KR950703406A - 중합체 카르보닐화 촉매 시스템(Polymeric carbonylation catalyst system) - Google Patents

중합체 카르보닐화 촉매 시스템(Polymeric carbonylation catalyst system) Download PDF

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Abstract

메탄올을 아세트산, 아세트산 무수물 또는 모두로 카르보닐화하는데 유용한 카르보닐화 촉매가 로듐종을 지지하는 돌출된 피롤리돈 기를 함유하는 중합체 지지체로 구성된다. 적어도 150℃의 카르보닐화 온도를 견딜 수 있는 다른 중합체 지지체는 500ppm 이상의 반응 매질내 로듐 수준이 의도되는 카르보닐화 반응에 대해 공개된다.

Description

중합체 카르보닐화 촉매 시스템(Polymeric carbonylation catalyst system)
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (40)

  1. 로듐 종을 지지하는 돌출된 필로리돈 기를 지닌 중합체로 구성된, 카르보닐화에 사용하기 위한 촉매.
  2. 제1항에 있어서, 상기 중합체가 고체인 촉매.
  3. 제1 또는 제2항에 있어서, 상기 중합체가 비닐피롤리돈으로부터 유도되는 촉매.
  4. 제2항에 있어서, 상기 중합체가 가교된 폴리비닐피롤리돈인 촉매.
  5. 제1 또는 제2항에 있어서, 상기 중합체가 상기 로듐 종을 지지하는 피롤리돈 기로 구성되는 촉매.
  6. 제5항에 있어서, 상기 피롤리돈 기가 상기 피롤리돈 기와 복합체를 형성하는 로듐 및 요오드화 알킬을 함유하는 촉매.
  7. 비닐 기본구조로부터 떠러져 돌출된 디아릴 또는 디알킬 포스핀지. 알킬 또는 아릴 설파이드기 또는 알킬 또는 아릴 설폭시드기를 가지는 중합체로 구성되고, 이때 상기 돌출된 기가 로듐 종을 차지하고, 상기 중합체가 적어도 150℃의 온도에서 안정한, 카르보닐화에 사용하기 위한 촉매.
  8. 제7항에 있어서, 상기 중합체가 고체인 촉매.
  9. 제7 또는 8항에 있어서, 상기 돌출된 기는 요오드화 아킬 및 로듐 종과 복합체를 형성하는 촉매.
  10. 제7 또는 8항에 있어서, 상기 돌출된 기는 알킬 또는 디알킬포스핀인 촉매
  11. 제7 또는 8항에 있어서, 상기 돌출된 기는 알킬 또는 아릴 설파이드인 촉매.
  12. 제7 또는 8항에 있어서, 상기 돌출된 기는 알킬 또는 아릴 설폭시드인 촉매.
  13. 로듐 촉매 및 요오드화물 촉진제를 함유하는 반응 매질내 카르보닐화 조건하에 카르록실산, 상기 무수물 또는 상기 카르복실산 및 상기 무수물의 공생성물로 구성되는 생성물로 알콜, 에테르 또는 에스테르를 카르보닐화하는 방법에 있어서, 로듐 종을 지지하는 돌출된 피롤리돈기를 함유하는 중합체를 상기 로듐 촉매로 사용하는 것으로 구성되는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 중합체가 고체인 방법.
  15. 제13 또는 14항에 있어서, 상기 중합체가 비닐피롤리돈으로부터 구성되는 방법.
  16. 제14항에 있어서, 상기 중합체가 디비닐벤젠으로 가교된 폴리비닐피롤리돈인 방법.
  17. 제13 또는 14항에 있어서, 상기 중합체가 상기 로듐 종을 지지하는 피롤리돈 기로 구성되는 방법.
  18. 제17항에 있어서, 상기 피롤리돈 기가 요오드화 알킬 및 상기 피롤리돈 기와 복합체를 형성하는 로듐 종을 함유하는 방법.
