KR950012720B1 - 광경화성 및 열경화성 폴리비닐 부티랄 수지 - Google Patents

광경화성 및 열경화성 폴리비닐 부티랄 수지 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

광경화성 및 열경화성 폴리비닐 부티랄 수지
본 발명은 광경화성 및 열경화성 폴리비닐 부티랄 수지 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
폴리비닐 부티랄 수지는 공지 합성 플라스틱 물질의 부류에 속하며, 열가소성 및 열경화성 수지 둘다로서 이용 가능성, 각종 유기 용매 중의 용해성, 금속, 플라스틱 및 유리상 물질에의 접착성, 내충격성 및 인장강도 등과 같은 높은 기계적 강도 등의, 그들의 두드러지게 유일한 특성으로 인해 현대 산업에서 널리 사용되고 있다. 따라서, 폴리비닐 부티랄 수지는 예를 들어 인쇄 회로 기판용 접착제, 세라믹 재료용 결합제 및 코우팅 재료, 뿐만 아니라 필름 등의 형태로 적층 방샤터 유리(Iaminate shatter-proof glass)의 층간층으로서 종래부터 사용되어 왔다.
그러나, 상술한 폴리비닐 부티랄 수지의 다방면의 활용성에도 불구하고, 그들의 적용에는 몇가지 어려움이 있다. 예를 들면, 상술한 각종 제제에서 유기 용매의 사용은 (1) 작업 환경에서 건강 관리 및 적용 후 증발에 의하여 생성물에서 유기 용매를 완전히 제거시키는 필요성으로 인한 복잡한 공정에 관한 심각한 문제점, (2) 형상품의 내용매성의 저하, 및 (3) 고고형분 용액의 높은 정도로 인한 문제점을 수반한다.
더 나아가서, 적층 방샤터 유리의 층간층으로서 폴리비닐 부티랄 수지의 사용에는, 폴리비닐 부티랄 수지의 필름을 미리 형상화시켜야 하며 이어서 2개의 유리판 사이에 필름을 샌드위치시키는 공정을 해야하기 때문에 제조 비용을 필수적으로 증가시키는 완전 품질 관리로써만 제조될 수 있어 여전히 몇가지 문제점이 있다. 또한, 상기 적층 유리는 내열성에 관하여 반드시 만족스러운 것은 아니다.
당 업계에서 폴리비닐 부티랄 수지를 산업에서 사용하는 상술한 문제점들의 단점에서, 본 발명자들은 광범위한 연구를 수행하고, 종래의 폴리비닐 부티랄 수지의 변성체로서 신규의 개량된 폴리비닐 부티랄 수지를 제공하는 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 본 발명의 변성 폴리비닐 부티랄 수지는 종래의 폴리비닐 부티랄 수지중의 부위들에 더하여 N-메틸올아크릴 아미드 비닐 에테르기의 부위로 구성된 중합체이다. 중합체 구조에 포함된 상기 특징적인 부위로 인하여, 본 발명의 폴리비닐 부티랄 수지에는 광경화성 및 열경화성이 부여된다.
즉, 본 발명의 변성 폴리비닐 부티랄 수기는 선행기술에서는 알려지지 않은 신규 중합체이며 하기식으로 표시된다.
Figure kpo00001
상기식에서, p, q, r 및 z는 각각 양수이다. 특히, 본 발명의 변성 폴리비닐 부티랄 수지는 상기 일반식에서 첨자 p, q, r 및 z가 p/(p+q+r+z)는 0.01∼0.44의 범위이고, q/(p+q+r+z)는 0.55∼0.72의 범위이고, r/(p+q+r+z)은 0.08이하이며 및 z/(p+q+r+z)는 0.01∼0.44의 범위인 관계를 만족할때 유용하다.
