiletil)fenil)-2-metil) propil-2,6-dimetilmorfolinas (fenpropimorfas)
4-(3-4(1,1-dimetiletil)fenil)-2-metil)-propilpiperidinas (fenpropidinas)
1- (4-chlorfenoksi)-3,3-dimetil-l-(1H-1,2,4-triazol-lilo)butanas (trindimefonas)
2- (4-chlorfenil)-2-(1H-1,2,4,-triazol-l-ilmetil)heksannitrilas (miklobutanilas)
Tebukonazolas
3- chloro-4 - (4metil-2-(lH-l,2,4-triazol)-1-ilmetil)-1,3dioksolan-2-il/fenil-4-chlorfenilo esteris (difenakonazolas)
1- /2-(2,4-dichlorfenil)pentii/-1H-1,2,4-triazol (penkonazolas) a-(2-fluorfenil)-a-(4-fluorfenil)-1H-1,2,4-triazol-letanolas (flutriafolas)
2- metoksi-N-(2-okso-l,3-oksazolidin-3-il)acetat-2,6ksilididas (oksadiksilas) l-//bis (4-fluorfenil)metilsilil/metil/-lH-l, 2,4-triazolas (flusilazolas) l-N-propil-N-/2(2,4,β-trichlorfenoksi) -etil/karbamoilimidazolas (prochlorazas)
1-//2-(2,4-dichlorfenil)-4-propil-l,3-dioksolan-2-il/metil/-lH-l,2,4,-triazol (propikonazolas)
Vario oksido a-(2-chlorfenil)- a-(4-chlorfenil-5-piridinmetanolas (fenarimolas)
Metil N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2-furanilkarbonil)-DL-alaninatas (furalaksilas)
Heksakonazolas
4-chloro-N-(cianoetoksimetil)benzamidas
4-/3-(4-chlorfenil)-3-(3,4-dimetoksi-fenil-l-okso-2-propenilas
Morfolinas
Baktericidai
Tribazinis vario sulfatas
Streptomicino sulfatas
Oksitetraciklinąs
Akaricidai
Senecioininė rūgštis, esteris su 2-antriniu-butil-4,6dinitrofenolu (binapakrilas)
6-metil-l,3-ditiolo/2,3-B/chinonolin-2-ono (oksitiochinoksas)
2,2,2 -trichlor-1,1-bis(4-chlorfenil)etanolas (dikofolas)
Bis (pentachlor-2,4-ciklopentadien-l-ilas) (dienochloras)
Tricikloheksilinis hidroksidas (ciheksatinas)
Heksakis (2-metil-2-fenilpropil)distannoksanas (fenbutino oksidas)
Nematicidai
2-/dietoksifosfonilimino/-l,3-dietietanas (fostietanas)
S-metil-1-(dimetilkarbamoil)-N(metilkarbamoiloksi)tioformimidatas (oksamilas)
2-metil-l-karbamoil-N-(metilkarbamoiloksi)-tioformimidatas
N-izopropilfosforamidinė rūgštis, O-etil-O'-/4-(metiltio)-M-tolilo/diesteris (fenamifosas)
Insekticidai
3-hidroksi-N-metilkrotonamido(dimetilfosfato) esteris (monokrotofosas)
Metilkarbamino rūgštis, esteris su 2,3-dihidro-2,2dimetil-7-benzofuranolu (karbofuranas)
0-/2,4,5-trichloro-(chlormetil)benzil/fosforo rūgštis. O',O'-dimetilo esteris (tetrachlorvinfosas)2-merkaptogintaro rūgštis, dietilo esteris, S-esteris su tionofosforo rūgštimi, dimetilo esteris (malationas),
Fosforotioninė rūgštis, 0,0-dimetil, O-p-nitrofenilo esteris (metilparationas)
Metilkarbamino rūgštis, esteris su α-naftolu (karbarilas)
Metil N-//(metilamino) karbonil/oksi/etanimidotiatas (metomilas)
N-(4-chlor-Q-tolil)-N,N-dimetilformamidinas (chlorodimeformas)
O,O-dietil-O- (2-izopropil-4-metil-6-pirimidil)fosforotioatas (diazinonas)
Oktachlorokamfenas (toksafenas)
O-etil O-p-nitrofenil fenilfosfonotioatas (EPN)
Ciano- (3-fenoksifenil) -metil 4-chloro-ct- (1-metiletil) benzolacetatas (fenvaleratas) (3-fenoksifenil)metil (±(-cis, trans-3-(2,2-dichloretenil) -2,2-dimetilciklopropankarboksilatas (permetrinas)
Dimetil N,N'-/tiobis(N-metilimmo)karboniloksi//bis/etanimidotioatas (tiodikarbas)
Fosforotiolotioninė rūgštis, O-etil-O-/4-(metiltio)fenil/-S-n-propilo esteris (sulfoprofosas) ct-ciano-3-f enoksibenzil 3-(2,2 dichlorvinil)-2,2-dimetil-ciklopropan karbosilatas (cipermetrinas)
Ciano (3-fenoksifenil)metil 4-(diftometoksi)-a-(metiletil)benzolacetatas (flucitrinatas)
O,O-dietil-O-(3,5,6-trichlor-2-piridil)-fosforotioatas (chlorpirifosas)
O,0-dimetil-S-/4-okso-l,2,3-benzotriazin-3-(4H)-il)metil/fosforodiotioatas (azinfos-metilas)
5,6-dimetil-2-dimetilamino-4-pirimidinil dimetil karbamatas (pirimikarbas)
S-(N-formil-N-metilkarbamoilmetil)-Ο,Ο-dimetil fosforodiotioatas (formotionas)
S-2-(etiltioetil)-Ο,Ο-dimetil fosforotioatas (demeton
S-metilas) a-ciano-3-fenoksibenzil cis-3- (2,2-dibromvinil)-2,2-dimetilciklopropano karboksilatas (deltametrinas)
Ciano (3-fenoksifenil)metilo esteris N-(2-chlor-4-trifluormetil-fenil)alaninas (fluvalinatas)
Kai kuriais atvejais kombinacijos su kitais fingicidais, turinčiais analogišką kovos su susirgimais spektrą, tik besiskiriančiais veiksmo režimu, yra tinkamesnės naudoti, norint padidinti atsparumą ir/arba pagerinti gydomąsias savybes prieš pastovias infekcijas. Ypač efektyvi kompozicija šių abiejų faktorių atžvilgiu yra I formulės junginio kombinacija su cinoksanilu.
