KR960010584B1 - 자외선 흡수 녹색유리 - Google Patents
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Abstract
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Description
본 발명은 유리 공사 용도에 있어서 태양복사의 투과율을 조절하기에 특히 적합한 소다-석회-실리카 유리에 관한 것이다. 상기 유리는 일반적으로 녹색을 띠는 것으로 기술될 수 있으며, 낮은 열 투과율 및 특히 자외선 파장 범위에서 향상된 흡수율을 갖도록 고안된다. 이것은 자동차와 같은 용도에서 플라스틱 및 직물이 태양광선에 의해 손상되는 비율을 감소시키기 위해 바람직하다. 본 발명의 특정 목적은 값비싼 성분들의 필요량을 줄이므로써 상기 유형의 유리를 보다 적은 비용으로 제조할 수 있도록 하는 것이다.
소다-석회-실리카 판유리는 본질적으로 전체 유리의 중량%를 기준으로 하여 하기와 같은 조성을 특징으로 한다 :
SiO266-75%
Na2O 10-20%
CaO 5-15%
MgO 0-5%
Al2O30-5%
K2O 0-5%
또한 용융 및 정련 보조제, 예를들면 SO2를 비롯한 기타 부성분이 유리 조성물에 포함될 수 있다. 소량의 K2O, BaO 또는 B2P3및 기타 부성분이 때로는 판유리에 포함되며 임의로 고려할 수도 있다. 이 기본 유리에 유리의 투과성을 제공하는 착색성분이 첨가된다. 본 발명과 관련된 유리 부류에서 주착색제는 철로서, 보통 Fe2O3및 FeO 두 형태로 존재한다. 통상적으로, 유리에 존재하는 철의 총량은 실제로 존재하는 형태와 관계없이 Fe2O3로 표시한다. 전형적인 녹색 자동차 유리는 총 약 0.5중량%의 철을 가지며, 전체 철에 대한 FeO의 비는 약 0.25이다.
최근에 자동차의 유리를 착색하여 태양 광선의 투과율을 최대한 억제시키는 것이 중요하게 되었다. 면적이 더욱 큰 유리의 사용 및 냉방에 사용되는 CFC 냉각제의 배출은 차의 내부장식과 냉방 시스템에 더욱 큰 부담을 준다. 본 발명의 목적은 자동차 유리의 자회선 투과율을 38% 이하로 억제하는 것이다. 동시에, 자동차 유리의 가시 영역에 적어도 70%의 시감 투과율을 제공하는 것이다.
태양 광선 투과를 억제하는 유리의 성능을 개선시키고 상기 목적들을 충족시키기 위해서 2가지의 연구가 수행되어 왔다. 첫번째 연구는 유리에 높은 함량의 철을 사용하는 것이다. 예를들어 상기 기술한 통상의 연한 녹색 유리와 함께 철 함량이 높은 진한 녹색 유형의 두개의 시판 아닐링된 제품의 착색제 조성 및 투과성이 하기에 나타나 있다 :
예 B 및 C는 자외선 투과율이 감소된 것을 나타내지만, 그 비율은 여전히 목적하는 수준을 초과하고 있다. 자외선 투과율을 감소시키기 위해서 단지 전체 철의 양을 증가시키는 것은 시감(가시광) 투과율을 허용할 수 없을 정도로 감소시킬 수도 있기 때문에 바람직하지 못하다. 또한, 철을 매우 높은 함량으로 사용하는 것은 유리를 제조하는데 있어서 더욱 짧은 캠페인(campaign) 또는 값비싼 전기 사용량의 증가와 같은 문제점들을 발생시킬 수 있다.
두번째 연구는 미합중국 특허 제2,860,059호 및 제5,077,133호에 기술된 바와같이 자외선 투과율을 감소시키기 위해서 유리에 산화세륨 또는 산화세륨과 산화 티타늄을 사용하는 것이며, 하기 예는 이러한 두번째 연구에 따르는 시판 제품이다 :
예 D
CeO(중량%) 0.60
TiO(중량%) 0.22
전체 철(중량%) 0.783
FeO/전체 철 0.266
LT(%) 72.5
TSUV(%) 31.8
TSIR(%) 23.7
TSET(%) 45.7
이 유리는 낮은 자외선 투과율과 높은 시감 투과율이 바람직하게 조화를 이룬 젓으로 나타났으나, 세륨 공급원이 비싸므로 실질적으로 이들 유리의 제조비용이 상승한다. 이러한 비싼 원료 비용을 들이지 않고 이들 목적을 이루는 경우가 바람직하다.
