KR960007012B1 - 폴리(비닐클로라이드)/폴리아미드 다층구조물 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
폴리(비닐클로라이드)/폴리아미드 다층구조물
[도면의 간단한 설명]
제1도는 본 발명에 의한 다층구조물의 확대측면도이다.
제2도는 본 발명에 의한 전기도체의 절단면도이다.
제3도는 제2도의 전기도체의 등척 분해사시도이다.
제4도는 제2도의 전기도체 제조에 유용한 제조라인의 개략도이다.
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 개량된 폴리(비닐클로라이드)/폴리아미드 다층구조물(multi-layer structures)에 관한 것이다. 전형적으로, 전기도체(electrical conductor)는 다층 구조물에 둘러싸여진 도선(wire conductor)으로 구성된다. 예를들면, 미국특허 제3,576,940호, 제3,860,686호, 제4,079,191호, 제4,292,463호, 제4,327,248호, 제4,419,538호, 제4,472,597호, 제4,510,348호, 제4,626,619호 및 제4,691,082호 등에 그러한 전기도체들이 개시되어있다.
일본특허공고 제(59)146105호, 영국특허 제1257810호 및 독일특허 제6917475호에는 폴리(비닐클로라이드)-이후 PVC로 표기함-의 내층(inner layer)과 폴리아미드의 외층(outer layer)으로된 다층구조물을 포함하는 전기도체들이 개시되어있다.
비록 폴리아미드외층을 가진 전기도체가 성능이 우수하나, 야적되어 비나 고습도하에 노출되는 경우에는 문제점이 있다.
즉, 물과 접촉하면 폴리아미드층은 습기를 흡수하여 상당한 정도로 팽창하는 경향이 있다. 이러한 팽창은 폴리아미드층이 PVC층으로부터 부풀어올라 주름지게 되는 것을 초래한다. 그후, 전기도체가 도관을 통하여 공급되는 경우, 주름진 폴리아미드층이 파열되어 의도된 목적에 사용하기에 적합하지 못하게된다.
PVC층과 폴리아미드층 사이에 우수한 접착이 존재하는 다층구조물이 바람직하다. PVC층, 접착제층 및 폴리아미드층을 갖는 다층구조물들이 알려져있다. 일본특허공고 제(62)041039호에는 산개질 올레핀중합체 및 산개질 할로겐 함유 올레핀중합체로 구성되는 접착제층이 개시되어있으며; 독일특허 1669973호에는 (1) 에폭시드화합물, 경화제및 용매의 혼합물로 구성되는 초벌층과 (2) 에폭시 접착제층을 갖는 다층구조물용 접착제층이 개시되어있다. 특히, 폴리아미드층이 습기를 흡수한후에도 PVC층과 폴리아미드층 사이에 우수한 접착이 존재하는 다층구조물, 특히, 전기도체는 매우 바람직한 것이다. 본 발명은 층들사이에 향상된 접착성을 갖는 다층구조물을 제공하고자 하는 것이다 본 발명의 다층구조물은 PVC층(내층); 비닐수지와 프탈레이트 가소제및 평준화제(leveling agent)로 구성된 접착수지층; 및 폴리아미드층(외층)을 포함하여 구성된다.
비닐수지는 비닐 클로라이드/비닐아세테이트/비닐알코올 삼원공중합체(VAGH), 비닐클로라이드/비닐아세테이트공중합체(VYHH), 및 비닐클로라이드/비닐아세테이트/말레산의 삼원공중합체(VMCM)으로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
본 발명은 또한 도선; PVC층; 비닐수지와 프탈레이트가소제 및 평준화제로 구성된 접착수지층; 및 외부의 폴리아미드층으로 구성되는 전기 도체를 제공한다. 비닐수지는 앞서 언급한 그룹으로부터 선택된다. 본 발명의 접착수지는 PVC층과 폴리아미드층 사이에 우수한 접착력을 제공하는 것으로 확인되었다. 본 발명의 전기도체가 물에 침지되어 폴리아미드층이 습기를 흡수한 경우에도, PVC층과 폴리아미드층 사이의 결합은 약화되지 않았다. 따라서, 본 발명은 폴리아미드층이 습기를 흡수한 후에도 PVC층과 폴리아미드층 사이에 우수한 접착이 유지되는 다층 구조물, 특히, 전기도체에 대한 본 기술분야의 욕구를 충족시켜주는 것이다. 이제 도면을 참조하여 본 발명의 다층구조물을 설명한다.