상술한 바처럼, 본 발명의 신규 폴리비닐 부티랄 중합체는 4가지 유형의 단량체 부위로 구성되어 있는데, 즉, 식 [-CH2-CH-OH)-]의 비닐 알코올 부위, 식 [
Figure kpo00002
]의 비닐 부티랄 부위, 식 [-CH2-CH(O-CO-CH3)-]의 비닐 아세테이트 부위 및 식 [-CH2-CH(O-CH2-NH-CO-CH=CH2)-]의 에틸렌계 불포화 N-메틸올아크릴아미드 비닐 에테르 부위이다. 중합체중의 이들 4가지유형의 부위의 상대 분획이 상술한 식에서 청자 p, q, r 및 z의 상관 관계로 주어지는 것이 바람직하다. 앞의 3가지 유형의 단량체성 부위들은 선행 기술의 폴리비닐 부티랄 수지에서 관습적이며, 반면에 네번째 부위는 본 발명의 중합체의 특징적인 것이다.
비닐 알코올, 비닐 부티랄 및 비닐 아세테이트 부위들중의 하나 또는 그 이상이 상술한 범위 밖의 분획으로 중합체에 함유되어 있을 때에는 중합체는 폴리비닐 부티랄 수지의 특징적인 성질을 더이상 나타내지 않는다. 불포화 부위의 상대 분획이 0.01보다 작을 때에는, 중합체에는 충분히 높은 광경화성 및 열경화성이 부여될 수 없다. 그의 분휙이 0.44 이상일 때에는, 품질에 어떠한 추가되는 유리한 효과도 없이 제조 비용이 증가될 뿐만 아니라 중합체는 폴리비닐 부티랄 수지로서의 특징적인 성질을 상실한다.
본 발명의 신규 폴리비닐 부티랄 수지는 하기 기재된 방법에 의하여 제조될 수 있다. 즉, 종래의 폴리비닐 부티랄 수지 생성물은 대개로는 N-메틸올 아크릴아미드와 반응되어 에틸렌계 불포화 부위를 도입시킬 출발 물질로서 사용된다. 종래의 폴리비닐 부티랄 생성물은 N-메틸올 아크릴아미드와 반응하는 폴리비닐알코올 부위를 30 내지 40몰%로 함유함을 주목한다. N-메틸올 아크릴아미드는 몇몇 중합체에서 히드록시기와 반응성을 가지는 화합물이다. 예를 들면, 미합중국 특허 제 4,490,516 및 4,557,951호에는, N-메틸올 아크릴아미드와 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트와 같은 셀룰로오스 에스테르와의 축합 반응에 의하여 중합체의 히드록시기 중의 수소 원자를 식 -CH2-NH-CO-CH=CH2의 기로 대치시켜 수득된 셀룰로오스 에스테르 유도체가 개시되어 있다.
출발 물질로서 폴리비닐 부티랄 및 N-메틸올 아크릴아미드 사이의 반응을 실시함에 있어서, 이들 성분들을 물, 또는 알코올 및 케톤에서 선택되는 유기 용매, 또한 이들의 혼합물과 같은 반응 매질 중에, 촉매 및 중합 개시제 등과 함께 용해 또는 분산시킨다. 반응 혼합물을 반응을 행하기에 충분한 적절히 상승된 반응 온도에서 충분히 긴 시간 동안 유지시켜 교반 및 반죽하면서 반응물 사이의 반응을 원하는 정도로 만든다. 그렇게 수득된 변성 폴리비닐 부티랄을 후술될 적절한 후처리 후에 최종 생성물로 처리한다.
본 방법에서 사용되는 폴리비닐 부티랄 수지는 다른 유형의 아세탈기를 소량으로 더 함유할 수 있는데, 이들에는 부티랄기를 부분적으로 대신하는 벤잘기와 같은 방향족 아세탈기 및 포르말, 프로피오날, 발레랄, 카프랄 및 카프릴랄기와 같은 부티랄기 이외의 지방족 아세탈기가 있다. 폴리비닐 부티랄 수지중의 비닐 알코올 부위는, 올레핀류(예. 에틸렌, 프로필렌 및 부틸렌 등), 불포화 카르복실산류(예. 아크릴산 등) 및 그들의 알칼리 금속염류, 아크릴아미드, N,N-디메틸 아크릴아미드, 알킬 비닐 에테르류 및 술폰산-함유단량체류(예. 2-아크릴아미드-2-메틸프로판 술폰산 등) 및 그들의 알칼리염과 같은 각종 공만량체의 공중합반응에 의하여 도입되는 다른 유형의 단량체성 부위로 부분적으로 대체될 수 있다.