PRITAIKYMAS
Kovojama prieš susirgimus tokiu būdu, kad ant augalo dalies, kurią reikia apsaugoti, pvz. šaknies, stiebų, lapų, vaisių, sėklų, gumbų ar svogūnėlių purškiamas efektyvus kiekis junginio arba prieš užkrėtimą, arba po užkrėtimo. Junginiais galima veikti ir sėklas, iš kurių išauga norimi apsaugoti augalai.
Junginių panaudojimo normos priklauso nuo daugelio aplinkos faktorių ir nustatomos praktinėmis panaudojimo sąlygomis. Lapai paprastai apsaugojami veikiant junginiu, kurio aktyvaus ingrediento kiekis sudaro 1 g/ha 10 000 g/ha. Sėklos ir daigai apsaugojami, jeigu aktyvaus ingrediento kiekis sudaro nuo 0,1 iki 10 g/lkg sėklų.
A pavyzdys
Bandomi junginiai ištirpinami acetono kiekyje, kad galutinė jų koncentracija būtų lygi 3 %, po to suspenduojama, esant 200 m.d. koncentracijai, valytame vandenyje, kuriame yra 250 m.d. aktyvaus paviršiaus medžiagos Trem 014 (daugiaatomių spiritų esteriai). Ši suspensija purškiama į paviršinį obels daigų tįsimo tašką. Sekančią dieną daigai inokuliuojami Venturia inaeąulis sporų suspensija (obelų rauplių kauzalinis agentas) ir inkubuojami prisotintoje atmosferoje 20°C temperatūroje 24 valandas, po to 11 parų pernešama į auginimo patalpą, kurioje yra 22°C temperatūra. Po 11 parų vertinamas susirgimas.
B pavyzdys
Bandomi junginiai ištirpinami acetone, kad galutinė koncentracija būtų 3 %, po to 200 m.d. koncentracija suspenduojama valytame vandenyje, kuriame yra 250 m.d. paviršiaus aktyvios medžiagos Trem 014 (daugiaatomių spiritų esteriai). Ši suspensija purškiama į paviršinį arachiso daigų tįsimo tašką. Sekančią dieną daigai inokuliuojami sporų Cercosporidium personatum suspensija (arachiso lapų vėlyvojo dėmėtumo kauzalinis agentas) ir inkubuojami prisotintoje atmosferoje 5 paras 22-30°C temperatūroje, po to pernešami į auginimo patalpą, kur 6 dienas laikomi 29°C temperatūroje, po to vertinamas susirgimas.
C pavyzdys
Bandomieji junginiai ištirpinami acetone, kad galutinė koncentracija būtų 3 %, po to 40 m.d. koncentracija suspenduojama valytame vandenyje, turinčiame 250 m.d. paviršiaus aktyvios medžiagos Trem 014 (daugiaatomių spiritų esteriai). Suspensija veikiamas vynuogių daigų paviršinis tįsimo taškas. Kitą dieną daigai inokuliuojami sporų Plasmopara viticola suspensija (vynuogių netikros miltligės kauzalinis agentas) ir inkubuojami prisotintoje atmosferoje 20°C temperatūroje 24 vai., po to perkeliami į auginimo patalpą 6 dienoms, esant 20°C temperatūrai, po to vėl inkubuojami 24 vai. 20°C temperatūroje prisotintoje atmosferoje ir vertinamas susirgimas .
D pavyzdys
Bandomieji junginiai ištirpinami acetone, esant galutinei koncentracijai 3 %, po to 200 m.d. koncentracija suspenduojama valytame vandenyje, turinčiame 250 m.d. paviršiaus aktyvios medžiagos Trem 014 (daugiaatomių spiritų esteriai) . Suspensija purškiamas pomidorų daigų paviršinis tįsimo taškas. Kitą dieną daigai inokuliuojami sporų Phytophtora infestans suspensija (ankstyvo bulvių ir pomidorų puvėsio kauzalinis agentas) ir inkubuojami prisotintoje atmosferoje 20°C temperatūroje 24 valandas, po to auginimo patalpose 20°C temperatūroje laikomi 5 paras, po to vertinamas susirgimas.
