KR950006925B1

KR950006925B1 - 농원예용 살충 조성물

Info

Publication number: KR950006925B1
Application number: KR1019870008818A
Authority: KR
Inventors: 신이찌 쯔보이; 쇼꼬 사사끼; 유미 하또리
Original assignee: 닛뽄바이엘아그로켐가부시키가이샤; 다떼노 고자부로
Priority date: 1986-08-13
Filing date: 1987-08-12
Publication date: 1995-06-26
Also published as: AU7656587A; DK419987A; EP0256407B1; BR8704184A; HUT47209A; DE3768368D1; AU582054B2; DK419987D0; IL83482A0; KR880002439A; EP0256407A1; ATE61202T1

Abstract

내용 없음.

Description

농원예용 살충 조성물

본 발명은 상승된 활성을 지닌, 니트로메틸렌 유도체와 공지된 살충제와의 신규 농원예용 활성 물질 배합물에 관한 것이다.

니트로메틸렌 유도체 및 살충제로서의 이들의 용도는 문헌(참조 : 일본국 특허원 제 18627/1985호 및 제 18628/1985호)에 이미 기술되어 있다.

다음의 살충제가 살충 활성을 갖는다는 것이 이미 공지되어 있다 : S,S'-2-디메틸-아미노트리메틸렌비스(티오카바메이트), N,N-디메틸-1,2,3-트리티안-4-일아민, 2-3급-부틸이미노-3-이소프로필-5-페닐-1,3,5-티아디아지난-4-온 및 1-(4-클로로페닐-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아(참조 : The Pesticide Manual, 7th edition, 1983, published by the British Crop Protection Council), N-(2,6-(1-플루오로벤조일)-N'-[3,5-디클로로-4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜옥시)페닐]우레아(참조 : 일본국 특허공보 제 53786/1982호) 및 3-페녹시벤질 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필에테르(참조 : 일본국 공개특허공보 제 72928/1982호).

그러나, 이들 공지 살충제 화합물의 활성은 이들 활성 화합물의 농도가 낮거나 이들이 소량으로만 사용되는 경우 전적으로 만족스러운 것은 아니다.

또한 하기 카복실산 에스테르가 살충 활성을 갖는다는 것이 이미공지되어 있다 : 예를 들어, α-시아노-5-페녹시-4-플루오로-벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸사이클로프로판 카복실레이트(참조 : 일본국 특허공보 제 57025/1982호), (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질(Z)-(1RS, 3RS)-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜일)-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트, (RS)-α-시아노-3-페녹시-벤질-2,2,3,3,-테트라메틸사이클로프로판카복실레이트, (RS)-α-시아노-3-페논시벤질(RS)-2-(4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트 및 α-시아노-3-페녹시벤질 1-p-에톡시페닐-2,2-디클로로사이클로플로판-1-카복실레이트(참조 : The Pesticide Manual, 7th Edition, 1983, published by the British Crop Protection Council).

그러나 이들 공지 살충제 화합물의 활성은 활성 화합물로서의 이의 농도가 낮거나 소량만으로만 살포하는 경우 전적으로 만족스러운 것은 아니다.

또한 하기 카바메이트가 살충 활성을 갖는다는 것이 이미 공지되어 있다 : 예를 들면, 2-이소프로폭시페닐 메틸카바메이트, 2-2급-부틸페닐 메틸카바메이트, m-톨릴 메틸카바메이트, 3,4-크실릴 메틸카바메이트, 2,3-디하이드로-2,3-디메틸벤조푸란-7-일 메틸카바메이트,

-에틸티오-o-톨릴 메틸카바메이트, 2-디메틸아미노-5,6-디메틸카바메이트[참조 : (참조 : The Pesticide Manual, 7th edition, 1983, published by the British Crop Protection Council)].

그러나 이들 공지 카바메이트의 활성은 이의 농도가 낮거나 단지 소량으로 살포하는 경우 반드시 만족스러운 것은 아니다. 더우기, 이들 살충제를 수년에 걸쳐 사용한 결과, 몇몇 해충은 몇몇의 살충제에 대해 내성이 생기고 이들 해충을 퇴치하는 일은 어렵게 된다.

또한 하기 오르가노포스페이트 에스테르가 살충 활성을 갖는다는 것이 공지되어 있다 : 예를 들면, O-에틸 O-4-메틸티오페닐 S-프로필 포스포로디티오에이트, O-2,4-디클로로페닐 O-에틸 프로필 포스포로디티오에이트, O,O-디에틸 O-5-페닐이소옥사졸-3-일 포스포로디티오에이트, 2,3-디하이드로-3-옥소-2-페닐-6-피리다지닐 디에틸 포스포로디티오에이트, O,S-디메틸 아세틸포스포아미도로티오에이트, O,O-디에틸 S-2-에틸티오에틸 포스포로디티오에이트, O,O-디메틸 S-2-(1-메틸카바모일 에틸티오)에틸 포스포로디티오에이트(참조 : The Pesticide Manual, 7th Edition, 1983, published by the British Crop Protection Council).

그러나, 이들 공지된 오르가노포스페이트는 이의 농도가 낮거나 소량으로만 살포하는 경우 반드시 만족스러운 것은 아니다. 더우기, 이러한 살충제를 수년에 걸쳐 사용한 결과, 몇몇 해충은 몇몇의 이들 화학품에 대해 내성이 생기고 이들 해충을 방제하는 것이 매우 어렵게 된다.

본 발명은 (1) 하기 일반식(Ⅰ)의 니트로메틸렌 유도체와 (2) S,S'-디메틸아미노트리메틸렌 비스(티오 카바메이트) N,N-디메틸-1,2,3-트리티안-5-일아민, 2-3급-부틸이미노-3-이소프로필-5-페닐-1,3,5-티아디아지난-4-온, 1-(4-클로로페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아, N-(2,6-디플루오로벤조일)-N'-[3,5-디클로로-4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜옥시)페닐]우레아, 3-페녹시벤질 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필에테르, 1-(4-트리플루오로메톡시-페닐)-3-(2-클로로벤조일)우레아, 1-[4-(2-클로로-1-디플루오로-에톡시)-페닐]-3-(2-클로로벤조일)우레아, 1-(4-트리플루오로페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아, 1-(2,4-디플루오로-3,5-디클로로-페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아 및 N-[6-(2,2,3-트리플르오로-3-클로로-벤조디옥산-(1,4)]-N'-2,6-디플루오로벤조일)우레아로 구성된 살충제 그룹, (3) 하기 일반식(Ⅱ)의 카복실산 에스테르 그룹, (4) 하기 일반식(Ⅲ)의 카바메이트 그룹 및 (5) 하기 일반식(Ⅳ)의 오르가노포스페이트 에스테르 그룹중에서 선택된 하나 이상의 살충 화합물과의 신규 활성 물질 배합물이 특히 우수한 살충 활성을 나타냄을 밝혀내었다.

