JPS6345209A - 農園芸用殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、後記式（１）のニトロメチレン誘導体と公知
の有機リン酸エステル類との優れた殺虫作用を有する新
規な農園芸用活性物質組み介せに関する。

本発明で用いる式（１）のニトロメチレン誘導体は従来
公知文献未記載の化合物であり、該化合物及びそれらの
殺虫剤としての使用は、同一出願人の出願に係わる先願
発明特願昭ＧＯ−１８６２７号及び特願昭Ｇｏ−１８６
２８号明細書に開示されている。又、下記の有機リン酸
エステル類が殺虫活性を有することは既に記載されてい
る１例え＋！、Ｏ−２，４−９９０ロフエニル　０−エ
チルＳ−プロビルホスホロジチオエート、０．〇−ノエ
チル　０−５−フェニルイソキサゾール−３−イル　ホ
スホロチオエート、２，３−ジヒドロ−３−オ斗ソー２
−フェニル−６−ピリグノニルノエチルホスホロナオネ
ート、０，０−ノエチル　５−２−エチルチオエチル　
ホスホロジチオエート等［例えば、ペステイサイド　マ
ニュアル参照（第７版１９８３年　Ｔｈｅ　　Ｂｒ１ｔ
ｉｓｈ　　ＣｒｏｐＰｒｏ虹ｅｃｔｉｏｎ　　Ｃｏｕｎ
ｃｉｌ　　発行）［。

しかしながら、これらの公知の有機リン酸エステル類の
作用は、特に活性化合物の濃度が低い場合及び少量しか
施用しない場合には必ずしも満足できない、又、これら
殺虫剤を数年間にわたって使用して米な結果、幾つかの
害虫が抵抗性を役得し、それら害虫の防除が非常に困難
となってさている。

本発明者等により、 （１）−数式 式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ
基を表わし、 ｎは、０．１又は２を表わし、そして 鐘は２又は３を表わす、 の二Ｆロメチレン誘導体及び （２）　−数式 式中、Ｘｌは酸素原子又はイオウ原子を表わし、Ｘ２は
酸素原子、イオウ原子、又は式中のリン原子とＲ３との
直接結合を表わし、 Ｒ’は低級アルキル基を表わし、 Ｒ２は低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級フ
ルキルカルボニル７ミド基又は７エ二ル基を表わし、 Ｒ３は各々置換又は非置換低級アルキル基、低級アルケ
ニル基、フェニル基又はヘテロアリール基を表わし、又
は Ｒ２及びＲ３は一緒になって式中のリン原子及びｘ２と
共にホスホリン環を表わす、 で表わされる有機リン酸エステル類から選んだ少なくと
も１種の化合物を有効成分として含有する新規な活性物
質組み合せが優れた殺虫活性を示すことが見い出された
。

従来、ＪＩ％園芸用の殺虫剤として各種薬剤の開発が進
められ、単剤及び混合剤として使用されてきた。特に有
機リン系殺虫剤及びカーバメート系殺虫剤が主として使
用され、その後ピレスロイド系殺虫剤が使用されてきて
いる。しかし、従来の殺虫剤は、それぞれある種の殺虫
効果を有してはいるが、殺虫スペクトル、殺虫効果（各
種生育ステーク、例えば卵、幼虫、成虫の虫に対する殺
虫効果）、残効性、速効性、浸透移行性、及び魚類、温
血動物に対する低毒性、環境汚染の低減、施用　゛回数
及び施用薬量の低減等の種々の特性を光分に満足してい
る沢ではない。

更に、従来の薬剤の反型なる使用の結果、各種害虫に対
し抵抗性を獲得した種々の害虫が出現しζきている。特
に、近年我が国の西南暖地をはじめ各地の水Ｉｆｆに於
いて有ｆｉ　＋７ン系殺虫剤及びカーバメート系殺虫剤
に討し抵抗性を獲得した半翅目害虫のウンカ・ヨコバイ
類（例えば、ツマグロヨコバイ）が出現し、それらの防
除が困難となつ−Ｃきており優れた薬剤の開発が望まれ
ている。更に、アブラムシ類、グニａ、十字科′ｄＬ菜
を加害する野菜害虫である二ナグ、ワタのボールワーム
等の害虫が薬剤抵抗性を獲得してきており、かがる抵抗
性３％虫の防除あるいは感受性害虫と抵抗性害虫を同時
に除去できる優れた薬剤の開発が望まれている。

