KR960004386A

KR960004386A - 사이클로올레핀 공중합체 및 이의 제조방법

Info

Publication number: KR960004386A
Application number: KR1019950022204A
Authority: KR
Inventors: 오잔 프랑크; 쿨페 위르겐; 크로이더 빌리
Original assignee: 아울미히, 슈벵크; 훽스트 아크티엔게젤샤프트; 유키다 시게노리; 미쓰이세키유 가가쿠고교가부시키가이샤
Priority date: 1994-07-26
Filing date: 1995-07-26
Publication date: 1996-02-23
Also published as: JPH08183817A; AU714457B2; DE4426398A1; AU2508095A; TW336940B; CN1122342A; EP0694568A3; EP0694568A2; CA2154644A1; US20020137863A1

Abstract

본 발명은 하나 이상의 환식 올레핀 중합화단위(A); 필요할 경우, 하나 이상의 비사이클릭 올레핀 중합화단위(B), 및 사이클릭 올레핀으로부터 유도되고 사이클릭 올레핀의 환원자에 직접 결합된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하는 작용성화된 구조단위 a), 사이클릭 또는 비사이클릭 올레핀으로부터 유도되고, 동일한 탄소 원자에 결합된 2개의 헤테로원자를 함유하는 하나 이상의 원자 그룹을 함유하는 작용성화된 구조 단위 b), 사이클릭 또는 비사이클릭 올레핀으로부터 유도되고, 하나 이상의 알데히드 그룹을 함유하는 작용성화된 구조 단위 c)및 사이클릭 또는 비사이클릭 올레핀으로부터 유도되고, 질소 원자가 이중결합을 통해 탄소 원자에 결합된 하나 이상의 원자 그룹을 함유하는 작용성화된 구조 단위 d)(이때, 작용성화된 구조 단위가 사이클릭 올레핀으로부터 유도되는 경우, 당해 작용성화된 사이클릭 구조 단위의 정확하게 상호 인접한 2개의 탄소 원자를 기본 중합체 쇄내에 혼입된다)중에서 선택된 하나 이상의 구조단위를 포함하는 중합화 단위(C)를 포함하는, 용액점도(eta)(135℃의 데칼린중에서 DIN 53 728에 따라 측정함)가 0.25dl/g 이상인 사이클로 올레핀 공중합체에 관한 것이다. 당해 사이클로올레핀 공중합체는 피복물질 또는 접착 촉진제로서 사용하기에 적합하다.

Description

사이클로올레핀 공중합체 및 이의 제조방법

본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims

하나 이상의 환식 올레핀 중합단위(A); 필요할 경우, 하나 이상의 비사이클릭 올레핀 중합화단위(B) 및 사이클릭 올레핀으로부터 유도되고 사이클릭 올레핀의 환원자에 직접 결합된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하는 작용성화된 구조단위 a), 사이클릭 또는 비사이클릭 올레핀으로부터 유도되고, 동일한 탄소 원자에 결합된 2개의 헤테로원자를 함유하는 하나 이상의 원자 그룹을 함유하는 작용성화된 구조 단위 b), 사이클릭 또는 비사이클릭 올레핀으로부터 유도되고, 하나 이상의 알데히드 그룹을 함유하는 작용성화된 구조 단위 c)및 사이클릭 또는 비사이클릭 올레핀으로부터 유도되고, 질소 원자가 이중결합을 통해 탄소 원자에 결합된 하나 이상의 원자 그룹을 함유하는 작용성화된 구조 단위 d)(이때, 작용성화된 구조 단위가 사이클릭 올레핀으로부터 유도되는 경우, 당해 작용성화된 사이클릭 구조 단위의 정확하게 상호 인접한 2개의 탄소 원자를 기본 중합체 쇄내에 혼입된다)중에서 선택된 하나 이상의 구조단위를 포함하는 중합화 단위(C)를 포함하는, 용액점도(eta)(135℃의 데칼린중에서 DIN 53 728에 따라 측정함)가 0.25dl/g 이상인 사이클로 올레핀 공중합체.
제1항에 있어서, 하나 이상의 사이클로올레핀 중합화 단위(A)0.1 내지 99.89중량%, 하나 이상의 비사이클릭 올레핀 중합화단위(B) 0 내지 80중량% 및 하나 이상의 작용성화된 구조 단위를 함유하는 중합화단위 0.01 내지 50중량%(사이클로올레핀 공중합체의 총 중량기준)를 포함하는 사이클로올레핀 공중합체.
제1항 또는 제2항에 있어서, 중합화단위(A)가 일반식 (Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ),(Ⅴ),(Ⅵ) 및 (Ⅶ)의 화합물중 하나 이상으로부터 유도되는 사이클로올레핀 공중합체.