  19. 제13항에 있어서, 상기 알코올이 메탄올이고, 상기 에스테르가 아세트산 메틸이고, 상기 생성물이 아세트산, 아세트산 무수물 또는 아세트산 및 아세트산 무수물의 공 생성물로 구성되는 방법.
  20. 제13항에 있어서, 상기 요오드화물 촉진제가 요오드화 알킬로 구성되는 방법.
  21. 제20항에 있어서, 상기 요오드화 알킬 촉진제가 요오드화 메틸인 방법.
  22. 제13항에 있어서, 상기 반응 매질이 14중량% 미만의 유효량의 물 및 상기 요오드화물 촉진제와 상이한 요오드화염의 0-10중량% 미만과 동일 몰랄 농도의 요오드화 리튬을 함유하는 방법.
  23. 제22항에 있어서, 상기 요오드화 염이 요오드화 리튬인 방법.
  24. 제22항에 있어서, 상기 반응 매질이 0%의 상기 요오드화 염을 함유하는 방법.
  25. 제13항에 있어서, 상기 반응 매질 500ppm 이상의 로듐을 함유하는 방법.
  26. 제25항에 있어서, 상기 반응 매질 900ppm 이상의 로듐을 함유하는 방법.
  27. 제26항에 있어서, 상기 반응 매질 1000-5000ppm의 로듐을 함유하는 방법.
  28. 알콜, 에테르 또는 에스테르를0-14% 이하의 물, 로듐 촉매 및 요오드화물 촉진제로 구성된 반응 매질내 카르보닐화 조건하에 카르복실산, 상기 무수물 또는 상기 카르복실산 및 상기 무수물의 공생성물로 구성되는 생성물로 카르보닐화하는 바업에 있어서, 상기 요오드화물 촉진제 및 로듐을 지지하는 기를 함유하는 중합체를 상기 로듐 촉매로 사용하는 것을 포함하는 방법.
  29. 제28항에 있어서, 부가로 상기 반응 매질이 상기 촉진제 이외의 요오드화염의 0-10중량% 미만과 동일 몰랄 농도의 요오드화 리튬을 포함하는 방법.
  30. 제28항에 있어서, 상기 반응 매질내 존재하는 물의 양이12 중량%를 초과하지 않는 방법.
  31. 제28항에 있어서, 상기 중합체가 적어도 150℃의 온도에서 안정한 방법.
  32. 제28항에 있어서, 상기 중합체가 상기 반응 매질과 균질인 액체, 상기 반응 매질에 대한 균질인 액체 또는 고체인 방법.
  33. 제32항에 있어서, 상기 중합체가 고체인 방법.
  34. 제32항에 있어서, 상기 촉매가 상기 액체 또는 상기 고체 중합체로 구성딘 비균질 촉매 및 균질로듐 촉매의 혼합물로 구성되는 방법.
  35. 알콜, 에테르 또는 에스테롤 로듐 촉매 및 요오드화물 촉진제로 구성된 반응 매질내 카르보닐화 조건하에 카르복실산, 상기 무수물 또는 상기 칼복실산 및 상기 무수물의 공생성물로 구성되는 생성물로 카르보닐화하는 방법에 있어서, 상기 요오드화물 촉진제 및 로듐을 지지하는 군을 포함하는 중합체를 상기 로듐 촉매로서 사용하는 것으로 구성되고, 이때, 상기 중합체는 적어도 150℃의 온도를 포함하는 상기 카르보닐화 조건에서 안정하고, 상기 반응 매질이500ppm 이상의 상기 로듐으로 구성되는 방법.
  36. 제35항에 있어서, 상기 반응 매질이 900ppm 이상의 로듐으로 구성되는 방법.
  37. 제36항에 있어서, 1000-5000ppm의 로듐으로 구성되는 방법.
  38. 제35항에 잇어서, 상기 중합체는 적어도 150℃의 온도에서 안정한 방법.
  39. 제35항에 있어서, 상기 중합체가 상기 반응 매질과 균질인 액체, 상기 반응 매질에 대해 비균질인 액체 또는 고체인 방법.
  40. 제35항에 있어서, 상기 중합체가 고체인 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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