PL164960B1 - Srodek grzybobójczy PL PL - Google Patents
Srodek grzybobójczy PL PLInfo
- Publication number
- PL164960B1 PL164960B1 PL90284859A PL28485990A PL164960B1 PL 164960 B1 PL164960 B1 PL 164960B1 PL 90284859 A PL90284859 A PL 90284859A PL 28485990 A PL28485990 A PL 28485990A PL 164960 B1 PL164960 B1 PL 164960B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phenyl
- methyl
- substituted
- alkyl
- enantiomer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- -1 methoxyacetyl Chemical group 0.000 claims description 214
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 137
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 106
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 59
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 17
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 10
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical compound O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006645 (C3-C4) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000005495 pyridazyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 abstract description 20
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 abstract description 20
- 150000001475 oxazolidinediones Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 31
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 31
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 30
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 22
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 18
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 231100000676 disease causative agent Toxicity 0.000 description 11
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 11
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 10
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 10
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 5
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 5
- CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-olate Chemical compound [K+].CCCC[O-] CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 4
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 4
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XERJKGMBORTKEO-VZUCSPMQSA-N (1e)-2-(ethylcarbamoylamino)-n-methoxy-2-oxoethanimidoyl cyanide Chemical compound CCNC(=O)NC(=O)C(\C#N)=N\OC XERJKGMBORTKEO-VZUCSPMQSA-N 0.000 description 3
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 3
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical group C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 3
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIKWKLYQRFRGPM-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylguanidine acetate Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCCCN=C(N)N YIKWKLYQRFRGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004215 2,4-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(F)C([H])=C1F 0.000 description 2
- ZTVIKZXZYLEVOL-DGKWVBSXSA-N 2-hydroxy-2-phenylacetic acid [(1R,5S)-8-methyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-yl] ester Chemical group C([C@H]1CC[C@@H](C2)N1C)C2OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 ZTVIKZXZYLEVOL-DGKWVBSXSA-N 0.000 description 2
- FSCWZHGZWWDELK-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-dichlorophenyl)-5-ethenyl-5-methyl-2,4-oxazolidinedione Chemical compound O=C1C(C)(C=C)OC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 FSCWZHGZWWDELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLJSLTNSFSOYQR-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-ylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(O)=C1 VLJSLTNSFSOYQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 2
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 2
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 2
- 239000005756 Cymoxanil Substances 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N Ethyl pyruvate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=O XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 2
- 241000582441 Peronospora tabacina Species 0.000 description 2
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 2
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 2
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- SOUGLODYPBMACB-UHFFFAOYSA-N butane;hydrate Chemical compound O.CCCC SOUGLODYPBMACB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229940117360 ethyl pyruvate Drugs 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- RGZRSLKIOCHTSI-UHFFFAOYSA-N hydron;n-methylhydroxylamine;chloride Chemical compound Cl.CNO RGZRSLKIOCHTSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UFEJKYYYVXYMMS-UHFFFAOYSA-N methylcarbamic acid Chemical compound CNC(O)=O UFEJKYYYVXYMMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M potassium peroxymonosulfate Chemical compound [K+].OOS([O-])(=O)=O OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 2
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Chemical compound O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 229910002029 synthetic silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 2
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 2
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- ASQOQJYHIYYTEJ-GBESFXJTSA-N (1r,7s,9as)-7-decyl-2,3,4,6,7,8,9,9a-octahydro-1h-quinolizin-1-ol Chemical compound O[C@@H]1CCCN2C[C@@H](CCCCCCCCCC)CC[C@H]21 ASQOQJYHIYYTEJ-GBESFXJTSA-N 0.000 description 1
- NHOWDZOIZKMVAI-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)(4-chlorophenyl)pyrimidin-5-ylmethanol Chemical compound C=1N=CN=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)Cl)(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 NHOWDZOIZKMVAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYAUSSKQMZRMAI-ALOPSCKCSA-N (2S,6R)-4-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholine Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1CC(C)CN1C[C@H](C)O[C@H](C)C1 RYAUSSKQMZRMAI-ALOPSCKCSA-N 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-HKUYNNGSSA-N (3-phenoxyphenyl)methyl (1r,3r)-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-HKUYNNGSSA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- IMLJLCJZQLGHJS-JEKSYDDFSA-N (4s,4ar,5s,5ar,6s,12ar)-4-(dimethylamino)-1,5,6,10,11,12a-hexahydroxy-6-methyl-3,12-dioxo-4,4a,5,5a-tetrahydrotetracene-2-carboxamide;dihydrate Chemical compound O.O.C1=CC=C2[C@](O)(C)[C@H]3[C@H](O)[C@H]4[C@H](N(C)C)C(=O)C(C(N)=O)=C(O)[C@@]4(O)C(=O)C3=C(O)C2=C1O IMLJLCJZQLGHJS-JEKSYDDFSA-N 0.000 description 1
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AQKJHZKWTDKLJH-UHFFFAOYSA-N (propan-2-ylamino)phosphonic acid Chemical compound CC(C)NP(O)(O)=O AQKJHZKWTDKLJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-fluorophenyl)-1-(4-fluorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanol Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)F)(O)CN1C=NC=N1 JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXVRAHOQLYAQCR-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran-7-ol Chemical compound OC1=CC=CC2=C1OC=C2 WXVRAHOQLYAQCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEEMDRWIKYCTQM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxybenzenecarbothioamide Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(N)=S WEEMDRWIKYCTQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLVALLQETQTQMV-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2,4-triazol-1-yl)ethanol Chemical compound OCCN1C=NC=N1 CLVALLQETQTQMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZJKXKUJVSEEFU-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)hexanenitrile Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(CCCC)(C#N)CN1C=NC=N1 HZJKXKUJVSEEFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHWGFDNIGRPHGH-UHFFFAOYSA-N 2-(trichloromethylcarbamothioyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1C(=S)NC(Cl)(Cl)Cl FHWGFDNIGRPHGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 2-isopropylphenol Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1O CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZTCAUOCDANLTD-UHFFFAOYSA-N 2-n-(trichloromethylsulfanyl)cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxamide Chemical compound NC(=O)C1CCC=CC1C(=O)NSC(Cl)(Cl)Cl XZTCAUOCDANLTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNBGBHISQKMEPA-UHFFFAOYSA-N 2-oxoacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=O ZNBGBHISQKMEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUGQQGROXHPINL-UHFFFAOYSA-N 2-oxobutanoyl chloride Chemical compound CCC(=O)C(Cl)=O GUGQQGROXHPINL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ZRDUSMYWDRPZRM-UHFFFAOYSA-N 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl 3-methylbut-2-enoate Chemical compound CCC(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1OC(=O)C=C(C)C ZRDUSMYWDRPZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CELKOWQJPVJKIL-UHFFFAOYSA-N 3-fluoropyridine Chemical compound FC1=CC=CN=C1 CELKOWQJPVJKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDUYPUMQALQRCN-UHFFFAOYSA-N 4-bromophenyl phenyl ether Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 JDUYPUMQALQRCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIHOEGPXVVKJPP-JTQLQIEISA-N 5-fluoro-2-[[(1s)-1-(5-fluoropyridin-2-yl)ethyl]amino]-6-[(5-methyl-1h-pyrazol-3-yl)amino]pyridine-3-carbonitrile Chemical compound N([C@@H](C)C=1N=CC(F)=CC=1)C(C(=CC=1F)C#N)=NC=1NC=1C=C(C)NN=1 HIHOEGPXVVKJPP-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KCBAMQOKOLXLOX-BSZYMOERSA-N CC1=C(SC=N1)C2=CC=C(C=C2)[C@H](C)NC(=O)[C@@H]3C[C@H](CN3C(=O)[C@H](C(C)(C)C)NC(=O)CCCCCCCCCCNCCCONC(=O)C4=C(C(=C(C=C4)F)F)NC5=C(C=C(C=C5)I)F)O Chemical compound CC1=C(SC=N1)C2=CC=C(C=C2)[C@H](C)NC(=O)[C@@H]3C[C@H](CN3C(=O)[C@H](C(C)(C)C)NC(=O)CCCCCCCCCCNCCCONC(=O)C4=C(C(=C(C=C4)F)F)NC5=C(C=C(C=C5)I)F)O KCBAMQOKOLXLOX-BSZYMOERSA-N 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 description 1
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 description 1
- 239000005752 Copper oxychloride Substances 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 description 1
- LWLJUMBEZJHXHV-UHFFFAOYSA-N Dienochlor Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C1(Cl)C1(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LWLJUMBEZJHXHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005947 Dimethoate Substances 0.000 description 1
- KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N Dimethylphosphate Chemical compound COP(O)(=O)OC KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005766 Dodine Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005958 Fenamiphos (aka phenamiphos) Substances 0.000 description 1
- 239000005778 Fenpropimorph Substances 0.000 description 1
- 239000005787 Flutriafol Substances 0.000 description 1
- 239000005789 Folpet Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 101000632319 Homo sapiens Septin-7 Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005867 Iprodione Substances 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 1
- ITATYELQCJRCCK-UHFFFAOYSA-N Mandelic Acid, Methyl Ester Chemical compound COC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 ITATYELQCJRCCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005807 Metalaxyl Substances 0.000 description 1
- 239000005916 Methomyl Substances 0.000 description 1
- 239000005811 Myclobutanil Substances 0.000 description 1
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRIKZVLHMGYCIR-NSHDSACASA-N N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl) alanine Chemical compound COCC(=O)N([C@@H](C)C(O)=O)C1=C(C)C=CC=C1C ZRIKZVLHMGYCIR-NSHDSACASA-N 0.000 description 1
- MOOMDPJISQPLDF-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-trimethylsilylhydroxylamine Chemical compound CN(O)[Si](C)(C)C MOOMDPJISQPLDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 description 1
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001329956 Nothopassalora personata Species 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- 239000005950 Oxamyl Substances 0.000 description 1
- 239000004100 Oxytetracycline Substances 0.000 description 1
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 1
- 239000005813 Penconazole Substances 0.000 description 1
- 235000002233 Penicillium roqueforti Nutrition 0.000 description 1
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034962 Photopsia Diseases 0.000 description 1
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 1
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 1
- 241000233624 Phytophthora megasperma Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 description 1
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 1
- 241001281802 Pseudoperonospora Species 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-M Pyruvate Chemical compound CC(=O)C([O-])=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical class CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 1
- 125000000066 S-methyl group Chemical group [H]C([H])([H])S* 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 102100027981 Septin-7 Human genes 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical class [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 239000005842 Thiophanate-methyl Substances 0.000 description 1
- 239000005848 Tribasic copper sulfate Substances 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- INISTDXBRIBGOC-CGAIIQECSA-N [cyano-(3-phenoxyphenyl)methyl] (2s)-2-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)anilino]-3-methylbutanoate Chemical compound N([C@@H](C(C)C)C(=O)OC(C#N)C=1C=C(OC=2C=CC=CC=2)C=CC=1)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl INISTDXBRIBGOC-CGAIIQECSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical group 0.000 description 1
- 150000004716 alpha keto acids Chemical class 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N alpha-naphthol Natural products C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CJJOSEISRRTUQB-UHFFFAOYSA-N azinphos-methyl Chemical group C1=CC=C2C(=O)N(CSP(=S)(OC)OC)N=NC2=C1 CJJOSEISRRTUQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 125000005337 azoxy group Chemical group [N+]([O-])(=N*)* 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYSA-N benzyl chloroformate Chemical compound ClC(=O)OCC1=CC=CC=C1 HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- YKYMGFHOJJOSEB-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;potassium Chemical compound [K].CCCCO YKYMGFHOJJOSEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- NRDQFWXVTPZZAZ-UHFFFAOYSA-N butyl carbonochloridate Chemical compound CCCCOC(Cl)=O NRDQFWXVTPZZAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N captafol Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)C(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 229960005286 carbaryl Drugs 0.000 description 1
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 description 1
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- HKMOPYJWSFRURD-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;copper Chemical compound [Cu].ClOCl HKMOPYJWSFRURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 229940126086 compound 21 Drugs 0.000 description 1
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- WCMMILVIRZAPLE-UHFFFAOYSA-M cyhexatin Chemical compound C1CCCCC1[Sn](C1CCCCC1)(O)C1CCCCC1 WCMMILVIRZAPLE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- WEBQKRLKWNIYKK-UHFFFAOYSA-N demeton-S-methyl Chemical compound CCSCCSP(=O)(OC)OC WEBQKRLKWNIYKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- RAFNCPHFRHZCPS-UHFFFAOYSA-N di(imidazol-1-yl)methanethione Chemical compound C1=CN=CN1C(=S)N1C=CN=C1 RAFNCPHFRHZCPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- BIXZHMJUSMUDOQ-UHFFFAOYSA-N dichloran Chemical compound NC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl BIXZHMJUSMUDOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOAMTSKGCBMZTC-UHFFFAOYSA-N dicofol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(Cl)(Cl)Cl)(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 UOAMTSKGCBMZTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- AWZOLILCOUMRDG-UHFFFAOYSA-N edifenphos Chemical compound C=1C=CC=CC=1SP(=O)(OCC)SC1=CC=CC=C1 AWZOLILCOUMRDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- HBFNIDYFNYYMOB-UHFFFAOYSA-N ethoxy-hydroxy-phenyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCOP(O)(=S)C1=CC=CC=C1 HBFNIDYFNYYMOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCJPOPBZHLUFHF-UHFFFAOYSA-N fenamiphos Chemical compound CCOP(=O)(NC(C)C)OC1=CC=C(SC)C(C)=C1 ZCJPOPBZHLUFHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOXINJBQVZWYGZ-UHFFFAOYSA-N fenbutatin oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C[Sn](O[Sn](CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 HOXINJBQVZWYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N flusilazole Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1[Si](C=1C=CC(F)=CC=1)(C)CN1C=NC=N1 FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N hexanenitrile Chemical compound CCCCCC#N AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N iprodione Chemical compound O=C1N(C(=O)NC(C)C)CC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- PVTHJAPFENJVNC-MHRBZPPQSA-N kasugamycin Chemical compound N[C@H]1C[C@H](NC(=N)C(O)=O)[C@@H](C)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O PVTHJAPFENJVNC-MHRBZPPQSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- DWKPPFQULDPWHX-VKHMYHEASA-N l-alanyl ester Chemical compound COC(=O)[C@H](C)N DWKPPFQULDPWHX-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N methomyl Chemical compound CNC(=O)O\N=C(/C)SC UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUZLIIJDZBWWSA-INIZCTEOSA-N methyl 2-[[(1s)-1-(7-methyl-2-morpholin-4-yl-4-oxopyrido[1,2-a]pyrimidin-9-yl)ethyl]amino]benzoate Chemical group COC(=O)C1=CC=CC=C1N[C@@H](C)C1=CC(C)=CN2C(=O)C=C(N3CCOCC3)N=C12 RUZLIIJDZBWWSA-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIEXPHRYOLIQQD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-2-furoylalaninate Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(C)C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CO1 CIEXPHRYOLIQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- KRTSDMXIXPKRQR-AATRIKPKSA-N monocrotophos Chemical compound CNC(=O)\C=C(/C)OP(=O)(OC)OC KRTSDMXIXPKRQR-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- DSWNRHCOGVRDOE-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylmethanimidamide Chemical compound CN(C)C=N DSWNRHCOGVRDOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-M n-aminocarbamate Chemical compound NNC([O-])=O OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N oxadixyl Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(=O)COC)N1CCOC1=O UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N oxamyl Chemical compound CNC(=O)ON=C(SC)C(=O)N(C)C KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COWNFYYYZFRNOY-UHFFFAOYSA-N oxazolidinedione Chemical compound O=C1COC(=O)N1 COWNFYYYZFRNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000625 oxytetracycline Drugs 0.000 description 1
- 235000019366 oxytetracycline Nutrition 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- RLBIQVVOMOPOHC-UHFFFAOYSA-N parathion-methyl Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 RLBIQVVOMOPOHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000065 phosphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- YFGYUFNIOHWBOB-UHFFFAOYSA-N pirimicarb Chemical compound CN(C)C(=O)OC1=NC(N(C)C)=NC(C)=C1C YFGYUFNIOHWBOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQKDTTWZXHEGAQ-UHFFFAOYSA-N propyl carbonochloridate Chemical compound CCCOC(Cl)=O QQKDTTWZXHEGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940076788 pyruvate Drugs 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 229960002385 streptomycin sulfate Drugs 0.000 description 1
- JXHJNEJVUNHLKO-UHFFFAOYSA-N sulprofos Chemical compound CCCSP(=S)(OCC)OC1=CC=C(SC)C=C1 JXHJNEJVUNHLKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- IWVCMVBTMGNXQD-UHFFFAOYSA-N terramycin dehydrate Natural products C1=CC=C2C(O)(C)C3C(O)C4C(N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)C4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O IWVCMVBTMGNXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- UBCKGWBNUIFUST-YHYXMXQVSA-N tetrachlorvinphos Chemical compound COP(=O)(OC)O\C(=C/Cl)C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl UBCKGWBNUIFUST-YHYXMXQVSA-N 0.000 description 1
- LITQZINTSYBKIU-UHFFFAOYSA-F tetracopper;hexahydroxide;sulfate Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O LITQZINTSYBKIU-UHFFFAOYSA-F 0.000 description 1
- 239000004308 thiabendazole Substances 0.000 description 1
- 229960004546 thiabendazole Drugs 0.000 description 1
- 235000010296 thiabendazole Nutrition 0.000 description 1
- BAKXBZPQTXCKRR-UHFFFAOYSA-N thiodicarb Chemical compound CSC(C)=NOC(=O)NSNC(=O)ON=C(C)SC BAKXBZPQTXCKRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N thiophanate-methyl Chemical compound COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004044 trifluoroacetyl group Chemical group FC(C(=O)*)(F)F 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/44—Two oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/46—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/10—Spiro-condensed systems
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Oncology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
1. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje c zynna raz obojetny nosnik lub rozcienczalnik i/lub sub- stancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden oksazolidynon 0 ogól- nym wzorze 1, w którym A oznacza atom tlenu lub grupe NR4, W oznacza atom tlenu lub siarki, R 1 oznacza atom wodoru, C 1-C4-alkil, chlorowcometyl, C3-C4 -cyklo- alkil, C2-Ca-alkenyl lub benzyl, Ra oznacza fenvl pod- stawiony R i R8, naftyl, tienyl podstawiony R5 i R6 , furyl, pirydyl podstawiony R6, C 1- C 2 -alkil podstawiony fenoksylem lub grupa fenylotio, C 1-C 6 -alkil lub cyklo- heksyl, wzglednie R1 i R2 razem z atomem wegla, z któ- rym sa zwiazane, tworza spirocykloheksyl, spiro-9-fluore- nyl, spiro-1-indanyl, spiro-1-tetralinyl lub spiro-4-chro- manyl, R3 oznacza fenyl podstawiony R7, benzyl, pirydyl podstawiony R7, pirymidyl, pim iazyl podstawiony R , C 4-C 6 -alkil lub cykloheksyl, R oznacza atom wodoru, acetyl, C2-C3-chlorowcoalkilokarbonyl, metoksyacetyl lub C1- C1-alkil, wzglednie R3 i R4 razem z atomem azotu, z którym sa zwiazane, tworza pierscien indolilowy lub pirolowy, Rs oznacza atom wodoru, atom chlorowca, C1-C4-alkil, C1- C 5-alkoksyl, C1- C 2 -chlorowcoalkoksyl, metylosulfonyl, grupe nitrowa, fenyl, fenoksyl podsta- wiony R6, grupe fenylotio, benzyloksyl, benzyl, karbo- metoksyl, cykloheksyl, grupe N(CH3)2 lub grupe NH2, R6 oznacza atom wodoru, 1 lub 2 atomy chlorowca, C1-C4-alkil, trójfluorometyl, metoksyl, grupe metylotio, grupe nitrowa, fenoksyl lub cykloheksyl, a R7 oznacza 0, 1 lub 2 podstawniki wybrane sposród takich jak trójfluo- rometyl, trójfluorometoksyl, grupa nitrowa.................... ( 3 0 ) Pierwszenstwo: 21.04.1989, US,89 341741 PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy zawierający oksazolidynon jako substancję czynną.