E pavyzdys
Bandomieji junginiai ištirpinami acetone, kad galutinė koncentracija būtų lygi 3 %, po to 200 m.d. koncentracija suspenduojama valytame vandenyje, turinčiame 250 m.d. paviršiaus aktyvios medžiagos Trem 014 (daugiaatomių spiritų esteriai). Suspensija purškiama į paviršinį kviečių daigų tįsimo tašką. Sekančią dieną daigai inokuliuojami sporų Puccinia recondita suspensija (kviečių lapų rūdžių kauzalinis agentas) ir inkubuojami 24 vai. 20°C temperatūroje, prisotintoje atmosferoje, po to pernešami į auginimo patalpą 6 paroms 20°C temperatūroje, po to vertinamas susirgimas,
F pavyzdys
Bandomieji junginiai ištirpinami acetone, kad galutinė koncentracija būtų lygi 3 %, po to 200 m.d. koncentracija suspenduojama valytame vandenyje, turinčiame 250 ppm aktyvaus paviršiaus medžiagos Trem 014 (daugiaatomių spiritų esteriai). Suspensija purškiamas paviršinis agurkų daigų tįsimo taškas. Sekančią dieną inokuliuojami sporų Botrytis cinerea suspensija (daugelio augalų pilkojo pelėsio kauzalinis agentas), inkubuojami prisotintoje atmosferoje 20°C temperatūroje 48 vai., po to auginimo patalpose 20°C temperatūroje laikomi 5 paras ir vertinamas susirgimas.
G pavyzdys
Bandomi junginiai ištirpinami acetone, kad galutinė koncentracija būtų lygi 3 %, po to 40 m.d. koncentracija suspenduojama valytame vandenyje, turinčiame 250 m.d. paviršiaus aktyvios medžiagos Trem 014 (daugiaatomių spiritų esteriai). Suspensija purškiamas paviršinis tabako daigų tįsimo taškas. Sekančią dieną daigai inokuliuojami sporų Peronospora tabacina suspensija (tabako mėlynojo pelėsio kauzalinis agentas) ir inkubuojami prisotintoje atmosferoje 24 vai., po to auginimo patalpose laikomi 6 paras 22°C temperatūroje, vėliau inkubuojami prisotintoje atmosferoje 20°C temperatūroje 24 vai., po to vertinamas susirgimas.
H pavyzdys
Bandomieji junginiai ištirpinami acetone, kad galutinė koncentracija būtų lygi 3 %, po to 40 m.d. koncentracija suspenduojama valytame vandenyje, turinčiame 250 paviršiaus aktyvios medžiagos Trem 014 (daugiaatomių spiritų esteriai). Suspensija purškiamas paviršinis agurkų daigų tįsimo taškas. Sekančią dieną daigai inokuliuojami sporų Pseudoperonospora cubensis suspensija (agurkų netikros miltligės kauzalinis agentas) ir inkubuojami prisotintoje atmosferoje 20°C temperatūroje 24 vai., po to 6 paras laikomi 20°C temperatūroje auginimo patalpose, vėliau inkubuojami prisotintoje atmosferoje 20°C 24 vai., po to vertinamas susirgimas.
I pavyzdys
Bandomieji junginiai ištirpinami acetone, kad galutinė koncentracija būtų lygi 3 %, po to suspenduojama 200 m.d. koncentracija valytame vandenyje, turinčiame 250 m.d. paviršiaus aktyvios medžiagos Trem 014 (daugiaatomių spiritų esteriai). Suspensija purškiamas paLT 3522 B viršinis kviečio daigo tįsimo taškas. Sekančią dieną daigai inokuliuojami sporine Erysiphe graminis suspensija (tikros kviečių miltligės kauzalinis agentas) ir inkubuojami auginimo patalpose 20°C temperatūroje 7 paras, po to vertinamas susirgimas.
J pavyzdys
Bandomieji junginiai ištirpinami acetone, kad galutinė koncentracija būtų 3 %, po to 200 m.d. koncentracija suspenduojama valytame vandenyje, turinčiame 250 m.d. paviršiaus aktyvios medžiagos Trem 014 (daugiaatomių spiritų esteriai). Suspensija purškiamas ryžių daigų paviršinis tįsimo taškas. Kitą dieną daigai inokuliuojami sporine Rhizoctonia solani suspensija (ryžio lukšto susirgimo kauzalinis agentas) ir inkubuojami prisotintoje atmosferoje 27°C temperatūroje 48 vai., po to pernešami į auginimo patalpas 29°C 48-nioms valandoms, po to vertinamas susirgimas.
K pavyzdys
Bandomieji junginiai ištirpinami acetone, kad galutinė koncentracija būtų lygi 3 %, po to 200 m.d. koncentracija suspenduojama valytame vandenyje, turinčiame 250 m.d. paviršiaus aktyvią medžiagą Trem 014 (daugiaatomių spiritų esteriai). Suspensija purškiamas viršutinis ryžių daigų tįsimo taškas. Sekančią dieną daigai inokuliuojami sporine Pyricularia oryzae suspensija (ryžių pirikuliariozės kauzalinis agentas) ir inokuliuojami prisotintoje atmosferoje 27°C temperatūroje 24 vai., pernešami į auginimo patalpas 30°C temperatūroje 4 paroms, po to vertinamas susirgimas.