산 촉매는 인산, 염산, p-톨루엔 술폰산, 암모늄 클로라이드, 시트르산 및 타르타르산 등으로부터 선택된다. 중합 금지제는 히드로퀴논, 히드로퀴논 메틸 에스테르 및 p-벤조퀴논 등으로부터 선택된다. 이들 성분들의 선택은 사용되는 용매 중에서의 용해도를 고려해야 한다.
다른 방식으로는, 본 발명의 변성 폴리비닐 부티랄운 후술된 방법에 의하여 제조될 수 있다. 즉, 변성 폴리비닐 부티랄은 예를 들어, 미리 생성된 폴리비닐 부티랄 대신에 이들 변성된 반응물들을 동시에 반응 혼합물에 첨가함으로써 부티르알데히드와의 아세탈화 반응 및 N-메틸용 아크릴아미드와 폴리비닐 알코올 부위와의 축합 반응 둘다를 함께 행하는 방법, 및 비닐 알코올 부위를 N-메틸올 아크릴아미드와 부분적으로 반응시키고 이어서 나머지 비닐 알코올 부위를 부틸 알코올로서 아세틸화 반응시키는 방법 등에 의하여 제조할 수 있다.
그렇게 수득된 변성 폴리비닐 부티랄은 반응 혼합물에서 용매 및 기타 휘발성 물질들을 증발시켜 건조시키고, 그렇게 수득된 조질의 생성물을 적절한 용매로 세척하고 건조시키는 단계 등의 후처리를 이행시킬 따라서 정제 생성물로 전환될 수 있다. 경우에 따라서는 유기 용매중에 용해되어 있는 원료 폴리비닐 부티랄수지, N-메틸올 아크릴아미드, 산 촉매 및 중합 금지제 등을 함유하는 반응 혼합물을 가열 처리, 및 진공건조, 오븐 건조, 드럼 건조 및 스프레이 건조 등과 같은 건조 처리를 이행시켜 반응물의 반응 및 한 단계의 건조를 행한다. 변성 수지 생성물을 반응 매질인 유기 용매에 용해시켜 균일한 반응 혼합물을 형성시킬때에, 반응 매질인 유기 용매와는 자유로이 혼합하지만 수지에 대해서는 불량한 용매인 또다른 용매를 첨가함으로써 수지 생성물을 반응 혼합물에 침전시킨 다음, 여과 또는 원심 분리에 의하여 회수하고, 이어서 상술한 바와 같은 정제 처리할 수 있다.
본 발명에 따른 변성 폴리비닐 부티랄은, 상기 일반식에서 즉시 이해될 수 있는 바처럼, 종래의 폴리비닐 부티랄과 기본적으로 동일한 화학 구조를 가지고 있지만, 비닐 알코올 부위 중의 히드록실기의 수소 원자가 종래의 폴리비닐 부티랄 수지와 동일한 중합체 구조 및 결과적으로 동일한 성질을 갖는 중합체에 광경화성 및 열경화성을 부여하는 N-메틸올 아크릴 아미드에서 유도된 에틸렌계 불포화기로 부분적으로 대체되어 있다. 즉, 본 발명의 변성 폴리비닐 부티랄 수지는 감광제 또는 중합 개시제의 존재 하에 자외선 및 전자비임과 같은 화학선(actinic ray)으로 조사되거나 또는 가열함으로써 경화될 수 있다.