Związki pokrewne związkom stosowanym jako substancja czynna w środku według wynalazku ujawniono w japońskim zgłoszeniu patentowym nr 61/200978 jako środki lecznicze, agrochemiczne i mikrobobójcze, a w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 249 328 ogólnie jako biocydy. W zgłoszeniach tych nie wymieniono związków 0 wzorze 1 ani nie sugerowano ich zastosowania jako fungicydów szczególnie skutecznych dla ochrony roślin przed chorobami.
Sposoby wytwarzania takich związków ujawniono w następujących publikacjach: D. Geffken, Z. Naturforsch., 1983,386,1008, D. Geffken, G. Zimmer, Chem. Ber., 1973, 106,2246, D. Geffken, Arch. Pharm., 1982, 315, 1802 i D. Geffken, Z. Naturforsch., 1987, 426, 1202.
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że związki 0 wzorze 1 są skuteczne jako fungicydy i opracowano nowy sposób wytwarzania tych związków.
Środek według wynalazku zawiera substancję czynną oraz obojętny nośnik lub rozcieńczalnik i/lub substancje pomocnicze, a jego cechą jest to, że jako substancję czynną zawiera co najmniej jeden oksazolidynon 0 ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza atom tlenu, lub grupę NR4, W oznacza atom tlenu lub siarki, R1 oznacza atom wodoru, C1-C<j-alkil, chlorowcometyl, C3-C4cykloalkil, C2-C 3-alkenyl lub benzyl, R2 oznacza fenyl podstawiony Rs i Re, naftyl, tienyl podstawiony R5 i R®, furyl, pirydyl podstawiony R6, C1-C2-alkil podstawiony fenoksylem lub grupą fenylotio, C1-C6-alkil lub cykloheksyl, względnie R1 i R2 razem z atomem węgla, z którym są związane, tworzą spirocykloheksyl, spiro-9-fluorenyl, spiro-1-indanyl, spiro- 1 ^t^^^ralinyl lub spiro4- chromanyl, R3 oznacza fenyl podstawiony R7, benzyl, pirydyl podstawiony R7, pirymidyl, pirydazyl podstawiony R7, C4-Ce-alkil lub cykloheksyl, R4 oznacza atom wodoru, acetyl, C2-C3chlorowcoalkilokarbonyl, metoksyacetyl lub C1-C5-alkil, względnie R, i r4 razem z atomem azotu, z którym są związane, tworzą pierścień indolilowy lub pirolowy, R5 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, C1-C4-alkil, C1-C5-alkoksyl, C1-C2-chlorowcoalkoksyl, metylosulfonyl, grupę nitrową, fenyl, fenoksyl podstawiony R6, grupę fenylotio, benzyloksyl, benzyl, karbometoksyl, cykloheksyl, grupę N(CH 3)2 lub grupę NH 2, R6 oznacza atom wodoru, 1 lub 2 atomy chlorowca, C1-C 4-alkil, trójfluorometyl, metoksyl, grupę metylotio, grupę nitrową, fenoksyl lub cykloheksyl, a R7 oznacza 0, 1 lub 2 podstawniki wybrane spośród takich jak trójfluorometyl, trójfluorometoksyl, grupa nitrowa, COOCH3, atom chlorowca, C1-C 4-alkil lub C1-C5-alkoksyl, przy czym gdy pierścień fenylowy jest dwupodstawiony, to wówczas jedna z grup alkilowych lub alkoksylowych oznacza grupę metylową lub metoksylową, a ponadto gdy A oznacza atom tlenu, to wówczas R3 oznacza fenyl.
Ze względu na silne działanie grzybobójcze i łatwość syntezy korzystne są związki 0 wzorze 1, w którym A oznacza NR4, R1 oznacza C1-C4-alkil, chlorowcometyl lub winyl, R2 oznacza fenyl podstawiony R5 i Re, cykloheksyl, tienyl podstawiony R6 lub pirydyl podstawiony R6, r3 oznacza fenyl podstawiony R7, a R4 oznacza atom wodoru, acetyl lub Ci-C2-alkil, w szczególności związki 0 wzorze 1, w którym R1 oznacza Ci-C4-alkiI lub winyl, R2 fenyl R5 i Re, R3 oznacza fenyl ewentualnie podstawiony 1 lub 2 atomami chlorowca, metylami lub metoksylami, R4 oznacza atom wodoru lub metyl, R5 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, Ci-C4-alkil, C1-C5alkoksyl, benzyloksyl, F3CO, F2HCO, Ci-C2-chlorowcoalkoksyl, fenoksyl podstawiony Re, przy czym gdy Rs ma znaczenie inne niż H lub F, to wówczas podstawnik R’ jest w pozycji para pierścienia, a R6 oznacza atom wodoru, 1 lub 2 atomy F lub Cl, metyl lub metoksyl, a zwłaszcza związki 0 wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R4 oznacza atom wodoru lub metyl, R5 oznacza H, F, Cl, CH3, Ci-Cs-alkoksyl lub fenoksyl podstawiony 1 lub 2 atomami F lub Cl, CH3 lub CH3O, Re oznacza H lub F, a R7 oznacza F, H lub CH3. Najkorzystniejsze są następujące związki: 5-metylo-5(4^fenoksyfenylo)^3-^i^f^r^^^l(^:^i^Hr^<^^(^^l^ic^)^i^^i3oksazolidynon-4 i jego enancjomer S, 5-metylo-5fenylo-3-(N'-fenylo-N'-me^yloamino)^^^i^i^^^^^ooksazolidynon-^ i jego enancjomer S, 5-[4-(4bremofenoksy)fenyIo]-5-metylo-3-fenyloamino-2-tioketooksazelidynon-4 i jego enancjomer S,
5- [4^i^;^^in^(^^ofenoksy)fenylo]-5^ime^;^^<^'^:^^ff^i^^ll^:^i^]^^<^-^:^^l^i^^^^^ooksazolidynon-4 i jego enancjomer S, 5-(2,4-dwufluorofenyle)-5-metylo-3-(fenyloamino)ύksazelidynedien-2,4 i jego enancjomer S, 5-metylo-5-(4-fenoksyfeny!e)-3-(fenyloam;no)eksazolidyπodien-2,4 i jego eΓ.ancjemeϊ S, 5-(2,5dwufluorefenyle)-5-metyle-5-(fenyloamino)oksazolίdynodien-2,4 i jego enancjomer S, 5-(2-05.10^ fenylo)-5-metylo-3-(fenyloamino)oksazolidynodien-2,4 i jego enancjomer S oraz 5-[4-(3-fluorofeneksy)f¢nylo]-5-metyIo-3-(('fnyloamino)oksazolidynodien-2,4 i jego enancjomer S.
164 960
Nowe są związki o wzorze 1, w którym A, W i R1-R7 mają wyżej podane znaczenie, przy czym (1) gdy A oznacza atom tlenu, to wówczas R3 oznacza fenyl podstawiony R5 i Re, (2) gdy R2 oznacza niepodstawiony fenyl, to wówczas R1 ma znaczenie inne niż atom wodoru, metyl lub benzyl, (3) gdy R1 oznacza atom wodoru, metyl lub cykloheksyl, to wówczas R2 ma znaczenie inne niż metyl, izopropyl lub cykloheksyl i (4) R1 i R2 razem mają znaczenie inne niż -(CH 2 )5-. Jednak nieliczne znane związki nie były znane jako fungicydy.
Związki 0 wzorze 1 wytwarza się sposobem przedstawionym na schemacie 1, ilustrującym wytwarzanie 5-metyIo-5-fenylo-3-fenyloamino-2--ioketo—^oksazolidynonu. Szczegółowy sposób postępowania i jego warianty przedstawiono na schematach 2-15. Fachowiec przyzna, że gdy R1 i R2 są różne, związki 0 wzorze 1 przedstawione na schemacie 1 mają centrum chiralności. Sposób ten dotyczy zarówno wytwarzania mieszanin racemicznych jak i czystych enancjomerów. Chociaż jeden z enancjomerów konkretnego związku o wzorze 1 może mieć wyższe działanie grzybobójcze, to drugi z nich też nie jest pozbawiony takiego działania ani też nie wywiera szkodliwego wpływu na działanie enancjomeru o większej aktywności.
Jak przedstawiono na schemacie 2, związki o wzorze 1 można wytwarzać, działając na odpowiedni związek heterocykliczny o wzorze 2 odpowiednią aminą o wzorze 3. Reakcję prowadzi się w temperaturze o-5o°C, w obojętnym rozpuszczalniku takim jak chlorek metylenu, THF lub benzen. Szczegóły postępowania ujawniono w powołanych dalej publikacjach.
Związki o wzorze 1, w którym W oznacza atom siarki, można wytwarzać jak przedstawiono na schemacie 3. W wyniku działania na tioketodioksazynony o wzorze 2a hydroksyaminami (A oznacza atom tlenu) lub hydrazynami (A oznacza grupę NR4) o wzorze 3, w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak chlorek metylenu, benzen lub THF, w temperaturze od -10 C do 35°C otrzymuje się tioketooksazolidynony o wzorze 1a (D. Geffken, Z. Naturforsch, 1983, 38b, 10o8).
Tioketodioksazynowy o wzorze 2a wytwarza się sposobem przedstawionym na schemacie 4. Kwas hydroksamowy o wzorze 4 poddaje się reakcji ze środkiem tionującym o wzorze 5, takim jak tiofosfen (X oznacza atom chloru) w obecności zasady lub 1,1'-tiokarbonylodwuimidazol (X oznacza grupę imidazolową), otrzymując tioketodioksazynowy o wzorze 2a. Reakcję prowadzi się w obojętnym rozpuszczalniku w temperaturze -2o - +25°C (D. Geffken, Z. Naturforsch, 1983, 38b, 10o8). Otrzymane produkty są zwykle nietrwałe w temperaturze pokojowej i dlatego poddaje się je reakcji z pożądaną aminą o wzorze 3 natychmiast po wyodrębnieniu.
Hydroksyaminy (A. J. Gastellino, H. Rapoport, J. Org. Chem., 1984, 49, 1348) (związki o wzorze 3, w których A oznacza atom tlenu) i hydrazyny [J. Timberlake, J. Stowell, The Chemistry of the Hydrazo, Azo and Azoxy Groups (S. Patri Ed), John Wiley and Sons, Ltd., London (1975) str. 69; J. P. Demers, D. J. Klaubert, Tetrahedron Lett., 1987,4933] (związki o wzorze 3, w którym A oznacza grupę NR4) mogą być wytworzone przez fachowca metodami opisanymi w cytowanej literaturze.
Syntezę potrzebnych kwasów hydroksamowych o wzorze 4 można przeprowadzić w znany sposób. Jak przedstawiono na schemacie 5, w wyniku kondensacji kwasu ff-hydroksykarboksylowego o wzorze 6, w którym Z oznacza atom wodoru, z chlorowodorkiem N-metylohydroksyloaminy otrzymuje się pożądane kwasy hydroksamowe o wzorze 4 (D. Geffken, M. Kampf, J. Chem. Ztg., 1979, 103, 19). Jako dodawaną zasadę zwykle stosuje się trójetyloaminę, a jako środek odwadniający - 1,3-dwucykloheksylokarbodwuimid (DCC).
Kwasy 1-hydroksykarboksylowe są dostępne w handlu lub wytwarza się je z ketonów bądź aldehydów w znany sposób przez tworzenie cyjanohydryn i ich następną hydrolizę [np. Org. Syn. Coll. Vol. IV, 58 (1968)] dotyczy wytwarzania kwasu atromlekowego z acetofenonu. Estry można wytwarzać z kwasów 1-hydroksykarboksylowych w znany sposób. Alternatywnie, arylowe estry kwasów a-hydroksykarboksylowych można także wytwarzać, działając na estry kwasu pirogronowego nukleofilowymi reagentami metaloorganicznymi, takimi jak bromek fenylomagnezu lub fenylolit, jak to opisano w literaturze (R. G. Salomon, S. N. Pardo, S. Ghosh, J. Org. Chem, 1982, 47, 4692). Publikacja „Dictionary of Organie Compounds“, t. 3, 4 wyd. (1965), str. 1791 (Oxford Univ. Press) wymienia kwas atromlekowy i jego estry.
Alternatywne sposoby wytwarzania związków o wzorze 4 są znane w literaturze. Jak zilustrowano na schemacie 6, kwasy α-hydroksyhydroksapiowe o wzorze 4 można także wytwarzać, traktując kwas α-ketohydroksamowy o wzorze 7 nadmiarem reagenta Grignarda. (D. Geffken, A. Burchardt., Arch. Pharm. 1988, 321, 311). Reakcję prowadzi się w ciągu 2-6 godzin w warunkach
164 960 5 wrzenia pod chłodnicą zwrotną. Ten sposób postępowania jest najlepszy w przypadku, gdy R2 w kwasie hydroksamowym 0 wzorze 7 oznacza grupę nie ulegającą enolizacji, np. fenyl.
Kwasy α-ketohydroksamowe 0 wzorze 7 wytwarza się przez kondensację chlorku kwasu glioksylowego 0 wzorze 8, pochodzącego od odpowiedniego kwasu karboksylowego, jak przedstawiono na schemacie 7 (D. Geffken, A. Burchardt, Arch. Pharm. 1988, 321, 311) z Otrójmetylosililo-N-metylohydroksyloaminą (D. Geffken, A. Burchardt, Arch. Pharm, 1988, 321, 311). Reakcję prowadzi się w mieszaninie pirydyny z chlorkiem metylenu w temperaturze 0-25°C.
Wyjściowe α-ketokwasy 0 wzorze 8 są albo dostępne w handlu albo otrzymuje się je przez utlenienie odpowiedniego ketonu metylowego dwutlenkiem selenu (G. Ballmann, K. Haegele, Annalen. 1963, 662, 147).
Trzeci sposób wytwarzania kwasów a-hydroksyhydroksamowych 0 wzorze 4 jest charakterystyczny dla przypadku, gdy we wzorze 4 R1= R2 (związek 0 wzorze 4a). Sposób ten, przedstawiony na schemacie 8, polega na dodawaniu nadmiaru reagenta Grignarda, zwykle pięciu równoważników, do roztworu kwasu hydroksamowego 0 wzorze 9 w eterze (D. Geffken, Arch. Pharm., 1987, 320, 392). Reakcję zwykle prowadzi się w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną.
Wyjściowe kwasy hydroksamowe 0 wzorze 9 wytwarza się, działając na chlorek etylooksalilu 0 wzorze 10 chlorowodorkiem N-metylohydroksyloaminy jak przedstawiono na schemacie 9. Jako wymiatacz kwasu dodaje się węglan sodowy (D. Geffken, Arch. Pharm., 1987, 320, 382).
Związki 0 ogólnym wzorze 1, w którym W i A oznaczają atomy tlenu (związki 0 wzorze 1c) wytwarza się sposobem przedstawionym na schemacie 10. W wyniku dodawania do kwasu hydroksamowego 0 wzorze XI środka karbonylującego, np. fosfenu (X oznacza atom chloru), 1,1'karbonylodwuimidazolu (X oznacza grupę imidazolową) lub chlorku oksalilu, otrzymuje się dwuketotetrahydrooksazole 0 wzorze 1c. Cyklizację można prowadzić w obojętnym rozpuszczalniku, np. w benzenie lub w chlorku metylenu, w temperaturze 0-80°C. Szczegóły doświadczalne dla tego typu reakcji podobnie jak wytwarzanie wyjściowych kwasów hydroksamowych jest opisane (D. Geffken, G. Zinner, Chem. Ber. 1973, 106, 2246).
Związki 0 wzorze 1, w którym W oznacza atom tlenu a A oznacza grupę -NR4 (związki 0 wzorze 1d) wytwarza się, działając na kwas hydroksamowy 0 wzorze 2b różnymi hydrazynami, jak przedstawiono na schemacie 11. W zależności od rodzaju podstawników w związku 0 wzorze 2b i hydrazyny, biorącej udział w reakcji, można nie wyodrębniać pośrednio N-aminokarbaminianu 0 wzorze 12. W przypadku, gdy zamknięcie pierścienia w warunkach reakcji nie przebiega spontanicznie, działanie na związek 0 wzorze 12 trójetyloaminą w obojętnym rozpuszczalniku (takim jak THF) w temperaturze 25-80°C indukuje cyklizację do związku 0 wzorze 1d. (D. Geffken, Arch. Pharm., 1982, 315, 802; D. Geffken. Synthesis. 1981, 38).