제1도에서 보듯이, 다층구조물(10)은 PVC층(12), 접착수지층(14), 및 폴리아미드층(16)을 포함한다. PVC는 상업적 제품으로 구입가능한데, 전형적으로는 비닐클로라이드의 부가중합으로 제조된다. PVC층으로는 어떠한 PVC 중합체도 사용가능하다. 사용목적에 따라서, PVC SMS 극단적인 사용온도범위, 내연성 또는 색상 등의 특정물성을 갖도록 처리될수 있다.
한 실시태양에 있어서, PVC층(12)는 필름이나 시이트형태일 수 있고, 또는 다른 층들과 함께 공압출 될 수도 있다.
특정적용에 따라 달라지지만, PVC층(12)는 일반적으로 약 0.25~2.30㎜의 두께를 갖는다. 제1도-3도에 도시된 층들의 상대적 두께들은 단순히 예시적인 것이며, 제한적인 것은 아니다.
접착수지층(14)는 비닐수지, 프탈레이트 가소제와 평준화제 및 유기용매로 구성된 접착수지로부터 형성된다. 일반적으로, 접착수지는 약 75-95 중량%의 유기용매, 약 5-20 중량%의 비닐수지, 약 1중량%이하의 프탈레이트가소제, 및 약 1중량%이하의 평준화제로 구성된다. 바람직하게는, 접착수지는, 중량기준으로 약 82-92%의 유기용매, 약 7-17%의 비닐수지, 약 0.25-1%의 프탈레이트가소제, 및 약 0.25-1%의 평준화제로 구성된다. 더욱 바람직하게는, 접착수지는, 중량기준으로, 약 85-89%의 유기용매, 약 9-13%의 비닐수지, 약 0.25-1%의 프탈레이트가소제, 및 약 0.25-1%의 평준화제로 구성된다.
유용한 유기용매의 예에는 시클로헥사논, 아세톤 및 이소포론 등과 같은 케톤류가 포함된다. 바람직한 유기용매는 시클로헥사논이다.
유용한 비닐수지는 비닐클로라이드/비닐아세테이트/비닐알코올 삼원공중합체(VAGH), 비닐클로라이드/비닐아세테이트공중합체(VYHH), 및 비닐클로라이드/비닐아세테이트/말레산 삼원공중합체(VMCM)이다. 바람직한 비닐수지는 비닐클로라이드/비닐아세테이트/비닐알코올 삼원공중합체이다. 유용한 프탈레이트가소제의 예들에는 디-2-에틸헥실프탈레이트(DOP), 디이소데실 프탈레이트(DIDP), 디운데실프탈레이트(DUP), 및 디트리데실 프탈레이트(DTDP) 등이 포함된다. 그러한 프탈레이트가소제는 상용제품으로 구입가능하다. 바람직한 프탈레이트가소제는 DOP, 즉, 디-2-에틸헥실프탈레이트이다.
평준화제(또는 습윤제)는 비닐수지의 습윤을 목적으로 사용되는 것이다.
통상적인 평준화제가 본 발명에 사용될수 있다. 유용한 평준화제들로는 플루오르화 폴리실란, 실리카, 및 폴리옥시에틸렌 라우레이트나 폴리옥시에틸렌 스테아레이트와 같은 에폭시화 지방산등이 있다. 바람직한 평준화제는 플루오르화 폴리실란이다.
일반적으로, 접착수지는 PVC층(12)가 용매발화점을 초과하는 온도에 있는 동안 PVC층(12)에 적용된다. 예를 들면, 발화점이 46℃인 시클로헥사논이 용매로 사용되는 경우, PVC층(12)의 온도는 46℃를 넘어야 할 것이다.
