KR960014763B1 - 실리콘 접착제 및 유기 접착제의 유제 - Google Patents

실리콘 접착제 및 유기 접착제의 유제 Download PDF

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Abstract

내용없음.

Description

실리콘 접착제 및 유기 접착제의 유제
본 발명은 감압 접착제(pressure-sensitive adhesive), 특히 실리콘 접착제 및 유기 접착제의 수 유제(water emulsion)로부터 감압 접착제에 관한 것이다.
유기 감압 접착제는 주로 감압접착 테이프를 제조하기 위해서 그 유용성이 증가되어 왔다. 여러가지 통상적 용도에 있어서, 유기 감압 접착제로 제조된 감압 접착 테이프는 대량의 수요를 충족시키기 위해 필요한 물리적 특성 및 저렴한 가격을 지닌다.
그러나, 유기 감압 접착제로부터 제조한 감압 테이프는 여러 용도에 부적합한 면이 있다. 예를들어, 유기 감압 접착테이프는 내후성이 낮다. 이러한 테이프는 저에너지 표면에 대한 접착성이 좋지 않다. 이 테이프는 저온 굴곡성이 불량하고, 고온 안정성도 불량하다. 따라서, 유기 감압 접착 테이프는 일반적으로 자동차상 스트립핑(striping) 또는 창문에의 그래픽(graphic)같은 외부그래픽용으로 적합하지 않다. 또한, 결합 플라스틱용과 극한 온도 조건하의 용도로 부적합하다.
실리콘 감압 접착제도 공지된 접착제이고, 감압 접착 테이프를 포함하여 여러 용도에 이용된다. 실리콘 감압 접착제는 극히 낮은 에너지 표면에 접착성이 우수하고, 내후성이 우수하며, 저온에서 유연하고, 매우 높은 온도에서 화학적으로 안정하다. 그러나, 실리콘 감압 접착제의 더 광범위한 이용에 대한 중요한 단점은 가격이 비싸다는 것이다.
따라서, 현재 감압 접착제 시장은 고성능이나 고가인 실리콘 감압 접착제와 대부분의 용도에 쓰이는 실용적인 가격의 유기 감압 접착제로 나누어져 있다. 물론, 중간 정도의 물리적 특성 및 가격을 갖는 감압 접착제를 제조하려는 시도는 계속되었다.
주로 이러한 시도는 실리콘 감압 접착제 용액 및 유기 감압 접착제액을 혼합하고 이 혼합물을 용액 형태로 테이프에 적용시키는 것을 포함했다. 이 방법은 두가지 중요한 단점이 있다. 첫째, 실리콘 접착제 및 유기 접착제는 병용할 수 없다. 따라서, 적용시킨 후 용매를 제거하는 동안 어떤 시점에서 접착제를 용액으로부터 침전시켜야 하고, 용매가 충분히 빨리 제거되지 않을 경우, 상분리가 일어난다. 둘째, 이 방법은 용매가 명백히 필요한 용액으로부터 적용된 두가지 접착제를 사용해야 한다. 이 경우, 용매는 유기 용매이고, 이의 방출은 연방정부, 주정부 및 지방정부의 강화된 규제하에 있다.
본 발명의 목적은 유기 용매를 사용하지 않고 실리콘 및 유리 감압 접착제 혼합물을 제조하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 수 유제로부터 실리콘 및 유기 감압 접착제 혼합물을 제조하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 실리콘 감압 접착제 및 유기 감압 접착제를 함유하는 수 유제를 제조하는 것이다.
약술하면, 본 발명에 따라서, (a)연속상의 물 100중량부, (b)(i)유기 감압 접착제를 포함하는 미셀 약 50 내지 약 99중량%와 (ii)실리콘 감압 접착제를 포함하는 미셀 약 1내지 약 50중량%를 포함하는 미셀 약 10내지 400중량부 및 (c)유제를 효과적으로 유지시키기 위한 유효량의 유화제를 함유하는 유제를 제조한다.
본 명세서에서 사용하기 위한 유기 감압 접착제는 손힘을 사용하여 붙일 수 있고, 대부분의 표면에 견고하게 접착된다. 일반적으로 유기 감압 접착제는 천연 또는 합성의 개재 탄성 중합체 고무로부터 제조한다. 유기 감압 접착제용 기재 고무에는 밀링 천연 고무, 재생 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 부틸 고무, 부타다엔-아크릴로니트릴 고무, 폴리비닐 에테르 고무, 폴리아크릴레이트 에스테르 고무, 스티렌-부타디엔-스티렌 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌 고무 등이 포함된다.