又、近年、我が国の水稲栽培は、稚苺移植磯による機械
移植が主として実施されており、水稲率ｔｎに於ける害
虫防除と共に、育范箱施用による害虫防除のための優れ
た、かつ薬害のない薬剤の［開発が望まれている。更に
、近年特に問題となっている害虫、例えば、イネミズゾ
ウムシ等に対し優れた薬剤の開発が望まれている。

従って、イネ及びその他殺類を含む食用作物の重要害虫
及び野菜、花弁、果樹等の園芸作物の害虫、タバコ、綿
、茶等の工芸作物の害虫、森林害虫、及びこれらのうち
のある種の施設園芸作物の害虫、線虫等の土壌害虫、貯
殺害虫等の吸汗性、摂食性、その他の各種害虫に対し更
により優れた効果を有する薬剤の開発が望まれている。

本発明者等は、前記の種々の問題を解決すべく鋭意研究
した結果、驚くべきことにニトロメチレン誘導体に公知
の有機リン酸エステル類を配合した本発明による活性化
合物混合物の殺虫活性が、各々単独の活性化合物の効果
の和より大であり優れた協力及び相乗作用を発揮するこ
とを発見した。

即ち、本発明による殺虫組成物を施用することにより、
例えば水１）１害虫類、例えば鱗翅１１害虫類のコブ７
メイ〃及び果樹、へ菜等の園芸作物害虫類、例えばａｍ
目害虫のフナ〃、半翅目害虫の７プラムシＭ等に対する
効果が単独の活性化合物のみの場合より低濃度で協力的
及び和水的に達成でｂることを見い出した。

従って、本発明の殺虫組成物は、農園芸作物栽培に於い
て非常に有効であり産業上の有用性に於いても極めて卓
越した技術的進歩性を提供するものである。

本発明による活性物質組み合せに於いて使用される一般
式（］）のニトロメチレン誘導体は下記の如く定義され
る。

式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ
基を表わし、 ｎは、０．１又は２を表わし、そして 輪は２又は３を表わす。

一般式（１）に於いて、好ましくは Ｘはクロル原子、ブロム原子又はフルオル原子を表わし
、 ＋Ｉはｌ又は２を表わし、そして 曽は２又は３を表わし、そして ビリノン環の結合位置が５−位である。

本発明による活性物質組み合せに於いて、使用される一
般式（１）のニトロメチレン誘導体の例として次の化合
物が挙げられる： ３−（３−ビリノルメチル）２−にトロメチレン）チア
ゾリジン、３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−
２−にトロメチレン）チアゾリジン、３−（２−クロロ
−５−ビリノルメチル）−２−にトロメチレン）テトラ
ヒドロ−２８−１，３−チアジン、３−（２−ブロモー
５−ビリノルメチル）−２−にトロメチレン）チアゾリ
ジン、３−（２−ブロモ−５−ビリノルメチル）−２−
にトロメチレン）テトラヒドロ−２８−１，３−チアノ
ン、３−（２−フルオロ−５−ビリノルメチル）−２−
にトロメチレン）チアゾリノン、３−（２−フルオロ−
５−ピリジルメチル）−２−にトロメチレン）テトラヒ
ドロ−２８−１，：（−チアジン、３−（２゜４−フク
ロロー５−ピリジルメチル）−２−にトロメチレン）テ
トラヒドロ−２８−１，３−チアノン、：（−（２−メ
チル−５−ビリノルメチル）−２−にトロメチレン）チ
アゾリジン、３−（２−メチル−５−ビリノルメチル）
−２−にトロメチレン）テトラヒドロ−２８−１，３−
チアジン、３−（２−メトキシ−５−ビリノルメチル）
−２−にトロメチレン）テトラヒドロ−２８−１，３−
チアノン。

一般式（１）のニトロメチレン誘導体及びその殺虫剤と
しての使用１は既に本出願人により出願されている（特
願昭６０−１８６２７号及び特願昭６０−１８６２８号
参照）。

本発明による活性物質組み合せに於いて使用される有機
リン酸エステル鼠は、 −数式 式中、Ｘｌは酸素原子又はイオウ原子を表わし、Ｘ２は
酸素ｔｊＸ子、イオウ原子、又は式中のリン原子とＲ３
との直接結合を表わし、 Ｒ’は低級アルキル基を表わし、 Ｒ２は低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級ア
ルキルカルボニル７ミド基又はフェニル基を表わし、 Ｒ３は各々置換又は非置換低級アルキル基、低級アルケ
ニル基、フェニル基又はヘテロ７リール基を表わし、又
は Ｒ２及びＲ）は−緒になって式中のリン原子及びＸ２と
共にホスホリン環を表わす。