그러므로, 뜨거운 PVC층(12)에 접착수지가 적용되자마자, 접착수지내의 유기용매는 즉시 증발되어 버린다. 만약 접착수지가 PVC와 함께 공압출된다면, PVC 용매발화점 이상의 온도에 있어야 한다. 그러나, PVC가 필름 또는 시이트형태인 경우, PVC는 용매발화점 이상의 온도에 있지 않아도 될것이나, 이 경우에는 용매제거를 위하여 열이 적용되어져야 할 것이다. 마무리 산출물에 있어서, 접착수지층(14)는 비닐수지, 프탈레이트가소제 및 평준화제로 구성될 것이며, 다만 유기용매의 흔적만이 존재할 것이다.
특정 적용에 따라 달라지겠지만, 일반적으로 접착수지층(14)는 약 0.001 내지 0.025㎜의 두께로서 적용된다.
바람직하게는, 접착수지층(14)는 약 0.0025-0.013㎜의 두께로서 적용된다. 폴리아미드층(16)에 적합한 폴리아미드들로는 중합체골격의 부분으로서 반곡 아미드기들을 갖는 장쇄(long chained)중합체구조의 공지폴리아미드들이 사용될 수 있다. 9.2 중량% 농도에서 90% 포름산내에서 측정시 약 40-250의 상대점도(relative viscosity)를 갖는 폴리아미드류가 바람직하다. 그러한 폴리아미드류의 비제한적 예들은 다음과 같다.
(a) 락탐중합에 의한 폴리아미드, 바람직하게는 엡실론-카프로락탐(나일론-6);
(b) 디아민과 이가산의 축합에 의한 폴리아미드. 바람직하게는, 헥사메틸렌 디아민과 아디프산의 축합반응생성물(나일론 6,6); 헥사메틸렌
디아민과 세바스산과의 축합반응생성물(나일론 6,10); 테트라메티렌
디아민과 아디프산과의 축합반응생성물(나일론 4,6); 및 헥사메틸렌
디아민과 아젤라산과의 축합반응생성물(나일론 6,9);
(c) 아미노산의 자체축합반응에 의한 폴리아미드. 바람직하게는, 11-아미노운데칸산의 자체축합반응생성물(나일론 11), 및 12-아미노도데칸산의 자체축합반응생성물(나일론 12);
(d) 식물성오일산들의 중합에 기초한 폴리아미드, 또는 둘이상의 그러한 폴리아미드들로 구성된 랜덤, 블록 또는 그라프트인터폴리머.
바람직한 폴리아미드류는 폴리엡실론카프로락탐(나일론 6), 폴리헥사메틸렌 아디프아미드(나일론 6,6) 및 폴리엡실론 카프로락탐과 폴리헥사메틸렌 아디프아미드의 공중합체(나일론 6,6/6)이다. 가장 바람직한 폴리아미드는 폴리엡실론 카프로락탐이다.
메타- 또는 파라-크실렌 디아민; 4,4-메틸렌디아닐린; 1,3- 또는 1,4-페닐렌디아민; 또는 2,4- 또는 2,6-디아미노톨루엔과 이가산과의 중합에 의하여 제조된 비정질 폴리아미드류 또한 유용하다.
여러 가지 말단 작용기를 포함하는 상기 폴리아미드는 다음과 같은 말단 작용기들을 함유하는 폴리카프로락탐류(나일론 6)이다 : (a) 중합체쇄의 한말단에 부착된 카르복시기 및 다른 말단에 부착된 아세트아미드기; (b) 중합체쇄의 양말단에 부착된 아미노기; (c) 중합체쇄의 한말단에 부착된 카르복시기 및 다른 말단에 부착된 아미노기; 및 (d) 중합체쇄의 양말단에 부착된 카르복시기. 특히 바람직한 것은 중합체쇄의 한말단에 부착된 카르복시기 및 다른 말단에 부착된 아미노기를 갖는 폴리카프로락탐(c)이다.
폴리아미드층(16)은 접착수지층(14)상에 적용된다. 폴리아미드층은 필름이나 시이트형태로 적용될 수도 있고, 다른층들과 함께 공압출 될 수도 있다.
만약 폴리아미드가 필름의 형태라면, 폴리아미드 필름은 접착수지층에 간단히 적용될 것이다. 반면에, PVC, 접착수지 및 폴리아미드수지가 연속적으로 압출될수도 있다. 특정적용에 따라 달라지나, 일반적으로 폴리아미드층(16)은 약 0.05-0.40㎜의 두께를 갖는다.
