KR960007083B1 - 알콕시기를 갖는 질소-함유 헤테로 방향족 화합물의 제조방법 - Google Patents

알콕시기를 갖는 질소-함유 헤테로 방향족 화합물의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR960007083B1
KR960007083B1 KR1019880007936A KR880007936A KR960007083B1 KR 960007083 B1 KR960007083 B1 KR 960007083B1 KR 1019880007936 A KR1019880007936 A KR 1019880007936A KR 880007936 A KR880007936 A KR 880007936A KR 960007083 B1 KR960007083 B1 KR 960007083B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkali metal
compound
nitrogen
alkyl
potassium
Prior art date
Application number
KR1019880007936A
Other languages
English (en)
Other versions
KR890000424A (ko
Inventor
마사야쓰 가또
Original Assignee
다께다야꾸힝고오교 가부시끼가이샤
우메모또 요시마사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다께다야꾸힝고오교 가부시끼가이샤, 우메모또 요시마사 filed Critical 다께다야꾸힝고오교 가부시끼가이샤
Publication of KR890000424A publication Critical patent/KR890000424A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR960007083B1 publication Critical patent/KR960007083B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

알콕시기를 갖는 질소-함유 헤테로 방향족 화합물의 제조방법
본 발명은 알콕시기를 갖는 질소-함유 헤테로 방향족 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
알콕시기를 갖는 질소-함유 헤테로 방향족 화합물은 약물합성을 위한 출발물질로서 유용하다. 언급한 화합물질중에서, 예를들어 알콕시피리딘-1-옥사이드는 항궤양제로서 유용한, 2-(2-피리딜메틸술피닐)벤즈이미다졸 화합물 또는 2-(2-피리딜메틸티오)벤즈이미다졸 화합물의 합성을 위한 유리한 출발물질로서 유용하다(참조 : 미합중국 특허 제4255431호, 유럽특허공고 제45200, 74341, 80602, 5129, 174726 및 175464호 및 영국 특허출원 공개 제2134523A호).
알콕시피리딘-1-옥사이드는 염기 존재하에서 니트로피리딘-1-옥사이드를 알코올과 반응시킴으로써 제조할 수 있는 것으로 공지되어 있다. 따라서, 예를들어 메탄올 중에서 4-니트로피리딘-1-옥사이드를 소듐 메톡사이드와 반응시킴을 포함하는 4-메톡시피리딘-1-옥사이드의 제조방법[참고문헌 : Yakugaku Zasshi, 63 265(1943)], 승온 및 탄산칼륨 존재하에서 4-니트로피리딘-1-옥사이드를 에탄올과 반응시킴을 포함하는 4-에톡시피리딘-1-옥사이드의 제조방법[참조 : 독일 민주공화국 특허 제69, 126호] 및 승온 및 t-부톡시포타슘 존재하에서 2, 3-디메틸피리딘-1-옥사이드를 2, 2, 3, 3, 3, -테트라플루오로프로판올과 반응시킴을 포함하는 2, 3-디메틸-4-(2, 2, 3, 3, -테트라플루오로프로폭시)피리딘-1-옥사이드의 제조방법[참조 : 유럽특허 공고 제174726호]을 언급할 수 있다.
그러나, 상기 방법을 수행함에 있어서 몇몇 문제에 부닥치게 되는데, 예를 들면 출발물질 또는 생성물의 분해가 심각하며 수율이 낮거나 매우 긴 반응기간(20~50시간)이 요구된다.
본 발명자들은 짧은 반응기간 및 양호한 수율로 니트로-기를 갖는 질소-함유 헤테로 방향족 화합물로부터 알콕시기를 갖는 질소-함유 헤테로 방향족 화합물의 제조방법을 개발하기 위하여 집중적인 연구를 하였다. 그 결과, 본 발명자들은 상전이 촉매의 존재하에서 탄산칼륨과 같은 비교적 약염기를 사용할때, 짧은 반응기간 및 양호한 수율로 니트로기를 갖는 질소-함유 헤테로 방향족 화합물로부터 알콕시기를 갖는 질소-함유 헤테로 방향족 화합물을 수득할 수 있다는 것을 발견하였으며, 본 반응을 완결하게 되었다.
