LT3330B - Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces - Google Patents

Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces Download PDF

Info

Publication number
LT3330B
LT3330B LTIP528A LTIP528A LT3330B LT 3330 B LT3330 B LT 3330B LT IP528 A LTIP528 A LT IP528A LT IP528 A LTIP528 A LT IP528A LT 3330 B LT3330 B LT 3330B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
weight
coating
coating composition
component
groups
Prior art date
Application number
LTIP528A
Other languages
English (en)
Inventor
Stephan Schunck
Horst Hintze
Original Assignee
Basf Lacke & Farben
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Lacke & Farben filed Critical Basf Lacke & Farben
Publication of LTIP528A publication Critical patent/LTIP528A/xx
Publication of LT3330B publication Critical patent/LT3330B/lt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
    • C03C25/106—Single coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C03C17/322—Polyurethanes or polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/06—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938—Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Vessels, Lead-In Wires, Accessory Apparatuses For Cathode-Ray Tubes (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)

Description

Šio išradimo objektu yra skysta, spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicija, kurioje yra:
A) nuo 56 iki 89 masės % nesotaus dietileninio poliuretano, kuriame gali būti pagal reikalą bent jau karbamido grupės,
B) nuo 3 iki 30 masės % bent jau nesotaus etileninio monomero,
C) nuo 0,5 iki 8 masės % bent jau fotoiniciatoriaus, ir
D) nuo 0,05 iki 6 masės % alkoksisilano, be to komponenčių A-D svorių suma sudaro atitinkamai 100 masės %, skirta stiklo paviršių padengimui, ypač optinio stiklo pluošto padengimui.
Optinio stiklo pluoštai įgyja pastoviai didėjančią reikšmę ryšių srityje kaip šviesolaidžiai. Panaudojant juos šiems tikslams, yra ypatingai svarbu apsaugoti stiklo paviršių nuo drėgmės poveikio ir susidėvėjimo. Todėl stiklo pluoštai tuoj po jų pagaminimo yra dengiami apsauginiu lako sluoksniu.
temperatūrų, panaudotas poliuretano
Taip, pvz., iš EP-B-114982 žinoma, kad stiklo pluoštas padengiamas pirmiausiai elastiniu nelabai kietu ir nelabai klampiu apsauginiu sluoksniu (gruntavimas), paskui padengiamas spinduliavimu sukietintu dengiančiuoju laku, kuris yra kietesnis ir klampesnis.
Dvisluoksnė struktūra turi gerai apsaugoti stiklo pluoštą nuo mechaninių apkrovimų ir nuo žemų danga, EP-B 114982 buvo sukietinamos kompozicijos dietileninėmis grupėmis
Kaip lako spinduliavimu su galinėmis pagrindu, esterio su nesočių dietileniniu ryšiu, bisfenolio diglicidilo eterio ir nesotaus monometileninio monomero, be to, kopolimero, gauto iš šio monomero, stiklėjimo temperatūra yra aukštesnė už 55°C.
Vienok, stiklo pluošto dangos turi žymų trūkumą - jų yra blogas. Šis sugėrus drėgmę, o kad sukibimas su
EP-B-33043 padengimo reaktingų sukibimas su stiklo paviršiumi sukibimas dar labiau pablogėja kartais susidaro tokios sąlygos, stiklo paviršiumi visai neįvyksta. Padengimo masės blogo sukibimo su stiklo paviršiumi priežastys yra žinomos. Sukibimui pagerinti į padengimo masę, kaip rišikliai, dažnai pridedami organosilanai. Pvz., iš žinoma, kad į spinduliavimu sukietinamus sąstatus, pagamintus iš vinilmonomerų ir polimerų (ne poliuretanų), pridedama organosilanų - be to svarbiu techniniu sprendimu buvo tas, kad, arba viniliniai monomerai, arba polimerai turėjo tiirano ciklą. Tinkamų junginių pavyzdžiu gali būti γ-aminopropiltrietoksisilanas, N-p-aminoetil-yaminopropiltrimetoksisilanas ir γ-glicidiloksipropiltrimetoksisilanas. Drėgmės poveikis į stiklo pluošto dangos sukibimą šiame patente nebuvo nagrinėjamas.
Taip pat iš JP-PS-45138/85, 1985 10 08 (atitinkamai Japonijos paraiškai 42244/80, 1980 03 25) žinoma, kad organosilanai gali būti naudojami kaip rišikliai spinduliavimu sukietinamuose stiklo padengimo sąstatuose. Plėvelę sudarančia medžiaga naudojami polimerai su azido grupėmis. Tinkamais silanais gali būti γ-metakriloksipropiltrimetoksisilanas, γ-aminopropiltrimetoksisilanas ir γ-glicidiloksipropiltrimetoksi-silanas. Svarbus išradimo JP-PS 45138 techninis sprendimas yra tas, kad kietėjimo greičiui padidinti, į polimerą įvedamos azidinės grupės. Drėgmės įtaka į dangos sukibimą su stiklo pluoštu nenagrinėjama ir šiame patente.
Toliau, iš EP-A-149741 žinoma, kad skysti, spinduliavimu sukietinami sąstatai stiklo pluoštui padengti, be nesočių polietileninių polimerų, turi nuo 0,5 iki 5% skaičiuojant nuo visos sąstato masės, polialkoksisilanų. Tinkami yra tokie polioksisilanai, kurie turi organinį pakaitą, kuriame yra aktyvus amino arba merkapto- grupės vandenilis, kuris Michaelio prijungimo reakcijoje gali reaguoti su nesočiais etileniniais junginiais. Tokiu tinkamu silanu gali γ-merkaptopropiltrimetoksisilanas. Pagal tik panaudojant tokius silanus, galima pagerinti sukibimą, esant drėgmei. Priešingai, pagal EP-A 1497441, kai sugeriama drėgmė, paprastai naudojami rišikliai, pvz., γ-aminopropiltrietoksisilanas ir Ν-β(N-vinilbenzilaminopropil)trimetoksisilanas, sukibimo nepagerina.
būti, pvz., EP-A-149741,
Pagaliau iš DE paraiškos No 3840644 žinomos skystos spinduliavimu sukietinamos padengimo masės, skirtos padengti stiklo paviršius, kurios lygiagrečiai su nesočių dietileniniu poliuretanu ir bent vienu nesočių etileniniu monomerų turi nuo 0,05 iki 6,0 masės % Ν-βaminoetil-Y-aminopropiltrimetoksisilano arba γ-aminopropiltrimetoksisilano arba N-metil-y-aminopropiltrimetoksisilano. Šios spinduliavimu sukietinamos padengimo masės pasižymi geru sukibimu su stiklo paviršiumi net ir esant drėgmei.
Šio išradimo tikslas - sukurti spinduliavimu sukietinamas padengimo mases stiklo paviršiams, ypač optiniams stiklo pluoštams, kuriuose padengti paviršiai, absorbavę drėgmę, turėtų gerą sukibimą, palyginus su atitinkama ką tik pagaminta sukietinta danga.
Toliau, šios spinduliavimu sukietinamos padengimo masės turi būti skaidrios tam, kad naudojant jas optinio pluošto padengimui būtų užgarantuotas, pagal galimybes, nedidelis spinduliavimo intensyvumo gęsinimas perduodant informaciją.