Dioksazynodiony 0 wzorze 2b wytwarza się łatwo z odpowiedniego kwasu a-hydroksyhydroksamowego przez działanie na niego 1,1'-karbonylodwuimidazolem, jak przedstawiono na schemacie 12. Cyklizację prowadzi się w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak chlorek metylenu, i ulega ona w temperaturze 25°C zakończeniu w ciągu mniej niż 1 minuty. (D. Geffken, Arch. Pharm., 1982, 315, 802; D. Geffken. Synthesis. 1981, 38).
Oprócz sposobów opisanych poprzednio, oksazolidynodiony 0 wzorze 1, w którym W oznacza atom tlenu, wytwarza się przez desulfuryzację tioketooksazolidynonów jak przedstawiono na schemacie 13. Ogólny sposób wytwarzania oksazolidynodionów opisano niżej. Tioketooksazolidynon 0 wzorze 1b rozpuszcza się w mieszającym się z wodą rozpuszczalnikiem organicznym, takim jak metanol, aceton, acetonitryl, dwumetyloformamid, dioksan, tetrahydrofuran lub podobnym, przy czym korzystne są metanol i aceton. Na roztwór działa się środkiem desulfuryzującym takim jak wodny roztwór Oxone (KHSO5), wodny roztwór azotanu srebra, bielinką (NaOCl), różnymi nadtlenkami i nadkwasami lub innymi reagentami znanymi fachowcom do utleniania siarki. Korzystny jest wodny roztwór Oxone i wodny roztwór azotanu srebra. Mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze od około -20°C do około 100°C, aż do zakończenia reakcji.
Produkt można wyodrębniać przez odparowanie rozpuszczalnika i oczyszczać przez przemywanie wodą w nie mieszającym się z wodą rozpuszczalniku, takim jak chlorek metylenu lub eter. Suszenie, odparowanie rozpuszczalnika i następne dalsze oczyszczanie przez rekrystalizację lub chromatograficznie daje czysty oksazolidynodion 0 wzorze 1d.
164 960
Ujawniono także nowy sposób wytwarzania tioketooksazolidynonów o wzorze 1b, przebiegający szybko i z dobrą wydajnością. Składa się on z czterech kolejnych reakcji: (1) reakcji estru kwasu 1-hydroksykarboksylowego z zasadą: (2) reakcji produktu reakcji (1) z dwusiarczkiem węgla; (3) reakcji produktu reakcji (2) ze środkiem acylującym, i (4) reakcji produktu reakcji (3) z podstawioną hydrazyną. Te kolejne reakcje dogodnie prowadzi się w tym samym naczyniu reakcyjnym, bez wyodrębniania produktów pośrednich. Sposób ten przedstawiono na schemacie 14 dla specyficznego przypadku wytwarzania 5-metylo-5-fenylo-3-fenyloamino-2-tioketo-4-oksazolidynonu, a ogólnie na schemacie 15.
Wytwarzanie α-hydroksyestrów o wzorze 6, stosowanych w reakcji przedstawionej na schemacie 15 omówiono poprzednio. Grupa estrowa może być grupą C1-C12-alkilową, C3-C4alkenylową, C3-C12-cykloalkilową, Ce-Cycykloalkiloalkilową, C2-C4-alkoksyalkilową lub benzylową. Korzystne, ze względu na łatwość przebiegu syntezy, niski koszt lub większą użyteczność estrów, są estry o wzorze 6, w którym Z oznacza C1-C 4-alkil.
Tioketooksazolidynony o wzorze 1b, wytwarzane tym sposobem korzystnie ze względu na łatwość przebiegu syntezy, niski koszt lub większą użyteczność są związkami, w których R1 oznacza metyl, R2 oznacza fenyl podstawiony podstawnikami R5 i R&, R3 oznacza fenyl podstawiony podstawnikiem R7, a R4 oznacza atom wodoru.
Dla fachowca jest zrozumiałe, że optymalna kombinacja czasu reakcji, jej temperatury, stechiometrii, stosowanych rozpuszczalników i podobne czynniki wpływające na przebieg poszczególnych reakcji przedstawionych na schemacie 15, zależą od rodzaju wytwarzanego produktu, jak też od wzajemnej wagi tych czynników i umiejętności fachowca. Np. czas reakcji powinien być dostateczny aby zaszła pożądana reakcja; temperatura reakcji powinna być wystarczająca do przeprowadzenia pożądanej reakcji w pożądanym czasie bez niepożądanego rozkładu lub reakcji ubocznych; stosunki stechiometryczne reagentów powinny na ogół mieć wartości teoretyczne ze względu na koszty, z uwzględnieniem konieczności skompensowania strat na parowanie i innych strat; a rozpuszczalnik może być dobrany np. tak, aby składniki mieszaniny reakcyjnej miały w nim dobrą rozpuszczalność po to, aby uzyskać stosunkowo szybki przebieg reakcji.
W reakcji (1) stosuje się zasady zdolne do deprotonizacji grupy hydroksylowej bez szkodliwych reakcji ubocznych. Należą do nich trzeciorzędowe alkoholany metali alkalicznych, a także wodorki i wodorotlenki metali alkalicznych. Korzystne, ze względu na wyższą rozpuszczalność, reaktywność, łatwość i bezpieczność stosowania, wyższą wydajność i ekonomię procesu, są trzeciorzędowe alkoholany potasowe, takie jak III rzęd. butanolan potasowy i III rzęd. amylan potasowy, zwłaszcza III rzęd. butanolan potasowy.
Jako rozpuszczalnik stosuje się sam ester kwasu 1-hydroksykarboksylowego i ogólnie znane niehydroksylowe rozpuszczalniki, takie jak etery (np. eter etylowy, tetrahydrofuran, dioksan, 1,2-dwumetoksyetan), estry (np. octan metylu i etylu), amidy (np. N,N-dwumetyloformamid, N,N-dwumetyloacetamid, 1-metylopirolidon-2), nitryle (np. acetonitryl) i podobne, oraz mieszaniny zawierające jeden lub większą liczbę tych rozpuszczalników. Korzystne są te rozpuszczalniki, w których reagenty dobrze się rozpuszczają.
Temperatura reakcji może zmieniać się od około -80°C do około + 100°C, korzystnie od -20°C do + 80°C, zwłaszcza od -5°C do + 50°C. Dogodna do prowadzenia reakcji jest temperatura pokojowa.
W przypadku rozpuszczalnych reagentów potrzebny czas reakcji jest krótki, np. w temperaturze od 0°C do temperatury pokojowej czas reakcji wynosi 0,5-15 minut.
W reakcji (2) dwusiarczek węgla (CS2) kontaktuje się z produktem reakcji (1) w temperaturze od-20°Cdo + 100°C, korzystnie od-10°C do +50°C, w ciągu od 5 sekund do 24 godzin, korzystnie 5-30 minut. Reakcja przebiega szybko w przypadku rozpuszczalnych reagentów. Dogodną temperaturą prowadzenia reakcji jest temperatura pokojowa.
W reakcji (3) środek acylujący, zdolny do tworzenia mieszanego bezwodnika z produktem reakcji (2) kontaktuje się z tym produktem. Do środków acylujących należą chloromrówczany, np. chloromrówczan metylu, chloromrówczan etylu, chloromrówczan propylu, chloromrówczan butylu i chloromrówczan benzylu, oraz inne środki acylujące. Korzystnymi środkami acylującymi są chloromrówczany metylu i etylu. Reakcja przebiega szybko i ulega zakończeniu w ciągu od 5
164 960 sekund do godziny w przypadku rozpuszczalnych reagentów. Większość reakcji ulega zakończeniu w ciągu 1-30 minut. Temperatura prowadzenia reakcji wynosi od -20°C do + 50°C, korzystnie od -10°C do +25°C. Dogodna do prowadzenia tej reakcji jest temperatura od 0°C do temperatury otoczenia.
W reakcji 4 podstawioną hydrazynę kontaktuje się z produktem reakcji (3). Podstawioną hydrazynę można stosować w postaci wolnej zasady lub jako mieszaninę jej soli z kwasem i dodanego wymiatacza kwasu, takiego jak trzeciorzędowa zasada aminowa (np. trójetyloamina, N,N-dwuizopropylo-N-etyloamina). Reakcja jest szybka, wymaga nie więcej niż kilku minut w przypadku rozpuszczalnych reagentów. Czas reakcji wynosi od 10 sekund do 24 godzin, korzystnie od 1 minuty do 8 godzin. Temperatura reakcji może zmieniać się w granicach od -20°C do + 100°C. Dogodnie reakcję prowadzi się w temperaturze od 0°C do temperatury pokojowej.
Produkt reakcji (4) można wyodrębniać przez odparowanie rozpuszczalnika reakcji i oczyszczać, jeśli to pożądane, przez rozpuszczenie w nie mieszającym się z wodą rozpuszczalniku (np. w czterochlorku węgla, chlorku butylu, eterze), przemycie wodą, kwasem nieorganicznym i zasadą i następnie wysuszenie i odparowanie rozpuszczalnika, a następnie 0 ile to pożądane, przez krystalizację lub chromatografię.
Przykładowe związki 0 wzorze 1 stanowiące substancję czynną środka według wynalazku, to jest związki 0 wzorze 1e, przedstawiono w tabeli 1, w której skrót t. t. oznacza temperaturę topnienia.
Tabela I
Numer związku W | r1 | R’ | R’ | R* | T. t (°C) |
1 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
1 2 | S s | metyl metyl | fenyl fenyl | fenyl fenyl | H H | 109 87 |
3 | s | metyl | fenyl | fenyl | H | 87 |
4 | s | H | fenyl | fenyl | H | 142 |
5 | s | etyl | fenyl | fenyl | H | 96 |
6 | s | n-butyl | fenyl | fenyl | H | 100 |
7 | s | cyklopropyl | fenyl | fenyl | H | 98 |
8 | s | cyklobutyl | fenyl | fenyl | H | olej ’’ |
9 | s | winyl | fenyl | fenyl | H | 107 |
10 | s | allil | fenyl | fenyl | H | 113 |
II | s | benzyl | fenyl | fenyl | H | 116 |
12 | s | H | metyl | fenyl | H | 117 |
13 | s | H | t-butyl | fenyl | H | 98 |
14 | s | H | izopropyl | fenyl | H | 107 |
15 | s | H | cykloheksyl | fenyl | H | 90 |
16 | s | metyl | metyl | fenyl | H | 132 |
17 | s | benzyl | metyl | fenyl | H | 99 |
18 | s | metyl | fenoksymetyl | fenyl | H | 77 |
19 | s | metyl | cykloheksyl | fenyl | H | olej“ |
20 | s | metyl | 4-chlorofenyl | fenyl | H | 156 |
21 | s | metyl | 3-chlorofenyl | fenyl | H | 105 |
22 | s | metyl | 2<hlorofenyl | fenyl | H | 170 |
23 | s | metyl | 4-fluorofenyl | fenyl | H | 150 |
24 | s | metyl | 3-fluorofenyl | fenyl | H | 108 |
25 | s | metyl | 4-bromofenyl | fenyl | H | 115 |
26 | s | metyl | 3,5-dwuchlorofenyl | fenyl | H | 152 |
27 | s | metyl | 3,4-dwuchlorofenyl | fenyl | H | 143 |
28 | s | metyl | 2,4-dwuchlorofenyl | fenyl | H | 161 |
29 | s | metyl | 2-ffuorofenyl | fenyl | H | 123 |
30 | s | etyl | 2-fluorofenyl | fenyl | H | 130 |
31 | s | winyl | 2-fluorofenyl | fenyl | H | 102 |
32 | s | metyl | 2-fluorofenyl | 4-fluorofenyl | H | 129 |
33 | s | metyl | 2-fluorofenyl | 2-metylofenyl | H | 129 |
34 | s | metyl | 2-fluorofenyl | 4-metylofenyl | H | 140 |
35 | s | metyl | 2-fluorofenyl | 2,6-dwuchlorofenyl | H | 148 |
36 | s | metyl | 2-fluorofenyl | fenyl | metyl | 134 |
37 | s | metyl | 2,3-dwufluorofenyI | fenyl | H | 120 |
38 | s | metyl | 2.5-dwufluorofenyl | fenyl | H | 119 |
39 | s | metyl | 3,5-dwufluorofenyl | fenyl | H | 13’ |
40 | s | metyl | 2,5-dwufluorofenyl | fenyl | H | 137 |
41 | s | metyl | 3,4-dwufluorofenyl | fenyl | H | 97 |
42 | s | metyl | 2,4-dwufluorofenyl | fenyl | H | 127 |
43 | s | metyl | 2,4-dwufluorofenyl | fenyl | metyl | 128 |
44 | s | metyl | 2,4-dwufluorofenyl | 2,6-dwucblorofenyl | H | 185 |
45 | s | metyl | 2,4-dwufluorofenyl | 4-fluorofenyl | H | 136 |
4A | s | metyl | 2,4-dwufluorofenyl | 4-metylofenyl | H | 134 |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
47 | S | H | 2-metylofenyl | fenyl | H | 121 |
48 | S | metyl | 2-melylofenyl | fenyl | H | IIS |
49 | S | metyl | 4-metylofenyl | fenyl | H | 108 |
50 | S | metyl | 4-t-butylofenyl | fenyl | H | 124 |
51 | S | metyl | 4-cykloheksylofenyl | fenyl | H | 160 |
52 | S | metyl | 3-trójfluorometylofenyl | fenyl | H | 133 |
53 | s | metyl | 2-metoksyfenyl | fenyl | H | 154 |
54 | s | metyl | 4-metoksyfenyl | fenyl | H | 156 |
55 | s | metyl | 4-etoksyfenyl | fenyl | H | 64 |
56 | s | metyl | 4-n-pentyloksyfenyl | fenyl | H | 79 |
57 | s | metyl | 2-n-pcntyloksyfenyl | fenyl | H | 146 |
58 | s | metyl | 3-n-peniyloksyfenyl | fenyl | H | 67 |
59 | s | metyl | 4-fenoksyfenyl | fenyl | H | 115 |
60 | s | metyl | 4-fenoksyfenyl | fenyl | metyl | 75 |
61 | s | metyl | 4-fenoksyfenyl | 2-metylofenyl | H | 139 |
62 | s | metyl | 3-fenoksyfenyl | fenyl | H | olej®' |
63 | s | metyl | 2-fenoksyfenyl | fenyl | H | 156 |
64 | s | metyl | 4-(4-chlorofenoksy)fenyl | fenyl | H | 114 |
65 | s | metyl | 4-(4-bromofenoksy)fenyl | fenyl | H | III |
66 | s | metyl | 4-(4-fluorofenoksy)fenyl | fenyl | H | 137 |
67 | s | metyl | 4-(3-fluorofenoksy)fenyl | fenyl | H | 88 |
68 | s | metyl | 4-{2-fluorofenoksy)fenyl | fenyl | H | 110 |
69 | s | metyl | 4-(4-nitrofenoksy)fenyl | fenyl | H | 61 |
70 | s | metyl | 4-(2-metylofenoksy)fenyl | fenyl | H | 135 |
71 | s | metyl | 4-benzyloksyfenyl | fenyl | H | 157 |
72 | s | metyl | 2-fluoro-4-fenoksyfenyl | fenyl | H | 114 |
73 | s | H | 3-(3,5-dwuchlorofenoksy)fenyl | fenyl | H | 130 |
74 | s | H | 3-(3-trójfluorometylofenoksy)fenyl | fenyl | H | olejdł |
75 | s | H | 3-fenoksyfenyl | fenyl | H | 136 |
76 | s | metyl | 4-{4-metoksyfenoksy)fenyl | fenyl | H | olej·' |
77 | s | metyl | 4-(2,4-dwuchlorofenoksy)fenyl | fenyl | H | 121 |
78 | s | metyl | 4-mtrofenyl | fenyl | H | 170 |
79 | s | metyl | 3-trójfluorometylofenyl | fenyl | H | 134 |
80 | s | metyl | 4-fenylouofenyl | fenyl | H | 144 |
81 | s | metyl | 4-fenylofenvl | fenyl | H | 172 |
82 | s | metyl | 2-naftyl | fenyl | H | 152 |
83 | s | metyl | 1-naftyl | fenyl | H | 139 |
84 | s | metyl | 4,5-dwuchloro-2-tienyl | fenyl | H | 132 |
85 | s | metyl | 3-ncnyl | fenyl | H | 121 |
86 | s | metyl | 2,5-dwuchloro-3-nenyl | fenyl | H | 146 |
87 | s | metyl | 2,5-dwumei>lo-3-nenyl | fenyl | H | 88 |
88 | s | metyl | 2-fluoro-3-pirydyl | fenyl | H | 134 |
89 | s | metyl | 3-fluoro-4-pirydyl | fenyl | H | 168 |
90 | s | -CH^CHibCHj- | fenyl | H | olej | |
91 | s | 3,5-dwuchlorofenyl | H | 184 | ||
92 | s | wzór 13 | fenyl | H | 168 | |
93 | s | metyl | 4-benzylofenyl | fenyl | H | 104 |
94 | s | wzór 14 | fenyl | H | 189 | |
95 | s | metyl | fenyl | 3,5-dwuchlorofenyl | H | 142 |