상기식에서, X는 할로겐 원자, 알킬 그룹 또는 알콕시 그룹이고, X¹및 X²는 각각 수소 또는 할로겐 원자이며, X³은 산소 또는 황원자이고, X⁴는 산소 또는 황원자이거나, 인 원자 및 R¹⁰간의 직접 결합이며, R¹은 치환된 저급 알킬 그룹, 할로게노알케일 그룹 또는 치환된 사이클로프로필 그룹이고, R²는 수소 원자 또는 CN이며, R³은 치환되거나 비치환된 아릴 그룹, 헤테로사이클릭 그룹 또는 옥심 그룹이고, R⁴는 수소원자 또는 저급 알킬 그룹이며, R⁵는 저급 알킬 그룹 또는

(여기서, R⁶은 저급 알킬 그룹이고, R⁷은 저급 알킬 그룹, 저급 알콕시카보닐 그룹 또는 저급 알콕시 카보닐 알킬 그룹이다)이고, R⁸은 저급 알킬 그룹이며, R⁹는 저급 알콕시 그룹, 저급 알킬티오 그룹, 저급 알킬 카보닐 아미드 그룹 또는 페닐 그룹이고, R¹⁰은 치환되거나 비치환된 저급 알킬, 저급 알케닐, 페닐 또는 헤테로아릴 그룹이거나, R⁹및 R¹⁰은 원자 및 X⁴와 함께 인 함유 환(ring)을 나타내며, n은 0,1또는 2이고, m은 2 또는 3이다.

놀랍게도, 본 발명에 따른 활성 물질 배합물의 살충 활성은 개개 활성 물질의 효과를 합한 것보다도 상당히 더 크다. 따라서 실질적인 상승효과가 존재한다.

본 발명에 따른 활성 물질 배합물을 적용함으로써 노린재목 멸구(예 : 흰등멸구) 및 나비목 흑명나방과 같은, 과일 및 채소를 포함한 원예작물상의 해충에 대해 개개로 적용되는 활성 화합물보다 저농도에서 협동적인 상승효과를 달성할 수 있고, 추가로 잔류효과를 감지할 수 있다.

따라서 본 방명의 살충 조성물은 농원예 작물의 경작에 있어서 매우 효과적이고 산업상의 이용 및 적용에서 매우 우수한 기술적 전보를 이룩하였다.

본 발명에 따른 활성 물질 배합물에서 사용되는 니트로 메틸렌 유도체는 하기 일반식(Ⅰ)으로 정의된다.

상기식에서, X는 할로겐 원자, 알킬 그룹 또는 알콕시 그룹이고, n은 0, 1 또는 2이며, m은 2 또는 3이다.

일반식(1)에서, 바람직하게는 X는 염소원자, 브롬원자 또는 불소원자이고, n은 1 또는 2이고, m은 2 또는 3이며, 피리딘 환상의 결합 위치는 3-(또는5-)이다.

본 발명에 따른 활성 물질 조성물에서 사용된 일반식(1)의 니트로메틸렌 유도체의 예로는 3-(3-피리딜메틸0-2-(니트로메틸렌)티아졸리딘, 3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-2-(니트로메틸렌)-티아졸리딘, 3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-2-(니트로메틸렌)-테트라하이드로-2H-1,3-티아진, 3-(2-브로모-5-피리딜메틸)-2-(니트로메틸렌)-티아졸리딘, 3-(2-브로모-5-피리딜메틸)-2-(니트로메틸렌)-테트라하이드로-2H-1,3-티아진, 3-(2-플루오로-5-피리딜메틸)-2-(니트로메틸렌)-티아졸리딘, 3-(2-플루오로-5-피리딜메틸)-2-(니트로메틸렌)-테트라하이드로-2H-1,3-티아진, 3-(2,4-디클로로-5-피리딜메틸)-2-(니트로메틸렌)-테트라하이드로-2H-1,3-티아진, 3-(2-메틸-5-피리딜메틸)-2-(니트로메틸렌)-티아졸리딘, 3-(2-메틸-5-피리딜메틸)-2-(니트로메틸렌)-테트라하이드로-2H-1,3-티아진, 3-(2-메톡시-5-피리딜메틸)-2(니트로메틸렌)-테트라하이드로-2H-1,3-티아진을 들 수 있다.

일반식(1)의 니트로메틸렌 유도체의 살충 활성은 일본국 특허원 제 18627/1985호 및 제 18628/1985호에 기술되어 있다.

상기 그룹(2)에서 선택된 기타 성분의 공지 살충제의 예는 하기와 같다 : S,S'-2-메틸아미노트리메틸렌비스(티오카바메이트)(카르타프), N,N-디메틸-1,2,3-트리티안-5-일아민(티오사이클람), 2-(3급-부틸아미노-3-이소프로필-5-페닐-1,3,5-티아디아지난-4-온(부프로페진), 1-(4-클로로페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아(디플루벤주론)[참조 : The Pesticide Manual, 7th edition, 1983, published by the British Crop Protection Council], N-(2,6-디플루오로벤조일)-N-[3,5-디클로로-4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜옥시)페닐]우레아[참조 : 일본국 공개특허공보 제 72928/1982호)] 및 3-페녹시벤질 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸-프로필-프로필에테르(참조 : 일본국 공개특허공보 제 72928/1982호)

본 발명에 따른 활성 물질 배합물에서 사용된 일반식(Ⅱ)의 바람직한 카복실산 에스테르[그룹(3)]는 R¹이 할로겐 원자, 저급 알콕시 그룹 및 저급 할로알콕시 그룹중에서 선택된 치환제로 치환된 페닐 그룹으로 치환되고 디클로로사이클로프로판 그룹으로 추가로 치환될 수 있는 알킬 그룹, 또는 할로겐 원자 및 할로알킬 그룹(바람직한 할로알킬 그룹은 트리플루오로메틸 그룹이다)으로 치환된 페닐아미노 그룹으로 치환된 알킬 그룹이거나, 탄소수 1 내지 3의 알킬 그룹, 바람직하게는 메틸 그룹으로 치환된 사이클로프로필 그룹 및 탄소수 2 내지 3의 할로알케닐 그룹이고 ; R²는 수소 또는 CN이며 ; X¹및 X²는 각각 수소 원자, 염소 원자 또는 불소 원자이고, 바람직하게는 X¹은 수소 또는 불소 원자이고, X²는 수소 원자인 일반식(Ⅱ)의 화합물이다.

일반식(Ⅱ)의 카복실산 에스테르의 예로는 α-시아노-5-페녹시-4-플루오로-페닐(3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트(사이플루트린), 3-페녹시벤질(1RS, 3RS ; 1RS, 3RS)-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트(퍼메트린), (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질(1RS, 3RS ; 1RS, 3RS)-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트(사이퍼메트린), (S)-α-시아노-3-페녹시벤질(1R, 3R)-3-(2,2-디브로모비닐)-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트(델타메트린), (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (Z)-(1RS, 3RS)-2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜일)-2,2-디메탈사이클로프로판카복실레이트(사이할로트린), (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 2,2,3,3-테트라메틸-사이클로프로판카복실레이트(펜프로파트린), (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질(RS)-2-(4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트(펜발리레이트), (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (S)-2-(4-디플루오로메톡시페닐)-3-메틸부티레이트(플루사이트리네이트), α-시아노-3-페녹시벤질 1-p-에톡시페닐-2,2-디클로로사이클로프로판-1-카복실레이트 및 (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 N-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-D-발리네이트(플루발리네이트)를 들 수 있다.

본 발명에 따른 활성 물질 배합물의 한 성분으로서 카복실산 에스테르는 이미 공지되어 있다. 예를 들면, 문헌 [참조 : The Pesticide Manual, 7th Edition, 1983, (published by the British Crop Protection Council)]에 살충제로 기술되어 있다.