Išradimo tikslas realizuojamas, panaudojant skystą, spinduliavimu sukietinamą padengimo masę, skirtą stiklo paviršiui padengti, kurioje yra
A) nuo 56 iki 89 masės % nesotaus dietileninio poliuretano, kuriame gali būti bent jau karbamido grupės,
B) nuo 3 iki 30 masės % mažiausiai bent jau nesotaus etileninio monomero,
C) nuo 0,5 iki 8 masės % bent jau fotoiniciatoriaus, ir
D) nuo 0,05 iki 6 masės % aikoksisilano, be to komponenčių A-D svorių suma sudaro atitinkamai 100 masės %.
Padengimo masė skiriasi tuo, kad
1) komponente B naudojami nesotus etileniniai monomerai, turintys vieną arba kelias karboksilines grupes, esant reikalui kartu su kitais nesočiai etileniniais monomerais, ir
2) komponente D naudojamas epoksidinę grupę turintis alkoksisilanas.
Kadangi žinoma daug silicio organinių medžiagų, didinančių sukibimą, sunku buvo nenumatyti, kad alkoksisilanų su epoksidine grupe ir nesočių etileninių monomerų su karboksilo grupe kombinacija ir, jeigu reikia kombinacija su kitais nesočiais etileniniais monomerais (komponente B) , spinduliavimu sukietinamų dangų nesočių poliuretanų pagrindu su stiklo paviršiumi sukibimas sugeriant drėgmę praktiškai nepablogėja arba pablogėja nežymiai, tuo metu, kai naudojant tik alkoksisilanus su epoksidinėmis grupėmis, kaip, pvz., nesočių etileninių monomerų su epoksidine grupe kaip rišiklį, sugeriant drėgmę, geras sukibimas neįvyksta.
Be to, spinduliavimu sukietinamos padengimo masės pagal išradimą turi tą privalumą, kad jos yra skaidrios ir tuo pačiu, naudojant jas stiklo pluoštų padengimui garantuojamas nedidelis spinduliavimo intensyvumo gęsimas perduodant informaciją.
Toliau aiškinama išradimo padengimo masė detaliau:
Plėvelę sudarantis nesotus dietileninis poliuretanas (komponentė A) gali būti gaunamas iš di- arba poliizocianatų su medžiagomis grandinės pailginimui iš dviatominių alkoholių/daugiaatomių spiritų ir/arba diaminų/poliaminų ir/arba ditiolų/politiolų ir/arba alkanolaminų su po to einančių laisvų izocianato grupių poveikiu bent jau su hidroksialkilakrilatu arba kitų nesočių etileninių karboninių rūgščių hidroksialkilintais esteriais.
Medžiagų, prailginančių grandinę di- arba poliizocianantų ir etileninių nesočių karboninių rūgščių hidroksialkilų esterių, kiekis parenkamas tokiu būdu, kad
1) ekvivalentus NCO-grupių santykis prailginančių grandinę grupių (hidroksil-, amino- arba merkaptilo grupių) atžvilgiu būtų 3:1 ir 1:2 tarpe, geriausiai 2:1, ir
2) etileninių nesočių karboninių rūgščių hidroksialkilinų esterių OH-grupės būtų stechiometriniame kiekyje laisvų izocianato grupių atžvilgiu tarp izocianato ir medžiagos, prailginančios grandinę.
Be to, poliuretanus (A) galima gauti, pradžioje dalį di- arba poliizocianato paveikiant bent su vienu etileninės nesočios karboninės rūgšties hidroksialkiliniu esteriu, o po to likusias izocianato grupes paveikiant su grandinę prailginančiomis medžiagomis. Ir šiuo atveju medžiagų, prailginančių grandinę, izocianato ir nesotaus karboninės rūgšties hidroksialkilinio esterio kiekiai parenkami taip, kad ekvivalentus santykis NCO-grupių, ir medžiagų, prailginančių grandinę, atžvilgiu būtų 3:1 ir 1:2 tarpe, ir ekvivalentus santykis laisvų NCO-grupių ir hidroksialkilo esterio OH-grupių skaičius būtų 1:1.
Savaime aišku, galimos ir kitos šių dviejų būdų tarpinės formos. Pvz., diizocianato vieną dalį izocianato grupės paveikti su dviatomiu spiritu, po to antrą izocianato grupę veikti su nesočios etileninės karboninės rūgšties hidroksialkiliniu esteriu, o likusias izocianato grupes veikti su diaminu.
Visi šie poliuretanų gavimo būdai žinomi (sulyg. EP-A204161), ir todėl nereikalauja papildomų aprašymų.
Poliuretanų A gavimui tinka aromatiniai, alifatiniai ir cikloalifatiniai di- ir poliizocianatai, tokie kaip pvz., 2,4-, 2,6-toluilendiizocianatai ir jų mišiniai,
4,4’-difenilmetandiizocianatas, m-fenilen-, p-fenilen-, 4,4'-difenil-, 1,4 ’-naftelin-, 1,5-naftalin-, 4,4'— toluidin, ksililidendiizocianatas ir pavaduotos aromatinės sistemos, kaip pvz., dianizidindiizocianatai, 4,4'-difenileteriodiizocianatai arba chlordifenilendiizocianatai ir daugiafunkcionalūs aromatiniai ižoLT 3330 B cianatai, kaip pvz., 1,3,5-triizocianatbenzolas, 4,4'-, 4-triizocianattrifenilmetanas, 2,4,6-triizocianattouolas ir 4,4'-difenildimetilmetanas-2,2 ', 5,5-tetraizocianatas; alifatiniai izocianatai, kaip pvz., trimetilen-, tetrametilen-, pentametilen-, heksametilen-, trimetilheksametilen-1,6-diizocianatas ir trisheksametil-triizocianatas ir aprašyti EP-A-204161, kolonėlėje 4, eilutėse 42-49 riebiųjų rūgščių izomerų diizocianatai.
Tinkamiausi naudojimui yra 2,4 ir 2,6-toluilendiizocianatai, 4,4'-difenilmetandiizocianatas, heksametilendiizocianatas, izoforondiizocianatas ir 4,4'metilen-bis-(cikloheksilizocianatas).
Tinkamų vienaatomių ir daugiatomių alkoholių pavyzdžiais yra, pvz., etilenglikolis, propilenglikolis-1,2 ir neopentilglikolis,
1,3-butandiolis, pentandiolis, heksandiolis, 2-metilpentandiolis1,5, 2-etilbutandiolis-l, 4, demetilolcikloheksanas, glicerinas, trimetiloletanas, trimetilolpropanas ir trimetilolbutanas, eritritas, mezoeritritas, arabitas, adonitas, ksilitas, manitas, sorbitas, dulcitas, heksantriolis, (poli)-pentaeritritas; toliau - monoeteriai, tokie, kaip dietilenglikolis ir dipropilenglikolis, o taip pat polieteriai, aduktai iš paminėtų daugiaatomių alkoholių ir alkilenų oksidų. Alkilenų oksidų, tinkamų prijungimui prie šių daugiaatomių alkoholių polieterių sudarymui pavyzdžiais yra etileno oksidas, propileno oksidas, butileno oksidas ir stirolo oksidas. Šiuos poliprijungimo produktus paprastai vadina polieteriais su galinėmis hidroksilo grupėmis. Jie gali būti linijiniai arba šakoti. Tokių polieterių pavyzdžiais gali būti polioksietilenglikoliai, turintys molekulinę masę nuo 200 iki 4000, polioksipropilenglikoliai, turintys molekulinę masę nuo 200 iki 4000, polioksitetra, metilenglikolis, polioksiheksametilenLT 3330 B glikolis, polioksinonametilenglikolis, polioksidekametilenglikolis, polioksidodekametilenglikolis ir jų mišiniai. Galima naudoti ir kito tipo polioksialkilenglikolio polioliais yra daugiaatomius kaip