96 | s | cyklopropyl | fenyl | 3.5-dwuchlorofenyl | H | 133 |
97 | s | metyl | fenoksymetyl | 3,5-dwuchlorofenyl | H | 146 |
98 | s | metyl | fenyl | 2,6-dwuchlorofenyl | H | 157 |
99 | s | metyl | 4-fenoksyfenyl | 2,6-dwuchlorofenyl | H | 118 |
100 | s | metyl | fenoksymetyl | 2,6-dwuchlorofenyl | H | 122 |
101 | s | H | t-butyl | 2,6-dwuchlorofenyl | H | 87 |
102 | s | metyl | fenyl | 4-fluorofenyl | H | 72 |
103 | s | metyl | 4-fluorofenyl | 4-fluorofenyl | H | 91 |
104 | s | metyl | 4-cykloheksylofenyl | 4-fluorofenyl | H | 155 |
105 | s | metyl | fenylotiometyl | 4-iluorofenyl | H | 68 |
106 | s | metyl | fenyl | 3-fluorofenyl | H | 70 |
107 | s | metyl | fenyl | 4-chlorofenyl | H | 136 |
108 | s | metyl | fenyl | 3-chlorofenyl | H | 132 |
109 | s | metyl | fenyl | 2-chlorofenyl | H | 121 |
110 | s | metyl | fenyl | 2-fluorofenyl | H | olej |
lll | s | metyl | fenyl | 2,5-dwufluorofenyl | H | olej’1 |
112 | s | metyl | fenyl | 2-bromofenyl | H | 120 |
113 | s | metyl | fenyl | 4-metylofenyl | H | 142 |
114 | s | metyl | 4-fluorofenyl | 4-metylofenyl | H | 106 |
IIS | s | metyl | 4-fenoksyfenyl | 4-metylofenyl | H | 146 |
116 | s | metyl | fenylotiometyl | 4-metylofenyl | H | 89 |
117 | s | metyl | fenoksymetyl | 4-metylofenyl | H | 155 |
118 | s | metyl | 2,5-dwuchloro-3-tienyl | 4-metylofenyl | H | 145 |
119 | s | metyl | fenyl | 2,6-dwumetylofenyl | H | 101 |
120 | s | metyl | fenyl | 4-t-butylofenyl | H | 125 |
121 | s | metyl | fenyl | 3-metylofenyl | H | 97 |
122 | s | metyl | fenyl | 2-metylofenyl | H | 100 |
123 | s | metyl | fenyl | 2-metoksyfenyl | H | 110 |
124 | s | metyl | fenyl | 4-metoksyfenyl | H | 135 |
125 | s | metyl | fenyl | 3-metoksyfenyl | H | olej |
164 960
I | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
126 | S | metyl | fenyl | 4-n-pentyloksyfenyl | H | olej” |
127 | S | metyl | fenyl | 4-trójfluoromctoksyfenyl | H | 73 |
128 | S | metyl | fenyl | 2-trójfluorometylofenyl | H | 115 |
129 | S | metyl | fenyl | 2-mtrofenyl | H | 137 |
130 | S | metyl | fenyl | 4-karbometoksyfenyl | H | 151 |
131 | s | metyl | fenyl | benzyl | H | 82 |
132 | s | metyl | fenyl | 2-pirydyl | H | 147 |
133 | s | metyl | fenyl | 5-trójfluorometylo-2-pirydyl | H | 150 |
134 | s | metyl | fenyl | 2-pirymidyl | H | 187 |
135 | s | metyl | fenyl | 6-chloro-3-pirydazyl | H | 184 |
136 | s | metyl | fenyl | cykloheksyl | H | ole/ |
137 | s | metyl | fenyl | t-butyl | H | 48 |
138 | s | metyl | fenyl | n-heksyl | H | olej |
139 | s | metyl | fenyl | fenyl | acetyl | 96 |
140 | s | metyl | fenyl | fenyl | trójfluoroacetyl | 62 |
141 | s | metyl | fenyl | fenyl | metoksyacetyl | olej |
142 | s | metyl | 3-uenyl | fenyl | metyl | 82 |
143 | s | metyl | fenyl | fenyl | metyl | 62 |
144 | s | metyl | fenyl | 2-metylofenyl | metyl | olej” |
145 | s | metyl | 2,5~d wuchloro-3-tienyl | fenyl | metyl | 147 |
146 | s | metyl | 4,5-dwuchloro-2-tienyl | fenyl | metyl | 146 |
147 | s | metyl | fenyl | fenyl | etyl | olej” |
148 | s | metyl | fenyl | fenyl | n-pentyl | |
149 | s | metyl | 3-uenyl | 4-fluorofenyl | H | 101 |
150 | s | metyl | 3-tienvl | 4-fluorofenyl | acetyl | III |
151 | s | metyl | fenyl | wzór 15 | 161 | |
152 | s | metyl | fenyl | fenyl | 2-broniopropionyl | olej |
153 | s | metyl | fenyl | fenyl | bromoacetyl | 112 |
154 | s | metyl | 2,5-xJvuchloro-3-tienyl | fenyl | metoksyacetyl | 82 |
155 | s | metyl | 4,5-dwuchloro-2-tienyl | fenyl | metoksyacetyl | 80 |
156 | s | metyl | fenyl | l-pirolo | 80 | |
157 | s | metyl | 4-fluorofenyl | 1-pirolo | 118 | |
158 | s | metyl | 4-cykloheksylofenyl | l-pirolo | 112 | |
159 | s | metyl | 3-tienyl | l-pirolo | 84 | |
160 | o | metyl | fenyl | fenyl | H | 163 |
161 | o | metyl | fenyl | fenyl | H | 92 |
162 | o | metyl | metyl | fenyl | H | 115 |
163 | 0 | metyl | 4-chlorofenyl | fenyl | H | 116 |
164 | 0 | metyl | 3-chlorofenyl | fenyl | H | 127 |
165 | 0 | metyl | 4-fluorofenyl | fenyl | H | 102 |
166 | o | metyl | 3,5-dwuchlorofcnyl | fenyl | H | 131 |
167 | 0 | metyl | 2,4-dwuchlorofenyl | fenyl | H | 152 |
168 | o | metyl | 2-fluorofenyl | fenyl | H | 149 |
169 | 0 | H | 2-fluorofenyl | fenyl | H | 163 |
170 | 0 | metyl | 2-fluorofcnyl | 2-metylofenyl | H | 140 |
171 | 0 | metyl | 2-fluorofenyl | 4-metylofenyl | H | 138 |
172 | 0 | metyl | 2,5-dwufłuorofenyl | fenyl | H | 141 |
173 | o | metyl | 2,4-dwufluorofenyl | fenyl | H | 142 |
174 | 0 | metyl | 2,4-dwufluorofenyl | fenyl | metyl | 129 |
175 | 0 | metyl | 2,4-dwufluorofenyl | 4-fluorofenyl | H | 162 |
176 | o | metyl | 2,4-dwufluorofenyl | 4-metylofenyl | H | 124 |
177 | 0 | metyl | 2-metylofenyl | fenyl | H | 140 |
178 | 0 | metyl | 4-metylofenyl | fenyl | H | 128 |
179 | o | metyl | 2-metoltsyfenyl | fenyl | H | 172 |
180 | 0 | metyl | 4-metoksyfenyl | fenyl | H | 104 |
181 | o | metyl | 4-n-pentyloksyfenyl | fenyl | H | 128 |
182 | 0 | metyl | 4-fenoksyfenyl | fenyl | H | 142 |
183 | 0 | H | 4-fenoksyfenyl | fenyl | H | 171 |
184 | 0 | metyl | 4-fenoksyfenyl | fenyl | metyl | 95 |
185 | o | metyl | 4-fenoksyfenyl | 2-mctylofenyl | H | 118 |
186 | 0 | metyl | 4-(4-bromofenoksy)fenyl | fenyl | H | 162 |
187 | o | metyl | 4-(3-fluorofenoltsyXenyl | fenyl | H | 123 |
188 | 0 | metyl | 4-(2-fluorofenoksy)fenyl | fenyl | H | 137 |
189 | 0 | metyl | 4-(4-mtrofcnoksy)fenyl | fenyl | H | 63 |
190 | o | metyl | 4-benzylofenyl | fenyl | H | 155 |
191 | o | metyl | 2-fluoro-4-fenoksyfenyI | fenyl | H | 129 |
192 | 0 | metyl | 4-(4-metoksyfenoksy)fenyl | fenyl | H | 153 |
193 | o | metyl | 4-(2,4-dwuchIorofcnoksy)fenyl | fenyl | H | 125 |
194 | 0 | metyl | 4-nitrofenyl | fenyl | H | 116 |
195 | 0 | metyl | 4-fenylotiofenyl | fenyl | H | 158 |
196 | o | metyl | 3-tienyl | fenyl | H | 146 |
197 | o | metyl | 2-furyl | fenyl | H | 170 |
198 | 0 | metyl | 3-fluoro-4-pirydyl | fenyl | H | 131 |
199 | 0 | wzór 16 | fenyl | H | 163 | |
200 | o | metyl | fenyl | 3-chlorofenyl | H | 59 |
201 | 0 | metyl | 4-metoksyfenyl | 3-chlorofenyl | H | 152 |
164 960
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
202 | O | metyl | fenyl | ‘-metoksyfenyl | H | 134 |
203 | O | metyl | fenyl | 2-tΓÓJfluoromftyloffnyl | H | 141 |
204 | 0 | metyl | 3-uenyl | fenyl | metyl | 118 |
205 | o | metyl | fenyl | fenyl | metyl | 131 |
206 | s | winyl | fenyl | ‘-fluorofenyl | H | 64 |
207 | s | metyl | 2-fluoro-4-metoksyfenyl | fenyl | H | 117 |
208 | o | metyl | 2-nuoro-4-metoksyfenyl | fenyl | H | 182 |
209 | s | metyl | ‘-(‘-fenoksyfenoksy fenyl | fenyl | H | 134 |
210 | o | metyl | 4-(4-fuorofenoksy)fenyl | fenyl | H | 113 |
211 | o | metyl | ‘-aminofenyl | fenyl | H | 156 |
212 | s | metyl | 3-bΓomo-2,6-dwuΩuoΓoffnyl | fenyl | H | 137 |
213 | o | metyl | 3-bΓomo-2,6-dwuftuoΓoffnyl | fenyl | H | 155 |
214 | o | metyl | ‘-fenoksyfenyl | 3-fluoΓoffnyl | H | 117 |
215 | o | metyl | 2,4-iwuf uorofenyl | 3-Πuoroffnyl | H | 118 |
216 | o | metyl | 2-fluorσ4-{3-fluoΓoffnoksy)ίfnyl | fenyl | H | 121 |
217 | o | metyl | 4-<N,N-dwuInftyloamino)ffnyl | fenyl | H | 132 |
218 | o | metyl | ‘^-ΙμκΜογθικπιΙ | fenyl | H | 152 |
219 | o | metyl | 5-chloro-2-tιfnyl | fenyl | H | 116 |
220 | s | metyl | 4-chloro-3-Πuoroffnyl | fenyl | H | 111 |
221 | 0 | metyl | 4-chloro-3-f uorofenyl | fenyl | H | 170 |
222 | s | metyl | 2,5-^κΗΙθ™)^71 | fenyl | H | 135 |
223 | s | metyl | 3-chloro-4-fenoksyffnyl | fenyl | H | 122 |
224 | 0 | metyl | S-chloro-^fenoksyfenyl | fenyl | H | 117 |
225 | s | metyl | 4-trÓJfluoromftoksyffnyl | fenyl | H | 95 |
226 | o | metyl | ^-metylosulfonylofenyl | fenyl | H | 175 |
227 | s | metyl | metylotiofenyl | fenyl | H | 109 |
228 | 0 | metyl | 4-tΓÓJ)luoromftyloffnyl | fenyl | H | 143 |
229 | s | metyl | 4-trÓJΠuoromftyloffnyl | fenyl | H | III |
230 | o | metyl | 2,5-<lwuchloroffnyl | fenyl | H | 179 |
231 | 0 | metyl | 3-chloro-4-f uorofenyl | fenyl | H | 170 |
232 | s | metyl | 2,5-dwuchloroffnyl | fenyl | H | 135 |
233 | o | metyl | 315-dwuchloroffnyl | fenyl | H | 131 |
234 | s | metyl | 3,5-Jwuehloroffnyl | fenyl | H | 153 |
235 | s | metyl | 3-chloro-4-f uorofenyl | fenyl | H | III |
236 | o | metyl | J-^hlorofenyl | fenyl | H | 127 |
237 | o | metyl | 4-{2<hloιΌffnoksy)ffnyl | fenyl | H | 150 |
238 | o | metyl | 2,5-dwufuoro-4-mftyloffnyl | fenyl | H | 157 |
239 | o | metyl | 3-chloro-4-{2-chloroffnok$yfenyl | fenyl | H | 157 |
240 | o | metyl | ‘-(‘-n-butoksyfenoksyfenyl | fenyl | H | 134 |
241 | o | metyl | 3^bromo-4-fluoroffnyl | fenyl | H | 173 |
242 | o | metyl | 3-6π3πθ)«7Ι | fenyl | H | 126 |
243 | o | metyl | 3-bromo-4-ffnoks7fenyl | fenyl | H | 131 |
244 | o | wzór 17 | fenyl | H | 207 | |
245 | o | metyl | ‘-fenoksyfenyl | fenyl | H | 150” |
246 | o | metyl | ‘-fenoksyfenyl | fenyl | H | 150” |
247 | o | metyl | izopropyl | fenyl | H | 91 |
248 | o | metyl | 4-<2,2.2-tI·ójΠuorofloksy)ffnyl | fenyl | H | 12‘ |
249 | s | metyl | 4-<2,2,2-trÓJ)luoroftoksy)ffnyl | fenyl | H | 144 |
250 | o | metyl | ‘-fenoksyfenyl | 2,5-dwumftyloffnyl | H | 172 |
251 | o | metyl | fenyl | ‘^trójfluorometylofenyl | H | 148 |
252 | o | metyl | ‘-fenoksyfenyl | ‘-izopropylofenyl | H | 161 |
253 | o | metyl | ‘-fenoksyfenyl | ‘-tΓÓJfluoromftoksyffnyl | H | 153 |
254 | o | metyl | fenyl | ‘-trójfluorometoksyfenyl | H | 93 |
255 | 0 | metyl | n-heksyl | fenyl | H | 57 |
256 | s | metyl | n-heksyl | fenyl | H | 70 |
257 | o | metyl | ‘-fenylotiofenyl | fenyl | H | 158 |
258 | s | metyl | 3-¢hloro-4-ffnoksy)enyl | fenyl | H | 122 |
259 | 0 | metyl | 3-chloro-4-ffnoksyffnyl | fenyl | H | 117 |
260 | 0 | metyl | fenyl | fenyl | H | 208 |
261 | o | CFj | fenyl | fenyl | H | 88 |
262 | o | metyl | 2-fluoro-5-mftyloffnyl | fenyl | H | 128 |
263 | 0 | metyl | l-fluor^S-^hlorofenyl | fenyl | H | 148 |
264 | o | metyl | 2,5-dwufluoroffnyl | ‘-metylofenyl | H | 133 |
265 | 0 | metyl | ‘-fenoksyfenyl | H | 115 | |
266 | o | metyl | 2,4-dwufluoroffnyl | y^hlorofenyl | H | 139 |
267 | o | metyl | 2,5-dwufluoroffnyl | 3-fluoroffnyl | H | 140 |
268 | o | metyl | 2-fluoroffnyl | ^f^uorofenyl | H | 132 |
269 | o | metyl | 3-fluoro-4-ffnoksyffnyl | fenyl | H | 121 |
270 | o | metyl | 2,4--iwυfluoroffnyl | 2-fluoroffnyl | H | 122 |
271 | o | metyl | ‘-trójfluorometc^^^^enyl | fenyl | H | 109 |
272 | o | metyl | 2-fluoΓoffnyl | 3-ihlorofenyl | H | 114 |
273 | o | metyl | ‘-metylotiofenyl | fenyl | H | 150 |
274 | o | metyl | 4-{3--hl(CΓofenoksy)ffnyl | fenyl | H | 109 |
275 | o | metyl | ‘-(‘-chlorofenoksyKenyl | fenyl | H | 145 |
276 | o | metyl | 4-<<4·metyloffnoksy)ffnyl | fenyl | H | 145 |
277 | o | metyl | ‘-¢2<hloΓoffnoksy)ffnyl | fenyl | H | 123 |
278 | o | metyl | 4-(2-mfiyloffnoksy)ffnyl | fenyl | H | 156 |
164 960
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
279 | S | metyl | 4-(2-izopropylofenoksy#enyl | fenyl | H | olej” |
280 | O | metyl | 4-(2-izopropylofenolsy#enyl | fenyl | H | I2S |
281 | s | metyl | 443-izopropylofenokJyfenyl | fenyl | H | olej” |
282 | O | metyl | 4-5 3-izopropylofenol*y)fenyl | fenyl | H | 125 |
283 | s | metyl | ^^-t-butylofenoksyfenyl | fenyl | H | oleje’’ |
284 | O | metyl | ^S-t-butylofcnoksyfenyl | fenyl | H | 138 |
285 | s | metyl | ^d-t-butylofenoksyfenyl | fenyl | H | 143 |
286 | O | metyl | d-^t-butylofenoksyfenyl | fenyl | H | 154 |
287 | O | metyl | 2-fenylouoctyl | fenyl | H | 69 |
288 | O | metyl | 4-n-butc^Ii^y^-3-fluQrofcnyl | fenyl | H | 100 |
289 | O | metyl | 2-ftυoro-4-eloksyfenyl | fenyl | H | 140 |
290 | O | metyl | 4-n-bulylQfenyl | fenyl | H | 109 |
291 | O | metyl | 4-n-prQpylQfenyl | fenyl | H | 95 |
292 | O | metyl | 4-^tylofenyl | fenyl | H | 118 |
293 | O | metyl | 2-f]uQΓQ*4-metylQfenyl | fenyl | H | 145 |
294 | O | metyl | 2-fenQksyelyl | fenyl | H | 102 |
295 | 0 | metyl | 2,6-dwufluQrQ-3-pirydyl | fenyl | H | 127 |
296 | s | metyl | 2,6-dwuf1uQro-3-pirydyl | fenyl | H | 131 |
Π mieszanina racemiczna
2) enancjomer R
3) enancjomer S
Podane poniżej widma 1H-NMR sporządzono przy 200 MHz w CDCb, 0 ile nie zaznaczono inaczej, a widma IR sporządzono przy użyciu substancji czystej.
a) 1H-NMR (DMSOde): δ 9,10 (s, 1H, NH), 6,52 (d, J = 7,5 Hz, 2H), 3,53 (m, 1H, cyklobutyl).
b) IR: 3300 cm1 (NH), 1770 (C = 7),
c) IR: 1775 cm1 (C = 0),
d) 1H-NMR: δ 6,5 (s, 1H, NH), 5,7 (s, 1H, CH),
e) 1H-NMR: δ 3,8 (s, 3H, OCH^, 2,02 (s, 3H, CH^, 1δ 6,,51 (d, J= 1Hz, 1H, NH), 2,06(, 3H, OHO,
g) 1J-NMR: 6 6,20 (m, 1H) 2,06 (s, 3H, CH^,
h) 1H-NMR: (DMSO-de): δ 8,99 (s, 1H, NH), 3,58 (s, 3H, OCH^,
i) IR:33θθ0ΐη1 1NH), 1 777 (C = 0),
j) 1H-NMR: δ 4,73 (d, J = 7 Hz, 1H, NH),
k) 1H-NMR: 6 4,87 (t, 1H, NH),
l) 1H-NMR: δ 3,32 (s, 3H, NCH^, 2,05 (s, 3H, ArCH^,
m) 1H-NMR: 5 3,74 (m, 2H, NCH2),
n) 1H-NMR: 5 3,63 (m, 2H, NCH2),
0) 1H-NMR: <5 6,4 (s, 1H, NH), 3,18 (m, 1H, CH),
p) 1H-NMR: 5 (s, 1H, NH), 2,90 (kwintet, 1H, CH),
q) 1H-NMR: δ (s, 1H, NH), 1,32 (s, 9H, 3-CH3),
Związek nr 297 jest to związek 0 wzorze 1, w którym A = 0, W = S, R1= metyl, R2 = 2fluorofenyl, a r3 = fenyl, 0 11. 82°C.
Związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku stosuje się na ogół w połączeniu z ciekłym lub stałym rozcieńczalnikiem lub z rozpuszczalnikiem organicznym. Użyteczne preparaty związków 0 wzorze 1 wytwarza się znanymi sposobami. Preparatami takimi są pyły, granulki, roztwory, emulsje, proszki do zawiesin, koncentraty do emulgowania i podobne. Wiele z nich można stosować bezpośrednio. Preparaty opryskowe można rozcieńczać w odpowiednim ośrodku i stosować do oprysku w objętości od około 1 do kilkuset litrów na hektar. Preparaty 0 wysokim stężeniu najpierw rozcieńcza się, uzyskując preparaty do zastosowania. Ogólnie biorąc preparaty te zawierają około 1-99% wagowych substancji czynnej(nych) i co najmniej jeden z takich składników jak a) około 0,1-35% środka lub środków powierzchniowo czynnych i b) około 5-99% stałego lub ciekłego, objętościowego rozcieńczalnika lub rozcieńczalników. Bardziej szczegółowo preparaty te będą zawierały wymienione składniki w przybliżonych proporcjach podanych w % wagowych w tabeli 2.
164 960
Tabela 2
Preparaty | Substancja czynna | Rozcieńczalnik | Środek powierzchniowo czynny |
Proszki do zawiesin | 20-90 | 0-74 | 1-10 |
Zawiesiny olejowe, emulsje, roztwory | |||
(w tym koncentraty do emulgowania) | 5-50 | 40-95 | 0-35 |
Zawiesiny wodne | 10-50 | 40-84 | 1-20 |
Pyły | 1-25 | 70-99 | 0- 5 |
Granulki i pastylki | 1-95 | 5-99 | 0-15 |
Koncentraty | 90-99 | 0-10 | 0- 2 |
Substancja czynna może być obecna w preparacie oczywiście w niższym lub wyższym stężeniu w zależności od zamierzonego użycia preparatu i właściwości fizycznych konkretnego związku. Czasami wskazane są wyższe udziały środka powierzchniowo czynnego w stosunku do substancji czynnej, co osiąga się przez dodanie tego środka do preparatu lub przez mieszanie w zbiorniku.
Typowe stałe rozcieńczalniki zostały opisane przez Watkinsa i in., „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers“, wydanie drugie, Dorland Books, Caldweel, New Jersey. Rozcieńczalniki 0 większej zdolności absorpcyjnej są korzystne dla proszków do zawiesin, a mające większą gęstość dla pyłów. Typowe ciekłe rozcieńczalniki i rozpuszczalniki opisane są przez Marsdena, „Solvents Guide“, wydanie drugie, Interscience, New York, 1950. Rozpuszczalność poniżej 0,1% jest korzystna dla koncentratów zawiesinowych. Koncentraty roztworów są korzystnie trwałe, to jest nie ulegają rozdziałowi faz, w temperaturze 0°C. Listę środków powierzchniowo czynnych i zalecanych zastosowań można znaleźć w „McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual“, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, jak również Siseley and Wood, „Encyclopedia od Surface Active Agents“, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964. Wszystkie preparaty mogą zawierać małe ilości dodatków ograniczających tworzenie piany, zbrylanie, korozję, wzrost drobnoustrojów itp. Korzystne byłoby aby składniki te były aprobowane przez U. S. Environmental Protection Agency do zamierzonego użycia.
Sposoby wytwarzania takich preparatów są dobrze znane. Roztwory wytwarza się przez zwykłe mieszanie składników. Drobnoziarniste preparaty stałe wytwarza się przez mieszanie i zazwyczaj mielenie w płynie młotkowym lub fluidalnym. Zawiesiny wytwarza się przez mielenie na mokro (patrz na przykład opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 060 084). Granulki i pastylki można wytwarzać przez napylanie substancji czynnej na wstępnie przygotowane, granulowane nośniki albo drogą aglomeracji. Patrz J. E. Browning, „Agglomeration“, Chemical Engineering, 4 grudzień 1967, str. 147 ff i „Perry's Chemical Engineer's Handbook“, wydanie czwarte, McGraw-Hill, N. Y., 1963, str. 8-59 ff.
Dla uzyskania dalszych informacji 0 preparowaniu substancji czynnej można skorzystać z następującej literatury: opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 235 361, kolumna 6, wiersz 16 do kolumna 7 wiersz 19 i przykładylO do 41; opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 300 192, kolumna 5, wiersz 43 do kolumna 7 wiersz 62 i przykłady 8,12,15,39,41,52, 53,58,132,138-140,162-164,166,167,169—182; opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 891855 kolumna 3, wiersz 66 do kolumna 5, wiersz 17 i przykłady 1-4; G. C. Klingman, „Weed Controls as a Science“, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, str. 81-96; J. D. Fryer and S. A. Evans, „Weed Control Handbook“, wydanie piąte, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, str. 101-103.
Środek według wynalazku ma zastosowanie do zwalaczania grzybobójczych chorób roślin, przy czym ma on szerokie spektrum aktywności obejmujące klasy podsta wczaków i workowców, a zwłaszcza grzyby z klasy oomycete. Środek skutecznie zwalcza wiele chorób roślin, zwłaszcza choroby listowia, drzew ozdobnych, warzyw, pól, roślin zbożowych i owoców, takie jak Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Peronospora tabacina, Pseudeperenespera cubensis, Phytophthora megasperma, Botrytis cinerea, Venturia inaequalis, Puccinia recondita, Pythium aphanidermatum, Alternaria brassicola, Septoria nodorum, Cercosporidium personatum i gatunki pokrewne tym organizmom chorobotwórczym.
164 960
Środek według wynalazku można mieszać z innymi fungicydami, bakteriocydami, akarycydami, nematocydami, insektycydami lub innymi związkami biologicznie czynnymi w celu uzyskania wymaganych skutków przy najmniejszej stracie czasu, wysiłku i materiału. Odpowiednie środki tego typu są dobrze znane fachowcom, a niektóre z nich wymieniono poniżej.
Fungicydy: 2-benzimidazolokarbaminian metylu (karbendazym), dwusiarczek czterometylotiuramu (tiuram), octan n-dodecyloguanidyny (dodyna), etylenobisditiokarbaminian manganu (maneb), 1,1-dwuchloro-2,5-dwumetoksybenzen (chloroneb), 1- butylokarbomoilo -2-benzimidazolokarbaminian metylu (benomyl), 2-cyjano-N-etylokarbamoilo-2-metoksyiminoacetamid (cymoksanil), N-trójchlorometylotiotetrahydroftalamid (kaptan), N-trójchlorometylotioftalamid (folpet), 4,4'-(0-fenyleno)bis(3-tioallofanian) dwumetylu (tiofanat-metylu), 2-(tiazol4-ilo)benzimidazol (tiabendazol), trój-(O-etylofosfonian) glinu (pfosetyl aluminium), czterochloroizoftalonitryl (chlorotalonil), 2,6-dwuchloro-4-nitroanilina (dichloran), ester metylowy N-(2,6dwumetylofenylo)-N-(metoksyacetylo)alaniny (metalaksyl), cis-N-[( 1,1,2,2-czterochloroetylo)tio]1,2,3,6-tetrahydroftalimid (kaptafol), 3-(3,5-^i^^i^i^ł^ll^^<^^^i^;^l^o)-^^-^1-metyloetylo)-2,4-diokso-1imidazolidynokarboksyamid(iprodion), 3-(3,5-dwuchlorofenylo)-5-etenylo-5-metylo-2,4-oksazolidynodion (winklozolyna), kasugamycin, S,S-dwufenylofosforodwutionian O-etylu (edifenfos), 4-{3-[4-(l|l-dwumetyloetylo)fenylo]-2-metylo}propylo-2,6-dwumetylomorfolina (fenpropimorf), 4-[3,4-(l,l-dwumetyloetylo)fenylo]-2-metylopropylopiperydyna (fenpropidyna), l-(4-chlorofenoksy)-3,3-dwumetylo-1-( 1H-1,2,4-triazolilo-1 )butan (triadimefon), 2-(4^chlorofenylo)-2-( 1H1.2.4- triazolilo-1-metylo)heksanonitryl (myklobutanil), tebucenazol, 3-chloro-4-[4-metylo-2-(1H1.2.4- tirazolilo-1-metylo)-1,3-diaksolanylo-2]fenylo-‘4-chloro)enyloeter (difenakonazol), 1-[2-(2,4dwuchlorofenylo)pentylo]-1H-1 ,2,4-triazol (penkonazol), a-(2-fluorofenylo}-a-(4-fluorofenyIo)1H-1,2,4-triazolo- 1-etanol (flutriafol), 2-metokssyN-(2-keton-1,3-oksazolldynylo-3)acet-2,6ksylidyd (oksadiksyl), 1-{[bis(4-f)uorn)enylo)metylosililo]metyln}-1H-1,2,4-triaznl (flusilazol), 1N(propylO(N([2((2,4,6-trójchlorn)enoesy)etylo]karbamollnlmidaznl (prochloraz), 1-{[2-(2,4dwuchloro)enyln)-4-propyln(1 ,3--dinksnlanylO(2]metyln}-1H(1,2,4-triazol (propikonazol), a-^-chloro)enylo)--a((4-chlorofenylo)-5-pirydynometanol (fenarimol), tlenochlorek miedzi, N-^^-dwumetylo)enylo)-N-(2-fuΓanylokarbnnjΊn)(DL(alaninian metylu (furalaksyl), heksanazol, 4-chlnrnN(2cyjanoetnksymetylobenzamid),4l·-[3(24-chlorn)enylo)-3-(3,4-dwumetoesy)enylo)-1(OesO(2(prnpenylojmorfolina.
Bakteriocydy: trójzasadowy siarczan miedzi, siarczan streptomycyny, oksytetracyklina.
Akarycydy: ester 2(IIrz.(butylo-4,6-dwunitIΌfenylnwy kwasu senekninnwegn (binapakryl), 6(metylo(1,3-ditioln([2,3(b]chinolinnn(2 2nksytioquinnks), 2,2,2-trójchlornl1,1-bis(4-chlorn( )enyln)etannl (dikofol), bis2pi^ciochlnrn(2,4-cyklnpentadienyl-1) (dienochlor), wodorotlenektrójcyklnheksylocyny (cyheksatin), heksakis(2-metylo-2-()nylopropylo)dwustannksan (fenbutin okside).
Nematocydy: 1-(dwuetnesy)nsfmylnimino)-1,3-dwuetietan (fostietan), Hdwumetylokarbamoilo)-N-(metylokarbamoiloksy)tio)ormamid S-metylu (oksamyl), 1-kaΓbamoilO(N-(metylokarbamoilnesy)tinfnrmidan S-metylu, dwuester 0-etylown(0--[4((metylntio)-m-tolilowy] kwasu N-izopropylofosforamidowego (fenamifos).
Insektycydy: ester 3-hydrnesy(N(metyloerntonamidnwy kwasu dwumetylofosforowego (monokrotofos), ester 2,3-dihydrn(2,2(dimetyln(7-benzofuranolu i kwasu metylokarbaminowego (karbofuran), ester O^O^dwumetylowy kwasu O-[2,4,5-trójchlnro-a-(chlorometyΊo)benzyln]fosforowego (tetrachlorwinfos), dwutiofosforan S(1,2-dwukarboesyetylo-O,O-dwumetylnwy (malation), ester 0,0-dwumetylowo- O-p-nitro)enylnwy kwasu tiofosforowego (metyl paration), ester a-naftolu i kwasu metylokarbaminowego (karbaryl), N((metyloaminnkarbonyloesy)etann( imidotionian metylu (metomyl), N'(24-chlorO(O(tnliln)(N,N-dwumetylnformamidyna (chlorodime)orm),O,O-dwuetylo-0-(2-izopropylo-4(metyln-6-pirymidyl.o)fosforotinnian(diazynnn), ośmiochlorokamfen (teksafene), O(p(nitrofenylO(fenylofosfonotionian O-etylu (EPN), 4-chkmo-a((1metylnetylo)benzennnctan cyjano23(fenoesy)enylo)metylu (fenwalerat), (±)-cis, trans(3-(2,2(dwu( chloroetynyln)(2,2-dwumetylocyklopropannkarboesylan (3()ennesy)enylo)metylu (permetrin), N,N/-[tiobis(N-metyloaminn)karbnnyloesy]bis(etanoimidoΐionian) dwumetylu (tiodikarb), ester O-etylolO[[4-(metylntio)-fenylo](5(n-prnpyleny kwasu )osforotinlntionowego (sulprofos), 3-(2,214
164 960 dwuchlorowinylo)-2,2-dwumeeylocyklopΓopanokarboksylan a-cyjano^-fenoksybenzylu (cypermetryna), 4-(dwufluorometoksy)-a-(metyloetylo)benzenooctan cyjane(3-feneksyfenylo)metylu (flucytrinat), O,O-dwuetylo-O-(3,5,6-trójchlore-2-pirydyle)fesforotlonlan (chlorpyrifos), 0,0dwumetyl0-S-[(4-keto-4H-1,2,3-benzenotΓlazynylo-3)metylo]fosfoΓoditlenlan (azinfos-metyl), dwumetylokarbaminian 5,6-dwumetylo-2-dwumetyloamino-4-pirymidynylu (pirymikarb), S-(Nformyle-N-metylokarbameilometylo)-O,O-dwumetylofosforoditlonlan (formo^on), fosforotionian S-2-(eeyloeioeeyloe-O,O-dwumetylu (demeton-S-metyl), cis-3-(2,2-dwubromowinylo)-2,2-dwumetylocyklopIΌpanokarbeksylan a-cyjano-3-fenoksybenzylu (deltametryna), ester cyjano(3fenoksyfenyle)-metylowy N-(2-chloro-4-trójfluerometylofenylo)alaminy (fluwalinat).
W pewnych przypadkach szczególnie korzystne będą połączenia z innymi fungicydami mającymi podane spektrum zwalczania chorób, ale korzystny będzie inny sposób stosowania ze względu na odporność i/lub lepsze właściwości, takie jak aktywność lecznicza wobec zakażeń już rozwiniętych. Szczególnie skuteczny z obu tych względów jest środek zawierający połączenie związku 0 wzorze 1 z cymoksanilem.
Zwalczenie choroby przeprowadza się zwykle przez zastosowanie skutecznej ilości związku albo przed albo po zakażeniu na część rośliny, która ma być chroniona, taką jak korzenie, łodygi, listowie, owoce, nasiona, bulwy lub cebulki. Związek można również stosować na nasiona, z których mają wyrosnąć chronione rośliny.
Stosowana dawka nanoszenia tych związków zależy od wielu czynników środowiskowych i powinna być wyznaczona zależnie od aktualnych warunków stosowania. Listowie można zwykle chronić przez podanie dawki substancji czynnej w zakresie od poniżej 1g/ha do 10000 g/ha. Nasiona i siewki można zwykle chronić przez podanie dawki 0,1-10g/kg nasion.
Działanie grzybobójcze środka według wynalazku wykazano w poniższych próbach.
Próba A. Badane związki rozpuszczano w acetonie w ilości równej 3% końcowej objętości, a następnie zawieszano w stężeniu 200 ppm w oczyszczanej wodzie zawierającej 250 ppm środka powierzchniowo czynnego Trem 014 (estry alkoholu wielowedorotlenewege). Zawiesiną tą spryskiwano siewki jabłoni do momentu spływania. Następnego dnia siewki inokulowano zawiesiną zarodników Venturia inaequalis (czynnik sprawczy parcha jabłoni) i inkubowano w ciągu 24 godzin w atmosferze nasyconej, w temperaturze 20°C, a następnie przenoszono na 11 dni do komory wzrostowej 0 temperaturze 22°C, po którym to czasie dokonywano oceny stanu chorobowego.
Próba B. Badane związki rozpuszczano w acetonie w ilości równej 3% końcowej objętości, a następnie zawieszano w stężeniu 200 ppm w oczyszczonej wodzie zawierającej 250 ppm środka powierzchniowo czynnego Trem 014 (estry alkoholu wlelowedorotlenowege). Zawiesiną tą spryskiwano siewki orzecha ziemnego do momentu spływania. Następnego dnia siewki inokulowano zawiesiną zarodników Corcosperidium porsonatum (czynnik wywołujący późną septoriozę) i inkubowano 24 godziny w nasyconej atmosferze, w temperaturze 22°C, w atmosferze wysoce wilgotnej i w temperaturze 22-30°C przez 5 dni, a następnie przenoszono na 6 dni do komory wzrostowej 0 temperaturze 29°C, po którym to czasie dokonywano oceny stanu chorobowego.