Kitus pavyzdžius, papildomai iliustruojančius šį išradimą, galima rasti lentelėje. Lentelėje rodiklis 100 atitinka 100 % kovos su susirgimais išeigą, o rodiklis 0

Claims (17)

  1. IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
    1. Kovos su augalų grybeliniais susirgimais būdas, b esiskiriantis tuo, kad lokusas, kurį reikia apsaugoti, yra veikiamas efektyviu I bendros formulės junginių kiekiu:
    kurioje A yra O arba NR4; W yra O arba S; R1 yra H, Cy-Cg alkilas, C1-C6 halogenalkilas, C3-C6-cikloalkilas, C2-C6-alkeniias, C2-C6-alkinilas, C2-C6-alkoksialkilas, C1-C3-alkilas, pakeistas C3-C6-cikloalkilu, fenilu arba benzilu, be to, nurodytas fenilo arba benzilo žiedas pakeistas R , o benzilo anglis pakeista R ; R yra fenilas, pakeistas R5 ir R6; naftilas, pakeistas 1-2 grupėmis, parinktomis iš R ; tienilas, pakeistas R ir R6; furilas, pakeistas R6; piridilas, pakeistas vienu šių pakaitų: R6, fenoksi, pakeistas R6, arba feniltio, pakeistas R6; C1-C2-alkilas, pakeistas fenoksi arba feniltio, be to, fenoksi arba feniltio žiede pakeisti R ; C1-C6-alkilas arba C5-C7-cikloalkilas; ir R ir R , paimti kartu su anglies atomu, prie kurio jie prijungti, gali sudaryti karbociklinį arba heterociklinį žiedą (turintį O, N-R7 arba S) iš 5-7 atomų žiede, kur heterociklinis žiedas gali būti kondensuojamas su radikalu R5 pakeistu benzeno žiedu arba R6 pakeistu tiofeno žiedu, ir, be to, heteroatomas neprijungtas prie spirocentro; ir karbociklinis žiedas gali būti kondensuojamas su 1 arba 2 radikalu R5 pakeistais benzeno žiedais arba R6 pakeistu tiofeno žiedu; R3 yra fenilas, pakeistas radikalu R10; benzilas, pakeistas benzilo anglies atome grupe, parinkta iš R7, o fenilo žiede pakeistas radikalu R10, naftilas, pakeistas R10, be to, R3 gali būti tienilas, pakeistas radikalu R10, furilas, pakeistas R10, piridilas, pakeistas R10, pirimidilas, pakeistas radikalu R10, arba piridazilas, pakeistas R10; arba R3 galėtų būti C^-CįOalkilas arba C5-C7-cikloalkilas; R4 yra vandenilis, formilas, C2-C4-alkilkarbonilas, C2-C4-halogenalkilkarbonilas, C2-C4-alkoksialkilkarbonilas, C2-C4-alkoksikarbonilas, C2-C5-alkilaminokarbonilas, C1-C4-alkilsulfonilas, C1-C4-alkilas, C4-C6-cikloalkilas, fenilaminokarbonilas, kuriame fenilas pakeistas R10; R4 gali būti C3-C4-alkenilas arba C3-C4-alkinilas; arba R3 ir R4, paimti kartu su azoto, prie kurio jie prijungti, atomu, sudaro pirolidino, piperidino arba pirolo ciklą, pakeistą R10, be to, nurodyti žiedai gali būti kondensuojami su radikalu R10 pakeistu benzeno žiedu; R5 yra vandenilis, halogenas, C1-C12 alkilas, C1-C12-halogenalkilas, C3-C12-alkeniloksi, C3-C12-alkinilas, C3-C12-halogenalkinilas, C1-C12-alkoksi, C3-C12-alkenilas, C3-C12halogenalkenilas, C 3 C12 -alkiltio, C1 C12 -halogenaikiltio, Cx-C12-halogenalkoksi, C1-C12-alkilsulfonilas, Cį-C^-halogenalkilsulfonilas, nitro, fenilas, pakeistas R6, fenoksi, pakeistas R6, feniltio, pakeistas R6, ciano, C3-C12-alkiniloksi, C2-C12-alkoksialkilas, C2-C12alkoksialkoksi, fenoksimetilas, pakeistas fenilo žiede radikalu R6, benziloksi, pakeistas fenilo žiede R6, fenetiloksi, pakeistas fenilo žiede R6, fenetilas, pakeistas fenilo žiede R , benzilas, pakeistas fenilo žiede R6, C2-C12-karboalkoksi, C5-C6-cikloalkilas, NMe2 arba NR R ; R yra vandenilis, 1-2 halogenai, Cx-C4alkilas, trifluormetilas, C1-C4-alkoksi, metiltio, nitro, fenoksi, C2-C6-cikloalkiloksi arba C5-C6-cikloalkilas, R yra vandenilis arba C1-C4-alkilas, R yra vandenilis arba C1-C4-alkilas; R9 yra H, fenilas, pakeistas H; 1-2 halogenai, CF3, C1-C2-alkilas arba
    C1-C2-alkoksi ir R10 yra 2 grupės, parinktos iš H, CF3, CF3O, NO2CO2Me, halogeno, C1-C5-alkilo, C^Cs-alkoksilo arba CN, tokiu atveju, kai fenilo žiedas yra dviejose vietose pakeistas, viena alkilinių arba alkoksi grupių . 3 neviršija Cx; tokiu atveju, kai A yra deguonis, R yra 5 6 fenilas, pakeistas radikalais R ir R .
