KR970702307A - 올레핀 중합체의 제조방법 - Google Patents

올레핀 중합체의 제조방법

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Abstract

본 발명은 프로필렌 블록공중합체성분과 에틸렌/α-올레핀 공중합체상분으로 된 올레핀중합체를 중합으로 직접 제조할 수 있고, 강성등의 기계적 강도와 성형성, 내열성 등이 우수할 뿐 아니라 우수한 내충격강도를 갖는 올레핀 중합체를 얻을 수 있는 올레핀 중합체의 제조방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 방법에서, 결정질폴리프로필렌성분을 제조하기 위한 공정(i)과, 저정질 또는 비정질 에틸렌/α-올레핀 공중합체 성분을 제조하기 위한 공정(ii)을, 임의의 순서대로 올레핀중합 촉매를 사용하여 행하여, 프로필렌 블록 공중합체 성분 형성하고; 다음에 상기 계에 다른촉매성분을 첨가하고; 저정질 또는 비정질 에틸렌/α-올레핀 공중합체 성분을 제조하기 위한 공정(iii)을 행한다. 프로필렌 블록 공중합체 성분을 제조하기 위한 올레핀 중합촉매성분과, 에틸렌/α-올레핀 공중합체 성분(iii)을 제조하기 위해 사용되는 다른 촉매성분을 (A) 고체 티타늄촉매성분과, (B) 유기금속화합물, (C) 전자공여체, (D) 시클로펜타디에닐골격을 갖는 배위자를 함유하는 특정 천이금속화합물과, (E-1) 유기알루미늄 옥시화합물, 및 (E-2) 루이스산 또는 이온성화합물로부터 선택할 수 있다.

Description

올레핀 중합체의 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 본 발명에 의한 올레핀 중합체의 제1의 제조방법을 나타낸 플로우차트,
제2도는 본 발명에 의한 올레핀 중합체의 제2의 제조방법을 나타낸 플로우차트,
제3도는 본 발명에 의한 올레핀 중합체의 제2의 제조방법을 나타낸 플로우차트,
제4도는 본 발명에 의한 올레핀 중합체의 제3의 제조방법을 나타낸 플로우차트.

Claims (4)