다층구조물(10)은 그러한 구조물이 요구되는 어떠한 적용에도 사용될 수 있다. 일반적으로, 다층구조물은 절연 또는 보호자켓으로서 유용하다. 더욱이, 본 발명의 다층구조물은 하우징 광학섬유내에 사용될수 있다. 그러한 적용들에 있어서, 다층 구조물(10)은 관형(tubular form)이며, 제2도 및 3도에 도시된 바와 같이 도선(20) 보호목적으로 사용하는데 이상적이다.
제4도는 제2도 및 3도의 전기도체(18)을 형성하는데 유용한 제조라인의 개략도이다. 도선(20)은 구리, 알루미늄, 구리도포주석, 은도금구리, 및 스테인리스강을 포함한 적당한 금속으로부터 형성될 수 있다. 도선(20)은 1000000 c/m(circular mil : 둘레가 0.025㎜임을 의미) 또는 20 미국와이어게이지(American Wire Gauge, AWG) 등과같은 적당한 크기로 형성될 수 있다. 도선(20)은 단일금속도체일수도 있고, 다수의 금속도체로 구성된 것일수도 있다.
제4도에서 보듯이, 도선(20)은 공급패키지(30)로부터, 캡스탄 34에의하여, 화살표(32)방향으로 제조라인을 따라 당겨지며 공급된다. PVC는 어떠한 공지방법에 의하여서도 도선(20)에 적용될수 있는데, 바람직하게는 제4도에 예시된 것처럼 1차압출기(36)에 의하여 도선(20)상으로 압출될 수 있다. 일반적으로 PVC는 약 150-200℃의 온도에서 약 0.25-2.30㎜의 두께로서 도선(20)상으로 압출된다. 바람직하게, PVC 약 0.33-1,90㎜의 두께로 압출된다.
접착수지는 코우팅, 와이핑등과 같은 공지방법에 의하여 PVC-피복도선의 외면에 적용된다. 바람직하게는, 전술한 다층구조물에서 논의된 성분들 및 성분비를 갖는 바람직한 접착수지가 전기도체(18)을 위하여 사용된다. 제4도 예시된 것처럼, 접착수지는, 접착제적용기(38)에 의하여 PVC-피복도선상에 편리하게 압출될 수 있다.
접착수지는 용매 발화점보다 높은 표면온도에서 일반적으로 약 0.001-0.025㎜의 두께, 바람직하게는 약 0.0025-0.013㎜의 두께로 적용된다.
따라서, 흔적량정도의 유기용매가 존재할수도 있으나, 결과의 접착수지층(14)는 비닐수지, 프탈레이트가소제 및 평준화제로 구성된다. 접착수지적용후, PVC층(12)와 이후 적용형성될 폴리아미드층(16)사이에 우수한 결합을 제공하도록 접착수지층(14)는 점착성의 상태로 유지된다.
폴리아미드수지는 공지의 방법들에 의하여 접착수지- 및 PVC-피복도선의 외면에 적용된다. 바람직하게는, 전술한 다층구조물에서 논의된 적합한 폴리아미드류가 전기도체(18)의 제조에 사용된다. 제4도에 예시된 바와같이, 폴리아미드수지는 2차압출기(40)에 의하여 접착수지- 및 PVC-피복도선상에 편리하게 압출되어, 제2도 및 3도에 도시된 바와같은 전기도체(20)이 제조될수 있다. 폴리아미드는 약 230℃-300℃의 온도에서, 일반적으로 약 0.02-0.40㎜의 두께, 바람직하게는 약 0.09-0.30㎜의 두께로 적용된다. 이어서, 전기도체(18)은 1차 냉각탱크(42)를 통과하여 냉각되고 프린트구역(44)에서 확인마크가 찍혀진후 다시 2차 냉각탱크(46)을 통과하고 장력조절된 패키지(48)상에 감겨질수 있다.
제2도 및 3도에 도시되어 있듯이, 완성된 전기도체(18)은 도선(20), PVC층(12), 접착수지층(14) 및 폴리아미드층(16)으로 구성된다.