−数式＜１１）に於いて、好ましくは、ｔ＜　’が炭素
原子数１乃至４のアルキル基を表わし、 Ｒ２が各々炭素原子１乃至４のアルコキシ基、アルキル
チオ基、フルキルカルボニル７ミド基又はフェニル基を
表わし、 １＜３がハロゲン原子、メチル、メチルチオ、ニトロ、
シアノの基から選ばれた１つ又は２つにより置換された
フェニル基を表わす、又は １（３が任意にハロゲン原子、炭素原子数２７５至３の
フルキルチオ（又はスルフィニル）基、フェニル基、炭
素原子数１乃至４のフルコキシカルポニル基、炭素原子
数１乃至４のフルキルカルバモイル基、炭素原子数１乃
至４のフルキルカルバモイルアルキル（Ｃ，〜２）チオ
フルキル（０１〜、）基、Ｎ−炭素原子数１乃至４のフ
ルコキシ力ルボニルーＮ−メチルカルバモイル基に置換
されていてもよい炭素原子数１乃至３のアルキル基、又
はハロゲン置換ペンゾオキサソセール基、又はハロゲン
原子及Ｖ７タルイミド基により置換された炭素原子数１
乃至２のアルキル基を表わす、又はＲコがハｃｔ’ｙ’
ンｇ子、ハロゲン置換フェニル基又はアルキルカルバモ
イル基の１又は２個により置換された炭素原子数２乃至
３のアルケニル基を表わす、又は Ｒ３が同種又は異種の１乃至３個の各々炭素原子数１乃
至４のアルキル基、アルコキシ基、ノアルキル７ミノ基
、ハロゲン、フェニル基により１６換されていてもよい
ビリノニル、ビリミノニル、ビリミノニル、キノキサリ
ニル、イソキサゾリル又はオキソ−１，３，４−チアノ
アゾリル基を表わす、又は Ｒ２及びＲ３は一緒になって式中のリン原子及ＶＸ２と
共：こベンゾジオキサホスホリン環を表わし、又は ×２がリン原子とＲ’との直接結合を表わす時はｒくコ
が基−Ｃ）Ｉｃｅ　Ｉ　ｓを表わす、Ｈ 有機リン酸エステル類が特に好ましい。

−数式（■）の有ｆｉ　＋７ン酸エステル類の例として
次の化合物が挙げられる： ０．０−ツメチル　０−４−メチルチオーーートリルホ
スホロチオニート（７エンナオン　ｆｅｎｔｈｉｏｎ）
、０．０−ノ、Ｉチル　０−４−ニトローーートリルホ
スホロチオエート（フェニトロチオン　ｆｅｎｉｔｒｏ
ｔｂｉｏｎ　）、 ４−（メチルチオ）フェニル　ノプロビル　ホスフェー
ト（プロパホス　ｐｒｏｐａｐｌ＋ｏｓ）、０−４−シ
フ／フェニル　０，０−７メチルホスホロナオエート（
シフ７ホス　ｃｙａｎｏｐｈｏｌ）、０−２，４−ノク
ロロフェニル　０−エチルＳ−プロピル　ホスホロジチ
オエート（プロチオホスｐｒｏｔｌ＋１ｏｒｏｓ）、 ０−二チル０−４−メチルチオフェニル　Ｓ−プロピル
ホスホロジチオエート（スルプロホス　５ｕｌｐｒｏｆ
ｏｓ）、 ０−４−フｏモー２−９０ロフェニル　〇−エチルＳ−
プロピル　ホスホロチオエート（プロフェノホス　ｐｒ
ｏｆｅｎｏｆｏｓ）、 ０−エチル　０−４−二トロフェニル　７ニニルホスホ
ノチオエー）（ＥＰＮ）、 ０−４−シアノフェニル　〇−エナル　フェニルホスホ
ノチオエート（シアノ７エンホス　ｃｙａｎｏｆｅｎｐ
ｈｏｓ）、 Ｏ，Ｓ−ツメチル　アセナルホスホルアミトチオニ　−
ト　（ア　セ　７　エ　−　ト　　　ａｅｅｐｈａＬｅ
）　、５−２−エチルスルフィニル−１−メチルエチル
０．０−ツメチル　ホスホロチオエート（オキシブプロ
ホス　ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ）。