상기 2가지 연구에 따라 제조된 유리는 템퍼링(tempering) 시 및 태양의 자외선 조사에 노출됨에 따라 어두워진다는 것이 밝혀졌다. 이것은 다시 말하면 시감 투과율이 감소된다는 것을 의미한다. 따라서 사용후 유리가 적어도 70%의 시감 투과율을 갖도록 열흡수성부(FeO)을 감소시키는 것이 필요하다.
이러한 이유들로 인해서, 더욱 낮은 비용으로 개선된 분광 특성을 가지고 감소된 과다감광(solarization)을 갖는 유리를 제조하는 것이 요망된다.
상기 및 본원 전체를 통해서 제공된 투과율 데이타는, 표시된 것을 제외하고, 3.9mm(0.154in)의 유리 두께를 기준으로 한 것이다. 시감 투과율(LT)은 C.I.E. 표준 광원 A를 사용하여 380 내지 770mm 파장범위에 걸쳐10nm의 간격으로 측정한다. 전체태양 자외선 투과율(total solar ultraviolet transmittance, TSUV)은 300 내지 400nm의 파장범위에 걸쳐 10nm의 간격을 측정한다. 전체 태양 적외선 투과율(total solar infrared transmittance, TSIR)은 800 내지 2100nm의 파장범위에 걸쳐 50nm의 간격으로 측정한다. 전체 태양에너지 투과율(total solar energy transmittance, TSET)은 300 내지 2100nm에 걸쳐 50nm 간격으로 측정된 투과율을 기준으로 계산한 값을 나타낸다.
이러한 투과율 데이터를 측정하기 위해서, 투과율 값을 파장 범위[a, b]에 걸쳐 적분한다. 이 범위는 점들[X,X,…,X](여기서, X=a+(i×h)이다)에 의해 n개의 균일한 부분 구간으로 분할된다. 일반적으로, 투과율 데이터를 계산하기 위해서 직사각형 공식(rectangular rule) 또는 사다리꼴 등식(trapezoidal rule)을 사용한다. 각각의 방법에 대해서, 상이한 보간 함수를 사용하여, 각 부분구간에서 피적분함수 f에 접근한다. 이러한 보간함수의 적분값의 합은 그 적분의 근사값을 제공한다.
직사각형 공식에서, 상기 f(X1)은 구간[Xi-1,X1]에 대한 f(X)의 근사값이다. 이로써 구간[a,b]에 대한 f(X)의계단 함수 근사값 및 적분식을 얻는다 :
사다리꼴 공식에서, f(X)는 말단점에서 그래프 f를 통해서 직선으로 구간[Xi-1,X1]에 접근한다. 따라서, f(X)에 대한 보간 함수는 [a,b]에 대한 구분적 선형이며 적분식은 다음과 같다 :
본원에 기재된 투과율 데이터는 사다리꼴 공식을 기본으로 한 것이다.
본 발명은 0.154 내지 0.189in(3.9 내지 4.9mm)의 두께를 가지고 적어도 70%의 시감 투과율 및 38% 이하의 자외선 투과율을 갖는 녹색의 자외선 흡수성, 소다 석회 실리카 유리를 제공한다. 본 발명에서 이러한 특성들은 전체 유리조성에서 TiO가 2.0중량% 미만, 바람직하게는 0.05 내지 0.60중량%이며, (Fe2O3로 표시된) 전체 철이 0.6중량% 이상, 바람직하게는 전체 철이 0/6 내지 0.95중량%이고, FeO/전체 철의 비율(Fe2O3로 표시된 전체 철에 대한 FeO로 표시된 제1철)이 0.350미만, 바람직하게는 0.24 내지 0.29인 착색제를 사용함으로써 얻는다. 철 및 산화 티타늄이 조합은 열 흡수제를 최대 함량으로 사용하고 유리의 전체 태양 광선 차단 성능을 개선시킴으로써 실질적으로 시감 투과율을 증가시킬 수 있다.