바람직한 카바메이트[그룹(4)]는 R³이 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 알킬 그룹, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹 또는 에틸티오메틸 그룹으로 치환된 페닐 그룹이거나 ; 나프탈 그룹, 탄소수 1 내지 3의 디알킬아민 그룹, 바람직하게는 디메틸아미노 그룹 및 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹, 바람직하게는 메틸 그룹 2개로 치환된 피리미디닐 그룹, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹, 바람직하게는 메틸 그룹으로 치환된 2,3-디하이드로벤조푸라닐 또는 벤조옥사졸릴 그룹이거나 ; 일반식

(여기서, R¹¹은 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹, 바람직하게는 메틸 그룹이고, R¹²는 탄소수 1 내지 4의 알킬티오 그룹, 바람직하게는 메틸티오 그룹이다)의 그룹이고 ; R⁴는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹, 바람직하게는 R⁴중 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹이 메틸 그룹이며, R⁵는 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹, 바람직하게는 메틸 그룹 또는 일반식

(여기서, R⁶은 탄소수 1 내지 5의 알킬 그룹이고, R⁷은 각각의 탄소수가 1 내지 5인 알킬 그룹, 알콕시카보닐 그룹 또는 알콕시카보닐 알킬 그룹이다)의 그룹인 일반식(Ⅲ)의 화합물이다.

일반식(Ⅲ)의 카바메이트의 예로는 2-이소프로폭시페닐 메틸카바메이트(프로폭수르), o-큐메닐 메틸카바메이트(이소프로카브), 2-2급-부틸페닐 메틸카바메이트(BPMC), 3,4-크실릴 메틸카바메이트(크실릴카브), m-톨릴 메틸카바메이트(메톨카브), 3,5-크실릴 메틸카바메이트(XMC), α-에틸티오-o-톨릴 메틸카바메이트(에티오펜카브), 1-나프틸 메틸카바메이트(카바릴), 2-디메틸아미노-5,6-디메틸피리미딘-4-일 디메틸카바메이트(피리미카브), 2,2-디메틸-1,,3-벤조디옥솔-4일 메틸 카바메이트(벤디오카브), 2,3-디하이드로-2,2-디메틸벤조푸란-7-일 메틸카바메이트(카보푸란), 부틸 2,3-디하이드로-2,2-디메틸벤조푸란-7-일 N,N-디메틸-N,N-티오디카바메이트(푸란티오카브), 2,3-디하이드로-2,2-디메틸벤조푸란-7-일(디부틸)-아미노설펜일)(메틸)카바메이트(카보설판)(참조 : 일본국 특허 공보 제 39487/1983호), 2,3-디하이드로-2,2-디메틸벤조푸란-7-일 N-(N-이소프로필-N-에톡시카보닐에틸아미노설펜일)-N-메틸카바메이트(아미노설푸란)(참조 : 일본국 공개특허공보 제 200377/1982호) 및 S-메틸 N-(메틸카바모일옥시)티오아세트이미데이트(메토닐)를 들 수 있다.

본 발명에 따른 활성 물질 배합물의 한 성분으로서 사용되는 카바메이트는 이미 공지되어 있고, 예를 들면, 문헌[참조 : [참조 : The Pesticide Manual, 7th Edition, 1983, (published by the British Crop Protection Council)]에 기술되어 있다.

바람직한 오르가노포스페이트 에스테르[그룹(5)]는 R⁸은 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹이고, R⁹는 각각의 탄소수가 1 내지 4인 알콕시 그룹, 알킬티오 그룹 또는 알킬카보닐아미드 그룹, 또는 페닐 그룹이며, R¹⁰은 할로겐원자 및 메틸, 메틸리오, 니트로 및 시아노 그룹중에서 선택된 1 또는 2개의 치환체로 치환된 페닐이거나 ; 할로겐원자, 탄소수 2 내지 3의 알킬티오(또는 설피닐) 그룹, 페닐 그룹, 탄소수 1 내지 4의 알콕시카보닐 그룹, 탄소수 1 내지 4의 알킬카바모일 그룹, 탄소수 1 내지 4의 카바모일알킬(C_1-2)티오알킬 (C_1-2)그룹 또는 알콕시카보닐-N-메틸카바모일 그룹, 할로겐-치환된 벤즈옥사졸 그룹, 또는 할로겐원자 및 프탈이미드 그룹으로 치환된 탄소수 1 내지 2의 알킬 그룹으로 임의 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 3의 알킬 그룹이거나 ; 할로겐원자, 할로겐 치환된 페닐 그룹 및 알킬 카바모일 그룹중에서 선택된 1 또는 2개의 치환체로 치환된 탄소수 2 내지 3의 알케닐 그룹이거나 ; 1 내지 3개의 동일하거나 상이한 각각의 탄소수가 1 내지 4인 알킬 그룹, 알콕시 그룹 또는 디알킬아미노 그룹, 할로겐원자, 또는 페닐 그룹으로 치환된 피리디닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 퀴녹살리실, 이소옥사졸릴 또는 옥소-1,3,4-티아디아졸릴 그룹이거나 ; R⁹및 R¹⁰은 함께 벤조디옥사포스포린 환을 나타내거나, R¹⁰은, X⁴가 인 원자 및 R¹⁰간의 직접 결합인 경우, 그룹

일반식(Ⅳ)의 화합물이다.

일반식(Ⅳ)의 오르가노포스페이트의 예로는 O,O-디메틸 O-4-메틸티오-m-톨릴 포스포로티오에이트(펜티온), O,O-디메틸 O-4-니트로-m-톨릴 포스포로티오에이트(페니트로티온), 4-(메틸티오)페닐디프로필 포스페이트(프로파포스), O-4-시아노페닐 O,O-디메틸 포스포로티오에이트(시아노포스), O,2,4-디클로로페닐 O-에틸 S-프로필 포스포로디티오에이트(프로티오포스), O-에틸 O-4-에틸티오페닐 S-프로필 포스포로디티오에이트(설프로포스), O-4-브로모-2-클로로페닐 O-에틸 S-프로필 포스포로티오에이트(프로페노포스), O-에틸 O-4-니트로페닐 페닐포스포로티오에이트(EPN), O-4-시아노페닐 O-에틸 페닐포스포노티오에이트(시아노펜포스), O,S-디메틸 아세틸포스포르아미도티오에이트(아세페이트), S-2-에틸설피닐-1-메틸에틸 O,O-디메틸포스포로티오에이트(옥시데프로포스), O,O-디에틸 S-2-에틸티오에틸 포스포로디티오에이트(디설포톤), S-2-에틸티오에틸 O,O-디메틸 포스포로디티오에이트(티오메톤), S-α-에톡시카보닐벤질 O,O-디메틸 포스포로디티오에이트(펜토에이트), S-1,2-비스(에톡시카보닐)에틸 O,O-디메틸 포스포로디티오에이트(말라티온), O,O-디메틸 S-메틸카바모일메틸 포스포로디티오에이트(디메토에이트), O,O-디메틸 S-S-(1-메틸카바모일에틸티오)에틸 포스포로티오에이트(바미도티온), S-(N-에톡시카보닐-N-메틸카바모일메틸) O,O-디에틸 포스포로디티오에이트(메카밤), 디메틸 2,2,2-트리클로로-1-하이드록시에틸 포스포네이트(트리클로르폰), 1,2-디브로모-2,2-디클로로에틸 디메틸 포스페이트(날리드), 2,2-디클로로비닐 디메틸 포스페이트(디클로르보스), 2-클로로-1-(2,4-디클로로페닐)비닐 디에틸 포스페이트(클로로펜빈포스),(Z)-2-클로로-1-(2,4,5-트리클로로페닐)비닐 디메틸 포스페이트(테트라클로르빈포스), 디메틸(E)-1-메틸-2(메틸카바모일)비닐 포스페이트(모노크로토포스), S-6-클로로-2,3-디하이드록시-2-옥소벤즈옥사졸-3-일 메틸 O,O-디에틸 포스포로디티오에이트(포스알론), S-2-클로로-1-프탈이미도에틸 O,O-디에틸 포스포로 디티오에이트(디알릴포스), O,O-디메틸 O-3,5,6-트리클로로-2-피리딜 포스포로티오에이트(클로로피리포스-메틸), O,O-디에틸 O-3,5,6-트리클로로-2-피리딜 포스포로티오에이트(클로로피리포스), O-2-디에틸아미노-6-메틸피리미딘-4-일 O,O-디메틸포스포로티오에이트(피리모포스-메틸), O,O-디에틸 O-2-이소프로필-6-메틸피리미딘-4-일 포스포로티오에이트(디아지논), O-6-에톡시-2-에틸피리미딘-4-일 O,O-디메틸 포스포로티오에이트(에트림포스), 2,3-디하이드록시-3-옥소-2-페닐-6-피리다지닐 디에틸 포스포로티오에이트(피리다펜티온), O,O-디에틸 O-퀴노옥살린-2-일 포스포로티오에이트(퀴날포스), O,O-디에틸 O-5-페닐이소옥사졸-3-일 포스포로티오에이트(이소옥사티온), S-2,3-디하이드로-5-메톡시-2-옥소-1,3,4-티아지아졸-3-일메틸 O,O-디메틸 포스포로디티오에이트(메티다티온) 및 2-메톡시-4H,1,3,2-벤조디옥사포스포린-2-설파이드(살리티온)를 들수 있다.