[실시예들]
구리도선, PVC층 및 나일론 6층의 순서로 구성된 전기도체를 제조하였다. 이 전기도체를 물에 침지시킨 결과, 나일론 6층이 부풀어져 PVC층으로부터 분리되었다. 그다음 도관 시스템내에 설치하기전에 그 전기도체를 구부려본 결과, 나일론 6층이 주름잡혀지고 PVC층 및 나일론 6층 사이에 공극이 발생되었다. 결과의 전기도체를 도관시스템내에 설치하였으나, 나일론 6층 피복이 터지고 갈라져서 사용하기에 적합치 못하였다.
본 발명에 따라서, 구리도선, PVC층, 접착수지층 및 나일론 6층으로 구성된 전기도체를 제조하였다. 상기 접착수지층은 비닐클로라이드/비닐아세테이트/비닐알코올 삼원공중합체, 디-2-에틸헥실프탈레이트 및 플루오르화 폴리실란으로 구성된 것이었다. 전기도체를 실온에서 20시간동안 물에 침지시켜 나일론 6층(16)이, 충분히 포화상태로 되는, 약 9.5%의 물을 흡수하도록 하였다. 그러나, 전기도체의 PVC층(12)와 나일론 6층(16) 사이의 결합은 약화되지 않았다. 결과의 전기도체(18)을 3인치 반경으로 구부렸으나, 나일론 6층은 주름 및 공극이 없는 상태로 유지되었다.
본 발명의 전기도체(18)은 도관시스템에의 사용에 특히 유용하나, 트레이나 래터 시스템에서의 사용에도 유용하다. 전기도체(18)은 또한 케이블을 형성하도록 여러가닥으로 꼬여질수 있으며, 결과의 케이블은 열가소성 또는 열경화성 물질의 자켓으로 둘러싸여질 수도 있다.
상술하였듯이, 본 발명은 PVC층과 폴리아미드층 사이에 우수한 결합을 갖는 다층구조물 및 전기도체를 제공한다.
Claims (10)
- 다음 순서의 층들로 구성되며 층들사이에 향상된 접착결합을 갖는 다층 구조물. 폴리(비닐클로라이드)층; (a) 비닐클로라이드/비닐아세테이트/비닐알코올 삼원공중합체, 비닐클로라이드/비닐아세테이트 공중합체 및 비닐클로라이드/비닐아세테이트/말레산 삼원공중합체로 구성된 군으로부터 선택된 비닐수지, (b) 프탈레이트 가소제 및 (c) 평준화제로 구성되는 접착수지층; 및 폴리아미드층.
- 제1항에 있어서, 상기 폴리아미드가 나일론 6, 나일론 6,6 및 나일론 6,6/6으로 구성된 군으로부터 선택된 것인, 다층구조물.
- 제1항에 있어서, 폴리아미드층가 나일론 6인, 다층구조물.
- 제1항에 있어서, 상기 접착수지층이 (a) 75-95%의 유기용매, (b) 5-20%의 비닐수지, (c) 1% 이하의 프탈레이트 가소제 및 (d) 1%이하의 평준화제로 구성된 접착수지로부터 형성된 것인, 다층구조물.
- 제1항에 있어서, 상기 접착수지층이 (a) 82-92%의 유기용매, (b) 7-17%의 비닐수지, (c) 0.25-1%의 프탈레이트가소제 및 (d) 0.25-1%의 평준화제로 구성된 접착수지로부터 형성된 것인, 다층구조물.
- 제1항에 있어서, 상기 접착수지층이 (a) 85-89%의 유기용매, (b) 9-13%의 비닐수지, (c) 0.25-1%의 프탈레이트가소제 및 (d) 0.25-1%의 평준화제로 구성된 접착수지로부터 형성된 것인, 다층구조물.
- 제1항에 있어서, 상기 다층구조물인 관형(tubular form)인 것인, 다층구조물.
- 도선 및, 그를 둘러싼, 상기 7항에 기재된 다층구조물로 구성된 전기도체.
- 제1항에 있어서, 접착수지층에서의 비닐수지(a)가 비닐클로라이드/비닐아세테이트/비닐알코올 삼원공중합체인 것인, 다층구조물.
- 제1항에 있어서, 접착수지층에서의 프탈레이트가소제(b)가 디-2-에틸헥실프탈레이트인 것인, 다층구조물.
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