０．０−ジエチル　５−２−二チルチオエチルホスホロ
ジチオエート（ノスルホトン　ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）
、５−２−エチルチオエチル　０，０−ノメチルホスホ
ロノナオ二一ト（チオメトン　Ｌｂｉｏｍｅｔｏｎ）、
５−ａ−エトキシカルボニルベンノル　０．０−ジメチ
ルホスホロジチオエート（７エントエートｐｈｅｎｔｈ
ｏａＬｅ）、 Ｓ−１，２−ビス（エトキシカルボニル）二チル０゜０
−ツメチル　ホスホロジチオエート（マラソンｍａｌａ
Ｌｂｉｏｎ）、 ０、Ｏ−ジメチル　Ｓ−メチルカルバモイルメチルホス
ホロジチオエート（ノメトエート　ｄｉｍｅｔｂ。

ａｔｅ）、 ０．０−ツメチル　Ｓ−２−（１−メチルカルバモイル
メチルチオ）エチル　ホスホロチオエート（バミドナオ
ン　ｖａｍｉｄｏＬｌ＋１ｏｎ）、５−（Ｎ−エトキシ
カルボニル−Ｎ−メチルカルバモイルメチル）０．０−
ジエチルホスホロジチオエート（メカルパム　ｍｅｃａ
ｒｂａｍ）、ツメナル　２．２．２−）サクロロー１−
ヒドロキシエチルホスホネート（トリクロルホン　ｔｒ
ｉｃｈｌ。

ｒｐｈｏｎ）、 １．２−ノプロモー２．２−ノクロロエチル　ジメチル
ホスフェート（ネイルド　ｎａｌｅｄ）、２．２−ジク
ロロビニルツメチルホスフェート（ノクロルホス　ｄｉ
ｃｂｌｏｒｖｏｓ）、２−クロロ−１−（２，４−ジク
ロロフェニル）ビニル　ジエチル　ホスフェート（クロ
ル７エンビンホス　ｃｈｌｏｒｏｆｅｎｖｉｎｐｂｏｓ
）、（Ｚ）−２−クロロ−１−（２，４，５−）ジクロ
ロフェニル）ビニル　ジメチル　ホスフェート（テトラ
クロルビンホス　ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ
）、ジメチル　（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカル
バモイル）ビニルホスフェート（モノクロトホスｓ＋ｏ
ｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、 ５−６−クロロ−２，３−ジヒドロ−２−オキソベンゾ
キサゾール−３−イルメチル　０．０−ジメチルホスホ
ロジチオエート（ホサロン　ｐｈｏｓａｌ。

ｎｅ）、 ５−２−クロロ−１−７タルイミドエチル　０゜０−ジ
エチル　ホスホロジチオエート（ジ７リホス　　ｄｉａ
ｌｉｆｏｓ）、 ０．０−ツメチル　Ｏ−３，５，６−）ジクロロ−２−
ビリノルホスホロチオエート（クロルピリホス−メチル
　ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ　　ｍｅｔｈｙｌ）、０、
Ｏ−ジエチル　Ｏ−３，５，６−）リクロロー２−ビリ
クルホスホロチオエート（クロルピリホス　　ｃｂｌｏ
ｒｐｙｒｉｆｏｓ）、 ０−２−ジエチルアミノ−６−メチルピリミジン−４−
イル　０，０−ツメチル　ホスホロチオエート（ビリミ
ホスーメチル　ｐｉｒｉ＋ｍ１ｐｂｏｓ　　ｍｅｔｈｙ
ｌ）、０、Ｏ−ジエチル０　２　１ｓｏ−プロピル−６
−メチルピリミシン−４−イル　ホスホロチオエート（
グイ７）７ン　ｄｉａｚｉｎｏｎ）、０−６−二トキシ
ー２−エチルピリミジン−４−イル　０，０−ツメチル
ホスホロチオエート（エトリムホス　ｅｔｒｉｍｆｏｓ
）、 ２．３−ジヒドロ−３−オキソ−２−７二二ルー６−ビ
リグノニル　ジエチル　ホスホロチオネート（ビリグア
ニンチオン　ｐｙｒｉｄａｐｈｅｎｔｈｉｏｎ）、０．
０−ジエチル　０−キ／キサリン−２−イルホスホロチ
オエート（キナルホス　ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、０．
０−ジエチル　０−５−フェニルイソキサゾール−３−
イルホスホロチオエート（イソキサチオン　１ｓｏｘａ
ｔｈｉｏｎ）、 Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１
，３，４−チアノアゾール−３−イルメチル０、Ｏ−ツ
メチルホスホロジチオエート（メチグチオン　ｍｅｔｂ
ｉｄａＬｂｉｏｎ）、２−メトキシ−４Ｈ−ｌ、３．２
λ５−ベンゾジオキサホスホリン−２−サルファイド（
サリチオン５ａｌｉｔｈｉｏｎ）。