감압 접착제를 제조하기 위해서, 기재 고무를 다른 기재고무 및 각종 기능을 가진 첨가제와 혼합한다. 점착부여제(tackifier)는 각종 기질에 대한 접착제의 표면 습윤성 또는 점착성을 개선시킨다. 가소제, 충전제 및 산화방지제를 이들 분야의 공지된 방법에 의해 가한다.
바람직하게는, 본 발명의 감압 접착제는 일반적으로 고급 알킬 아크릴레이트(예 : 공증합된 2-에틸 헥실 아크릴레이트)와 소량의 극성 공단량체의 공증합체인 아크릴레이트 감압 접착제이다. 적합제 공단량체에는 아크릴산, 아크릴아미드, 말레산 무수물, 디아세톤 아크릴 아미드 및 장쇄 알킬 아크릴아미드가 포함된다. 적합한 감압 아크릴 접착제는 본 명세서에서 참고로 인용한 미합중국 재발행 특허 제24,906호, 특허 제3,558,574호, 특허 제3,535,293호 및 특허 제3,299,010호에 기술되어 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 실리콘 감압 접착제는 본 분야에 공지되어 있다. 간단하게는, 이러한 접착제는 실리콘 수지 및 실리콘 유체의 혼합물을 함유한다. 실리콘 수지는 일반적으로 MQ수지[여기서, M단위는 R3SiO1/2(여기에서, R은 1가 탄화수소 라디칼이다)이고 Q단위는 일반식 SiO4/2이다]로서 언급된다.
일반적으로 이러한 수지는 각각의 M단위당 1 내지 2개의 Q단위를 함유한다. 실리콘 유체는 점도가 약 50,000내지 3,00,000cps이고, MQ 수지와 공-반응 시키기 위해 사용되는 말단 규소-결합된 하이드록실 그룹을 함유하는 선형의 고점도 유기 폴리실톡산 유체이다.
이러한 실리콘 감압 접착제를 혼합하고, 축합 반응기에서 유체와 수지를 반응시켜 경화시킨다. 일반적으로 수지 각 중량부당 0.5내지 6중량부의 유체를 가한다.
경화는 과산화물을 가하거나 촉매 및 알콕시실란을 가함으로써 더 축진시킬 수 있다. 경화 촉진 방법들을 접착제의 가교 밀도를 증가시킬 것이다. 물론, 실리콘 조성물은 표면상이 더이상 점착성이지 않는 시점 이상으로 가교결합시키면 안된다.
본 명세서에서 사용하기 위한 실리콘 접착제 물질은 비극성 용매 중에서 수행한다. 따라서, 실리콘 접착제를 취급하기 위해서, 실리콘 접착제 10중량부당 비극성 용매 1중량부 이상이 필요하다. 적합한 비극성 용매는 톨루엔, 크실렌 등이다. 바람직하게는, 실리콘 접착제 10중량부당 비극성 용매 2내지 약 9중량부를 사용한다.
적합한 실리콘 감압 접착제가 구드윈(Goodwin)의 미합중국 특허 제2,857,356호, 덱스터(Dexter)의 미합중국 특허 제2,736,721호 및 쿠리(Currie)의 미합중국 특허 제2,814,601호에 상세하게는 기술되어 있다. 이러한 특허를 모두 본 명세서에서 참고로 인용한다.
유화제(들)의 작용은 실질적으로 안정한 상태의 현탁제 주에서 실리콘 접착제의 미셀 및 유기 접착제의 미셀 모두를 유지시키는 것이다. 본 명세서에서 사용하기 위해서, 실리콘 접착제 및 유기 접착제가 상분리 하기 전에 접착제 피복물을 건조시킬 수 있도록 유제는 낮은 수분함량에서도 안정화되어야 한다. 따라서, 주어진 유화제가 본 명세서에서 사용하기 위해 적합한지 여부를 결정하기 위해서, 본 분야의 전문가는 (1)수중의 실리콘 접착제 및 유기 접착제인 안정한 유제가 수득되는가의 여부와 (2)유제를 건조시키는 동안 상분리가 일어나지 않는 건조 단계에 충분히 오래 유지되는가의 여부를 결정 해야한다. 건조 공정중 이 유제가 너무 빨리 파괴될 경우, 실리콘 접착제 및 유기 접착제의 상분리는 상호 투과 망상(interpenetrating network)보다는 접착제의 두층을 형성한다. 본 분야의 전문가는 유화제 및 유제를 용이하게 시험할 수 있다.