상기 기재된 특색으로 인하여, 본 발명의 생성물은, 중합 개시제의 도움으로 코우팅층을 광으로 조사시키거나 또는 열처리한 후에 내용매성, 접착력, 내열성 및 기계적 강도 등에 관하여 종래의 폴리비닐 부티랄수지를 적응시킬 수도 있는 접착제 및 코우팅 조성물 등의 개량, 광으로 조사시키고 이어서 수지를 필름에 겹치게 함에 의한 적층 방샤터 유리의 층간층 필름의 접착력, 내열성 및 기계적 강도의 개량, 및 본 발명의 수지를 혼가함으로써 광경화성 단량체 또는 올리고머를 함유하는 종래의 광경화성 수지 조성물의 접착력 및 인장 강도의 개량을 포항하는 각종 적용에 유리하다. 따라서, 본 발명의 변성 폴리비닐 부티랄 수지는 최근 발전하는 산업 분야에서 파아티클 보오드의 시일런트, 각종 플라스틱 재질의 물품위의 표면처리 도료 또는 경질 도료, 광섬유의 외장 또는 과학 재료, 각종 유형의 광학 렌즈용 접착제, 액정 디스플레이 유닛용 밀봉 또는 봉입제, 인쇄 회로 기판 위에 반도체 칩의 임시 부착제 등으로서 유망하게 유용한 물질이다. 또한 본 발명의 수지는 광경화성 코우팅 조성물, 잉크 및 접착제의 제형물에서 종래의 광경화성 수지의 유망한 대체물이다. 본 발명의 중합체 및 이것을 용해시킬 수 있는 광중합성 단량체의 혼합물은 증발에 의해 환경 오염에 책임이 있는 유기 용매의 사용을 수반하는 문제점 없이 광으로 조사시킴으로써 사용될 수 있다. 층간층을 갖는 적층 방샤터 유리의 제조시에는, 미리 형성시킨 폴리비닐 부티랄 수지의 층간층 필름을 사용하는 대신에, 본 발명의 중합체, 광중합성 단량체 및 광중합 개시제를 함유하는 액체 조성물을 사용하여 2개의 유리관 사이에 충전하고 광으로 조사시켜 경화된 중합체성 중간층을 제조함으로써 생산라인을 대폭 단순화시킬 수 있다.
상술한 적용의 여러 분야에서 본 발명의 중합체와 결합시겨 사용하는 중합 개시제는 벤조일 퍼옥시드, 벤질, 비아세틸 및 아조비스이소부티로니트릴 등과 같이 광경화성 수지를 함유하는 조성물에서 전통적으로 사용하는 것들에서 선택한다. 광경화성 수지 조성물에서 사용되는 광중합성 성분으로는 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 1,6-헥산디을 디아크릴레이트 및 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트 등과 같은 광중합성 단량체, 및 폴리 에스테르 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 폴리우레탄 아크릴레이트 및 폴리에테르 아크릴레이트 등과 같은 광경화성 올리고머를 들 수 있다.
본 발명은 하기 실시예를 사용하여 더욱 상세하게 설명할 것이지만, 이들은 본 발명의 범주를 어떠한 방식으로도 제한하지 않는다.
[실시예 1]
교반기를 장치한 반응 용기에 에틸 아세테이트 1ℓ를 도입하고 교반하면서 히드로퀴논 0.2g, 85% 인산 0.4g 및 N-메틸올 아크릴아미드 100g을 가하고 용해시켜 균일한 용액을 산출하였다. 그런 다음, 상기 제조된 용액에 부티랄 부위 63몰% 및 비닐 알코올 부위 35몰%를 함유하는 폴리비닐 부티랄 수지 62g[에스랙(Esrec) B BL-2, 세끼수이 가가꾸 회사(Sekisui Chemical Co.)의 제품]을 가하고 50℃에서 6시간 동안 반응시켰다. 반응 혼합물을 냉각 후에 물/에틸 알코올의 혼합물로 세척하고, 이어서 건조시켜 정제된 생성물 67g을 산출하였다. 각 유형의 단량체 부위들의 몰 분획을 분석한 결과는 다음과 같다 :
아세틸-함유 부위 2몰% : 부티랄-함유 부위 63몰% : 불포화기-함유 부위 22몰 : 및 히드록시-함유부위 13몰%.