본 발명은 또한 두께가 0.154 내지 0.189이고(300 내지 400nm의 파장 범위에서의) 자외선 투과율이 38% 이하이고(광원 A에서의) 시감 투과율이 적어도 70%인 자외선 흡수 녹색 유리의 제조방법을 제공한다. 이 방법은, 중량기준으로 반드시 2.0% 미만, 바람직하게는 0.05 내지 0.6%의 TiO2, 0.6% 이상, 바람직하게는 0.6 내지 0.95%인 (Fe2O3로 표시된) 전체 철, 및 0.350미만, 바람직하게는 0.24 내지 0.29인 FeO/전체 철의 비율(Fe2O3로 표시된 전체 철에 대한 FeO로 표시된 제1철)로 구성되는 착색제를 갖는 소다 석회 실리카 유리를 용융시키고 형성시키는 단계 및 이 유리를 템퍼링(tempering)시켜 시감 투과율 70% 이상으로, 증가시키는 단계를 포함한다.
기본 유리 조성물이 본 발명에 결정적인 것은 아니며 상기 기술한 범위로 특징지워질 수 있는 임의의 통상의 소다 석회 실리카 판유리 조성물로 구성될 수 있다. 기본 유리는 연속 용융로에서 제조가능하고 플로트(folat) 공정에 의해 평판으로 성형되는 것으로 당 분야의 숙련가들에게 알려진 것이 바람직하다. 본 발명의 기본 유리의 특정예는 상기 논의된 예 A의 하기 실시예에서 볼 수 있다.
예 A의 기본 유리 조성
SiO272. 67 중량%
Na2O 13.76 중량%
CaO 8.71 중량%
MgO 3.84 중량%
Al2O30.14 중량%
K2O 0.05 중량%
SO30.214 중량%
Fe2O3(전체) 0.521 중량%
또한, 유리에 상당한 영향을 미침이 없이 미량의 불순물이 존재할 수도 있다. 유리를 제조하는 동안에 SO3와 같은 용융 및 정련 보조제가 유용하지만, 유리에 잔류하는 그의 양이 다양할 수 있으며 유리 제품의 성질에 중요한 영향을 미치지 않는다. 상기 실시예에서는 K2O가 불순물로 존재하는데, S2O가 Na2O와 필수적으로동등하게 유리에 영향을 미치긴 하지만 유리에 존재할 필요는 없다. 실시예 1의 유리를 용융시키는 원료의 배치 혼합물은 다음과 같다 :
모래 1000 중량%
소다회 329 중량%
석회석 71 중량%
돌로마이트 242 중량%
석고 19.65 중량%
산화 제2철 6.4 중량%
요구되는 분광 특성을 얻기 위해서 산화 제1철 대 전체 철의 비율을 조절하는 것이 필요하다. 이러한 산화 제1철 대 전체 철의 비율을 조절하는 한가지 방법은 배치 혼합물중에 포함하는 목탄 또는 다른 환원제의 양을 선택함으로써 조절하는 것이다. 목탄 대신, 다양한 다른 탄소원이 유리를 용융시키는 도중에 환원제로서 작용하는 것으로 공지되어 있다. 또다른 조절 방법은 용융로중의 공기 대 연료의 비율을 조절하는 것이다. 더욱 높은 공기 대 연료의 비율은 용융로중에서 산화를 더욱 촉진시키는 조건, 즉, 더욱 낮은 산화제1철 대 전체 철의 비율을 제공한다. 산화 조절법은 특정한 용융로의 특정한 조작특성에 의존한다. 몇몇 경우에 있어서, 예 A의 기본 유리로서, 본 발명에 요구되는 적절한 유리-산화 화원 조건을 얻기 위해서 목탄 또는 다른 환원제를 포함하지 않는 것이 바람직할 수 있다.
소다 석회 실리카 유리를 계속적으로 사용하여 공정처리 함으로써 그의 분광 특성이 변화한다는 것을 발견하였다. 더욱 상세하게는, 이 유리는 자외선 조사에 노출된 어두워지는 경향이 있다. 즉 LTA, TSUV 및 TSET가 감소된다. 과다 감광이라고 불리는 이 효과는 높은 철 함량(Fe2O30.6중량%) 및 세륨을 갖는 유리에 있어서 특히 중요하다. 또한, 템퍼링도 유리의 분광 특성을 변화시키는 것이 밝혀졌다. 본원에 사용된 바와같이, 템퍼링이란 유리를 그의 아니일링(annealing)점 이상, 전형적으로 소다 석회 실리카 유리에 대해 약 1000 내지 1040°F(530 내지 560℃)로 가열하고, 신속하게 냉각시켜 유리의 온도를 상기 아니일링 범위를 거쳐 전형적으로 약 925 내지 970°F(496 내지 521℃)인 아니일링점으로 냉각시킴을 의미한다. 이러한 조작은 유리의 외부층에는 압축 응력을 유발시키고 유리의 중심에는 인장 응력을 유발시킨다.