  2. 2. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad A yra NR4; R1 yra C1-C4-alkilas, C1-C3-halogenalkilas, vinilas, etinilas arba metoksimetilas;
    R yra fenilas, pakeistas R ir R , C5-C7-cikloalkilas,
    6 6 3 tienilas, pakeistas R , arba piridilas, pakeistas R , R
    10 4 yra fenilas, pakeistas R , ir R yra H, C1-C3-alkilas arba C1-C3-alkilkarbonilas.
  3. 3. Būdas pagal 2 punktą, besiskiriantis
    1 2 tuo, kad R yra C1-C4-alkilas arba vinilas, R yra fe5 6 3 nilas, pakeistas radikalais R ir R , R yra fenilas, pakeistas 1-2 halogenais, metilu arba metoksi; R yra vandenilis arba metilas, R5 yra vandenilis, halogenas, C1-C4-alkilas, C1-C4-halogenalkilas, Cj-Cg-alkoksi, benziloksi, F3CO, F2HCO, C1-C6-halogenalkoksi, fenoksi, pakeistas R6, tokiu atveju, kai R5 nėra H arba F, tada prisijungimo prie žiedo vietoje jis yra para-padėtyje; R6 yra vandenilis, 1-2 F arba Cl, metilas arba metoksi, o R7 yra vandenilis.
  4. 4. Būdas pagal 3 punktą, besiskiriantis tuo, kad R1 yra CH3; R4 yra vandenilis arba metilas; R5 yra H, F, Cl, CH3, C1-C6-alkoksi arba fenoksi, pakeistas halogenu, CH3, CH3O arba NO2; R6 yra H arba F ir R10 yra F, H arba CH3.
  5. 5. Būdas pagal 4 punktą, besiskiriantis tuo, kad junginiai parenkami iš šių grupių:
    i
    5-metil-5-(4-fenoksifenil)-3-(fenilamino)-2-tiokso-4oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras,
    5-metil-5-fenil-3-(Nl-fenil-Nl-metilamino)-2-tiokso-4oksazolidinonas ir jo (S)-enantimeras,
    5-[ 4-(4-bromfenoksi) fenil] -5-metil-3- (fenilamino) -2-tiokso-4-oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras,
    5-[ 4-(3-fluorfenoksi) fenil] -5-metil-3-(fenilamino)-2-tiokso-4-oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras,
    5-(2,4-difluorfenil)-5-metil-3-(fenilamino)2,4-oksazolidindionas ir jo (S)-enantiomeras,
    5-metil-5-(4-fenoksifenil)-3-(fenilamino)-2,4-oksazolidindionas ir jo (S)-enantiomeras,
    5-(2,5-difluorfenil)-5-metil-3-(fenilamino)-2,4-oksazolididionas ir jo (S)-enantiomeras,
    5-(2-fluorfenil)-5-metil-3-(fenilamino)-2,4-oksazolidindionas ir jo (S)-enantiomeras arba
    5-[ 4-(3-fluorfenoksi) fenil] -5-metil-3-(fenilamino)-2,4oksazolidindionas ir jo (S)-enantiomeras, o taip pat jų mišiniai.
  6. 6. Bendros IA formulės junginiai:
    IA kurioje A yra O arba NR4, W yra O arba S; R1 yra H, C1-C6-alkilas, C1-C6-halogenalkilas, C3-C6-cikloalkilas, C2-C6-alkenilas, C2-C6-alkinilas, C2-C6-alkoksialkilas, C1-C3-alkilas, pakeistas C3-C6-cikloalkilu, fenilu arba benzilu, be to, nurodytas fenilo arba benzilo žiedas pakeistas cikle radikalu R6, o benzilo anglis pakeista R7; R2 yra fenilas, pakeistas R5 ir R6, naftilas, pakeistas 1-2 grupėmis, parinktomis iš R6, tienilas, pakeistas R5 ir R6, furilas, pakeistas R6, piridilas, pakeistas vienu šių pakaitų: R6, fenoksi, pakeistas R6, arba feniltio, pakeistas R6; C1-C2-alkilas, pakeistas fenoksi arba feniltio, be to, fenoksi arba feniltio pakeistas žiede R6; C1-C6-alkilas arba C5-C7-cikloalkilas; ir R1 ir R2, kartu paėmus su anglies atomu, prie kurio jie prijungti, gali sudaryti karbociklinį arba heterociklinį žiedą (turintį O,N-R7 arba S) iš 5-7 atomų, kuriame R5 pakeistas benzeno žiedas arba R6 pakeistas tiofeno žiedas ir kur heteroatomas neprijungtas prie spirocentro, ir karbociklinis žiedas gali būti kondensuotas su 1 arba 2 radikalu R5 pakeistais benzeno žiedais arba radikalu R6 pakeistu tiofeno žiedu; R3 yra fenilas, pakeistas radikalu R10, benzilas, pakeistas benzilo anglies atome grupe, parinkta iš R7, ir pakeistas fenilo žiede radikalu R10,