따라서, 본 발명은 하기 일반식(II)의 알콕시기를 갖는 질소-함유 헤테로 방향족 화합물의 제조방법과 관련되며, 상전이 촉매 및 염기의 존재하에서 하기 일반식(Ⅰ)의 니트로기를 갖는 질소-함유 헤테로 방향족 화합물을 하기 일반식(Ⅱ) 의 화합물과 반응 시킴을 포함한다.
Het-NO2
ROM
Het-OR
상기식 중, Het는 치환될 수 있는 질소-함유 헤테로 방향족 환이며 질소원자는 산화될 수 있고, R은 알킬, 할로겐화 알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, M은 수소 또는 알칼리금속이다.
상기 일반식의 화합물을 참고로, 질소-함유 헤테로 방향족 환으로서, 헤테로 원자로서 하나 또는 두개의 질소원자(들)(이 질소원자(들)는 임의적으로 산화된다)를 갖는 불포화된 5- 또는 6-원환, 예를들어 2H-피롤, 피롤, 이미다졸, 피라졸, 피리딘, 피리딘-1-옥사이드, 피라진, 피리미딘 또는 피리다진과 같은 것을 사용할 수 있다.
질소-함유 헤테로 방향족 환으로서, 피리딘-1-옥사이드가 바람직하다.
질소-함유 헤테로 방향족 환상의 치환기로서, 예를들어 C1~8알킬, C1~8알콕시, 할로겐(예를들어, C1, F등), 카르복실을 사용할 수 있다.
다음으로, 본 발명에 따른 방법은 니트로피리딘-1-옥사이드로부터 알콕시피리딘-1-옥사이드의 제조방법을 설명함으로써 자세히 기술된다.
하기 일반식(III)'의 알콕시피리딘-1-옥사이드는 하기 일반식(I)'의 니트로피리딘-1-옥사이드를 상전이 촉매 및 염기의 존재하에서 일반식 (II)와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
Figure kpo00001
Figure kpo00002
상기식중, R은 상기한 바와 같고, R1은 알킬, 알콕시, 카르복실 또는 할로겐이며 n은 0 내지 4의 정수인데, n이 2 이상일 경우 R1은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 일반식의 화합물을 참고로, R1으로 표시되는 알킬은 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸 또는 옥틸과 같은 탄소원자수 1~8의 알킬이며, 좀더 바람직하게는 탄소원자수 1~4의 알킬이다.
R1으로 표시되는 알콕시는 바람직하게는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 헵틸옥시 또는 옥틸옥시와 같은 탄소원자수 1~8의 알콕시이며, 좀더 바람직하게는 탄소원자수 1~4의 알콕시이다. R1으로 표시되는 할로겐은 예를 들어, 염소 또는 불소이다. 상기 화합물(I)' 및 (III)'에서, R1으로 표시되는 치환체 또는 치환체들은 바람직하게는 피리딘 옥사이드 핵의 2- 또는/ 및 3-위치에 위치된다.
R로 표시되는 알킬로서는, R1으로 표시되는 알킬에서 상기된 바와 같이 탄소원자수 1~8의 알칼기, 바람직하게는 탄소원자수 1~4의 알킬기가 언급될 수 있다. R로 표시되는 할로겐화 알킬중의 할로겐으로서는, 불소, 브롬, 염소 및 요오드가 언급될 수 있는데, 이중 불소가 바람직하다. 언급된 할로겐화 알킬중의 알킬로서는, R1으로 표시되는 알킬에서 상기된 바와 같이 탄소원자수 1~8의 알킬, 바람직하게는 탄소원자수 1~5의 알킬이 언급될 수 있다. 특히 바람직한 할로겐화 알킬종류는 치환체로서 3~8의 불소원자를 갖는 탄소원자수 1~5의 알킬, 예를 들어 트리플루오로메틸, 2, 2, 2-트리플루오로에틸, 2, 2, 3, 3, 3-펜타플루오로프로필, 2, 2, 3, 3-테트라플루오로프로필, 1-(트리플루오로메틸)-2, 2, 2-트리플루오로에틸, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 4-헵타플루오로부틸 및 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5-옥타플루오로펜틸이다. R로 표시되는 아릴은 바람직하게는 탄소원자수 6~14의 아릴이며, 예로서 페닐, 톨릴, 크실릴, 비페닐릴, 나프틸, 안트릴 또는 펜안트릴을 들 수 있다. R로 표시되는 아르알킬은 바람직하게는 상기 언급된 아릴 및 탄소원자수 1~3의 알킬로부터 유도된 기이며, 예로서 벤질, 펜에틸 또는 3-페닐프로필을 들 수 있다.