  1. (i) 프로필렌을 단독 중합하거나 프로필렌과 프로필렌 이외의 α-올레핀을 공중합하여 결정질 폴리프로필렌 성분을 형성하는 공정과,(ii) 에틸렌과 탄소원자수 3∼20의 α-올레핀을 공중합하여 저정질 또는 비정질 에틸렌/α-올레핀 공중합체 성분을 형성하는 공정을, 임의의 순서대로 올레핀중합 촉매(1)의 존재하에서 실시하여 프로필렌 블록 공중합체 성분을 형성하고, 상기 촉매(1)는 : (A) 마그네슘, 티타늄, 할로겐 및 전자공여체를 함유한 고체 티타늄 촉매성분, (B) 유기금속 화합물 및 필요에 따라서 (C) 전자공여체로 되며; 다음에 이 중합계에 올레핀중합용 촉매(2)를 첨가하고, 상기 촉매(2)는 : (D) 시클로펜타디에닐 골격을 갖는 배위자를 함유한 천이금속화합물, 및 (E) (E-1) 유기알루미늄 옥시화합물, 및/또는 (E-2) 루이스산 또는 이온성화합물로 되며; (iii) 에틸렌과 탄소원자수 3∼20의 α-올레핀을 공중합하여 저정질 또는 비정질 에틸렌/α-올레핀 공중합체 성분을 형성하는 것이 특징인 올레핀 중합체의 제조방법.
  2. (i) 프로필렌을 단독 중합하거나 프로필렌과 프로필렌 이외의 α-올레핀을 공중합하여 결정질 폴리프로필렌 성분을 형성하는 공정과 (ii) 에틸렌과 탄소원자수 3∼20의 α-올레핀을 공중합하여 저정질 또는 비정질 에틸렌/α-올레핀 공중합체 성분을 형성하는 공정을, 임의의 순서대로 올레핀중합 촉매(3)의 존재하에서 행하여 프로필렌 블록 공중합체 성분을 형성하며, 상기 촉매(3)는 ; (A) 마그네슘, 티타늄, 할로겐, 전자공여체를 함유한 고체 티타늄 촉매성분, 그 외에 담지된 (D) 시클로펜타디에닐 골격을 갖는 배위자를 함유한 천이금속화합물, (B) 유기금속화합물, 및 필요에 따라서 (C) 전자공여체로 된 [I-1] 고체 천이금속 촉매성분; 다음에 이 중합계에 (E) 즉, [E--1) 유기알루미늄 옥시화합물 및/또는 (E-2) 루이스산 또는 이온성화합물을 첨가하여 된 것이며; (iii) 에틸렌과 탄소원자수 3∼20의 α-올레핀을 공중합하여 저정질 또는 비정질 에틸렌/α-올레핀 공중합체 성분을 형성하는 것이 특징인 올레핀 중합체의 제조방법.
  3. (i) 프로필렌을 단독 중합하거나 프로필렌과 프로필렌 이외의 α-올레핀을 공중합하여 결정질 폴리프로필렌 성분을 형성하는 공정과 (ii) 에틸렌과 탄소원자수 3∼20의 α-올레핀을 공중합하여 저정질 또는 비정질 에틸렌/α-올레핀 공중합체 성분을 형성하는 공정을, 임의의 순서대로 올레핀중합 촉매(4)이 존재하에서 행하여 프로필렌 블록 공중합체 성분을 형성하며, 상기 촉매(4)는; (D)-1) 시클로펜타디에닐 골격을 갖는 배위자를 함유한 천이금속 화합물을 포함하는 고체촉매성분과 그 위에 담지된, (A-1) 마그네슘, 티타늄, 할로겐, 전자공여체를 함유하는 티타늄촉매성분, (B) 유기금속화합물 및 필요에 따라서 (C) 전자공여체로 된 [I-2] 고체 천이금속 촉매성분; 다음에 이 중합계에 (E) 즉, (E-1) 유기알루미늄 옥시화합물 및/또는 (E-2) 루이스산 또는 이온성화합물을 첨가하여 된 것이며; (iii) 에틸렌과 탄소원자수 3∼20의 α-올레핀을 공중합하여 저정질 또는 비정질 에틸렌/α-올레핀 공중합체 성분을 형성하는 것이 특징인 올레핀 중합체의 제조방법.
  4. (i) 프로필렌을 단독 중합하거나 프로필렌과 프로필렌 이외의 α-올레핀을 공중합하여 결정질 폴리프로필렌 성분을 형성하는 공정과, (i) 에틸렌과 탄소원자수 3∼20의 α-올레핀을 공중합하여 저정질 또는 비정질 에틸렌/α-올레핀 공중합체 성분을 형성하는 공정을, 임의의 순서대로 올레핀중합 촉매(5)의 존재하에서 행하여 프로필렌 블록 공중합체 성분을 형성하며, 상기 촉매(5)는; (A) 마그네슘, 티타늄, 할로겐, 전자공여체를 함유하는 티타늄촉매성분과, 그 위에 담지된, (E) (E-1) 유기알루미늄 옥시화합물, 및/또는 (E-2) 루이스산 또는 이온성화합물, (B) 유기금속화합물, 및 필요에 따라서 (C) 전자공여체로 된 [1-3] 고체 천이금속 촉매성분; 다음에 이 중합계에 (D) 시클로펜타디에닐 골격을 갖는 배위자를 함유하는 천이금속화합물로 된 것이며, (iii) 에틸렌과 탄소원자수 3∼20의 α-올레핀을 공중합하여 저정질 또는 비정질 에틸렌/α-올레핀 공중합체 성분을 형성하는 것이 특징인 올레핀 중합체의 제조방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO301331B1 (no) * 1996-03-05 1997-10-13 Borealis As Fremgangsmåte for skifting av katalysator ved suspensjonspolymerisasjon av olefiner
WO1997038024A1 (fr) * 1996-04-09 1997-10-16 Mitsui Chemicals, Inc. Catalyseur de polymerisation d'olefines, procede de polymerisation d'olefines, compositions de polymeres d'olefines et articles thermoformes
SG67392A1 (en) * 1996-05-27 1999-09-21 Sumitomo Chemical Co Propylene/ethylene-alpha-olefin block copolymer and process for producing the same
US6248837B1 (en) * 1996-07-15 2001-06-19 The Penn State Research Foundation Process for preparing polyolefin diblock copolymers involving borane chain transfer reaction in transition metal-mediated olefin polymerization
US5889128A (en) 1997-04-11 1999-03-30 Massachusetts Institute Of Technology Living olefin polymerization processes
US6921794B2 (en) * 1997-08-12 2005-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends made from propylene ethylene polymers
US7026404B2 (en) * 1997-08-12 2006-04-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles made from blends made from propylene ethylene polymers
US6635715B1 (en) 1997-08-12 2003-10-21 Sudhin Datta Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers
WO1999010386A1 (en) * 1997-08-29 1999-03-04 The Dow Chemical Company Homogeneous filled polymer composite
JP2002519497A (ja) 1998-07-01 2002-07-02 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 結晶性プロピレンポリマーと結晶化可能プロピレンポリマーとを含んでなる弾性ブレンド
IT1302029B1 (it) 1998-08-19 2000-07-20 Montech Usa Inc Processo per produrre composizioni polimeriche eterofasiche ecomposizioni cosi' ottenute