Tinkamais polieterių gaunami veikiant tokius etilenglikolis, 1,4-butandiolis, jų mišiniai;
eterius. tokie, kurie alkoholius, dietilenglikolis, trietilenglikolis,
1,3-butandiolis, 1, 6-heksandiolis ir glicerintrimetiloetanas, trimetilolpropanas, 1,2,6heksantriolis, dipentaeritritas, tripentaeritritas, polipentaeritritas, metilgliukozidai ir sacharozė su alkilenų oksidais tokiais, kaip etileno oksidas, propileno oksidas arba jų mišiniai.
Taip pat tinkamų polieterių pavyzdžiais yra tetrahidrofurano arba butileno oksido polimerizacijos produktai. Toliau, naudojami poliesterpoliololiai dažniausiai poliesterdioliai, kurie gaunami, pvz., veikiant minėtus alkoholius su dikarboninėmis rūgštimis, tokiomis kaip, pvz., ftalio, izoftalio heksahidroftalio, adipino, azelaino, sebacino, maleino, glutaro, tetrachlorftalio ir heksachlorheptandikarboninė rūgštis. Vietoje šių rūgščių galima naudoti ir jų anhidridus, jeigu jie egzistuoja.
Galima taip pat naudoti polikaprolaktondiolius ir triolius. Šie produktai gaunami, pvz., reaguojant εkaprolaktonui su dviatomiu alkoholiu. Tokie produktai aprašyti JAV patente No.3169945. Tokiu būdu gauti polilaktonpolioliai skiriasi tuo, kad turi galinę hidroksilo grupę ir besikartojančias poliesterio dalis, kurios susidaro iš laktono. Šios besikartojančios molekulės dalys turi sekančią formulę
O
-C- (CHR) n-CH2O-, kurioje geriausiai, kai n=4-6, o pavaduotojas yra vandenilis, alkilo liekana, cikloalkilo liekana arba alkoksi liekana, be to, nei vienas pavaduotojas neturi daugiau negu 12 anglies atomų, ir bendras pavaduoto anglies atomų skaičius laktono žiede neviršija 12.
Išeiginiu laktonu gali būti naudojamas bet kuris laktonas arba laktonu kombinacija, be to, šis laktonas savo žiede turi turėti bent 6 anglies atomus, pvz., nuo 6 iki 8 anglies atomų, ir be to, anglies atomas, surištas su žiedo deguonies atomu turi turėti mažiausiai du vandenilio atomo pavaduotojus.
Visi naudojami laktonai gali būti išreikšti formule
CH2-(CR2)n-ę=O kurioje n ir R reikšmės jau nurodytos anksčiau.
Pagal išradimą, tinkamiausi laktonai poliesterdilių gavimui yra kaprolaktonai, kuriuose n turi reikšmę lygią 4. Tinkamiausiu laktonu yra pavaduotas εkaprolaktonas, kuriame n=4 ir visi R pavaduotojai yra vandeniliai. Šis laktonas yra ypač pageidautinas, nes yra prieinamas dideliais kiekiais ir duoda geros kokybės dangą.
Be to, galima naudoti ir kitus įvairius pavienius laktonus arba jų kombinacijas.
Tinkamais reakcijoje su laktonais dviatomiai alkoholiai yra tie patys, kurie paminėti reakcijoje su karboninėmis rūgštimis.
Naudojimui tinkami aminai yra etilendiaminas, tri-, tetra-, heksa-, hepta-, nona-, deca- ir dodekametilendiaminas, 2,2,4-arba 2,4,4-trimetilheksametilendiaminas, propilendiaminas ir atitinkami polialkilendiaminai, kaip pvz., polipropilendiaminas, polieterdiaminas, turintys molekulinę masę nuo 200 iki 4000, pvz., polioksietilendiaminas, polioksipropilendiaminas, polioksitetrametilendiaminas, 1,3- arba 1,4butilendiaminas, izoforondiaminas, 1,2- ir 1,4diaminocikloheksanas, 4,4’ -diaminodicikloheksilmetanas, bis-(3-metil-4-aminocikloheksil)metanas, 2,2-bis-(4amino-cikloheksil-)propanas, 4,7-dioksadodekon-l, 10diaminas, 4,9-dioksadodekan-l,12-diaminas, 7-metil-4-, 10-dioksatridekan- 1,13-diaminas, nitril-tris-(etanaminas), etanolaminas, propanolaminas, N-(2-aminoetil) etanolis, polieterpoliaminas, bis-(3-aminopropil) metilaminas, 3-amino-l-metilamino-propanas, 3-amino-lciloheksilamino-propanas, N-(2-hidroksiletil)etilendiaminas, tris-(2-aminoetil)aminas ir poliaminai, turintys formulę
H2N- (R2-NH) n-Rr-NH2 kurioje n yra sveikas skaičius tarpe tarp 1 ir 6, geriausia - tarpe tarp 1 ir 3. R! ir R2 yra vienodos arba skirtingos alkileno grupės arba cikloalkileno grupės arba eterinės alkileno grupės su 2-6, geriausia su 2-4 C-atomais. Tokių polialkilenpoliaminų pavyzdžiais yra dietilentriaminas, dietilentetraminas, tetraetilenpentaminas, dipropilentriaminas, tripropilentetraminas, tetrapropilenpentaminas ir dibutilentriaminas.
Grandinės prailginimui naudojami ir di- ir politiolai, kaip, pvz., ditioetilenglikolis, 1,2- ir 1,3propanditiolas, butanditiolas, pentanditiolas, heksanditiolas ir kiti di ir popiolių SH-analogai.
Nesočių etileninių grupių įvedimui į poliuretanus tinka nesočių etileninių karbolinių rūgščių hidroksialkilesteriai, tokie kaip pvz., hidroksietilakrilatas, hidroksipropilakrilatas, hidroksibutilakrilatas, hidroksiamilakrilatas, hidroksiheksilakrilatas, hidroksioktilakrilatas ir atitinkami metakrilo-, fumaro-, maleino-, krotono- ir izokrotono rūgšties hidroksilalkesteriai.
Nesotaus poliuretano padengimo masėse naudojama nuo 56 iki 89 masės %.
Šalia aprašyto, poliuretano A padengimo masė turi 3-30 masės % mažiausiai dar vieno nesotaus etileninio monomero B. Esminiu išradimo požymiu yra tai, kad komponentė B, dalinai turi 50-100 masės % vieno arba kelių nesočių etileninių monomerų, turinčių karboksilines grupes. Atskiru atveju, kartu su šiuo ar šiais karboksilo grupę turinčiais monomerais, galima naudoti kitus nesočius etileninius monomerus, be to, šių monomerų kiekį reikia taip parinkti, kad bendras komponentės B kiekis sudarytų nuo 3 iki 30 masės %. Ypač vertingos padengimo masės gaunamos tada, kai masė turi nuo 5 iki 18 masės %, skaičiuojant nuo bendro padengimo masės svorio, vieną arba kelis nesočius etileninius monomerus, turinčius karboksilines grupes. Savaime aišku, ir šiuo atveju galima pridėti, jeigu reikia, kitų nesočių etileninių monomerų, be to, šių monomerų kiekis parenkamas toks, kad bendras nesočių etileninių monomerų kiekis (komponentė B) maksimaliai sudarytų 30 masės %.
Tinkamais komponentės B pavyzdžiais, turinčiais nesočių etileninių monomerų su karboklsilo grupe, yra βkarboksietilakrilatai formulės (1), kai n=l
O o
II II (D
CH2=CH-C-O- (CH2-CH2-C-O) n-H r akrilo rūgštis, metakrilo rūgštis, fumaro-, maleino-, undeceno-, krctono-, izokrotono, cinamono rūgštis.
Jeigu karboksilo grupę turinčiu monomeru yra akrilo rūgštis, tai akrilo rūgštis naudojama geriausiai kombinacijoje su kitu karboksilo grupę turinčiu monomeru.