상기 식에서, R¹,R²,R3,R⁴,R⁵,R⁶,R⁷및 R⁸은 동일하거나 상이하며, 수소원자 또는 C₁-C₃₀탄화수소 라디칼(예: C₁-C₈-알킬 그룹 또는 C₆-C₁₄-아릴 그룹)이고, 상이한 일반식중의 동일한 라디칼은 다른 의미를 가질 수 있으며, n은 2 내지 10의 수이다.
제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합화 단위(B)가 탄소수 2 내지 20의 α-올레핀으로부터 유도되는 사이클로올레핀 공중합체.
제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합화 단위(C)가 일반식(ⅩⅣ), (ⅩⅤ), (ⅩⅧ) 및 (ⅩⅨ)의 화합물중에서 선택된 하나 이상의 화합물로부터 유도되는 사이클로올레핀 공중합체.

상기 식에서 R²³는 카보닐 그룹,하이드록시이미노메틸 그룹, 하이드라조노메틸 그룹 또는 세미카바조노메틸 그룹이고, R¹⁶,R¹⁷,R¹⁸,R¹⁹,R²⁰및 R²¹는 동일하거나 상이하며, 상이한 일반식 중의 동일한 라디칼은 다른 의미를 가질수 있고, 수소, C₁-C₃₀탄화수소 라티칼, 1급, 2급 또는 3급 아미노 그룹, 치환되거나 치환되지 않은 암모늄 그룹, 하이드록실 그룹, 알킬옥시 그룹, 아릴옥시 그룹, 아르알킬옥시 그룹 또는 그룹 -(X)_P-Y(여기서, X는 측쇄화되거나 측쇄화되지 않은 C₂-C₂₀-알킬렌 그룹 또는 측쇄화되거나 측쇄화되지 않은 C₈-C₂₀-아릴알킬렌 그룹이고, p는 0 또는 1이며, Y는 카르복실 그룹, 알킬옥시카보닐 그룹, 카바모일 그룹, 모노- 또는 비스알킬카바모일 그룹, 클로로포르밀 그룹, 아실옥시카바모닐 그룹, 티오카복시 그룹, 알킬티오카보닐 그룹, 포르밀 그룹, 알킬포르밀 그룹, 하이드록시비스(알킬옥시)메틸 그룹, 트리스(알킬옥시)메틸 그룹, 하이드록시이미노메틸 그룹, 하이드라조노메틸 그룹 또는 세미카바조노메틸 그룹이다)이며, 단 일반식(ⅩⅣ), (ⅩⅧ)에서 라디칼 R¹⁶,R¹⁷,R¹⁸,R¹⁹,R²⁰또는 R²¹중의 하나 이상 및 일반식(ⅩⅤ), (ⅩⅧ) (ⅩⅨ)에서 라디칼 R¹⁶,R¹⁷,R¹⁸,R¹⁹,R²⁰및 R²¹중의 2개 이상은 그룹 -(X)_P-Y, 1급, 2급, 3급 아미노 그룹, 치환되거나 치환되지 않은 암모늄 그룹, 하이드록실 그룹, 알킬옥시 그룹, 아릴옥시 그룹 또는 아르알킬옥시 그룹이고 일반식(ⅩⅧ)에서는 라디칼 R¹⁶,R¹⁷,R¹⁸,R¹⁹,R²⁰및 R²¹은 어느 것도 그룹 -(X)_P-Y, 1급, 2급, 3급 아미노 그룹, 치환되거나 치환되지 않은 암모늄 그룹, 하이드록실 그룹, 알킬옥시 그룹, 아릴옥시 그룹 또는 아르알킬옥시 그룹을 나타내지 않으며, 이때 일반식(ⅩⅤ) 및 (ⅩⅥ)에서 R²⁰또는 R²¹이 그룹 -(X)_P-Y인 경우 p는 0이며, 일반식(ⅩⅨ)에서 R²⁰및 R²¹은 수소 또는 C₁-C₃₀탄화수소 라티칼이 아니다.
제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합화 단위(C)가, R²²는 카보닐 그룹이고, R¹⁶,R¹⁷,R¹⁸,R¹⁹,R²⁰및 R²¹은 동일하거나 상이하며 상이한 일반식중의 동일한 라디칼은 다른 의미를 가질 수 있고 1급, 2급 또는 이마노 그룹, 하이드록실 그룹 또는 그룹 -(X)_P-Y(여기서, X는 측쇄화되거나 측쇄화되지 않는 C₂-C₂₀-알킬렌 그룹 또는 측쇄화되거나 측쇄화되지 않은 C₈-C₂₀-아릴알킬렌 그룹이고, p는 0 또는 1이며, Y는 카보닐 그룹 또는 포르밀 그룹이다)이며, 단 일반식(ⅩⅣ) 및 (ⅩⅧ)에서 라디칼 R¹⁶,R¹⁷,R¹⁸,R¹⁹,R²⁰또는 R²¹중의 하나 이상 및 일반식(ⅩⅤ), (ⅩⅥ) 및 (ⅩⅨ)에서 라디칼 R¹⁶,R¹⁷,R¹⁸,R¹⁹,R²⁰또는 R²¹중의 2개 이상은 1급, 2급 또는 3급 아미노 그룹, 하이드록실 그룹 또는 그룹 -(X)_P-Y이고, 일반식(ⅩⅦ)에서 라디칼 R¹⁶,R¹⁷,R¹⁸,R¹⁹,R²⁰및 R²¹은 어느 것도 1급,2급 또는 3급 아미노 그룹, 하이드록실 그룹 또는 그룹 -(X)_P-Y를 나타내지 않으며, 일반식(ⅩⅤ) 및 (ⅩⅥ)에서 의 R²⁰또는 R²¹이 그룹 -(X)_P-Y인 경우 p는 0인 일반식(ⅩⅣ),(ⅩⅨ)의 화합물로부터 유도되는 사이클로올레핀 공중합체.
이중 결합을 함유하는 사이클로올레핀 공중합체를 불활성 용매속에서 오존과 반응시킴을 포함하여, 하나 이상의 환식 올레핀 중합화 단위(A); 필요한 경우 하나 이상의 비환식 올레핀의 중합화 단위(B); 및 환식 올레핀으로부터 유도되고 환식 올레핀의 환원자에 직접 결합된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는 작용성화된 구조단위 a),사이클릭 또는 비사이클릭 올레핀으로부터 유도되고, 동일한 탄소 원자에 결합된 2개의 헤테로원자를 함유하는 하나 이상의 원자 그룹을 함유하는 작용성화된 구조 단위 b),사이클릭 또는 비사이클릭 올레핀으로부터 유도되고, 하나 이상의 알데히드 그룹을 함유하는 작용성화된 구조 단위 c)및 사이클릭 또는 비사이클릭 올레핀으로부터 유도되고, 질소 원자가 이중결합을 통해 탄소 원자에 결합된 하나 이상의 원자 그룹을 함유하는 작용성화된 구조 단위 d)(이때, 작용성화된 구조 단위가 사이클릭 올레핀으로부터 유도되는 경우, 당해 작용성화된 사이클릭 구조 단위의 정확하게 상호 인접한 2개의 탄소 원자를 기본 중합체 쇄내에 혼입된다)중에서 선택된 하나 이상의 구조단위를 포함하는 중합화 단위(C)를 포함하는, 용액점도(eta)(135℃의 데칼린중에서 DIN 53 728에 따라 측정함)가 0.25dl/g 이상인 사이클로 올레핀 공중합체를 제조하는 방법.
제7항에 있어서, 이중결합-함유 사이클로올레핀 공중합체가, 일반식(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ),(Ⅴ),(Ⅵ) 또는 (Ⅶ)의 사이클로올레핀 중합단위 0.1 내지 99.9중량%, 하나 이상의 비사이클릭 모노올레핀 중합화단위 0 내지 80중량% 및 하나 이상의 이중결합을 포함하는 올레핀 하나 이상의 바람직하게는 일반식(Ⅷ),(Ⅸ),(Ⅹ),(ⅩⅠ),(ⅩⅡ) 및 (ⅩⅢ)의 올레핀중에서 선택된 하나 이상의 중합화단위 0 내지 99.9중량%(사이클로올레핀 공중합체의 총 중량 기준)를 포함하는 방법.