유리한 제조 측면에서, 화합물(I)'중의 니트로기 및 화합물(III)'중의 OR로 표시되는 알콕시기는 바람직하게는 4 또는 6위치에 위치되어야만 한다.
상기 일반식(III)'의 화합물을 참고로, 특히 바람직한 것은 R1이 메틸이며, n이 2이고, R이 2, 2, 2-트리플루오로에틸이며 R1기가 2 및 3위에 위치되는 경우이다.
상기 일반식 ROM에서 M으로 표시되는 알칼리금속은 예로서 리튬, 나트륨 또는 칼륨을 들수 있으며, 이들중 나트륨이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 염기에는 특히, 리튬, 나트륨 및 칼륨과 같은 알칼리금속, 수소화나트륨 및 수소화칼륨과 같은 알칼리금속 수소화물, t-부톡시포라슘 및 프로폭시소듐과 같은 알코올레이트, 탄산칼륨, 탄산나트륨, 탄산수소칼륨 및 탄산수소나트륨과 같은 알칼리 금속 탄산염 및 탄산수소, 및 수산화나트륨 및 수산화칼륨과 같은 알칼리 금속 수산화물이 포함된다.
이들중 바람직한 것은 탄산칼륨, 탄산나트륨, 탄산수소칼륨 및 탄산수소나트륨과 같은 알칼리금속 탄산염 및 탄산수소이다.
염기는 일반적으로 니트로피리딘-1-옥사이드몰당 약 1~10몰, 바람직하게는 약 1~3몰리 사용된다. 그러나, 염기의 사용량은 상기 언급된 범위로 제한되지는 않는다.
본 발명에 따른 반응을 수행하는데 사용되는 상전이 촉매로서, 테트라부틸암모늄 클로라이드 및 벤질트리부틸암모늄클로라이드와 같은 4급 암모늄염, 테트라부틸포스포늄 클로라이드 및 테트라페닐포스포늄 브로마이드와 같은 4급 포스포늄염, 디벤조-18-크라운-6- 및 디시클로헥실-18-크라운-6-과 같은 크라운에테르, [2, 2, 2]-크리프테이트와 같은 크리프렌드 등이 언급될 수 있다. 이들중 바람직한 것은 테트라부틸암모늄 브로마이드 및 벤질트리부틸암모늄 클로라이드와 같은 4급 암모늄염이다. 상기 상전이 촉매는 단독 또는 혼합물로 사용할 수 있다.
상기 상전이 촉매는 일반적으로 니트로피리딘-1-옥사이드를 기준으로 약 1~20몰 퍼센트, 바람직하게는 약 5~10몰 퍼센트의 양으로 사용된다. 그러나, 상전이 촉매의 사용량은 상기 한 범위로 특별히 한정되는 것은 아니다.
반응을 수행하는데 사용되는 용매로서, 일반식 RH(여기서, R은 상기한 바와 같다)로 표시되는 화합물외에, 테트라히드로푸란 및 디옥산과 같은 에테르, 아세톤 및 메틸에틸케톤과 같은 케톤, 아세토니트릴, 디메틸포름아미드, 헥사메틸포스포릭트리아미등이 언급될 수 있다.