Geriausia naudoti β-karboksietilakrilatą formulės (1) , kai n vidutiniškai lygus vienam.
Monomeru pavyzdžiais, kurie atskirais atvejais naudojami kartu su vienu arba keliais monomerais, turinčiais hidroksilines grupes, reikia paminėti etoksietoksitilakrilatą, N-vinilpirolidoną, fenoksietilakrilatą, dimetilaminoetilakrilatą, hidroksietilakrilatą, butoksietilakrilatą, izobornilakrilatą, dimetilakrilamidą ir diciklopentilakrilatą. Be to, tinkami di- ir poli-akrilatai, kaip antai, butandioldiakrilatas, trimetilolpropandi- ir triakrilatas, pentaeritritdiakrilaras ir aprašyti ε EP-A-250631 linijiniai ilgos grandinės diakrilatai, turintys molekulinę masę nuo 400 iki 4000, geriausiai - nuo 600 iki 2500. Abi akrilo grupės gali būti, pvz., atskirtos polioksibutileno struktūra. Be to, naudojamas 1,12dodecildiakrilatas ir 2 mol. akrilo rūgšties su 1 mol. riebiojo dimerinio alkoholio reakcijos produkto, kuris dažniausiai turi 36 C-atomus.
Taip pat tinka aprašytų monomeru mišiniai.
Kombinacijai su monomeru, turinčiu karboksilo grupes, dažniausiai naudojamas N-vinilpirolidonas, fenoksietilakrilatas, trimetilolpropantriakrilatas, izobornilakrilatas ir šių monomerų mišiniai.
Fotoiniciatorius, naudojamas padengimo masėse pagal išradimą nuo 0,5 iki 8 masės %, geriausiai nuo 2 iki 5 masės %, keičiasi, keičiantis sukietinančiam dangą spinduliavimui (ultravioletiniam spinduliavimui, elektroniniam spinduliavimui, matomos šviesos). Geriausia padengimo masės pagal išradimą sukietinamos ultravioletiniu spinduliavimu, šiuo atveju dažniausiai naudojami fotoiniciatoriai ketono pagrindu, pvz., acetofenonas, benzofenonas, dietoksiacetofenonas, propijofenonas, benzoinas, benzilas, benzildimetilketalis, antrachinonas, tioksantonas ir ioksantono dariniai, o taip pat įvairių iniciatorių mišiniai.
Kitos, pagal išradimą svarbios komponentės padengimo masėje nuo 0,05 iki 6,0 masės %, geriausia nuo 1,2 iki 2,0 masės %, yra epoksialkoksisilanai, t.y. 2-(3,4epoksicikloheksil)etiltrietoksisilanas, γ-glicidiloksipropiltrimetoksisilasnas ir 3,4-epoksibutiltrietoksisilanas. Šie alkoksisilanai yra standartinės medžiagos, ir todėl nereikalauja pilnesnio paaiškinimo.
Be to, padengimo masės pagal išradimą, gali pagal poreikį turėti įprastų pagalbinių medžiagų ir priedų įprastais kiekiais, geriausiai nuo 0,05 iki 10 masės %, perskaičiuojant į padengimo masės svorį. Tokių medžiagų pavyzdžiais yra medžiagos, padidinančios tankumą, ir plastifikatoriai. Padengimo masę ant stiklo paviršiaus galima padengti žinomais padengimo būdais, kaip antai apipurškiant, valcuojant, apliejant, panardinant, rakeliuojant arba tepant teptuku.
Lako plėvelės sukietinamos spinduliavimu, geriausiai ultravioletiniais spinduliais. Apspinduliavimo įtaisai ir sukietinimo sąlygos žinomos iš literatūros (plg.
pvz., R. Holmes, U.V. and E.B. Curing, Formulations for Printing Suks, Coatings and Paints, ŠITA Technology, Academic Press, London, United Kingdom, 1984), ir jų nereikia aprašinėti.
Šio išradimo objektu yra taip pat ir stiklo paviršiaus padengimo būdas, kuriuo
I) padengiama spinduliavimu sukietinama padengimo masė, kurioje yra
A) 56-89 masės % nesotaus dietileninio poliuretanas, kuriame gali būti bent jau karbamido grupės,
B) 3-30 masės % bent jau nesotaus eltileninio monomero,
C) 0,5-8 masės % bent jau fotoiniciatoriaus, ir
D) 0,05-6 masės % alkoksisilano, be to komponenčių A-D svorių suma visais atvejais sudaro atitinkamai 100 masės %.
II) padengimo masė sukietinama ultravioletiniu arba elektroniniu spinduliavimu.
Būdas skiriasi tuo, kad
1) Komponente B naudojamas vienas arba keli nesotus etileniniai monomerai, turintys karboksilo grupes, ir jeigu reikia, kartu su kitais nesočiais etileniniais monomerais, ir
2) komponente D naudojamas alkoksisilanas, turintis epoksidinę grupę.
Išradime siūloma kompozicija ypač gerai tinka optiniam stiklo pluoštui padengti. Naudojant optini stiklo pluoštą kaip šviesolaidi, ypatingai svarbu, kad padengimo masė, mechaniškai uždengta ant paviršiaus, turėtų gerą sukibimą su stiklo pluošto paviršiumi. Sukibimas prarandamas sugėrus drėgmę, ko negalima išvengti naudojant stiklo pluoštą kaip šviesolaidį (pvz., ryšių stotyse šviesolaidžiai guli ore), sugadinamas lakas ant šviesolaidžio paviršiaus. Šiuos nepadengtus paviršius gali sugadinti, pvz., dulkės, ir todėl šviesolaidžio optinės savybės gali pasidaryti blogos. Dėka šio išradimu siūlomos padengimo kompozicijos, galima pašalinti minėtus dangų trūkumus ir gauti gerai sukibusią, atsparią drėgmei dangą.
Išradime siūloma kompozicija gali būti panaudojama arba kaip vienasluoksnis lakas arba paviršiaus gruntavimui, padengiant stiklo pluoštą dvisluoksniu laku. Dvisluoksniam padengimui tinkamas lakas yra aprašytas, pvz. EP-B-114982.
Išradimas detaliai iliustruojamas žemiau duodamais pavyzdžiais. Visi duomenys duoti svorio dalimis arba svorio procentais, jeigu nepažymėta kitaip.
Pavyzdys 1 (palyginimas)
Pagal žinomus metodus (plg. pvz. EP-13-114982) pagaminama spinduliavimu sukietinama kompozicija, susidedanti iš 75,8 dalių nesotaus poliuretano, 9,2 dalių trimetilolpropantriakrilano, 12 dalių fenoksietilakrilato, 0,5 dalių benzildimetilketalio ir 2,5 dalių benzofenono, kurioje, esant trimetilolpropantriakrifelatui ir fenoksietilakrilatui, iš pradžių reaguoja 4 moliai 4,4'-metilen-bis-(cikloheksilizocianato) su 2 moliais polioksipropilen glikolio (molekulinė masė 1000). Šis gautas tarpinis produktas veikiamas 2 moliais 2-hidroksietilakrilato ir po to 1 moliu polioksipropilendiamino (molekulinė masė 230). Po to į mišinį įdedama fotoiniciatoriaus.
Gerai nuvalytų (iš pradžių nuriebalintų) stiklo plokštelių (plotis x ilgis = 98 x 151 mm) kraštai įtvirtinami lipnia juosta Tesakrepp® Nr.4432 (plotis 19 mm) ir padengimo masė uždengiama rakeliavimo būdu (sausos plėvelės storis 180 |im) . Tuoj pat atliekamas sukietinimas įrenginiu, skirtu apspinduliuoti ultravioletiniais spinduliais, kuriame įtaisyti du vidutinio slėgio gyvsidabrio emiteriai, kurių lempų galingumas yra 80 W/cm, juostos slinkimo greitis yra 40 m/min. Apspinduliuojama per 2 pereigas, esant per pusę mažesniai apkrovai (= 40 W/cm). Spinduliavimo dozė yra 0,08 J/cmcm (išmatuota dozimetru UVICURE, System Eli, firma Eltosch).