本発明による活性化合物混合物の一方の成分である有機
リン酸エステル類は既に公知である。即ち、例えば、ペ
ステイサイド・マニュアル（′ｌ”ｈｅＰｅｓｔｉｃｉ
ｄｗ　　Ｍａｎｕａｌ）第７版１９８３年（’ｒｈｅＢ
ｒｉｔｉｓｈ　　Ｃｒｏｐ　　ＰｒｏＬｅｃＬｉｏｎ　
　Ｃｏｕｎｃｉ１発行）等に殺虫剤として既に記載され
公知である。

上記有機リン酸エステル類に於いで、例えば、下記薬剤
は好ましくは、水ｕ１の鱗翅目害虫、例えば、コプノメ
イ〃、ニカメイチュウ等の防除に使用される。例えば、
７エンナオン、キナルホス、スルプロホス、７エントエ
ート、フェニトロチオン、グイ７ノノン、インオキサチ
オン、ビリグアニンチオン、トリクロルホン、クロルピ
リホス−メチル、マラソン、モノクロトホス、プロパホ
ス、ＥＰＮ、エトリモホス及びテトラクロルビンホス等
。

又、下記ａＭは好ましくは、園芸用の鱗翅目害虫、例え
ば、フナが、ヨトウムシ、ハマ斗ムシ等の防除に使用さ
れる０例えば、プロナオホス、スルプロホス、ジクロル
ホス、トリクロルホン、シアノホス、ピリミホスーメチ
ル、クロルピリホス、ツメトエート、ホサロン、メチダ
チオン、クロルフェンビンホス、アセフェート、サリチ
オン、ジ７リホス、メカルバム、プロフェノホス、ネイ
ルド、７エント二−ト、フェニトロチオン、クイアノノ
ン、インオキサチオン、マラソン、ＥＰＮ。

及びシアノ７エンホス等。

あるいは下記薬剤は好ましくは、ｔａｌ芸用特に半翅目
害虫、例えばモモ７カアブラムシ、ワタアブラムシ、リ
ンゴアブラムシ等のアブラムシ類等の防除に使用される
０例えば、エチルチオメトン、バミドチオン、ナオメト
ン及びオキシテ°フ゛ロホス等。

活性物質組み合せに於ける各群の活性化合物のｆｆ１ｆ
ｉ比は、比較的広い範囲内で変えることができる。一般
に、（１）−数式（＋）のニトロメチレン誘導体の活性
化合物群の活性化合物１重＋ｆ！、部当り、（２ン有檄
リン酸工入チル類の活性化合物群の活性化合物例えば、
０．０５〜１０′重量部、好ましくは０゜１〜５重量部
使用できる。

本発明による活性物質組み合せは、優れた殺虫活性作用
を示す、従って、活性化合物混合物は、殺虫剤として、
茎葉散布、水中又は水面施用、土壌施用、土壌混和処理
、Ｗ苗箱施用等により使用することができる。

本発明によろ活性物質組み合せは、強力な殺虫作用を現
わす、従って、殺虫剤として使用することができる。そ
して、本発明による活性化合物は、栽培植物に対して薬
害がなく、かつ溢血動物に対する毒性も低く、農業、林
業、貯蔵作物及び製品の保護に於ける害虫、特には昆虫
類を的確に防除するために使用できる。それらは、通常
、感受性及び抵抗性の種、そして全ての又はある成艮段
階に対して活性である。

例えば、本発明の殺虫組成物は、特に鱗翅目害虫のコプ
ノメイが、ニカメイチュウ等の水田害虫類及び鱗翅目害
虫のフナが、ヨトウムシ等、半翅目害虫のカイガラムシ
類、７プラムシ類等の果樹、７重菜等の園芸作物害虫類
の防除に有効に使用できる。

上記した害虫として、例尤ば次のものが包含される。そ
の上うな害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示
することができる。