본 발명에 따른 활성 배합물의 한 성분인 오르가노 포스페이트 에스테르는 이미 공지되어 있고, 예를 들면, 문헌[참조 : : The Pesticide Manual, 7th edition, 1983, (published by the British Crop Protection Council)]에 살충제로서 기술되어 있다.

상기 오르가노포스페이트중, 퀴날포스, 펜티온, 설프로포스, 펜토에이트, 페니트로티온, 디아지논, 이소옥사티온, 피리다펜티온, 트리클로르폰, 클로르피리포스메틸, 말리티온, 모노크로토포스, 프로파포스, EPN, 에트림포스 및 테트라클로르빈포스논, 예를 들면, 흑명나방(Cnaphalocrecis medinalis) 및 이화명나망(Chilo suporessalis)과 같은 벼에서의 나비목 해충(Lepidoptereous pests)의 방제에 바람직하게 사용된다.

프로티오포스, 설프로포스, 디클로로보스, 트리클로르폰, 시아노포스, 피리모포스-메틸, 클로로피리포스, 디메토에이트, 포살론, 메타다티온, 클로로펜빈포스, 아세페이트, 살리티온, 디알리포스, 메카밤, 프로페노포스, 날리드, 펜토에이트, 페니트로티온, 디아지논, 이소옥사티온, 말리티온, EPN 및 시아노펜포스는, 예를 들면, 배추좀나방(Plutella maculipennis) ; 배추잠나방(Mamestra brassicae) 및 잎말이나방과 같은 원예에서의 나비목 해충(Lepidoptereous pests)의 방제에 바람직하게 사용된다.

또한, 디설포톤, 바미도티온, 티오메톤 및 옥시데프로포스는 예를 들면, 바람직하게는 원예에서, 배, 목화 및 사과의 진딧물을 포함하며 진딧물과 같은 노린재목 해충을 방제하는데 특히 유용하다.

활성 물질 배합물중에서 활성 물질 그룹의 중량비는 비교적 광범위하게 변화시킬 수 있다. 통상, 활성 물질 그룹(1)의 활성 물질 1중량부당 활성 물질 그룹(2)의 활성 물질 0.05 내지 10중량부, 바람직하게는 0.2 내지 5중량부를 사용한다.

또한 통상, 활성 물질 그룹(1)의 활성 물질 1중량부당 활성 물질 그룹(3)[일반식(Ⅱ)의 카복실산 에스테르]의 활성 물질 0.05 내지 10중량부, 바람직하게는 0.1 내지 5중량부를 사용한다.

또한 통상, 활성 물질 그룹(1)의 활성 물질 1중량부당 활성 물질 그룹(4)[일반식(Ⅲ)의 카바메이트]의 활성 물질 0.1 내지 20중량부, 바람직하게는 0.1 내지 5중량부를 사용한다.

또한 통상, 활성 물질 그룹(1)의 활성 물질 1중량부당 활성 물질 그룹(5)[일반식(Ⅳ)의 오르가노포스페이트 에스테르]의 활성 물질 0.05 내지 10중량부, 바람직하게는 0.1 내지 5중량부를 사용한다.

본 발명에 따른 활성 물질 배합물은 우수한 살충 활성을 나타내며, 엽 적용, 수증 또는 수면 적용, 토양 적용, 토양 혼입처리 또는 묘상에 대한 적용 등에 의해 살충제로서 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 활성 물질 배합은 강력한 살충 활성을 나타내며, 따라서 살충제로서 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 활성 물질 배합물은 온혈동물에 대한 독성이 낮고, 배양작물에 대한 식물 독성이 전혀 없으며, 저장된 작물 및 생성물을 보호하고, 농작물, 원예작물 및 삼림에 대한 질병 및 해충을 정확히 박멸하기위해 사용할 수 있다. 이들은 통상 민감한 종 내성이 있는 종과 모든 또는 특정 성장단계에 대해서 활성이 있다.

예를 들면, 본 발명에 따른 활성 물질 배합물은 벼해충, 예를 들면 노린재목 멸구(예 : 벼멸구, 흰등멸구 및 애멸구) 및 매미층, 나비목 해충(이화명나방, 흑명나방 등), 및 딱정벌레목 벼뿌리바구미, 및 과실 및 야채와 같은 원예작물상의 해충, 예를 들면, 나비목 해충(배추좀나방, 밤나방, 잎말이나방 등), 노린재목 및 잔딧물을 방제하는데 효과적으로사용할 수 있다.

[딱정벌레목 해충(Coleopterous insects)]

팔바구미(Callosobruchus chinensis), 시토필루스 제아마미스(Sitophilus Zeamais),트리볼리움 카스타늄(Tribolium castaneum), 왕무당벌레붙이(Epilachna vigitioctomacula), 아그리오테스 푸스시콜리스(Agriotes fuscicollis), 아노마라 루포쿠프레아(Anomala rufocuprea), 레프티노타르사 데셈키네아타(Leptinotarsa decemkineata), 디아브로티카 종(Diabrotica Spp.), 해송 수염치레 하늘소(Monochamus alternatus), 리소로프트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus Oryzophilus) 및 가루나무 좀(Lyctus brun-neus).

[나비목 해충(Lepidopterous insects)]

매미나방(Lymantria dispar), 텐트 나방(Malacosoma neustria), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 스포돔테라 라투라(Spodoptera litura), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 이화명나방(Chilo suppressalis), 파이루스타 누빌라리스(Pyrausta nobilalis), 줄 알락명 나방(Fphestia cautella), 아독소피에스 오라나(Adoxophyes orana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 아그로티스 푸코사(Agrotis furosa), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 배추좀나방(Plutella maculipennis), 헬리오티스 비레스센스(Heliothis Virescens), 및 필로크니스티스 시트렐라(phyllocnistis citrella).