Tuoj po apspinduliavimo matuojamas sukibimas taip:
- aštriu peiliu atsargiai atlupamas plėvelės galiukas,
- lipnia juosta prie šio galiuko priklijuojamas kabliukas iš metalinio laido,
- prijungiamos spyruoklinės svarstyklės, ir kaip galima vienodesnių greičiu traukiama stačiu kampu,
- pagal matavimo skalę nustatoma reikalinga atplėšimui jėga, išreikšta gramais.
Sukibimo reikšmės nustatomos iš dviejų matavimų vidurkio, o taip pat daug kartų tikrinamas atsikartojamumas gerą (=aukštą) sukibimą turinčių dangų.
Sukibimo bandymų rezultatai parodyti 2 lentelėje.
Sudrėkintos plėvelės sukibimui nustatyti plėvelės tuoj po sukietinimo buvo laikomos 12 valandų baro kameroje, kurioje 90% santykinė drėgmė (γ, F) atitinkamai DIN 50005/kambario temperatūroje (25°C) . Sukibimo bandymai buvo atliekami, tik ką išėmus iš šios kameros, panaudojant spyruoklines svarstykles taip, kad buvo aprašyta ankščiau sukibimo bandymų po apspinduliavimo atveju. Ir šiuo atveju sukibimas buvo matuojamas du kartus. Jeigu sukibimas buvo geras (=aukštas) buvo matuojama dar du kartus, kad būtų patikrintas atsikartojamumas.
Šio tyrimo rezultatai taip pat duoti 2 lentelėje.
Atlikti sukibimo su lango stiklu tyrimai duoda, kaip laboratorinis metodas, gerus informacijos rezultatus. Šį metodą taiko ir stiklo pluošto gamintojai, nes jis duoda artimas praktikai reikšmes, kurios gerai sutampa su sukibimo su stiklo pluoštu reikšmėmis (tipiškas pluošto storis yra 125 pm).
Pavyzdys 2 (palyginimas)
Kaip ir 1 palyginimo pavyzdyje gaminama spinduliavimu sukietinama padengimo kopozicija nesotaus poliuretano pagrindu. Skirtingai nuo 1 palyginimo pavyzdžio, padengimo masė turi papildomai 2 svorio dalis γglicidiloksipropiltrimetoksisilano. Kaip ir 1 pavyzdyje ši masė uždengiama rakeliavimo būdu ant stiklo plokštelės (sausos plėvelės storis 180 μιη) ir sukietinama veikiant vidutinio slėgio gyvsidabrio lempa (dozė 0,08 J/cm2) . Matuojamas sukibimas tuoj po sukietinimo ir palaikius 12 vai. 90% santykinės drėgmės oro atmosferoje kambario temperatūroje. Rezultatai duoti 2 lentelėje.
Pavyzdys 3 (palyginimas)
Kaip ir 1 palyginimo pavyzdyje gaminama spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicija nesotaus poliuretano pagrindu, besiskirianti tuo, kad vietoj 12 dalių fenoksietilakrilato karboksietilakrilato čia imama dalių βCH2=CH-C-O- (CH2-CH2-C-O-) nH kai n=l (prekės vardas SIPOMER B-CEA, firma ALCOLAC).
Sukibimo bandymų rezultatai duoti 2 lentelėje.
Pavyzdys 4
Kaip ir 3 pavyzdyje gaminama spinduliavimu sukietinama kompozicija nesotaus poliuretano ir β-karboksietilakrilato pagrindu. Skirtingai nuo pavyzdžio 3, kompozicija papildomai turi 2 dalis γglicidiloksipropiltrimetoksisilano.
Sukibimo bandymų rezultatai duoti 2 lentelėje.
Pavyzdys 5
Kaip ir 3 pavyzdyje gaminama spinduliavimui sukietinama kompozicija, kuri skirtingai nuo 3 pavyzdžio, papildomai turi 2 dalis 2-(3,4-epoksicikloheksil) etiltrietioksisilano.
Sukibimo bandymų rezultatai duoti 2 lentelėje.
Pavyzdys 6 (palyginimas)
Kaip ir 3 pavyzdyje gaminama spinduliavimui sukietinama kompozicija, kuri skiriasi nuo 3 pavyzdžio, kad papildomai turinti 2 dalis N-p-aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilano.
Sukibimo bandymų rezultatai duoti 2 lentelėje.
Pavyzdys 7 (palyginimas)
Kaip ir 1 palyginimo pavyzdyje gaminama spinduliavimui sukietinama kompozicija nesotaus poliuretano pagrindu, besiskirianti tuo, kad vietoj 12 dalių fenoksietilakrilato čia naudojama 12 dalių akrilo rūgšties.
Sukibimo bandymų rezultatai duoti 2 lentelėje.
Pavyzdys 8 (palyginimas)
Kaip ir 7 pavyzdyje gaminama spinduliavimui sukietinama kompozicija, kuri skirtingai nuo 7 pavyzdžio papildomai turi 2 svorio dalis γ-glicidiloksipropiltrimetoksilano.
Lentelė 1: Padengimo masių sudėtis
Pavyzdys 1 2 3 4 5 6 7 8
Nesotus poliuretanas1’ 75,8 75,8 75,8 75,8 75,8 75,8 75,8 75,8
Trimetilolpropon- triakrilatas 9,2 9,2 9,2 9,2 9,2 9,2 9,2 9,2
Fenoksietilakrilatas 12 12 - - - - - -
β-karboksietil- akrilatas 12 12 12 12
Akrilo rūgštis - - - - - - 12 12
Benzildimetilketalis 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Pavyzdys 1 2 3 4 5 6 7 8
Benzofenonas 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
2) Alkoksisilanas I - 2,0 - 2,0 - - - 2,0
Alkoksisilanas II31 - - - - 2,0 - - -
Alkoksisilanas III4> - - - - - 2,0 - -
paaiškinimai:
Poliuretano gavimas aprašytas pavyzdyje 1, γ-glicidiloksipropiltrimetoksisilanas,
2-(3,4-epoksicikloheksil)etiltrietoksisilanas,
N^-aminoetil-y-aminopropil trimetoksisilanas.
: Sukibimo tyrimų rezultatai
Lentelės
D
2)
3)
4)
Lentelė 2
Pa- vyz- dys Medžiaga, padidinanti sukibimo tvirtumą, (D) Sukibimas po sukietė j imo (kg) Sukibimas po 12 vai. laikymo 90% drėgmės atmosferoje
1 - 1000-1100 25
2 γ-glicidiloksipropil-
trimetoksisilanas 1000-1100 50-100
3 - 110-1200 20-50
4 γ-glicidiloks ipropi1-
trimetoksisilanas 1200-1400 800-850
5 2-(3,4-epoksiciklo- heksil)etiltrietoksisilanas 1200-1400 800-850
6 Ν-β-aminoetil^y-amino- propiltrimstoksisilanas11 1000-1200 850-950
7 - 1000-1100 50-100
8 γ-glicidiloksipro- piltrimetoksisilanas 1000-1200 800-850
1) padengimo masė neskaidri.
Pvyzdžiai 1-8 rodo, kad naudojant alkoksisilanus, turinčius epoksidines grupes kombinacijoje su nesočiais etileniniais monomerais, turinčiais karboksilines grupes kaip rišiklius (pavyzdžiai 4, 5, 8), ga mamos padengimo masės, kurios yra skaidrios ir kurių sukibimas palaikius drėgnoje aplinkoje nesumažėja arba sumažėja neryškiai, tuo metu, kai naudojant rišikliais alkoksisilanus, turinčius epoksidines grupes be kombinacijos su monomerais, turinčiais karboksilines grupes (pavyzdys 2), o tik naudojant karboksilinę grupę turinčius monomerus be kombinacijos su alkoksisilanais, turinčiais epoksidinę grupę (pavyzdžiai 3 ir 7), galima pastebėti didelį sukibimo sumažėjimą adsorbuojantis drėgmei. Kartu naudojant karboksilo grupę turinčius monomerus su kitais rišikliais, kaip pvz., amino grupę turinčiais alkoksisilanais, nors ir stebimas labai nedidelis sukibimo sumažėjimas adsorbuojant drėgmę, ši kompozicija yra neskaidri ir todėl netinkama stiklo pluoštų padengimui (pavyzdys 6) .