사용되는 특정 유화제 및 그 양은 조건에 따라서 변화한다. 적합한 유화제는 이온성 및 비이온성 제제이다. 이러한 제제의 HLB값은 1내지 40이나, 일반적으로 HLB값은 약 6내지 약 20이다. 바람직하게는, 물 100중량부당 약 1/2내지 약 3중량부의 유화제가 효과적이다. 적합한 유화제 및 용도는 문헌[참조 : Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 8, pages 900-930 John Wiley and Sons, 1979]에 더 상세히 기술되어 있다.
실리콘 접착제와 스티렌-부타디엔 고무의 유제에서 유기산의 1급 또는 2급 아민염이 유화제로서 효과적임이 밝혀졌다. 유기산은 그 주쇄에 약 2내지 약 30개의 탄소원자를 가져야 하며 불포화될 수 있다. 적합한 산은 부티르산, 카프로산, 라우트산 등이다. 바람직한 유기산은 은데실렌산이다. 1급 또는 2급 아민에는 지방족 아민, 치환된 지방족 아민, 불포화된 유기 아민, 지환족 아민, 최환된 지환족 아민, 불포화된 사이클로-유기 아민 등이 포함된다. 바람직한 아민은 모르폴린이다.
실리콘 첩착제와 아크릴 접착제의 유제에 있어서, 유화제로서 에톡실레이트가 적합한 것으로 밝혀졌다.
적합한 에톡실레이트는 하기 일반식을 갖는다.
R1-O(CH2CH2O)xH
상기식에서, x는 약 1내지 20이고; R1은 알킬 또는 아릴 그룹인데, 바람직하게는 p-메틸 페닐, 페닐, p-에틸페닐, p-옥틸페닐 등이다.
본 발명에 유제는 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 수 유제 중 실리콘 및 수 유제 중 아크릴을 분리하여 제조하고 혼합시키거나 이 유제를 단일 배치 내에서 동시에 제조할 수 있다.
유제는 직경이 약 1/4내지 약 3μ의 범위인 접착제 미셀 크기를 생성하도록 제조해야 한다. 미셀 크기는 평균 약 1μ이어야 한다.
기질에 적용하기 위한 접착제 유제는 일반적으로 접착제 고체(즉, 물 100중량부당 접착제 미셀) 약 10내지 약 400중량부를 함유한다. 바람직하게는, 물 100중량부당 약 15내지 약 200중량부, 더욱 바람직하게는 약 20내지 약 100중량부의 고체를 함유해야 한다.
접착제 고체 중에는 실리콘 감압 접착제 약 1내지 약 50중량%와 나머지를 채우기 위해 상용하는 유기 감압 접착제 50내지 99중량%를 함유한다. 바람직하게는, 실리콘 접착제는 실리콘 접착제 고체 약 3내지 약 30중량%와 유기 접착제 70내지 97중량%를 함유해야 한다.
생성된 접착제 유제를 기질에 단순히 적용시키고 공지된 방법으로 건조시킨다. 물론, 유제 건조는 유제가 파괴되고 상 분리가 일어나는 시간을 최소화시키기 위해서 가능한한 빨리 수행해야 한다.
본 분야의 전문가가 본 발명을 수행할 수 있도록, 하기 실시예를 예시하는데, 이에 의해 본 발명의 제한되는 것은 아니다. 모두 부 단위는 중량부이다.
[실시예 1]
메틸셀룰로오스[메토셀(Methocel) A15LV 셀룰로오스 에테르] 2중량%, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스 2중량%(메토셀 E50LV 셀룰로오스 에테르), 살생물제 1중량% 및 물 95중량%를 함유하는 용액을 제조한다. 바람직한 과정을 거친 후, 분말을 열수에 분산시키고, 냉수로 냉각시킨다. 이 용액은 이후에는 메틸셀룰로오스 용액으로 언급된다.