    naftilas, pakeistas R10; be to, R3 gali būti tienilas, pakeistas R10, furilas, pakeistas R10, piridilas, pa- keistas R10, pirimidilas, pakeistas R10, arba Pi- ridazilas , pakeistas R10, arba R3 gali būti C2· _C10~
    alkilas arba C5-C7-cikloalkilas; R4 yra vandenilis, formilas, C2-C4-alkilkarbonilas, C2-C4-halogenalkilkarbonilas, C2-C4-alkoksialkilkarbonilas, C2-C4-alkoksikarbonilas, C2-C5-alkilaminokarbonilas, C1-C4-alkilsulfonilas, C1-C4-alkilas, C4-C6-cikloalkilas, fenil10 4 aminokarbomlas, kur fenilas pakeistas R , ir R gali
    3 4 būti C3-C4-alkenilas arba C3-C4-alkinilas, arba R ir R , kartu paėmus su azoto, prie kurio jie prijungti, atomu, gali sudaryti pirolidino, piperidino arba pirolo žieLT 3522 B dus, pakeistus radikalu R10, be to, nurodyti žiedai gali būti kondensuoti su radikalu R10 pakeistu benzeno žiedu; R5 yra vandenilis, halogenas, C1-C12~alkilas, C1-C12halogenalkilas, C1-C12-alkoksi, C3-C12-alkenilas, C3-C12halogenalkenilas, C3-C12-alkeniloksi, C3-C12-alkinilas, C3-C12-halogenalkinilas, C3-C12-alkiltio, C1-C12-halogenalkiltio, C1-C12-halogenalkoksi, C1-C12-alkilsulfonilas,
    C1-C12-halogenalkilsulfonilas, nitro, fenilas, pakeistas
    6 6 6 R , fenoksi, pakeistas R , feniltio, pakeistas R , ciano, C3-C12-alkiniloksi, C2-C12-alkoksialkilas, C2-C12alkoksialkoksi, fenoksimetilas, pakeistas fenilo žiede radikalu R6, fenetiloksi, pakeistas fenilo žiede R6, benziloksi, pakeistas fenilo žiede R6, fenetilas, pakeistas fenilo žiede radikalu R , benzilas, pakeistas fenilo žiede R6, C2 C12 -karboalkoksi, C5-C7-cikloalkilas, 8 9 6
    NMe2 arba NR R ; R yra vandenilis, 1-2 halogenai, C!-C4alkilas, trifluormetilas, Cx-C4-alkoksi, metiltio, nitro, fenoksi, C2-C6-cikloalkiloksi arba C5-C6-cikloalkilas; R7 yra vandenilis arba C1-C4-alkilas, R8 yra H arba C1-C4-alkilas, R yra H, fenilas, pakeistas H, 1-2 halogenai, CF3, C1-C2-alkilas arba C1-C2-alkoksi, o R10 gali reikšti iki 2 grupių, išrinktų iš H, CF3, CF3O, NO2, CO2Me, halogeno, C1-C5-alkilo, C1-C5-alkoksi arba CN, tuo atveju, kai fenilo žiedas yra dviejose vietose pakeistas, viena alkilinių arba alkoksigrupių neviršija C! tuo atveju, kai:
    (1) jeigu A yra O, tai R1 2 3 4 yra fenilas, pakeistas R5 arba R6,
    2 į (2) jei R yra nepakeistas fenilas, tai R atskirtas nuo metilo arba benzilo vandenilio, (3) jei R1 yra vandenilis, metilas arba cikloheksilas, tai R nėra metilas, izopropilas arba cikloheksilas, ir (4) R1 ir R2 nesijungia su dariniu -(CH2)5-.
  7. 7. Junginiai pagal 6 punktą, besiskiriantys tuo, kad A yra NR4; R1 yra C1-C4-alkilas, C1-C3halogenalkilas, vinilas, etinilas arba metoksimetilas; R yra fenilas, pakeistas R ir R , C5-C7-cikloalkilas, tienilas, pakeistas R6; arba piridilas, pakeistas R6; R3 yra fenilas, pakeistas R10 ir R4 yra H, C1-C3-alkilas 2 arba C1-C3-alkilkarbonilas, tuo atveju, kai R yra nepakeistas fenilas, tai R1 nėra metilas.
  8. 8. Junginiai pagal 7 punktą, besiskiriant y s tuo, kad R yra C1-C4-alkilas arba vinilas; R yra fenilas, pakeistas R5 ir R6; R3 yra fenilas, pakeistas 1-2 halogenais, metilu arba metoksi; R4 yra vandenilis, halogenas, C1-C4-alkilas, Cx-C4-halogenalkilas, Cx-C6alkoksi, benziloksi, F3CO3, F2HCO, C^Cg-halogenalkoksi, fenoksi, pakeistas R , tuo atveju, jei R nėra H arba F, tai jų prisijungimo prie žiedo vieta yra para-padėtyje; R6 yra vandenilis, 1-2 F arba Cl, metilas arba metoksi, o R4 yra vandenilis, tuo atveju, kai R2 yra nepakeistas fenilas, tai R1 nėra metilas.