상기 식에서, R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,R⁶,R⁷및 R⁸은 동일하거나 상이하며, 각각 수소원자 또는 C₁-C₃₀탄화수소 라디칼(예:C1-C₈-알킬 그룹 또는 C₆-C₁₄-아릴 그룹)이고, 상이한 일반식중에서 동일한 라디칼은 다른 의미를 가질 수 있으며, R⁹,R¹⁰,R¹¹,R¹²,R¹³,R¹⁴및 R¹⁵는 동일하거나 상이하며, 각각 수소원자 또는 C₁-C₃₀탄화수소 라디칼(예:C₁-C₈-알킬 그룹 또는 C₆-C₁₄-아릴 그룹, C₂-C₂₀-알케닐 그룹 또는 C₈-C₂₀-아릴알케닐 그룹)이고, 이때 상이한 일반식중의 동일한 라디칼은 다른 의미를 가질 수 있으며, 일반식(Ⅸ) 및 (Ⅹ)중의 R⁹및 R¹⁰은 수소원자 또는 C₁-C₃₀탄화수소 라디칼(예:C₁-C₈-알킬 그룹 또는 C₆-C₁₄-아릴 그룹)이고, 일반식(Ⅷ)중의 라디칼 R⁹,R¹⁰,R¹¹,R¹²,R¹³및 R¹⁴중의 하나 이상의 알케닐 그룹이며, 일반식(ⅩⅡ)중에서 라디칼 R⁹,R¹⁰,R¹¹및 R¹²중의 하나 이상은 알케닐 그룹이고, m은 0 내지 10의 수이며, n은 일반식(Ⅶ)의 경우에는, 2 내지 10의 수이고, 일반식(ⅩⅢ)의 경우에는 0 내지 10의 수이며, 1은 0 내지 10의 수이되, 1과 n이 모두 0일 수는 없다.
제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에서 청구된 사이클로올레핀 공중합체 하나 이상 및 필요한 경우, 하나 이상의 결합체, 통상적인 페인트 첨가제, 안료 및/또는 충전제를 포함하는 피복물질.
제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에서 청구된 하나 이상의 사이클로올레핀 공중합체를 포함하는 접착 촉진제.

※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.