1ℓ들이 스테인레스 스틸 비이커에 실리콘 접착제 360g, 톨루엔증 MQ수지/실리콘 유체의 중량비가 68/60인 60%고체 및 톨루엔 120g을 가한다. 이 물질을 혼합하여 용액을 생성시킨다. 유화제로서 운데실렌산 8g을 가한 후, 물 228g에 용해시킨 모르폴린 4g을 가한다. 이 혼합물을 고전단 교반기를 사용하여 균일하게 혼합하고, 추가로 3분간 고전단 교반하면서 메틸세룰로오스 용액 80g을 가한다. 이 유체를 비스콘(viscon)페이퍼로 여과하고, 물리적 특성을 측정하면 하기와 같다:
고체 : 30중량%, 점도 : 375cps (25℃의 원심분리 안정성에서)
상부 : 1cc 오일성 크림, 하부 : 0.5cc수용액.
[실시예 2]
공기 교반기가 부착된 1ℓ들이 스테인레스 스틸 비이커 중에서 실리콘 접착제 400g, 톨루엔증 MQ수지/실리콘 유체 혼합물의 중량비가 61/39인 55%고체 및 톨루엔 용액 132g을 옥틸페녹시 폴리에톡시 에탄올[비이온성 유화제로서 트리톤(Triton) X-405]8.8g과 혼합시켜 유제를 제조한다. 유화제-실리콘-톨루엔을 완전히 혼합하고, 물 343g을 천천히 가한다. 그후, 예비 혼합물을 고전단 혼합기[윌렘스 폴리트론(Willems Polyton)]를 사용하여 유화시킨다. 폴리트론에서 2분간 혼합한 후, 유제를 비스콘 페이퍼로 여과시켜 하기 물리적 특성을 얻는다:
고체 : 26/1%
원심분리 안정성 : 상부 : 4.0cc 크림, 하부 : 2.0cc 수용액.
[실시예 3]
공기 교반기가 부착된 1ℓ들이 스테인레스 스틸 비이커 중에서 실리콘 접착제 445g, 톨루엔증 MQ 수지/실리콘 유체 혼합물의 중량비가 61/39인 55중량% 고체를 운데실렌산 7.4g과 혼합시켜 유제를 제조한다. 그후, 물 285.5g에 용해시킨 모르폴린 3.7g을 가한 후, 톨루엔 20g및 메틸셀룰로오스 용액 75g을 가한다(참고 : 실시예 1). 예비 혼합물을 폴리트론에서 중간 속도로 수분간 균일화 시킨다. 제조된 유제를 비스콘 페이퍼로 여과시켜 하기 물리적 특성을 얻는다:
고체 : 29.5%
원심분리 안정성 : 상부 : 0.5cc크림, 하부 : 0.1cc 수용액.
[실시예 4]
실리콘 접착제 600g, 톨루엔증 MQ수지/실리콘 유체 혼합물의 중량비가 61/39인 55중량% 고체를 메틸셀룰로오스 용액 100g과 혼합시켜 유제를 제조한다. 그후, 물 298g중의 나트륨 라우릴 설페이트 2g의 용액을 충전시킨다. 공기 교반기를 사용하여 1.5ℓ들이 스테인레스 스틸 비이커에서 혼합물을 교반한다. 그후, 고전단 혼합기 폴리트론 II를 사용하여 균일화시킨다. 이렇게 제조된 유제는 하기 물리적 특성을 갖는다:
고체 : 33.2%, 점도 320cps
원심분리 안정성 : 상부 : 없음, 하부 0.5cc 수용액.
[실시예 5]
실리콘 접착제 600g, 톨루엔증 MQ수지/실리콘 유체 혼합물의 중량비가 61/39인 55중량% 고체를 메틸셀룰로오스 용액(실시예 1) 100g과 혼합시켜 유제를 제조한 후, 물 298g에 나트륨 라우릴 설페이트 2g을 용해시켜 제조한 나트륨 라울릴 설페이트 용액을 가한다. 예비 혼합물을 실온에서 30분간 교반한 후, 고전단 혼합기를 사용하여 균일하 시킨다. 이렇게 제조된 유제는 하기 특성을 갖는다:
고체 : 35.7g, 점도 : 340cps.
원심분리 안정성 : 상부 : 없음, 하부 : 3.5cc수용액.