그러나, 바람직하게는 ROH자체, 아세톤 또는 아세토니트릴이 사용된다. 상기 용매는 단독 또는 혼합물로 사용할 수 있다. 4급 암모늄염을 수용액형태로 사용할때, 반응시스템중에 소량의 물이 존재할 수 있다.
용매는 일반적으로 니트로피리딘-1-옥사이드의 밀리몰당 약 0.5~5㎖, 바람직하게는 1~2㎖의 양으로 사용된다. 그러나, 용매의 사용량은 상기한 범위로 제한되는 않는다.
반응은 빙냉에 의해 도달되는 온도 내지 사용용매의 비점부근의 광범위한 온도에서 수행된다. 반응기간은 일반적으로 약 1~15시간, 바람직하게는 약 5~10시간이지만, 이러한 범위로 제한되는 것은 아니다.
반응후, 상기 언급된 반응에 의해서 제조된 바람직한 알콕시피리딘-1-옥사이드는 재결정화, 크로마토그래피 등과 같은 통상적인 방법에 의해, 고형물의 제거 및 농축후, 분리 정제할 수 있다.
이제, 출발물질 (I)의 제조방법을 기술한다. 화합물(I)중에서, n=0인 것이 공지되어 있고[참고문헌 : Arnold Weissberger 등. The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Part 2, pages 97~153, Interscience Publishers, Inc., New York, 1961], 반면 n=1~4인 것은 상기 참고문헌에 기술되어 있거나, 언급된 참고문헌에 기술된 바와같이, 미리 변형된 대응피리딘-1-옥사이드를 R1으로 표시되는 기 또는 기들로 니트로화합시킴으로써 제조할 수 있다.
또한 화합물(I)'외에 화합물(I)는 언급된 참고문헌에 기술된 방법으로 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 방법을 사용할때, 알콕시기를 갖는 헤테로 방향족 화합물을 짧은 반응기간 및 양호한 수율로 제조할 수 있다.
또한 하기 실시예는 본 발명에 따른 방법을 기술한다.
[실시예 1]
2, 3-디메틸-4-니트로피리딘-1-옥사이드(5g)을 메탄올(30㎖)에 용해시킨다. 이 용액에 테트라부틸암모늄 브로마이드(0.5g) 및 탄산수소칼륨(5.6g)을 첨가하고, 그 혼합물을 환류하에서 10시간 동안 교반하면서 가열한다(온도 80~85℃).
고형물을 반응 혼합물로 부터 여거하고, 그 여액을 농축시켜 실리카겔(100g) 컬럼에 적용한다. 메탄올-디클로로메탄(1 : 9)로 용출시키고 에틸 아세테이트-헥산으로 재결정하여 4.3g의 백색 2, 3-디메틸-4-메톡시피리딘-1-옥사이드를 수득한다. 융점 85~86℃
[실시예 2]
하기 알콕시 피리딘-1-옥사이드를 실시예 1에서와 동일한 방법으로 제조한다.
Figure kpo00003
Figure kpo00004
[실시예 3]
2, 3-디메틸-4-니트로피리딘-1-옥사이드(5g)을 아세토니트릴(50㎖)에 용해시킨다. 이 용액에 2, 2, 2-트리플루오로에탄올(8.7㎖), 벤질트리부틸암모늄 클로라이드의 50% 수용액(1㎖) 및 탄산나트륨(12g)을 첨가하고, 그 혼합물을 8시간 동안 교반하면서 가열한다(온도 80~85℃). 고형물을 반응 혼합물로 부터 여거하고, 농축시켜 실리카겔(100g) 컬럼에 적용한다. 메탄올-디클로로메탄(1 : 9)로 용출시키고 에틸아세테트-헥산으로 재결정하여 백색침상의 2, 3-디메틸-4-(2, 2, 2-트리플루오로에톡시)피리딘-1-옥사이드 6.3g을 수득한다. 융점 138~139℃
[실시예 4]
하기 알콕시피리딘-1-옥사이드를 실시예 3에서와 동일한 방법으로 제조한다.