US6403520B1 (en) 1999-09-17 2002-06-11 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst compositions for polymerizing olefins to multimodal molecular weight distribution polymer, processes for production and use of the catalyst
EP1254075B1 (en) 2000-01-21 2007-02-21 U.S. Borax Inc. Nonaborate compositions and their preparation
US6492465B1 (en) 2000-02-08 2002-12-10 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Propylene impact copolymers
CN1406241A (zh) * 2000-02-08 2003-03-26 埃克森美孚化学专利公司 制备14族桥连双环戊二烯基配体的方法
GB0008690D0 (en) 2000-04-07 2000-05-31 Borealis Polymers Oy Process
EP1186618A1 (en) * 2000-09-08 2002-03-13 ATOFINA Research Controlled rheology polypropylene heterophasic copolymers
EP1390417B1 (en) 2001-04-12 2010-10-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for polymerizing propylene and ethylene in solution
EP1312617A1 (en) * 2001-11-14 2003-05-21 ATOFINA Research Impact strength polypropylene
US6630547B1 (en) * 2002-06-11 2003-10-07 Equistar Chemicals, Lp Use of silanes to control molecular weight in olefin polymerizations
CA2456951A1 (en) * 2002-06-13 2003-12-24 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for the preparation of ethylene copolymers
US6855655B2 (en) * 2002-07-15 2005-02-15 Univation Technologies, Llc Supported polymerization catalyst
AU2005224257B2 (en) * 2004-03-17 2010-08-19 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
RU2381240C2 (ru) * 2004-03-17 2010-02-10 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Состав катализатора, содержащий челночный агент, для формирования мульти-блок-сополимера этилена
CN101291966A (zh) * 2005-08-30 2008-10-22 住友化学株式会社 丙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物及其成形体
WO2009052701A1 (fr) * 2007-10-16 2009-04-30 Sinopec Yangzi Petrochemical Company Ltd. Catalyseur non métallocène supporté sur un composé de magnésium et son procédé de préparation
JP2010013588A (ja) * 2008-07-04 2010-01-21 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレン系ブロック共重合体の製造方法
US8242219B1 (en) 2012-02-21 2012-08-14 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method of making polyolefin nanocomposites
WO2014132759A1 (ja) 2013-02-27 2014-09-04 東邦チタニウム株式会社 プロピレン系ブロック共重合体の製造方法
US10308740B2 (en) 2014-02-07 2019-06-04 Eastman Chemical Company Amorphous propylene-ethylene copolymers
US10647795B2 (en) 2014-02-07 2020-05-12 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins
US11267916B2 (en) 2014-02-07 2022-03-08 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins
US9382351B2 (en) 2014-02-07 2016-07-05 Eastman Chemical Company Amorphous propylene-ethylene copolymers
US10696765B2 (en) 2014-02-07 2020-06-30 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and propylene polymer
US10723824B2 (en) 2014-02-07 2020-07-28 Eastman Chemical Company Adhesives comprising amorphous propylene-ethylene copolymers
US11370850B2 (en) 2018-05-12 2022-06-28 Pretium Innovation, Llc Polymerization compositions and methods for making and using same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5832616A (ja) * 1981-08-20 1983-02-25 Mitsubishi Petrochem Co Ltd オレフイン係ブロツク共重合体およびその架橋物
JP2637076B2 (ja) * 1986-07-21 1997-08-06 三井石油化学工業 株式会社 プロピレンブロツク共重合体の製法
DE3942363A1 (de) * 1989-12-21 1991-06-27 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung einer polypropylen-formmasse
TW206240B (ko) * 1990-02-13 1993-05-21 Mitsui Petroleum Chemicals Ind
IT1273660B (it) * 1994-07-20 1997-07-09 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene

Also Published As

Publication number Publication date
WO1996024627A1 (fr) 1996-08-15
EP0763553A1 (en) 1997-03-19
EP0763553A4 (ko) 1997-04-02
CN1149879A (zh) 1997-05-14
EP0763553B1 (en) 1999-05-06
DE69602331T2 (de) 1999-10-14
DE69602331D1 (de) 1999-06-10
CN1125839C (zh) 2003-10-29
CA2187204A1 (en) 1996-08-15
CA2187204C (en) 2002-09-10
US5840808A (en) 1998-11-24
KR100359370B1 (ko) 2003-02-11

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