[노린재목 해충(Hemipterous insects)]

끝동매미층(Nephotettix cincticeps), 벼멸구(Nilaparvata lugens), 애멸구(Laodephax striatelluo), 흰등멸구(Sogatella furcifera), 가루깍지벌레(Pseudococcus cometocki), 화살깍지벌레(Unaspis yananen-sis), 복숭아흑 진딧물(Myzus persicae), 아피스 포미(Aphis pomi), 목화 진딧물(Aphis gossypii), 로팔로시펌 슈도브라시카스(Popalosipbum), 배나무 방패벌레(Stephanitis nashi), 나자라 종(Nazara spp.), 트리알로이로데스 베포라리오럼(Trialeurodes Vapoariorum) 및 프실라종(Paylla spp.).

[메뚜기목 해충(Orthouteroua insects)]

땅강아지(Gryllotalpa africana) 및 로쿠스타 마이그라토리아 마아그라토리오데스(Locusta migratoria migratoriodes).

활성 물질 배합물은 용액제, 유제, 현탁제, 산제, 포말제, 페이스트제, 입제, 에어로졸제, 활성 화합물로 함침된 천연물질 및 합성물질, 중합체 물질층의 매우 미세한 캡술제, 종자에 사용하기 위한 코팅 조성물, 훈증 카트리지, 훈증캔 및 훈증 코일과 같은 연소장치와 함께 사용되는 제형은 물론 ULV 냉연무제 및 온연무제와 같은 통상의 제형으로 전환시킬 수 있다.

이러한 제형은 공지방법, 예를들면, 활성 물질 조성물을 중량제, 즉 액상 또는 액화가스상 또는 고상 희석제 또는 담체, 경우에 따라 표면활성제 즉, 유화제 및/또는 분산제 및/또는 기포-형성제를 사용하여 혼합하는 방법으로 제조할 수 있다. 증량제로서 물을 사용하는 경우, 예를들면, 유기용매를 보조용매로서 사용할 수 있다.

액상 용매 희석제 또는 담체로서 적합한 것은 방향족 탄화수소(예 : 크실렌, 톨루엔 또는 알킬 나프탈렌), 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소(예 : 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 염화메틸렌), 지방족 탄화수소(예 : 사이클로헥산 또는 파라핀(예를 들면, 광유 분획), 알콜(예 : 부탄올 또는 글리콜), 이의 에테르 및 에스테르, 케톤(예 : 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논), 또는 디메틸 포름아미드 및 디메틸 설폭사이드는 물론 물과 같은 강한 극성 용매가 있다.

액화 가스상 희석제 또는 담체는 정상 압력 및 정상 온도하에서 가스상인 액체를 의미하며, 이의 예는 할로겐화 탄화수소는 물론 부탄, 프로판, 이산화질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다.

고형 담체로서는 미분된 천연 광물(예 : 고령토, 점토, 활석, 백악, 수정, 에터펄자이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토) 및 미분된 합성 광물(예 : 고분산 실릭산, 알루미나 및 실리케이트)을 사용할 수 있다. 입제용 고형 담체로서는 분쇄 및 미분된 천연 암석(예 : 방해석, 대리석, 경석, 세리올라이트 및 돌로마이트)은 물론 무기 및 유기 곡식의 합성 입제 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속 및 담배줄기와 같은 유기 물질의 입제가 사용될 수 있다.

유화제 및/또는 기포-형성제로서는 폴리옥시-에틸렌-지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-지방 알콜 에테르(예 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르), 알킬 설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트는 물론 알부민 가수분해 생성물과 같은 비이온성 및 음이온성 유화제를 사용할 수 있다. 분산제의 예를 들면 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸 셀루로오즈가 포함된다.

분말, 입자 또는 라티스 형태의 카복시메틸-셀룰로오즈와 천연 및 합성 중합체와 같은 접합제(예 : 아라비아 고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트)를 제형에 사용할 수 있다.

무기 안료(예 : 산화철, 산화티탄 및 프러시안 블루)와 유기염료(예 : 알리자린 염료, 아조염료 또는 금속 프탈로시아닌 염료)와 같은 착색제 및 미량의 영양소(예를 들면, 철, 붕화망간, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염)를 사용할 수 있다.

통상, 제형은 활성 화합물을 0.1내지 95중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90중량％ 함유한다.

본 발명에 따른 활성 물질 배합물은 시판 형태로 존재할 수 있으며, 다른 활성 화합물(예를 들면, 살충제, 유인제, 멸균화제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절물질 또는 제초제)과의 혼합물로서 이들 제형으로 제조된 사용형태로 존재할 수 있다. 살충제의 예로는 포스페이트, 카바메이트, 카복실레이트, 염소화탄화수소, 페닐우레아, 미생물에 의해 제조된 물질을 들 수 있다.

본 발명에 따른 활성 물질 배합물은 또한 상승제와의 혼합물로서 이러한 제형으로 제조된 형태인, 시판형태로 존재할 수 있다. 상승제는 그 자체는 활성을 가지지 않고 활성 화합물의 작용성을 증가시키는 화합물이다.

시판 제형으로 제조된 사용형태인 활성 화합물 함량은 광범위하게 변화시킬 수 있다. 사용형태의 활성 화합물 농도는 활성 화합물 0.00001 내지100중량％, 바람직하게는 0.00004 내지 1중량％일 수 있다.

화합물은 사용형태에 적합한 통상의 방법으로 사용한다.

저장 농작물의 해충에 대해 사용하는 경우, 활성 화합물은 목재 및 점토상의 잔류 작용 뿐 아니라 석회물질상의 알칼리에 대한 우수한 안정성에 의해 구별된다.

하기 실시예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하는 것이며 본 발명이 제한되지 않는다.

A) 일반식 (1)의 니트로메틸렌 유도체(1) 및 그룹(2)의 살충성 화합물과의 신규 활성 물질 배합물에 관한 생물학적 실시예

[실시예1]

[흑명나방 시험]

[시험 약제의 제조]

용매 : 디메틸포름아미드 3중량부

유화제 : 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 1중량부

활성 화합물 제형을 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 상기량의 유화제를 함유하는 상기량의 용매와 혼합하고, 혼합물을 물을 사용하여 예정된 농도로 희석한다.

[시험 방법]

직경이 약9㎝인 비닐 수지 포트에 길이 15㎝인 3개의 벼를 심는다. 10일 후, 상기에서 제조된 예정된 농도의 활성 화합물의 수희석액을 스프레이건으로 포트당 20ml의 양으로 작물에 분무한다. 분무 약제가 마르면, 직경9㎝, 높이 25㎝의 플라스틱 네트 실린더를 각 포트 위에 놓고, 10마리의 흑명나방(Cnaphalocrosis medinalis Gueneer) 제4기 유충을 각 포트에 넣는다. 각 포트를 일정 온도의 챔버에 방치하고 2일 후, 죽은 해충의 수를 계산한다. 상기 시험을 2회 반복 수행한다.

결과를 표1에 나타내었다.

[표 1]

흑명나방 시험

주

1. 실시예에서 사용된 혼합물 및 단일 약제는 어느 것도 식물 독성을 나타내지 않았다.

2. 발명에서 사용된 일반식(1)의 화합물 :

화합물 1 : 3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-2-(니트로메틸렌)티아졸리딘

화합물 2 : 3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-2-(니트로메틸렌)테트라하이드로-2H-1,3-티아진

3. 발명에서 사용된(상기 언급한 그룹(2) 살충제에 따른) 화합물 :

[A]: 카르타프

[B] : 티오사이클람

[실시예 2]

[환등멸구 시험]

직경이 약 13cm인 포트에 길이 15cm인 3개의 벼를 심고, 10일 후 실시예1에서 제조된 예정된 농도의 활성 화합물의 수희석액을 스프레이건으로 포트당 20ml의 양으로 작물에 분무한다. 분무 약제가 마른 후 10일 내지 20일 후, 케이지를 각 포트 위에 놓고, 10마리의 횐등멸구(Sogatella furcifera)제 3기 유충을 각 포트에 넣는다. 각 포트를 일정 온도의 챔버에 방치하고 2내지 7일 후, 죽은 해충의 수를 계산하고 치사율을 계산한다. 상기 시험을 2회 반복 수행한다.