Figure kpo00005
[실시예 5]
2, 3-디메틸-4-니트로피리딘-1-옥사이드(5g)을 아세토니트릴(30㎖)에 용해시킨다. 이 용액에 2, 2, 2-트리플루오로에탄올(8.7㎖)에 용해시킨다. 이 용액에 2, 2, 2-트리플루오로에탄올(8.7㎖), 테트라-n-부틸포스포늄 브로마이드(0.5g) 및 탄산칼륨(8.2g)을 첨가하고, 그 혼합물을 7시간 동안 교반하면서 가열한다(80~85℃)
반응 혼합물을 실시예 3에서와 동일한 방법으로 수행하여 백색 침상의 2, 3-디메틸-4-(2, 2, 2-트리플루오로에톡시)피리딘-1-옥사이드 6.1g을 수득한다. 융점 138~139℃
[실시예 6]
실시예 5의 절차를 테트라-n-부틸포스포늄 브로마이드 대신 18-크라운-6(0.4g)을 사용하여 수행한다. 2, 3-디메틸-4-니트로피리딘-1-옥사이드(5g)으로부터 6.2g의 2, 3-디메틸-4-(2, 2, 2-트리플루오로에톡시)피리딘-1-옥사이드를 수득한다. 융점 138~139℃
[참고예]
2, 3-디메틸피리딘(40g)을 빙초산(80㎖)에 용해시킨다.
이 용액에 35% 과산화수소(46.5g)을 첨가하고, 그 혼합물을 100~150℃로 가열하여 환류하에서 3시간 동안 교반하면서 반응시킨다. 상기 반응후, 반응용액에 p-포름알데하이드(1.5g)을 첨가하고 ; 그 혼합물을 100~105℃에서 가열하여 잔류성 과산화수소를 분해한후 농축시켜 2, 3-디메틸피리딘-1-옥사이드를 수득한다. 상기 2, 3-디메틸피리딘-1-옥사이드를 농축황산(46㎖)에 용해시킨다. 이 용액에 98% 질산(48㎖)과 농축 황산(67㎖)의 혼합물을 60 내지 70。C에서 약 1시간 동안 적가하고 그 용액을 4시간 동안 실온에서 반응시킨다.
상기 반응용액을 빙수(750㎖)에 붓고, 40℃ 이하에서 30% 수산화나트륨으로 중화시킨다. 혼합물을 디클로로메탄(400㎖ 및 200㎖)으로 추출하고 그 추출액을 물(200㎖)로 세척하여 농축한다. 수득된 잔류물을 톨루엔(100㎖)으로 재결정하여, 2, 3-디메틸-4-니트로피리딘-1-옥사이드(51.5g)을 수득한다. 융점 91~93℃

Claims (14)

  1. 상전이 촉매 및 염기의 존재하에서 하기 일반식(I)의 화합물과 하기 일반식(II)의 화합물을 반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(III)화합물의 제조방법.
    Het-NO2(I)
    ROM (II)
    Het-OR (III)
    상기 식중, Het는 치환될 수 있는 질소-함유 헤테로 방향족 환으로서, 상기 질소원자는 산화될 수 있고, R은 알킬, 할록겐화알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, M은 수소 또는 알칼리금속이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 질소-함유 헤테로 방향족 환이 헤테로 원자로서 하나 또는 두개의 질소원자를 갖는 불포화된 5- 또는 6-원 환이며 상기 질소원자가 산화된 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 질소-함유 헤테로 방향족 환이 피리딘인 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 질소-함유 헤테로 방향족 환이 2H-피롤, 피롤, 이미다졸, 피라졸, 피라진, 피리미딘 또는 피라다진인 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 헤테로방향족 환의 치환기가 C1~8알킬, C1~8알콕시, 카르복실 또는 할로겐인 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, R이 R1~8알킬 : 불소, 브롬, 염소, 요오드로 할로겐화된 C1~8알킬, C6~14아릴 및 C1~3알킬로부터 유도된 C6~14아릴 또는 아르알킬인 방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 알칼리금속이 리튬, 나트륨 또는 칼륨인 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 상전이 촉매가 4급 암모늄염, 4급 포스포늄염, 크라운 에테르또는 크리프텐드인 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 4급 암모늄염이 테트라부틸암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드 또는 벤질트리부틸암모늄 클로라이드이고, 4급 포스포늄염이 테트라부틸포스포늄 클로아드 또는 테트라메틸포스포늄 브로마이드이며, 크라운 에테르가 디벤조-18-크라운-6, 디시클로헥실-18-크라운-6-또는 18-크라운-6이고, 크리프텐드가 [2, 2, 2]-크리프테이트인 방법.