표 1에 있어서, 실시예 1 내지 3은 자외선 투과율을 낮추고 시감 투과율을 개선시키기 위해서 유리 배치중에 산화 티타늄의 사용의 유리한 점들을 예시하는 예 A에 기술된 기본 유리의 변형이다. 표 1은 기본 유리의 변형을 예시하며 각 조성에 대해 6개의 아니일링된 유리 샘플의 평균 분광 특성을 예시한다. 표 2는 과다 감광 및 템퍼링으로 인한 실시예 1,2 및 3의 분광 특성의 변화 비율을 나타낸다. 실시예 1 및 2의 결과는 실제적으로 생산된 유리를 기본으로 한 것이지만 실시예 3의 결과는 실험적으로 용융시킨 유리를 기본으로 한 것이다.
표 1에 있어서, 3개의 샘플 모두는 TiO를 포함하지만, 실시예 1중의 TiO의 양 0.017중량%는 유리배치 물질중의 불순물로부터 생성된 산화 티타늄의 흔적량이다. 실시예 2 및 3에서, 전형적인 소다 석회 실리카 유리(실시예 2) 및 고 함량의 철을 함유하는 유리(실시예 3) 모두에 산화 티타늄을 첨가함으로써 기본 유리 조성물(예 A)과 비교하여, 자외선 투과율이 각각 12% 및 33% 감소한 것을 알 수 있다. 이로부터 산화 티타늄 또는 본원에 기술된 수준의 추가의 철(FeO)과 함께 산화 티타늄안 다른 첨가제를 사용할 필요없이 자외선 투과율을 감소시키는 자외선 조사 흡수제를 사용할 수 있다는 것이 명백해졌다.
표 2에서 있어서, 과다감광 및 템퍼링후 산호 티타늄이 LT에 대해 주는 효과는 매우 크다. 실시예 1에서, LT는 전체 1.1%가 감소되었다. 이는 아니일링된 유리에 대해 70.3%인 LT가 템퍼링 및 자외선 조사에 노출된 후 약 69.2%로 감소될 수도 있다는 것을 의미한다. 이러한 LT값은 미합중국 연방법에서 요구하는 70% 수준에 미달된다. 실시예 2에서, LT는 실시예 1보다 절반정도인 0.6%가 감소되었다. 실시예 3에서, LT는 실질적으로 0.2% 증가하였다.
LT에 대한 과다 감광 및 템퍼링의 효과를 개별적으로 비교할 경우, 과다 감광은 실시예 1에서 LT를 0.7% 감소시킨 반면에 실시예 2 및 3에서는 단지 0.4%만 감소시켰다. 템퍼링은 실시예 1에서 LT를 0.4% 감소시킨 반면에 실시예 2에서는 단지 0.2%만 감소시켰다. 실시예 3에서, 템퍼링은 LT를 실시예 1에서와 같이 감소시키기 보다는 실질적으로 0.6% 증가시켰다. 실시예 1과 실시예 3의 조성이 모두 거의 동일한 고함량의 전체 철을 가지고 유사 산화 환원한 수준을 갖는데 비하여, 실시예 1과 비교하여 실시예 3에서 LT에 대한 과다감광 및 템퍼링 효과의 감소 및 예상하지 못한 시감 투과율의 증가는 매우 큰데, 그 이유는 주로 산화 티타늄의 존재로 인한 것일 수 있다. 따라서, 철 및 산화 티타늄의 조합은 실질적으로 LT를 증가시킴으로써 철의 양을 최대 한으로 사용할 수 있게 하고 유리의 전체 태양 관선 차단을 효과를 개선시킨다.
표 2는 또한 실시예 3에서 TSUV의 감소가 실시예 1에서 보다 크며, 이때 템퍼링에 기인한 감소가 50% 증가한 반면에 과다감광에 기인한 감소는 감소되었다는 것을 보여준다. TSUV의 이러한 감소는 TSUV가 유리 조성물이 환원되려고 하는 분광 특성을 나타내기 때문에 유리하다. 또한, 실시예 1 및 3에서 철의 함량 및 산화 환원은 거의 동등한 수준이기 때문에, 유리한 TSUV의 감소는 주로 유리중의 산화티타늄의 존재에 기인하는 것이다.