결과를 표2에 나타내었다.

[표 2]

흰등멸구 시험

주

1. 실시예 2에서 사용된 혼합물 및 단일 약제는 어느 것도 식물 독성을 나타내지 않았다.

2. 발명에서 사용된 일반식(1)의 화합물 1 및 2는 실시에 1에서 사용된 화합물과 동일하다.

[C] : 부프로페진

[실시예 3]

[배추좀 나방 시험]

직경이 9cm인 포트에 길이 15cm의 배추 모종을 심고 결구(head)형성 전에 실시예 1에서 제조된 예정된 농도의 활성 화합물의 수희석액을 스프레이건으로 포트당 20ml의 양으로 작물에 분무한다. 분무 약제가 마르면, 10마리의 배추좀나방(Plutella maculipennis)제 2기 유충을 각 포트에 넣는다. 포트를 일정 온도의 챔버에 방치하고 2 내지 7일 후 , 죽은 해충의 수를 계산한다. 치사율을 계산한다. 시험은 2회 반복 수행한다.

결과를 표3에 나타내었다.

[표 3]

배추 좀나방 시험

주

1. 실시예에서 사용된 혼합물 및 단일 억제는 어느것도 식물 독성을 나타내지 않았다.

2. 발명에서 사용된 일반식(1)의 화합물 1 및 2는 실시예 1에서 사용된 화합물과 동일하다.

3. 발명에서 사용된(상기 언급한 그룹(2) 살충제에 따른)화합물 :

[D] : 1-(2,4-디플루오로-3,5-디클로로-페닐)-3(2,6-디플루오로벤조일)우레아

[E] : N-2,6-디플루오로벤조일)-N`-[3,5-디클로로-4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜옥시)페닐]우레아

[실시예 4]

[배추좀나방 시험]

직경이 9cm인 포트에 길이 15cm의 배추 묘종을 심고 결구 형성 전에 실시예 1에서 제조된 예정된 농도의 활성 화합물의 수회석액을 스프레이건으로 포트당 20ml의 양으로 작물에 분무한다. 분무 약제가 마르면, 10마리의 유기인 내성 배추좀나방(Plutella maculipennis)을 각 포트에 넣는다. 포트를 일정 온도의 챔버에 방치한다. 2일 후 죽은 해충의 수를 계산하고 치사율울 계산한다. 상기 시험을 2회 반복 수행한다.

결과를 표4에 나타내었다.

[표 4]

배추 좀 나방

주

1. 실시예 4에서 사용된 혼합물 및 단일 약제는 어느 것도 식물 독성을 나타내지 않았다.

2. 일반식(1)의 화합물 1 및 2는 실시예 1에서 사용된 화합물과 동일하다.

[F] : 3-페녹시벤질 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필에테르

[실시예 5]

[수화성 분말]

일반식(1)의 활성 물질 20부, 카르타프 20부, 분말상 규조토 및 분말상 점토 1:5 혼합물 50부, 나트륨-알킬벤젠 설포네이트 2부, 나트륨 알킬나프탈렌 설포네이트/포름알데히드 축합물 3부를 분쇄하고 혼합하여 수화성 분말을 제조한다.

B) 일반식(1)의 니트로메틸렌 유도체(1) 및 그룹(2)의 카복실산

에스테르 일반식(Ⅱ)와의 신규 물질 배합물에 관한 생물학적 실시예

[실시예 6]

[배추좀나방 시험]

시험 약제의 제조

용매 : 디메틸포름아미드 3중량부

유화제 : 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 1중량부

[시험 방법]

직경이 약 9cm인 포트에 길이 15cm인 배추 묘종을 심고 결구 형성 전에 상기에서 제조된 예정된 농도의 활성 화합물의 수희석액을 스프레이건으로 포트당 20ml의 양으로 작물에 분무한다. 분무 약제가 마르면, 10마리의 유기인 내성 배추좀나방(Plutella maculipennis)제4기 유충을 각 포트에 넣는다. 각 포트를 일정 온도의 챔버에 방치하고 2일 후, 죽은 해충의 수를 계산하고 치사율을 계산한다. 시험을 2회 반복 수행한다.

결과를 표 5에 나타내었다.

[표 5]

배추 좀 나방 시험

주

1. 실시예 1의 시험에서 사용된 혼합물 및 단일 약제는 어느 것도 식물 독성을 나타내지 않았다.

2. 발명에서 사용된 일반식(1)의 화합물 :

화합물 1:3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-2-(니트로메틸렌)티아졸리딘

화합물 2:3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-2-(니트로메틸렌)테트라하이드로-2H-1,3-티아진

3. 화합물(일반식(2)의 카복실산 에스테르)

[A] : 사이플루트린

[B] : 사이할로트린

[C] : 펜트포파트린

[D] : 펜발리레이트

[E] : 플루사이트리네이트

[F] : 플루발리네이트

[G] : α-시아노-5-페녹시벤질 1-p-에톡시페닐-2,2-디클로로사이클로프로판-1-카복실레이트

[실시예 7]

[유화성 농축물]

일반식(1)의 활성 물질 1부, 사이플루트린 2부, 크실렌 81부, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 8부 및 칼슘 알킬벤젠 설포네이트 7부를 교반시키면서 혼합하여 유화성 농축물을 제조한다.

C) 일반식(1)의 니트로메틸렌 유도체(1) 및 그룹(4)의 카바메이트(일반식(Ⅲ)와의 신규 물질 배합물에 관한 생물학적 실시예

[실시예 8]

[벼멸구 시험]

시험 약제의 제조

용매 : 디메틸포름아미드 3중량부

유화제 : 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 1중량부

활성 화합물의 제형을 제조하기 위해, 활성 화합물의 1중량부를 상기량의 유화제를 함유하는 상기량의 용매와 혼합하고, 혼합물을 물을 사용하여 예정된 농도로 희석한다.

[시험 방법]

직경이 약 13cm인 포트에 길이 약 15cm인 3개의 벼를 심는다. 10일 후, 상기에서 제조된 예정된 농도의 활성 화합물의 수희석액을 스프레이건으로 포트당 20ml의 양으로 작물에 분무한다. 분무 약제가 마르면, 케이지를 각 포트 위에 놓고, 10마리의 벼멸구(Nilaparvata lugens)제4기 유충을 각 포트에 넣는다. 각 포트를 일정 온도의 챔버에 방치한다. 3일 후, 죽은 해충의 수를 계산하고 치사율을 계산한다. 상기 시험을 반복 수행한다.

[표 6]

비멸구 시험

주

1. 본 실시예의 시험에서 사용된 혼합물 및 단일 약제는 어느 것도 식물 독성을 나타내지 않았다.

2. 발명에서 사용된 일반식(1)의 화합물 :

3. 발명에서 사용된 화합물(일반식(3)의 카바메이트)

[A] : 프로폭수르

[B] : BPMC

[C] : 이소프로카브

[D] : 메톨카브

[E] : 크실릴카브

[F] : 카보푸란

[G] :카보설판

[H] : 아미노설판

[I] : 벤디오카브

[실시예 9]

[목화진딧물 시험]

[시험 방법]

번식된 목화진딧물(Aphis gossypii)을 묘종당 약 100의 비율로 직경이 9cm인 포트에서 성장한 길이 15cm의 가지 묘종에 접종시킨다. 접종 후 1일, 실시예 8에서 제조된 예정된 농도의 활성 화합물의 수희석액을 스프레이건으로 포트당 20ml의 양으로 분무한다. 분무후 포트를 28℃로 유지하는 온실에서 방치한다. 분무 2일 후, 죽은 해충의 수를 계산하고 치사율을 계산한다.