Claims (7)

IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
1) komponente B yra vienas arba keli nesotus etileniniai monomerai, turintys karboksilines grupes, o jeigu reikia - kartu su kitais nesočiais etileniniais monomerais, ir
1. Skysta, spinduliavimu sukietinama kompozicija stiklo paviršiui padengti, kurioje yra
A) nuo 56 iki 89 masės % nesotaus dietileninio poliuretano, kuriame gali būti pagal reikalą bent jau karbamido grupės,
B) nuo 3 iki 30 masės % bent jau nesotaus etileninio monomero,
C) nuo 0,5 iki 8 masės % bent jau fotoiniciatoriaus, ir
D) nuo 0,05 iki 6 masės % aikoksisilano, be to, komponenčių A-D svorių suma sudaro atitinkamai 100 masės %, besiskirianti tuo, kad
2. Padengimo kompozicija pagal 1 punktą, besiskirianti tuo, kad komponentės D yra nuo 1,2 iki 2,0 masės %, be to komponenčių A-D svorių suma sudaro 100 masės %.
2) komponente D yra alkoksilanai, turintys epoksidines grupes.
3. Padengimo kompozicija pagal 1 arba 2 punktą, besiskirianti tuo, kad komponente D yra γglicidiloksipropiltrimetoksisilanas arba 2-(3,4-epoksicikloheksil)-etiltrietoksisilanas arba 3,4-epoksibutiltrietoksisilanas.
4. Padengimo kompozicija pagal vieną 1-3 punktų, besiskirianti tuo, kad komponentės B 50-100 masės % susideda iš vieno arba kelių nesočių etileninių monomerų, turinčių karboksilines grupes.
5. Padengimo kompozicija pagal vieną iš 1-4 punktų, besiskirianti tuo, kad padengimo masė turi 5-18 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) vieną arba kelis nesočius etileninius monomerus, turinčius karboksilines grupes, ir jeigu reikia, kitus nesočius etileninius monomerus, be to bendras maksimalus monomerų kiekis sudaro 30 masės %, perskaičiavus į bendrą visos kompozicijos masę.
6. Padengimo kompozicija pagal vieną iš 1-5 punktų, besiskirianti tuo, kad komponente B yra bent jau β-karboksietilakrilatas formulės 1
O O
II II (D CH2=CH-C-O- (CH2-CH2-C-O) n-H kurioje n vidutinė reikšmė lygi 1.
7. Padengimo kompozicija pagal vieną iš 1-6 punktų, besiskirianti tuo, kad ji papildomai turi bent jau sinergetiką ir/arba įprastų pagalbinių medžiagų ir priedų.
LTIP528A 1989-04-29 1993-05-06 Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces LT3330B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3914411A DE3914411A1 (de) 1989-04-29 1989-04-29 Fluessige, strahlenhaertbare ueberzugsmasse fuer die beschichtung von glasoberflaechen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP528A LTIP528A (en) 1994-11-25
LT3330B true LT3330B (en) 1995-07-25