본 발명에서, 산화 티타늄은 유리의 분광 특성을 개선시키기 위해서 사용한다. 더욱 특히, 산화 티타늄은 아니일링된 유리의 TSUV를 감소시키기 위해서 첨가할 뿐만 아니라 템퍼링 및 과다 감광의 결과로서 TSUV를 감소시키고 자외선 투과율을 개선시키기 위해서 첨가한다. 또한 산화 티타늄은 과다감광 및 템퍼링에 의한 LT의 저하를 감소시키고 어떤 경우에는 실제로 LT를 증가시킨다. 따라서, 유리 조성물은 분광 특성, 특히 유리가 특정한 요구사항을 충족시키는지의 여부를 가늠하는 경계선인 LT및 TSUV를 제공하기 위해서 산화티타늄과 함께 배합될 수 있으며 이때, 유리의 과다감광 및 템퍼링은 유리가 특정한 요구사항들을 충족시킬 수 있도록 LT를 증가시키고 TSUV를 감소시킬 것으로 예상된다.
표 3,4,5 및 6은 산화 티타늄과 함께 고함량의 철을 포함하는 다른 유리 조성물의 예와 과다감광 및 템퍼링 전의 그들의 분광특성에 나타낸다. 표 3 및 4의 분광 데이터는 두께가 각각 0.154in(3.9mm) 및 0.189in(4.9mm)인 실험적으로 용융시킨 유리를 대상으로 한 것이다. 표 5 및 6의 분광 데이터는 컴퓨터 모델을 사용하여 각각의 유리 조성 및 산화환원을 기본으로 하는 유리의 분광 특성을 나타낸 것이다.
과다감광 및 템퍼링은 실시예 3에서 나타난 것과 유사하게 실시예 4 내지 실시예 23의 유리 조성물에 영향을 줄 것으로 생각된다.
실험 결과를 기초로 하여, 산화 티타늄을 유리 배치중에 2.0중량% 이하로 사용할 경우, 자외선 투과율을 목적하는 수준, 특히 38%를 초과하지 않는 수준으로 감소시킬 수 있을 것으로 생각된다.
상기에서 자외선 투과율은 300 내지 400nm의 파장 범위에 대하여 기록한 것이다. 다른 경우에는 자외선 투과율을 측정하기 위해 300 내지 290nm이 파장범위를 사용할 수도 있다. 본 발명에서 목적하는 최대 자외선 투과율 38%는 300 내지 390nm범위를 사용하는 경우의 31%와 거의 동등하다. 또한, 300 내지 390nm 범위에 대해서 직사각형 법칙을 사용할 경우, 목적하는 최대 자외선 투과율은 약 34%일 수 있다.
본 발명의 유리는 뚜렷한 녹색을 갖는다. 색은 기호에 따른 문제일 수 있고 본 발명에 있어서 특정한 색 특성들은 중요하지 않지만, 본 발명에 따라 제조된 유리는 1% 이상, 일반적으로 2 내지 4%의 여기 순도, 및 495 내지 535nm의 주파장을 특지응로 한다.
본 발명에 있어서, 티타늄은 산화 티타늄의형태로 유리 조성물중에 포함된다. 당 분야의 숙련가들을 TiO가 아닌 다른 형태의 티타늄(예를들면, 원소 형태)을 배치 조성물중에 사용할 수 있지만 이러한 경우의 티타늄은 배치의 용융 및 정련과정중에서 본원에 기술된 범위의 산화물 형태로 전환된다는 것을 이해할 것이다.
본 발명의 유리의 전체 태양 에너지 투과율(TSET)이 비교적 낮기 때문에, 유리창을 통과하는 열 에너지의 양을 크게 감소시킨다. 본 발명에서 중요한 것은 아니지만, 본 발명의 유리의 TSET는 일반적으로 45% 미만이다.
본 발명을 특정한 양태로 기술하였지만, 당 분야의 숙련가들은 첨부된 특허청구범위에서 정의된 바와같은 본 발명의 범위내에서 변화가 가능하는 것을 이해할 것이다.
Claims (17)
- 0.05중량% 내지 2.0중량%의 TiO2및 0.6중량% 내지 0.95중량%의 철(Fe2O3로 표시하며, 이때 Fe2O3/전체 철의 비율은 0.24 내지 0.35이다)로 필수적으로 구성된 착색제를 포함하며, 0.154 내지 0.189in의 두께에서 38% 이하의 자외선 투과율(300 내지400nm) 및 70% 이상의 시감 투과율(광원 A)를 나타내는 자외선 흡수 소다 석회 실리카 녹색 유리.