  9. 9. Junginiai pagal 8 punktą, besiskiriantys tuo, kad R1 yra CH3; R4 yra vandenilis arba metilas; R5 yra H, F, Cl, CH3, C^Cg-alkoksi arba fenoksi, pakeistas halogenų, CH3, CH3O arba NO2; R6 yra
  10. 10 2 H ir R yra F, H arba CH3, tuo atveju, kai R nėra nepakeistas fenilas.
    10. Junginiai pagal 6 punktą, išrinkti iš šių junginių grupės:
    5-metil-5-(4-fenoksifenil)-3-(fenilamino)-2-tiokso-4-oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras,
    5-metil-5-fenil-3- (N1-fenil-N1-metilamino) -2-tiokso-4oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras, 5-(4-(4-bromLT 3522 B fenoksi)fenil)-5-metil-3-(fenilamino)-2-tiokso-4-oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras,
    5-[ 4-(3-fluorfenoksi)fenil] -5-metil-3-(fenilamino)-2tiokso-4-oksazolidinonas ir jo (S)-enantiomeras
    5-(2,4-difluorfenil)-5-metil-3-(fenilamino)-2,4-oksazolidindionas ir jo (S)-enantiomeras,
    5-metil-5-(4-fenoksifenil)-3-(fenilamino)-2,4-oksazolidindionas ir jo (S)-enantiomeras, o taip pat jų mišiniai .
  11. 11. Žemės ūkiui tinkama kompozicija, besiskirianti tuo, kad ją sudaro fungicidiškai efektyvus junginių pagal 6-10 punktus kiekis ir bent vienas šių junginių: paviršiaus aktyvi medžiaga, kietas ar skystas skiediklis.
  12. 12. Žemės ūkiui tinkama kompozicija pagal 11 punktą, besiskirianti tuo, kad ją sudaro fungicidiškai efektyvus junginių pagal 7 punktą kiekis ir, pagaliau, bent vienas šių junginių: paviršiaus aktyvi medžiaga, kietas arba skystas skiediklis.
  13. 13. Žemės ūkiui tinkama kompozicija pagal 11 punktą, besiskirianti tuo, kad ją sudaro fungicidiškai efektyvus junginių pagal 8 punktą kiekis ir, pagaliau, bent vienas šių junginių: paviršiaus aktyvi medžiaga, kietas arba skystas skiediklis.
  14. 14. Žemės ūkiui tinkama kompozicija pagal 11 punktą, besiskirianti tuo, kad ją sudaro fungicidiškai efektyvus junginių pagal 9 punktą kiekis ir, pagaliau, bent vienas šių junginių: paviršiaus aktyvi medžiaga, kietas arba skystas skiediklis.
  15. 15. Žemės ūkiui tinkama kompozicija pagal 11 punktą, besiskirianti tuo, kad ją sudaro fungicidiškai efektyvus junginių pagal 10 punktą kiekis ir bent vienas šių junginių: paviršiaus aktyvi medžiaga, kietas ir skystas skiediklis.
  16. 16. Kovos su augalų grybeliniais susirgimais būdas, besiskiriantis tuo, kad saugojamas lokusas veikiamas efektyviu I formulės junginio kombinacijos su cimoksanilu kiekiu.
  17. 17. Žemės ūkiui tinkama kompozicija , besiskirianti tuo,kad ją sudaro fungicidiškai efektyvus junginio pagal 6 punktą kombinacijos su cimoksanilu kiekis ir bent viena paviršiaus aktyvi medžiaga ir kietas arba skystas skiediklis.
LTIP683A 1989-04-21 1993-06-23 Fungicidal oxazolidinones, process for preparing thereof, fungicidal compositions containing them and method of fungal diseases control LT3522B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/341,741 US4957933A (en) 1989-04-21 1989-04-21 Fungicidal oxazolidinones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP683A LTIP683A (en) 1995-01-31
LT3522B true LT3522B (en) 1995-11-27

Family

ID=23338836

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP683A LT3522B (en) 1989-04-21 1993-06-23 Fungicidal oxazolidinones, process for preparing thereof, fungicidal compositions containing them and method of fungal diseases control

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4957933A (lt)
JP (1) JP2622427B2 (lt)
CA (1) CA2015097A1 (lt)
DD (1) DD293715A5 (lt)
LT (1) LT3522B (lt)
MX (1) MX20396A (lt)
PE (1) PE31091A1 (lt)
PL (1) PL164960B1 (lt)
ZA (1) ZA903005B (lt)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5223523A (en) * 1989-04-21 1993-06-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal oxazolidinones
UA35548C2 (uk) 1989-04-21 2001-04-16 Е.І. Дюпон Де Немур Енд Компані Похідні оксазолідинону, спосіб їх одержання та фунгіцидна композиція
US5356908A (en) * 1989-04-21 1994-10-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal oxazolidinones
FR2706456B1 (fr) * 1993-06-18 1996-06-28 Rhone Poulenc Agrochimie Dérivés optiquement actifs de 2-imidazoline-5-ones et 2-imidazoline-5-thiones fongicides.