[실시예 2]
교반기를 장치한 반응 용기에 에틸 아세테이트 1ℓ를 도입한 다음, 교반하면서 부티랄 부위 63몰% 및 비닐 알코올 부위 35몰%를 함유하는 폴리비닐 부티랄 수지 62g[에스렉 B BL-2, 세끼수이 가가꾸 회사의 제품을 가하고 용해시켜 균일 용액을 산출하였다. 그런 다음, 상기 제조된 용액에 히드로퀴논 메틸 에테르1g, 85% 인산 0.5g 및 N-메틸올 아크릴아미드 100g을 가하고 50℃에서 4시간 동안 반응시켰다. 냉각시킨 후에, 아세톤 0.5ℓ를 가하여 반응 혼합물을 희석한 다음, 거기에 물을 소량으로 교반하면서 가하여 조질의 생성물을 침전시키고, 물 및 물/에틸 알코올의 혼합물로 차례로 세척함으로써 정제하여 정제된 생성물 66g을 산출하였다. 각 유형의 단량체 부위들의 몰 분획을 분석한 결과는 다음과 같다 :
아세틸-함유 부위 1.5몰% : 부티랄-함유 부위 64몰% ; 불포화기-함유 부위 25물 : 및 히드록시-함유 부위 9.5몰%.
[실시예 3]
비이커에 함유된 정제수 1ℓ에 85% 인산 2.0g, 히드로퀴논 메틸 에테르 6g 및 N-메틸올 아크릴아미드 300g을 용해시킴으로써 수용액을 제조하였다. 수용액을 진탕 하에 부티랄 부위 65몰% 및 비닐 알코올 부위 33몰%를 함유하는 폴리비닐 부티랄 수지 1000g[에스렉 B BL-2, 세끼수이 가가꾸 회사의 제품]과 혼합시켜 슬러리를 산출하였다. 그렇게 제조된 슬러리를 여액 800g이 여과기에서 배출될 때까지 여과시켰다. 알루미늄계 상자를 나머지 여과 케이크로 명령하게 충전시키고, 이것을 건조 오븐 중에서 50℃에서 10시간동안 가열하였다. 그렇게 수득된 조질의 생성물을 냉각시키고 물 및 물/에틸 알코올의 혼합물로 차례로 세척하고, 이어서 건조시켜 정제된 생성물 955g을 산출하였다. 각 유형의 단량체 부위를의 몰 분획을 분석한 결과는 다음과 같다 :
아세틸-함유 부위 5몰% : 부티랄-함유 부위 71몰% : 불포화기-함유 부위 10몰 : 및 히드록시-함유부위 14몰%.
[실시예 4]
실시예 1∼3에서 수둑된 변성 폴리비닐 부티랄 중합체중의 하나 10g 및 벤질 0.3g을 아세톤 10g에 용해시켜 용액들을 각각 제조하였다. 용액을 유리판 위에 캐스팅시키고 실온에서 그의 양 약 반이 증발될 때까지 용매를 증발시켜 두께 50μm의 각 중합체의 반건조된 필름을 제조하였다. 필름을 80와트/cm 파워 입력의 고압 수은 램프 4cm 아래에서 5m/분의 주행 속도로 자외선으로 10회 반복하여 조사시켰다. 그렇게 UV-조사된 필름 5g을 아세톤 300g중에 실온에서 1시간 동안 침지시키고 필름의 불용분(%)을 불용해 필름의 중량을 제어 결정하여 실시예 1,2 및 3에서 수득된 변성 중합체로부터 제조된 필름에 대하여 각각 85%, 91% 및 80%의 결과를 산출하였다.