Family

ID=6379895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP528A LT3330B (en) 1989-04-29 1993-05-06 Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5229433A (lt)
EP (1) EP0470082B1 (lt)
JP (1) JPH0672032B2 (lt)
KR (1) KR940005067B1 (lt)
AT (1) ATE107267T1 (lt)
AU (1) AU635532B2 (lt)
BR (1) BR9007338A (lt)
CA (1) CA2049309A1 (lt)
DD (1) DD294008A5 (lt)
DE (2) DE3914411A1 (lt)
DK (1) DK0470082T3 (lt)
ES (1) ES2061025T3 (lt)
FI (1) FI96846C (lt)
LT (1) LT3330B (lt)
LV (1) LV10472B (lt)
MD (1) MD940027A (lt)
NO (1) NO913797L (lt)
WO (1) WO1990013523A1 (lt)
YU (1) YU47222B (lt)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3840644A1 (de) * 1988-12-02 1990-06-07 Basf Lacke & Farben Fluessige, strahlenhaertbare ueberzugsmasse fuer die beschichtung von glasoberflaechen
US5536529A (en) * 1989-05-11 1996-07-16 Borden, Inc. Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers and optical fibers coated therewith
US5352712A (en) * 1989-05-11 1994-10-04 Borden, Inc. Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers
EP0429668B1 (en) * 1989-06-16 1995-12-13 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Soft coated film
WO1991009069A1 (en) * 1989-12-11 1991-06-27 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Photocurable resin composition and plastic-clad optical fiber using the same
DE4139127A1 (de) * 1991-11-28 1993-06-03 Basf Lacke & Farben Fluessige, strahlenhaertbare ueberzugsmasse fuer die beschichtung von glasoberflaechen
CA2082614A1 (en) * 1992-04-24 1993-10-25 Paul J. Shustack Organic solvent and water resistant, thermally, oxidatively and hydrolytically stable radiation-curable coatings for optical fibers, optical fibers coated therewith and processes for making same
CA2107448A1 (en) * 1992-11-13 1994-05-14 Lee Landis Blyler, Jr. Optical transmission media having enhanced strength retention capabilities
US5664041A (en) * 1993-12-07 1997-09-02 Dsm Desotech, Inc. Coating system for glass adhesion retention
US5804311A (en) * 1994-02-24 1998-09-08 Dsm N.V. Liquid curable resin composition for optical fibers
US5502145A (en) * 1994-03-02 1996-03-26 Dsm Desotech. Inc. Coating system for glass strength retention
JP3292348B2 (ja) * 1994-10-11 2002-06-17 ジェイエスアール株式会社 液状硬化性樹脂組成物
US5466723A (en) * 1994-10-17 1995-11-14 Eastman Kodak Company Radiation curable adhesive for laminating a lineform image to a lenticular array sheet
US6355751B1 (en) 1996-12-31 2002-03-12 Lucent Technologies Inc. Curable coatings with improved adhesion to glass
US6023547A (en) * 1997-06-09 2000-02-08 Dsm N.V. Radiation curable composition comprising a urethane oligomer having a polyester backbone
US6391936B1 (en) 1997-12-22 2002-05-21 Dsm N.V. Radiation-curable oligomers radiation-curable compositions, coated optical glass fibers, and ribbon assemblies
US6239209B1 (en) 1999-02-23 2001-05-29 Reichhold, Inc. Air curable water-borne urethane-acrylic hybrids
US6635706B1 (en) 1999-06-23 2003-10-21 Reichhold, Inc. Urethane-acrylic hybrid polymer dispersion
US6579914B1 (en) 2000-07-14 2003-06-17 Alcatel Coating compositions for optical waveguides and optical waveguides coated therewith
AU2002225536A1 (en) 2000-12-29 2002-07-16 Dsm Ip Assets B.V. Non-crystal-forming oligomers for use in radiation-curable fiber optic coatings
US6652975B2 (en) 2001-03-02 2003-11-25 Lucent Technologies Inc. Adherent silicones
US6901192B2 (en) * 2002-11-18 2005-05-31 Neptco Incorporated Cable strength member
US7514149B2 (en) * 2003-04-04 2009-04-07 Corning Incorporated High-strength laminated sheet for optical applications
EP2090594B1 (en) * 2006-11-09 2010-11-24 DIC Corporation Active-energy-ray-curable water-based resin composition, active-energy-ray-curable coating material, method of forming cured coating film, and article
JP5646365B2 (ja) * 2011-02-23 2014-12-24 第一工業製薬株式会社 エネルギー線硬化型樹脂組成物
GB201806935D0 (en) * 2018-04-27 2018-06-13 Pilkington Group Ltd Coated substrate and process of preparation