[실시예 6]
스타렌-부타디엔 고무 유제(고체 :43%) 100g에 실시예 1에서 제조한 유제 7.4g을 가한다. 생성된 혼합물을 고체 총량을 기준으로 실리콘 5%를 함유한다. 또한, 10% 및 30% 실리콘 혼합물도 제조한다. 혼합물은 완전히 병용할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 두께가 4mil인 혼합물의 습윤 피복물을 예비 차폐지(premask paper)에 적용시키고, 300℉에서 2분간 건조시킨다. 피복된 종이로부터 폭이 1in인 조간을 잘라낸다. 이 조각을 실리콘 박리 피복 및 비닐 필름 위에 접착면을 아래로 향하게 하여 놓는다. 이 적층물을 4.5ℓ b 고무 ASTM 로울러로 톨링하고 박리지 및 비닐 필름에 대한 접착성을 시험하기 전에 24시간의 체류시간 동안 정치시킨다. 그후, 박리지 및 비닐 조각을 스코트(Scott) 시험기에 고정시키고, 접착제 피복지를 12in/min 속도 및 180°각도록 기질로부터 떼어낸다.
Figure kpo00001
[실시예 7]
실시예 2에서 제조한 실리콘 유제를 사용하여 실시예 6과 유제를 제조한다. 이 유제는 병용할 수 없는 것으로 밝혀졌다.
[실시예 8]
실시예 3의 실리콘 유제를 사용하여 실시예 6과 같이 감압 테이프를 제조한다. 하기 결과를 수득한다.
Figure kpo00002
[실시예 9]
실시예 4의 실리콘 유제로부터 실시예 6과 같이 유제를 제조한다. 이 유제는 병용할 수 없는 것으로 밝혀졌다.
[실시예 10]
실시예 5의 실리콘 유제로부터 실시예 6과 같이 유제를 제조한다. 이 유제는 병용할 수 없는 것으로 밝혀졌다.
[실시예 11]
톨루엔증 실리콘 접착제(고체 : 60%) 1925g, MQ 수지/실리콘 유체의 중량비가 68/60인 무취 무기 주정 825g과 혼합하여 우제를 제조한다. 그후, 혼합물을 균일화시키고, 가열판, 온도계 및 공기 교반기가 부착된 스테인레스 스틸 비이커 중에서 옥틸페녹시 폴리에톡시 에탄올(트리톤 X-114) 154g과 옥틸페녹시 폴리에톡시 에탄올 66tg을 가한다. 이 물질을 혼합시킨 후, 물 1210g 및 살생물제 3.0g의 혼합물을 천천히 가한다. 이 유제는 부분적으로 전환된다(우유빛으로 전환). 그후, 이 예비 혼합물을 만톤가울린 콜로이드(Manton Gaulin Colloid) 분쇄기(간격 : 5mil, 압력 : 10psig)를 통해 추가의 물 1317g으로분쇄시키고 혼합한다.
고체 : 24.9%, 점도 : 120pcs
원심분리 안정성
U6 : 상부 1cc 오일, 하부 : 6.0cc 물.
[실시예 12]
아크릴 유제 100g에 실시예 11의 실리콘 유제 10.45g을 가한다. 생성된 혼합물은 고체 총량을 기준으로 5%의 실리콘 PSA를 함유한다. 또한, 10% 및 30% 실리콘 혼합물도 제조한다. 혼합물은 완전히 병용할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 혼합물의 4mil 습윤 피복물을 2mil 마일라(mylar)필름에 적용시키고 95℃에서 2분간 건조시킨 후 165℃에서 2분간 건조시킨다. 피복된 마일라의 폭이 1in 스트림을 실리콘 박리 피복된 초압착 크래프트지 위에 놓는다. 그후 접착제 피복된 마일라 인스코트 시험기를 사용하여 20분의 체류시간 동안 12in/min의 속도 및 180°각도로 박리 피복지로부터 떼어낸다.
Figure kpo00003
[실시예 13]
아크릴 유제 100g에 실시예 1의 실리콘 유제 95g을 가한다. 생성된 혼합물은 고체 총량을 기준으로 5%의 실리콘을 함유한다. 또한, 10% 및 30% 실리콘 혼합물도 제조한다. 이 유제를 실시예 12와 같이 시험한다. 실리콘 박리 피복지에는 접착되지 않는다.
[실시예 14]
실시예 12에 나타낸 실리콘 및 아클릴 유제 혼합물의 내전단성 70℃에서 시험한다. 이 경우, 내전단성 시험은 폭 1in인 테이프 두 조각으로 접착제면으로 중첩 결합시켜 수행한다. 한쪽 끝을 고정된 바로부터 현탁시키고, 다른쪽 끝으로부터 200 그레인의 중량을 단다. 기구를 70℃ 오븐에 놓는다. 마일라 상에서 건조된 혼합물은 70℃에서 내전단성 없는 것으로 밝혀졌다.