鞘翅Ｕ書虫、例えば アズ井ゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ　　ｅ
ｈｉｎｅｎｓｉｓ）、フクゾツムシ（Ｓ　１ｔｏｐｈｉ
ｌｕｓ　　ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドＩＩ：（
”ｌ’ｒｉｂｏｌｉｕｍ　　ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、ニ
シュウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　　ｖｉｇ
ｉＬｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａＬａ）、トビイロムナボソ
フメツキ（ＡｇｒｉｏｔｅｓｆｕＲｅｉｃｏｌ　１ｉｓ
）、ヒメコガネ（Ａ　ｎｏｍａｌａｒｕｆｏｅｕｐｒｅ
ａ）、コロラドボテドビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒ
ｓａ　　ｄｅｃｅｎｔｉｎｅａｔａ）、シップロチイカ
（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　　ｓｐｐ、）、マツノマダラ
カミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ　　ａｌＬｃｒｎａｔ
ｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌ　１ｓｓｏｒｈｏｐｔｒ
ｕｓ　　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、イネゾウムシ（Ｅ
　ｃｈｉｎｏｃｉｎｅｍｕｓ　　５ｑｕａｅ＋ｅｕｓ）
、イネミズゾウムシ（Ｏｕｌｅｍａ　　ｏｒｙｚａｅ）
、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ　　ｂｒｕｎｅｕｓ
）：鱗翅目出、例えば、マイマイｆｆ（Ｌｙｅｉｍｎｔ
ｒｉａ　　ｄｉｓｐａｒ）、ツメヶムシ（Ｍａｌａｃｏ
ｓｏｍａ　　ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒ
ｉｓｒａｐａｅ）、へスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅ
ｒａ　　ｌ’＋ｔｕｒａ）、ヨトウ（Ｍ　ａｍｒｓｔｒ
ａ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチュウ（Ｃｈｉ
ｌｏ　　！′Ｉｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイ
ｆｆ（Ｐｙｒａｕｓｔａ　　ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、フ
ナマグラメイＮ　（Ｅｐｈｅｓｔ　１ａｃａｕｔｃｌｌ
ａ）、コカクモンハ？キ（Ａ　ｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　　
ｏｒａｆｌｕ）、コドリｆｆ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ　
　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カプラヤガ（Ａ　ｇｒａｔｉ
ｓ　　ｆｕｃｏｓａ）、ハチミツガ（Ｇｏｌｆｅｒｉａ
　　ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、フナｆｆ（Ｐｌｕｔｅｌ
ｌａ　　ａ＋ａｃｕｌｉｐｅｎｎ　ｉ　ｓ　）、へりオ
テイス（Ｈｅｌ　１ｏＬｌ＋ｉｓ　　ｖｉｒｃｓｃｅｎ
ｓ）、ミカンハモグリが（Ｐ　ｌ＋ｙｌｌｏｃｎｉｓｔ
ｉｓ　　ｃｉｔｒｅｌｌａ）、イチモンノセセリ（Ｌ’
ａｒｎａｒａ　　ｇｕｔｔａｔａ）”、半翅目上、例え
ば ツマグロヨコバイ（Ｎ　ｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　　ｃｉ
ｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎ　１ｌａｐａ
ｒｖａｔａ　　ｌｕｇｃｎｓ）、ヒメトビウンカ（Ｌａ
ｏｄｅｌｐｈａｘ　　５ｔｒｉａｔｅｌｌｕｏ）、セノ
ロウンカ（Ｓ　ｏＨａｔｅｌｌａ　　ｆｕｒｃｉｆｅｒ
ａ）、クワフナカイ〃ラムシ（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｏｃｃ
ｕｓ　　ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイ〃ラムシ（
Ｕ　ｎａｓｐｉｓ　　ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモ７
カアブラムシ（Ｍ　ｙｚｕｓ　　ｐｅｒｓｉｃａｅ）、
リンゴアブラムシ（Ａｐｂｉｓ　　ｐｏ＋ａｉ）、ワタ
アブラムシ（Ａｐｈｉｓ　　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセ
ダイコンアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ　　
ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓ　１ｃａｓ　）、ナシグンパイ
（Ｓ　ｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ　　ｎａｓｈｉ）、アオカ
メムシ（Ｎａｚａｒａ　　！１９１）＠）％　オンシク
ロナシラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　　ｖａｐｏｒ
ａｒｉｏｒｕａ＋）、キノラミ（Ｐｓｙｌｌａ　　ｓｐ
ｐ、）：直翅目上、例えば、 ケラ（Ｇ　ｒｙｌｌｏＬａｌｐａ　　ａｆｒｉｃａｎａ
）、バッタ（Ｌ　ｏｃｕｓｔａｍｉＨｒａｔｏｒｉａ　
　ｔ＋ｉｇｒａｔｏｒｉｏｄｅｓ）、’等。

本発明の活性物質組み介せは（］）及び（２）成分の混
合物の形あるいはその場で混合するための各々単独の通
常の製剤形態にすることができる。そして斯る形態とし
では、液剤、エマルジョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペ
ースト、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び
合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を
備えた製剤（例えば燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧
カートリック、がん並びにコイル）、そしてＵＬＶＩフ
ールｒミスト（ｃｏｌｄ　　ｍ１ｓｔ）、ウオームミス
ト（ｗａｒｍ　　ｍ１ｓ１）］を挙げることができる。