  10. 제 1 항에 있어서, 염기가 알칼리금속, 알칼리금속 수소화물, 알코올레이트, 알칼리금속 탄산염 또는 알칼리금속 탄산수소 또는 알칼리금속 수산화물인 방법.
  11. 제10항에 있어서, 알칼리금속이 리튬, 나트륨 또는 칼륨이고, 알칼리금속 수호화물이 수소화나트륨 또는 수소화칼륨이며, 알코올레이트가 t-부톡시포타슘 또는 프로폭시소듐이고, 알칼리금속 탄산염이 탄산 칼륨 또는 탄산나트륨이며, 알칼리금속 탄산수소가 탄산수소칼륨 또는 탄산수소나트륨이고, 알칼리금속 수산화물이 수산화나트륨 또는 수산화칼륨인 방법.
  12. 제 1 항에 있어서, 상전이 촉매가 일반식 Het-NO2의 화합물을 기준으로 1~20몰 퍼센트의 양으로 사용되는 방법.
  13. 제 1 항에 있어서, 염기가 일반식 Het-NO2화합물의 몰당 1~10몰의 양으로 사용되는 방법.
  14. 제1항에 있어서, 일반식 HEt-OR의 화합물이 2, 3-디메틸-4-(2, 2, 2-트리플루오로에톡시)피리딘-1-옥사이드이고, 일반식 Het-NO2의 화합물이 2, 3-디메틸-4-니트로피리딘-1-옥사이드이며 ROM이 2, 2, 2-트리플루오로에탄올인 방법.
KR1019880007936A 1987-06-29 1988-06-29 알콕시기를 갖는 질소-함유 헤테로 방향족 화합물의 제조방법 KR960007083B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP161899/1987 1987-06-29
JP16189987 1987-06-29
JP62-161899 1987-06-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR890000424A KR890000424A (ko) 1989-03-14
KR960007083B1 true KR960007083B1 (ko) 1996-05-27

Family

ID=15744130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880007936A KR960007083B1 (ko) 1987-06-29 1988-06-29 알콕시기를 갖는 질소-함유 헤테로 방향족 화합물의 제조방법

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4920230A (ko)
EP (1) EP0297783B1 (ko)
KR (1) KR960007083B1 (ko)
AT (1) ATE116300T1 (ko)
CA (1) CA1318320C (ko)
DE (1) DE3852580T2 (ko)
ES (1) ES2066785T3 (ko)
GR (1) GR3015407T3 (ko)
HU (1) HU201307B (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100407558B1 (ko) * 2001-08-10 2003-11-28 윤선영 합성수지체 접합용 융착재 및 그 접합방법
AT413538B (de) * 2002-10-01 2006-03-15 Dsm Fine Chem Austria Gmbh Verfahren zur herstellung von substituierten pyridin-n-oxid-verbindungen
IT1393136B1 (it) * 2009-03-11 2012-04-11 Sifa Vitor S R L Procedimento per la preparazione del bosentan

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69126C (de) * H. SECK in Dresden, Leubnitzerstr. 15 Sichtemaschine mit Plansieben
US3655679A (en) * 1969-06-25 1972-04-11 Merck & Co Inc Certain aryl pyridine carboxylic acid derivatives
US4050921A (en) * 1976-04-16 1977-09-27 Uniroyal Inc. Regulation of the natural growth or development of plants with 2-sulfinyl or 2-sulfonyl pyridine N-oxide compounds
US4214086A (en) * 1977-11-04 1980-07-22 Ciba-Geigy Corporation Process for producing hydroxydiaryl ethers
GB1582723A (en) * 1978-05-30 1981-01-14 Wyeth John & Brother Ltd Pyridine derivatives
US4595763A (en) * 1981-07-17 1986-06-17 The Dow Chemical Company Process for preparing methyl ethers or thioethers of aryl compounds