Próba C. Badane związki rozpuszczono w acetonie w ilości równej 3% końcowej objętości, a następnie zawieszano w stężeniu 200 ppm w oczyszczonej wodzie zawierającej 250 ppm środka powierzchniowo czynnego Trem 014 (estry alkoholu wielowodorotlenowego). Zawiesiną tą spryskiwano siewki pszenicy do momentu spływania. Następnego dnia siewki inekulewane zawiesiną zarodników Puccinia recóndita (czynnik sprawczy rdzy ilości pszenicy) i inkubowano 24 godziny w nasyconej atmosferze w temperaturze 20°C, a następnie przeniesiono na 6 dni do komory wzrostowej w temperaturze 20°C, po czym dokonywano oceny stanu chorobowego.
Próba D. Badane związki rozpuszczano w acetonie w ilości równej 3% końcowej objętości, a następnie zawieszano w stężeniu 200 ppm w oczyszczonej wodzie zawierającej 250 ppm środka powierzchniowo czynnego Trem 014 (estry alkoholu wielowedorotlenowego). Zawiesiną tą spryskiwano siewki pomidora do momentu spływania. Następnego dnia siewki inokulowano zawiesiną zarodników Phytophthora infestons (czynnik sprawczy zarazy ziemniaczanej) i inkubowano siewki przez 24 godziny w nasyconej atmosferze, w temperaturze 20°C, a następnie przeniesiono je do komory warstwowej na 5 dni, w temperaturze 20°C, po czym dokonywano oceny stanu chorobowego.
164 960
Próba E. Badane związki rozpuszczano w acetonie w ilości równej 3% końcowej objętości, a następnie zawieszano w stężeniu 200 ppm w oczyszczonej wodzie zawierającej 250 ppm środka powierzchniowo czynnego Trem 014 (estry alkoholu wielowodorotlenowego). Zawiesiną tą spryskiwano siewki winorośli do momentu spływania. Następnego dnia siewki inokulowano zawiesiną zarodników Plasmopara viticola (czynnik sprawczy mączniaka winorośli) i inkubowano 24 godziny w nasyconej atmosferze w temperaturze 20°C, przeniesiono na 6 dni do komory wzrostowej 0 temperaturze 20°C, a następnie inkubowano 24 godziny w nasyconej atmosferze w temperaturze 20°C, po czym dokonywano oceny stanu chorobowego.
Próba F. Badane związki rozpuszczano w acetonie w ilości równej 3% końcowej objętości, a następnie zawieszano w stężeniu 200 ppm w oczyszczonej wodzie zawierającej 250 ppm środka powierzchniowo czynnego Trem 014 (estry alkoholu wielowodorotlenowego). Zawiesiną tą spryskiwano siewki ogórka do momentu spływania. Następnego dnia siewki inokulowano zawiesiną zarodników Botrytis cinerea (czynnik sprawczy szarej pleśni na wielu uprawach) i inkubowano 48 godzin w nasyconej atmosferze, w temperaturze 20°C, po czym przeniesiono je do komory wzrostowej w temperaturze 20°C na 5 dni, po czym dokonywano oceny stanu chorobowego.
Próba G. Badane związki rozpuszczano w acetonie w ilości równej 3% końcowej objętości, a następnie zawieszano w stężeniu 40 ppm w oczyszczonej wodzie zawierającej 250 ppm środka powierzchniowo czynnego Trem 014 (estry alkoholu wielowodorotlenowego). Zawiesiną tą spryskiwano siewki tytoniu do momentu spływania. Następnego dnia siewki inokulowano zawiesiną zarodników Peronospora tabacina (czynnik sprawczy niebieskiej pleśni tytoniu) i inkubowano je 24 godziny w temperaturze 20°C w nasyconej atmosferze, przeniesiono na 6 dni do komory wzrostowej 0 temperaturze 22°C, po czym inkubowano 24 godziny w nasyconej atmosferze w temperaturze 20°C i po tym czasie dokonywano oceny stanu chorobowego.
Próba H. Badane związki rozpuszczano w acetonie w ilości równej 3% końcowej objętości, a następnie zawieszano w stężeniu 40 ppm w oczyszczonej wodzie zawierającej 250 ppm środka powierzchniowo czynnego Trem 014 (estry alkoholu wielowodorotlenowego). Zawiesiną tą spryskiwano siewki ogórka do momentu spływania. Następnego dnia siewki inokulowano zawiesiną zarodników Pseudoperonospora cuvensis (czynnik sprawczy mączniaka rzekomego ogórków) i inkubowano 24 godziny w nasyconej atmosferze, w temperaturze 20°C i inkubowano 24 godziny w nasyconej atmosferze w temperaturze 20°C, po czym dokonywano oceny stanu chorobowego.
Próba I. Badane związki rozpuszczano w acetonie w ilości równej 3% końcowej objętości, a następnie zawieszano w stężeniu 200 ppm w oczyszczonej wodzie zawierającej 250 ppm środka powierzchniowo czynnego Trem 014 (estry alkoholu wielowodorotlenowego). Zawiesiną tą spryskiwano siewki pszenicy do momentu spływania. Następnego dnia siewki inokulowano zawiesiną zarodników Erysiphe graminis (czynnik sprawczy szarej pleśni pszenicy) i inkubowano 7 dni w komorze wzrostowej, a następnie dokonywano oceny stanu chorobowego.
Próba J. Badane związki rozpuszczano w acetonie w ilości równej 3% końcowej objętości, a następnie zawieszano w stężeniu 200 ppm w oczyszczonej wodzie zawierającej 250 ppm środka powierzchniowo czynnego Trem 014 (estry alkoholu wielowodorotlenowego). Zawiesiną tą spryskiwano siewki ryżu do momentu spływania. Następnego dnia siewki inokulowano zawiesiną zarodników Rhizoctonia solani (czynnik sprawczy pleśni ryżowej) i inkubowano 48 godzin w nasyconej atmosferze w temperaturze 29°C, a po tym czasie dokonywano oceny stanu chorobowego.
Próba K. Badano związki rozpuszczane w acetonie w ilości równej 3% końcowej objętości, a następnie zawieszano w stężeniu 200 ppm w oczyszczonej wodzie zawierającej 250 ppm środka powierzchniowo czynnego Trem 014 (estry alkoholu wielowodorotlenowego). Zawiesiną tą spryskiwano siewki ryżu do momentu spływania. Następnego dnia siewki inokulowano zawiesiną zarodników Pyricularia oryzae (czynnik sprawczy zarazy ryżowej) i inkubowano 24 godziny w nasyconej atmosferze w temperaturze 27°C, przeniesiono na 4 dni do komory wzrostowej 0 temperaturze 30°C, a po tym czasie dokonywano oceny stanu chorobowego.
Wyniki prób podano w tabeli 3, w której liczba 100 oznacza 100% zwalczenia choroby, a O wskazuje brak zwalczania (w stosunku do roślin kontrolnych spryskanych nośnikiem), zaś kreska (-) oznacza, że przy wskazanym stężeniu nie przeprowadzono badania wpływu na daną chorobę.
164 960
Tabela 3
Numer związku | Próba | ||||||||||
A | B | C | D | E | F | G | H | I | J | K | |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
1 | 59 | 91 | 100 | 99 | 100 | 100 | - | 0 | 0 | 0 | |
2 | 92 | 60 | - | 0 | 54 | 5 | 0 | 11 | 0 | 0 | 0 |
3 | 97 | 100 | 100 | 99 | 100 | 0 | 100 | 100 | 0 | 73 | 0 |
4 | 39 | 0 | - | 47 | 97 | 99 | 0 | 25 | 0 | 0 | 0 |
5 | 81 | 0 | - | 0 | - | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
6 | 0 | 57 | - | 0 | 62 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
7 | 6 | 43 | - | 0 | 77 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
8 | 0 | 0 | - | 0 | 22 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
9 | 93 | 64 | - | 93 | 54 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
10 | - | - | - | - | 34 | - | 0 | 22 | - | - | - |
11 | 39 | 0 | - | 0 | 79 | 63 | 0 | 39 | 0 | 0 | 0 |
12 | - | - | - | - | 4 | - | 0 | 7 | - | - | - |
13 | 64 | 0 | - | 0 | - | 88 | 0 | 11 | 39 | 0 | 0 |
14 | 0 | 0 | - | 0 | 23 | 96 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
15 | 81 | 0 | - | 26 | 15 | 79 | 0 | 6 | 0 | 0 | 0 |
16 | 77 | 23 | - | 0 | 17 | 0 | 0 | - | 34 | 0 | 0 |
17 | 39 | 0 | - | 0 | 49 | 0 | 0 | - | 0 | 0 | 0 |
18 | - | - | - | - | 53 | - | 0 | 11 | - | - | - |
19 | 92 | 21 | - | 46 | 98 | 0 | - | - | 0 | 0 | 26 |
20 | 61 | 79 | - | 93 | 97 | 0 | 92 | 79 | 60 | 0 | 0 |
21 | 35 | 95 | - | 93 | 100 | 6 | - | - | 0 | 0 | 27 |
22 | 68 | 21 | - | 0 | 98 | 47 | - | - | 0 | 0 | 0 |
23 | 88 | 23 | - | 99 | 100 | 0 | 100 | 100 | 34 | 0 | 22 |
24 | 30 | 100 | 99 | 99 | 100 | 0 | 42 | 23 | 0 | 19 | 0 |
25 | 100 | 39 | - | 76 | 97 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
27 | 0 | 0 | - | 0 | 100 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
29 | 0 | 100 | - | 97 | 100 | 80 | - | - | 38 | 0 | 0 |
31 | 46 | 21 | - | 86 | 89 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
37 | 61 | 100 | - | 99 | 100 | 0 | 69 | 100 | 0 | 62 | 97 |
38 | 79 | 90 | 100 | 99 | 100 | 42 | - | - | 0 | 0 | 25 |
39 | 0 | 65 | - | 46 | 100 | 5 | - | - | 0 | 0 | 0 |
40 | 32 | 79 | 100 | 99 | 100 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
41 | 85 | 65 | - | 92 | 100 | 0 | - | - | 62 | 0 | 0 |
42 | 46 | 98 | - | 100 | 100 | 0 | 100 | 100 | 0 | 0 | 0 |
44 | 0 | 21 | - | 0 | 0 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
47 | 39 | 12 | - | 26 | 27 | 0 | - | - | 23 | 0 | 0 |
48 | 69 | 18 | - | 21 | 99 | 7 | - | - | 0 | 0 | 23 |
49 | 0 | 0 | - | 92 | 100 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
50 | 51 | 0 | - | 0 | 88 | 5 | - | - | 0 | 0 | 0 |
51 | - | - | - | - | 13 | - | 0 | 58 | - | - | - |
52 | 0 | 11 | - | 0 | 3 | 6 | - | - | 0 | 0 | 0 |
54 | 61 | 58 | - | 64 | 100 | 0 | 55 | 62 | 0 | 0 | 0 |
55 | 85 | 0 | - | 99 | 98 | 5 | - | - | 38 | 0 | 0 |
56 | 71 | 82 | - | 0 | 100 | 0 | - | - | 0 | 36 | 27 |
57 | 0 | 0 | - | 0 | 7 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
58 | 0 | 24 | - | 26 | 40 | 0 | - | 0 | 0 | 0 | |
59 | 61 | 23 | - | 26 | 100 | 0 | 100 | 100 | 0 | 0 | 22 |
62 | 32 | 90 | - | 26 | 99 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
63 | 43 | 0 | - | 0 | 5 | 0 | - | - | 36 | 0 | 27 |
64 | 15 | 60 | - | 26 | - | 80 | - | 0 | 0 | 0 | |
65 | 93 | 33 | - | 24 | 100 | 5 | - | - | 38 | 0 | 0 |
66 | 15 | 0 | - | 26 | 100 | 66 | - | - | 0 | 0 | 0 |
67 | 3 | 96 | 100 | 76 | 100 | 0 | - | - | 0 | 0 | 86 |
71 | 0 | 0 | - | 46 | 100 | 5 | - | - | 0 | 0 | 0 |
72 | 87 | 96 | - | 97 | - | 0 | - | 0 | 0 | 94 | |
73 | - | - | - | - | 39 | - | |||||
74 | 25 | 0 | - | 0 | 44 | 0 | - | 0 | 0 | 0 | |
75 | 100 | 0 | - | 24 | 0 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
78 | 61 | 23 | - | 64 | 25 | 0 | 0 | 34 | 0 | 0 | |
80 | 51 | 40 | - | 0 | 97 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
81 | 30 | 11 | - | 0 | 14 | 0 | - | 0 | 0 | 0 | |
82 | 30 | II | - | 0 | 43 | 90 | - | - | 0 | 0 | 0 |
83 | 51 | 0 | - | 0 | 45 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
164 960
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
84 | 15 | 60 | . | 0 | . | 0 | . | . | 0 | 0 | 0 |
85 | 0 | 43 | - | 99 | 100 | 88 | 92 | 89 | 0 | 0 | 0 |
86 | 15 | 26 | - | 0 | - | 0 | . | . | 0 | 0 | 0 |
87 | 73 | 0 | - | 0 | - | 0 | . | . | 0 | 0 | 0 |
90 | 6 | 0 | - | 47 | 48 | 35 | 0 | 0 | 39 | 0 | 0 |
91 | 0 | 0 | - | 0 | 15 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
92 | 39 | 43 | - | 77 | 100 | 96 | . | . | 0 | 0 | 0 |
93 | 0 | 82 | - | 46 | 100 | 0 | . | . | 0 | 0 | 85 |
94 | 60 | 26 | - | 0 | 86 | 69 | . | . | 39 | 0 | 0 |
95 | 39 | 43 | - | 0 | 89 | 0 | 0 | 11 | 0 | 0 | 0 |
96 | 39 | 0 | - | 0 | 58 | 35 | 0 | 6 | 0 | 0 | 0 |
97 | - | - | - | - | 62 | - | 0 | 7 | . | - | . |
98 | - | - | - | - | 15 | - | 0 | 11 | . | . | . |
99 | - | - | - | - | 2 | - | 0 | 40 | . | . | |
100 | - | - | - | - | 3 | - | 9 | 4 | . | . | |
101 | - | - | - | - | 59 | - | 0 | 29 | . | - | |
102 | 64 | 71 | - | 64 | 100 | 0 | 70 | 46 | 0 | 0 | 0 |
103 | - | - | - | - | 100 | - | 17 | 49 | . | . | |
104 | - | - | - | - | 36 | - | 0 | 4 | . | - | - |
105 | - | - | - | - | 58 | - | 0 | 38 | . | . | . |
107 | 0 | 46 | - | 0 | - | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
108 | 39 | 23 | - | 86 | 97 | 0 | 36 | . | 0 | 0 | 0 |
109 | 61 | 22 | - | 0 | 99 | 0 | . | 38 | 0 | 0 | |
110 | 97 | 39 | 98 | 25 | 95 | 99 | . | . | 37 | 0 | 0 |
111 | 91 | 0 | - | 25 | 74 | 0 | . | 0 | 0 | 0 | |
112 | 60 | 59 | - | 0 | - | 0 | . | . | 39 | 0 | 25 |
113 | - | - | - | - | 100 | - | 0 | 49 | - | . | . |
114 | - | - | - | - | 100 | - | 77 | 22 | - | . | . |
115 | - | - | - | - | 15 | - | 21 | 22 | . | . | . |
116 | - | - | - | - | 58 | - | 0 | 7 | . | . | |
117 | - | - | - | - | 13 | - | 4 | 4 | - | - | . |
118 | 15 | 26 | - | 0 | - | 41 | . | - | 0 | 0 | 27 |
119 | 60 | 60 | - | 0 | 65 | 0 | . | . | 63 | 0 | 0 |
120 | 51 | 0 | - | 15 | 88 | 5 | . | . | 0 | 0 | 0 |
121 | 92 | 76 | - | 47 | 91 | 0 | . | - | 54 | 0 | 0 |
122 | 80 | 72 | - | 99 | 100 | 0 | . | . | 0 | 0 | 0 |
123 | 11 | 0 | - | 0 | - | 5 | . | . | 0 | 0 | 0 |
124 | 11 | 23 | - | 0 | 73 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
125 | 91 | 78 | - | 97 | 97 | 6 | . | . | 0 | 0 | 0 |
126 | 23 | 64 | - | 0 | 29 | 0 | - | . | 0 | 0 | 0 |
127 | 17 | 0 | - | 26 | - | 89 | . | . | 38 | 0 | 0 |
128 | 15 | 26 | - | 0 | - | 66 | . | . | 0 | 0 | 0 |
129 | 0 | 79 | 0 | 0 | - | 0 | - | . | 39 | 0 | 25 |
130 | 11 | 0 | - | 26 | 94 | 5 | . | 0 | 0 | 0 | |
131 | 43 | 0 | - | 0 | 5 | 0 | . | . | 0 | 0 | 0 |
132 | 51 | 33 | - | 25 | 68 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
133 | 4 | 34 | - | 0 | 35 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
134 | 81 | 34 | - | 76 | 72 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
135 | 0 | 0 | - | 0 | 12 | 6 | . | - | 0 | 0 | 0 |
136 | 62 | 23 | - | 0 | 65 | 0 | - | . | 0 | 0 | 0 |
137 | 50 | 0 | - | 0 | 22 | 0 | . | - | 0 | 0 | 0 |
138 | 39 | 12 | - | 0 | - | 0 | . | - | 0 | 0 | 0 |
139 | 39 | 94 | - | 26 | 45 | 35 | 13 | 11 | 39 | 0 | 0 |
141 | - | - | - | - | 100 | - | 66 | 11 | . | . | . |
142 | 15 | 26 | - | 77 | 100 | 41 | . | - | 38 | 0 | 0 |
143 | 6 | 43 | - | 77 | 82 | 0 | 32 | 46 | 39 | 0 | 27 |
144 | 51 | 0 | - | 0 | - | - | . | . | 0 | 36 | 67 |
146 | 0 | 26 | - | 0 | - | 0 | . | . | 0 | 0 | 0 |
147 | 3 | 24 | - | 24 | - | 0 | . | . | 0 | 0 | 0 |
148 | 42 | 0 | - | 0 | - | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
149 | 15 | 0 | - | 77 | 87 | 41 | - | - | 0 | 0 | 27 |
150 | 49 | 0 | - | 0 | - | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
151 | 100 | 0 | - | 0 | 8 | 0 | . | . | 0 | 0 | 0 |
152 | 5 | 95 | - | 0 | - | 0 | - | - | 54 | 0 | 0 |
153 | 73 | 60 | - | 0 | - | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
154 | 0 | 80 | - | 0 | - | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
155 | 0 | 60 | - | 0 | - | 41 | . | - | 0 | 0 | 0 |
156 | 88 | 60 | - | 0 | - | 0 | - | - | 38 | 0 | 0 |
164 960
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
157 | 88 | 60 | 0 | 38 | 0 | 0 | |||||
158 | 15 | 60 | - | 0 | - | 41 | - | - | 63 | 0 | 0 |
159 | 15 | 26 | 0 | - | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 | |
160 | 39 | 23 | - | 47 | 98 | 0 | 91 | 100 | 0 | 0 | 0 |
161 | 64 | 81 | - | 97 | 100 | 0 | - | - | 0 | 0 | 67 |
162 | 36 | 0 | - | 0 | - | 45 | - | - | 0 | 0 | 0 |
163 | 39 | 23 | - | 0 | 88 | 0 | 62 | 67 | 0 | 0 | 0 |
165 | 11 | 23 | - | 93 | 99 | 0 | 99 | 100 | 60 | 0 | 0 |
168 | 4 | 100 | 99 | 100 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 | |
172 | 90 | 81 | 100 | 99 | 100 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
173 | 0 | 79 | - | 99 | 100 | 0 | - | - | 0 | 0 | 28 |
180 | 11 | 23 | - | 86 | 75 | 0 | 0 | - | 34 | 0 | 0 |
182 | 11 | 83 | 100 | 93 | 100 | 45 | 100 | 100 | 0 | 0 | 27 |
187 | - | - | - | 98 | 100 | - | - | - | - | - | - |
194 | 39 | 23 | - | 0 | 32 | 0 | 0 | - | 0 | 0 | 0 |
197 | - | 98 | 100 | 100 | 7 | - | - | 0 | 0 | - | |
199 | - | - | 89 | 0 | 99 | 6 | - | - | 0 | 0 | - |
200 | 61 | 23 | - | 0 | - | 0 | 46 | - | 34 | 0 | 0 |
201 | 61 | 0 | - | 0 | 34 | 0 | 0 | - | 0 | 0 | 22 |
206 | 46 | 0 | - | 0 | 36 | 8 | - | - | 0 | 0 | 0 |
211 | 26 | 0 | - | 0 | 32 | 0 | - | - | 0 | 0 | - |
217 | 0 | - | - | 0 | 6 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
226 | 7 | 14 | 85“* | 0 | - | - | 53 | 0 | - | ||
227 | - | - | 98 | 98 | 100 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 |
231 | - | - | 49 | 85 | 20 | 0 | - | - | 94 | 0 | - |
244 | - | - | 85 | 63 | 100 | 6 | - | - | 0 | 0 | - |
248 | - | - | 97 | 93 | 100 | 0 | - | - | 29 | 0 | - |
255 | - | 0 | 86 | 100 | 31 | - | - | 60 | 0 | - | |
287 | - | 0 | 23 | l00 | 0 | - | - | 20 | 0 | - | |
294 | - | - | 19 | 13 | 22 | 0 | - | - | 53 | 0 | - |
297 | 0 | 51 | - | 63 | 100 | 1 | - | - | 0 | 0 | 19 |
al Testowano przy dawce 200 ppm (części na milion).