これらの製剤は公知の方法で製造することができる。斯
る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体
希釈剤；液化〃ス希釈Ｍ：固体希釈剤、又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形成剤を用いで、混合することによって
行なわれる。展開剤として水を用いる場合には、例えば
、有機溶媒は、また補助溶媒として使用されることがで
きる。

液体希釈剤又は担体としては、慨して、芳香族炭化水素
類（例えば、キシレン、トルエン、フルキルナフタレン
等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（
例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチ
レン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン
等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アルコール
Ｍ（例えば、ブタノール、グリフール及びそれらのエー
テル、エステル等）のケトン類（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロ
ヘキサノン′ｙ？）、強極性溶媒（例えば、ツメナルホ
ルムアミド、ツメナルスルホキシド等）そして水も挙げ
ることができる。

液化〃ス希釈剤又は担体は、常温常圧で〃スであり、そ
の例としては、例えばブタン、プロパン、窒素がス、二
酸化炭素、そしてハロゲン化炭化水素類のようなエアゾ
ール噴射剤を挙げることができる。

固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、
モンモリロナイト、又は珪蒲土等）、土壌合成鉱物（例
えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げる
ことができる。

粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大ＰＩ！石、軽石、海泡石、白雲
石等）、無機及び有機物粉の合成粒、そして有機物質（
例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこし
の偲紬そしてタバコの茎′ｆｆ）の細粒体を早げること
ができる。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキル７リールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキル硫ｆｆ１ｍ、７１Ｊ−ルスル
ホン酸塩等）］、アルブミン加水分解生成物を挙げるこ
とができる。

分散剤としては、例えばリグニンサルファイド廃液そし
゛Ｃメチルセルロースを包合スる。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯る固着剤としては、カルボキシメチルセルロー
スそして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム
、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等
）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
８！顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアン
ブルー）、そして７リザリン染料、アゾ染料又は金Ｊａ
４７タロシ７ニン染料のような有機染料、そして更に、
鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブテン、■
鉛のそれらの塩のような徴ｉ要索を挙げることができる
。

該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量
％、好ましくは０．５〜９０重量％含有することができ
る。

本発明の活性物質組み合せは、それらの商業上、有用な
製剤及び、それらの製剤によって調製された使用形態で
、他の活性比合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺
ダニ剤、殺センナユウ削、殺カビ剤、生艮調整削又は除
へ削との混合剤として、存在することもできる。ここで
、上記殺虫剤としては、例えば、カーバメート削、カー
ボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素糸桑削、微生物
より生産される殺虫性物質を挙げることができる。

更に、本発明の活性物質組み合せは、共力剤との混合剤
としても、存在することがき、斯る製剤及び使用形態は
、商業上有用なものを挙げることができる。該共力剤は
、それ自体、活性である必要はなく、活性化合物の作用
を増幅する化合物である。

本発明の活性化合物混合物の商業上有用な使用形態にお
ける含有量は、広い範囲内で、変えろことができる。

本発明の活性化合＃！Ｊ混合物の使用上の濃度は、例え
ば０．００００１〜１００重鼠％であって、好ましくは
０．００１〜１重祉％である。

本発明の活性化合物混合物は、使用形態に適合した通常
の方法で使用することができる。

貯、Ｑ物に対する害虫に使用される際には活性化合物は
、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性はもちろ
んのこと、木材及び土壌における優れた残効性によって
、きわだたされている。

次に実施例により本発明の内容を具体的に説明ｒるが、
本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

実施例１ コプノメイ〃に対する試験 供試液の調製 溶　剤ニジメチルホルムアミド　３重量耶乳化削：ポリ
オキシエナレンアルキルフェニルエーテル　１重＋ｉ部 適当な活性化合物の調合物を作るために各々活性化合４
＆Ｉ　Ｉ　Ｉｔ−ＦｅＬ部を萌記量の乳化剤を含有する
萌記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで
希釈した。

試験方法： 直径９ｃｍのビニールポットに稙えた草丈約１５Ｃ論の
稲を３本植え、定植１０日後に上記のように調製した活
性化合物のｒｆ＋定濃度の水希釈液をスプレーがンを用
いて１ポット当り２０論１１１１！布し、散布液を風乾
後直径９ｃｍ高さ２５ｃｍのプラスチック製の綱部をか
ぶせ、フブ／メイｆｆ４令幼虫を１ポツトちり１０ＶＱ
接種し、恒温室に置き２１１後に９ヒ虫を数え殺虫率を
算出した。尚、試験は２連Ｉ１１で行った。