[실시예 5]
실시예 1,2 및 3에서 수득된 변성 폴리비닐 부티랄 중합체의 두께 100μm의 필름들은, 벤젠 및 아세톤의 7 : 3 혼합물 20g중에 용해시킨 중합체 10g 및 벤조일 퍼옥시드 0.3g의 용액을 유리판 위에 캐스팅하고, 이어서 100℃에서 5시간 동안 건조시킴으로써 각각 제조되었다. 필름을 실시예 4에서와 동일한 방식으로 불용성 분획을 측정하여 실시예 1,2 및 3에서 수득된 변성 중합체로부터 제조된 필름에 대하여 각각 90%,95% 및 86%의 결과를 산출하였다.

Claims (3)

  1. 에틸렌계 불포화 부위를 함유하며 광경화성 및 열경화성을 가지는 하기 일반식의 변성 폴리비닐 부티랄 중합체.
    Figure kpo00003
    [상기식에서, p, q, r 및 z는 각각 양수이다.]
  2. 제 1 항에 있어서, p, q, r 및 z가 p/(p+q+r+z)는 0.01∼0.44의 범위이고, q/(p+q+r+z)는 0.55∼0.72의 범위이고, r/(p+q+r+z)은 0.08이하이며 및 z/(p+q+r+z)는 0.01∼0.44의 범위인 관계를 만족하는 양의 정수인 변성 폴리비닐 부티랄 중합체.
  3. 비닐 알코올 부위를 함유하는 폴리비닐 부티랄 중합체를 산 촉매의 존재하에 N-메틸올 아크릴아미드와 반응시킴을 특징으로 하는 제 1 항에 청구된 바의 에틸렌계 불포화 부위를 함유하며 광경화성 및 열경화성을 가지는 변성 폴리비닐 부티랄 중합체의 제조 방법.
KR1019890008660A 1988-06-24 1989-06-22 광경화성 및 열경화성 폴리비닐 부티랄 수지 KR950012720B1 (ko)

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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5026771A (en) * 1989-08-03 1991-06-25 Monsanto Company Coating compositions containing ethylenically unsaturated carbamates
DE69414921T3 (de) * 1993-06-29 2004-04-15 Hewlett-Packard Co. (N.D.Ges.D.Staates Delaware), Palo Alto Vernetztes Polyvinylbutyral Bindemittel für organische Photoleiter
JP5503144B2 (ja) * 2007-04-11 2014-05-28 積水化学工業株式会社 セラミック成型体の製造方法
WO2008126921A1 (ja) * 2007-04-11 2008-10-23 Sekisui Chemical Co., Ltd. 架橋ポリビニルアセタール樹脂の製造方法及び架橋ポリビニルアセタール樹脂
JP5308839B2 (ja) * 2009-01-21 2013-10-09 積水化学工業株式会社 ポリビニルアセタール樹脂多孔質体の製造方法
US10294672B2 (en) * 2010-04-26 2019-05-21 Guardian Glass, LLC Multifunctional photovoltaic skylight with dynamic solar heat gain coefficient and/or methods of making the same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2464717A (en) * 1945-12-28 1949-03-15 Resistofiex Corp Polyvinyl alcohol, furfural, form-amide reaction product
US3647756A (en) * 1968-03-14 1972-03-07 Kurashiki Rayon Co Process for the preparation of graft copolymers of acetalized polyvinyl alcohol with methyl methacrylate
JPS6099104A (ja) * 1983-11-01 1985-06-03 Kuraray Co Ltd 架橋性基を含む変性ポリビニルアルコ−ルおよびその製法
DE3542368A1 (de) * 1985-11-30 1987-06-04 Basf Ag Polyvinylalkohole mit olefinisch ungesaettigten seitengruppen sowie deren herstellung und verwendung, insbesondere in offsetdruckplatten
GB8611454D0 (en) * 1986-05-10 1986-06-18 Autotype Int Ltd Manufacture of polymeric materials

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