SE8204879D0 (sv) * 1982-08-26 1982-08-26 Haessle Ab Novel chemical intermediates
SE8300736D0 (sv) * 1983-02-11 1983-02-11 Haessle Ab Novel pharmacologically active compounds
US4609732A (en) * 1986-01-03 1986-09-02 Fmc Corporation 2-(alpha-perhaloalkylbenzyloxy)pyridyl insecticide intermediates

Also Published As

Publication number Publication date
US4920230A (en) 1990-04-24
DE3852580D1 (de) 1995-02-09
DE3852580T2 (de) 1995-07-20
ES2066785T3 (es) 1995-03-16
ATE116300T1 (de) 1995-01-15
EP0297783B1 (en) 1994-12-28
GR3015407T3 (en) 1995-06-30
KR890000424A (ko) 1989-03-14
CA1318320C (en) 1993-05-25
EP0297783A2 (en) 1989-01-04
EP0297783A3 (en) 1989-10-18
HUT47911A (en) 1989-04-28
HU201307B (en) 1990-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2078517C (en) Process for the preparation of omeprazole
EP0220518A2 (en) Preparation of substituted and disubstituted pyridine-2,3-dicarboxylate esters
KR960007083B1 (ko) 알콕시기를 갖는 질소-함유 헤테로 방향족 화합물의 제조방법
JP2863857B2 (ja) 縮合複素環類の製造方法
KR0130975B1 (ko) 제초제로서 유용한 o-카르복시아릴이미다졸리논 화합물의 제조방법
EP0233760B1 (en) Sulfenamide derivatives and their production
JP2762430B2 (ja) アラルキルアミノピリミジン類の製法
US4062869A (en) Process for preparation of tryptophols
NO147838B (no) Mellomprodukt til bruk ved fremstilling av det hypotensive middel 2-(4-(2-furoyl)piperazin-1-yl)-4-amino-6,7-dimetoksykinazolin
EP0260724B1 (en) Intermediates for the production of 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones
EP0203787B1 (en) Process for preparing pyridyl-substituted imidazo[2,1-b]thiazoles and thiazines
JPH0720939B2 (ja) アルコキシピリジン―１―オキサイド化合物の製造法
JP3161690B2 (ja) ２−メルカプトイミダゾール縮合環化合物の製造法
US5008390A (en) Compounds for preparing 6-phenyl-2,3-dihydroimidazo[2,1-b]-thiazoles and corresponding thiazines
US4152517A (en) Synthesis of 6-(2-hydroxyphenyl)-3(2H)-pyridazinones from trihalocarbinols
EP0199485B1 (en) Intermediates and process
KR870001625B1 (ko) N-피롤릴 피리다진아민 유도체의 제조방법
KR900007628B1 (ko) 이미다졸 유도체의 제조방법
US4193941A (en) 1,1,1-Trihalo-2-hydroxy-4-(2-hydroxyphenyl)-4-butanones
US5286861A (en) Process for preparing uracil derivatives
EP0008711B1 (en) A method of preparing a 2-hydroxy-3-isopropyl or a 2-hydroxy-3-tert-butylaminopropyl aromatic ether
JPH0148267B2 (ko)
KR860000650B1 (ko) 퀴놀론 화합물의 제조방법
KR810000293B1 (ko) 치환아미노 퀴나졸린 유도체의 제조방법
KR820001888B1 (ko) N-알킬벤조티아졸론 유도체의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20100525

Year of fee payment: 15

EXPY Expiration of term