その結果を第１表に示す。

ＬＬＬ　　コブ７メイ〃に対する試験 １ｉｌｔ） １．実施例１の試験の全ての混合物及び単剤使用に於い
て薬害は認められない。

２、本発明に使用する一般式（１）の化合物：化合物Ｎ
ｏ、１：３　　（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−
２−（ニトロメチレン）チア ゾリノン 化合物Ｎｏ、２：　３−　（２−クロロ−５−ピリジル
メチル）−２−にトロメチレン）テト ラヒドロ−２８−１，３−チアジン 二（１本発明に使用する化合物： ［Ａ１：イソオキサチオン ［Ｂ］：とりグアニンチオン ＥＣ］：テトラクロルビンホス ＩＤＪ：スルプロホス 犬り例２　　フナかに対する試験 試験方法： 直径９ｃａ＋のボットに植えた高さ約１５ｃｍの無結球
キャベツ苗に実施例１のように調製した活性化合物の所
定濃度の水希釈液をスプー〃ンを用いて１ボット当り２
（１ｍｌ散布し、散布薬液を風乾後１ボット当り１０唄
の育成リン剤抵抗性フナ〃の４令幼虫を接種し、恒温室
に置き２Ｈ後に死去を数え殺虫率を露出した。尚、試験
は２述制で行った。

その結果を第２表に示す。

Ｌ？−表　　フナ〃に対する試験 註） １、実施例２の試験の全ての混合物及ゾ単剤使用に於い
て薬害は認められない。

２、本発明に使用する一般式（１）の化合物Ｎｏ、　１
及びＮｏ、２は実施例１と同一化合物を示す。

３、本発明に使用する化合物： ［ＥＪ：プロチオホス ［Ｆ］：ピリミホスーメチル ［Ｇ　Ｊ：クロルビリホス ［Ｈ］：７セ７エート 実施例３　　ワタアブラムシに対する試験試験方法： 直径９ｃ箇のポットに植えた高さ約１５ｃｍのナス酸に
飼育したワタアブラムシを１醒当り約１００四接種し、
接種１日後に実施例１のように１習製した活性化合物の
所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて１ポット当
り２０ｍ１故布し、散布後２８°Ｃの温室に放置し、散
布２０後に死去を敗え死出率を算出した。

その結果を第３表に示す。

１１友　　ワタアブラムシに対する試験孔） １、実施例３の試験の全ての混合物及ブ単剤使用に於い
て薬害は認められない。

２、本発明に使用する一般式（１）の化合！＃Ｎ０．１
及びＮｏ、　２は実施例１と同一化合物を示す。

３、本発明に使用する化合物： ［Ｉ］：ノスルホトン ［Ｊ］：パミドチオン 実施例　（水和剤） 式（１）の活性化合物２０部、プロチオホス２０部、粉
末けい１士と粉末クレーとの混合物（１：５）５５部、
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部、アルキル
ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部
を粉砕混合し、水和剤と４−る。

実施例　（粉剤） 式（１）の活性化合物１部、ピリグアニンチオン２部、
粉末クレー９７部を粉砕混合して粉剤とする。

実施例　（粒剤） ０．２〜２１に粒径分布を有する粘土鉱物９５部を回転
混合機に入れ、回転下、有機溶剤に溶解させた式（１）
の活性化合物２部及びクスルホトン２部を噴霧し均等に
しめらせた後４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ
   基を表わし、 ｎは、０、１又は２を表わし、そして ｍは２又は３を表わす、 のニトロメチレン誘導体及び （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｘ＾１は酸素原子又はイオウ原子を表わし、Ｘ＾
   ２は酸素原子、イオウ原子、又は式中のリン原子とＲ＾
   ３との直接結合を表わし、 Ｒ＾１は低級アルキル基を表わし、 Ｒ＾２は低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級
   アルキルカルボニルアミド基又はフェニル基を表わし、 Ｒ＾３は各々置換又は非置換低級アルキル基、低級アル
   ケニル基、フエニル基又はヘテロアリール基を表わし、
   又は Ｒ＾２及びＲ＾３は一緒になつて式中のリン原子及びＸ
   ＾２と共にホスホリン環を表わす、 で表わされる有機リン酸エステル類から選んだ少なくと
   も１種の化合物とからなる活性物質組み合せを含有する
   ことを特徴とする農園芸用殺虫組成物。