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3169945A (en) 1956-04-13 1965-02-16 Union Carbide Corp Lactone polyesters
EP0149741A1 (en) 1983-11-10 1985-07-31 DeSOTO, INC. Liquid radiation-curable coating compositions and optical glass fibers coated therewith
EP0114982B1 (en) 1982-12-28 1987-06-10 DeSOTO, INC. Topcoats for buffer-coated optical fiber
JPH0224480A (ja) 1988-07-13 1990-01-26 Toyo Denki Tsushin Kogyo Kk シールドマシンの推進装置
DE3840644A1 (de) 1988-12-02 1990-06-07 Basf Lacke & Farben Fluessige, strahlenhaertbare ueberzugsmasse fuer die beschichtung von glasoberflaechen
JPH0513885A (ja) 1991-07-04 1993-01-22 Mitsubishi Electric Corp 可視光半導体レーザの製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2426654C3 (de) * 1974-06-01 1978-10-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Wäßrige Schlichte und Verfahren zur Beschichtung von Glasfasern
DE2426657C3 (de) * 1974-06-01 1978-10-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Wäßrige Schlichte für die Verstärkung von thermoplastischen Polyamiden
US4092173A (en) * 1976-11-01 1978-05-30 Eastman Kodak Company Photographic elements coated with protective overcoats
US4745028A (en) * 1985-03-29 1988-05-17 Ppg Industries, Inc. Sized glass fibers and reinforced polymers containing same
US4964938A (en) * 1987-04-13 1990-10-23 Dymax Corporation Bonding method using photocurable acrylate adhesive containing perester/tautomeric acid adhesion promoter
US4839455A (en) * 1987-08-28 1989-06-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company One part moisture curable urethane composition
US4921880A (en) * 1988-08-15 1990-05-01 Dow Corning Corporation Adhesion promoter for UV curable siloxane compositions and compositions containing same
WO1991017198A1 (en) * 1990-05-04 1991-11-14 Stamicarbon B.V. Liquid composition comprising silicone oligomers

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3169945A (en) 1956-04-13 1965-02-16 Union Carbide Corp Lactone polyesters
EP0114982B1 (en) 1982-12-28 1987-06-10 DeSOTO, INC. Topcoats for buffer-coated optical fiber
EP0149741A1 (en) 1983-11-10 1985-07-31 DeSOTO, INC. Liquid radiation-curable coating compositions and optical glass fibers coated therewith
JPH0224480A (ja) 1988-07-13 1990-01-26 Toyo Denki Tsushin Kogyo Kk シールドマシンの推進装置
DE3840644A1 (de) 1988-12-02 1990-06-07 Basf Lacke & Farben Fluessige, strahlenhaertbare ueberzugsmasse fuer die beschichtung von glasoberflaechen
JPH0513885A (ja) 1991-07-04 1993-01-22 Mitsubishi Electric Corp 可視光半導体レーザの製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
R. HOLMES ET AL: "Formulations for Printing Suks, Coatings and Paints, SITA Technology"

Also Published As

Publication number Publication date
NO913797D0 (no) 1991-09-27
DK0470082T3 (da) 1994-11-07
EP0470082B1 (de) 1994-06-15
LV10472A (lv) 1995-02-20
JPH0672032B2 (ja) 1994-09-14
FI914969A0 (fi) 1991-10-22
EP0470082A1 (de) 1992-02-12
LV10472B (en) 1996-02-20
YU86890A (sh) 1992-07-20
DD294008A5 (de) 1991-09-19
FI96846C (fi) 1996-09-10
MD940027A (ro) 1995-07-31
JPH04500660A (ja) 1992-02-06
KR940005067B1 (ko) 1994-06-10
AU635532B2 (en) 1993-03-25
YU47222B (sh) 1995-01-31
KR920700168A (ko) 1992-02-19
BR9007338A (pt) 1992-04-28
LTIP528A (en) 1994-11-25
FI96846B (fi) 1996-05-31
DE59006154D1 (de) 1994-07-21
US5229433A (en) 1993-07-20
NO913797L (no) 1991-09-27
DE3914411A1 (de) 1990-11-15
WO1990013523A1 (de) 1990-11-15
ATE107267T1 (de) 1994-07-15
CA2049309A1 (en) 1990-10-30
ES2061025T3 (es) 1994-12-01
AU5414090A (en) 1990-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LT3330B (en) Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces
US4849462A (en) Ultraviolet-curable coatings for optical glass fibers having improved adhesion
JP3686082B2 (ja) ガラスの接着力保持のための塗料システム
EP2305617B1 (en) D1381 Supercoatings for optical fiber
EP1930381B1 (en) Radiation-curable coating composition
WO2019026356A1 (ja) 光ファイバ及び光ファイバの製造方法
LT3310B (en) Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces, process for coating, optical glass fibre
US5461691A (en) Liquid, radiation-curable coating composition for coating glass surfaces
EP0149741B1 (en) Liquid radiation-curable coating compositions and optical glass fibers coated therewith
BG60917B1 (bg) Течни, втвърдяващи се при облъчване, покривни маси за нанасяне върху стъклени повърхности

Legal Events

Date Code Title Description
MM9A Lapsed patents

Effective date: 19970506