KR960029354A - 올레핀의 중합 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 시클로펜타디에닐 또는 치환된 시클로펜타디에닐 형의 하나 이상의 리간드를 가지는 전이 금속의 유기금속 화합물을 함유하는 촉매로써 하나 이상의 올레핀을 중합하는 방법에 관한 것이다.
할로겐화 탄화수소 중에 선택된 중합성분 및 수소의 존재 하에서 포화 또는 불포화 탄화수소 중에서 선택된 액상 중합 매질내 현탁액으로 또는 기체상으로 중합을 수행하고 중합 성분은 할로겐화 탄화수소 중에서 선택된다. 중합 방법에서 수소 및 할로겐화 탄화수소를 혼합하여 사용하는 것은 촉매 활성 및 중합체의 분자량 조절을 동시에 개선한다.

Description

올레핀의 중합 방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (17)

  1. 시클로펜타디에닐 또는 치환된 시클로펜타디에닐 형의 하나 이상의 리간드를 가지는 전이 금속의 하나 이상의 유기금속 화합물을 함유하는 촉매를 포함하는 촉매계로써 하나 이상의 올레핀을 중합하는 방법에 있어서, 할로겐화 탄화수소 중에 선택된 중합성분 및 수소의 존재 하에서 포화 또는 불포화 탄화수소 중에서 선택된 액상 중합 매질내 현탁액으로 또는 기체상으로 중합을 수행함을 특징으로 하는 중합 방법.
  2. 제1항에 있어서, 할로겐화 탄화수소가 하기 일반식에 일치함을 특징으로 하는 방법.
    (식중, X는 할로겐 원자를 나타내고, 동일 하거나 상이한 R1, R2및 R3는 할로겐 원자, 수소 원자 또는 임의로 할로겐화 알킬, 아릴 또는 아랄킬 라디칼을 나타낸다)
  3. 제1항에 있어서, 할로겐화 탄화수소가 클로로메탄, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로모노플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 1,2-디클로로에탄, 1,1-디클로로에탄, 1,1,1-트리클로로에탄, t-부틸 클로라이드 및 벤질 클로라이드로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 할로겐화 탄화수소가 클로로포름임을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 촉매의 유기금속 화합물의 전이 금속이 티타늄, 지르코늄 및 하프늄으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 촉매의 유기금속 화합물이 하기 일반식 중 하나에 일치함을 특징으로 하는 방법:
    (C5R′m)pR″s(C5R′m)MeQ3-p또는 R″s(C5R′m)2MeQ′
    (식중, Me는 원소 주기율 표의 IVA, VA 또는 VIA족으로부터의 전이 금속 원자를 나타내며, (C5R′m)는 시클로펜타디에닐 또는 치환된 시클로펜타디에닐 라디칼을 나타내며, 동일하거나 상이한 각각의 R′는 수소 원자 또는 알킬, 알킬렌, 아릴 또는 아릴킬 라디칼을 나타내거나, 또는 두개의 치환체 R′는 축합 환을 생성하며, R″는 알킬렌 라디칼을 나타내며, 디알킬게르마늄 또는 규소 원자 또는 알킬포스핀 라디칼 또는 브리지에 의해 2개의 (C5R′m)를 연결하는 아민 라디칼을 나타내고, 동일하거나 또는 상이한 각각의 Q는 아릴, 알킬, 알킬렌 또는 아랄킬 라디칼 또는 할로겐 원자를 나타내며, Q′는 알킬리덴 라디칼을 나타내며, s는 0 또는 1, p는 0,1 또는 2이며; 단, p가 0일 때 s는 0이며; s가 1일 때 m은 4이며; s가 0일 때 m은 5이다).
  7. 제1항에 있어서, 촉매의 유기금속 화합물이 하기 일반식에 일치함을 특징으로 하는 방법.
    (식중, Me는 원소 주기율 표의 IVA, VA 또는 VIA족으로부터의 전이 금속 원자를 나타내며, Cp* 는 Me에 η5결합 방식으로 시클로펜타디에닐 또는 치환된 시클로펜타디에닐 라디칼을 나타내며, Z는 보론 또는 IVB족으로부터 원소 및 임의로 황 또는 산소를 포함하는 2가의 기를 나타내고, 및 임의로 Cp* 및 Z는 서로 축합 환을 생성하며, 동일 하거나 상이한 각각의 X는 음이온 리간드 또는 중성 루이스 염기를 나타내며, n은 Me의 원자가에 따라 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내며, Y는 Z 및 Me에 결합된 질소, 인, 산소 또는 황을 포함하는 음이온 또는 비-이온 리간드를 나타내며, 임의로 Y 및 Z는 서로 축합 환을 생성한다)
  8. 제1항에 있어서, 촉매계가 원소 주기율 표의 ⅠA, ⅡA, ⅡB 또는 ⅢB족으로부터의 금속을 가지는 유기금속 화합물로부터 선택된 조촉매를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 금속이 리튬, 알루미늄, 마그네슘, 아연 및 보론으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  10. 제8항에 있어서, 조촉매가 트리알킬알루미늄, 수소화 또는 할로겐화, 알킬알루미늄 또는 알콜레이트 및 알킬알루미녹센임을 특징으로 하는 방법.
  11. 제10항에 있어서 조촉매의 양을 촉매의 전이 금속 대 조촉매의 금속의 원자 비율이 알킬알루미녹센의 경우에 1:10000~10000:1 및 다른 유기금속 화합물의 경우에 1:100~100:1으로 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 할로겐화 탄화수소의 양을 할로겐화 탄화수소의 몰수 대 촉매의 전이 금속의 그램-원자 수의 비가 1:10000~100:1으로 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1항에 있어서, 수소의 양을 수소의 분압 대 올레핀의 분압이 1:1000~1;10으로 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1항에 있어서, 중합이 유동 및/또는 기계적 교반층을 함유하는 반응기에서 기체상에 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제1항에 있어서, 중합이 연속적으로 수행되고 할로겐화 탄화수소가 중합 혼합물에 연속적으로 주입되는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제1항에 있어서, 에틸렌을 3~10개 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 올레핀과 임의로 중합하는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제1항에 있어서, 촉매를 고체의 형태로 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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