al Testowano przy dawce 200 ppm (części na milion).
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I. Proszek do zawiesin.
5-metylo-5-fenylo-3-(fenyloamino)-2-tioketooksazolidynon-4 80%
Alkilonaftalenosulfonian sodu 4%
Ligninosulfonian sodu 2%
Syntetyczna krzemionka bezpostaciowa 1%
Kaelinit 13%
Składniki miesza się, miele w płynie młotkowym, ponownie miesza i pakuje. Przykład II. Koncentrat.
5-me tylo-5-fe ny!o-3-(fe ny loami no^2-t io ket o o ksazolidynon-4 98,5%
Krzemionka koloidalna 0,5%
Syntetyczna krzemionka bezpostaciowa 1,0%
Składniki miesza się i miele w młynie młotkowym i otrzymuje się koncentrat praktycznie w całości przychodzący przez sito 0 otworach 0,3 mm. Zmielony i przesiany koncentrat preparowano następnie różnymi sposobami.
Przykład III. Roztwór.
5-melylo-5-fenylo-3-7fenyloamino)-2-tioketooksazolidynon-4 25%
N-metylopirolidon-2 75%
Składniki połączono i mieszano w celu otrzymania roztworu, który można stosować do mało objętościowych stosowań.
Przykład IV. Koncentrat do emulgowania.
5-metyIo-5-fenylo-3-(fenyloamino)-2-tioketooksazolidynon-4 15%
Mieszane sulfoniany wapniowe i niejonowe środki powierzchniowo czynne 6%
Acetolenon 79%
164 960 19
Składniki połączono i mieszano do chwili rozpuszczenia substancji czynnej. Do pakowania użyto drobnego filtru, żeby zapewnić eliminację z produktu substancji nierozpuszczalnych.
Przykład V. Wytwarzanie 2-(3-fluoropirydylo-4)-mleczanu etylu (wzór 18).
Porcję 27 ml dostępnego w handlu 2,03 m roztworu dwuizopropyloamidku litu w mieszaninie THF/heptan (lithco) rozcieńczono 50 ml bezwodnego THF, oziębiono do temperatury -60°C w atmosferze azotu i mieszając dodano roztwór 4,3 ml (4,8 g, 50 mmoli) 3-fluoropirydyny w 10 ml THF z taką szybkością, aby temperatura nie przekroczyła -55°C. Powstałą zawiesinę mieszano w temperaturze -60°C w ciągu 30 minut, po czym kontynuując chłodzenie i mieszanie dodano tak szybko jak to możliwe roztwór 6,0 ml (6,4 g, 55 mmoli) pirogronianu etylu w 30 ml bezwodnego THF. Powstałej gęstej zawiesinie pozwolono ogrzać się do temperatury -10°C, po czym rozcieńczono ją 200 ml wody i 200 ml eteru. Fazę wodną doprowadzono do pH 7, przy użyciu 1n wodnego roztworu HCl, oddzielono fazę eterową, fazę wodną wyekstrahowano eterem (2 X 100 ml) i połączone fazy eterowe przemyto wodą (3X 100 ml) i solanką (100 ml), wysuszono nad siarczanem magnezowym i odparowano, otrzymując 5,8 g ciemnobrązowego oleju. Po chromatografii na żelu krzemionkowym z elucją mieszaniną 99:1 chlorku metylenu i metanolu otrzymano 3,7 g (35%) tytułowego związku w postaci jasnożółtej substancji stałej 0 t. t. 56-60°C. Widmo IR (nujol) 2600-3400,1755,1730 cm1. Widmo NMR (CDCla, 200 MHz) 1,2 (3H, t, J = 7), 1,8 (3H, s), 3,9 (1H, s), 4,3 (2H, q, J = 7), 7,5 (1H, d z d, J = 5,7), 8,4^8,5 (2H, m).
Przykład VI. Wytwarzanie octanu 2-(4-fenoksyfenylo)etylowego (związek 0 wzorze 19).
Do kolby 0 pojemności 250 ml wyposażonej w mieszadło magnetyczne, kondensator wodny, wkraplacz 0 pojemności 125 ml i doprowadzenie azotu wprowadzono 2,7 g (110 mmoli) metalicznego magnezu i wysuszono pistoletem termicznym przy silnym przedmuchiwaniu azotem. Po schłodzeniu do wkraplacza wprowadzono roztwór 17,5 ml (24,9 g, 100 mmoli) eteru 4-bromodwufenylowego w 67 ml bezwodnego THF i 10ml wpuszczono do kolby. Podczas mieszania reakcja Grignarda zainicjowała się samorzutnie. Pozostałość roztworu bromku dodano w ciągu 15 minut, utrzymując temperaturę wewnętrzną 67-68°C. Po zakończeniu dodawania roztworu utrzymywano temperaturę 68°C przez 5 minut i następnie rozpoczęto obniżać temperaturę, osiągając po 45 minutach 30°C.
W międzyczasie, 250 ml kolbę, mieszadło magnetyczne i 125 ml wkraplacz wysuszono w piecu, zmontowano na gorąco w atmosferze azotu i pozwolono wystygnąć. Następnie wprowadzono termometr niskotemperaturowy, do kolby wprowadzono roztwór 15 ml (12,2 g, 105 mmoli) pirogronianu etylowego w 66 ml bezwodnego THF, a roztwór odczynnika Grignarda przeniesiono do wkraplacza za pomocą strzykawki. Roztwór pirogronianu oziębiono do temperatury -10°C i roztwór Grignarda wpuszczano w ciągu 15 minut dobrze mieszając i chłodząc do utrzymania temperatury wewnętrznej -5 do -10°C. Uzyskaną mieszaninę wymieszano i potraktowano 50 ml wody, po czym dodano 50 ml nasyconego wodnego roztworu chlorku amonowego. Wytworzyły się dwie klarowne fazy. Rozdzielono je i górną warstwę poddano odparowaniu w wyparce obrotowej do usunięcia większości THF. Dodano po 50 ml wody i chlorku metylenu i wytworzyły się dwie klarowne fazy. Rozdzielono je, fazę wodną przemyto 25 ml chlorku metylenu i połączone fazy organiczne przemyto wodą i solanką, wysuszono nad siarczanem magnezowym i odparowano do żółto-pomarańczowego oleju. Usunięto lotne zanieczyszczenia przez destylację z użyciem chłodnicy kulkowej w 140°C/13,3-26,6 Pa w ciągu 60 minut. Pozostało 17,1 g (60%) produktu w postaci czystego pomarańczowego oleju: no 26 1,5555. IR (substancja czysta) 3490, 1725 cm’1; NMR (CDCls, 200 MHz) 1,3 (3H, t, J = 7), 1,8 (3H, s), 3,8 (1H, szeroki s), 4,2 (2H, m), 6,9-7,0 (4H, m), 7,1 (1H, t, J = 7), 7,3 (2H, t, J = 7), 7,5 (2H, d, J = 9).
Przykład VII. Wytwarzanie 5-metylO’5-fenylo-3-fenyloamino-2--ioketooksazoiidynonU’3 (związek 0 wzorze 20).
Roztwór atromleczanu metylowego (7,64 g, 0,0424 mola) w tetrahydrofuranie (80 ml) mieszano i chłodzono w kąpieli lodowej i dodano III-rz. butanolanu potasowego (4,76 g„ 0,0424 mola). Kąpiel lodową usunięto, mieszaninę przez 10 minut mieszano i uzyskano czysty żółty roztwór w 21°C. Dodano doń dwusiarczek węgla (2,8 ml, 0,046 mola), co spowodowało pojawienie się pomarańczowego koloru i temperatura wzrosła do 32°C. Mieszaninę chłodzono w kąpieli lodowej przez 10 minut, w wyniku czego temperatura spadła do 4°C. Do chłodzonego lodem roztworu dodano chloromrówczan etylowy (4,1 ml, 0,043 mola), powodując powstanie mętnej, żółtej mie20
164 960 szaniny i wzrost temperatury do 12°C. Mieszaninę mieszano w kąpieli lodowej przez 5 minut aż temperatura spadła do 5°C. Dodano fenylohydrazynę (97%, 4,5 ml, 0,044 mola). Temperatura wzrosła do 24°C podczas stosowania kąpieli chłodzącej. Po obniżeniu się temperatury do 20°C, mieszaninę mieszano przez 10 minut, następnie odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymano olej.
Olej zmieszano z 1-chlorobutanem i wodą. Warstwy rozdzielono. Warstwę organiczną przemyto ln HC1, wodą i nasyconym wodnym roztworem wodorowęglanu sodowego. Roztwór organiczny wysuszono (MgSOą), przesączono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem do postaci oleju. Olej poddano krystalizacji z czterochlorku węgla/heksanu (około 40 ml/20 ml), otrzymując produkt (7,40 g, 58,5% wydajności teoretycznej) w postaci jasno-żółtej substancji stałej 0 t. t. 104-105°C. Produkt następnie oczyszczono przez rekrystalizację z czterochlorku węgla/heksanu z wydajnością 93%.
Zgodnie z innym sposobem do wytworzenia tego samego produktu użyto czterochlorku węgla zamiast 1-chlorobutanu. W wyniku krystalizacji z roztworu czterochlorku węgla przez rozcieńczenie heksanem otrzymano produkt z wydajnością 54%. Po rekrystalizacji z izopropanolu/wody otrzymano produkt w postaci białej substancji stałej 0 1 1. 108-109°C z wydajnością 92%.
Przykład VIII. Wytwarzanie 5-)enylo-2-ffnyloamino-2-lioketooksalidynnnU(4 (związek 0 wzorze 21).
Mieszaninę III-rz. butanolu potasowego (11,22g, 0,1 mola) w tetrahydrofuranie (lOOml) utrzymywano w temperaturze 0°C do -5°C, dodano do niej porcjami roztwór migdalanu metylowego (16,62g, 0,1 mola) w tetrahydrofuranie (70 ml) i otrzymano pomarańczom 0-czerwony roztwór. Po 4 minutach dodano dwusiarczek węgla (6,04 ml, 0,1 mola). Po 5 minutach w temperaturze 0°C do -5°C pomarańczowy roztwór schłodzono do -30°C i potraktowano chloromrówczanem etylowym (9,5 ml, 0,1 mola). Po 2 minutach mieszaninę ogrzewano do -10°C. Po 5 minutach w -10°C, roztwór ochłodzono do -30°C i potraktowano 97% fenylohydrazyny (10,1 ml, 0,1 mola). Żółty roztwór ogrzano do 25°C i po 10 minutach mieszaninę odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem do mętnego oleju. Olej zmieszano z wodą i 1-chlorobutanem, warstwy rozdzielono i organiczny roztwór przemyto ln HC1, wodą (dwukrotnie) i nasyconym roztworem wodorowęglanu sodowego. Wysuszony roztwór (MgSCh) odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem do postaci żółto-pomarańczowego oleju, a olej rozpuszczono w chloroformie. Roztwór chloroformowy przesączono przez żel krzemionkowy, przesącz odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem i uzyskano zielony olej, który zestalił się. Następnie oczyszczono go przez krystalizację z 1chlorobutanu i otrzymano 9,9 g (35% wydajności teoretycznej) produktu w postaci białej substancji stałej 0 11140-141°C. Widmo IR (zawiesina w nujolu) wykazuje charakterystyczną absorpcję przy 3295 cm1 (N-H) i 1760 cm1 (imid C = O).
Przykład IX. Wytwarzanie 3'()enyloamino-2'-tioketo-spiro-9H(fluorenn(9,5'-oksaznlidynonu^' (związek 0 wzorze 22).
Roztwór estru metylowego kwasu 9(hydroksy(9-f)uorenokarboksyInwegn (8,91 g, 0,0371 mola) w tetrahydrofuranie (89 ml) potraktowano III-rz. butanolanem potasowym (4,16 g, 0,0371 mola). Po 6 minutach roztwór chłodzono w kąpieli lodowej i dodano dwusiarczek węgla (2,3 ml, 0,038 mola). Po 7 minutach do zimnego roztworu dodano chloromrówczan etylowy (3,6 ml, 0,038 mola). Po 7 minutach dodano 97% fenylohydrazynę (3,9 ml, 0,038 mola). Po 3 minutach, mieszaninę odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem do żółtego syropu. Syrop potraktowano 1-chlorobutanem i wodą, warstwę organiczną przemyto nasyconym roztworem wodorowęglanu sodowego, wodą, ln HC1 i wodą. Wysuszony roztwór (MgSOś) przesączono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem do postaci oleju. Olej przekrystalizowano z czterochlorku węgla/heksanu, stały produkt następnie oczyszczono przez gotowanie z izopropanolem (bez rozpuszczenia całej substancji stałej), chłodzenie i przesączenie. Otrzymano 3,56 g (27% wydajności teoretycznej) analitycznie czystej białej substancji stałej 0 1 1. 187-189°C.
Analiza elementarna dla C21H14N 2 O2 S (%)
Obliczono: C 70,37, H 3,94, N 7,82
Znaleziono: C 70,28, H 4,19, N 7,68
164 960
Widmo IR (zawiesina w nujolu) wykazało absorpcję przy 3275 cm’1 (n-H) i 1770 cm (imid C = 0).
Przykład X.Wytwarzanie 5-(3-fIuoropiiydylo4)-5-metylo’3’fenyloamino-2-tioketooksazo’ liDynonu-4 (związek 0 wzorze 23).
Roztwór 3,2 g (15 mmola) 2-(3-fuoropiryDylo-4)’mleczanu etylowego w 20 ml THF mieszano i chłodzono w kąpieli lód/woda i w tym czasie dodano porcjami l,6g (15 mmoli) stałego III-rz. butanolanu potasowego. Kąpiel chłodzącą następnie usunięto, dodano 1,0 ml (1,2 g, 15,5 mmola) dwusiarczku węgla, mieszaninę mieszano przez 10 minut, chłodzenie ponowiono, dodano 1,4 ml (l,6g, 15 mmoli) chloromrówczanu etylowego, mieszaninę mieszano przez 10 minut, dodano 1,5 ml (15 mmoli) fenylohydrazyny, otrzymaną zawiesinę mieszano i doprowadzono do temperatury pokojowej, dodano jeszcze 20 ml THF i mieszaninę mieszano przez 15 minut w temperaturze pokojowej. Większość rozpuszczalnika następnie usunięto przez odparowanie w wyparce obrotowej, pozostałość podzielono pomiędzy 1-chlorobutan i wodę, i fazę organiczną oddzielono, przemyto ln wodnym HC1, wodą, nasyconym wodnym roztworem wodorowęglanu sodowego i solanką, wysuszono nad siarczanem magnezowym i odparowano do 3,7 g zielonej żywicy. Po chromatografii na żelu krzemionkowym z elucją mieszaniną 98:2 chlorku metylenu i metanolu, uzyskano 1,7 g (35%) tytułowego związku w postaci półstałej. Po krystalizacji z mieszaniny 1:1 octanu etylu i heksanów otrzymano jasno żółte kryształy 0 11. 165-169°C; IR (nujol) 3200,3130, 1780’1; NMR (CDC3, 200 MHz) δ 2,2 (3H, s), 6,4 (1H, s), 6,8 (2H, d, J = 8), 7,0 (1H, t, J = 8), 7,3 (2H, t, J = 8), 7,5 (1H, t, J = 6), 8,6 (2H, m).