[실시예 15]
실시예 12에 기술한 실리콘 및 아크릴 유제의 혼합물을 혼합물만의 실리콘 고체를 기준으로 2% 과산화벤조일로 촉매화시킨다. 촉매화된 혼합물을 실시예 13과 마일라에 적용시키고, 건조시킨다. 건조된 접착제의 내전단성을 70℃에서 시험한다. 600시간후, 전단 파괴는 없다.

Claims (19)

  1. (a)연속상의 물 100중량부, (b) (i)유기 감압 점착제를 포함하는 미셀 약 50내지 약 99중량%와 (ii)실리콘 감압 접착제를 포함하는 미셀 약 1내지 약 50중량%을 포함하는 미셀 약 10내지 약 400중량부 및 (c)유제를 효과적으로 유지시키기 위한 유효량의 유화제를 함유하는 유제.
  2. 제1항에 있어서, 유기 감압 접착제가 밀링 천연 고무, 스티렌-부티디엔 고무, 부틸 고무, 부타디엔-아크릴 로니트릴 고무, 폴리비닐에테르 고무, 폴리아크릴레이트 에스테르 고무, 스티렌-부타티엔-스티렌 고무 및 스티렌-이소프렌-스티렌 고무로 이루어진 그룹 중에서 선택된 유제.
  3. 제1항에 있어서, 실린 감압 접착제가 실리콘 수지와 실리콘 유체의 혼합물인 유제.
  4. 제1항에 있어서, 유기 감압 접착제가 스티렌-부티디엔 고무로부터 선택되고, 유화제가 유기산의 1급 또는 2급 아민염인 유제.
  5. 제4항에 있어서, 유기산의 1급 또는 2급 아민염이 운데실렌산의 모르폴린염인 유제.
  6. 제1항에 있어서, 유기 감압 접착제가 아크릴 고무로부터 선택되고, 유화제가 에톡실레이트인 유제.
  7. 제6항에 있어서, 에톡실레이트가 아릴 에톡실 레이트인 유제.
  8. 제1항에 있어서, 유화제가 물 100중량부당 약 1/2내지 약 3중량부의 양으로 존재하는 유제.
  9. 제1항에 있어서, 미셀이 (i)유기 감압 접착제를 포함하는 미셀 약 3내지 약 30중량%와 (ii)실리콘 감압 접착제를 포함하는 미셀 약 70내지 약 97%를 포함하는 유제.
  10. (A)유기 감압 접착제 약 50내지 약 99중량%와 실리콘 감압 접착제 약 1내지 약 50중량%를 포함하는 접착제 고체 약 10 내지 400중량부로부터 유효량의 유화제를 사용하여 100중량부의 수증 유체를 생성시키고, (B) 생성된 유제를 기질에 적용시키고, (C)생성된 유제를 건조시킴을 특징으로 하여, 감압 접착제를 제조하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 수 유제 중의 실리콘 감압 접착제와 수 유제 중의 유기 감압 접착제를 별도로 유화시키고, 혼합시키는 방법.
  12. 제10항에 있어서, 유기 감압 접착제가 밀링 천연 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 부틸 고무, 부타디엔-아크릴로니트릴 고무, 폴리비닐 에테르 고무, 폴리아크릴레이트 에스테르 고무, 스티렌-부타디엔-스티렌 고무 및 스티렌-이소프렌-스티렌 고무로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 방법.
  13. 제10항에 있어서, 실리콘 감압 접착제가 실리콘 수지와 실리콘 유체의 혼합물인 방법.
  14. 제10항에 있어서, 유기 감압 접착제가 스테렌-부타디엔 고무로부터 선택되고, 유화제가 유기산의 1급 또는 2급 아민염인 방법.
  15. 제14항에 있어서, 유기산의 1급 또는 2급 아민염이 운데실렌산의 모르폴린염인 방법.
  16. 제10항에 있어서, 유기 감압 접착제가 아크릴 고무로부터 선택되고, 유화제가 에톡실레이트인 방법.
  17. 제16항에 있어서, 에톡실레이트가 아릴 에톡실 레이트인 방법.
  18. 제10항에 있어서, 유화제가 물 100중량부당 약 1/2내지 약 3중량부의 양으로존재하는 방법.
  19. 제10항에 있어서, 미셀이 (i)유기 감압 접착제를 포함하는 미셀 약 3내지 약 30중량%와 (ii)실리콘 감압 접착제를 포함하는 미셀 약 70내지 약 97중량%를 포함하는 방법.
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