US5552554A (en) * 1992-11-13 1996-09-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Imidazole and triazole carboxylates, and processes for preparing 2,4-oxazolidinediones
ATE207295T1 (de) * 1995-07-12 2001-11-15 Du Pont Fungizide mischungen
FR2771898B1 (fr) * 1997-12-04 2000-01-07 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide et/ou bactericide synergique
DE59806215D1 (de) * 1997-12-18 2002-12-12 Basf Ag Fungizide mischungen auf der basis von amidverbindungen
DE19830556A1 (de) * 1998-07-08 2000-01-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Carbonyldiimidazolen
DE19842353A1 (de) * 1998-09-16 2000-03-23 Bayer Ag Sulfonyloxazolone
JP2003516979A (ja) 1999-12-13 2003-05-20 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 殺菌・殺カビ性活性物質配合剤
DE10019758A1 (de) 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
US6476055B1 (en) * 2001-03-28 2002-11-05 Nippon Soda Co. Ltd. 5,5-disubstituted thiazolidine derivative pesticides
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
CN104430389A (zh) * 2014-11-10 2015-03-25 江苏丰登作物保护股份有限公司 一种含噁唑菌酮和啶酰菌胺的杀菌组合物及其应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
JPS61200978A (ja) 1985-03-02 1986-09-05 Nippon Nohyaku Co Ltd ３−置換アミノ−１，３−チアゾリジン−２，４−ジオン誘導体及びその製造法
EP0249328A2 (en) 1986-05-23 1987-12-16 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic thione compounds and their use as biocides

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
JPS61200978A (ja) 1985-03-02 1986-09-05 Nippon Nohyaku Co Ltd ３−置換アミノ−１，３−チアゾリジン−２，４−ジオン誘導体及びその製造法
EP0249328A2 (en) 1986-05-23 1987-12-16 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic thione compounds and their use as biocides

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CASTELLINO A. J.: "Synthesis of phenoxyamines", J. ORG. CHEM., 1984, pages 1348, XP002600302, DOI: doi:10.1021/jo00182a007
DETLEF GEFFKEN AND GERWALT ZINNER: "Hydroxylamin-Derivate, LX. Darstellung von Derivaten der 3-Hydroxypropiohydroxamsäure unter Anwendung der Carbodiimid-Methode", CHEMISCHE BERICHTE, 1973, pages 2246 - 2254
GEFFKEN D.: "3-Hydroxy-, 3-Alkoxy- und 3-Amino-2-thioxooxazolidin-4-one aus 6 - Thioxoperhydro -1.5.2- dioxazin - 3 - onen", Z. NATURFORSCH., 1983, pages 1008 - 1014
GEFFKEN D.: "Synthese und Eigenschaften von 3-Alkoxy(hydroxy)thiazolidin-2,4-dionen", Z. NATURFORSCH, 1987, pages 1202 - 1206
S. GHOSH, S. N. PARDO, R.G. SALOMON: "Ester enolates from .alpha.-acetoxy esters. Synthesis of arylmalonic and .alpha.-arylalkanoic esters from aryl nucleophiles and .alpha.-keto esters", J. ORG. CHEM., 1982, pages 4692 - 4702

Also Published As

Publication number Publication date
US4957933A (en) 1990-09-18
DD293715A5 (de) 1991-09-12
JP2622427B2 (ja) 1997-06-18
ZA903005B (en) 1991-12-24
PL164960B1 (pl) 1994-10-31
PE31091A1 (es) 1991-11-29
CA2015097A1 (en) 1990-10-21
LTIP683A (en) 1995-01-31
MX20396A (es) 1993-10-01
JPH04506658A (ja) 1992-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2092051C1 (ru) Производные оксазолидинона, фунгицидная композиция и способ борьбы с грибковыми заболеваниями
LT3522B (en) Fungicidal oxazolidinones, process for preparing thereof, fungicidal compositions containing them and method of fungal diseases control
RU2126392C1 (ru) Циклические амиды или их сельскохозяйственно пригодные соли, фунгицидная композиция, способ борьбы с болезнями растений, вызванными фитопатогенными грибами
JP4511362B2 (ja) キノリン−３−カルボキサミド化合物
US7312245B2 (en) Diamine derivatives, process for producing the diamine derivatives, and fungicides containing the diamine derivatives as an active ingredient
US5223523A (en) Fungicidal oxazolidinones
KR20010083945A (ko) 이소티아졸카복실산 유도체
US5356908A (en) Fungicidal oxazolidinones
WO1998020003A1 (en) Fungicidal cyclic amides
JPH09301947A (ja) セミカルバゾン誘導体及び有害生物防除剤
WO1991019703A2 (en) Fungicidal iminooxazolidinones
WO1991015480A1 (en) Fungicidal oxazolidinones
AU5556390A (en) Fungicidal oxime carbamates
JP2003096046A (ja) ジアミン誘導体、その製造方法およびそれらを有効成分とする殺菌剤
JPH07149706A (ja) セミカルバゾン化合物
PT93849B (pt) Processo para a preparacao de oxazolidinomas fungicidas e de composicoes que as contem
JP2003146975A (ja) イソチアゾール類および病害防除剤
WO1991016299A1 (en) Fungicidal oxime carbamates
JP2002128748A (ja) カルボン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤
JPS6045562A (ja) ピリジン−ν−オキシド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤
JPH05506208A (ja) 殺菌性オキサゾリジオン
JPH0827118A (ja) イミダゾリノン誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
MM9A Lapsed patents

Effective date: 19980623

MM9A Lapsed patents

Effective date: 19990623