Stosując 2-(2-fuoropirydylo-3)-octan etylu i postępując w podobny sposób otrzymano 5-(2fluoropirydylo-3)’5-metylo~3-fenyloaanino-2--toketooksazolidynon’4 0 1 1. 130-135°C.
Przykład XI. Wytwarzanie (S)’5-metylO’5-fenylo-3-fenyloamino-2-tioketooksazoliDynonu-4 (wzór 24).
Roztwór 1,0 g (6,0 mmola) kwasu (S)-atromlekowego w 7 ml metanolu chłodzono w kąpieli lód/woda i mieszano podczas wkraplania 0,70 ml (1,15 g, 9,6 mmola) chlorku tionylu. Uzyskaną mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę, następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem do otrzymania 1,1 g (S)-atromleczanu metylowego no25 1,5096. Substancję tę rozpuszczono w 10 ml THF i roztwór mieszano i chłodzono w kąpieli lód/woda i w tym czasie dodano 0,68 g (6,1 mmola) stałego III-rz. butanolanu potasowego w jednej porcji. Otrzymaną zawiesinę mieszano w temperaturze pokojowej przez 40 minut, następnie dodano 0,40 ml (0,51 g, 6,7 mmola) dwusiarczku węgla, uzyskując roztwór. Chłodzenie lodowatą wodą ponowiono i po 10 minutach dodano 0,58 ml (0,66 g, 6,1 mmola) chloromrówczanu etylowego, otrzymując zawiesinę.
Po następnych 5 minutach dodano 0,60 ml (0,66 g, 6,1 mmola) fenylohydrazyny, kąpiel chłodzącą usunięto i mieszaninę doprowadzono do temperatury pokojowej. Większość THF usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem, pozostałość rozdzielono pomiędzy wodę i 1-chlorobutan, fazę organiczną przemyto kolejno ln wodnym HC1, wodą, nasyconym wodnym roztworem wodorowęglanu sodowego i solanką, wysuszono nad siarczanem magnezowym i odparowano do uzyskania pozostałości 1,4 g w postaci oleju.
Po chromatografii na żelu krzemionkowym z elucją mieszaniną 70:30 chlorku metylenu i heksanów otrzymano 0,89 g (50%) tytułowego związku w postaci oleju, który powoli skrzepnął. Po krystalizacji z mieszaniny 5:3 1-chlorobutanu i heksanów otrzymano tytułowy związek w postaci bezbarwnych igieł 0 11. 81-85°C; [ct]d + 70,1 (c = 0,52, EtOH), IR (nujol) 3250,1775 cm , NMR (CDCI3, 200 MHz), 2,05 (3H, s), 6,37 (1H, s), 6,73 (2H, d, J = 8), 7,02 (1H, t, J = 8), 7,24 (2H, t, J = 8), 7,4^7,5 (3H, m), 7,5-7,6 (2H, m).
Stosując kwas (R)-atromlekowy i postępując w podobny sposób otrzymano (R)-3-(fenyloamino)’5’fenylo-5-metylo-2--toketooksazoliDynonU’4 0 t. t. 81-85°C; [α^3 -70,5 (c = 0,52, Et = 0).
PrzykładXII. Wytwarzanie 5-metylO’5’(4-fenoksyfenylo)-3-ffnyloaminooksazolidynO’ dionu-2,4 (wzór 25).
Roztwór 5-metylO’5-(4-fenoksyfenylo)-3-fenyloamino-2--toksooksazolidynonU’4 (2 g, 0,0051 mola) w 50 ml acetonu (0,1 m) potraktowano w temperaturze pokojowej roztworem KHSO5 (OXONE®, 4,72 g, 0,0154 mola) w 20 ml wody. Białą zawiesinę ogrzewano Do 50°C przez Dwie
164 960 godziny, następnie ochłodzono do temperatury pokojowej i przesączono. Pozostałość przemyto świeżym acetonem i przesącz odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem aż do oddestylowania całego acetonu. Pozostałość rozpuszczono w chlorku metylenu i przemyto wodą i solanką. Warstwę organiczną wysuszono (MgSOj), przesączono i odparowano do uzyskania surowego produktu.
Po rekrystalizacji z 1-chlorobutanu i frakcji ropy naftowej wrzącej w temperaturze 2o-135°C otrzymano 1,68 g (88% wydajności teoretycznej) czystego produktu w postaci białej substancji stałej o 11. 140-142°C.
Wzór 2 s
Wzór 2a h2n-a-r3->
Wzór 3
Schemat 2 h2n-a-r3->
Wzór 3
Wzór 1a
Schemat 3
164 960
R1OH o
L 1j-0H Me
Wzór 4
Schemat 4
R' OH
R2 CO2Z Wzór 6
H
CHj-N
OH
Et3N
DCC
R’
OH )1-»1 CH3
Wzór 4
Schemat 5
O OH
RJzStNXH3 +R'MgBr O
Wzór 7
Schemat 6
R2
1_ 0 OH
CH3
Wzór U
Cl ♦ CH3N
Wzór 8 pirydyna.
^OSiMe,
O OH f^Sr^cH3
O
Wzór 7
Schemat 7
O OH
EłO^YN'CH3 * R1MgBr
OH
-> R1—ł— N .OH
EtO'
O Wzór 9 pi CHj
Wzór 4a
Schemat 8
O
Wzór 10
Schemat 9
R1O-R3 0H rii
O
X^X
R1
R2 0
Wzór 11
Schemat 10 R2K o O-R3
Wzór ic (1 οΛο ♦ h2nnr3r4
Wzór 2b
Me i? nU3 P^N-N
R2^ H ' n>-tjJ-OH 0 CH3
Wzór 12
R4
0^0
R4
Wzór id
Schemat 11
Schemat 12
Ο ,1 QAQ
Ο
Wzór 2b σ ϋ
R1
Wzór 1b
Schemat 13
Ph OH i t-BuOK
X
Μθ cO2Me 3 EtOCOCl .
4. PhNHNH2 Schemat 14
F? OH 1. Zasada y 2 cs2
R2 COjZ 3. Środek acylujgcy
Wzór 6 4. H2NNR3R4
Schemat 15
Rt .0 o
R4
Wzór 1b
Wzór 1e
H Λ 1 ΙΟΙ J
Wzór 15 Wzór 16
Wzór 17
Wzór 21
Wtór 25
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Środek grzybobójczy zawierający substancję czynną oraz obojętny nośnik lub rozcieńczalnik i/lub substancje pomocnicze, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera co najmniej jeden oksazolidynon 0 ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza atom tlenu lub grupę NR4, W oznacza atom tlenu lub siarki, R1 oznacza atom wodoru, C1-C4-alkil, chlorowcometyl, C3-C4cykloalkil, C2-C 3-alkenyl lub benzyl, R2 oznacza fenyl podstawiony R5 i Re, naftyl, tienyl podstawiony R5 i Re, furyl, pirydyl podstawiony Re, C1-C 2-alkil podstawiony fenoksylem lub grupą fenylotio, C1-C6-alkil lub cykloheksyl, względnie R1 i R2 razem z atomem węgla, z którym są związane, tworzą spirocykloheksyl, spiro-9-fluorenyl, spiro-1-indanyl, spiro-1-tetralinyl lub spiro4- chromanyl, R3 oznacza fenyl podstawiony R7, benzyl, pirydyl podstawiony R7, pirymidyl, pirydazyl podstawiony R7, C4-C 6-alkil lub cykloheksyl, R4 oznacza atom wodoru, acetyl, C2-C 3chlorowcoalkilokarbonyl, metoksyacetyl lub Ci-C2-alkil, względnie R3 i R4 razem z atomem azotu, z którym są związane, tworzą pierścień indolilowy lub pirolowy, R5 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, Ci-C4-alkil, Ci-C5-alkoksyl, Ci-C2-chlorowcoalkoksyl, metylosulfonyl, grupę nitrową, fenyl, fenoksyl podstawiony Re, grupę fenylotio, benzyloksyl, benzyl, karbometoksyl, cykloheksyl, grupę N(CHa)2 lub grupę NH2, R6 oznacza atom wodoru, 1 lub 2 atomy chlorowca, Ci-C 4-alkil, trójfluorometyl, metoksyl, grupę metylotio, grupę nitrową, fenoksyl lub cykloheksyl, a R7 oznacza 0,1 lub 2 podstawniki wybrane spośród takich jak trójfluorometyl, trójfluorometoksyl, grupa nitrowa, COOCH3, atom chlorowca, C1-C 4-alkil lub C1-C5-alkoksyl, przy czym gdy pierścień fenylowy jest dwupodstawiony, to wówczas jedna z grup alkilowych lub alkoksylowych oznacza grupę metylową lub metoksylową, a ponadto gdy A oznacza atom tlenu, to wówczas R3 oznacza fenyl.
- 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek 0 wzorze 1, w którym A oznacza NR , W oznacza 0 lub S, R1 oznacza C1-C4-alkil, chlorowcometyl lub winyl, R2 oznacza fenyl podstawiony R5 i Re, cykloheksyl, tienyl podstawiony R6 lub pirydyl podstawiony R6, r3 oznacza fenyl podstawiony R7, r4 oznacza atom wodoru, acetyl łub C1-C2-alkil, a Br, R6 i R7 mają znaczenie podane w zastrz. 1.
- 3. Środek według zastrz. 2, znamienny tym, że zawiera związek 0 wzorze 1, w którym A oznacza NR4, W oznacza 0 lub S, R1 oznacza C1-C 4-alkil lub winyl, R2 oznacza fenyl podstawiony R5 i r6, R 3 oznacza fenyl ewentualnie podstawiony 1 lub 2 atomami chlorowca, metylami lub metoksylami, R4 oznacza atom wodoru lub metyl, R3 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, C1-C4-alkil, C1-C5-alkoksyl, benzyloksyl, F3CO, F2HCO, C1-C2-chlorowcoalkoksyl, fenoksyl podstawiony R6, przy czym gdy R5 ma znaczenie inne niż H lub F, to wówczas podstawnik R5 jest w pozycji para pierścienia, a R6 oznacza atom wodoru, 1 lub 2 atomy F lub Cl, metyl lub metoksyl.
- 4. Środek według zastrz. 3, znamienny tym, że zawiera związek 0 wzorze 1, w którym A oznacza NR4, W oznacza 0 lub S, R1 oznacza CH3, R2 oznacza fenyl podstawiony R5 i R6, R3 oznacza fenyl ewentualnie podstawiony 1 lub 2 atomami chlorowca, metylami lub metoksylami, R4 oznacza H lub CH3, R5 oznacza H, F, Cl, CH3, C1-C5-alkoksyl lub fenoksyl podstawiony 1 lub 2 atomami F lub Cl, CH3 lub CH3O, R6 oznacza H lub F, a R7 oznacza F, H lub CH3.
- 5. Środek według zastrz. 4, znamienny tym, że zawiera 5-metylo-5-(4-fenoksyfenylo)-3fenyloamino-2-tioketooksazolidynon-4 lub jego enancjomer S, 5-metylo-5-fenylo-3-(N'-fenylo-N'metyloamino)-2-tioketooksazolidynon-4 lub jego enancjomer S, 5-[4-(4-bromofenoksy)fenylo]-5metylo-3-fenyloamino-2-tioketooksazolidynon-4 lub jego enancjomer S, 5-[4(3-fluorofenoksy)fenylo]-5-metylo-3-(fenyloamino)oksazolidynodion-2,4 lub jego enancjomer S, 5-metylo-5-(4fenoksyfenylo)-3-(fenyloamino)oksazolidynodion-2,4 lubjego enancjomer S, 5-(2,5-dwufluorofenylo)-5metylo-3-(fenyloamino)oksazolidynodion-2,4 lub jego enancjomer S, 5-(2-fluorofenylo)-5-metyio3-(fenyloamina)oksazolidynodion-2,4 lub jego enancjomer S albo 5-[4-(3-fluorofenoksy)fenyio]5- metylo-3-(fenyloamino)oksazolidynodion-2,4 lub jego enancjomer S, względnie mieszaninę takich związków.164 960 3
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/341,741 US4957933A (en) | 1989-04-21 | 1989-04-21 | Fungicidal oxazolidinones |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL164960B1 true PL164960B1 (pl) | 1994-10-31 |
Family
ID=23338836
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL90284859A PL164960B1 (pl) | 1989-04-21 | 1990-04-20 | Srodek grzybobójczy PL PL |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4957933A (pl) |
JP (1) | JP2622427B2 (pl) |
CA (1) | CA2015097A1 (pl) |
DD (1) | DD293715A5 (pl) |
LT (1) | LT3522B (pl) |
MX (1) | MX20396A (pl) |
PE (1) | PE31091A1 (pl) |
PL (1) | PL164960B1 (pl) |
ZA (1) | ZA903005B (pl) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5356908A (en) * | 1989-04-21 | 1994-10-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal oxazolidinones |
US5223523A (en) * | 1989-04-21 | 1993-06-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal oxazolidinones |
ES2063264T3 (es) | 1989-04-21 | 1995-01-01 | Du Pont | Oxazolidinonas fungicidas. |
FR2706456B1 (fr) * | 1993-06-18 | 1996-06-28 | Rhone Poulenc Agrochimie | Dérivés optiquement actifs de 2-imidazoline-5-ones et 2-imidazoline-5-thiones fongicides. |
HU215699B (hu) * | 1992-11-13 | 1999-02-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Co. | Eljárás 2,4-oxazolidin-dionok és intermedierjeik előállítására |
DE69616340T2 (de) * | 1995-07-12 | 2002-07-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Fungizide mischungen |
FR2771898B1 (fr) * | 1997-12-04 | 2000-01-07 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composition fongicide et/ou bactericide synergique |
SK285473B6 (sk) * | 1997-12-18 | 2007-02-01 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicídne zmesi na báze amidových zlúčenín a spôsob ničenia škodlivých húb |
DE19830556A1 (de) * | 1998-07-08 | 2000-01-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonyldiimidazolen |
DE19842353A1 (de) * | 1998-09-16 | 2000-03-23 | Bayer Ag | Sulfonyloxazolone |
CA2393988A1 (en) | 1999-12-13 | 2001-06-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicidal combinations of active substances |
DE10019758A1 (de) * | 2000-04-20 | 2001-10-25 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
US6476055B1 (en) * | 2001-03-28 | 2002-11-05 | Nippon Soda Co. Ltd. | 5,5-disubstituted thiazolidine derivative pesticides |
DE10141618A1 (de) * | 2001-08-24 | 2003-03-06 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE102006023263A1 (de) * | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
CN104430389A (zh) * | 2014-11-10 | 2015-03-25 | 江苏丰登作物保护股份有限公司 | 一种含噁唑菌酮和啶酰菌胺的杀菌组合物及其应用 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2891855A (en) | 1954-08-16 | 1959-06-23 | Geigy Ag J R | Compositions and methods for influencing the growth of plants |
US3235361A (en) | 1962-10-29 | 1966-02-15 | Du Pont | Method for the control of undesirable vegetation |
US3060084A (en) | 1961-06-09 | 1962-10-23 | Du Pont | Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate |
US3309192A (en) | 1964-12-02 | 1967-03-14 | Du Pont | Method of controlling seedling weed grasses |
JPS61200978A (ja) | 1985-03-02 | 1986-09-05 | Nippon Nohyaku Co Ltd | 3−置換アミノ−1,3−チアゾリジン−2,4−ジオン誘導体及びその製造法 |
GB8612630D0 (en) | 1986-05-23 | 1986-07-02 | Ici Plc | Biocides |
-
1989
- 1989-04-21 US US07/341,741 patent/US4957933A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-04-10 JP JP2507487A patent/JP2622427B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-20 DD DD90339947A patent/DD293715A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-20 ZA ZA903005A patent/ZA903005B/xx unknown
- 1990-04-20 PL PL90284859A patent/PL164960B1/pl unknown
- 1990-04-20 MX MX2039690A patent/MX20396A/es unknown
- 1990-04-20 CA CA002015097A patent/CA2015097A1/en not_active Abandoned
- 1990-04-20 PE PE1990168106A patent/PE31091A1/es not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-06-23 LT LTIP683A patent/LT3522B/lt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DD293715A5 (de) | 1991-09-12 |
US4957933A (en) | 1990-09-18 |
ZA903005B (en) | 1991-12-24 |
LTIP683A (en) | 1995-01-31 |
LT3522B (en) | 1995-11-27 |
MX20396A (es) | 1993-10-01 |
CA2015097A1 (en) | 1990-10-21 |
JPH04506658A (ja) | 1992-11-19 |
PE31091A1 (es) | 1991-11-29 |
JP2622427B2 (ja) | 1997-06-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU638460B2 (en) | Fungicidal oxazolidinones | |
AU677448B2 (en) | Fungicidal cyclic amides | |
US6057352A (en) | Fungicidal cyclic amides | |
WO1994026722A1 (en) | Fungicidal fused bicyclic pyrimidinones | |
PL164960B1 (pl) | Srodek grzybobójczy PL PL | |
EP0642502B1 (en) | Fungicidal imidazolinones | |
WO1995007278A1 (en) | Fungicidal, miticidal and arthropodicidal aminopyrimidines | |
EP0630370A1 (en) | Fungicidal oxazolidinones | |
US5223523A (en) | Fungicidal oxazolidinones | |
WO1999011129A1 (en) | Enantiomerically enriched compositions and their pesticidal use | |
US5356908A (en) | Fungicidal oxazolidinones | |
EP0937051A1 (en) | Fungicidal cyclic amides | |
WO1993022299A1 (en) | Fungicidal oxazolidinones | |
USH1401H (en) | Fungicidal oxazolidinones | |
WO1991019703A2 (en) | Fungicidal iminooxazolidinones | |
WO1991015480A1 (en) | Fungicidal oxazolidinones | |
US6255311B1 (en) | Fungicidal fused bicyclic pyrimidinones | |
JPH05506208A (ja) | 殺菌性オキサゾリジオン |