- 제1항에 있어서, 착색제가 0.24 내지 0.29의 FeO/전체 철의 비율을 갖는 철(Fe2O3로 표시됨) 0.6 내지 0.95중량% 및 TiO20.005 내지 0.60중량%로 구성되는 유리.
- 제2항에 있어서, 착색제가 0.251 내지 0.285의 FeO/전체 철 비율을 갖는 철(Fe2O3로 표시됨) 0.65 내지 0.925중량% 및 TiO20.15 내지 0.52중량%로 구성되는 유리.
- 제1항에 있어서, 0.154in의 표준 두께에서 자외선 투과율이 38% 이하이고 시감 투과율이 70% 이상인 유리.
- 제4항에 있어서, 착색제가 0.24 내지 0.29의 FeO/전체 철 비율을 갖는 철(Fe2O3로 표시됨) 0.8 내지 0.95중량% 및 TiO20.05 내지 0.50중량%로 구성되는 유리.
- 제5항에 있어서, 착색제가 0.252 내지 0.285의 FeO/전체 철 비율을 갖는 철(Fe2O3로 표시됨) 0.807 내지 0.925중량% 및 TiO20.15 내지 0.42중량%로 구성되는 유리.
- 제1항에 있어서, 0.189in의 표준 두께에서 자외선 투과율이 38% 이하이고 시감 투과율이 70% 이상인 유리.
- 제7항에 있어서, 착색제가 0.24 내지 0.29의 FeO/전체 철 비율을 갖는 철(Fe2O3로 표시됨) 0.6 내지 0.8중량% 및 TiO20.05 내지 0.60중량%로 구성되는 유리.
- 제8항에 있어서, 착색제가 0.251 내지 0.280의 FeO/전체 철 비율을 갖는 철(Fe2O3로 표시됨) 0.65 내지 0.764중량% 및 TiO20.15 내지 0.52중량%로 구성되는 유리.
- 제1항에 있어서, 495 내지 535nm의 주파장을 나타내는 유리.
- 제1항에 있어서, 상기 두께 범위내에서 45% 미만의 전체 태양에너지 투과율을 나타내는 유리.
- 0.05중량% 내지 2.0중량%의 TiO2및 0.6중량% 내지 0.95중량%의 철(Fe2O3으로 표시하며 이때, FeO/전체 철의 비율은 0.24 내지 0.35이다)로 필수적으로 구성된 착색젝를 포함하는, 70% 미만의 시감 투과율을 갖는 소다 석회 실리카 유리를 용융 및 형성시키고 ; 이 유리는 템퍼링시켜 시감 투과율을 70% 이상으로 증가시킴을 포함하는, 0.154 내지 0.189in의 두께에서 38% 이하의 자외선 투과율(300 내지 400nm) 및 70% 이상의 시감 투과율(광원 A)을 나타내는 자외선 흡수 녹색 유리의 제조방법.
- 제12항에 있어서, 용융 및 형성 단계에 의해서 자외선 투과율이 38% 보다 높은 유리를 제조하고, 템퍼링 단계에 의해서 자외선 투과율을 38% 이하로 감소시키는 방법.
- 제12항에 있어서, 0.15in의 표준 두께에서 자외선 투과율이 38% 이하이고 시감투과율이 70% 이상이고, 착색제가 0.24 내지 0.29의 FeO/전체 철 비율을 갖는 철(Fe2O3로 표시됨) 0.8 내지 0.95중량% 및 TiO20.05 내지 0.50중량%로 구성되는 방법.
- 제14항에 있어서, 착색제가 0.252 내지 0.285의 FeO/전체 철 비율을 갖는 철(Fe2O3로 표시됨) 0.807 내지 0.925중량% 및 TiO20.15 내지 0.42중량%로 구성되는 방법.
- 제12항에 있어서, 0.189in의 표준 두께에서 자외선 투과율이 38% 이하이고 시감 투과율이 70% 이상이고, 착색제가 0.24 내지 0.29의 FeO/전체 철 비율을 갖는 철(Fe2O3로 표시됨) 0.6 내지 0.8중량% 및 TiO20.05 내지 0.60중량%로 구성되는 방법.
- 제16항에 있어서, 착색제가 0.251 내지 0.280의 FeO/전체 철 비율을 갖는 철(Fe2O3로 표시됨) 0.650 내지 0.764중량% 및 TiO20.15 내지 0.52중량%로 구성되는 방법.
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