결과를 표 7에 나타내었다.

[표 7]

목화진딧물 시험

주

1. 실시예의 시험에서 사용된 혼합물 및 단일 약제는 어느 것도 식물 독성을 나타내지 않았다.

2. 발명에서 사용된 일반식(1)의 화합물 1 및 2는 실시예 8에서 사용된 화합물과 동일하다.

3. 발명에서 사용된 화합물(일반식(3)의 카바메이트)

[J] : 에티오펜카브

[K] : 피리미카브

[실시예 10]

[수화성 분말]

일반식(1)의 활성 화합물 20부, 프로폭수르 20부, 분말상 규조토 및 분말상 점토 1:5 혼합물 55부, 나트륨 알킬벤젠설포네이트 2부, 나트륨 알킬 나프탈렌 설포네이트/포름알데히드 축합물 3부를 분쇄하고 혼합하여 수화성 분말을 제조한다.

[실시예 11]

[분제]

일반식(1)의 활성 화합물 1부, BPMC 1부 및 분말상 점토 98부를 분쇄하고 혼합하여 분제를 제조한다.

[실시예 12]

[입제]

입자 크기 분포가 0.2 내지 2mm인 점토 무기질 입자 96부를 회전 믹서에 넣어 회전시키고 일반식(1)의 활성 물질 2부 및 프로폭수르 2부를 입자에 분무하여 균일하게 젖도록 하고 입자를 건조시켜 입체를 제조한다.

D) 일반식(1)의 니트로메틸렌유도체(1) 및 그룹(5)의 유기 인산

염(일반식(Ⅳ)과의 신규 활성 배합물에 관한 생물학적 실시예

[실시예 13]

[흑명나방 시험]

시험 약제의 제조

용매 : 디메틸포름아미드 3중량부

유화제 : 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 1중량부

[시험 방법]

직경이 9cm인 비닐 수지 포트에 길이 15cm인 3개의 벼를 심는다. 10일 후, 상기에서 제조된 예정된 농도의 활성 화합물의 수희석액을 스프레이건으로 포트당 20ml의 양으로 작물에 분무한다. 분무 약제가 마르면, 직경 9cm, 높이 25cm의 플라스틱 네트 실린더를 각 포트 위에 놓고, 10마리의 흑명나방(Cnsphalocrosis medinalis)제4기 유충을 각 포트에 넣는다. 각 포트를 일정 온도의 챔버에 방치한다. 2일 후, 죽은 해충의 수를 계산하고 치사율을 계산한다. 상기 시험을 2회 반복 수행한다.

결과를 표 8에 나타내었다.

[표 8]

흑명나방 시험

주

1. 본 실시예에서 사용된 혼합물 및 단일 약제는 어느 것도 식물 독성을 나타내지 않았다.

2. 발명에서 사용된 일반식(1)의 화합물 :

3. 발명에서 사용된 화합물(일반식(4)의 오르가노포스페이트 에스테르)

[A] : 이소옥사탄

[B] : 피리디펜티온

[C] : 테트라클로로빈포스

[D] : 설프로포스

[실시예 14]

[배추좀 나방 시험]

시험 방법

직경이 9cm인 포트에 길이 15cm의 배추 묘종을 심고 결구 형성 전에 실시예 13에서 제조된 예정된 농도의 활성 화합물의 수희석액을 스프레이건으로 포트당 20ml의 양으로 작물에 분무한다. 분무액체가 마르면, 10마리의 오르가노포스페이트-내성 배추좀나방(Plutella maculipennis)을 각 포트에 넣는다. 포트를 일정 온도의 챔버에 방치한다. 2일 후 죽은 해충의 수를 계산하고 치사율을 계산한다. 상기 시험을 2회 반복 수행한다.

결과를 표 9에 나타내었다.

[표 9]

배추좀나방 시험

주

1. 실시예 14에서 사용된 혼합물 및 단일 약제는 어느 것도 식물 독성을 타나내지 않았다.

2. 발명에서 사용된 일반식(1)의 화합물 1 및 2는 실시예 13에서 사용된 화합물과 동일하다.

3. 발명에서 사용된 화합물(일반식(Ⅳ)의 오르가노포스페이트 에스테르)

[E] : 포로티오포스

[F] : 피리미포스-메틸

[G] : 클로로피리포스

[H] : 아세테이트

[실시예 15]

[진딧물 시험]

[시험 방법]

번식된 목화진딧물(Aphis gossypii)을 묘종당 약 100의 비율로 직경이 약 9cm인 포트에서 성장한 길이 15cm의 가지 묘종에 접종시킨다. 접종 후 1일, 실시예 13에서 제조된 예정된 농도의 활성 화합물의 수희석액을 스프레이건으로 포트당 20ml의 양으로 분무한다. 분무후 포트를 28℃로 유지하는 온실에 방치한다. 분무 2일 후, 죽은 해충의 수를 계산하고 치사율울 계산한다.

결과를 표 10에 나타내었다.

[표 10]

진딧물 시험

주

1. 실시예 15에서 사용된 혼합물 및 단일 약제는 어느 것도 식물 독성을 나타내지 않았다.

[I] : 디설포톤

[J] : 바미도티온

[실시예 16]

[수화성 분말]

일반식(1)의 활성 물질 20부, 프로티오포스 20부, 분말상 규조토 및 분말상 점토 1:5 혼합물 55부, 나트륨 알킬벤젠 설포네이트 2부, 나트륨 알킬나프탈렌 설포네이트/포름알데히드 축합물 3부를 분쇄하고 혼합하여 수화성 분말을 제조한다.

[실시예 17]

[분제]

일반식(1)의 활성 화합물 1부, 피라다펜티온 2부 및 분말상 점토 97부를 분쇄하고 혼합하여 분제를 제조한다.

[입제]

입자 크기 분포가 0.2 내지 2mm인 점토 무기질 입자 95부를 회전 믹서에 넣어 회전시키고, 일반식(1)의 활성 물질 2부 및 디설포톤 3부를 입자에 분무하여 균일하게 젖도록 하고 입자를 건조시켜 입제를 제조한다.

Claims

(1) 하기 일반식(1)의 니트로메틸렌 유도체와 (2) S,S'-디메틸아미노트리메틸렌 비스(티오카바메이트), N,N-디메틸-1,2,3-트리티안-5-일아민, 2-3급-부틸아미노-3-이소프로필-5-페닐-1,3,5-티아디아지난-4-온, 1-(4-클로로페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아, N-(2,6-디플루오로벤조일)-N'-[3,5-디클로로-4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜옥시)페닐]우레아, 3-페녹시벤질 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필에테르, 1-(4-트리플루오로메톡시-페닐)-3-(2-클로로벤조일)우레아, 1-[4-(2-클로로-1-디플루오로-에톡시)-페닐]-3-(2-클로로벤조일)우레아, 1-(4-트리플디플루오로페닐)-3(2,6-디플루오로벤조일)우레아, 1-(2,4-디플루오로-3,5-디클로로-페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아 및 N-[6-(2,2,3-트리플루오로-3-클로로-벤조디옥산-(1,4)]-N'-2,6-디플루오로벤조일)우레아로 구성된 살충제 그룹, (3) 하기 일반식(Ⅱ)의 카복실산 에스테르 그룹, (4) 하기 일반식(Ⅲ)의 카바메이트 그룹 및 (5) 하기 일반식(Ⅳ)의 오르가노포스페이트 에스테르 그룹중에서 선택된 하나 이상의 살충성 화합물을 함유하는 살충 조성물.

상기식에서, X는 할로겐 원자, 알킬 그룹 또는 알콕시 그룹이고, X¹및 X²는 각각 수소 또는 할로겐 원자이며, X³은 산소 또는 황 원자이고, X⁴는 산소 또는 황 원자이거나, 인 원자 및 R¹⁰간의 직접 결합이며, R¹은 치환된 저급 알킬 그룹, 할로게노알케닐 그룹 또는 치환된 사이클로프로필 그룹이고, R²는 수소 원자 또는 CN이며, R³은 치환되거나 비치환된 아릴 그룹, 헤테로사이클릭 그룹 또는 옥심 그룹이고, R⁴는 수소 원자 또는 저급 알킬 그룹이며, R⁵는 저급 알킬 그룹 또는

(여기서, R⁶은 저급 알킬 그룹이고, R⁷은 저급 알킬 그룹, 저급 알콕시카보닐 그룹 또는 저급 알콕시 알킬 그룹이다)이고, R⁸은 저급 알킬 그룹이며, R⁹는 저급 알콕시 그룹, 저급 알킬티오 그룹, 저급 알킬 카보닐 아미드 그룹 또는 페닐 그룹이고, R¹⁰은 치환되거나 비치환된 저급 알킬 저급 알케닐, 페닐 또는 헤테로아릴 그룹이거나, R⁹및 R¹⁰은 원자 및 X⁴와 함께 인 함유 환(ring)을 나타내며, n은 0,1 또는 2이고, m은 2 또는 3이다.
제1항에 있어서, 일반식(1)의 니트로메틸렌 유도체를 일반식(Ⅱ)[여기서, R¹은 할로겐 원자, 저급 알콕시 그룹 및 저급 할로알콕시 그룹중에서 선택된 치환체로 치환된 페닐로 치환되고 디클로로사이클로프로판 그룹으로 추가로 치환될 수 있는 알킬 그룹이거나 ; 할로겐 원자 및 할로알킬 그룹으로 치환된 페닐아미노 그룹으로 치환된 알킬 그룹이거나 ; 탄소수 1 내지 3의 알킬 그룹으로 치환된 사이클로프로필 그룹이거나 ; 탄소수 2 내지 3의 할로게노알케닐 그룹이고 ; R²는 수소원자 또는 CN이며 ; X¹및 X²는 각각 수소원자, 염소원자 또는 불소원자이고, X²은 수소원자이다]의 카복실산 에스테르와 배합함을 특징으로 하는 살충 조성물.
제1항에 있어서, 일반식(1)의 니트로메틸렌 유도체를 일반식(Ⅲ)[여기서, R³은 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 알킬 그룹, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹 또는 에틸티오메틸 그룹으로 치환된 페닐 그룹이거나 ; 나프틸 그룹, 탄소수 1 내지 3의 디알킬아민 그룹 및 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹으로 2,3-디하이드로벤조푸라닐 또는 벤조옥사졸릴 그룹이거나 ; 일반식

(여기서, R¹¹은 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹이고, R¹²는 탄소수 1 내지 4의 알킬티오 그룹이다)의 그룹이고, R⁴는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹이며, R⁵는 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹 또는 일반식

(여기서, R⁶은 탄소수 1 내지 5의 알킬 그룹이고, R⁷은 각각의 탄소수가 1 내지 5인 알킬 그룹, 알콕시카보닐 그룹 또는 알콕시카보닐 알킬 그룹이다)의 그룹이다]의 카바메이트와 배합함을 특징으로 하는 살충 조성물.
제1항에 있어서, 일반식(I)의 니트로메틸렌 유도체를 일반식(IV)[여기서, R⁸은 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹이고, R⁹는 각각의 탄소수가 1 내지 4인 알콕시 그룹, 알킬티오 그룹 또는 알킬카보닐아미드 그룹, 또는 페닐 그룹이며, R¹⁰은 할로겐 원자 및 메틸, 메틸티오, 니트로 및 시아노 그룹중에서 선택된 1 또는 2개의 치환체로 치환된 페닐그룹이거나 ; 할로겐원자, 탄소수 2 내지 3의 알킬티오(또는 설피닐) 그룹, 페닐 그룹, 탄소수 1 내지 4의 알콕시카보닐 그룹, 탄소수 1 내지 4의 알킬카바모일 그룹, 탄소수 1 내지 4의 알킬 카바모일알킬(C_1-2)티오알킬 (C_1-2)그룹 또는 알콕시카보닐-N-메틸카바모일 그룹, 할로겐-치환된 벤즈옥사졸 그룹, 또는 할로겐원자 및 프탈이미드 그룹으로 치환된 탄소수 1 내지 2의 알킬 그룹으로 임의 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 3의 알킬 그룹이거나 ; 할로겐원자, 할로겐 치환된 페닐 그룹 및 알킬 카바모일 그룹중에서 선택된 1 또는 2개의 치환체로 치환된 탄소수 2 내지 3의 알케닐 그룹이거나 ; 1 내지 3개의 동일하거나 상이한, 각각의 탄소수가 1 내지 4인 알킬 그룹, 알콕시 그룹 또는 디알킬아미노 그룹, 할로겐원자, 또는 페닐 그룹으로 치환된 피리디닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 퀴녹살리실, 이소옥사졸릴 또는 옥소-1,3,4-티아디아졸릴 그룹이거나 ; R⁹및 R¹⁰은 함께 벤조디옥사포스포린 환을 나타내거나, R¹⁰은, X⁴가 인 원자 및 R¹⁰간의 직접 결합인 경우, 그룹
이다.]의 오르가노포스페이트 에스테르의 배합함을 특징으로 하는 살충 조성물.
제1항에 있어서, 활성 물질 배합물에서 그룹(1)의 니트로메틸렌 유도체 : 그룹(2)의 화합물의 중량비가 1 : 0.05 내지 1 : 10임을 특징으로 하는 살충 조성물.
제1항에 있어서, 활성 물질 배합물에서 그룹(1)의 니트로메틸렌 유도체 : 그룹(3)의 화합물의 중량비가 1 : 0.05 내지 1 : 10임을 특징으로 하는 살충 조성물.
제1항에 있어서, 활성 물질 배합물에서 그룹(1)의 니트로메틸렌 유도체 : 그룹(4)의 화합물의 중량비가 1 : 0.05 내지 1 : 10임을 특징으로 하는 살충 조성물.
제1항에 있어서, 활성 물질 배합물에서 그룹(1)의 니트로메틸렌 유도체 : 그룹(5)의 화합물의 중량비가 1 : 0.05 내지 1 : 10임을 특징으로 하는 살충 조성물.
제1항 내지 제7항의 어느 한 항에 따른 활성 물질 배합물을 해충 및/또는 그의 서식처에 작용시킴을 특징으로 하는 살충 조성물.
농업 및 원예작물에서 해충을 방제하기 위한 제1항 내지 제7항에 따른 활성 물질 배합물의 용도.
제1항 내지 제7항중의 어느 한 항에 따른 활성 물질 배합물을 중량제 및/또는 표면활성제와 혼합함을 특징으로 하는, 살충 조성물의 제조방법.